JP2001106834A

JP2001106834A - オレフィン系樹脂組成物およびそれを用いた成形品

Info

Publication number: JP2001106834A
Application number: JP2000228533A
Authority: JP
Inventors: Tomoki Kojima; 伴樹児島; Taiichi Sakatani; 泰一阪谷
Original assignee: Sumika Plastech Co Ltd; Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumika Plastech Co Ltd; Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1999-07-30
Filing date: 2000-07-28
Publication date: 2001-04-17

Abstract

(57)【要約】【課題】農業用フィルムをはじめとする透明性に優れた
種々の成形品の素材として好適なオレフィン系樹脂組成
物、およびそれを用いた成形品を提供する。【解決手段】オレフィン系樹脂と無機化合物粒子とから
なるオレフィン系樹脂組成物において、前記オレフィン
系樹脂としてエチレンおよび／またはα−オレフィンと
アルケニル芳香族炭化水素との共重合体を用いる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、優れた透明性を要
求される樹脂製品の素材として好適なオレフィン系樹脂
組成物、およびそれを用いた成形品に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、オレフィン系樹脂と種々の無機化
合物粒子とからなる樹脂組成物は多く知られており、例
えば輻射線遮断性などの固有の機能を有する無機化合物
粒子を含有するオレフィン系樹脂組成物は、農業用ハウ
スなどの被覆フィルムにも適用されている（特開昭５２
−１０５９５３号公報など）。例えば農業用ハウスにお
いては、その外部から内部を観察することができるよう
に被覆フィルムが透明であることが望まれるが、輻射線
遮断剤等として機能する無機化合物粒子を含有する従来
のオレフィン系樹脂組成物からなるフィルムは、透明性
が必ずしも十分ではなかった。このような状況の下、無
機化合物粒子を含有し、かつ透明性に優れたオレフィン
系樹脂組成物が望まれていた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、オレ
フィン系樹脂と無機化合物粒子とからなり、農業用フィ
ルムなどの透明性に優れた樹脂製品の素材として好適な
オレフィン系樹脂組成物を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するべく鋭意検討した結果、オレフィン系樹脂と
無機化合物粒子とからなるオレフィン系樹脂組成物にお
いて、オレフィン系樹脂としてエチレンおよび／または
α−オレフィンとアルケニル芳香族炭化水素との共重合
体を用いることにより上記目的を達成し得ることを見出
し、本発明を完成した。

【０００５】すなわち本発明は、オレフィン系樹脂と無
機化合物粒子とからなるオレフィン系樹脂組成物であっ
て、前記オレフィン系樹脂がエチレンおよび／またはα
−オレフィンとアルケニル芳香族炭化水素との共重合体
である組成物を提供する。この樹脂組成物は透明性に優
れ、従来のオレフィン系樹脂組成物に比べて透明性によ
り優れた樹脂製品を与えることができる。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明のオレフィン系樹脂組成物
は、オレフィン系樹脂と無機化合物粒子とからなる組成
物であって、前記オレフィン系樹脂がエチレンおよび／
またはα−オレフィンとアルケニル芳香族炭化水素との
共重合体であることを特徴とする。

【０００７】本発明のオレフィン系樹脂組成物は、オレ
フィン系樹脂としてエチレンおよび／またはα−オレフ
ィンとアルケニル芳香族炭化水素との共重合体（以下、
共重合体（Ａ）と記すことがある）を含有することに特
徴があり、該組成物は、かかる共重合体を含むことによ
り他のオレフィン系樹脂からなる樹脂組成物に比べて透
明性に優れる。なお、前記「エチレンおよび／またはα
−オレフィンとアルケニル芳香族炭化水素との共重合
体」は、エチレン／α−オレフィン／アルケニル芳香族
炭化水素共重合体、エチレン／アルケニル芳香族炭化水
素共重合体、およびα−オレフィン／アルケニル芳香族
炭化水素共重合体からなる群から選ばれる少なくとも一
つの共重合体を意味する。

【０００８】共重合体（Ａ）中に含まれるアルケニル芳
香族炭化水素由来の繰り返し単位の量は、併せて用いら
れる無機化合物粒子の種類、本発明の組成物の用途に応
じて適宜選択されるが、例えば高度の透明性に加えて保
温性および柔軟性にも優れた農業用フィルム用の組成物
においては、アルケニル芳香族炭化水素由来の繰り返し
単位の量は、５〜４０モル％程度が好ましく、１０〜４
０モル％程度がより好ましい。

【０００９】共重合体（Ａ）におけるα−オレフィンと
しては、炭素原子数３〜２０のα−オレフィンが好まし
く、その具体例としては、プロピレン、ブテン−１、ペ
ンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−
１、ノネン−１、デセン−１等の直鎖状α−オレフィ
ン、３−メチルブテン−１、３−メチルペンテン−１、
４−メチルペンテン−１、５−メチル−ヘキセン−１等
の分岐α−オレフィン、ビニルシクロヘキサン等が挙げ
られる。特に好ましいα−オレフィンは、プロピレン、
ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−
１、オクテン−１、４−メチルペンテン−１およびビニ
ルシクロヘキサンであり、中でもプロピレンが特に好ま
しい。

【００１０】共重合体（Ａ）におけるアルケニル芳香族
炭化水素としては、炭素原子数６〜２５の芳香族炭化水
素基を有するアルケニル芳香族炭化水素が好ましく、か
かる芳香族炭化水素基の具体例としては、フェニル基、
トリル基、キシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、
ビニルフェニル基、ナフチル基、フェナントリル基、ア
ントラセニル基等を挙げることができる。フェニル基、
トリル基、キシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、
ビニルフェニル基およびナフチル基が特に好ましい。前
記アルケニル芳香族炭化水素の具体例としては、スチレ
ン、ｐ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｏ−メ
チルスチレン、ｐ−エチルスチレン、ｍ−エチルスチ
レン、ｏ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレ
ン、２，５−ジメチルスチレン、３，４−ジメチルスチ
レン、３，５−ジメチルスチレン、３−メチル−５−エ
チルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｓ
ｅｃ−ブチルスチレンなどのアルキルスチレン；２−フ
ェニルプロピレン、２−フェニルブテン等のアルケニル
ベンゼン；１−ビニルナフタレン等のビニルナフタレン
等を挙げることができる。中でもスチレン、ｐ−メチル
スチレン、ｍ−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、
ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、２−フェニルプロピレ
ンおよび１−ビニルナフタレンが好ましく、特にスチレ
ンが好ましい。

【００１１】共重合体（Ａ）のうちの少なくとも一種類
の共重合体が、アルケニル芳香族炭化水素由来の繰り返
し単位が実質的に立体規則性を有しない共重合体である
ことにより、本発明の組成物は透明性および柔軟性に優
れたものとなる。従って、共重合体（Ａ）のうちの少な
くとも一種類の共重合体が、アルケニル芳香族炭化水素
由来の繰り返し単位が実質的に立体規則性を有しない共
重合体であることが好ましい。共重合体中のアルケニル
芳香族炭化水素由来の繰り返し単位が実質的に立体規則
性を有しないことは、その共重合体の¹³Ｃ−ＮＭＲスペ
クトルにおいて、メチレン基（Ｓ_αβ、Ｓ_ββ）に相当
するシグナルがマルチプレットとして観測されることに
より確認することができる。

【００１２】共重合体（Ａ）のうちの少なくとも一種類
の共重合体が実質的に結晶性を有しないことにより、本
発明の組成物は透明性により優れたものとなる。従っ
て、共重合体（Ａ）のうちの少なくとも一種類の共重合
体が実質的に結晶性を有しない共重合体であることが好
ましい。ここで、実質的に結晶性を有しない共重合体と
は、そのＤＳＣチャートにおいてピークを実質的に示さ
ない共重合体を意味する。

【００１３】共重合体（Ａ）のうちの少なくとも一種類
の共重合体は、¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおいて３６．
０〜３８．０ｐｐｍに現れるピークの面積に対する３
４．０〜３６．０ｐｐｍに現れるピークの面積の比が
０．０１〜０．２５であるエチレン／アルケニル芳香族
炭化水素共重合体であることが好ましい。かかる共重合
体を含有する組成物は高度な透明性を有する。

【００１４】また、共重合体（Ａ）のうちの少なくとも
一種類の共重合体の損失正接（ｔａｎδ）の極大値ｘと
アルケニル芳香族炭化水素由来の繰り返し単位分率Ｓ
（モル％）とが下記式（１）を満足することにより、本
発明の組成物は柔軟性に優れたものとなる。従って、共
重合体（Ａ）のうちの少なくとも一種類の共重合体が、
下記式（１）を満たす共重合体であることが好ましく、
更に、下記式（２）を満たすものが特に好ましい。ｘ＞−０．０００５×Ｓ²＋０．０６×Ｓ＋０．０４（１）ｘ＞−０．０００５×Ｓ²＋０．０６×Ｓ＋０．１７（２）

【００１５】式（１）および（２）において、ｔａｎδ
とは、固体の動的粘弾性を２０ｍｍ×３．０ｍｍ×０．
３ｍｍのプレスシートについて周波数５Ｈｚ、昇温速度
２℃／分、変位振幅１０μｍの条件で測定して得られた
貯蔵弾性率（Ｅ’）に対する損失弾性率（Ｅ’’）の比
（Ｅ’’／Ｅ’）である。

【００１６】本発明におけるエチレンおよび／またはα
−オレフィンとアルケニル芳香族炭化水素との共重合体
の製造方法に特に制限はなく、例えばバッチ式または連
続式の気相重合法、塊状重合法、溶媒を使用した溶液重
合法あるいはスラリー重合法など、種々の方法を適用す
ることができる。重合触媒としては、例えばチーグラー
触媒や、特開平３−２５０００７号公報、特開平７−７
０２２３号公報、ＷＯ９８／０９９９９、特開平９−３
０９９２５号公報、特開平９−８７３１３号公報、特開
平９−１８３８０９号公報などに記載されるようなメタ
ロセン系触媒を用いることができるが、これらには限定
されない。重合においては、重合体の分子量を調節する
ために水素などの連鎖移動剤を使用することもできる。

【００１７】本発明の組成物における共重合体（Ａ）
は、例えば下記（Ｂ）と、（Ｃ）および／または（Ｄ）
とを用いてなる触媒を用いて製造することができる。（Ｂ）：下記一般式［Ｉ］、［II］または［III］で表
される遷移金属錯体（上記一般式［Ｉ］〜［III］においてそれぞれ、Ｍ¹は
元素の周期律表の第４族の遷移金属原子を示し、Ａは元
素の周期律表の第１６族の原子を示し、Ｊは元素の周期
律表の第１４族の原子を示す。Ｃｐ¹はシクロペンタジ
エン形アニオン骨格を有する基を示す。Ｘ¹、Ｘ²、
Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶はそれぞれ独立に、水
素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、ア
リール基、置換シリル基、アルコキシ基、アラルキルオ
キシ基、アリールオキシ基又は２置換アミノ基を示す。
Ｘ³は元素の周期律表の第１６族の原子を示す。Ｒ¹、Ｒ
²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶は任意に結合して環を形成し
てもよい。一般式［II］または［III］における二つの
Ｍ¹、Ａ、Ｊ、Ｃｐ¹、Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、
Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶はそれぞれ同じであっても異なって
いてもよい。）（Ｃ）：下記（Ｃ１）〜（Ｃ３）から選ばれる１種以上
のアルミニウム化合物（Ｃ１）一般式Ｅ¹ _aＡｌＺ_3-aで示される有機アルミ
ニウム化合物（Ｃ２）一般式｛−Ａｌ（Ｅ²）−Ｏ−｝_bで示される
構造を有する環状のアルミノキサン（Ｃ３）一般式Ｅ³｛−Ａｌ（Ｅ³）−Ｏ−｝_cＡｌＥ³
₂で示される構造を有する線状のアルミノキサン（但し、Ｅ1、Ｅ2およびＥ3は、それぞれ炭化水素基で
あり、全てのＥ1、全てのＥ2および全てのＥ3は同じで
あっても異なっていても良い。Ｚは水素原子またはハロ
ゲン原子を表し、全てのＺは同じであっても異なってい
ても良い。ａは０＜ａ≦３を満足する数を、ｂは２以上
の整数を、ｃは１以上の整数を表す。）（Ｄ）：下記（Ｄ１）〜（Ｄ３）のいずれかのホウ素化
合物（Ｄ１）一般式ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³で表されるホウ素化合
物、（Ｄ２）一般式Ｇ⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表されるホ
ウ素化合物、（Ｄ３）一般式（Ｌ−Ｈ）⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表
されるホウ素化合物（但し、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ
¹〜Ｑ⁴はハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水
素基、置換シリル基、アルコキシ基または２置換アミノ
基であり、それらは同じであっても異なっていても良
い。Ｇ⁺は無機または有機のカチオンであり、Ｌは中性
ルイス塩基であり、（Ｌ−Ｈ）⁺はブレンステッド酸で
ある。）

【００１８】（Ｂ）遷移金属錯体上記一般式［Ｉ］で表される遷移金属錯体は、たとえば
ＷＯ９７／０３９９２号公開明細書に記載の方法で製造
できる。また上記一般式［II］または［III］で表され
る遷移金属錯体は、上記一般式［Ｉ］で表される遷移金
属錯体を、それぞれ０．５モル倍量または１モル倍量の
水と反応させることにより製造することができる。その
際、上記一般式［Ｉ］で表される遷移金属錯体と必要量
の水を直接反応させる方法、必要量の水を含んだ炭化水
素等の溶媒中に上記一般式［Ｉ］で表される遷移金属錯
体を投入する方法、乾燥させた炭化水素等の溶媒に上記
一般式［Ｉ］で表される遷移金属錯体を投入し、さらに
必要量の水を含んだ不活性ガス等を流通させる方法等を
採用することができる。

【００１９】（Ｃ）アルミニウム化合物アルミニウム化合物（Ｃ）としては、例えば、トリエチ
ルアルミニウム、またはトリイソブチルアルミニウム、
メチルアルミキサン、その他のアルキルアルモキサンを
挙げることができる。

【００２０】（Ｄ）ホウ素化合物ホウ素化合物（Ｄ）としては、例えば、トリフェニルメ
チルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフ
ルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニ
ウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートを
挙げることができる。

【００２１】エチレンおよび／またはα−オレフィンと
アルケニル芳香族炭化水素との共重合体は、上記の遷移
金属錯体（Ｂ）と、上記（Ｃ）および／または上記
（Ｄ）とを用いてなるオレフィン重合用触媒を用いて、
エチレンとアルケニル芳香族炭化水素とを共重合するこ
とにより得ることができる。（Ｂ）、（Ｃ）２成分より
なるオレフィン重合用触媒を用いる際は、（Ｃ）として
は、前記の環状のアルミノキサン（Ｃ２）および／また
は線状のアルミノキサン（Ｃ３）が好ましい。また他に
好ましいオレフィン重合用触媒の態様としては、上記
（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）を用いてなるオレフィン重
合用触媒が挙げられ、その際の該（Ｃ）としては前記の
（Ｃ１）が使用しやすい。

【００２２】各成分の使用量は通常、（Ｃ）／（Ｂ）の
モル比が０．１〜１００００で、好ましくは５〜２００
０、（Ｄ）／（Ｂ）のモル比が０．０１〜１００で、好
ましくは０．５〜１０の範囲にあるように、各成分を用
いることが望ましい。

【００２３】本発明の組成物は、前記共重合体（Ａ）の
使用による効果が著しく損なわれない範囲で上記以外の
オレフィン系樹脂を含有することができる。

【００２４】本発明のオレフィン系樹脂組成物は、無機
化合物粒子を含有する。この無機化合物粒子は、共重合
体（Ａ）に配合されて固有の機能を奏する、いわゆる機
能性無機化合物粒子である。その機能は任意であり、組
成物の用途に応じて選択されるが、例えば輻射線遮断機
能、紫外線遮断機能、補強機能、増量機能、抗ブロッキ
ング機能、滑性付与機能、ガスバリア機能、易引裂き性
付与機能などが挙げられる。従って、本発明の組成物
は、かかる無機化合物粒子により奏される機能を有し、
透明性に優れた組成物である。前記無機化合物粒子は体
積基準平均粒子径が１０μｍ以下であることが好まし
い。体積基準平均粒子径が１０μｍを越えると、たとえ
オレフィン系樹脂として前記エチレンおよび／またはα
−オレフィンとアルケニル芳香族炭化水素の共重合体を
使用しても組成物の透明性の低下が明らかとなってく
る。本発明において、無機化合物粒子の体積基準平均粒
子径は、より好ましくは０．０５〜５μｍ、更に好まし
くは０．１〜３μｍ、特に好ましくは０．２〜１μｍで
ある。本明細書における無機化合物粒子の体積基準平均
粒子径は、体積基準の粒度分布に基づく無機化合物の粒
子径であって、散乱式粒度分布測定装置（堀場製作所製
型式：ＬＡ−９１０）を用いて、バッチセル中に試料
の１％水分散液を入れ、３分間超音波処理した後の測定
値である。また、無機化合物粒子のＢＥＴ法による比表
面積は、好ましくは１〜３０ｍ²／ｇであり、より好ま
しくは２〜２０ｍ²／ｇである。なお、無機化合物粒子
は、組成物中での分散性改良のために高級脂肪酸、高級
脂肪酸のアルカリ金属塩等により表面処理が施されてい
てもよい。

【００２５】該無機化合物粒子と前記共重合体（Ａ）と
の屈折率の差（△ｎ）は−０．１＜△ｎ＜０．１である
ことが好ましく、−０．０５＜△ｎ＜０．０５であるこ
とがより、−０．０２＜△ｎ＜０．０２であることが更
に好ましく、−０．０１＜△ｎ＜０．０１であることが
特に好ましい。△ｎの値がゼロに近づくほど組成物の透
明性は向上する。前記共重合体（Ａ）の屈折率は、モノ
マー組成を変化させることにより調節することができ、
一般にエチレンおよび／またはα−オレフィンの比率を
増加すると屈折率は小さくなり、アルケニル芳香族炭化
水素の比率を増加すると屈折率は大きくなる。共重合体
（Ａ）のモノマー組成を変化させることにより前記無機
化合物粒子との屈折率差（△ｎ）を変化させることがで
き、△ｎをゼロに近づけることも可能である。

【００２６】本発明の組成物中の無機化合物粒子につい
て、その種類は組成物の用途や組成物に求められる機能
に応じて適宜選択することができる。例えば、農業用ハ
ウス等の被覆フィルム用の組成物においては、Ｓｉ、Ａ
ｌ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｚｎ、Ｔｉ、ＣｅおよびＺｒから選ば
れた少なくとも一つの原子を含有する無機化合物が好ま
しく選択され、これらの原子を含有する酸化物、水酸化
物、および下記一般式［Ｉ］〜［Ｖ］で表わされる複合
化合物などが用いられる。

【００２７】前記無機化合物の具体例としては、酸化マ
グネシウム、酸化カルシウム、酸化アルミニウム、酸化
珪素、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化セリウム、
酸化亜鉛などの酸化物；水酸化リチウム、水酸化マグネ
シウム、水酸化カルシウム、水酸化アルミニウムなどの
水酸化物；リチウムアルミニウム複合水酸化物、ハイド
ロタルサイト類化合物などの複合水酸化物；炭酸マグネ
シウム、炭酸カルシウムなどの炭酸塩；硫酸カリウム、
硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸亜鉛、硫酸ア
ルミニウムなどの硫酸塩；燐酸リチウム、燐酸ナトリウ
ム、燐酸カリウム、燐酸カルシウムなどの燐酸塩；珪酸
マグネシウム、珪酸カルシウム、珪酸アルミニウム、珪
酸チタンなどの珪酸塩；アルミン酸ナトリウム、アルミ
ン酸カリウム、アルミン酸カルシウムなどのアルミン酸
塩；アルミノ珪酸ナトリウム、アルミノ珪酸カリウム、
アルミノ珪酸カルシウムなどのアルミノ珪酸塩；カオリ
ン、クレー、タルク、マイカ、モンモリロナイトなどの
粘土鉱物；複合酸化物などが挙げられ、これらは単独で
用いることも２種類以上を併用することもできる。

【００２８】特に、保温性に優れる被覆フィルム用の組
成物においては、Ｓｉ、Ａｌ、ＭｇおよびＣａから選ば
れた少なくとも一つの原子を含有する無機化合物が好ま
しく用いられる。中でも、幅広い波長域に吸収性能を持
つ、例えばハイドロタルサイト類化合物、リチウムアル
ミニウム複合水酸化物などの複合水酸化物、アルミノ珪
酸塩等が好ましい。

【００２９】上記ハイドロタルサイト類化合物とは、下
記式（Ｉ）：Ｍ²⁺ _(1-x)Ａl³⁺ _x（ＯＨ^-）₂（Ａ1^n-）_x/n・ｍＨ₂Ｏ（Ｉ）（式中、Ｍ²⁺は２価金属イオンであり、Ａ１^n-はｎ価の
アニオンであり、ｘ、ｍおよびｎは、０＜ｘ＜０．５、
０≦ｍ≦２、１≦ｎという条件を満たす。）で示される
化合物である。Ｍ²⁺としては、Ｍｇ²⁺、Ｃａ²⁺、Ｚｎ²⁺
などが例示される。ｎ価の陰イオンは特に限定されず、
例えばＣl^-、Ｂr^-、Ｉ^-、ＮＯ₃ ^-、ＣlＯ₄ ^-、ＳＯ₄ ^2-、
ＣＯ₃ ^2-、ＳｉＯ₃ ^2-、ＨＰＯ₄ ^3-、ＨＢＯ₄ ^3-、Ｐ
Ｏ₄ ^3-、Ｆｅ（ＣＮ）₆ ^3-、Ｆｅ（ＣＮ）₆ ^4-、ＣＨ₃ＣＯ
Ｏ^-、Ｃ₆Ｈ₄（ＯＨ）ＣＯＯ^-、（ＣＯＯ）₂ ^2-、テレフ
タル酸イオン、ナフタレンスルホン酸イオン等の陰イオ
ンや、特開平８−２１７９１２に記載のポリ珪酸イオン
やポリ燐酸イオンが挙げられる。

【００３０】具体的には、例えば天然ハイドロタルサイ
トやＤＨＴ−４Ａ（商品名、協和化学工業製）のような
合成ハイドロタルサイトが挙げられる。また、カルシウ
ム・アルミニウム複合水酸化物：ＣａＡｌ_x（ＯＨ）
_(2+3x)または水酸化カルシウムをハイドロタルサイト類
化合物と併用してもよい。

【００３１】リチウムアルミニウム複合水酸化物として
は、例えば、特開平５−１７９０５２号公報に開示され
た下記式（II）：Ｌｉ⁺（Ａｌ³⁺）₂（ＯＨ^-）₆・（Ａ₂ ^n-）_1/n・ｍＨ₂Ｏ（II）（式中、Ａ₂ ^n-はｎ価の陰イオンであり、ｍおよびｎ
は、０≦ｍ≦３、１≦ｎという条件を満たす）で示され
る化合物が挙げられる。ｎ価の陰イオンは、特に限定さ
れないが、例えば、式（Ｉ）の化合物におけるＡ₁ ^n-と
同様の陰イオンが挙げられる。

【００３２】上記２種類以外の複合水酸化物としては、
例えば、アルカリ土類金属、遷移金属、ＺｎおよびＳｉ
からなる群の中から選ばれた少なくとも一種の元素と、
ＬｉおよびＡｌを含有し、かつ水酸基を有する複合水酸
化物が例示される。アルカリ土類金属の中では、マグネ
シウム、カルシウムが好ましい。また、遷移金属の中で
は、２価または３価の鉄、コバルト、ニッケル、マンガ
ンが好ましく、中でも鉄が特に好ましい。ＡｌとＬｉの
モル比（Ａｌ／Ｌｉ）は、通常１．５／１〜２．５／１
であり、好ましくは１．８／１〜２．５／１である。ま
た、アルカリ土類金属、遷移金属、ＺｎおよびＳｉから
なる群の中から選ばれた各元素のモル比（ａ）は、Ｌｉ
元素１モルに対して、通常０＜ａ＜１．５であり、好ま
しくは０．１≦ａ≦１．４、更に好ましくは０．２≦ａ
≦１．２である。

【００３３】かかる複合水酸化物の水酸基以外のアニオ
ン部分は、例えば、ピロケイ酸イオン、シクロケイ酸イ
オン、イソケイ酸イオン、フィロケイ酸イオン、テクト
ケイ酸イオン等のポリケイ酸イオン、炭酸イオン、ハロ
ゲン化物イオン、硫酸イオン、亜硫酸イオン、硝酸イオ
ン、亜硝酸イオン、リン酸イオン、亜リン酸イオン、次
亜リン酸イオン、アルミン酸イオン、ケイ酸イオン、過
塩素酸イオン、ホウ酸イオン等の無機酸イオン、Ｆｅ
（ＣＮ）₆ ^3-、Ｆｅ（ＣＮ）₆ ^4-等のアニオン性遷移金属
錯体、酢酸イオン、安息香酸イオン、ギ酸イオン、テレ
フタル酸イオン、アルキルスルホン酸イオン等の有機酸
イオンなどが挙げられる。これらの中でも、炭酸イオ
ン、ハロゲン化物イオン、硫酸イオン、リン酸イオン、
ポリリン酸イオン、ケイ酸イオン、ポリケイ酸イオン、
過塩素酸イオンが好ましく、炭酸イオン、ポリリン酸イ
オン、ケイ酸イオン、ポリケイ酸イオンが特に好まし
い。

【００３４】このような複合水酸化物の具体例として
は、Ａｌ、Ｌｉ、Ｍｇを含有し、かつＡｌ／Ｌｉ／Ｍｇ
＝約２．３／１／０．２８（モル比）である複合水酸化
物（商品名：ＬＭＡ、富士化学工業製）や、Ａｌ、Ｌ
ｉ、Ｓｉを含有し、かつＡｌ／Ｌｉ／Ｓｉ＝約２／１
／１．２（モル比）である複合水酸化物（商品名：フ
ジレインＬＳ、富士化学工業製、体積基準平均粒子径＝
０．９μｍ、ＢＥＴ法による比表面積＝９ｍ²／ｇ）が
挙げられる。

【００３５】ＷＯ９７／００８２８に開示された下記式
（III）： [(Ｌｉ⁺ _(1-x)Ｍ²⁺ _x)(Ａｌ³⁺)₂(ＯＨ^-)₆]₂(Ｓｉ_yＯ_(2y+1) ^2-)_(1+x)・ｍＨ₂Ｏ（III）（式中、Ｍ²⁺は２価の金属イオンであり、ｍ、ｘおよび
ｙは、０≦ｍ＜５、０≦ｘ＜１、２≦ｙ≦４という条件
を満たす）で表わされる化合物、および特開平８−２１
７９１２号公報に開示された下記式（IV）：［(Ｌｉ⁺ _(1-x)Ｍ²⁺ _x)(Ａｌ³⁺)₂(ＯＨ^-)₆］₂(Ａ^n-)_2(1+x)/n・ｍＨ₂Ｏ（IV）（式中、Ｍ²⁺は２価の金属イオンであり、Ａ^n-はｎ価の
陰イオンであり、ｍ、ｘおよびｎは、０≦ｍ＜５、０．
０１≦ｘ＜１、１≦ｎという条件を満たす）で表わされ
る化合物は、上記複合水酸化物の好ましい例である。式
（III）および（IV）におけるＭ²⁺としては、Ｍｇ²⁺、
Ｃａ²⁺、Ｚｎ²⁺などが例示される。

【００３６】更に、特開平９−２７９１３１号公報に開
示された下記式（Ｖ）：ｍＡｌ₂Ｏ₃・（ｎ／ｐ）Ｍ_2/pＯ・Ｘ・ｋＨ₂Ｏ（Ｖ）（式中、Ｘは炭酸根であり、Ｍはアルカリ金属またはア
ルカリ土類金属、ｐは金属Ｍの価数であり、ｍ、ｎおよ
びｋは、０．３≦ｍ≦１、０．３≦ｎ≦２、０．５≦ｋ
≦４の条件を満たす）で示される塩基性炭酸アルミニウ
ム複塩も、本発明において無機化合物微粒子として好ま
しく用いられる。

【００３７】上記式（Ｖ）におけるＸとして硫黄のオキ
シ酸（硫酸、亜硫酸）、窒素のオキシ酸（硝酸、亜硝
酸）、塩化水素酸、塩素のオキシ酸（例えば、過塩素
酸）、リンのオキシ酸（リン酸、亜リン酸、メタリン
酸）などの無機アニオンや、酢酸、プロピオン酸、アジ
ピン酸、安息香酸、フタル酸、テレフタル酸、マレイン
酸、フマル酸、コハク酸、ｐ−オキシ安息香酸、サリチ
ル酸、ピクリン酸、トルエンスルホン酸などの有機アニ
オンを含む複塩を、上記塩基性炭酸アルミニウム複塩と
併用してもよい。

【００３８】本発明のオレフィン系樹脂組成物は、樹脂
組成物の分野で通常使用される補助添加成分、例えば酸
化防止剤、熱安定剤、光安定剤、分散剤、滑剤、アンチ
ブロッキング剤、顔料、着色剤、防曇剤、帯電防止剤、
紫外線吸収剤、防霧剤などの添加剤を含有することがで
きる（「ポリマー添加剤の分離・分析技術、田中ら、19
87年、日本科学情報（株）」、「プラスチックおよびゴ
ム用添加剤実用便覧、後藤ら、1970年、（株）化学工業
社」参照）。また、各種添加剤は単独で用いてもよい
し、２種類以上を併用してもよい。

【００３９】本発明のオレフィン系樹脂組成物における
前記無機化合物粒子の含有量に特段の制限はなく、組成
物の用途に応じた性能が確保される範囲で適宜設定する
ことができる。本発明の樹脂組成物は、それに含まれる
のと同じ種類、同じ量の無機化合物粒子を含有する従来
のオレフィン系樹脂組成物と比較してより優れた透明性
を有する。典型的には、例えば、本発明の樹脂組成物
は、共重合体（Ａ）１００重量部当たり１〜４００重量
部の無機化合物粒子を含有することができる。特に、共
重合体（Ａ）１００重量部当たり１０〜４００重量部の
無機化合物粒子を含有しても優れた透明性を維持し得る
ことは、本発明のオレフィン系樹脂組成物の特筆すべき
特徴である。エチレン／酢酸ビニル共重合体などのオレ
フィン系樹脂と無機化合物とからなる従来公知の組成物
では、樹脂１００重量部当たり１０部に満たない無機化
合物を配合した場合であっても透明性は低い。これに対
して本発明のオレフィン系樹脂組成物は、エチレンおよ
び／またはα−オレフィンとアルケニル芳香族炭化水素
との共重合体（Ａ）を含んでいることにより、該共重合
体（Ａ）１００重量部当たり１０重量部以上、更には２
０重量部以上の無機化合物粒子を含んでも透明性に優れ
る。無機化合物粒子の量が４００重量部を超えると、組
成物から得られる成形品の耐衝撃性が低下する傾向が明
らかになる。

【００４０】本発明のオレフィン系樹脂組成物のうちで
も、無機化合物粒子として水酸基を有する無機化合物粒
子を含有する組成物は、当該組成物に含まれるのと同じ
種類、同じ量の無機化合物粒子を従来のオレフィン系樹
脂に配合してなる樹脂組成物と比較すると、同等以上の
高周波シール性を有すると共に透明性においてより優れ
る。また、本発明のオレフィン系樹脂組成物では、高周
波シール性を向上させるために水酸基を有する無機化合
物粒子の配合量を増しても、透明性の低下が著しく小さ
い。従って、無機化合物粒子として水酸基を有する無機
化合物粒子を含有する本発明のポリオレフィン系樹脂組
成物は、透明性に優れるとともに高周波シール性にも優
れることが望ましい農業用フィルムなどの製品の素材と
して好適に使用することができる。特に、下記式で定義
される値Ｚが３以上のときに樹脂組成物の高周波シール
性は特に優れ、Ｚ値は４以上であることがより好まし
い。Ｚ＝Ｘ×Ｙ［式中、Ｘは無機化合物中の水酸基の量（mmol／g）で
あり、Ｙは樹脂組成物中の無機化合物の濃度（重量％）
である］。

【００４１】本発明の樹脂組成物は、通常の樹脂組成物
の製造方法と同様の方法で、共重合体（Ａ）に所定量の
無機化合物粒子を添加し、必要に応じて各種添加剤を更
に添加し、リボンブレンダー、スーパーミキサー、バン
バリーミキサー、１軸あるいは２軸押出機などの混合・
混練機によって混合・混練して調製することができる。

【００４２】本発明の樹脂組成物はフィルムやシートを
始めとする種々の成形品に加工することができる。例え
ば本発明の樹脂組成物は、Ｔダイフィルム成形法、イン
フレーションフィルム成形法などによりフィルムに成形
することができる。このフィルムは、本発明の樹脂組成
物からなる単層フィルムであってもよいし、本発明の樹
脂組成物からなる層を、好ましくは主層として有する多
層フィルムであってもよい。このような多層フィルム
は、共押出Ｔダイフィルム成形法などによって製造する
ことができる。本発明の樹脂組成物は、フィルムの場合
と同様に単層シートおよび多層シートに適用することも
できる。

【００４３】本発明の樹脂組成物を農業用のハウスやト
ンネルなどの被覆フィルムに用いる場合、フィルムの厚
みは、その強度、中継ぎ加工性、被覆作業性の観点か
ら、０．０１〜１ｍｍ程度が好ましく、０．０２〜０．
４ｍｍ程度がより好ましく、特に０．０３〜０．２ｍｍ
程度が好ましい。

【００４４】本発明の樹脂組成物を含む農業用被覆フィ
ルムには、耐候性を向上させる目的で光安定剤を配合し
てもよい。光安定剤の中ではヒンダードアミン系化合物
が好ましい。好ましいヒンダードアミン系化合物として
は、特開平８−７３６６７号公報に記載された構造式を
有するものが挙げられ、具体例としては商品名チヌビン
６２２−ＬＤ、キマソーブ９４４−ＬＤ、ホスタビンＮ
３０、ＶＰＳａｎｄｕｖｏｒＰＲ−３１、チヌビン
１２３がある。これらのヒンダードアミン系化合物は、
単独で用いても２種類以上を併用してもよい。ヒンダー
ドアミン系化合物含有安定化剤としては、特開昭６３−
２８６４４８号に記載された組成物（チバ・スペシャル
ティ・ケミカルズ社製の商品名チヌビン４９２、チヌ
ビン４９４等）が例示される。ヒンダードアミン系化合
物を配合する場合、耐候性改良効果とブルーミング抑制
の観点から、その配合量はフィルム重量に対して、通常
０．０２〜５重量％、好ましくは０．１〜２重量％、よ
り好ましくは０．５〜２重量％の範囲である。光安定剤
を多層フィルムに配合する場合、多層フィルムのいずれ
の層に配合してもよく、２層以上に配合する場合、その
量は各層同じでも異なっていてもよい。また耐候性改良
効果の観点から、下記の紫外線吸収剤と併用することが
より好ましい。

【００４５】農業用被覆フィルムには、上記光安定剤と
同様の目的で紫外線吸収剤を配合してもよい。かかる紫
外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系紫外線
吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾエ
ート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収
剤等の有機系紫外線吸収剤や、酸化セリウムや酸化チタ
ン、酸化亜鉛などの金属酸化物（商品名セリガード日
本無機化学工業製）等の無機系紫外線吸収剤などが挙げ
られる。また、これらの紫外線吸収剤は単独で用いても
２種類以上を併用してもよい。紫外線吸収剤をフィルム
に配合する場合、その配合量は、耐候性改良効果とブル
ーミング抑制の観点から、フィルム重量に対して、通常
０．０１〜３重量％、好ましくは０．０５〜１重量％の
範囲である。紫外線吸収剤を多層フィルムに配合する場
合、多層フィルムの場合いずれの層に配合してもよく、
２層以上に配合する場合、その配合量は各層同じでも異
なっていてもよい。

【００４６】農業用被覆フィルムには、防曇性を付与す
る目的で防曇剤を配合してもよい。防曇剤を配合する場
合、その配合量はフィルム重量に対して、通常０．１〜
４重量％、好ましくは、０．５〜３重量％、更に好まし
くは、１．５〜３重量％、特に好ましくは２．２〜２．
８重量％である。多層フィルムの場合、防曇剤はいずれ
の層に配合してもよく、２層以上に配合する場合その配
合量は各層同じでも異なっていてもよい。

【００４７】防曇剤としては、常温（２３℃）で固体状
のものと液体状のものとがあり、固体状の防曇剤として
は、非イオン性界面活性剤、例えば、ソルビタンモノス
テアレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタン
モノベヘネート、ソルビタンモノモンタネートなどのソ
ルビタン脂肪酸エステル系界面活性剤、グリセリンモノ
ラウレート、グリセリンモノパルミテート、グリセリン
モノステアレート、ジグリセリンジステアレート、トリ
グリセリンモノステアレート、テトラグリセリンモノモ
ンタネートなどのグリセリン脂肪酸エステル系界面活性
剤、ポリエチレングリコールモノパルミテート、ポリエ
チレングリコールモノステアレートなどのポリエチレン
グリコール系界面活性剤、アルキルフェノールのアルキ
レンオキシド付加物、ソルビタン／グリセリン縮合物と
有機酸とのエステル；ポリオキシエチレン（２モル）ス
テアリルアミン、ポリオキシエチレン（２モル）ラウリ
ルアミン、ポリオキシエチレン（４モル）ステアリルア
ミン等のポリオキシエチレンアルキルアミン化合物、ポ
リオキシエチレン（２モル）ステアリルアミンモノステ
アレート、ポリオキシエチレン（２モル）ステアリルア
ミンジステアレート、ポリオキシエチレン（４モル）ス
テアリルアミンモノステアレート、ポリオキシエチレン
（４モル）ステアリルアミンジステアレート、ポリオキ
シエチレン（８モル）ステアリルアミンモノステアレー
ト、ポリオキシエチレン（２モル）ステアリルアミンモ
ノベヘネート、ポリオキシエチレン（２モル）ラウリル
アミンステアレート等のポリオキシエチレンアルキルア
ミン化合物の脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン（２
モル）ステアリン酸アミド等のポリオキシエチレンアル
キルアミン化合物の脂肪酸アミド等のアミン系界面活性
剤などが挙げられる。更に、フィルムに常温で液体状の
防曇剤を配合すると保管時および展張時の光線透過性の
劣化を回避することができることから、少なくとも1種
類の常温で液体状の防曇剤を配合することは有効であ
る。

【００４８】常温で液状の防曇剤としては、例えば、グ
リセリンモノオレエート、ジグリセリンモノオレエー
ト、ジグリセリンセスキオレエート、テトラグリセリン
モノオレエート、ヘキサグリセリンモノオレエート、テ
トラグリセリントリオレエート、ヘキサグリセリンペン
タオレエート、テトラグリセリンモノラウレート、ヘキ
サグリセリンモノラウレート等のグリセリン系脂肪酸エ
ステルが、また、ソルビタンモノオレエート、ソルビタ
ンジオレエート、ソルビタンモノラウレートなどのソル
ビタン脂肪酸エステルが挙げられる。液状の防曇剤をフ
ィルムに配合する場合、その配合量は、フィルム重量に
対して、通常０．２〜３重量％、好ましくは０．５〜２
重量％の範囲である。

【００４９】またフィルムの透明性を長期間持続させる
ために、該フィルムの少なくとも内表面（ハウス等の内
側に向く面）に更に防曇性被膜を形成させてもよい。か
かる防曇性被膜とは、例えば、コロイダルシリカやコロ
イダルアルミナに代表される無機酸化ゾルのコーティン
グ膜、界面活性剤を主成分とする液のコーティング膜、
親水性樹脂を主成分とする液のコーティング膜等のコー
ティング膜や親水性樹脂を主成分とする膜等が例示でき
る。ここで親水性樹脂として、ポリビニルアルコール、
多糖類、ポリアクリル酸などが挙げられる。被膜形成の
方法は、コーティング法であってもよいし、親水性樹脂
を主成分とする膜を製膜後、フィルムに積層する方法で
もよい。

【００５０】更にフィルムには、防霧性を付与する目的
で防霧剤を配合することができる。かかる防霧剤として
は、パーフルオロアルキル基、ω−ヒドロフルオロアル
キル基等を有するフッ素化合物（特にフッ素系界面活性
剤）、アルキルシロキサン基を有するシリコン系化合物
（特にシリコン系界面活性剤）等が挙げられる。防霧剤
を配合する場合、その配合量はフィルム重量に対して、
通常０．０１〜３重量％、好ましくは０．０２〜１重量
％の範囲である。防霧剤を多層フィルムに配合する場
合、防霧剤は多層フィルムのいずれの層に配合してもよ
く、２層以上に含有させる場合その配合量は各層同じで
も異なっていてもよい。

【００５１】農業用被覆フィルムには、必要に応じて上
記以外の各種安定剤（例えばニッケル系化合物の光安定
剤、酸化防止剤、熱安定剤）、アンチブロッキング剤、
滑剤、帯電防止剤、顔料等の添加剤を添加することがで
きる。また農業用被覆フィルムには、暑い時期の日中の
ハウス内部の温度低下を目的として、近赤外線遮断剤を
配合することができる。かかる近赤外線遮断剤として
は、例えば、特開平１０−１９３５２２号公報に開示さ
れている有機化合物（例えば、ニトロソ化合物およびそ
の金属錯塩、シアニン系化合物、スクワリリウム系化合
物、チオールニッケル錯塩系化合物、フタロシアニン系
化合物、トリアリルメタン系化合物、イモニウム系化合
物、ジイモニウム系化合物、ナフトキノン系化合物、ア
ントラキノン系化合物、アミノ化合物、アミニウム塩系
化合物）および無機化合物（例えばカーボンブラック、
酸化アンチモン、酸化インジウムがドープされた酸化
錫、周期律表の４Ａ、５Ａまたは６Ａ族に属する金属の
酸化物もしくは炭化物、ホウ素化合物）が挙げられる。
また、近赤外線遮断剤が無機化合物あるいは有機顔料で
ある場合には、樹脂との屈折率差を小さくすることでフ
ィルムの透明性を高めることができる。上記の各種添加
剤は単独で用いてもよいし、２種類以上を併用してもよ
く、各種添加剤を配合する場合、多層フィルムの場合フ
ィルムのいずれの層に配合してもよく、２層以上に配合
する場合、その量は各層同じでも異なっていてもよい。

【００５２】農業用被覆フィルムの表面には、近赤外線
遮断剤を含む被膜を形成させてもよい。該被膜の形成方
法としては、例えば、近赤外線遮断剤と水溶性樹脂バイ
ンダーを含む塗工液をフィルムに塗布し乾燥する方法が
挙げられる。

【００５３】

【発明の効果】本発明のオレフィン系樹脂組成物は透明
性に優れており、種々の成形体の素材として有用であ
る。例えば、該組成物からなるフィルムは透明性に優れ
ており、農業用ハウス、トンネル、カーテン、マルチン
グ等の被覆材として有用である。また、本発明のオレフ
ィン系樹脂組成物は、看板、高速道路などの騒音防止に
用いられる透光板、窓ガラス、自動車用ガラス、サンル
ーフ、飲料または食品用ボトル、トレイ、包装用フィル
ムなどに用いることができる。

【００５４】

【実施例】以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこ
れに限定されるものではない。実施例および比較例にお
ける「部」および「％」は特に断らない限り重量基準で
ある。実施例及び比較例中の試験方法は次の通りであ
る。（１）樹脂の密度樹脂の密度は、ＪＩＳＫ６７６０に規定された方法に
従って測定した。（２）樹脂のメルトフローレート樹脂材料のメルトフローレートは、ＪＩＳＫ６７６０
に規定された方法に従って測定した。測定条件は、荷
重２．１６ｋｇ、温度は１９０℃であった。（３）樹脂の結晶性示差走査熱量測定装置（セイコー電子工業製、型式：Ｄ
ＳＣ−２２０）を用い、昇温速度：１０℃／分で試料を
昇温してＤＳＣチャートを記録し、ピークの有無を調べ
た。（４）内部ＨＡＺＥ透明性の尺度である内部ＨＡＺＥをデジタルヘーズメー
ター（スガ試験機製）を用いて測定した。内部ＨＡＺＥ
は、石英セルにフタル酸ジメチル溶液を満たし、そこに
試料フィルムを浸漬し、セル全体のＨＡＺＥを測定する
ことにより算出した。（５）保温性（輻射線遮断性）［輻射線透過指数］赤外分光光度計（パーキンエルマー
社製１６４０型ＦＴＩＲ）を用いて、以下の方法によ
り輻射線透過指数を求めた。波数４０００〜４００ｃｍ
^-1の範囲でフィルム（厚み１００μｍ）の赤外線吸収ス
ペクトル(透過法)を温度２３℃にて測定し、波数νでの
透過率Ｔ(ν)％の値を得た。一方、プランクの法則から
得られる下記式（４）に従い、２３℃における波数νで
の黒体輻射スペクトル強度ｅ(ν)を計算した。ここで黒
体輻射スペクトル強度ｅ(ν)に透過率Ｔ(ν)をかけたも
のが輻射線透過強度ｆ(ν)となる（式（５）参照）。輻
射線透過強度ｆ(ν)を波数４０００〜４００ｃｍ^-1の範
囲で積分したものを輻射線透過エネルギーＦ、黒体輻射
スペクトル強度ｅ(ν)を波数４０００〜４００ｃｍ^-1の
範囲で積分したものを黒体輻射エネルギーＥとして、輻
射線透過指数Ｇ＝１００×Ｆ／Ｅと定義する。実際の積
分は、波数間隔２ｃｍ^-1ごとの区間に区切り、台形近似
にて各区間を計算し積算した。輻射線透過指数が小さい
ほどフィルムの保温性が優れていることを示す。

【数１】ｅ(ν)＝（Ａ／λ⁵）／｛ｅｘｐ(Ｂ／(λ×Ｔ)）^-1) （４）ただし、Ａ＝２πｈＣ²＝３．７４×１０^-16（Ｗ・
ｍ²）Ｂ＝ｈＣ／ｋ＝０．０１４３９（ｍ・Ｋ）ここで、Ｔ（Ｋ）は絶対温度、λ（ｃｍ）は波長（波数
νは波長の逆数）、ｈはプランク定数、Ｃは光速、ｋは
ボルツマン定数、Ａは第一放射定数、Ｂは第二放射定数
である。

【数２】ｆ(ν)＝ｅ(ν)×Ｔ(ν)／１００（５）

【００５５】実施例１〜６［共重合体（Ａ）の製造］アルゴンで置換した５０００
ｍｌのオートクレーブ中に予めスチレン３５００ｍｌお
よび脱水ヘキサン１６５０ｍｌを投入後、エチレンを
１．２ＭＰａ仕込んだ。トリイソブチルアルミニウムの
ヘプタン溶液［東ソー・アクゾ（株）製、１ｍｏｌ／リ
ットル］２．０ｍｌ、イソプロピリデン（シクロペンタ
ジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−
フェノキシ）チタニウムジクロリド４．６ｍｇを脱水
トルエン６ｍｌに溶解したものおよびＮ，Ｎ−ジメチル
アニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボ
レート２２．４ｍｇを脱水トルエン２８ｍｌに溶解した
ものを加え、反応液を６０℃で１時間攪拌した。その
後、反応液を塩酸（１２Ｎ）１５ｍｌとメタノール３０
００ｍｌの混合物中に投じ、沈殿した白色固体を濾取し
た。該固体をメタノールで洗浄後、減圧乾燥し、エチレ
ン／スチレン共重合体（以下、共重合体（A-1）と記
す。）１００．４ｇを得た。この共重合体（A-1）の数
平均分子量は２９７，０００、分子量分布（重量平均分
子量／数平均分子量）は２．２１、ガラス転移点は−１
０℃、スチレン単位含有量は２６モル％であった。¹³Ｃ
−ＮＭＲスペクトルにおいて、３６．０〜３８．０ｐｐ
ｍに現れるピークの面積に対する３４．０〜３６．０ｐ
ｐｍに現れるピークの面積の比は、０．０６であった。
ＤＳＣチャートにおいてピークは認められず、上記共重
合体（A-1）は実質的に結晶性を有しなかった。上記共
重合体（A-1）の損失正接（ｔａｎδ）の極大値は１．
４０であった。

【００５６】［樹脂組成物の調製と成形］上で得られた
エチレン／スチレン共重合体（A-1）に、熱安定剤とし
てイルガノックス１０１０（チバ・スペシャルティ・ケ
ミカルズ社製）０．１％と、光安定剤としてヒンダード
アミン系化合物であるチヌビン６２２（チバ・スペシャ
ルティ・ケミカルズ社製）０．４％およびキマソーブ９
４４（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）０．２
％を添加し、更に、表１に示した量の無機化合物（リチ
ウムアルミニウム複合水酸化物；水澤化学工業製ミズカ
ラック；体積基準平均粒子径＝０．４μｍ、ＢＥＴ法に
よる比表面積＝２０ｍ²／ｇ）を加え、ラボプラストミ
ルを用いて１５０℃で５分間混練した。得られた混練物
をプレス機で圧延し、厚さ１００μｍのフィルムを得
た。得られたフィルムの評価結果を表１に示す。

【００５７】比較例１実施例１で用いた共重合体（A-1）の代わりにエチレン
／酢酸ビニル共重合体（商品名：エバテートＨ２０３
１；酢酸ビニル単位含有量：１９％；住友化学工業
製）を用いた以外は実施例１と同様にしてフィルムを作
成した。得られたフィルムの評価結果を表１に示す。

【００５８】比較例２実施例４で用いた共重合体（A-1）の代わりにエチレン
／酢酸ビニル共重合体（商品名：エバテートＨ２０３
１）を用いた以外は実施例４と同様にしてフィルムを作
成した。得られたフィルムの評価結果を表１に示す。

【００５９】

【表１】無機化合物量＊：共重合体１００重量部当たりの重量部
である。

【００６０】実施例７〜１１無機化合物としてリチウムアルミニウム複合水酸化物の
代わりに表２に示す化合物を使用する以外は実施例４と
同様にしてフィルムを作製することができる。

【００６１】

【表２】Ｈ１：ハイドロタルサイト類化合物（商品名：ＤＨＴ−
４Ａ、協和化学工業製；体積基準平均粒子径＝０．３μ
ｍ、ＢＥＴ法による比表面積＝１８ｍ²／ｇ、化学組成
Mg²⁺ _0.69Al³⁺ _0.31(OH^-)₂・(CO₃ ^2-)_0.155・0.54H₂O）Ｈ２：酸化亜鉛系化合物（商品名：ＳＺ６０、日本無機
化学工業製；体積基準平均粒子径＝６μｍ、ＢＥＴ法に
よる比表面積＝１２ｍ²／ｇ、化学組成 SiO₂で被覆し
たZnO）Ｈ３：タルク（商品名：ミクロンホワイト５０００Ｓ；
体積基準平均粒子径＝５μｍ、ＢＥＴ法による比表面積
＝１５ｍ²／ｇ、化学組成 Mg₃SiO₁₀(OH)₂）Ｈ４：アルミナシリカ（商品名：シルトンＪＣ３０、水
澤化学工業製；体積基準平均粒子径＝３μｍ、ＢＥＴ法
による比表面積＝１８ｍ²／ｇ、化学組成ナトリウム
カルシウムアルミノシリケート）

【００６２】実施例１２下記の要領で、第一層、第三層および第一層と第三層に
挟まれた第二層からなる三層チューブ（基材）を得るこ
とができる。第一層はチューブの内層、第二層はチュー
ブの中間層、第三層はチューブの外層である。各層の組
成は表３に記載された通りである。成分を示す記号の後
の括弧内の数値は、その成分が含まれる層の全成分の合
計量に対するその成分の量の百分率である。まず、各層
に含まれる成分をバンバリーミキサーを用いて１５０℃
で５分間混練した後、造粒機により造粒して、各層を構
成する樹脂組成物をペレットの形で得る。各層用の樹脂
組成物ペレットまたは樹脂ペレットを用いて各層が表３
に記載された厚みになるように三層インフレーションフ
ィルム成形機によって三層チューブを成形する。該チュ
ーブを長手方向に切り開くことにより農業用フィルムと
して優れるフィルムが得られる。

【００６３】実施例１３各層の組成を表３に記載のようにする以外は実施例１２
と同様にして３層チューブを作製する。このチューブを
長手方向に切開してフィルム（基材）となし、その第三
層の表面をコロナ処理する。アルミナゾル（日産化学
製、商品名アルミナゾル５２０、固形分＝２０％）、コ
ロイダルシリカ（日産化学製、商品名スノーテックス２
０、固形分＝２０％）、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム（花王製、商品名ネオペレックスＦ２５）、デ
カン酸ナトリウム（ナカライテスク製）を、それぞれの
固形分濃度が１．６％、０．４％、０．０８％および
０．０８％となるように水を加えて混合して、コーティ
ング液を作製する。予めコロナ処理を施した基材の第三
層の表面に、固形分厚みが約０．２ｇ／ｍ²となるよう
に上記コーティング液を塗布し、室温で乾燥させて第三
層の上に防曇層を形成させる。これにより農業用フィル
ムとして優れる多層フィルムが得られる。

【００６４】

【表３】Ａ１：エチレン／アルケニル芳香族炭化水素共重合体
（数平均分子量２９７，０００、分子量分布（重量平均
分子量／数平均分子量）２．２１、ガラス転移点−１０
℃、スチレン単位含有量２６モル％）Ａ２：住友化学工業（株）スミカセンＥ、FV403-0 Ａ３：低密度ポリエチレン（商品名：スミカセンＦ２０
０密度０．９２３ｇ／ｃｍ³ 住友化学工業製）Ａ４：エチレン／酢酸ビニル共重合体（品名：エバテー
トＨ２０３１酢酸ビニル含有量１９％住友化学工業
製）Ｅ１：商品名：スミライザーＢＰ７６住友化学工業製Ｅ２：商品名：イルガフォスＰ１６８チバ・スペシャ
ルティ・ケミカルズ製Ｅ３：商品名：スミライザーＢＨＴ住友化学工業製Ｅ４：商品名：イルガノックス１０１０チバ・スペシ
ャルティ・ケミカルズ製Ｆ１：ヒンダードアミン系化合物（商品名：キマソーブ
９４４ＬＤチバ・スペシャルティ・ケミカルズ製）Ｆ２：ヒンダードアミン系化合物（商品名：チヌビン６
２２ＬＤチバ・スペシャルティ・ケミカルズ製）Ｆ３：ヒンダードアミン系化合物（商品名：チヌビン４
６２チバ・スペシャルティ・ケミカルズ製）Ｇ１：商品名：スミソーブ１３０住友化学工業製Ｈ１：ジグリセリンセスキオレエートＨ２：モノグリセリンモノステアレート／ジグリセリン
セスキステアレートの重量比＝３／７なる混合物Ｉ１：フッ素系界面活性剤（商品名：ユニダインＤＳ４
０３ダイキン工業製）Ｊ１：リチウムアルミニウム複合水酸化物（商品名：ミ
ズカラック水沢化学工業製、体積基準平均粒子径＝
０．４μｍ、ＢＥＴ法による比表面積＝２０ｍ²／ｇ、
化学組成 Li⁺ ₂Al³⁺ ₄(OH^-)₁₂・(CO₃ ^2-)・3H₂O）Ｋ１：エチレンビスオレイン酸アミド

【００６５】実施例１４［共重合体（Ａ）の製造］１００Ｌの反応器にエチレン
２．８０ｋｇ／時間、スチレンを４．１５ｋｇ／時間、
ヘキサンを８５ｋｇ／時間、イソプロピリデン（シクロ
ペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル
−２−フェノキシ）チタニウムジクロリドのヘキサン溶
液（１ｍｍｏｌ／Ｌ）を０．９Ｌ／時間、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレートのトルエン溶液（１ｍｍｏｌ／Ｌ）を１．
３５Ｌ／時間、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン
溶液（２６．５ｍｍｏｌ／Ｌ）を３．６Ｌ／時間でフィ
ードし、反応液をスチームストリッピングすることによ
り、２．０３ｋｇ／時間でエチレン／スチレン共重合体
［以下、（A-2）と記す］を得た。該共重合体（A-2）の
スチレン含量は１６ｍｏｌ％で、ガラス転移点は−２０
℃、融点は４４℃、［η］は２．３１であった。¹³Ｃ−
ＮＭＲスペクトルにおいて、３６．０〜３８．０ｐｐｍ
に現れるピークの面積に対する３４．０〜３６．０ｐｐ
ｍに現れるピークの面積の比は、０．０１９であった。

【００６６】［樹脂組成物の調製と成形］上で得られた
エチレン／スチレン共重合体（A-2）に、熱安定剤とし
てイルガノックス１０１０（チバ・スペシャルティ・ケ
ミカルズ社製）０．１％と、光安定剤としてヒンダード
アミン系化合物であるチヌビン６２２（チバ・スペシャ
ルティ・ケミカルズ社製）０．４％およびキマソーブ９
４４（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）０．２
％を添加し、更に、共重合体（A-2）１００重量部当た
り６６．７重量部の無機化合物［ハイドロタルサイト類
化合物（商品名：ＤＨＴ−４Ａ、協和化学工業製］を加
え、ラボプラストミルを用いて１５０℃で５分間混練し
た。得られた混練物をプレス機で圧延し、厚さ３００μ
ｍのシートを得た。得られたシートについて、前述の方
法で内部ＨＡＺＥを測定し、更に、後に述べる方法で高
周波シール性を試験した。結果を表４に示す。

【００６７】比較例３樹脂組成物の調製においてハイドロタルサイト類化合物
を使用しなかった以外は実施例１４と同様にして厚さ３
００μｍのシートを得た。得られたシートについて、前
述の方法で内部ＨＡＺＥを測定し、更に、後に述べる方
法で高周波シール性を試験した。結果を表４に示す。

【００６８】［高周波シール性］重ね合わせた２枚の３
００μｍシート（試験片）の間に温度計及び温度計保護
のためのスペーサーを挟み、一方のシートの表面に、高
周波シーラー（山本ビニター社製、高周波ウェルダーYP
O−５）のシールバー（サイズ：５ｍｍ×３００ｍｍ、
厚さ５ｍｍ）を接触させ、陽極電力０．２５A（高圧切
換：中）、電流上昇速度０．０８Ａ／秒、同調位置４
０、加熱条件：エアー圧２ｋｇｆ／ｃｍ²Ｇ、溶着時間
４秒の条件で発熱させ、シートの重ね合わせ中央部の温
度上昇を測定し、上昇温度の最高値と初期温度（２２
℃）との差（温度上昇幅）を求めた。温度上昇幅が大き
いほど高周波シール性が優れる。

【００６９】

【表４】無機化合物量＊：共重合体１００重量部当たりの重量部
である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｋ 3/00 Ｃ０８Ｋ 3/00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】オレフィン系樹脂と無機化合物粒子とから
なるオレフィン系樹脂組成物であって、前記オレフィン
系樹脂がエチレンおよび／またはα−オレフィンとアル
ケニル芳香族炭化水素との共重合体であることを特徴と
する組成物。
【請求項２】前記共重合体のうちの少なくとも一種類の
共重合体が、アルケニル芳香族炭化水素由来の繰り返し
単位が実質的に立体規則性を有しない共重合体であるこ
とを特徴とする請求項１のオレフィン系樹脂組成物。
【請求項３】前記共重合体のうちの少なくとも一種類の
共重合体が実質的に結晶性を有しない共重合体であるこ
とを特徴とする請求項１に記載のオレフィン系樹脂組成
物。
【請求項４】前記共重合体のうちの少なくとも一種類の
共重合体が¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおいて３６．０〜
３８．０ｐｐｍに現れるピークの面積に対する３４．０
〜３６．０ｐｐｍに現れるピークの面積の比が０．０１
〜０．２５であるエチレン／アルケニル芳香族炭化水素
共重合体であることを特徴とする請求項１のオレフィン
系樹脂組成物。
【請求項５】前記無機化合物粒子の体積基準平均粒子径
が１０μｍ以下であることを特徴とする請求項１に記載
のオレフィン系樹脂組成物。
【請求項６】前記無機化合物がＳｉ、Ａｌ、Ｍｇ、Ｃ
ａ、Ｚｎ、Ｔｉ、ＣｅおよびＺｒから選ばれる少なくと
も一つの原子を含有する無機化合物であることを特徴と
する請求項１に記載のオレフィン系樹脂組成物。
【請求項７】前記共重合体１００重量部当たり１０〜４
００重量部の無機化合物粒子を含有することを特徴とす
る請求項１に記載のオレフィン系樹脂組成物。
【請求項８】請求項１に記載のオレフィン系樹脂組成物
からなる成形品。
【請求項９】請求項１に記載のオレフィン系樹脂組成物
からなる少なくとも一層を有することを特徴とするフィ
ルムまたはシート。