JPH11151789A

JPH11151789A - 積層防曇フィルム

Info

Publication number: JPH11151789A
Application number: JP9322902A
Authority: JP
Inventors: Taiichi Sakatani; 泰一阪谷; Tsutomu Fujita; 藤田　　勉; Tomoki Kojima; 伴樹児島
Original assignee: Sumika Plastech Co Ltd
Current assignee: Sumika Plastech Co Ltd
Priority date: 1997-11-25
Filing date: 1997-11-25
Publication date: 1999-06-08

Abstract

(57)【要約】【課題】長期間にわたって施設等の照度低下などの問題
がなく、また洗浄しても劣化や白化等のおこりにくい積
層防曇フィルムを提供すること。【解決手段】環境応力亀裂抵抗が１０００時間以上であ
るエチレン−α−オレフィン共重合体と防藻剤を含有す
る層（Ａ層）と防曇層とを有する積層フィルムであっ
て、Ａ層が少なくとも該積層フィルムの片面側の最表層
であって、かつ防曇層が反対面側の最表層である積層防
曇フィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は施設園芸用途に用い
る積層防曇フィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】農家の高年齢化、農業競争力の強化など
を背景に、施設園芸資材の長期使用化の要望は近年強く
なっており、これまでは比較的短期使用であった施設園
芸資材の一つである農業用フィルムにおいても、長期使
用化の検討が進められている。農業用フィルムとしては
軽量性、簡易施設等への適用性、安価等の利点を有する
という点から、ポリ塩化ビニルフィルムおよびポリオレ
フィン系フィルムが主に用いられているが、特に廃棄処
理の際の環境負荷が小さいことから後者のフィルムが農
業用フィルムとしては主流となりつつある。

【０００３】ところが長期（例えば４年以上）使用とな
ると、汚れ付着や藻や苔等がハウス等施設に展帳したフ
ィルム表面、特に施設の外側に面した表面に発生し、施
設内の照度低下が起こるという問題が新たに発生し、さ
らには付着した汚れがフィルムの劣化を進めたり、汚れ
を洗剤で洗浄したりすることでさらにフィルムが劣化や
白化してしまうという問題が発生してきた。

【発明が解決しようとする課題】本発明は、長期間にわ
たって施設等の照度低下などの問題がなく、また洗浄し
ても劣化や白化等のおこりにくい積層防曇フィルムを提
供することである

【０００４】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、環境
応力亀裂抵抗が１０００時間以上であるエチレン−α−
オレフィン共重合体と防藻剤を含有する層（Ａ層）と防
曇層とを有する積層フィルムであって、Ａ層が少なくと
も該積層フィルムの片面側の最表層であって、かつ防曇
層が反対面側の最表層である積層防曇フィルムを提供す
ることである。

【０００５】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のＡ層に用いられるエチレン−α−オレフィン共
重合体のα−オレフィンは通常、炭素数３〜１８、好ま
しくは炭素数４〜１２のα−オレフィンである。かかる
α−オレフィンの具体例としてはプロピレン、１−ブテ
ン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペ
ンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセンなど
をあげることができる。これらは、その一種を単独で用
いてもよく、又は二種以上を併用してもよい。エチレン
−α−オレフィン共重合体中のα−オレフィンモノマー
単位の含有量（２種以上を併用した場合はその合計量）
は、通常０．５〜２５モル％程度、好ましくは０．５〜
１０モル％、より好ましくは１〜７モル％である。

【０００６】エチレン−α−オレフィン共重合体のメル
トフローレートは０．１〜５０ｇ／１０分、好ましくは
０．３〜２０ｇ／１０分である。該メルトフローレート
が過小であると積層フィルムにする際の加工性に劣り、
過大な場合には得られる積層フィルムの強度が劣ること
があり好ましくない。また、ＪＩＳＫ７１１２（１９
８０）の規定により測定した密度（以下同様）は０．９
１〜０．９４ｇ／ｃｍ ³が好ましく、さらには０．９２
〜０．９４ｇ／ｃｍ³、特に０．９２５〜０．９４ｇ／
ｃｍ³が好ましい。ＧＰＣで求めた分子量分布（Mw／M
n）は加工性と強度の観点から１．５〜４が好ましく、
２〜３．５がより好ましい。

【０００７】さらに、本発明で用いられるエチレン−α
−オレフィン共重合体は、後述するような方法で測定さ
れた環境応力亀裂指数が１０００時間以上である。１０
００時間未満では、耐洗剤性、耐汚れ性が充分ではな
い。２０００時間以上がさらに好ましい。

【０００８】環境応力亀裂指数が１０００時間以上であ
るようなエチレン−α−オレフィン共重合体としては、
長鎖分岐の少ないいわゆる直鎖状低密度ポリエチレンの
範疇のものが好ましく、炭素数が大きいα−オレフィン
がより好ましいが、炭素数６以上ではα−オレフィンの
炭素数が環境応力亀裂指数に及ぼす影響は大差ない場合
が多いので、α−オレフィンとしては炭素数３から６の
ものがより好ましく、炭素数６が特に好ましい。また、
エチレン−α−オレフィン共重合体の分子量がほぼ同じ
場合は密度が低い方が好ましく、密度がほぼ同じ場合は
分子量が大きいほど（メルトインデックスが低いほど）
好ましい。

【０００９】より具体的には、例えば、密度が0．９２
５ｇ／ｃｍ³のエチレン−ブテン共重合体の場合、メル
トインデックスは２以下が好ましく、密度が0．９３０
ｇ／ｃｍ³のエチレン−ブテン共重合体の場合、メルト
インデックスは１以下が好ましい。また例えば、密度が
0．９２５ｇ／ｃｍ³のエチレン−１−ヘキセン共重合体
の場合、メルトインデックスは１０以下が好ましく、密
度が0．９３０ｇ／ｃｍ³のエチレン−１−ヘキセン共重
合体の場合、メルトインデックスは２以下が好ましい。

【００１０】またエチレン−α−オレフィン共重合体の
融解ピーク温度は１１０℃以上、さらには１１５℃以上
であることが好ましい。

【００１１】本発明で用いられるエチレン−α−オレフ
ィン共重合体はさらに、得られる積層防曇フィルムの強
度の観点、および開口性や防塵性の観点から、下記式
（１）で定義される組成分布変動係数Ｃｘが０．５以下
であることがより好ましく、0．２から0．４であること
が特に好ましい。

【数１】Ｃｘ＝σ／ＳＣＢave. （１）（ただし、σは下記の温度上昇カラム分別法により、各
溶出温度における溶出量とその溶出成分の分岐度から求
めた組成分布の標準偏差を表わし、ＳＣＢave.は下記方
法により求められる炭素数１０００個当たりの短鎖分岐
の平均値をあらわす）

【００１２】ここでσおよびＳＣＢave.の求め方は、以
下のとおりである。ＳＣＢave.は、通常、ポリエチレン
等の短鎖分岐の測定で行われているように、エチレン−
α−オレフィン共重合体をＦＴ−ＩＲで測定することに
より求めることができる。ここで短鎖分岐とは、通常、
短素数１から４を有する分岐のことである。また、σ
は、温度上昇カラム分別法の定法に従って、エチレン−
α−オレフィン共重合体を所定の温度に加熱した溶媒に
溶解し、カラムオーブン中のカラムにいれ、一旦、オー
ブンの温度を下げ、続いて所定の温度まで上昇させ、そ
の温度で溶出した溶出成分の相対濃度と分岐度をカラム
に接続したＦＴ−ＩＲで測定する。引き続き、温度を段
階的に上昇させ、最終温度（溶解した共重合体がすべて
溶出する温度）まで上昇させる。得られた各溶出成分の
相対濃度と分岐度を統計処理し、分岐度から求めた組成
分布の標準偏差σを求めることができる。

【００１３】上記エチレン−α−オレフィン共重合体を
得る方法としては、たとえば、エチレンと炭素数３〜１
８のα−オレフィンをパラジウム、ニッケルなどの遷移
金属錯体触媒やメタロセン系触媒などの均一系触媒を使
用して、溶媒の存在下又は不存在下、気−固、液−固又
は均一液相下で重合する方法等が例示できる。重合温度
は通常３０℃程度〜３００℃程度であり、重合圧力は常
圧程度〜３０００ｋｇ／ｃｍ²程度である。例えば、特
開平６−９７２４号公報、特開平６−１３６１９５号公
報、特開平６−１３６１９６号公報、特開平６−２０７
０５７号公報等に記載されているメタロセン触媒成分を
含む、いわゆるメタロセン系オレフィン重合用触媒の存
在下に、エチレンと炭素原子数３〜１８のα−オレフィ
ンとを共重合させることによって製造することができ
る。

【００１４】さらに特開平８−２７６５４２に記載され
ている方法に準じて高分子量側の分岐数の平均値と低分
子量側の分岐数の平均値を求めたとき、前者が後者以上
であるようなエチレン−α−オレフィン共重合体も好適
に用いることができる。

【００１５】本発明のＡ層に含まれる防藻剤とは、藻や
苔の発生を抑制する働きのある剤であれば特に限定はな
いが、例えば非イオン性界面活性剤などが好ましく用い
られる。

【００１６】本発明の非イオン性界面活性剤としては、
例えば、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノ
パルミテート、ソルビタンモノベヘネート、ソルビタン
モノモンタネート、ソルビタンモノオレートなどのソル
ビタン脂肪酸エステル系界面活性剤、グリセリンモノラ
ウレート、グリセリンモノパルミテート、グリセリンモ
ノステアレート、グリセリンモノベヘネート、グリセリ
ンモノモンタネート、グリセリンモノオレート、ジグリ
セリンジステアレート、トリグリセリンモノステアレー
ト、テトラグリセリントリステアレート、テトラグリセ
リンモノモンタネートなどのグリセリン脂肪酸エステル
系界面活性剤、ポリエチレングリコールモノパルミテー
ト、ポリエチレングリコールモノステアレート、ポリエ
チレングリコールモノベヘネート、ポリエチレングリコ
ールモノモンタネートなどのポリエチレングリコール系
界面活性剤、アルキルフェノールのアルキレンオキシド
付加物、ソルビタン／グリセリン縮合物と有機酸とのエ
ステルなどが挙げられる。

【００１７】本発明のＡ層には、透明性を改良する目的
で、密度が０．９４ｇ／ｃｍ³以上、好ましくは０．９
４５〜０．９５５ｇ／ｃｍ³である高密度ポリエチレン
を配合してもよい。高密度ポリエチレンを配合する場
合、高密度ポリエチレンのメルトフローレートが過小で
あるとエチレン−α−オレフィン共重合体との混ざりが
悪いため、いわゆるフィッシュアイが発生し、外観に劣
るだけでなくフィルムにピンホールが発生しやすく、一
方、過大であると得られる積層防曇フィルムの強度が低
下するため、配合する高密度ポリエチレンのメルトフロ
ーレートは通常、０．１〜２０ｇ／１０分、好ましくは
０．３〜１０ｇ／１０分である。その重量比（高密度ポ
リエチレン／エチレン−α−オレフィン共重合体）は通
常、２０／８０以下、好ましくは１／９９〜１０／９０
の範囲である。

【００１８】上記配合する高密度ポリエチレンは、下記
式（２）で定義される［ｇ］^*の値が０．２〜０．８で
あることが透明性改良効果の点でより好ましく、０．３
〜０．６がより好ましい。

【数２】［ｇ］^*＝［η］／［η］_l （２）ただし、［η］は１３５℃のテトラリン溶液で測定した
該高密度ポリエチレンの極限粘度を表し、［η］_lはＧ
ＰＣ−ＬＡＬＬＳ法（ＧｅｌＰｅｒｍｉａｔｉｏｎ
Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ−ＬｏｗＡｎｇｌｅ
ＬａｓｅｒＬｉｇｈｔＳｃａｔｔｅｒｒｉｎｇ法）
により求めた該高密度ポリエチレンの重量平均分子量と
同一の重量平均分子量を有する直鎖状高密度ポリエチレ
ンの極限粘度であり、下記式（３）（H.Rachapudy，G.
G.Smith，V.R.Raju，and W.W.Glassley，J.Polym.Sc
i.，Polym.Phys.Ed.，17,1211(1979)参照）により求め
ることができる。

【数３】［η］_l＝４．８６×１０^-4［Ｍｗ］^0.705 （３）これら高密度ポリエチレンは市販されているものの中か
ら適宜選ぶことができる。

【００１９】また本発明の積層フィルムの成形性を向上
する目的で、Ａ層に高圧重合法によるエチレン単独重合
体である高圧法低密度ポリエチレン、またはエチレン−
酢酸ビニル共重合体の代表されるエチレン−極性ビニル
モノマー共重合体等を配合してもよい。このような高圧
法低密度ポリエチレンまたはエチレン−極性ビニルモノ
マー共重合体を配合する場合、そのメルトフローレート
は、ＡＳＴＭＤ１２３８−６５Ｔに準拠し、１９０
℃、荷重２．１６ｋｇの条件での測定値が通常は０．１
〜１００ｇ／１０分、好ましくは０．２〜１０ｇ／１０
分、さらに好ましくは０．５〜５ｇ／１０分である。ま
たその密度は通常０．９１５〜０．９３５ｇ／ｃｍ ³、
好ましくは０．９２０〜０．９３０ｇ／ｃｍ³、さらに
好ましくは０．９２２〜０．９２８ｇ／ｃｍ³である。

【００２０】さらに、スウェル比は６０％以下が好まし
く、５０％以下がさらに好ましく、４５％以下が特に好
ましい。なお上記スウェル比とは、メルトフローレート
測定時に得られるストランドの先端から５ｍｍの位置の
直径をサンプルの径（mm）としてマイクロメーターで測
定し、下式により算出するしたものである。

【数４】スウェル比（％）＝［（Ｌ1／Ｌ0）−１］×１００Ｌ1：サンプルの径（mm）Ｌ0：オリフィスの径（＝2.0955mm）

【００２１】これら高圧法低密度ポリエチレンまたはエ
チレン−極性ビニルモノマー共重合体をＡ層に配合する
場合、その配合量は、重量比（高圧法低密度ポリエチレ
ンまたはエチレン−極性ビニルモノマー共重合体／エチ
レン−α−オレフィン共重合体）で４０／６０以下、好
ましくは５／９５〜３０／７０、さらに好ましくは１０
／９０〜２０／８０である。

【００２２】エチレン−極性ビニルモノマー共重合体と
しては、酢酸ビニルモノマー単位の含有量が２〜３０モ
ル％であるエチレン−酢酸ビニル共重合体が好ましく、
モノマー単位の含有量は２〜２０モル％がより好まし
く、２〜１０モル％がさらに好ましい。上記エチレン−
酢酸ビニル共重合体としては市販のものが使用できる。
高圧法低密度ポリエチレンとしては、たとえば１，００
０〜２，０００気圧、２００〜３００℃でラジカル重合
により製造された市販のものが使用できる。

【００２３】さらにＡ層には開口性、防塵性、耐摩擦破
れ性等の観点から、脂肪酸アミド化合物、または有機微
粒子や例えば後述するような赤外線吸収剤として用いら
れるような無機微粒子を配合することが好ましい。特に
Ａ層がＣｘが０．２〜０．４であるエチレン−α−オレ
フィン共重合体からなる層の場合、脂肪酸アミドと無機
微粒子を併用することがより好ましい。

【００２４】脂肪酸アミド化合物としては市販のものが
使用でき、例えば融点が５０〜２００℃の飽和脂肪酸ア
ミド、不飽和脂肪酸アミド、ビス脂肪酸アミドなどが例
示できる。具体例としては、ベヘニン酸アミド、ステア
リン酸アミド、パルミチン酸アミド、ラウリル酸アミ
ド、エルカ酸アミド、オレイン酸アミド、メチレンビス
ステアリン酸アミド、メチレンビスベヘニン酸アミド、
メチレンビスオレイン酸アミド、エチレンビスステアリ
ン酸アミド、エチレンビスベヘニン酸アミド、エチレン
ビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン
酸アミド、ヘキサメチレンビスベヘニン酸アミド、ヘキ
サメチレンビスオレイン酸アミド、オクタメチレンビス
エルカ酸アミドなどがあげられる。

【００２５】これら脂肪酸アミドを配合する場合そのＡ
層中への配合量は効果の観点から、上述したようなＡ層
に用いた樹脂または樹脂混合物、例えばエチレン−α−
オレフィン共重合体、１００重量部に対して０．０１重
量部以上が好ましく、０．０３重量部以上がより好まし
い。また経済性の観点から１重量部以下が好ましく、
０．５重量部以下がより好ましい。

【００２６】有機微粒子としては粒径が０．５〜２０μ
ｍの架橋高分子が例示でき、Ａ層と屈折率の近いものが
好ましく、例えばポリエチレンやポリメチルメタクリレ
ートなどの架橋ビーズが好ましく用いられる。

【００２７】これら有機微粒子を配合する場合そのＡ層
中への配合量は効果の観点から、上述したようなＡ層に
用いた樹脂または樹脂混合物、例えばエチレン−α−オ
レフィン共重合体、１００重量部に対して０．１重量部
以上が好ましく、０．３重量部以上がより好ましい。ま
た経済性の観点から２０重量部以下が好ましく、１０重
量部以下がより好ましく、５重量部以下が特に好まし
い。

【００２８】無機微粒子としては後述するような赤外線
吸収剤が例示でき、そのＡ層への配合量は上述した無機
微粒子の場合と同じである。

【００２９】本発明における防曇層とは積層フィルムに
防曇性を付与するものであり、例えば、特公昭４９−３
２６６８号公報、特公昭５０−１１３４８号公報、特開
平８−３１９４７６号公報などに記載されているコロイ
ダルシリカやコロイダルアルミナに代表される無機酸化
ゾルのコーティング層、およびその応用として、特公昭
６３−４５４３２号公報、特公昭６３−４５７１７号公
報、特公昭６４−２１５８号公報、特開平３−２０７６
４３号公報などに記載されている、界面活性剤を主成分
とする液のコーティング層、親水性樹脂を主成分とする
液のコーティング層等のコーティング層や親水性樹脂を
主成分とする層等が例示できる。ここで親水性樹脂とし
て、ポリビニルアルコール、多糖類、ポリアクリル酸な
どが挙げられる。層形成の方法は、コーティングによっ
てもよいし、親水性樹脂を主成分とする膜を製膜後、フ
ィルムに積層または共押出により積層して層を形成する
方法でもよい。またその際、密着強度や濡れ性改善の目
的でアンカーコートやコロナ処理、フレーム処理などが
されていてもよい。また、特開昭５１−６１９３、５１
−８１８７７、５３−３９３４７、５７−１１９９７
４、５９−１５４７３、６０−９６６８２、６２−２７
１４６、６２−２８３１３５、６３−１３２９８９、６
３−１５０３６９号公報などに記載の防曇層なども例示
できる。

【００３０】防曇性の持続性の観点から防曇層は好まし
くは無機コロイド粒子を主成分とする層である。ここで
無機コロイド粒子とは、分散媒中でコロイド状に分散し
うる粒子状の無機化合物のことである。かかる無機コロ
イド粒子としては、金属コロイド粒子、酸化物コロイド
粒子、水酸化物コロイド粒子、炭酸塩コロイド粒子、硫
酸塩コロイド粒子などが挙げられる。金属コロイド粒子
としては、金、パラジウム、白金、銀、イオウなどのコ
ロイド粒子が例示され、酸化物コロイド粒子、水酸化物
コロイド粒子、炭酸塩コロイド粒子、硫酸塩コロイド粒
子としては、それぞれ珪素、アルミニウム、亜鉛、マグ
ネシウム、カルシウム、バリウム、チタン、ジルコニウ
ム、マンガン、鉄、セリウム、ニッケル、スズなどの金
属の酸化物コロイド粒子、水酸化物コロイド粒子、炭酸
塩コロイド粒子、硫酸塩コロイド粒子が例示される。こ
れら酸化物コロイド粒子、水酸化物コロイド粒子、炭酸
塩コロイド粒子、硫酸塩コロイド粒子のうち、酸化物コ
ロイド粒子または水酸化物コロイド粒子が好ましく、こ
れら無機コロイド粒子は２種以上の混合物でもよい。特
に、アルミニウムまたは珪素の酸化物コロイド粒子また
は水酸化物コロイド粒子がより好ましいく、アルミニウ
ムと珪素を併用することが好ましい。

【００３１】無機コロイド粒子の大きさとしては通常、
３〜２００ｎｍのものが用いられ、得られる防曇性フィ
ルムの透明性の観点から、可視光線の波長より微細な粒
子径分布をもつものが好ましく、５〜２００ｎｍの範囲
の粒子径をもつコロイド粒子がより好ましい。このよう
な無機コロイド粒子は、例えば、Gypsum & Lime(No.2
11,P46(1987))に記載の方法により製造することができ
る。

【００３２】本発明において、防曇層の厚みは、防曇
性、透明性などの観点から重量厚みが０．０１〜１０ｇ
／ｍ²であることが好ましい。防曇層の厚みが薄すぎる
と、Ａ層等との接着強度が不十分であり、厚すぎると得
られる防曇性フィルムの透明性が悪化する。重量厚み
は、０．０２〜２ｇ／ｍ²がより好ましく、０．０５〜
０．５ｇ／ｍ²がさらに好ましい。

【００３３】また防曇層には、無機コロイド粒子以外
に、防曇層中の無機コロイド粒子同士の相互作用をより
強める目的で、例えば各種界面活性剤、有機系電解質、
各種バインダー等を含有させることができ、また後述す
る無機コロイド粒子の分散液にチキソトロピー性を付与
する目的で、該分散液に添加した各種粘土系鉱物などが
含有していてもよい。界面活性剤としては、従来より公
知の各種界面活性剤が使用でき、例えば、アニオン性界
面活性剤としては、カプリル酸ナトリウム、カプリル酸
カリウム、デカン酸ナトリウム、カプロン酸ナトリウ
ム、ミリスチン酸ナトリウム、オレイン酸カリウム、ス
テアリン酸テトラメチルアンモニウム、ステアリン酸ナ
トリウム、ベヘン酸カリウムなどの炭素数６以上２４以
下のアルキル鎖を有するカルボン酸の金属塩またはアン
モニウム塩、オクチルスルホン酸ナトリウム、ドデシル
スルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸アンモニウムな
どの炭素数６以上２４以下のアルキル鎖を有するスルホ
ン酸の金属塩またはアンモニウム塩、炭素数６以上２４
以下のアルキル鎖を有するリン酸エステルの金属塩また
はアンモニウム塩、炭素数６以上２４以下のアルキル鎖
を有するホウ酸エステルの金属塩またはアンモニウム塩
等の炭化水素系アニオン性界面活性剤、パーフルオロデ
カン酸ナトリウム、パーフルオロオクチルスルホン酸ナ
トリウムなどのフッ素系アニオン性界面活性剤、ポリジ
メチルシロキサン基とアルキレンオキシド付加物の縮合
体、ポリジメチルシロキサン基とカルボン酸金属塩など
陰イオン性基を有するシリコン系アニオン性界面活性剤
などがあげられ、特に、炭素数６以上１０以下のアルキ
ル鎖を有するカルボン酸のアルカリ金属塩が好ましい。

【００３４】カチオン性界面活性剤としては、例えば、
塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ジオクタデシ
ルジメチルアンモニウム、臭化−Ｎ−オクタデシルピリ
ジニウム、臭化セチルトリエチルホスホニウムなどがあ
げられる。

【００３５】非イオン性界面活性剤としては、例えば、
ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノパルミテ
ート、ソルビタンモノベヘネートなどのソルビタン脂肪
酸エステル系界面活性剤、グリセリンモノラウレート、
グリセリンモノパルミテート、グリセリンモノステアレ
ート、ジグリセリンジステアレート、トリグリセリンモ
ノステアレートなどのグリセリン脂肪酸エステル系界面
活性剤、ポリエチレングリコールモノパルミテート、ポ
リエチレングリコールモノステアレートなどのポリエチ
レングリコール系界面活性剤、アルキルフェノールのア
ルキレンオキシド付加物、ソルビタン／グリセリン縮合
物と有機酸とのエステル、パーフルオロデカン酸のジグ
リセリンエステルなどのフッ素系非イオン性界面活性剤
等が挙げられる。その他、従来公知の両性界面活性剤も
使用することができる。

【００３６】界面活性剤を使用する場合、その使用量
は、無機コロイド粒子１００重量部に対して０.５重量
部以下であり、０.１重量部以下が好ましい。また、使
用量が少なすぎると所望の効果が小さすぎる場合がある
ので、通常、０.００１重量部以上であり、０.０１重量
部以上が好ましい。

【００３７】有機系電解質としては、例えば、ｐ−トル
エンスルホン酸ナトリウム、ベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム、ブチルスルホン酸カリウム、フェニルホスフィン
酸ナトリウム、ジエチルリン酸ナトリウムなどが挙げら
れ、特に、ベンゼンスルホン酸誘導体が好ましい。有機
系電解質を使用する場合、その使用量は、無機コロイド
粒子１００重量部に対し、通常、０.１重量部以下であ
り、０.０５重量部以下が好ましい。また、使用量が少
なすぎると、所望の効果が小さすぎる場合があるので、
通常、０.０００１重量部以上であり、０.００１重量部
以上が好ましい。

【００３８】バインダーとしては、例えば熱可塑性樹脂
などを挙げることができる。かかる熱可塑性樹脂として
は、アクリル系樹脂、エチレン−酢酸ビニル系樹脂、ポ
リエチレン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、塩化ビニリデン
系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリカーボネート系樹
脂、スチロール系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、不飽和ポリ
エステル系樹脂等が挙げられるが、特にアクリル系樹脂
が好適である。これら樹脂は架橋構造であってもよく、
後述するような添加剤を含んでいてもよい。また、これ
ら熱可塑性樹脂が、例えば水等の媒体中に粒子状に分散
したエマルジョン状態のものや溶解したものは、これら
樹脂が無機コロイド粒子とより相互作用しやすいという
観点から、好適に使用できる。前者の例としては、アク
リル系樹脂の水性エマルジョンやポリウレタン系樹脂の
水性エマルジョンが挙げられ、後者の例としては、ポリ
−２−ヒドロキシエチルメタクリレート水溶液などが挙
げられる。

【００３９】各種粘土系鉱物としては、シリカの４面体
層の上部に、アルミニウムやマグネシウム等を中心金属
にした８面体層を有する２層構造よりなるタイプと、ア
ルミニウムやマグネシウム等を中心金属にした８面体層
を両側から挟んだ３層構造よりなるタイプに分類され
る。前者としてはカオリナイト族、アンチゴライト族等
を挙げることができ、後者としては層間カチオンの数に
よってスメクタイト族、バーミキュライト族、マイカ族
等を挙げることができる。これら各種粘土系鉱物の中で
は、後述する分散媒中で層状に膨潤しチキソトロピー性
を発揮する無機層状化合物類が好ましいく、特にその水
分散液がチキソトロピックな粘性をもつことを特徴とす
るスメクタイト族、バーミキュライト族が好ましい。

【００４０】防曇層が無機コロイドが主成分である場合
には親水性樹脂被膜を該層に形成してもよい。親水性樹
脂としては、分子中に親水性の強い極性基を有するもの
であれば特に限定はされない。親水性樹脂の極性基分率
は、２５〜７０％であるものが好ましく用いられる。親
水性樹脂としては、例えば、ビニル系樹脂、アクリル系
樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、ウレタン
系樹脂、メラミン系樹脂、フェノール系樹脂、多糖類お
よび変性多糖類などが挙げられるが、特に水溶性である
多糖類やポリビニルアルコールが好ましく使用される。
親水性樹脂被膜には上記無機コロイド粒子を含有させて
もよい。

【００４１】本発明の積層防曇フィルムのＡ層および防
曇層以外の樹脂層としてはオレフィン系樹脂層が挙げら
れる。用いられるオレフィン系樹脂としては、例えば、
ポリエチレン、ポリプロピレンなどのα−オレフィンの
単独重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン
−ブテン−１共重合体、エチレン−４−メチル−１−ペ
ンテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン共重合体、エ
チレン−１−オクテン共重合体などのエチレン−α−オ
レフィン共重合体であってα−オレフィンを主成分とす
るもの、さらにエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレ
ン−アクリル酸共重合体、エチレン−メチルメタクリレ
ート共重合体、エチレン−酢酸ビニル−メチルメタクリ
レート共重合体、アイオノマー樹脂などのエチレンと極
性ビニルモノマーとの共重合体をあげることができる。

【００４２】これらオレフィン系樹脂のなかでは、既述
のエチレン−α−オレフィン共重合体、低密度ポリエチ
レンやエチレン−酢酸ビニル共重合体に代表されるよう
なエチレンと極性ビニルモノマーとの共重合体、などが
透明性や柔軟性に優れ、かつ安価な積層フィルムが得ら
れる点で好ましい。エチレンと極性ビニルモノマーとの
共重合体のなかでも酢酸ビニル含有量が３０重量％以下
のエチレン−酢酸ビニル共重合体は、柔軟性に優れ、積
層フィルムを展帳する際しわ発生を押さえられるととも
に、保温性にも優れるという観点から好ましい。

【００４３】本発明の積層防曇フィルムは赤外線吸収剤
を含有してもよい。ここで赤外線吸収剤とはＡ層および
他の樹脂層に用いられるオレフィン系樹脂よりも赤外線
吸収能に優れているものであれば特に制限はないが、例
えば、無機化合物としては、リチウムアルミニウム複合
水酸化物、ハイドロタルサイト類化合物などの複合水酸
化物、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化アルミ
ニウム、酸化珪素、酸化チタンなどの金属の酸化物、水
酸化リチウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウ
ム、水酸化アルミニウムなどの水酸化物、炭酸マグネシ
ウム、炭酸カルシウム、塩基性炭酸アルミニウムなどの
炭酸塩類、硫酸カリウム、硫酸マグネシウム、硫酸カル
シウム、硫酸亜鉛、硫酸アルミニウムなどの硫酸塩類、
燐酸リチウム、燐酸ナトリウム、燐酸カリウム、燐酸カ
ルシウム、燐酸ジルコニウムなどの燐酸塩類、硅酸マグ
ネシウム、硅酸カルシウム、硅酸アルミニウム、硅酸チ
タンなどの硅酸塩類、アルミン酸ナトリウム、アルミン
酸カリウム、アルミン酸カルシウムなどのアルミン酸塩
類、アルミノ硅酸ナトリウム、アルミノ硅酸カリウム、
アルミノ硅酸カルシウムなどのアルミノ硅酸塩類、カオ
リン、クレー、タルクなどの粘土鉱物、その他複合酸化
物などが挙げられ、また有機化合物としては、ポリアセ
タール、ポリビニルアルコールおよびその誘導体、エチ
レン−ビニルアルコール共重合体などが挙げられ、これ
らを単独で用いても２種類以上を併用してもかまわな
い。

【００４４】これら赤外線吸収剤のなかでも、後述する
リサイクル性の観点から密度が３ｇ／ｃｍ³以下のもの
が好ましく、２．４ｇ／ｃｍ³以下のものがより好まし
く、また赤外線吸収能の観点から無機化合物がより好ま
しい。赤外線吸収剤が無機化合物である場合には、光線
透過性の観点から、使用するオレフィン系樹脂の屈折率
により近いこと、また、保温性の観点から、幅広い波長
域に吸収性能をもつ無機化合物が好ましく、例えばハイ
ドロタルサイト類化合物、リチウムアルミニウム複合水
酸化物などの複合水酸化物、アルミノ珪酸塩類等がこれ
らの観点から好ましい化合物として例示できる。また積
層フィルム中での分散性を向上させるため高級脂肪酸、
高級脂肪酸のアルカリ金属塩等によりこれら無機化合物
の表面処理を施してもよい。

【００４５】ハイドロタルサイト類化合物とは、下記式
（Ｉ）で示される化合物Ｍ²⁺ _1-xＡl_x（ＯＨ）₂（Ａ₁ ^n-）_x/n・ｍＨ₂Ｏ（Ｉ）（式中、Ｍ²⁺は、マグネシウム、カルシウムおよび亜鉛
よりなる群から選ばれた２価金属イオンを示し、ｘおよ
びｍは次の条件、０＜ｘ＜０．５、０≦ｍ≦２を満足
し、Ａ₁ ^n-はｎ価のアニオンを示すが、ｎ価のアニオン
しては特に限定されず、例えばＣl^-、Ｂr^-、Ｉ^-、ＮＯ₃
^-、ＣlＯ₄ ^-、ＳＯ₄ ^2-、ＣＯ₃ ^2-、ＳｉＯ₃ ^2-、ＨＰ
Ｏ₄ ^3-、ＨＢＯ₄ ^3-、ＰＯ₄ ^3-、Ｆｅ（ＣＮ）₆ ^3-、Ｆｅ
（ＣＮ）₆ ^4-、ＣＨ₃ＣＯＯ^-、Ｃ₆Ｈ₄（ＯＨ）ＣＯＯ^-、
（ＣＯＯ）₂ ^2-、テレフタル酸イオン、ナフタレンスル
ホン酸イオン等のアニオンや、特開平８−２１７９１２
に記載のポリ珪酸イオンやポリ燐酸イオンが挙げられ
る。）であって、例えば、天然ハイドロタルサイトやＤ
ＨＴ−４Ａ（商品名、協和化学工業製）のような合成ハ
イドロタルサイトが挙げられる。

【００４６】リチウムアルミニウム複合水酸化物として
は、例えば、特開平５−１７９０５２号公報に記載の下
記一般式（II）で示される化合物Ｌｉ⁺（Ａｌ³⁺）₂（ＯＨ^-）₆・（Ａ₂ ^n-）_1/n・ｍＨ₂Ｏ（II）（式中、ｍは０≦ｍ≦３の範囲であり、Ａ₂ ^n-はｎ価の
アニオンを示すが、ｎ価のアニオンとしては特に限定さ
れないが、例えば、前記と同様なアニオンが挙げられ
る。）が挙げられる。

【００４７】その他の複合水酸化物としては、例えば、
アルカリ土類金属、遷移金属、ＺｎおよびＳｉからなる
群のなかから選ばれた少なくとも一種の元素と、Ｌｉお
よびＡｌを含有し、かつ水酸基を有する化合物（以下、
化合物（ＩＩＩ）と称する場合もある）が例示できる。
アルカリ土類金属の中では、マグネシウム、カルシウム
が好ましい。また、遷移金属の中では、２価または３価
の鉄、コバルト、ニッケル、マンガンが好ましく、中で
も鉄がより好ましい。ＡｌとＬｉの組成比（Ａｌ／Ｌ
ｉ）はモル比で、通常、１．５／１〜２．５／１であ
り、好ましくは１．８／１〜２．５／１である。

【００４８】また、アルカリ土類金属、遷移金属、Ｚｎ
およびＳｉからなる群のなかから選ばれた（各）元素の
モル比（ａ）は、Ｌｉ元素１モルに対して、通常、０＜
ａ＜１．５であり、好ましくは０．１≦ａ≦１．４、さ
らに好ましくは０．２≦ａ≦１．２である。化合物（Ｉ
ＩＩ）のアニオン性の部分を構成する元素または化合物
としては、例えば、ピロケイ酸イオン、シクロケイ酸イ
オン、イソケイ酸イオン、フィロケイ酸イオン、テクト
ケイ酸イオン等のポリケイ酸イオン、炭酸イオン、ハロ
ゲン化イオン、硫酸イオン、亜硫酸イオン、硝酸イオ
ン、亜硝酸イオン、リン酸イオン、亜リン酸イオン、次
亜リン酸イオン、アルミン酸イオン、ケイ酸イオン、過
塩素酸イオン、ホウ酸イオン等の無機酸イオン、Ｆｅ
（ＣＮ）₆ ^3-、Ｆｅ（ＣＮ）₆ ^4-等のアニオン性遷移金属
錯体、酢酸イオン、安息香酸イオン、ギ酸イオン、テレ
フタル酸イオン、アルキルスルホン酸イオン等の有機酸
イオンなどが挙げられる。これら化合物のなかでも、炭
酸、ハロゲン、硫酸、リン酸、ポリリン酸、ケイ酸、ポ
リケイ酸、過塩素酸等のイオンが好ましく、炭酸、ポリ
リン酸、ケイ酸、ポリケイ酸等のイオンがより好まし
い。

【００４９】上記化合物（ＩＩＩ）の具体例としては、
Al、Li、Mgを含有し、かつAl/Li/Mg= 約2.3/1/0.28
（モル比）である複合水酸化物（商品名LMA 、富士化
学工業製）や、Al、Li、Siを含有し、かつAl/Li/Si=
約2/1/1.2 （モル比）である複合水酸化物（商品名フ
ジレインLS、富士化学工業製）が挙げられる。また、国
際公開番号ＷＯ９７／００８２８なる国際公開特許公報
に記載の複合水酸化物、特開平９−２７９１２４号公報
に記載の複合水酸化物なども用いられる。

【００５０】上記複合水酸化物を赤外線吸収剤として使
用する場合、その平均粒子径は、通常、５μｍ以下、好
ましくは０．０５〜３μｍ、更に好ましくは、０．１〜
１μｍである。また、BET法により測定した比表面積は
１〜３０ｍ²／ｇ、好ましくは２〜２０ｍ²／ｇである。
なお、複合水酸化物はさらに、結晶水を含有していても
よい。

【００５１】本発明の積層防曇フィルムを、より透明性
が要求される用途に使用する場合は、赤外線吸収剤の屈
折率は、使用するオレフィン系樹脂に近いことが好まし
く、JIS K0062記載の方法で測定した複合水酸化物の屈
折率が１．４７〜１．５５であることが好ましく、１．
４８〜１．５４がより好ましく、１．４９〜１．５３が
特に好ましい。

【００５２】上記赤外線吸収剤の配合量は、所望の後述
する２３℃における輻射線透過指数に応じて、使用する
赤外線吸収剤や積層フィルムの層構成等を考慮して適宜
設定される。

【００５３】２３℃における輻射線透過指数とは、保温
性の尺度であり作物生育性に影響を与えるものであっ
て、後述するような測定方法によって求められ、値が小
さいほどフィルムの保温性が優れていることを示す。例
えば積層フィルムの２３℃における輻射線透過指数が２
５より大きい場合では、農ビに比較して作物生育性が劣
ったり、加温ハウスの場合には暖房費がかさむ等の経済
効率の悪化を招く場合もある。輻射線透過指数は２５以
下であればゼロに近いほど好ましいが、作物生育性、得
られる積層フィルムの光線透過性、強度等の観点から、
２０以下がより好ましく、１５以下がさらに好ましい。

【００５４】２３℃における輻射線透過指数は以下の方
法により測定される。赤外分光光度計（パーキンエルマ
ー社製１６４０型ＦＴＩＲ）を用いて、波数４０００
〜４００ｃｍ^-1の範囲でフィルムの赤外線吸収スペクト
ル(透過法)を温度２３℃にて測定し、波数νでの透過率
Ｔ(ν)％の値を得る。一方、プランクの法則から得られ
る式（４）に従い、２３℃における波数νでの黒体輻射
スペクトル強度ｅ(ν)を計算する。ここで黒体輻射スペ
クトル強度ｅ(ν)に透過率Ｔ(ν)をかけたものが輻射線
透過強度ｆ(ν)となる（式（５））。輻射線透過強度ｆ
(ν)を波数４０００〜４００ｃｍ^-1の範囲で積分したも
のを輻射線透過エネルギーＦ、黒体輻射スペクトル強度
ｅ(ν)を波数４０００〜４００ｃｍ^-1の範囲で積分した
ものを黒体輻射エネルギーＥとして、輻射線透過指数Ｇ
＝１００＊Ｆ／Ｅと定義する。実際の積分は、波数間隔
２ｃｍ^-1ごとの区間に区切り、台形近似にて各区間を計
算し積算した。輻射線透過指数が小さいほどフィルムの
保温性が優れていることを示す。

【数５】ｅ(ν)＝（Ａ／λ⁵）／｛ｅｘｐ(Ｂ／(λ＊Ｔ)）−１) 式（４）Ａ＝２πｈＣ²＝3.74＊10E−１６（Ｗ・ｍ²）Ｂ＝ｈＣ／ｋ＝０．０１４３９（ｍ・Ｋ）Ｔ（Ｋ）は絶対温度。λ（ｃｍ）は波長。（波数νは波
長の逆数）（ｈはプランク定数、Ｃは光速、ｋはボルツ
マン定数。）

【数６】ｆ(ν)＝ｅ(ν)＊Ｔ(ν)／１００式（５）

【００５５】積層防曇フィルムの密度は、リサイクル性
の観点から、ＪＩＳＫ７１１２−１９８０の方法に準
拠して、温度２３℃で測定された値が１．０ｇ／ｃｍ³
未満が好ましい。密度は０．９９以下が好ましく、０．
９８以下がより好ましく、０．９７以下が特に好まし
い。比重分離に悪影響を与える土汚れ等が付着しにく
く、リサイクル性により優れるという観点から、Ａ層を
施設の外側に面するように施設に本発明の積層防曇フィ
ルムを展帳することがより好ましい。

【００５６】本発明の積層防曇フィルムの層構成は、Ａ
層が積層フィルムの片面側の最表層であってかつ、防曇
層が反対面側の最表層であれば特に限定はない。防曇層
を除いた部分はオレフィン系樹脂からなり、通常は３層
から５層程度の層構成がよく用いられる。各層の樹脂お
よび添加剤の配合は異なっていてもよい。３層以上の層
構成の場合、ハウス等の施設に展帳した際、施設の外側
に面する層を外層、内側に面する層を内層と称し、その
他の層を中間層（多層構造であってもよい）と称するの
が一般的である。またフィルムとハウス止め具（ハウス
バンドと呼ばれる樹脂製の紐やビニペットと呼ばれるス
プリング状の鋼線）との接触破れ（耐摩擦破れ性）がよ
り少なくなるという観点から、Ａ層を外層とする方がよ
り好ましい。

【００５７】本発明の積層防曇フィルムを農業用施設に
用いる場合、外層には防塵処理が、内層には流滴、防霧
処理がそれぞれ施されていてもよい。

【００５８】本発明の積層防曇フィルムの厚さは、フィ
ルム強度とフィルムの中継ぎ加工性や被覆作業性の点
で、通常、０．０２〜０．３ｍｍの範囲であり、０．０
５〜０．２５ｍｍがより好ましい。また本発明の積層防
曇フィルムの場合、Ａ層の厚みは、通常、該積層フィル
ムの厚みの１０％以上である。積層フィルムの成形性の
点から２０％以上が好ましく、透明性、フィルム強度な
どの点から３０％以上がより好ましい。

【００５９】本発明の積層防曇フィルムには耐候性を向
上させる目的で市販の光安定剤を添加してもよく、光安
定剤の中ではヒンダードアミン系化合物がより好まし
い。ヒンダードアミン系化合物としては、特開平８−７
３６６７号公報に記載の構造式を有するものが挙げら
れ、具体例としては、商品名チヌビン６２２−ＬＤ、キ
マソーブ９４４−ＬＤ、ホスタビンＮ３０、ＶＰＳａ
ｎｄｕｖｏｒＰＲ−３１、チヌビン１２３、特開昭６
３−２８６４４８号記載のヒンダードアミン系化合物含
有安定化剤（商品名 TINUVIN ４９２、TINUVIN ４９
４、チバガイギー社製）を例示することができる。また
これらのヒンダードアミン系化合物は単独で用いても２
種類以上を併用してもよい。

【００６０】ヒンダードアミン系化合物を使用する場
合、その添加量は、耐候性改良効果とブルーミング抑制
の観点から、積層防曇フィルム中に通常、０．０２〜５
重量部、好ましくは０．１〜２重量部、より好ましくは
０．５〜２重量部の範囲である。またその分子量は１５
００以上であることが好ましい。耐候性改良効果の観点
から、下記の紫外線吸収剤と併用することがより好まし
い。

【００６１】上記と同様の目的で紫外線吸収剤を添加す
ることができる。かかる紫外線吸収剤は、有機化合物で
は、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾー
ル系紫外線吸収剤、ベンゾエート系紫外線吸収剤、シア
ノアクリレート系紫外線吸収剤等があげられ、無機化合
物では酸化セリウムや酸化チタンなどの金属酸化物を用
いたもの（商品名セリガード日本無機化学工業製）な
どの市販の紫外線吸収剤が挙げられる。また、これらの
紫外線吸収剤は単独で用いても２種類以上を併用しても
よい。

【００６２】紫外線吸収剤を使用する場合、その添加量
は、耐候性改良効果とブルーミング抑制の観点から、積
層防曇フィルム全体中に通常、０．０１〜３重量部、好
ましくは０．０５〜１重量部の範囲である。

【００６３】また本発明の積層防曇フィルムには、さら
に初期の防曇性を高める目的で防曇剤を配合させてもよ
い。防曇剤を配合する場合、その配合量は通常、積層防
曇フィルム全体中に、０．１〜４重量％、好ましくは、
０．５〜３重量％、さらに好ましくは、１．５〜３重量
％、特に好ましくは２．２〜２．８重量％である。

【００６４】かかる防曇剤としては、常温（２３℃）で
固体状のものと液体状のものとがあり、固体状の防曇剤
としては、非イオン性界面活性剤、例えば、ソルビタン
モノステアレート、ソルビタンモノパルミテート、ソル
ビタンモノベヘネート、ソルビタンモノモンタネートな
どのソルビタン脂肪酸エステル系界面活性剤、グリセリ
ンモノラウレート、グリセリンモノパルミテート、グリ
セリンモノステアレート、ジグリセリンジステアレー
ト、トリグリセリンモノステアレート、トリグリセリン
モノモンタネートなどのグリセリン脂肪酸エステル系界
面活性剤、ポリエチレングリコールモノパルミテート、
ポリエチレングリコールモノステアレートなどのポリエ
チレングリコール系界面活性剤、アルキルフェノールの
アルキレンオキシド付加物、ソルビタン／グリセリン縮
合物と有機酸とのエステルなどが挙げられる。

【００６５】さらに積層防曇フィルムに常温で液体状の
防曇剤を配合すると、フィルム保管時および展張時に光
線透過性が損われる現象を回避することができることか
ら、これら常温で液体状の防曇剤を配合してもよい。か
かる効果を発揮させるためには、常温で液状の防曇剤を
少なくとも１種類用いることが好ましい。

【００６６】かかる常温で液状の防曇剤としては、例え
ば、グリセリンモノオレエート、ジグリセリンモノオレ
エート、ジグリセリンセスキオレエート、テトラグリセ
リンモノオレエート、ヘキサグリセリンモノオレエー
ト、テトラグリセリントリオレエート、ヘキサグリセリ
ンペンタオレエート、テトラグリセリンモノラウレー
ト、ヘキサグリセリンモノラウレート等のグリセリン系
脂肪酸エステルが、また、ソルビタンモノオレエート、
ソルビタンジオレエート、ソルビタンモノラウレートな
どのソルビタン脂肪酸エステルが挙げられる。液状の防
曇剤を配合する場合、その配合量は、フィルム全体中に
通常、０．２〜３重量部、好ましくは０．５〜２重量部
の範囲である。

【００６７】本発明の積層防曇フィルムには、防霧性を
付与する目的で、防霧剤を配合することができる。かか
る防霧剤としては、パーフルオロアルキル基、ω−ヒド
ロフルオロアルキル基等を有するフッ素化合物（特にフ
ッ素系界面活性剤）、アルキルシロキサン基を有するシ
リコン系化合物（特にシリコン系界面活性剤）等が挙げ
られる。防霧剤を配合する場合、その配合量はフィルム
全体中に通常、０．０１〜３重量部、好ましくは０．０
２〜１重量部の範囲である。

【００６８】本発明の積層防曇フィルムには、必要に応
じて、上記以外の一般に使用されている各種安定剤（例
えばニッケル系化合物の光安定剤、酸化防止剤、熱安定
剤）、アンチブロッキング剤、滑剤、帯電防止剤、顔料
等の添加剤を添加することができる（「ポリマー添加剤
の分離・分析技術、田中ら、1987年、日本科学情報
（株）」、「プラスチックおよびゴム用添加剤実用便
覧、後藤ら、1970年、（株）化学工業社」参照）。ま
た、各種添加剤は単独で用いてもよいし、２種類以上を
併用してもよい。

【００６９】本発明の積層防曇フィルムの製造方法は、
特に限定されるものではないが、例えば、次の方法によ
って製造される。例えばエチレン−α−オレフィン共重
合体に必要に応じて、防曇剤、防霧剤、各種安定剤、赤
外線吸収剤、滑剤、アンチブロッキング剤、顔料等の各
種添加剤を、例えばリボンブレンダー、スーパーミキサ
ー、バンバリーミキサー、１軸あるいは２軸押出機など
の通常の混合・混練機によって混合・混練して樹脂組成
物を得ることができる。他の樹脂組成物も同様にして得
ることができる。このようにして得られた各樹脂組成物
を用いて、例えば、共押出によるＴダイフィルム成形
法、インフレーションフィルム成形法など通常の積層フ
ィルムを得る成形法を用いて、Ａ層が少なくとも片面側
の最表層となるようにして得られた積層フィルムに、Ａ
層とは反対の面側に防曇層が最表層となるように防曇層
を積層すればよい。

【００７０】防曇性を積層する方法としては、例えばラ
ミネート法、コーティング等が挙げられる。コーティン
グとは、例えば無機コロイド粒子を分散媒中に分散させ
た分散液をコーティング液として塗布後、乾燥して分散
媒または溶媒を除去し、層を形成させる方法である。コ
ーティングには、例えば、グラビア方式、ディッピング
方式、スプレー方式などのコーティング方式が挙げられ
る。コーティングする場合には、製造効率の観点から、
チューブ状のフィルム基材を用いて、これにコートする
ことが好ましい。無機コロイド粒子の分散液に用いられ
る分散媒としては、例えば水、メチルアルコール、イソ
プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチ
ルアルコール、エチレングリコール、キシレンなどおよ
びこれらの混合液が挙げられ、水、アルコールなどの極
性溶媒が好ましく、環境問題や設備の点で水が特に好ま
しい。

【００７１】本発明の積層防曇フィルムは、防曇性の長
期持続性、防曇層の密着性、にも優れるため、例えば、
施設園芸ハウス・トンネル等に長期にわたって好適に用
いられる。また、結露の流れ開始が早まっていること
で、早朝より日光がハウス内によく透過し、作物生育に
も好影響を与える。また、該施設に内張りカーテンを設
置する場合も本発明のフィルムを内張りカーテンとして
好ましく用いることができる。

【００７２】

【発明の効果】本発明により、長期間にわたって施設等
の照度低下などの問題がなく、また洗浄しても劣化や白
化等のおこりにくい積層防曇フィルムを得ることができ
る。

【００７３】

【実施例】以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこ
れに限定されるものではない。なお実施例及び比較例中
の試験方法は次の通りである。

【００７４】環境応力亀裂試験ＪＩＳＫ６７６０−１９８１（定ひずみ環境応力亀裂
測定法）に準拠して行った。試薬はイゲパールＣＯ−６
３０（ＧＡＦ社製アルキルアリルポリエチレングリコ
ール）の１０％水溶液を使用した。

【００７５】防霧性試験フィルムを縦５０×横６０ｃｍのアクリル製の枠に両面
テープで貼り付け、試験面を下にして、２３℃の恒温室
内に置いた４０℃の恒温水槽の上に水平に設置した。試
験面を充分湿らせた後、フィルム外側に氷水を接触させ
ておいたときの霧の発生量および消えるまでの時間など
を目視で観察し、以下の基準で判定した。 ○：霧の発生量が少なく、すぐに消える。 △：霧の発生量がやや多く、消えるまでに時間がかか
る。 ×：霧の発生量が非常に多く、消えるまでに時間がかか
る。

【００７６】防曇性試験フィルムを縦３４×横５ｃｍのアクリル製の枠に両面テ
ープで貼り付け、試験面を下にして、温度一定の環境試
験室内に置いた恒温水槽の上に水平面に対して１５度の
傾斜をつけて設置した。このときの温度条件（環境試験
室／恒温水槽）は、低温試験：３℃／２０℃、高温試
験：２０℃／４０℃とした。そして、フィルム面の水滴
の様子を観察して、以下の基準で判定した。 ○：フィルム面が均一に濡れている。 △：部分的に水滴が付着しているところがある。 ×：全体に水滴が付着し、白く曇っている。

【００７７】耐候性試験ＪＩＳ１号ダンベルで打ち抜いた試験片をサンシャイン
ウエザーメーター（スガ試験機製）を用いて、ブラック
パネル温度６３℃の条件下で経時暴露させた。経時暴露
された試験片について、オートグラフＤＳＳ１００（島
津製作所製）を用いて、引張試験を行い伸び率（％）を
測定し、伸び率がもとの試験片の伸び率に対して半分に
なったときの耐候性試験時間を求めた。この時間の値が
大きいほど耐候性が優れていることを示し、１０００時
間を本試験の合格レベルとした。

【００７８】実施例１，２および比較例１表−１に記載の配合で各層それぞれを１００重量％とな
るようにし、それぞれバンバリーミキサーを用いて１５
０℃、５分間混練後、造粒機により造粒し、各層の組成
物ペレットを得た。内層組成物がインフレーションフィ
ルムチューブの外面（すなわち外層組成物はインフレー
ションチューブの内面）となるように３層インフレーシ
ョンフィルム成形機によって各層厚み、フィルム厚みが
表−２に記載の値になるように製膜したのち下記の防曇
層（Ｂ層）を形成した。実施例１，２のフィルムは比較
例１に比べて、防曇性、防霧性、耐候性に優れるほか、
保温性、透明性、強靭性、防塵性、開口性、さらには防
藻性、洗剤耐性にも優れるものである。［防曇層（Ｂ層）の形成］アルミナゾル（日産化学製、
商品名アルミナゾル５２０固形分２０％）、コロイダ
ルシリカ（日産化学製、商品名スノーテックス２０固
形分２０％）、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
（花王製、商品名ネオペレックスＦ２５）、デカン酸ナ
トリウム（ナカライテスク製）をそれぞれ固形成分濃度
１．６、０．４、０．０８、０．０８となるように水で
希釈してコーティング液を作製し、インフレーションフ
ィルム（防曇層（Ｂ層）を形成するまえのフィルム）の
片面にコロナ処理を行い、固形分厚み約０．２ｇ／ｍ²
となるようにその面に塗布し、室温で風乾してフィルム
を得た。

【表１】

【００７９】なお上記表１および表２で記載した略号は
以下のとおりである。［略号一覧］Ａ１：住友化学工業（株）スミカセンＥ FV202（エチ
レン−へキセン共重合体密度０．９２５ｇ／ｃｍ3 メ
ルトインデックス１．５ｇ／１０分）Ａ２：住友化学工業（株）スミカセンＥ FV401（エチ
レン−へキセン共重合体密度０．９０２ｇ／ｃｍ3 メ
ルトインデックス４ｇ／１０分）Ａ３：エチレン−酢酸ビニル共重合体（商品名：エバテ
ートＤ２０１１酢酸ビニル含有量５重量％メルトイ
ンデックス１．５ｇ／１０分住友化学工業製）Ａ４：低密度ポリエチレン（商品名：スミカセンＦ２０
８−１密度０．９２２ｇ／ｃｍ3 メルトインデック
ス１．５ｇ／１０分住友化学工業製）Ａ５：エチレン−酢酸ビニル共重合体（商品名：エバテ
ートＨ２０２１酢酸ビニル含有量１５重量％メルト
インデックス１．５ｇ／１０分住友化学工業製）Ｅ１：商品名：イルガノックスＨＰ２２２５チバガイ
ギー製Ｅ２：商品名：イルガノックス１０１０チバガイギー
製Ｆ１：ヒンダードアミン系化合物（商品名：チヌビン７
８３チバガイギー製）Ｆ２：ヒンダードアミン系化合物（商品名：チヌビン４
６２チバガイギー製）Ｆ３：ヒンダードアミン系化合物（商品名：ホスタビン
Ｎ３０クラリアント製）Ｇ１：商品名：スミソーブ１３０住友化学工業製Ｈ１：ジグリセリンセスキオレエートＨ２：テトラグリセリンジステアレートＪ１：リチウムアルミニウム複合水酸化物（商品名：ミス゛カラック水
沢化学工業製）Ｋ１：脂肪酸アミド化合物オレイン酸アミドＫ２：脂肪酸アミド化合物エチレンビスステアリン酸
アミド

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】環境応力亀裂抵抗が１０００時間以上であ
るエチレン−α−オレフィン共重合体と防藻剤を含有す
る層（Ａ層）と防曇層とを有する積層フィルムであっ
て、Ａ層が少なくとも該積層フィルムの片面側の最表層
であって、かつ防曇層が反対面側の最表層である積層防
曇フィルム。
【請求項２】エチレン−α−オレフィン共重合体が下記
式（１）で定義される組成分布変動係数Ｃｘが0.5以下
である請求項１記載の積層防曇フィルム。Ｃｘ＝σ／ＳＣＢave. （１）（ただし、σは温度上昇カラム分別法により、各溶出温
度における溶出量とその溶出成分の分岐度から求めた組
成分布の標準偏差を表わし、ＳＣＢave.は炭素数１００
０個当たりの短鎖分岐の平均値をあらわす）
【請求項３】組成分布変動係数Ｃｘが０．２〜０．４で
ある請求項１記載の積層防曇フィルム。
【請求項４】防藻剤が非イオン性界面活性剤である請求
項１記載の積層防曇フィルム。
【請求項５】２３℃における輻射線透過指数が２５％以
下である請求項１記載の積層防曇フィルム。
【請求項６】光安定剤、紫外線吸収剤、防霧剤、防曇
剤、無機化合物から選ばれる少なくとも１種を含有する
請求項１〜５のいずれか１項記載の積層防曇フィルム。
【請求項７】施設園芸用途に用いる請求項１〜６のいず
れか１項記載の積層防曇フィルム。
【請求項８】施設園芸用途が農業用ハウス・トンネル用
途である請求項７記載の積層防曇フィルム。