JP2932311B2 - 透明性に優れた赤外線吸収フィルム - Google Patents
透明性に優れた赤外線吸収フィルムInfo
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、生鮮食品の包装や施設園芸の被覆などに用
いられる透明性に優れた赤外線吸収フィルムに関する。
いられる透明性に優れた赤外線吸収フィルムに関する。
食品の包装や施設園芸の被覆には、ポリエチレンフィ
ルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体フィルム、ポリプ
ロピレンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルムなどが主と
して使用されている。これらのフィルムに赤外線吸収性
を付加して、生鮮食品類の包装では、食品類の熟成、日
持ち、食味などの向上をはかる技術や施設園芸の被覆に
用いた場合では、夜間の保温性の向上をはかる技術がさ
かんに行われている。
ルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体フィルム、ポリプ
ロピレンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルムなどが主と
して使用されている。これらのフィルムに赤外線吸収性
を付加して、生鮮食品類の包装では、食品類の熟成、日
持ち、食味などの向上をはかる技術や施設園芸の被覆に
用いた場合では、夜間の保温性の向上をはかる技術がさ
かんに行われている。
合成樹脂フィルムはポリ塩化ビニル樹脂（可塑剤を配
合したものを含む）やポリエチレンテレフタレート樹脂
のように樹脂自体、赤外線吸収能が優れるものがある
が、ポリエチレンやポリプロピレン樹脂などのように赤
外線吸収能が低い樹脂もある。従来から合成樹脂により
高い赤外線吸収能を付加させるために、赤外線に対する
無機化合物のイオン格子振動を利用して、合成樹脂に特
定の無機化合物を配合する方法が多数知られている。
合したものを含む）やポリエチレンテレフタレート樹脂
のように樹脂自体、赤外線吸収能が優れるものがある
が、ポリエチレンやポリプロピレン樹脂などのように赤
外線吸収能が低い樹脂もある。従来から合成樹脂により
高い赤外線吸収能を付加させるために、赤外線に対する
無機化合物のイオン格子振動を利用して、合成樹脂に特
定の無機化合物を配合する方法が多数知られている。
例えば、特公昭47−13853号にはポリエチレンまたは
エチレン−酢酸ビニル共重合体に酸化硅素を１〜10重量
％添加してなる透明性・保温性に優れた農業用フィルム
が開示されている。また、特公昭57−5825号にはポリエ
チレンまたはエチレン−酢酸ビニル共重合体に無水アル
ミノ硅酸塩を１〜20重量％含んだことを特徴とする上記
と同様の農業用フィルムが開示されている。
エチレン−酢酸ビニル共重合体に酸化硅素を１〜10重量
％添加してなる透明性・保温性に優れた農業用フィルム
が開示されている。また、特公昭57−5825号にはポリエ
チレンまたはエチレン−酢酸ビニル共重合体に無水アル
ミノ硅酸塩を１〜20重量％含んだことを特徴とする上記
と同様の農業用フィルムが開示されている。
しかし、これらの無機化合物を添加した合成樹脂フィ
ルムは、赤外線吸収能が付加されるものの、可視光線に
対する透明性が損なわれるという問題がある。
ルムは、赤外線吸収能が付加されるものの、可視光線に
対する透明性が損なわれるという問題がある。
かかる問題を解決するために、赤外線吸収能を有する
無機化合物の屈折率を合成樹脂の屈折率にコントロール
して、透明性の良好なフィルムを得る試み（特公昭59−
50251号、特公昭59−5183号など）や特定の粒子径を有
する酸化硅素を配合することによって、酸化硅素粒子の
凝集によりいわゆる“ブツ”が生じて、透明性が低下す
ることを改善する試み（特公昭63−13832号）などが示
されている。
無機化合物の屈折率を合成樹脂の屈折率にコントロール
して、透明性の良好なフィルムを得る試み（特公昭59−
50251号、特公昭59−5183号など）や特定の粒子径を有
する酸化硅素を配合することによって、酸化硅素粒子の
凝集によりいわゆる“ブツ”が生じて、透明性が低下す
ることを改善する試み（特公昭63−13832号）などが示
されている。
上記課題を解決するために、合成樹脂に特定の無機化
合物を添加して赤外線吸収能を付加し、かつ透明性の高
いフィルムを得るために、無機化合物の屈折率をコント
ロールしたり、特定の粒子径のものを使用することによ
ってある程度達成されるが、まだ不充分である。なかで
も赤外線吸収能の高い酸化硅素を合成樹脂に添加した場
合、平均粒子径が４μｍ以下のような微粒子のものを使
用すると、合成樹脂中で凝集し、フィルムを製膜した
時、フィルム中に数10〜数100μｍの“ブツ”が生じや
すく、それによって得られたフィルムの透明性や外観
（見ばえ）を損ねる結果をまねいている。むしろ平均粒
子径が大きな酸化硅素を使用する方が、上記した“ブ
ツ”が生じにくいという興味ある現象が見い出されてい
る。
合物を添加して赤外線吸収能を付加し、かつ透明性の高
いフィルムを得るために、無機化合物の屈折率をコント
ロールしたり、特定の粒子径のものを使用することによ
ってある程度達成されるが、まだ不充分である。なかで
も赤外線吸収能の高い酸化硅素を合成樹脂に添加した場
合、平均粒子径が４μｍ以下のような微粒子のものを使
用すると、合成樹脂中で凝集し、フィルムを製膜した
時、フィルム中に数10〜数100μｍの“ブツ”が生じや
すく、それによって得られたフィルムの透明性や外観
（見ばえ）を損ねる結果をまねいている。むしろ平均粒
子径が大きな酸化硅素を使用する方が、上記した“ブ
ツ”が生じにくいという興味ある現象が見い出されてい
る。
しかし、粒子径の大きな酸化硅素は“ブツ”が生じに
くいかわりにフィルムの外部および内部で可視光線に対
する散乱が大きくなる結果、フィルムの透明性が低下す
るという問題が横たわっている。
くいかわりにフィルムの外部および内部で可視光線に対
する散乱が大きくなる結果、フィルムの透明性が低下す
るという問題が横たわっている。
また、合成樹脂に無機化合物を添加したフィルムのほ
とんどが共通して、フィルムを少し引き伸ばしただけ
で、伸びた部分が白化して不透明となる問題を内在して
いる。
とんどが共通して、フィルムを少し引き伸ばしただけ
で、伸びた部分が白化して不透明となる問題を内在して
いる。
この伸長白化現象は包装フィルムや農業用フィルムで
は、品質不良の対象とされる場合がある。
は、品質不良の対象とされる場合がある。
本発明者らは、かかる実情に鑑み、ブツや伸長白化を
起こしにくく、透明性に優れた赤外線吸収フィルムを創
出すべく鋭意研究を重ねた結果、合成樹脂に水中磨砕法
によって得られた特定の粉体特性を有する酸化硅素を含
有させることにより、上記課題が達成されることを見い
出し、本発明を完成した。
起こしにくく、透明性に優れた赤外線吸収フィルムを創
出すべく鋭意研究を重ねた結果、合成樹脂に水中磨砕法
によって得られた特定の粉体特性を有する酸化硅素を含
有させることにより、上記課題が達成されることを見い
出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明は、合成樹脂に対して酸化硅素２〜
25重量％含有したフィルムであって、該酸化硅素が水中
磨砕法によって製造され、平均粒子径が４μｍ以下で実
質的に20μｍ以上の粒子の存在がなく、かつ比表面積が
20m2/g以下であることを特徴とする透明性に優れた赤外
線吸収フィルムである。
25重量％含有したフィルムであって、該酸化硅素が水中
磨砕法によって製造され、平均粒子径が４μｍ以下で実
質的に20μｍ以上の粒子の存在がなく、かつ比表面積が
20m2/g以下であることを特徴とする透明性に優れた赤外
線吸収フィルムである。
以下に本発明をさらに詳細に説明する。
本発明において使用される合成樹脂は、オレフィンの
重合体、２種以上のオレフィンの共重合体、オレフィン
を主体とするオレフィンと他の単量体との共重合体で、
例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高
密度ポリエチレンなどのポリエチレン、エチレンとブテ
ン−１、４−メチルペンテン−１、ヘキセン−１、オク
テン−１などのα−オレフィンとの共重合体（Ｌ−LDP
E）、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アク
リル酸共重合体、エチレン−アルキル（メタ）アクリレ
ート共重合体、アイオノマー樹脂、ポリプロピレン、エ
チレン−プロピレン共重合体、プロピレン−ブテン−１
共重合体およびポリ塩化ビニル（可塑化）などを挙げる
ことができる。これらのうち、密度が0.910〜0.935g/cm
3の低密度ポリエチレンやエチレン−α−オレフィン共
重合体および酢酸ビニル含有量が30重量％以下のエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体やポリ塩化ビニル樹脂が透明
性、耐候性、柔軟性の価格の点から好ましく使用され
る。
重合体、２種以上のオレフィンの共重合体、オレフィン
を主体とするオレフィンと他の単量体との共重合体で、
例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高
密度ポリエチレンなどのポリエチレン、エチレンとブテ
ン−１、４−メチルペンテン−１、ヘキセン−１、オク
テン−１などのα−オレフィンとの共重合体（Ｌ−LDP
E）、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アク
リル酸共重合体、エチレン−アルキル（メタ）アクリレ
ート共重合体、アイオノマー樹脂、ポリプロピレン、エ
チレン−プロピレン共重合体、プロピレン−ブテン−１
共重合体およびポリ塩化ビニル（可塑化）などを挙げる
ことができる。これらのうち、密度が0.910〜0.935g/cm
3の低密度ポリエチレンやエチレン−α−オレフィン共
重合体および酢酸ビニル含有量が30重量％以下のエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体やポリ塩化ビニル樹脂が透明
性、耐候性、柔軟性の価格の点から好ましく使用され
る。
本発明において使用される酸化硅素は、水中磨砕法に
よって製造され、平均粒径が４μｍ以下で実質的に20μ
ｍ以上の粒子の存在がなく、かつ比表面積が20m2/g以下
のものであり、より好ましくは、平均粒径が３μｍ以下
で、実質的に10μｍ以上の粒子の存在がなく、かつ比表
面積が15m2/g以下のものである。本発明に使用される酸
化硅素は天然品あるいは合成品のいずれでもよいが、粉
砕方法においてボールミルのような装置に水と共に投入
して酸化硅素どおしのとも擦り法あるいはさらにボール
を介在させた磨砕法等の水中磨砕法によって製造するこ
とが重要であり、機械粉砕法によってすでに粉砕化され
た酸化硅素を上記のように水中磨砕することによっても
製造することができる。
よって製造され、平均粒径が４μｍ以下で実質的に20μ
ｍ以上の粒子の存在がなく、かつ比表面積が20m2/g以下
のものであり、より好ましくは、平均粒径が３μｍ以下
で、実質的に10μｍ以上の粒子の存在がなく、かつ比表
面積が15m2/g以下のものである。本発明に使用される酸
化硅素は天然品あるいは合成品のいずれでもよいが、粉
砕方法においてボールミルのような装置に水と共に投入
して酸化硅素どおしのとも擦り法あるいはさらにボール
を介在させた磨砕法等の水中磨砕法によって製造するこ
とが重要であり、機械粉砕法によってすでに粉砕化され
た酸化硅素を上記のように水中磨砕することによっても
製造することができる。
機械粉砕法で製造された酸化硅素は、合成樹脂に配合
してフィルムを製造した時、酸化硅素の分散性が悪く、
特にフィルムの伸長白化が著しい。
してフィルムを製造した時、酸化硅素の分散性が悪く、
特にフィルムの伸長白化が著しい。
また、本発明で使用する酸化硅素は、水中磨砕法で製
造されるとともに平均粒径が４μｍ以下で、実質的に20
μｍ以上の粒子の存在がなく、かつ比表面積が20m2/g以
下の粉体特性を有することが必要条件であり、この範囲
を越えると、透明性が悪化し、なかでも本発明の特徴と
するフィルム伸長白化の改善が得られず好ましくない。
造されるとともに平均粒径が４μｍ以下で、実質的に20
μｍ以上の粒子の存在がなく、かつ比表面積が20m2/g以
下の粉体特性を有することが必要条件であり、この範囲
を越えると、透明性が悪化し、なかでも本発明の特徴と
するフィルム伸長白化の改善が得られず好ましくない。
合成樹脂に対する酸化硅素の配合量は、得ようとする
フィルムの赤外線吸収性のレベルによって異なるが、合
成樹脂に対して酸化硅素を２〜25重量％が好ましく、５
〜15重量％がより好ましい。該配合量が２重量％未満で
は、得られるフィルムの赤外線吸収性の改良効果があま
り認められず、また配合量が25重量％を越えると得られ
るフィルムの強度が低下するので好ましくない。
フィルムの赤外線吸収性のレベルによって異なるが、合
成樹脂に対して酸化硅素を２〜25重量％が好ましく、５
〜15重量％がより好ましい。該配合量が２重量％未満で
は、得られるフィルムの赤外線吸収性の改良効果があま
り認められず、また配合量が25重量％を越えると得られ
るフィルムの強度が低下するので好ましくない。
本発明の実施の方法は合成樹脂と酸化硅素粉末をロー
ル型またはバンバリー型の混合機あるいは押出機などで
混合もしくは混練するといった通常の方法で混入し、次
いで例えばインフレーション加工、カレンダー加工、Ｔ
ダイ加工等のベースの合成樹脂に適切な通常の成形加工
方法でフィルム状に成形する。通常フィルム加工は130
〜250℃の加工温度で好適に行われる。
ル型またはバンバリー型の混合機あるいは押出機などで
混合もしくは混練するといった通常の方法で混入し、次
いで例えばインフレーション加工、カレンダー加工、Ｔ
ダイ加工等のベースの合成樹脂に適切な通常の成形加工
方法でフィルム状に成形する。通常フィルム加工は130
〜250℃の加工温度で好適に行われる。
また、合成樹脂に酸化硅素を混合する方法としては、
ベースとなる合成樹脂と同種の合成樹脂に酸化硅素を上
記と同方法で予め高含有量に混合もしくは混練したマス
ターバッチを作製し、フィルム成形時にマスターバッチ
とベースとなる合成樹脂を混合して、酸化硅素を所定の
含有量に調整してフィルム成形を行う、いわゆるマスタ
ーバッチ配合方法をとることも可能である。
ベースとなる合成樹脂と同種の合成樹脂に酸化硅素を上
記と同方法で予め高含有量に混合もしくは混練したマス
ターバッチを作製し、フィルム成形時にマスターバッチ
とベースとなる合成樹脂を混合して、酸化硅素を所定の
含有量に調整してフィルム成形を行う、いわゆるマスタ
ーバッチ配合方法をとることも可能である。
かかる酸化硅素を含む合成樹脂からなるフィルムの少
なくとも片面に透明な合成樹脂層を積層することによっ
て、得られるフィルムの透明性をより向上させることが
できる。
なくとも片面に透明な合成樹脂層を積層することによっ
て、得られるフィルムの透明性をより向上させることが
できる。
積層する合成樹脂層はできるだけ酸化硅素を含む合成
樹脂と同種のものが好ましく、積層方法としてはドライ
ラミネート、ヒートラミネート法による方法、押出ラミ
ネートする方法、多層共押出法により積層フィルムを同
時に成形する方法等既存の技術を用いればよく、特に押
出ラミネート法、多層共押出法により成形する方法が成
形の容易さ、得られるフィルムの層間接着性、透明性、
コスト等の点で好ましい。さらに農業用途では広幅フィ
ルムが好まれるので多層共押出のインフレ加工法が望ま
しい。
樹脂と同種のものが好ましく、積層方法としてはドライ
ラミネート、ヒートラミネート法による方法、押出ラミ
ネートする方法、多層共押出法により積層フィルムを同
時に成形する方法等既存の技術を用いればよく、特に押
出ラミネート法、多層共押出法により成形する方法が成
形の容易さ、得られるフィルムの層間接着性、透明性、
コスト等の点で好ましい。さらに農業用途では広幅フィ
ルムが好まれるので多層共押出のインフレ加工法が望ま
しい。
また、かかる酸化硅素を含む合成樹脂からなるフィル
ムならびに該フィルムの少なくとも片面に積層する透明
樹脂層（以下、積層フィルムという）の厚さは、最終用
途、目的（透明性や赤外線吸収性）に応じて決定され
る。酸化硅素を含む合成樹脂フィルムについてはベース
に用いる合成樹脂ならびに酸化硅素の配合割合にもよる
が、通常20μｍから200μｍ程度、積層フィルムについ
ては通常10μｍから50μｍ程度で十分である。
ムならびに該フィルムの少なくとも片面に積層する透明
樹脂層（以下、積層フィルムという）の厚さは、最終用
途、目的（透明性や赤外線吸収性）に応じて決定され
る。酸化硅素を含む合成樹脂フィルムについてはベース
に用いる合成樹脂ならびに酸化硅素の配合割合にもよる
が、通常20μｍから200μｍ程度、積層フィルムについ
ては通常10μｍから50μｍ程度で十分である。
以上のようにして得られるフィルム中には、酸素硅素
の分散をより良好にするために、例えばソルビタンモノ
ステアレートのようなソルビタン脂肪酸エステルやグリ
セリンモノステアレートのようなグリセリン脂肪酸エス
テルなどの分散剤を本発明の組成物に対して0.2〜２重
量部添加して用いることも有効であり、また適当な安定
剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤やさらに必要に応じて水
滴防止剤などを適宜混入することも有効である。
の分散をより良好にするために、例えばソルビタンモノ
ステアレートのようなソルビタン脂肪酸エステルやグリ
セリンモノステアレートのようなグリセリン脂肪酸エス
テルなどの分散剤を本発明の組成物に対して0.2〜２重
量部添加して用いることも有効であり、また適当な安定
剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤やさらに必要に応じて水
滴防止剤などを適宜混入することも有効である。
本発明によって得られたフィルムは、透明性や赤外線
吸収性に優れ、特に無機化合物を配合したフィルム特有
の伸長白化現象がないため、食品類の包装や施設園芸の
被膜等の用途に極めて有用である。
吸収性に優れ、特に無機化合物を配合したフィルム特有
の伸長白化現象がないため、食品類の包装や施設園芸の
被膜等の用途に極めて有用である。
次に、酸化硅素粉末の製造例および実施例をあげて本
発明を説明するが、これらの製造例および実施例は単に
例示的なものであって、これらに限定されるものではな
い。
発明を説明するが、これらの製造例および実施例は単に
例示的なものであって、これらに限定されるものではな
い。
実施例および比較例に示した透明性、浸透白化性およ
び赤外線吸収性の測定は各々次に示す方法で実施した。
び赤外線吸収性の測定は各々次に示す方法で実施した。
透明性 全光線透過率およびヘイズ（HAZE）：日本精密光学
製ヘイズメーターを用いJIS K−6714に準拠して測定し
た。
製ヘイズメーターを用いJIS K−6714に準拠して測定し
た。
視覚透明度（NAS）：東洋精機製視覚透明度試験器
を用いて、小角散乱によるフィルムの透視性（シースル
ーの度合い）を測定した。
を用いて、小角散乱によるフィルムの透視性（シースル
ーの度合い）を測定した。
伸長白化性 日本精密光学製のヘイズメーターを用いて、フィルム
（幅40mm、長さ70mm）を引張速度200mm/minで所定の伸
び率に伸長した時のHAZEを測定し、白化が発生する伸び
率（伸長後のHAZE値−初期のHAZE値＝10％を示す）で伸
長白化性の指標とした。
（幅40mm、長さ70mm）を引張速度200mm/minで所定の伸
び率に伸長した時のHAZEを測定し、白化が発生する伸び
率（伸長後のHAZE値−初期のHAZE値＝10％を示す）で伸
長白化性の指標とした。
赤外線吸収性 フィルム赤外線吸収性は、次に示す輻射線吸収エネル
ギーの定義およびその測定方法によって求めた。
ギーの定義およびその測定方法によって求めた。
絶対温度300゜Kにおいて試料の吸収率をＡλ・Ｔとす
ると試料の輻射線吸収エネルギーＥλ・Ｔは、波長2.5
〜30.3μｍの範囲で次式から求められる。
ると試料の輻射線吸収エネルギーＥλ・Ｔは、波長2.5
〜30.3μｍの範囲で次式から求められる。
ここにおいて、Ｊλ・Ｔはプランクの法則にしたがう
黒体輻射の強さ分布であり、 ここでC1＝3.7402×10-12（W/cm2） C2＝1.43848（cm・deg.）（立体角） λ＝波長（cm） T ＝温度300゜K また試料の吸収率Ａλ・Ｔは全体温度300゜Kにおいて赤
外分光光度計で測定した試料の赤外吸収スペクトルか
ら、入射光をＪｏλ、透過光をＪλとした時 Ａλ・Ｔ＝１−Ｊλ/Jｏλ から求められる。
黒体輻射の強さ分布であり、 ここでC1＝3.7402×10-12（W/cm2） C2＝1.43848（cm・deg.）（立体角） λ＝波長（cm） T ＝温度300゜K また試料の吸収率Ａλ・Ｔは全体温度300゜Kにおいて赤
外分光光度計で測定した試料の赤外吸収スペクトルか
ら、入射光をＪｏλ、透過光をＪλとした時 Ａλ・Ｔ＝１−Ｊλ/Jｏλ から求められる。
輻射線吸収エネルギーは、波長2.5〜30.3μｍの範囲
で波長の刻みを0.02μｍとして積分した。
で波長の刻みを0.02μｍとして積分した。
なお、フィルムの赤外吸収スペクトルは、日本分光製
赤外分光光度計を用いて通常の方法によって測定した。
赤外分光光度計を用いて通常の方法によって測定した。
なお、上記の透明性ならびに赤外線吸収性の測定では
厚み精度の高いフィルムを作製して、測定に供した。
厚み精度の高いフィルムを作製して、測定に供した。
酸化硅素粉末製造例 天然の硅石（約100mmφ大）を水洗しハンマーミルで
粗砕した後、ボールミル中に水とともに粗砕硅石を投入
し、硅石どおしのとも擦り法で、約70時間磨砕した。次
いでこの磨砕硅石のスラリーを３等分して、３基の沈澱
槽に移し沈降式分級法によって各々の沈澱時間が100、5
0および20時間経過したところで硅石スラリーを取り出
して、各々脱水した後温度250℃にて熱風乾燥し、粉体
ミクロンセパレーターで、目標の粒度に分級し酸化硅素
粉末を得た。以下、沈降時間が100、50および20時間経
過したところで取り出して得たこれらの酸化硅素粉末
を、それぞれ酸化硅素−Ａ、ＢおよびＣという。
粗砕した後、ボールミル中に水とともに粗砕硅石を投入
し、硅石どおしのとも擦り法で、約70時間磨砕した。次
いでこの磨砕硅石のスラリーを３等分して、３基の沈澱
槽に移し沈降式分級法によって各々の沈澱時間が100、5
0および20時間経過したところで硅石スラリーを取り出
して、各々脱水した後温度250℃にて熱風乾燥し、粉体
ミクロンセパレーターで、目標の粒度に分級し酸化硅素
粉末を得た。以下、沈降時間が100、50および20時間経
過したところで取り出して得たこれらの酸化硅素粉末
を、それぞれ酸化硅素−Ａ、ＢおよびＣという。
また、上記の硅石を水洗して、ハンマーミルで粗砕し
た後、さらにハンマーミルタイプの粉砕機に投入して機
械粉砕し、次いで温度250℃にて熱風乾燥し、粉砕ミク
ロンセパレーターで目標の粒度に分級する方法で酸化硅
素−Ｄを得た。
た後、さらにハンマーミルタイプの粉砕機に投入して機
械粉砕し、次いで温度250℃にて熱風乾燥し、粉砕ミク
ロンセパレーターで目標の粒度に分級する方法で酸化硅
素−Ｄを得た。
得られた酸化硅素の粉体特性は測定したところ下表の
通りであった。粒子径はコールターカウンター法、比表
面積はBET法によって測定した。
通りであった。粒子径はコールターカウンター法、比表
面積はBET法によって測定した。
実施例−１ 酢酸ビニル含有量が15重量％のエチレン−酢酸ビニル
共重合体（住友化学製エバテート H2021、MFR:2g/10
分）に酸化硅素−Ａを８重量％と、分散剤としてグリセ
リンモノステアレート0.8重量％を５のバンバリーミ
キサーで樹脂温度130〜150℃で10分間混練後、押出機に
より造粒ペレットを製造した。以下酸化硅素含有樹脂組
成ということにする。
共重合体（住友化学製エバテート H2021、MFR:2g/10
分）に酸化硅素−Ａを８重量％と、分散剤としてグリセ
リンモノステアレート0.8重量％を５のバンバリーミ
キサーで樹脂温度130〜150℃で10分間混練後、押出機に
より造粒ペレットを製造した。以下酸化硅素含有樹脂組
成ということにする。
二種三層インフレダイス（口径150mm）を装備した多
層インフレ装置を使用し該ダイスの中間層には口径40mm
の押出機を通して上記フィラー混合樹脂を溶融ゾーン18
0℃、ダイス温度190℃の条件で9kg/hrの吐出量で供給
し、内層と外層には酢酸ビニル含有量が５重量％のエチ
レン−酢酸ビニル共重合体（住友化学製エバテート D2
021、MFR:2g/10分）を溶融ゾーン180℃、ダイス温度190
℃の条件で、4.2kg/hrの吐出量で供給し、各層に供給し
た樹脂は該ダイスの内部で貼合し三層サンドイッチ構造
の管状体をブローアップレシオ2.4、フロストライン距
離200mm、引取速度4.9m/分の条件で引取り、折径365mm
各層の厚みが内層0.013mm、中間層0.05mm、外層0.013mm
で構成される三層サンドイッチ構造のフィルムを得た。
得られたフィルムの透明性（全光線透過率、HAZE、NA
S）、伸長白化性、赤外線吸収性および酸化硅素凝集ブ
ツなどの特性を表１にまとめて示した。
層インフレ装置を使用し該ダイスの中間層には口径40mm
の押出機を通して上記フィラー混合樹脂を溶融ゾーン18
0℃、ダイス温度190℃の条件で9kg/hrの吐出量で供給
し、内層と外層には酢酸ビニル含有量が５重量％のエチ
レン−酢酸ビニル共重合体（住友化学製エバテート D2
021、MFR:2g/10分）を溶融ゾーン180℃、ダイス温度190
℃の条件で、4.2kg/hrの吐出量で供給し、各層に供給し
た樹脂は該ダイスの内部で貼合し三層サンドイッチ構造
の管状体をブローアップレシオ2.4、フロストライン距
離200mm、引取速度4.9m/分の条件で引取り、折径365mm
各層の厚みが内層0.013mm、中間層0.05mm、外層0.013mm
で構成される三層サンドイッチ構造のフィルムを得た。
得られたフィルムの透明性（全光線透過率、HAZE、NA
S）、伸長白化性、赤外線吸収性および酸化硅素凝集ブ
ツなどの特性を表１にまとめて示した。
実施例−２ 低密度ポリエチレン（住友化学製スミカセン F401、
密度:0.925g/cm3、MFR:3.8g/10分）に酸化硅素−Ａを40
重量％と分散剤としてグリセリンモノステアレート1.5
重量％を５バンバリーミキサーで樹脂温度150〜170℃
で10分間混練後、押出機により造粒ペレットを製造し
た。以下上記混合物をマスターバッチＡと呼ぶことにす
る。
密度:0.925g/cm3、MFR:3.8g/10分）に酸化硅素−Ａを40
重量％と分散剤としてグリセリンモノステアレート1.5
重量％を５バンバリーミキサーで樹脂温度150〜170℃
で10分間混練後、押出機により造粒ペレットを製造し
た。以下上記混合物をマスターバッチＡと呼ぶことにす
る。
二種三層インフレダイス（口径150mm）を装備した多
層インフレ装置を使用し、該ダイスの中間層には口径40
mmの押出機を通して、低密度ポリエチレン（住友化学製
スミカセン F208−１、密度:0.924g/cm3、MFR:1.5g/10
分）80重量％と上記マスターバッチＡを20重量％との混
合ペレットを実施例１と同様の条件で供給し、内層と外
層にはＬ−LDPE（住友化学製スミカセン Ｌ FA201、
密度:0.920g/cm3、MFR:2.1g/10分）を溶融ゾーンおよび
ダイス温度190℃の条件で4.2kg/hrの吐出量で供給した
以外は実施例１と同様の方法で厚さ75μｍのフィルムを
得た。得られたフィルムの特性を表１にまとめて示す。
層インフレ装置を使用し、該ダイスの中間層には口径40
mmの押出機を通して、低密度ポリエチレン（住友化学製
スミカセン F208−１、密度:0.924g/cm3、MFR:1.5g/10
分）80重量％と上記マスターバッチＡを20重量％との混
合ペレットを実施例１と同様の条件で供給し、内層と外
層にはＬ−LDPE（住友化学製スミカセン Ｌ FA201、
密度:0.920g/cm3、MFR:2.1g/10分）を溶融ゾーンおよび
ダイス温度190℃の条件で4.2kg/hrの吐出量で供給した
以外は実施例１と同様の方法で厚さ75μｍのフィルムを
得た。得られたフィルムの特性を表１にまとめて示す。
実施例−３ 実施例１において、中間層に用いた樹脂組成物につい
て酸化硅素−Ａの配合量を12重量％に代えた以外は実施
例１と同様の方法で中間層用の酸化硅素含有樹脂組成物
を得た。次いで、実施例１と同様にして３層フィルム成
形を行ない、厚み75μｍのフィルムを得た。フィルムの
特性を表１にまとめて示した。
て酸化硅素−Ａの配合量を12重量％に代えた以外は実施
例１と同様の方法で中間層用の酸化硅素含有樹脂組成物
を得た。次いで、実施例１と同様にして３層フィルム成
形を行ない、厚み75μｍのフィルムを得た。フィルムの
特性を表１にまとめて示した。
実施例−４ 実施例１において中間層に用いた樹脂組成物について
酸化硅素−Ａに代えて、酸化硅素−Ｂを用いた以外は実
施例１と全く同様の方法をくり返し、厚さ75μｍの３層
フィルムを得た。フィルムの特性を表１にまとめて示し
た。
酸化硅素−Ａに代えて、酸化硅素−Ｂを用いた以外は実
施例１と全く同様の方法をくり返し、厚さ75μｍの３層
フィルムを得た。フィルムの特性を表１にまとめて示し
た。
実施例−５ ポリ塩化ビニル（住友化学製スミリット SX−11）10
0重量部、ジオクチルフタレート37重量部、トリクレジ
ルホスファイト３重量部、バリウム亜鉛複合安定剤３重
量部、亜リン酸エステル系キレーター0.5重量部の組成
の軟質透明ポリ塩化ビニルに対して酸化硅素−Ｂを５重
量％ヘンシェル型ミキサーにて混合した後、５バンバ
リーミキサーで溶融混練し、ついで８インチ逆Ｌ型４本
カレンダー装置にて厚みが75μｍのフィルムを得た。フ
ィルムの特性を表１にまとめて示した。
0重量部、ジオクチルフタレート37重量部、トリクレジ
ルホスファイト３重量部、バリウム亜鉛複合安定剤３重
量部、亜リン酸エステル系キレーター0.5重量部の組成
の軟質透明ポリ塩化ビニルに対して酸化硅素−Ｂを５重
量％ヘンシェル型ミキサーにて混合した後、５バンバ
リーミキサーで溶融混練し、ついで８インチ逆Ｌ型４本
カレンダー装置にて厚みが75μｍのフィルムを得た。フ
ィルムの特性を表１にまとめて示した。
比較例−１〜４ 実施例１で用いた酸化硅素−Ａに代えて、下表の酸化
硅素を用いたほかは、実施例１と全く同様の方法をくり
返して、厚さ75μｍのフィルムを得た。フィルムの特性
を表２にまとめて示した。
硅素を用いたほかは、実施例１と全く同様の方法をくり
返して、厚さ75μｍのフィルムを得た。フィルムの特性
を表２にまとめて示した。
比較例−５ 実施例１において、酸化硅素が未添加である以外は実
施例と全く同一の方法をくり返して厚さ75μｍのフィル
ムを得た。フィルムの特性を表２にまとめて示した。
施例と全く同一の方法をくり返して厚さ75μｍのフィル
ムを得た。フィルムの特性を表２にまとめて示した。
比較例−６ 実施例５において、酸化硅素−Ｂに代えて酸化硅素−
Ｄを用いた以外は実施例５と全く同一の方法をくり返し
て厚さ75μｍのフィルムを得た。フィルムの特性を表２
にまとめて示した。
Ｄを用いた以外は実施例５と全く同一の方法をくり返し
て厚さ75μｍのフィルムを得た。フィルムの特性を表２
にまとめて示した。
〔発明の効果〕 以上の実施例および比較例から明らかなように、本発
明にかかるフィルムすなわち水中磨砕法によって製造さ
れた特定の粉体特性の酸化硅素を含有する合成樹脂フィ
ルムは優れた透明性を有し、特にフィルム伸長による白
化現象が著しく抑制された性能があり、赤外線吸収性能
にも優れており、包装用フィルム、農業用フィルムとし
てきわめて好適であることがわかる。
明にかかるフィルムすなわち水中磨砕法によって製造さ
れた特定の粉体特性の酸化硅素を含有する合成樹脂フィ
ルムは優れた透明性を有し、特にフィルム伸長による白
化現象が著しく抑制された性能があり、赤外線吸収性能
にも優れており、包装用フィルム、農業用フィルムとし
てきわめて好適であることがわかる。
なお、天然品、合成品をとわず機械粉砕による酸化硅
素粉体や特定の粉体特性を満足しない酸化硅素を含有し
た合成樹脂フィルムは、酸化硅素の持つ赤外吸収性の効
果は得られるが透明性が不充分であり、フィルムにブツ
が発生するなど包装用や農業用フィルムには不向きであ
る。また、フィルムの伸長白化現象がわずかな伸び率で
発生し、実用性に欠ける。
素粉体や特定の粉体特性を満足しない酸化硅素を含有し
た合成樹脂フィルムは、酸化硅素の持つ赤外吸収性の効
果は得られるが透明性が不充分であり、フィルムにブツ
が発生するなど包装用や農業用フィルムには不向きであ
る。また、フィルムの伸長白化現象がわずかな伸び率で
発生し、実用性に欠ける。
図１は各種フィルムの伸長白化現象を示すグラフであ
り、タテ軸に初期のフィルムのHAZE値に対して増加した
HAZE値（△HAZE）を表し、ヨコ軸にフィルムの伸び率を
表してある。
り、タテ軸に初期のフィルムのHAZE値に対して増加した
HAZE値（△HAZE）を表し、ヨコ軸にフィルムの伸び率を
表してある。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 23/04 Ｃ０８Ｌ 23/04 (56)参考文献 特開 昭63−234038（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−155（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−317533（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−9938（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−59416（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−74162（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08L 1/00 - 101/14 C08K 3/00 - 13/08 C08J 5/18 B32B 27/18 - 27/20
Claims (6)
- 【請求項１】合成樹脂に対して酸化硅素２〜25重量％含
有したフィルムであって、該酸化硅素が水中磨砕法によ
って製造され、平均粒子径が４μｍ以下で実質的に20μ
ｍ以上の粒子の存在がなく、かつ比表面積が20m2/g以下
であることを特徴とする透明性に優れた赤外線吸収フィ
ルム。 - 【請求項２】フィルムの少なくとも片面に透明樹脂層を
積層したことを特徴とする請求項１記載の赤外線吸収フ
ィルム。 - 【請求項３】合成樹脂が、オレフィン系樹脂である請求
項１又は２記載の赤外線吸収フィルム。 - 【請求項４】合成樹脂がポリ塩化ビニル樹脂（可塑剤含
有系を含む）である請求項１又は２記載の赤外線吸収フ
ィルム。 - 【請求項５】オレフィン系樹脂が密度0.935g/cm3以下の
低密度ポリエチレンもしくはエチレン−α−オレフィン
共重合体である請求項３記載の赤外線吸収フィルム。 - 【請求項６】オレフィン系樹脂がエチレン−酢酸ビニル
共重合体である請求項３記載の赤外線吸収フィルム。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2267300A JP2932311B2 (ja) | 1990-10-03 | 1990-10-03 | 透明性に優れた赤外線吸収フィルム |
| US07/764,195 US5256473A (en) | 1990-10-03 | 1991-09-23 | Infrared absorbing film improved in transparency |
| CA002052274A CA2052274A1 (en) | 1990-10-03 | 1991-09-25 | Infrared absorbing film improved in transparency |
| KR1019910017215A KR100190935B1 (ko) | 1990-10-03 | 1991-10-01 | 투명성이개량된적외흡수성필름 |
| EP19910116844 EP0479277A3 (en) | 1990-10-03 | 1991-10-02 | Infrared absorbing film improved in transparency |
| CN91109590A CN1048024C (zh) | 1990-10-03 | 1991-10-03 | 透明性优良的红外线吸收膜 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2267300A JP2932311B2 (ja) | 1990-10-03 | 1990-10-03 | 透明性に優れた赤外線吸収フィルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04142369A JPH04142369A (ja) | 1992-05-15 |
| JP2932311B2 true JP2932311B2 (ja) | 1999-08-09 |
Family
ID=17442916
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2267300A Expired - Lifetime JP2932311B2 (ja) | 1990-10-03 | 1990-10-03 | 透明性に優れた赤外線吸収フィルム |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5256473A (ja) |
| EP (1) | EP0479277A3 (ja) |
| JP (1) | JP2932311B2 (ja) |
| KR (1) | KR100190935B1 (ja) |
| CN (1) | CN1048024C (ja) |
| CA (1) | CA2052274A1 (ja) |
Families Citing this family (52)
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|---|---|---|---|---|
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| US5626959A (en) * | 1994-07-07 | 1997-05-06 | Imperial Chemical Industries Plc | Polymeric film comprising filler particles obtained by calcining precursor silicone resin particles |
| WO1996038495A1 (en) | 1995-05-30 | 1996-12-05 | Landec Corporation | Gas-permeable membrane |
| CA2177761A1 (en) * | 1995-08-28 | 1997-03-01 | Tsutomu Fujita | Polyolefin resin covering film and method for raising plants |
| US6660802B2 (en) * | 1999-06-07 | 2003-12-09 | Donald Eagland | Polymeric material |
| US6013293A (en) * | 1997-09-10 | 2000-01-11 | Landec Corporation | Packing respiring biological materials with atmosphere control member |
| IL122138A (en) * | 1997-11-07 | 2000-10-31 | Uri Peled | Multilayer plastic film for crop cultivation and controlling insects |
| JP3736978B2 (ja) * | 1997-12-22 | 2006-01-18 | 三善加工株式会社 | 樹脂フィルム |
| KR100769510B1 (ko) * | 1997-12-22 | 2008-01-22 | 산젠 가꼬 가부시키가이샤 | 수지필름 |
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| US7306158B2 (en) | 2001-07-10 | 2007-12-11 | American Express Travel Related Services Company, Inc. | Clear contactless card |
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| US6581839B1 (en) | 1999-09-07 | 2003-06-24 | American Express Travel Related Services Company, Inc. | Transaction card |
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| US9024719B1 (en) | 2001-07-10 | 2015-05-05 | Xatra Fund Mx, Llc | RF transaction system and method for storing user personal data |
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