ES2284116T3 - Componente para una mezcla de polietileno y mezclas que lo contienen. - Google Patents
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Abstract
Polietileno de baja densidad, que tiene - un índice de fusión MFR2 de 2, 5 a 10, 0 g/10 min, - una densidad de 910 a 935 Kg/m3, y - una viscosidad dinámica eta 0, 05, a una velocidad de cizalladura de 0, 05 rad/s y una viscosidad dinámica eta 300, a una velocidad de cizalladura de 300 rad/s que cumplen la relación siguiente: eta 300 = 108 Pa * s + 0, 0253 * eta 0, 05
Description
Componentes para una mezcla de polietileno y
mezclas que lo contienen.
La presente invención se refiere a mezclas de
polietileno a utilizar en recubrimientos por extrusión. En los
recubrimientos por extrusión, una película fina de polímero fundido
se extruye a través de una matriz plana y se presiona sobre un
sustrato móvil. Los recubrimientos por extrusión se explican, entre
otros, en Vieweg, Schley y Schwarz: Manual de Plásticos
("Kunststoff Handbuch"), Tomo IV, Poliolefinas, Carl Hanser
Verlag (1969), páginas 412 a 420. El sustrato puede ser, entre
otros, papel, cartón, una película de plástico o una chapa
metálica. La velocidad de la línea en los equipos modernos puede ser
muy alta, de hasta 1000 m/min o incluso superior.
La alta velocidad de la línea fija los
requerimientos para el material. Especialmente, se observa que la
resonancia de arrastre ("draw resonance") es frecuentemente un
problema con los polímeros lineales, tales como el polietileno
lineal de baja densidad (LLDPE), el polietileno de alta densidad
(HDPE) o el polipropileno (PP). Al inicio de la resonancia de
arrastre, tienen lugar oscilaciones grandes en el flujo de masa
fundida de polímero a través de la matriz. A causa de esto, la capa
de recubrimiento se vuelve desigual y se pueden observar grandes
agujeros en el recubrimiento. La resonancia de arrastre es debida al
comportamiento de "adelgazamiento por tracción" de los
polímeros lineales, en los que la viscosidad de elongación disminuye
con el aumento del esfuerzo de tracción. Por otra parte, polímeros
muy ramificados, tales como el LDPE, muestran endurecimiento por la
deformación, en la que la viscosidad de elongación aumenta con el
aumento del esfuerzo de tracción.
La presente invención se refiere a mezclas de
polímeros que van a utilizarse en recubrimientos por extrusión.
Además, la presente invención se refiere al polietileno de baja
densidad que se utilizará en tales mezclas. Las mezclas pueden
recubrir diferentes sustratos por extrusión a altas velocidades de
línea y tienen una tendencia reducida a experimentar resonancia de
arrastre.
El polietileno de baja densidad, según la
presente invención, se puede utilizar para hacer mezclas que tienen
una excelente capacidad de proceso. Por otra parte, se mantienen las
características ventajosas de los otros componentes presentes en la
mezcla. Por lo tanto, el polietileno de baja densidad, según la
presente invención, se puede utilizar para mejorar la capacidad de
proceso de diversas mezclas que tienen diferentes características
ventajosas, tales como buenas características ópticas, buenas
características de sellado y buena resistencia a la abrasión.
Además, las mezclas tienen un adelgazamiento bajo y una capacidad de
proceso excelente a altas velocidades de línea.
La Patente WO 2005/002744 da a conocer
terpolímeros lineales adecuados para recubrimientos por extrusión.
Los polímeros lineales se mezclaron con LDPE para obtener una buena
capacidad de proceso.
La Patente EP 792318 da a conocer una mezcla de
un polímero lineal y de un polímero de LDPE que se utilizará en
recubrimientos por extrusión. El LDPE tiene un MFR_{2} inferior a
6 g/10 min y una distribución bimodal amplia de pesos moleculares.
Preferentemente, El LDPE tiene un MFR_{2} inferior a 1 g/10
min.
El objetivo de la presente invención es dar a
conocer un polímero de etileno de baja densidad que se pueda
mezclar con otros polímeros, preferentemente polímeros de olefinas,
tales como polietileno o polipropileno y, más preferentemente,
homopolímeros lineales de etileno y/o copolímeros lineales de
etileno y uno o más comonómeros de alfa-olefina que
tienen de 3 a 20 átomos de carbono, de modo que las mezclas se
puedan procesar en una línea de recubrimiento por extrusión a una
velocidad de línea elevada y con el riesgo mínimo de resonancia
de
arrastre.
arrastre.
Según una realización de la presente invención,
se da a conocer un polímero de etileno de baja densidad que tiene
un índice de fusión MFR_{2} de 2,5 a 10 g/10 min, especialmente de
2,5 a 6,5 g/10 min y, en particular, de 3 a menos de 6 g/10 min, y
una densidad de 910 a 935 Kg/m^{3}. Además, \eta_{0,05}, la
viscosidad dinámica a una velocidad de cizalladura de 0,05 rad/s, y
\eta_{300}, la viscosidad dinámica a una velocidad de
cizalladura de 300 rad/s, cumplen la siguiente
relación:
relación:
\eta_{300}
\leq 108 + 0,0253 \ \text{*} \
\eta_{0,05}
Según una segunda realización de la presente
invención, el objetivo destacado anteriormente se soluciona
proporcionando un polímero de etileno de baja densidad que tiene un
índice de fusión MFR_{2} de 2,5 a 10 g/10 min, especialmente de
2,5 a 6,5 g/10 min y, en particular, de 3 a menos de 6 g/10 min, y
una densidad de 910 a 935 Kg/m^{3} y que tiene además una tan
\delta_{0,5}, el valor de la tangente del desplazamiento de fase
a una frecuencia de 0,5 rad/s, y una tan \delta_{300}, el valor
de la tangente del desplazamiento de fase a una frecuencia de 300
rad/s, que cumplen la siguiente relación:
tan \
\delta_{300} \geq 0,45 + 0,164 \ \text{*} \ tan \
\delta_{0,5}
La figura 1 muestra una representación gráfica
de \eta_{0,05} y \eta_{300} para los polímeros de etileno
de baja densidad, según la presente invención, y para polímeros
comerciales de la técnica anterior. La figura muestra que los
polímeros de la técnica anterior tienen un valor más bajo de
\eta_{0,05} para un valor dado de \eta_{300} que los
polímeros de la presente invención. Esto sugiere que los polímeros
de la presente invención tienen un peso molecular más alto y
ramificaciones de cadena más larga que los polímeros de la técnica
anterior, aún cuando los dos polímeros tienen sustancialmente el
mismo índice de fusión.
La figura 2 muestra una representación gráfica
de tan \delta_{0,5} y de tan \delta_{300} para polímeros de
etileno de baja densidad, según la presente invención, y polímeros
comerciales de la técnica anterior. La figura muestra que los
polímeros de la presente invención tienen un valor de tan
\delta_{0,5} más bajo para un valor dado de tan
\delta_{300} que los polímeros de la técnica anterior. Esto
indica que los polímeros de la presente invención tienen una
elasticidad más elevada, a pesar de que tienen sustancialmente el
mismo índice de fusión.
Los polímeros de etileno de baja densidad
contienen ramificaciones de cadena larga y, de este modo, son
diferentes a los copolímeros lineales de los comonómeros de etileno
y alfa-olefinas producidos en presencia de un
catalizador de Ziegler o de un metaloceno. Especialmente, la
presencia de ramificaciones de cadena larga provoca diferencias
claras en el comportamiento reológico del polímero.
El polímero de etileno de baja densidad, según
una primera realización de la presente invención, tiene un índice
de fusión MFR_{2} de 2,5 a 10 g/10 min, especialmente de 2,5 a 6,5
g/10 min y en particular de 3 a menos de 6 g/10 min, una densidad
de 910 a 935 Kg/m^{3}, y \eta_{0,05}, la viscosidad dinámica a
una velocidad de cizalladura de 0,05 rad/s, y \eta_{300}, la
viscosidad dinámica a una velocidad de cizalladura de 300 rad/s,
que cumplen la relación siguiente:
\eta_{300}
\leq 108 + 0,0253 \ \text{*} \
\eta_{0,05}
Preferentemente, \eta_{0,05} y
\eta_{300} cumplen la relación siguiente:
\eta_{300}
\leq 102 Pa\text{*}s + 0,0253 \ \text{*} \
\eta_{0,05}
Preferentemente, la tan \delta_{0,5}, el
valor de la tangente del desplazamiento de fase a una frecuencia de
0,5 rad/s, y la tan \delta_{300}, el valor de la tangente del
desplazamiento de fase a una frecuencia de 300 rad/s, del
polietileno de baja densidad, cumplen la relación siguiente:
tan \
\delta_{300} \geq 0,45 + 0,164 \ \text{*} \ tan \
\delta_{0,5}
Según un segundo aspecto de la presente
invención, el objetivo se puede solucionar alternativamente
proporcionando un polímero de etileno de baja densidad que tiene un
índice de fusión MFR_{2} de 2,5 a 10 g/10 min, especialmente de
2,5 a 6,5 g/10 min y, en particular, de 3 a menos de 6 g/10 min, una
densidad de 910 a 935 Kg/m^{3} y que tiene además una tan
\delta_{0,5}, el valor de la tangente del desplazamiento de fase
a una frecuencia de 0,5 rad/s, y una tan \delta_{300}, el valor
de la tangente del desplazamiento de fase a una frecuencia de 300
rad/s, que cumplen la relación siguiente:
tan \
\delta_{300} \geq 0,45 + 0,164 \ \text{*} \ tan \
\delta_{0,5}
En una realización preferente, \eta_{0,05},
la viscosidad dinámica a una velocidad de cizalladura de 0,05
rad/s, y \eta_{300}, la viscosidad dinámica a una velocidad de
cizalladura de 300 rad/s, del polietileno de baja densidad, cumplen
la relación siguiente:
\eta_{300}
\leq 108 + 0,0253 \ \text{*} \
\eta_{0,05},
y aún más preferentemente, la
relación
siguiente:
\eta_{300}
\leq 102 \ Pa \ \text{*} \ s + 0,0253 \ \text{*} \
\eta_{0,05}
Aunque no está del todo claro cuál es la causa
de las relaciones entre \eta_{0,05} y \eta_{300} y tan
\delta_{0,5} y tan \delta_{300}, se cree que el polímero de
etileno de baja densidad tiene un contenido más alto de
ramificaciones de cadena larga por 1000 átomos de cadena polimérica
principal que los polietilenos de baja densidad tradicionales de la
técnica anterior.
La siguiente exposición es aplicable a ambas
realizaciones de la presente invención.
Preferentemente, el polímero de etileno de baja
densidad tiene una viscosidad dinámica a una velocidad de
cizalladura de 0,05 rad/s, \eta_{0,05}, de 1000 a 10000
Pa\cdots, preferentemente de 1500 a 7000 Pa\cdots y, en
particular, de 2000 a 5000 Pa\cdots.
Además, el polímero de etileno de baja densidad
tiene un valor de tan \delta_{0,5}, el valor de la tangente del
desplazamiento de fase a una frecuencia de 0,5 rad/s, de 1,5 a 3,0,
preferentemente de 1,9 a 2,8, y un valor de tan \delta_{300},
el valor de la tangente del desplazamiento de fase a una frecuencia
de 300 rad/s, de 0,8 a 1,0, más preferentemente de 0,85 a 0,95.
Preferentemente además, el componente de etileno
de baja densidad tiene un índice de adelgazamiento por cizalladura
SHI_{1/100} de 20 a 60, preferentemente de 30 a 50.
Es preferente además que el polímero de etileno
de baja densidad tenga un peso molecular promedio en número,
M_{n}, de 8000 a 30000 g/mol, preferentemente de 10000 a 25000.
Además, éste tiene preferentemente un peso molecular promedio en
peso, M_{w}, de 400000 a 600000 g/mol, más preferentemente de
470000 a 540000 g/mol. Es preferente además que tenga un peso
molecular promedio z, M_{z}, de 2000000 a 4000000 g/mol,
preferentemente de 2500000 a 3500000 g/mol. Es preferente además
que tenga una distribución de pesos moleculares, definida como el
cociente del peso molecular promedio en peso por el peso molecular
promedio en número, M_{w}/M_{n}, de 20 a 50, preferentemente de
25 a 40.
Preferentemente, el polietileno de baja densidad
tiene un módulo de almacenamiento G'(5 KPa), medido a un módulo de
pérdida G'' de 5 KPa, dentro del intervalo de 3000 a 3600 Pa,
preferentemente de 3200 a 3500 Pa.
El polímero de etileno de baja densidad se puede
mezclar con otros polímeros. De forma especialmente ventajosa, el
polímero de etileno de baja densidad se mezcla con polímeros de
olefina producidos polimerizando las olefinas en presencia de
catalizadores de la polimerización de metales de transición. Los
ejemplos de tales polímeros son homopolímeros y copolímeros de
etileno, homopolímeros y copolímeros de propileno y homopolímeros y
copolímeros de 1-buteno. En particular, son
preferentes las mezclas de polímero de etileno de baja densidad con
copolímeros de dos o más olefinas. Las mezclas más preferentes son
aquéllas con copolímeros de etileno con uno o más copolímeros de
alfa-olefina que tienen de 3 a 20 átomos de carbono
y que se producen por copolimerización del etileno con, como
mínimo, una de estas olefinas, en presencia de un catalizador de
sitio único, tal como un catalizador de metaloceno.
El polietileno de baja densidad y las una o más
poliolefinas mezcladas con el mismo se diferencian en, como mínimo,
una característica. Preferentemente, las poliolefinas agregadas no
cumplen la relación según la reivindicación 1 y/o la reivindicación
2.
Los copolímeros de etileno tienen
preferentemente una densidad inferior a 930 Kg/m^{3} y, más
preferentemente, inferior a 925 Kg/m^{3}. Son especialmente
preferentes los copolímeros bimodales de etileno y de, como mínimo,
dos comonómeros de alfa-olefina, tales como los
dados a conocer en las patentes WO 2005/002744 y WO 03/66698.
Además, la mezcla puede contener cantidades
mínimas de otros polímeros, a condición de que las propiedades
finales de la mezcla no queden afectadas negativamente. Además, la
mezcla puede contener antioxidantes, estabilizantes y otros
aditivos conocidos en la técnica, dependiendo de las propiedades
deseadas de la mezcla final.
Preferentemente, la mezcla incluye el polímero
de etileno de baja densidad en una cantidad del 5 al 40% en peso,
en base al peso total de la mezcla. Más preferentemente, comprende
del 10 al 35% en peso de polímero de etileno de baja densidad y, en
particular, del 20 al 35%. Además del componente de polímero de
etileno de baja densidad, la mezcla comprende preferentemente del
60 al 95% en peso, más preferentemente del 65 al 90% y, en
particular, del 65 al 80% de, como mínimo, un homopolímero de
etileno lineal o un copolímero lineal de etileno con uno o más
comonómeros de alfa-olefina que tiene de 3 a 20
átomos de carbono.
Las mezclas se utilizan de forma ventajosa en
recubrimientos por extrusión y extrusión de películas moldeadas.
Las mezclas son especialmente útiles en los recubrimientos por
extrusión, en los que muestran muchas características ventajosas.
En primer lugar, las mezclas tienen una buena capacidad de proceso y
pueden ser utilizadas en líneas de recubrimiento que tienen una
velocidad de línea de, como mínimo, 200 m/min, preferentemente, como
mínimo, 400 m/min y, en particular, como mínimo 500 m/min. En los
casos en los que se utilizan en el proceso de recubrimiento,
muestran un riesgo reducido de resonancia de arrastre y se obtiene
una distribución uniforme de la capa de recubrimiento. Estas dos
características permiten una producción elevada en la línea de
recubrimiento, con una buena calidad de producto.
Además, en los casos en los que se utilizan en
los recubrimientos por extrusión, las mezclas muestran un bajo
adelgazamiento. En particular, el adelgazamiento disminuye cuando la
velocidad de la línea aumenta, lo que da lugar a un mejor
rendimiento de recubrimiento a una producción más elevada. Un bajo
adelgazamiento conduce a una baja cantidad de material de sustrato
de desecho, dado que es necesario que la parte del sustrato sin
recubrimiento se corte y se deseche.
El sustrato a recubrir puede ser cualquier
sustrato conocido en la técnica, tal como papel, cartón, papel
Kraft, lámina metálica, lámina de plástico y lámina de celofán. Para
mejorar la adherencia entre el sustrato y la capa de plástico, se
pueden utilizar los métodos conocidos habitualmente en la técnica,
por ejemplo, el tratamiento con ozono de la película de polímero
fundido, el tratamiento del sustrato con llama y tratamiento de
corona, se puede utilizar una capa de adhesivo, y se puede utilizar
un promotor de adhesión.
El polietileno de baja densidad se produce en un
proceso a presión elevada. En tales procesos, el etileno se
polimeriza a una temperatura elevada de 150 a 350ºC y a una presión
elevada de 1000 a 3000 bar. La reacción de polimerización se inicia
utilizando iniciadores de radicales libres. El etileno y, como
mínimo, un iniciador, se introducen en el reactor a una temperatura
y presión elevadas. La reacción de polimerización tiene lugar en
una solución que comprende el etileno en estado supercrítico y
polietileno disuelto en el mismo en un tiempo corto, típicamente
menos de 10 minutos y, generalmente, de 30 segundos,
aproximadamente, a 5 minutos, aproximadamente. La mezcla de
reacción, que incluye el polímero, se extrae del reactor, el etileno
no reaccionado se elimina de la solución y el polímero fundido se
extruye, se enfría, se corta en gránulos y se recupera. Se da una
breve descripción de los procesos a presión elevada para la
polimerización del etileno, entre otros, en Vieweg, Schley y
Schwarz: Manual de Plásticos ("Kunststoff Handbuch"), Tomo IV,
Poliolefinas, Carl Hanser Verlag (1969), páginas 39 a 51.
El proceso de polimerización se lleva a cabo
preferentemente en un reactor de autoclave. El reactor de autoclave
es un reactor agitado de funcionamiento continuo. En estos reactores
es habitual tener múltiples puntos de entrada para el etileno y el
iniciador. Generalmente, hay un punto de extracción para la solución
polimérica, pero también es posible tener múltiples puntos de
extracción de producto.
De este modo, se puede considerar que el reactor
de autoclave comprende diversas zonas. Una primera zona está
situada en la parte de arriba del reactor y las primeras
alimentaciones de etileno y de iniciador tienen lugar en esta zona.
Una segunda zona está situada a continuación de la primera zona, y
el etileno y los iniciadores también se introducen en la segunda
zona. Una tercera zona está situada a continuación de la segunda
zona. En la tercera zona se introduce etileno y se pueden
introducir también cantidades menores de iniciador, sin embargo
esto no se hace necesariamente. Más abajo de la tercera zona se
encuentra una cuarta zona, de la cual se retira el producto de
reacción. El etileno se puede introducir también en la cuarta zona.
Sin embargo, generalmente no se introduce iniciador en la cuarta
zona.
Dada la elevada viscosidad de la mezcla de
reacción y la baja área de transferencia de calor, generalmente la
transferencia de calor a través de la pared de la autoclave es
insuficiente para eliminar el calor de reacción. Por lo tanto, la
forma más útil para controlar la temperatura en el reactor de
polimerización es por las alimentaciones de etileno e iniciador a
las diferentes zonas. Estos métodos son conocidos por los técnicos
en la materia en la tecnología de polimerización de etileno a
presión elevada.
En la preparación del polímero de LDPE según la
presente invención, preferentemente, la polimerización se lleva a
cabo a una presión de 1200 a 2000 bar, más preferentemente de 1350 a
1700 bar. Preferentemente, la temperatura dentro de la autoclave es
de 230 a 300ºC. Más preferentemente, la temperatura en la primera
zona del reactor es de 230 a 255ºC, y la temperatura en la cuarta
zona del reactor es de 270 a 300ºC.
Se pueden utilizar los iniciadores conocidos
habitualmente en la técnica. Aunque el polímero de etileno de baja
densidad de la presente invención se puede producir solamente con un
iniciador, es preferente utilizar múltiples iniciadores, que se
introducen en el reactor por diferentes puntos de entrada.
Típicamente, los iniciadores se introducen en la primera y segunda
zonas del reactor. De forma especialmente preferente, se introduce
un primer iniciador o una mezcla de primeros iniciadores en la
primera zona y/o segunda zona del reactor y se introduce un segundo
iniciador o una mezcla de segundos iniciadores en la segunda zona
y/o tercera zona del reactor. Preferentemente, el primer iniciador
o la primera mezcla de iniciadores comprende, aproximadamente, del
50 al 80%, más preferentemente del 60 al 75% en peso de la cantidad
total de los iniciadores, y el segundo iniciador o la segunda
mezcla de iniciadores comprende, aproximadamente, del 20 al 50%, más
preferentemente del 25 al 40% en peso de la cantidad total de los
iniciadores.
\newpage
Los compuestos adecuados para utilizarse como
primer iniciador tienen preferentemente una vida media de 0,1 horas
a una temperatura dentro del intervalo de 120 a 152ºC, una vida
media de 1 hora a una temperatura dentro del intervalo de 100 a
131ºC y una vida media de 10 horas a una temperatura dentro del
intervalo de 81 a 111ºC. Como es sabido por los técnicos en la
materia, la vida media de 1 hora a una cierta temperatura significa
que a esa temperatura se ha descompuesto el 50% de la cantidad
inicial de iniciador después de una hora. Ejemplos de compuestos
adecuados para utilizarse como primer iniciador son, entre otros,
peroxiacetato de tert-butilo (número CAS
107-71-1), carbonato de
tert-butilperoxi-2-etilhexilo
(34443-12-4), peroxibenzoato de
tert-butilo
(614-45-9), carbonato de
tert-butilperoxi isopropilo
(2372-21-6),
2,2-di(tert-butilperoxi)butano
(2167-23-9) y
tert-butilperoxi-3,5,5-trimetilhexanoato
(13122-18-4).
Preferentemente, los compuestos adecuados para
utilizarse como segundo iniciador tienen una vida media de 0,1
horas a una temperatura dentro del intervalo de 152 a 200ºC, una
vida media de 1 hora a una temperatura dentro del intervalo de 131
a 170ºC y una vida media de 10 horas a una temperatura dentro del
intervalo de 111 a 141ºC. Los ejemplos de tales compuestos son,
entre otros, peróxido de
di-tert-butilo
(110-05-4), 3,6,9
trietil-3,6,9-trimetil-1,4,7-triperoxononano
(24748-23-0), hidroperóxido de
isopropilcumilo (26762-93-6) e
hidroperóxido de cumilo
(80-15-9).
Después de que el polímero se recoge del reactor
y se eliminan los residuos de hidrocarburo del mismo, el polímero
se compone y se extruye en gránulos. En esta etapa del proceso, se
puede utilizar cualquier máquina de extrusión conocida en la
técnica. La máquina de extrusión puede contener unas o más bombas de
engranaje y válvulas reguladoras. Este equipo se puede utilizar
para mejorar la homogeneidad de la composición de polímero o para
aumentar la capacidad del extrusor. Antes de la extrusión, el
polímero se puede mezclar con los aditivos deseados.
Los pesos moleculares promedio y la distribución
de pesos moleculares se determinaron por cromatografía de exclusión
de tamaño (SEC), utilizando el instrumento de Waters Alliance
GPCV2000 con un viscosímetro en línea. La temperatura del horno era
de 140ºC. Se utilizó triclorobenceno como disolvente.
El Índice de fusión del polímero se determinó
según la norma ISO 1133 a 190ºC a una carga de 2,16 kilogramos
(MFR_{2}).
La densidad del polímero se determinó según la
norma ISO 1183-1987.
El contenido de comonómero (% en peso) se
determinó de una forma conocida con espectros de
^{13}C-NMR en un espectrómetro Bruker de 400 MHz
a 130ºC de muestras disueltas en
1,2,4-triclorobenceno(TCB)/benceno (con 90
partes en peso de TCB y 10 partes en peso de benceno).
Las medidas reológicas dinámicas se realizaron
con un reómetro, en concreto un Rheometrics RDA-II,
en muestras moldeadas a compresión bajo atmósfera de nitrógeno a
190ºC usando placas de 25 mm de diámetro y una geometría de placa a
placa con un espacio de separación de 1,2 mm. Los experimentos de
cizalladura oscilatoria se realizaron dentro del intervalo lineal
de viscosidad de tracción, a las frecuencias de 0,05 a 300 rad/s
(norma ISO 6721-1). Se realizan cinco puntos de
medida por década.
Los valores del módulo del almacenamiento (G'),
el módulo de pérdida (G''), el módulo complejo (G*) y la viscosidad
compleja (\eta*) se obtuvieron en función de la frecuencia
(\omega). Se utiliza \eta_{100} como abreviatura para la
viscosidad compleja a la frecuencia de 100 rad/s.
El índice de adelgazamiento por cizalladura
(SHI), que se correlaciona con MWD y es independiente del Mw, se
calculó de acuerdo con Heino ("Caracterización reológica de
fracciones de polietileno" ("Rheological characterization of
polyethylene fractions") Heino, E.L., Lehtinen, A., Tanner J.,
Seppälä, J., Neste Oy, Porvoo, Finlandia, Theor. Appl. Rheol.,
Proc. Int. Congr. Rheol, 11ª (1992), 1, 360-362, y
"Influencia de la estructura molecular en algunas características
reológicas del polietileno" ("The influence of molecular
structure on some rheological properties of polyethylene"),
Heino, E.L., Borealis Polymers Oy, Porvoo, Finlandia, Transacciones
Anuales de la Sociedad de Reología Nórdica, 1995).
El valor de SHI se obtiene calculando las
viscosidades complejas \eta*(1 KPa) y \eta*(100 KPa) a un valor
constante de módulo complejo de 1 KPa y de 100 KPa, respectivamente.
El índice de adelgazamiento por cizalladura SHI_{1/100} se define
como el cociente entre las dos viscosidades \eta*(1 KPa) y
\eta*(100 KPa), es decir, \eta(1)/
\eta(100).
Se describen detalladamente también las
definiciones y las condiciones de medición en la patente WO
00/22040, de la página 8, línea 29, a la página 11, línea 25.
Generalmente, no es práctico medir la viscosidad
compleja directamente en el valor de frecuencia de 0,05 rad/s. El
valor se puede extrapolar llevando a cabo las mediciones hasta la
frecuencia de 0,126 rad/s, representando gráficamente la viscosidad
compleja frente a la frecuencia, haciendo un ajuste lineal con los
cinco puntos que corresponden a los valores de frecuencia menores y
leyendo el valor de la viscosidad a partir de este ajuste.
El desplazamiento de fase \delta indica cuánto
se desplaza la respuesta dinámica medida del polímero con respecto
a la señal de entrada. El desplazamiento de fase se indica en
radianes. La frecuencia que se utilizó en la medida se indica como
subíndice. De este modo, \delta_{0,5} indica el desplazamiento
de fase medido a una frecuencia de 0,5 rad/s. Habitualmente se
utiliza el valor del tan \delta, es decir, la tangente del
desplazamiento de fase, en vez de \delta.
Se determinó el adelgazamiento como la
diferencia entre la anchura de la matriz y la anchura del
recubrimiento sobre el sustrato.
El peso base se determinó tal como se describe a
continuación: Se cortaron paralelas cinco muestras de papel
recubierto por extrusión, en la dirección transversal de la línea.
El tamaño de las muestras fue de 10 cm x 10 cm. Las muestras se
colocaron en un disolvente durante 10-30 minutos,
después de lo cual se extrajo el papel del material plástico y se
dejó que se evaporara el disolvente. A continuación, las muestras se
pesaron y se calculó el promedio. Se dio el resultado como peso de
material plástico por metro cuadrado.
Se utilizó un reactor de polimerización de tipo
de autoclave. Se introdujo el etileno en el reactor en los
diferentes niveles, de modo que las temperaturas en cada nivel
estuvieran a una velocidad de 74 toneladas por hora. Se utilizaron
dos iniciadores de modo que el iniciador 1 se introdujo en los
niveles 9 y 7 y el iniciador 2 en el nivel 5. El iniciador 1 era un
peróxido que tenía una vida media de 0,1 horas a una temperatura de
142ºC, una vida media de 1 hora a una temperatura de 122ºC y una
vida media de 10 horas a una temperatura de 103ºC. El iniciador 2
tenía una vida media de 0,1 horas a una temperatura de 164ºC, una
vida media de 1 hora a una temperatura de 141ºC y una vida media de
10 horas a una temperatura de 121ºC. La presión dentro del reactor
era de 1500 bar y la temperatura en los diferentes niveles era de
242 a 284ºC. Las condiciones se pueden observar en la tabla 1.
El polímero extraído del reactor se extruyó en
gránulos. Éste tenía un MFR_{2} de 4,5 g/10 min y una densidad de
920 Kg/m^{3}. Tenía además una \eta_{0,05} de 3690 de
Pa\cdots y un \eta_{300} de 180 Pa\cdots. El valor de la
tan \delta a las frecuencias de 0,5 y 300 rad/s era 2,3 y 0,88,
respectivamente. El G'(5 KPa) era de 3433 Pa. Además, tenía un
M_{n} de 17500 g/mol, un M_{w} de 629000 g/mol y un M_{z} de
3520000 g/mol. De este modo, el índice de polidispersidad,
M_{w}/M_{n} era de 36.
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\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página
siguiente)
Se preparó el catalizador según las
instrucciones del ejemplo de 2 de preparación de catalizador de la
patente WO 2005/002744.
Un reactor de bucle de funcionamiento continuo
que tiene un volumen de 500 dm^{3} se hizo funcionar a una
temperatura de 85ºC y una presión de 60 bar. Se introdujo en el
reactor propano diluyente, etileno, comonómero de
1-buteno, hidrógeno y el catalizador de
polimerización preparado según el ejemplo 2 de preparación de
catalizador referido anteriormente, en cantidades tales que la
concentración de etileno en la fase líquida del reactor de bucle
era del 7% molar, la proporción de hidrógeno a etileno era de 0,65
mol/kmol, la proporción de 1-buteno a etileno era
de 155 mol/Kmol y la velocidad de producción de polímero en el
reactor era de 25 Kg/h. El polímero formado de este modo tenía un
índice de fusión MFR_{2} de 140 g/10 min y una densidad de 935
Kg/m^{3}.
La suspensión se extrajo intermitentemente del
reactor utilizando una columna de decantación y se dirigió a un
tanque de evaporación súbita que funcionaba a una temperatura de
50ºC, aproximadamente, y una presión de 3 bar, aproximadamente.
El polvo, que contiene una pequeña cantidad de
hidrocarburos residuales, se transfirió del tanque de evaporación
súbita a un reactor de fase gas que funcionaba a 75ºC y una presión
de 20 bar. En el reactor de fase gas se introdujo también etileno
adicional, comonómero 1-hexeno y nitrógeno como gas
inerte, en cantidades tales que la concentración de etileno en el
gas de circulación era del 22% molar, la proporción de hidrógeno a
etileno era de 0,7 mol/Kmol, aproximadamente, la proporción de
1-hexeno a etileno era de 18 mol/Kmol y el velocidad
de producción de polímero era de 25 Kg/h.
De este modo, la distribución de producción
entre los reactores de bucle y de fase gaseosa era de 50/50.
El polímero del ejemplo 2 se estabilizó
agregando al polvo 400 ppm de Irganox B561. A continuación, el
polímero estabilizado se mezcló con los gránulos de polímero
obtenidos del ejemplo 1, de manera que el contenido de LDPE del
ejemplo 1 fuera del 25% en peso de la mezcla total. A continuación,
la mezcla se extrajo y se granulizó bajo atmósfera de nitrógeno con
un extrusor CIM90P, fabricado por Japan Steel Works. La temperatura
del fundido era de 200ºC, aproximadamente, la producción de 280
Kg/h y la entrada específica de energía (SEI) fue de 200 kWh/t.
Los gránulos de polímero tenían un índice de
fusión MFR_{2} de 15 g/10 min, una densidad de 920 Kg/m^{3}, un
contenido de 1-buteno del 2,1% en peso y un
contenido de 1-hexeno del 6,3% en peso.
Ejemplo
Comparativo
El polímero del ejemplo 2 se mezcló con un 25%
de CA8200, que es un polímero de LDPE fabricado y comercializado
por Borealis. CA8200 tenía un MFR_{2} de 7,5 g/10 min y una
densidad de 920 Kg/m^{3}. Además, la \eta_{0,05} es de 2062
Pa\cdots, la \eta_{300} es de 168 Pa\cdots, tan
(\delta_{0,5}) es de 3,4, y tan (\delta_{300}) es de 0,96.
La mezcla resultante tenía una densidad de 920 Kg/m^{3} y un
MFR_{2} de 24 g/10 min.
Las operaciones de recubrimiento por extrusión
se realizaron en la línea de recubrimiento por coextrusión Beloit.
Tenía una matriz de Peter Cloeren y un bloque de alimentación de
cinco capas. La anchura de la línea era de 850-1000
milímetros y la velocidad máxima de línea era de 1000 m/min (valor
de diseño).
En la línea de recubrimiento anterior, un papel
Kraft UG que tiene un peso base de 70 g/m^{2} se recubrió con una
capa de la composición de polímero que contiene el componente de
LDPE según la presente invención preparado en el ejemplo 1, que
tenía un peso base de 10 g/m^{2}. Se fijó la temperatura de la
masa fundida de polímero en 300ºC. Se aumentó gradualmente la
velocidad de la línea para evaluar la capacidad de proceso. Se
encontró que la composición preparada según el ejemplo 3 se podría
procesar a una velocidad de línea de más de 500 m/min.
Puede observarse que la mezcla de la presente
invención ha reducido sustancialmente el adelgazamiento, en
comparación con el ejemplo comparativo. También puede observarse que
cuando la mezcla de la presente invención se utilizó en
recubrimientos por extrusión, se redujo el adelgazamiento al
aumentar la velocidad de la línea.
Claims (21)
1. Polietileno de baja densidad, que tiene
- -
- un índice de fusión MFR_{2} de 2,5 a 10,0 g/10 min,
- -
- una densidad de 910 a 935 Kg/m^{3}, y
- -
- una viscosidad dinámica \eta_{0,05}, a una velocidad de cizalladura de 0,05 rad/s y una viscosidad dinámica \eta_{300}, a una velocidad de cizalladura de 300 rad/s que cumplen la relación siguiente:
\eta_{300}
\leq 108 \ Pa \ \text{*} \ s + 0,0253 \ \text{*} \
\eta_{0,05}
2. Polietileno de baja densidad, que tiene
- -
- un índice de fusión MFR_{2} de 2,5 a 10,0 g/10 min,
- -
- una densidad de 910 a 935 Kg/m^{3}, y
- -
- un desplazamiento de fase \delta_{0,5}, a una frecuencia de 0,5 rad/s y desplazamiento de fase \delta_{300}, a una frecuencia de 300 rad/s, que cumplen la relación siguiente:
tan \
\delta_{300} \geq 0,45 + 0,164 \ \text{*} \ tan \
\delta_{0,5}
3. Polietileno de baja densidad, según la
reivindicación 1 ó 2, que cumple simultáneamente las relaciones
siguientes:
\eta_{300}
\leq 108 \ Pa \ \text{*} \ s + 0,0253 \ \text{*} \
\eta_{0,05}
y
tan \
\delta_{300} \geq 0,45 + 0,164 \ \text{*} \ tan \
\delta_{0,5}
4. Polietileno de baja densidad, según
cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que el índice
de fusión MFR_{2} está dentro del intervalo de 2,5 a 6,5 g/10
min.
5. Polietileno de baja densidad, según
cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que la
viscosidad dinámica \eta_{0,05} a una velocidad de cizalladura
de 0,05 rad/s está dentro del intervalo de 1000 a 10000 Pa*s.
6. Polietileno de baja densidad, según
cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que la tan
\delta_{0,5} a una frecuencia de 0,5 rad/s está dentro del
intervalo de 1,5 a 3,0.
7. Polietileno de baja densidad, según
cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que la tan
\delta_{300} a una frecuencia de 300 rad/s está dentro del
intervalo de 0,8 a 1,0.
8. Polietileno de baja densidad, según
cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que tiene un índice
de adelgazamiento por cizalladura SHI_{1/100} de 20 a 60.
9. Polietileno de baja densidad, según
cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que tiene un peso
molecular promedio en número M_{n} de 8000 a 30000 g/mol.
10. Polietileno de baja densidad, según
cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que tiene un peso
molecular promedio en peso M_{w} de 400000 a 600000 g/mol.
11. Polietileno de baja densidad, según
cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que tiene un peso
molecular promedio z M_{z} de 2000000 a 4000000 g/mol.
12. Polietileno de baja densidad, según
cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que tiene una
distribución de pesos moleculares M_{w}/M_{n} de 20 a 50,
13. Polietileno de baja densidad, según
cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que tiene un módulo
de almacenamiento G'(5 KPa), medido a un módulo G'' de pérdida de 5
KPa, dentro del intervalo de 3000 a 3600 Pa.
\newpage
14. Mezcla de polímeros, que comprende
- -
- el polietileno de baja densidad según alguna de las reivindicaciones 1 a 13, y
- -
- como mínimo, un polímero de olefina preparado en presencia de un catalizador de metal de transición.
15. Mezcla de polímeros, según la reivindicación
14, en la que el polímero de olefina se selecciona de homopolímeros
o copolímeros de polietileno, de polipropileno, o de
poli-1-buteno.
16. Mezcla de polímeros, según la reivindicación
14 ó 15, en la que el polietileno de baja densidad está presente en
una cantidad del 5 a 40% en peso, en base al peso total de la
mezcla.
17. Proceso para la preparación de polietileno
de baja densidad, según alguna de las reivindicaciones 1 a 13, en
el que la polimerización se realiza en un proceso a presión
elevada.
18. Proceso, según la reivindicación 17, en el
que el reactor de polimerización comprende, como mínimo, dos zonas
de reacción, y unos o más iniciadores se alimentan por separado,
como mínimo, a dos de estas zonas de reacción.
19. Proceso, según la reivindicación 18, en el
que se alimenta a la primera zona de reacción del 50 al 80% en peso
del iniciador o iniciadores, y se alimenta a una segunda zona de
reacción, que está a continuación de la primera zona de reacción,
del 50 al 20% en peso del iniciador o iniciadores.
20. Proceso, según la reivindicación 18 ó 19, en
el que el uno o más iniciadores se seleccionan de entre los
peróxidos.
21. Utilización de la mezcla de polímeros, según
alguna de las reivindicaciones 14 a 16, para recubrimientos por
extrusión.
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Families Citing this family (50)
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| US9018310B2 (en) * | 2009-04-06 | 2015-04-28 | Polyone Designed Structures And Solutions Llc | Polymer blend composition for automotive flooring applications |
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| WO2013078018A2 (en) | 2011-11-23 | 2013-05-30 | Dow Global Technologies Llc | Low density ethylene-based polymers with broad molecular weight distributions and low extractables |
| US20150118469A1 (en) | 2011-12-01 | 2015-04-30 | Ineos Europe Ag | Polymer blends |
| KR101595679B1 (ko) * | 2011-12-09 | 2016-02-18 | 보레알리스 아게 | 신규한 폴리에틸렌 |
| EP2631268A1 (en) | 2012-02-22 | 2013-08-28 | Borealis AG | Extrusion coating polyethylene with improved drawdown |
| BR112014023703B1 (pt) | 2012-03-28 | 2021-02-02 | Borealis Ag | camada de polímero revestida por extrusão com coeficiente de atrito reduzido |
| IN2014DN09654A (es) * | 2012-05-31 | 2015-07-31 | Borealis Ag | |
| JP6007319B2 (ja) | 2012-05-31 | 2016-10-12 | ボレアリス・アクチェンゲゼルシャフトＢｏｒｅａｌｉｓ Ａｇ | 押出コーティング用の低密度ポリエチレン |
| DE102012014261A1 (de) | 2012-07-19 | 2014-02-06 | Sig Technology Ag | Flächenförmiger verbund mitkunststoffschichten unterschiedlicherdämpfungseigenschaften |
| WO2014081458A1 (en) | 2012-11-20 | 2014-05-30 | Dow Global Technologies Llc | Low density ethylene-based polymers with high melt strength |
| DE102013001263A1 (de) | 2013-01-26 | 2014-07-31 | Sig Technology Ag | Flächenförmiger Verbund mit Kunststoffschichten aus Kunststoffen unterschiedlicher Dämpfungseigenschaften mit einer Schicht beinhaltend LLDPE |
| CN105623056B (zh) * | 2014-10-27 | 2018-02-13 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种聚乙烯组合物及其薄膜 |
| CN105623061B (zh) * | 2014-10-27 | 2018-03-02 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种聚乙烯组合物及其薄膜 |
| CN105623055B (zh) * | 2014-10-27 | 2018-03-02 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种聚乙烯组合物及其薄膜 |
| CN105623060B (zh) * | 2014-10-27 | 2018-02-13 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种聚乙烯组合物及其薄膜 |
| CN105623057B (zh) * | 2014-10-27 | 2018-02-13 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种聚乙烯组合物及其薄膜 |
| CN105623059B (zh) * | 2014-10-27 | 2018-02-13 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种聚乙烯组合物及其薄膜 |
| BR102015027108B1 (pt) | 2014-10-27 | 2021-01-12 | China Petroleum & Chemical Corporation | composição de polietileno, e, película |
| EP3091057B1 (en) * | 2015-05-07 | 2020-09-09 | Borealis AG | Polymer compositions for extrusion coating |
| CN107922681A (zh) | 2015-06-30 | 2018-04-17 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 用于改进的挤压涂层的乙烯基聚合物组合物 |
| CN106554544B (zh) * | 2015-09-28 | 2019-04-19 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种聚乙烯组合物以及阻燃薄膜 |
| CN106554548B (zh) * | 2015-09-28 | 2019-03-26 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种聚乙烯组合物和抗静电薄膜 |
| CN106554542B (zh) * | 2015-09-28 | 2019-11-12 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种聚乙烯组合物及其微孔膜 |
| CN106554549B (zh) * | 2015-09-28 | 2019-04-19 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种聚乙烯组合物和抗静电薄膜 |
| CN106554545B (zh) * | 2015-09-28 | 2019-03-26 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种聚乙烯组合物及其微孔膜 |
| CN106554551B (zh) * | 2015-09-28 | 2019-02-19 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种聚乙烯组合物及其微孔膜 |
| CN106554541B (zh) * | 2015-09-28 | 2019-11-12 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种聚乙烯组合物和抗静电薄膜 |
| CN106554449B (zh) * | 2015-09-28 | 2019-05-31 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种聚乙烯组合物以及阻燃薄膜 |
| CN106554546B (zh) * | 2015-09-28 | 2019-05-31 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种聚乙烯组合物和抗静电薄膜 |
| CN106554550B (zh) * | 2015-09-28 | 2019-03-26 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种聚乙烯组合物及其微孔膜 |
| CN106554543B (zh) * | 2015-09-28 | 2019-04-19 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种聚乙烯组合物以及阻燃薄膜 |
| CN106554450B (zh) * | 2015-09-28 | 2019-03-22 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种聚乙烯组合物以及阻燃薄膜 |
| CN106674704B (zh) * | 2015-11-06 | 2020-06-09 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种抗菌组合物及其薄膜 |
| CN106674703B (zh) * | 2015-11-06 | 2020-05-12 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种抗菌组合物及其薄膜 |
| CN106674702B (zh) * | 2015-11-06 | 2020-05-12 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种抗菌组合物及其薄膜 |
| CN106674701A (zh) * | 2015-11-06 | 2017-05-17 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种抗菌组合物及其薄膜 |
| JP6946331B2 (ja) | 2016-04-22 | 2021-10-06 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 清浄な押出コーティング処理のための低揮発性管状低密度エチレン系ポリマーを製造する方法 |
| KR102219390B1 (ko) | 2016-06-03 | 2021-02-26 | 보레알리스 아게 | 다층 구조 |
| EP3472238B1 (en) * | 2016-06-17 | 2020-04-15 | Borealis AG | Bi- or multimodal polyethylene with enhanced rheological properties |
| BR112020012014A2 (pt) * | 2017-12-26 | 2020-11-24 | Dow Global Technologies Llc | composição de polímero, filme, filme de múltiplas camadas, e, artigo. |
| WO2019133373A1 (en) | 2017-12-26 | 2019-07-04 | Dow Global Technologies Llc | Multimodal ethylene-based polymer compositions having improved toughness |
| JP7377800B2 (ja) | 2017-12-26 | 2023-11-10 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | マルチモーダルエチレン系ポリマー加工システムおよび方法 |
| US11098139B2 (en) | 2018-02-28 | 2021-08-24 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Advanced quality control tools for manufacturing bimodal and multimodal polyethylene resins |
| EP3938167A1 (en) | 2019-03-14 | 2022-01-19 | Braskem S.A. | Extrusion coating resin from tubular reactor |
| EP3838984A1 (en) | 2019-12-20 | 2021-06-23 | Borealis AG | Polymer composition and article |
| WO2024068577A1 (en) | 2022-09-28 | 2024-04-04 | Borealis Ag | Polypropylene composition for cable insulation |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2932311B2 (ja) * | 1990-10-03 | 1999-08-09 | 住化プラステック株式会社 | 透明性に優れた赤外線吸収フィルム |
| MX9200724A (es) | 1991-02-22 | 1993-05-01 | Exxon Chemical Patents Inc | Mezcla termosellable de polietileno o plastomero de muy baja densidad con polimeros a base de polipropileno y pelicula termosellable asi como articulos hechos con aquellas. |
| US5582923A (en) * | 1991-10-15 | 1996-12-10 | The Dow Chemical Company | Extrusion compositions having high drawdown and substantially reduced neck-in |
| NO178790C (no) * | 1993-12-13 | 1996-06-05 | Borealis Holding As | Fremgangsmåte ved fremstilling av olefinpolymerer i en autoklavrektor |
| BE1008068A3 (nl) | 1994-02-08 | 1996-01-09 | Dsm Nv | Gebruik van lage-dichtheidpolyetheen voor extrusiecoaten. |
| CN1169744A (zh) * | 1994-11-14 | 1998-01-07 | 陶氏化学公司 | 具有高牵伸性和显著减小的缩幅的挤出组合物 |
| IL115911A0 (en) | 1994-11-14 | 1996-01-31 | Dow Chemical Co | Extrusion compositions having high drawdown and substantially reduced neck-in |
| US6509106B1 (en) | 1998-08-18 | 2003-01-21 | Eastman Chemical Company | Blends containing linear low density polyethylene, high density polyethylene, and low density polyethylene particularly suitable for extrusion coating and films |
| KR20010072727A (ko) | 1998-08-18 | 2001-07-31 | 해리 제이. 그윈넬 | 압출 피복용으로 특히 적합한 선형 저밀도 폴리에틸렌,고밀도 폴리에틸렌 및 저밀도 폴리에틸렌을 함유하는블렌드 및 이로부터 제조된 필름 |
| SE9803501D0 (sv) | 1998-10-14 | 1998-10-14 | Borealis Polymers Oy | Polymer composition for pipes |
| DE60202660T3 (de) | 2002-02-04 | 2011-11-17 | Borealis Technology Oy | Film mit hoher Schlagfestigkeit |
| GB0227666D0 (en) * | 2002-11-27 | 2003-01-08 | Borealis Tech Oy | Use |
| GB0315275D0 (en) | 2003-06-30 | 2003-08-06 | Borealis Tech Oy | Extrusion coating |
| GB0317012D0 (en) * | 2003-07-21 | 2003-08-27 | Borealis Tech Oy | Injection moulding polymer |
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