JP2001334612A - 多層フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】防曇性および防曇性持続性に優れ、かつ、強度
にも優れ、農園芸用施設の被覆フィルムとして好適に用
いることができる樹脂フィルムを提供する。 【解決手段】下記第一層、第三層および第一層と第三層
との間にある第二層からなり、少なくとも第三層に１種
類以上の界面活性剤を含有してなることを特徴とする多
層フィルム。 第一層： エチレン／炭素数４〜１２のα−オレフィン
共重合体を主成分とする層 第二層： エチレン／酢酸ビニル共重合体および該エチ
レン／酢酸ビニル共重合体１００重量部あたり２５〜１
００重量部のエチレン／炭素数４〜１２のα−オレフィ
ン共重合体からなる樹脂組成物からなる層 第三層： エチレン／酢酸ビニル共重合体および該エチ
レン／酢酸ビニル共重合体１００重量部あたり０〜５０
重量部のエチレン／炭素数４〜１２のα−オレフィン共
重合体からなる樹脂組成物からなる層

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、農園芸用施設の被
覆フィルムとして好適に用いることができる樹脂フィル
ムに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、農園芸用施設（例えば、農業用ハ
ウスや農業用トンネル）などの被覆フィルムなどとし
て、ポリ塩化ビニルフィルムとポリオレフィン系樹脂フ
ィルムとが主に用いられている。近年では、特に廃棄処
理の際の環境負荷が小さいことから後者が主流となりつ
つある。ポリオレフィン系樹脂フィルムは、従来、高圧
法低密度ポリエチレン、エチレン／α−オレフィン共重
合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体などの樹脂を適宜
用いて製造されている。農園芸用施設の被覆フィルムと
して、従来、界面活性剤を配合した、エチレン／酢酸ビ
ニル共重合体からなる多層フィルムが知られている。し
かしながら、このフィルムは、防曇性には優れるもの
の、強度が十分ではなかった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、防曇性
および防曇性持続性に優れ、かつ、強度にも優れ、農園
芸用施設の被覆フィルムとして好適に用いることができ
る樹脂フィルムを開発すべく鋭意検討を行ない、本発明
を完成した。

【０００４】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、下記
第一層、第三層および第一層と第三層との間にある第二
層からなり、少なくとも第三層に１種類以上の界面活性
剤を含有してなることを特徴とする多層フィルムを提供
するものである。 第一層： エチレン／炭素数４〜１２のα−オレフィン
共重合体を主成分とする層 第二層： エチレン／酢酸ビニル共重合体および該エチ
レン／酢酸ビニル共重合体１００重量部あたり２５〜１
００重量部のエチレン／炭素数４〜１２のα−オレフィ
ン共重合体からなる樹脂組成物からなる層 第三層： エチレン／酢酸ビニル共重合体および該エチ
レン／酢酸ビニル共重合体１００重量部あたり０〜５０
重量部のエチレン／炭素数４〜１２のα−オレフィン共
重合体からなる樹脂組成物からなる層 上記構成の多層フィルムは、強度に優れるとともに、第
三層が含有する界面活性剤が効率的に第三層の表面に向
って移行し、優れた防曇性と防曇性持続性を発揮するこ
とができる。

【０００５】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の多層フィルムの第一層、第二層および第三層に
用いるエチレン／α−オレフィン共重合体において、α
−オレフィンは、４〜１２個の炭素原子を有する。かか
るα−オレフィンの例としては、プロピレン、１−ブテ
ン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペ
ンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１
−シクロヘキセン、シクロヘキシルエチレンが挙げられ
る。エチレン／α−オレフィン共重合体は、エチレンと
一種類のα−オレフィンとの共重合体であってもよい
し、エチレンと二種類以上のα−オレフィンとの共重合
体でもよい。エチレン／α−オレフィン共重合体中のα
−オレフィンモノマー単位の含有量（二種類以上のα−
オレフィンを併用した場合にはその合計量）は、約０．
５モル％〜約２５モル％の範囲が好ましく、約０．５モ
ル％〜約１０モル％がより好ましく、約１モル％〜約７
モル％が更に好ましい。

【０００６】本発明の多層フィルムの第一層、第二層お
よび第三層に用いるエチレン／α−オレフィン共重合体
のメルトフローレート（以下、ＭＦＲと記すことがあ
る）は、０．１〜１０ｇ／１０分の範囲が好ましく、
０．１〜４ｇ／１０分がより好ましい。メルトフローレ
ートが上記範囲にあるエチレン／α−オレフィン共重合
体を選択することにより、多層フィルムは透明性と強度
に特に優れたものとなる。また、エチレン／α−オレフ
ィン共重合体のＪＩＳ Ｋ７１１２の規定により測定し
た密度（以下、同様）は、０．９３ｇ／ｃｍ³以下が好
ましく、多層フィルムの取り扱い性を考慮すると、０．
８８〜０．９３ｇ／ｃｍ³の範囲がより好ましい。各層
が含有するエチレン／α−オレフィン共重合体は同一で
あっても異なってもよい。また、各層は、一種類のエチ
レン／α−オレフィン共重合体を含有しても、二種類以
上のエチレン／α−オレフィン共重合体を含有してもよ
い。

【０００７】第三層がエチレン／α−オレフィン共重合
体を含有する場合には、ｄ₂で表わされる第二層のエチ
レン／α−オレフィンの密度とｄ₃で表わされる第三層
のエチレン／α−オレフィン共重合体の密度とが、式：
ｄ₂≧ｄ₃を満たすことが好ましい。この式が満たされる
と、本発明の多層フィルムは防曇性および防曇性持続性
をよりよく発揮することができる。

【０００８】第二層が界面活性剤を含有する場合には、
ｄ₁で表わされる第一層のエチレン／α−オレフィン共
重合体の密度と、第二層のエチレン／α−オレフィンの
密度ｄ₂とが、式：ｄ₁≧ｄ₂を満たすことが好ましい。
この式が満たされると、本発明の多層フィルムは防曇性
および防曇性持続性をよりよく発揮することができる。
また、第二層が界面活性剤を含有し、かつ第三層がエチ
レン／α−オレフィン共重合体を含有する場合には、第
一層のエチレン／α−オレフィンの密度ｄ₁、第二層の
エチレン／α−オレフィンの密度ｄ₂および第三層のエ
チレン／α−オレフィンの密度ｄ₃が、式：ｄ₁≧ｄ₂お
よび式：ｄ₂≧ｄ₃を満たすことが好ましい。この条件が
満たされると、本発明の多層フィルムは防曇性および防
曇性持続性をよりよく発揮することができる。

【０００９】上記エチレン／α−オレフィン共重合体
は、例えば、エチレンと炭素原子数が４〜１２のα−オ
レフィンとを、パラジウムやニッケルなどの遷移金属の
錯体触媒やメタロセン系触媒などのいわゆるシングルサ
イト触媒を使用して、溶媒の存在下または不存在下に、
気相／固相、液相／固相または均一液相で重合する方法
によって製造することができる。重合温度は、通常は約
３０℃〜約３００℃であり、重合圧力は、通常はほぼ大
気圧〜約３０００ｋｇ／ｃｍ²である。例えば、特開平
６−９７２４号公報、特開平６−１３６１９５号公報、
特開平６−１３６１９６号公報、特開平６−２０７０５
７号公報等に記載されているメタロセン触媒成分を含む
いわゆるメタロセン系オレフィン重合用触媒の存在下
に、エチレンと炭素原子数４〜１２のα−オレフィンと
を共重合させることによってエチレン／α−オレフィン
共重合体を製造することができる。

【００１０】本発明の多層フィルムの第二層および第三
層に用いられるエチレン／酢酸ビニル共重合体は、柔軟
性に優れ、展帳時に皺が発生し難い多層フィルムとする
ために、酢酸ビニル単位の含有量が３０重量％以下のエ
チレン／酢酸ビニル共重合体が好ましい。第二層および
第三層に用いるエチレン／酢酸ビニル共重合体のメルト
フローレートは、０．１〜１０ｇ／１０分の範囲にある
ことが好ましく、０．１〜２ｇ／１０分がより好まし
い。このようなエチレン／酢酸ビニル共重合体を選択す
ることにより、多層フィルムは透明性と強度に特に優れ
たものとなる。また、エチレン／酢酸ビニル共重合体の
密度は、０．９２〜０．９４ｇ／ｃｍ³の範囲が好まし
く、０．９２〜０．９３ｇ／ｃｍ³がより好ましい。

【００１１】本発明の多層フィルムの第一層は前記エチ
レン／α−オレフィン共重合体を主成分とする層であ
り、前記エチレン／α−オレフィン共重合体を第一層中
の全樹脂成分の５０重量％以上含有し、より好ましくは
６０重量％以上含有する。第一層は、前記エチレン／α
−オレフィン共重合体のみからなることができ、また、
本発明の効果が著しく損われない限り、前記エチレン／
α−オレフィン共重合体以外の熱可塑性樹脂を含有する
こともできる。例えば、第二層や第三層に用いられる前
記のエチレン／酢酸ビニル共重合体や、低密度ポリエチ
レンなどを含有することができる。第一層に用いる低密
度ポリエチレンとしては、メルトフローレートが０．１
〜１０ｇ／１０分のものが好ましく、０．１〜２ｇ／１
０分のもがより好ましい。メルトフローレートが過小で
あるとフィルム製造時の加工性に劣ることがあり、過大
な場合にはフィルムの強度が劣ることがある。また、フ
ィルムのブロッキング性の観点から、低密度ポリエチレ
ンの密度は、０．９２〜０．９４ｇ／ｃｍ³が好まし
く、０．９２〜０．９３ｇ／ｃｍ³がより好ましい。本
発明の多層フィルムは、第一層が前記エチレン／α−オ
レフィン共重合体を主成分とするために強度に優れたも
のとなっている。

【００１２】本発明の多層フィルムの第二層を構成する
樹脂組成物は、前記エチレン／酢酸ビニル共重合体１０
０重量部あたり２５〜１００重量部、好ましくは４０〜
７０重量部の前記エチレン／α−オレフィン共重合体を
含有する。かかる比率で両樹脂を含有することにより、
本発明の多層フィルムは強度に優れ、かつ防曇性および
防曇性持続性に優れたものとなる。また、本発明の多層
フィルムは製造時の加工性に優れ、透明性にも優れたも
のとなる。

【００１３】本発明の多層フィルムの第三層は、樹脂成
分として前記エチレン／酢酸ビニル共重合体のみを含有
してもよいが、更に前記エチレン／α−オレフィン共重
合体を含有することにより、多層フィルムはより強度に
優れたものとなる。本発明においては、多層フィルムの
強度、防曇性、防曇性持続性の観点から、第三層は前記
エチレン／酢酸ビニル共重合体１００重量部あたり７０
〜０重量部、好ましくは５０〜０重量部の前記エチレン
／α−オレフィン共重合体を含有する。第二層中のエチ
レン／α−オレフィン共重合体の量が２５〜５０重量部
である場合、第三層中のエチレン／α−オレフィン共重
合体の量は７０〜２０重量部が好ましい。

【００１４】本発明の多層フィルムは、少なくとも第三
層が界面活性剤を含有し、これにより優れた防曇性を発
揮することができる。また、より優れた防曇性持続性を
達成するために、本発明の多層フィルムは更に第二層が
界面活性剤を含有することができる。本発明の多層フィ
ルムは、更に第一層が界面活性剤を含有することもでき
る。

【００１５】本発明で使用する界面活性剤としては、一
般に防曇剤として用いられる界面活性剤が挙げられる。
このような界面活性剤の配合量は、それを含有する層の
重量の０．１〜４％が好ましく、０．５〜３％がより好
ましく、１．５〜３％が更に好ましい。本発明で好まし
く用いることができる界面活性剤には、常温（２３℃）
で固体状のものと液体状のものとがあり、常温で固体状
の界面活性剤としては、非イオン性界面活性剤、例え
ば、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノパル
ミテート、ソルビタンモノベヘネート、ソルビタンモノ
モンタネートなどのソルビタン脂肪酸エステル系界面活
性剤、グリセリンモノラウレート、グリセリンモノパル
ミテート、グリセリンモノステアレート、ジグリセリン
ジステアレート、トリグリセリンモノステアレート、テ
トラグリセリンモノモンタネートなどのグリセリン脂肪
酸エステル系界面活性剤、ポリエチレングリコールモノ
パルミテート、ポリエチレングリコールモノステアレー
トなどのポリエチレングリコール系界面活性剤、アルキ
ルフェノールのアルキレンオキシド付加物、ソルビタン
／グリセリン縮合物と有機酸とのエステル；ポリオキシ
エチレン（２モル）ステアリルアミン、ポリオキシエチ
レン（２モル）ラウリルアミン、ポリオキシエチレン
（４モル）ステアリルアミン等のポリオキシエチレンア
ルキルアミン化合物、ポリオキシエチレン（２モル）ス
テアリルアミンモノステアレート、ポリオキシエチレン
（２モル）ステアリルアミンジステアレート、ポリオキ
シエチレン（４モル）ステアリルアミンモノステアレー
ト、ポリオキシエチレン（４モル）ステアリルアミンジ
ステアレート、ポリオキシエチレン（８モル）ステアリ
ルアミンモノステアレート、ポリオキシエチレン（２モ
ル）ステアリルアミンモノベヘネート、ポリオキシエチ
レン（２モル）ラウリルアミンステアレート等のポリオ
キシエチレンアルキルアミン化合物の脂肪酸エステル、
ポリオキシエチレン（２モル）ステアリン酸アミド等の
ポリオキシエチレンアルキルアミン化合物の脂肪酸アミ
ド等のアミン系界面活性剤などが挙げられる。更に、常
温で液体状の界面活性剤を配合すると保管時および展張
時の光線透過性の劣化を回避することができることか
ら、少なくとも1種類の常温で液体状の界面活性剤を配
合することは有効である。

【００１６】常温で液状の界面活性剤としては、例え
ば、グリセリンモノオレエート、ジグリセリンモノオレ
エート、ジグリセリンセスキオレエート、テトラグリセ
リンモノオレエート、ヘキサグリセリンモノオレエー
ト、テトラグリセリントリオレエート、ヘキサグリセリ
ンペンタオレエート、テトラグリセリンモノラウレー
ト、ヘキサグリセリンモノラウレート等のグリセリン系
脂肪酸エステルが、また、ソルビタンモノオレエート、
ソルビタンジオレエート、ソルビタンモノラウレートな
どのソルビタン脂肪酸エステルが挙げられる。常温で液
状の界面活性剤を配合する場合、その配合量は、それが
含まれる層の重量の０．２〜３％が好ましく、０．５〜
２％がより好ましい。

【００１７】また、本発明の多層フィルムは、一般に防
霧剤として用いられている界面活性剤を用いることもで
きる。かかる界面活性剤を含有する本発明の多層フィル
ムは、強度に優れるとともに、優れた防霧性および防霧
性持続性を有する。このような界面活性剤を使用する場
合、その配合量は、それを含有する層の重量の約０．０
１〜約３％が好ましく、約０．０２〜約１％がより好ま
しい。上記効果を達成するために本発明に好ましく使用
できる界面活性剤としては、パーフルオロアルキル基、
ω−ヒドロフルオロアルキル基等を有するフッ素系界面
活性剤、アルキルシロキサン基を有するシリコン系界面
活性剤等が挙げられる。

【００１８】本発明の多層フィルムにおいて、前記第二
層および第三層は、本発明の効果が損われない限り、低
密度ポリエチレンなど、上記以外の樹脂成分を含有する
ことができる。

【００１９】本発明の多層フィルムの第一層および第三
層には、フィルムのアンチブロッキング性、防塵性、耐
摩擦性、および第三層の皺の発生防止などの観点から、
脂肪酸アミド化合物、有機微粒子、および／または無機
微粒子を含有することが好ましい。

【００２０】脂肪酸アミド化合物としては、例えば、融
点が約５０〜約２００℃の飽和脂肪酸アミド、不飽和脂
肪酸アミド、ビス脂肪酸アミドなどが例示できる。具体
例としては、ベヘニン酸アミド、ステアリン酸アミド、
パルミチン酸アミド、ラウリル酸アミド、エルカ酸アミ
ド、オレイン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミ
ド、メチレンビスベヘニン酸アミド、メチレンビスオレ
イン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチ
レンビスベヘニン酸アミド、エチレンビスオレイン酸ア
ミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミド、ヘキサ
メチレンビスベヘニン酸アミド、ヘキサメチレンビスオ
レイン酸アミド、オクタメチレンビスエルカ酸アミドな
どが挙げられる。かかる脂肪酸アミドを配合する場合、
各層中へのその配合量は、各層中の樹脂成分（前述のエ
チレン／α−オレフィン共重合体やエチレン／酢酸ビニ
ル共重合体など）の合計１００重量部に対して約０．０
１重量部以上が好ましく、約０．０３重量部以上がより
好ましい。また、経済性の観点から、約１重量部以下が
好ましく、約０．５重量部以下がより好ましい。

【００２１】多層フィルムの第一層および第三層が含有
しうる有機微粒子としては、粒径が約０．５μｍ〜約２
０μｍの架橋高分子が例示でき、屈折率が各層に含まれ
る樹脂成分の屈折率に近いものが好ましい。例えば、ポ
リエチレンやポリメチルメタクリレートなどの架橋ビー
ズが好ましく用いられる。かかる有機微粒子を配合する
場合、各層中へのその配合量は、各層中の樹脂成分の合
計１００重量部に対して約０．１重量部以上が好まし
く、約０．３重量部以上がより好ましい。また、経済性
の観点から、約２０重量部以下が好ましく、約１０重量
部以下がより好ましく、約５重量部以下が特に好まし
い。

【００２２】多層フィルムの第一層および第三層が含有
しうる無機微粒子としては、後述する無機赤外線吸収剤
が例示でき、各層へのその配合量は、各層中の樹脂成分
の合計１００重量部に対して約０．１重量部以上が好ま
しく、約０．３重量部以上がより好ましい。また、約２
０重量部以下が好ましく、約１０重量部以下がより好ま
しく、約５重量部以下が特に好ましい。

【００２３】本発明の多層フィルムは一種類以上の赤外
線吸収剤を含有することができる。赤外線吸収剤とは、
各層の樹脂材料よりも赤外線吸収能に優れているもので
あれば特に制限はない。無機赤外線吸収剤としては、リ
チウムアルミニウム複合水酸化物、ハイドロタルサイト
類化合物などの複合水酸化物、酸化マグネシウム、酸化
カルシウム、酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化チタン
などの金属の酸化物、水酸化リチウム、水酸化マグネシ
ウム、水酸化カルシウム、水酸化アルミニウムなどの水
酸化物、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、塩基性炭
酸アルミニウム（例えば特開平９−２７９１３１号公報
に記載の塩基性炭酸アルミニウム複塩）などの炭酸塩
類、硫酸カリウム、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウ
ム、硫酸亜鉛、硫酸アルミニウムなどの硫酸塩類、燐酸
リチウム、燐酸ナトリウム、燐酸カリウム、燐酸カルシ
ウム、燐酸ジルコニウム（例えば特開平８−６７７７４
号公報記載のＨ型燐酸ジルコニウム）などの燐酸塩類、
珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム、珪酸アルミニウ
ム、珪酸チタンなどの珪酸塩類、アルミン酸ナトリウ
ム、アルミン酸カリウム、アルミン酸カルシウムなどの
アルミン酸塩類、アルミノ珪酸ナトリウム、アルミノ珪
酸カリウム、アルミノ珪酸カルシウムなどのアルミノ珪
酸塩類、カオリン、クレー、タルクなどの粘土鉱物、複
合酸化物などが挙げられる。有機赤外線吸収剤として
は、ポリアセタール、ポリビニルアルコールおよびその
誘導体、エチレン／ビニルアルコール共重合体などが挙
げられる。これらの赤外線吸収剤の中でも、多層フィル
ムのリサイクル効率の観点から、密度が約３ｇ／ｃｍ³
以下、特に約２．４ｇ／ｃｍ³以下のものが好ましく、
また赤外線吸収能の観点から無機系赤外線吸収剤がより
好ましい。

【００２４】赤外線吸収剤が無機系赤外線吸収剤である
場合には、光線透過性の観点から、その屈折率は、使用
する樹脂材料の屈折率により近いこと、また、保温性の
観点から、幅広い波長域に吸収性能をもつことが好まし
い。これらの観点から、ハイドロタルサイト類化合物、
リチウムアルミニウム複合水酸化物、アルミノ珪酸塩
類、塩基性炭酸アルミニウム複塩などが好ましい。

【００２５】ハイドロタルサイト類化合物とは、下記式
（Ｉ）： Ｍ²⁺ _1-xＡl³⁺ _x（ＯＨ^-）₂（Ａ₁ ^n-）_x/n・ｍＨ₂Ｏ （Ｉ） （式中、Ｍ²⁺は２価金属イオンであり、Ａ₁ ^n-はｎ価の
アニオンであり、ｘ、ｍおよびｎは、０＜ｘ＜０．５、
０≦ｍ≦２、１≦ｎという条件を満たす。）で示される
化合物である。Ｍ²⁺としては、Ｍｇ²⁺、Ｃａ²⁺、Ｚｎ²⁺
などが例示される。ｎ価の陰イオンは特に限定されず、
例えば、Ｃl^-、Ｂr^-、Ｉ^-、ＮＯ₃ ^-、ＣlＯ₄ ^-、Ｓ
Ｏ₄ ^2-、ＣＯ₃ ^2-、ＳｉＯ₃ ^2-、ＨＰＯ₄ ^3-、ＨＢＯ₄ ^3-、
ＰＯ₄ ^3-、Ｆｅ（ＣＮ）₆ ^3-、Ｆｅ（ＣＮ）₆ ^4-、ＣＨ₃Ｃ
ＯＯ^-、Ｃ₆Ｈ₄（ＯＨ）ＣＯＯ^-、（ＣＯＯ）₂ ^2-、テレ
フタル酸イオン、ナフタレンスルホン酸イオンなどの陰
イオンや、特開平８−２１７９１２に記載されたポリ珪
酸イオンやポリ燐酸イオンが挙げられる。具体的には、
例えば、天然ハイドロタルサイトやアルカマイザー Ｄ
ＨＴ−４Ａ（商品名、協和化学工業製）のような合成ハ
イドロタルサイトを用いることができる。

【００２６】また、水酸化カルシウム、または一般式：
ＣａＡｌ_x（ＯＨ）_2+3xで表わされるカルシウム・アル
ミニウム複合水酸化物をハイドロタルサイト類化合物と
併用してもよい。

【００２７】リチウムアルミニウム複合水酸化物として
は、例えば、特開平５−１７９０５２号公報に開示され
た下記式（II）： Ｌｉ⁺（Ａｌ³⁺）₂（ＯＨ^-）₆・（Ａ₂ ^n-）_1/n・ｍＨ₂Ｏ （II） （式中、Ａ₂ ^n-はｎ価の陰イオンであり、ｍおよびｎ
は、０≦ｍ≦３、１≦ｎという条件を満たす）で示され
る化合物が挙げられる。ｎ価の陰イオンは、特に限定さ
れず、例えば、式（Ｉ）の化合物におけるＡ₁ ^n-と同様
の陰イオンが挙げられる。

【００２８】上記２種類以外の複合水酸化物としては、
例えば、アルカリ土類金属、遷移金属、ＺｎおよびＳｉ
からなる群の中から選ばれた少なくとも一種の元素と、
ＬｉおよびＡｌを含有し、かつ水酸基を有する複合水酸
化物が例示される。アルカリ土類金属の中では、マグネ
シウム、カルシウムが好ましい。また、遷移金属の中で
は、２価または３価の鉄、コバルト、ニッケル、マンガ
ンが好ましく、中でも鉄が特に好ましい。ＡｌとＬｉの
モル比（Ａｌ／Ｌｉ）は、通常１．５／１〜２．５／１
であり、好ましくは１．８／１〜２．５／１である。

【００２９】また、アルカリ土類金属、遷移金属、Ｚｎ
およびＳｉからなる群の中から選ばれた元素のＬｉ元素
１モルに対するモル比（ａ）は、通常０＜ａ＜１．５で
あり、好ましくは０．１≦ａ≦１．４、更に好ましくは
０．２≦ａ≦１．２である。かかる複合水酸化物の水酸
基以外のアニオン部分は、例えば、ピロケイ酸イオン、
シクロケイ酸イオン、イソケイ酸イオン、フィロケイ酸
イオン、テクトケイ酸イオン等のポリケイ酸イオン、炭
酸イオン、ハロゲン化物イオン、硫酸イオン、亜硫酸イ
オン、硝酸イオン、亜硝酸イオン、リン酸イオン、亜リ
ン酸イオン、次亜リン酸イオン、ポリリン酸イオン、ア
ルミン酸イオン、ケイ酸イオン、過塩素酸イオン、ホウ
酸イオン等の無機酸イオン、Ｆｅ（ＣＮ）₆ ^3-、Ｆｅ
（ＣＮ）₆ ^4-等のアニオン性遷移金属錯体、酢酸イオ
ン、安息香酸イオン、ギ酸イオン、テレフタル酸イオ
ン、アルキルスルホン酸イオン等の有機酸イオンなどが
挙げられる。これらの中でも、炭酸イオン、ハロゲン化
物イオン、硫酸イオン、リン酸イオン、ポリリン酸イオ
ン、ケイ酸イオン、ポリケイ酸イオン、過塩素酸イオン
が好ましく、炭酸イオン、ポリリン酸イオン、ケイ酸イ
オン、ポリケイ酸イオンが特に好ましい。このような複
合水酸化物の具体例としては、Ａｌ、Ｌｉ、Ｍｇを含有
し、かつＡｌ／Ｌｉ／Ｍｇ＝約２．３／１／０．２８
（モル比）である複合水酸化物（商品名ＬＭＡ、富士化
学工業製）や、Ａｌ、Ｌｉ、Ｓｉを含有し、かつＡｌ／
Ｌｉ／Ｓｉ＝約２／１／１．２（モル比）である複合水
酸化物（商品名フジレインＬＳ、富士化学工業製）が挙
げられる。

【００３０】ＷＯ９７／００８２８に開示された下記式
（III）： [(Ｌｉ⁺ _(1-x)Ｍ²⁺ _x)(Ａｌ³⁺)₂(ＯＨ^-)₆]₂(Ｓｉ_yＯ_(2y+1) ^2-)_(1+x)・ｍＨ₂Ｏ （III） （式中、Ｍ²⁺は２価の金属イオンであり、ｍ、ｘおよび
ｙは、０≦ｍ＜５、０≦ｘ＜１、２≦ｙ≦４という条件
を満たす）で表わされる化合物、および特開平８−２１
７９１２号公報に開示された下記式（IV）： ［(Ｌｉ⁺ _(1-x)Ｍ²⁺ _x）（Ａｌ³⁺）₂（ＯＨ^-）₆］₂（Ａ^n-）_2(1+x)/n・ｍＨ₂Ｏ （IV） （式中、Ｍ²⁺は２価の金属イオンであり、Ａ^n-はｎ価の
陰イオンであり、ｍ、ｘおよびｎは、０≦ｍ＜５、０．
０１≦ｘ＜１、１≦ｎという条件を満たす）で表わされ
る化合物は、上記複合水酸化物の好ましい例である。式
（III）および（IV）におけるＭ²⁺としては、Ｍｇ²⁺、
Ｃａ²⁺、Ｚｎ²⁺などが例示される。

【００３１】更に、下記式（V）： ｍＡｌ₂Ｏ₃・（ｎ／ｐ）Ｍ_2/pＯ・Ｘ・ｋＨ₂Ｏ
（V） （式中、Ｘは炭酸根であり、Ｍはアルカリ金属またはア
ルカリ土類金属、ｐは金属Ｍの価数に等しく、ｍ、ｎお
よびｋは、０．３≦ｍ≦１、０．３≦ｎ≦２、０．５≦
ｋ≦４の条件を満たす）で示される塩基性炭酸アルミニ
ウム複塩も、好ましい赤外線吸収剤の一つである。上記
式（V）におけるＸとして硫黄のオキシ酸（硫酸、亜硫
酸）、窒素のオキシ酸（硝酸、亜硝酸）、塩化水素酸、
塩素のオキシ酸（例えば、過塩素酸）、リンのオキシ酸
（リン酸、亜リン酸、メタリン酸）などに由来する無機
アニオンや、酢酸、プロピオン酸、アジピン酸、安息香
酸、フタル酸、テレフタル酸、マレイン酸、フマル酸、
コハク酸、ｐ−オキシ安息香酸、サリチル酸、ピクリン
酸、トルエンスルホン酸などに由来する有機アニオンを
含む複塩を、上記塩基性炭酸アルミニウム複塩と併用し
てもよい。これらの複塩は、特開平９−２７９１３１号
公報に開示された方法で製造することができる。

【００３２】上記複合水酸化物または塩基性炭酸アルミ
ニウム複塩を赤外線吸収剤として使用する場合、その平
均粒子径は、約５μｍ以下が好ましく、約０．０５〜約
３μｍがより好ましく、約０．１〜約１μｍが更に好ま
しい。また、ＢＥＴ法により測定した比表面積は１〜３
０ｍ²／ｇが好ましく、約２〜約２０ｍ²／ｇがより好ま
しい。

【００３３】本発明の多層フィルムを、高度に透明性が
要求される用途に使用する場合は、赤外線吸収剤の屈折
率は、それを含有する層の樹脂材料の屈折率に近いこと
が好ましく、ＪＩＳ Ｋ００６２記載の方法で測定した
屈折率が１．４７〜１．５５であることが好ましく、
１．４８〜１．５４がより好ましく、１．４９〜１．５
３が特に好ましい。

【００３４】多層フィルム中での赤外線吸収剤の分散性
を向上させるために、高級脂肪酸や高級脂肪酸のアルカ
リ金属塩等により赤外線吸収剤に表面処理を施してもよ
い。本発明の多層フィルム中の上記赤外線吸収剤の量
は、２３℃におけるフィルムの所望の輻射線透過指数、
使用する赤外線吸収剤の種類やフィルムの層構成などを
考慮して適宜設定される。例えば、赤外線吸収剤として
上記の複合水酸化物を使用する場合、その配合量は、多
層フィルムの全重量に対して、約６重量％〜約１３重量
％が好ましい。

【００３５】多層フィルムの２３℃における輻射線透過
指数は、該フィルムを農業用ハウスなどの被覆材として
用いた場合の保温性の尺度であり、作物生育性に影響を
与えるものであって、後述する測定方法によって求めら
れる。輻射線透過指数の値が小さいほどフィルムの保温
性が優れている。本発明の多層フィルムの２３℃におけ
る輻射線透過指数は２５以下であることが好ましい。多
層フィルムが２５以下の輻射線透過指数を有すると、従
来のポリ塩化ビニルフィルムに比較して保温性が同等若
しくは優れ、また、加温ハウスに用いると、暖房費を節
減することができ経済効率の向上に寄与する。輻射線透
過指数はゼロに近いほど好ましく、２０以下がより好ま
しく、１５以下が更に好ましい。

【００３６】多層フィルムの２３℃における輻射線透過
指数は、以下の方法により測定される。赤外分光光度計
（パーキンエルマー社製 １６４０型ＦＴ−ＩＲ）を用
いて、波数４０００〜４００ｃｍ^-1の範囲で多層フィル
ムの赤外線吸収スペクトル(透過法)を温度２３℃にて測
定し、波数νでの透過率Ｔ(ν)％の値を得る。一方、プ
ランクの法則から得られる式（１）に従い、２３℃にお
ける波数νでの黒体輻射スペクトル強度ｅ(ν)を計算す
る。ここで黒体輻射スペクトル強度ｅ(ν)に透過率Ｔ
(ν)をかけたものが輻射線透過強度ｆ(ν)となる（式
（２））。輻射線透過強度ｆ(ν)を波数４０００〜４０
０ｃｍ^-1の範囲で積分したものを輻射線透過エネルギー
Ｆ、黒体輻射スペクトル強度ｅ(ν)を波数４０００〜４
００ｃｍ^-1の範囲で積分したものを黒体輻射エネルギー
Ｅとして、輻射線透過指数Ｇ＝１００×Ｆ／Ｅと定義す
る。実際の積分においては、波数間隔２ｃｍ^-1ごとの区
間に区切り、台形近似にて各区間について計算し積算す
る。 ｅ(ν)＝（Ａ／λ⁵）／｛ｅｘｐ(Ｂ／(λ×Ｔ)）^-1} （１） Ａ＝２πｈＣ²＝３．７４×１０^-16（Ｗ・ｍ²） Ｂ＝ｈＣ／ｋ＝０．０１４３９（ｍ・Ｋ） Ｔ（Ｋ）は絶対温度。λ（ｃｍ）は波長。（波数νは波長の逆数） （ｈはプランク定数、Ｃは光速、ｋはボルツマン定数。） ｆ(ν)＝ ｅ(ν)×Ｔ(ν)／１００ （２）

【００３７】本発明の多層フィルムは、少なくとも一種
類の光安定剤を含有することができる。光安定剤として
はニッケル錯体系光安定剤も使用できるが、ヒンダード
アミン系化合物が好ましく、特に、分子量が約１５００
以上のヒンダードアミン系化合物が好ましい。ヒンダー
ドアミン系化合物としては、特開平８−７３６６７号公
報に記載された構造式を有するものが挙げられ、具体例
としては、商品名チヌビン６２２−ＬＤ、キマソーブ９
４４−ＬＤ、チヌビン１２３（以上チバスペシャリティ
ケミカルズ社製）、ホスタビンＮ３０、ＶＰ Ｓａｎｄ
ｕｖｏｒ ＰＲ−３１（以上クラリアント社製）、サイ
ヤソーブＵＶ３５２９（サイテック社製）がある。ヒン
ダードアミン系化合物含有安定化剤としては、特開昭６
３−２８６４４８号に記載された組成物（商品名 チヌ
ビン ４９２、チヌビン ４９４、チバガイギー社製）
が例示される。光安定剤を使用する場合、その量は、耐
候性改良効果と光安定剤のブルーミングの抑制のバラン
スの観点から、多層フィルムの全重量に対して約０．０
２〜約５重量％の範囲が好ましく、約０．１〜約２重量
％がより好ましく、約０．５〜約２重量％が更に好まし
い。耐候性改良効果の観点から、光安定剤は下記の紫外
線吸収剤と併用することがより好ましい。

【００３８】本発明の多層フィルムは少なくとも一種類
の紫外線吸収剤を含有することができる。紫外線吸収剤
は、有機化合物であっても無機化合物であってもよい。
使用できる有機系紫外線吸収剤の例は、ベンゾフェノン
系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、
ベンゾエート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫
外線吸収剤等などである。無機系紫外線吸収剤は、酸化
セリウムや酸化チタンなどの金属酸化物を含有するもの
でよく、例えば、日本無機化学工業製で商品名：セリガ
ードとして市販されている紫外線吸収剤を使用すること
ができる。紫外線吸収剤を使用する場合、その量は、耐
候性改良効果と紫外線吸収剤のブルーミング抑制のバラ
ンスの観点から、多層フィルムの全重量に対して、約
０．０１〜約３重量％の範囲が好ましく、約０．０５〜
約１重量％がより好ましい。

【００３９】本発明の多層フィルムは、必要に応じて、
一般に使用されている安定剤（例えば酸化防止剤、熱安
定剤）、アンチブロッキング剤、滑剤、帯電防止剤、顔
料等の添加剤を含有することができる。

【００４０】本発明の積層フィルムは、近赤外線遮断剤
を含有することができる。近赤外線遮断剤を含有する多
層フィルムをグリーンハウスの被覆材として用いると、
暑い時期の日中のハウス内部の温度低下を抑制すること
ができる。近赤外線遮断剤としては、例えば、特開平１
０−１９３５２２号公報に開示されている有機化合物
（例えば、ニトロソ化合物およびその金属錯塩、シアニ
ン系化合物、スクワリリウム系化合物、チオールニッケ
ル錯塩系化合物、フタロシアニン系化合物、トリアリル
メタン系化合物、イモニウム系化合物、ジイモニウム系
化合物、ナフトキノン系化合物、アントラキノン系化合
物、アミノ化合物、アミニウム塩系化合物）および無機
化合物（例えば、カーボンブラック、酸化アンチモン、
酸化インジウムがドープされた酸化錫、周期律表の４
Ａ、５Ａまたは６Ａ族に属する金属の酸化物もしくは炭
化物、ホウ素化合物）が挙げられる。本発明の多層フィ
ルムの表面に近赤外線遮断剤を含む被膜を形成させても
よい。該被膜の形成方法としては、例えば、近赤外線遮
断剤と水溶性樹脂バインダーを含む塗工液を多層フィル
ムに塗布し乾燥する方法が挙げられる。

【００４１】本発明の多層フィルムは、第三層の表面に
防曇性被膜を有することができる。防曇性被膜を有する
多層フィルムは、防曇性被膜が農園芸用ハウスの内側に
向くように展張することにより、長期間に亘って優れた
防曇性を発揮することができる。防曇性被膜は、第一層
の表面に更に形成することもできる。

【００４２】防曇性被膜としては、例えば、コロイダル
シリカやコロイダルアルミナに代表される無機酸化ゾル
のコーティング膜、界面活性剤を主成分とする液のコー
ティング膜、親水性樹脂を主成分とする液のコーティン
グ膜等のコーティング膜や親水性樹脂を主成分とするキ
ャスト膜等が例示できる。親水性樹脂としては、ポリビ
ニルアルコール、多糖類、ポリアクリル酸などが挙げら
れる。防曇性被膜の形成方法は、被膜を形成させる表面
に防曇剤含有コーティング液を塗布してこれを乾燥させ
るコーティング法であってもよいし、キャスト法等によ
り予め防曇性薄膜を作成し、これを被膜を形成させる面
上に積層する方法でもよい。

【００４３】本発明の多層フィルムの厚さは、フィルム
強度とフィルムの中継ぎ加工性や被覆作業性の観点か
ら、約０．０２mm〜約０．３mmの範囲が好ましく、約
０．０５mm〜約０．２５mmがより好ましい。また、各層
の層厚みとしては、第一層については全体の層厚みの１
０〜３０％、第二層については全体の層厚みの４０〜８
０％、第三層については全体の層厚みの１０〜３０％が
好ましい。

【００４４】本発明の多層フィルムの製造方法は、特に
限定されない。本発明の多層フィルムは、以下に示す方
法によって製造することができる。各層用の樹脂材料
に、必要に応じて選択された添加剤を加え、リボンブレ
ンダー、スーパーミキサー、バンバリーミキサー、１軸
あるいは２軸押出機などの混合機によってこれらを混合
して樹脂組成物を得る。こうして得られた各層用の樹脂
組成物を用いて、多層Ｔダイフィルム成形法や多層イン
フレーションフィルム成形法などによって多層フィルム
を製造することができる。

【００４５】

【発明の効果】本発明によれば、防曇性および防曇性持
続性に優れ、かつ、強度にも優れる多層フィルムが提供
される。この多層フィルムは、防曇性、防曇性持続性お
よび強度に優れるので、農園芸用施設の被覆フィルムと
して好適に用いることができる。

【００４６】

【実施例】以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこ
れに限定されるものでない。なお、実施例および比較例
中の試験方法は以下のとおりである。

【００４７】（１）防曇性試験 フィルムを縦３４×横５ｃｍのアクリル製の枠に両面テ
ープで貼り付け、試験面を下にして、温度一定の環境試
験室内に置いた恒温水槽の上に水平面に対して１５度の
傾斜をつけて設置する。このときの温度条件（環境試験
室／恒温水槽）は、低温試験：３℃／２０℃、高温試
験：２０℃／４０℃とした。そして、フィルム面の水滴
の様子を観察して、以下の基準で判定する。 ○：フィルム面が均一に濡れている。 △：部分的に水滴が付着しているところがある。 ×：全体に水滴が付着し、白く曇っている。

【００４８】（２）防曇性持続性試験 パイプのスパン間隔５０ｃｍの農業用パイプハウス（間
口５．７ｍ／高さ３．３ｍ／奥行２５ｍ）にサンプルフ
ィルムを取り付け（７月初旬）、緑肥（作物：クロラタ
リア）の栽培下、約１ヶ月後の８月初旬の早朝（天候：
晴れ）に、結露後の流れ開始性を目視にて評価し、以下
の基準で判定する。 ○：結露流れが５本（スパン幅５０ｃｍ当たり）以上あ
り、ハウス内が見える。 △：結露流れが５本（スパン幅５０ｃｍ当たり）未満で
あり、ハウス内が少し見える。 ×：結露流れが全くみられず、全体に水滴が付着し、白
く曇ってハウス内が見えない。

【００４９】（３）強靭性 ＪＩＳ１号ダンベルで打抜いた試験片を、オートグラフ
ＤＳＳ１００（島津製作所製）を用いて、引張り試験を
行い、引張破断強度（ＭＰａ）を測定した。ＭＤ方向、
ＴＤ方向の平均値を示す。

【００５０】実施例１〜６および比較例１、２ 下記の要領で、第一層、第三層および第一層と第三層に
挟まれた第二層からなる三層チューブ（基材）を得るこ
とができる。第一層はチューブの内層、第二層はチュー
ブの中間層、第三層はチューブの外層である。各層の組
成は表１または２に記載された通りであった。成分を示
す記号の後の括弧内の数値は、その成分が含まれる層の
全成分の合計量に対するその成分の量の百分率である。
まず、各層に含まれる成分をバンバリーミキサーを用い
て１５０℃で５分間混練した後、造粒機により造粒し
て、各層を構成する樹脂組成物をペレットの形で得た。
各層用の樹脂組成物ペレットまたは樹脂ペレットを用い
て各層が表に記載された厚みになるように三層インフレ
ーションフィルム成形機によって三層チューブを成形し
た。

【００５１】このようにして得られたフィルムの評価結
果を表１または２に示した。実施例１の多層フィルム
は、防曇性、防曇持続性、および強靭性に優れていた。
また、実施例のフィルムは、保温性、透明性、防塵性お
よびアンチブロッキング性にも優れていた。

【００５２】

【表１】

【００５３】

【表２】

【００５４】なお、表１および表２に記載した略号は以
下のとおりである。 Ａ１：エチレン／ヘキセン共重合体（商品名：スミカセ
ンＥ ＦＶ４０４；ＭＦＲ：４．０ｇ／１０分；密度
０．９２７ｇ／ｃｍ³；住友化学工業製） Ａ２：エチレン／酢酸ビニル共重合体（商品名：エバテ
ートＨ２０３１；酢酸ビニル含有量：１９重量％；ＭＦ
Ｒ：１．５ｇ／１０分；密度：０．９４０ｇ／ｃｍ³；
住友化学工業製） Ａ３：エチレン／ヘキセン共重合体（商品名：スミカセ
ンＥ ＦＶ４０２；ＭＦＲ：４．０ｇ／１０分；密度
０．９１５ｇ／ｃｍ³；住友化学工業製） Ａ４：エチレン／酢酸ビニル共重合体（商品名：エバテ
ートＤ２０１１；酢酸ビニル含有量：５重量％；ＭＦ
Ｒ：１．８ｇ／１０分；密度：０．９２２ｇ／ｃｍ³；
住友化学工業製） Ａ５：エチレン／ヘキセン共重合体（商品名：スミカセ
ンＥ ＦＶ４０１；ＭＦＲ：４．１ｇ／１０分；密度：
０．９０４ｇ／ｃｍ³；住友化学工業製） Ａ６：エチレン／ヘキセン共重合体（商品名：スミカセ
ンＥ ＦＶ２０１；ＭＦＲ：１．７ｇ／１０分；密度
０．９１５ｇ／ｃｍ³；住友化学工業製） Ａ７：低密度ポリエチレン（商品名：スミカセンＦ２０
８−１；ＭＦＲ：１．４ｇ／１０分；密度：０．９２３
ｇ／ｃｍ³；住友化学工業製） Ｅ１：商品名：スミライザーＢＰ７６ 住友化学工業製 Ｆ１：ヒンダードアミン系化合物（商品名：キマソーブ
９４４ＬＤ チバガイギー製） Ｇ１：商品名：スミソーブ１３０ 住友化学工業製 Ｈ１： モノグリセリンモノステアレート／ジグリセリ
ンセスキステアレートの重量比＝３／７なる混合物 Ｈ２：ソルビタンセスキステアレート Ｈ３：ソルビタンモノステアレートプロピレンオキシド
１モル付加物 Ｉ１：フッ素系界面活性剤（商品名：ユニダインＤＳ４
０３ ダイキン工業製） Ｊ１： リチウムアルミニウム複合水酸化物（商品名：ミス゛カラック 水
沢化学工業製） Ｋ１：脂肪酸アミド化合物 エチレンビスオレイン酸ア
ミド Ｋ２：脂肪酸アミド化合物 エルカ酸アミド

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 南部 仁成 大阪府高槻市塚原２丁目10番１号 住化プ ラステック株式会社内 Ｆターム(参考） 2B024 DB01 DB07 2B029 EB03 EC02 EC09 EC20 4F100 AK06 AK63A AK63B AK63C AK68B AK68C AL05B AL05C BA03 BA10A BA10C BA16 BA26 BA27 CA07 CA18B CA19 GB01 JA13B JA13C JK01 JL07 YY00B YY00C

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記第一層、第三層および第一層と第三層
   との間にある第二層からなり、少なくとも第三層に１種
   類以上の界面活性剤を含有してなることを特徴とする多
   層フィルム。 第一層： エチレン／炭素数４〜１２のα−オレフィン
   共重合体を主成分とする層 第二層： エチレン／酢酸ビニル共重合体および該エチ
   レン／酢酸ビニル共重合体１００重量部あたり２５〜１
   ００重量部のエチレン／炭素数４〜１２のα−オレフィ
   ン共重合体からなる樹脂組成物からなる層 第三層： エチレン／酢酸ビニル共重合体および該エチ
   レン／酢酸ビニル共重合体１００重量部あたり０〜５０
   重量部のエチレン／炭素数４〜１２のα−オレフィン共
   重合体からなる樹脂組成物からなる層
2. 【請求項２】第三層の樹脂組成物がエチレン／炭素数４
   〜１２のα−オレフィン共重合体を含有し、第二層の樹
   脂組成物が含有するエチレン／炭素数４〜１２のα−オ
   レフィン共重合体の密度ｄ₂と第三層の樹脂組成物が含
   有するエチレン／炭素数４〜１２のα−オレフィン共重
   合体の密度ｄ₃とが、式：ｄ₂≧ｄ₃を満たすことを特徴
   とする請求項１に記載の多層フィルム。
3. 【請求項３】第二層が界面活性剤を含有し、第一層のエ
   チレン／炭素数４〜１２のα−オレフィン共重合体の密
   度ｄ₁と第二層の樹脂組成物が含有するエチレン／炭素
   数４〜１２のα−オレフィン共重合体の密度ｄ₂とが、
   式：ｄ₁≧ｄ₂を満たすことを特徴とする請求項１または
   ２に記載の多層フィルム。