KR100769510B1

KR100769510B1 - 수지필름

Info

Publication number: KR100769510B1
Application number: KR1019980057367A
Authority: KR
Inventors: 쓰또무 후지따; 다이이찌 사까야; 아끼 구도
Original assignee: 산젠 가꼬 가부시키가이샤
Priority date: 1997-12-22
Filing date: 1998-12-22
Publication date: 2008-01-22
Also published as: CN1226573A; CN1106421C; KR19990063334A

Abstract

굴절률이 1.47 ∼ 1.65 범위인 복사선 차단제 (A 제), A 제와는 화학조성이 다른 복사선 차단제 (B 제) 및 열가소성수지로 이루어지고, 복사선 차단제의 양의 총합이 열가소성수지 100 중량부당 0.5 중량부 이상인 수지필름으로, 이 필름의 23 ℃ 에서의 복사선투과지수가 35 이하, 전광선 투과율이 80 ％ 이상인 수지필름이다. 이 수지필름은 보온성 및 투명성이 우수하다.

Description

수지 필름

본 발명은 가시광선을 잘 투과시키면서 복사선을 효율적으로 차단하는 수지필름에 관한 것이다.

종래, 시설원예 등에 있어서의 농업용 하우스 또는 터널 등에 사용되는 농업용 필름으로서는, 작물생육에 있어서 가시광선이 중요하기 때문에, 폴리에틸렌 필름, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 필름 등의 올레핀계 수지필름이나 폴리염화비닐 필름, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름, 폴리메틸메타크릴레이트 필름, 폴리카보네이트 필름, 불소수지필름 등의 가시광선의 투명성이 뛰어난 필름이 사용된다. 또한, 작물생육에 있어서 중요한 것이, 하우스 등 시설내의 온도를 높게 유지하는 것이다. 특히 야간의 온도저하를 방지하기 위해, 야간의 시설내 지면에서 하늘로의 복사선 투과를 저지하는 시도가 수많이 이루어져 왔다.

예를 들면, 일본 공개특허공보 소52-105953호, 일본 특허공보 평4-11107호 및 일본 특허공보 소57-34871호 등의 각 공보에 기재된 바와 같은, 인산염 화합물, 산화규소, 무수알루미노규산염, 탈수 카올리나이트, 알루미늄, 실리케이트, 제올라이트, 하이드로탈사이트류 등의 무기화합물 또는 아세탈 수지 등의 유기화합물을 첨가하여, 보온성을 개량한 수지필름이 알려져 있다.

그러나, 복사선 투과를 억제할 목적으로 각종 무기화합물을 필름에 첨가한 경우, 필름의 투명성이 저하된다는 문제점이 있었다.

본 발명은 가시광선을 잘 투과시키면서 복사선을 효율적으로 차단하는 수지필름을 제공하는 데에 있다.

본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위해 예의검토한 결과, 특정한 복사선 차단제를 단독으로 사용하는 것보다도 그것을 다른 복사선 차단제와 병용한 경우에, 보온성, 투명성이 향상되는 것을 발견하여 본 발명에 이르렀다.

즉, 본 발명은, 굴절률이 1.47 ∼ 1.65 범위인 복사선 차단제 (A 제), A 제와 화학조성이 다른 복사선 차단제 (B 제) 및 열가소성수지로 이루어지고, 복사선 차단제의 양의 총합이 열가소성수지 100 중량부 당 0.5 중량부 이상인 수지필름으로, 이 필름의 23 ℃ 에서의 복사선 투과지수가 35 이하, 전광선 투과율이 80 ％ 이상인 수지필름이다.

본 발명의 수지필름은 2 종류 이상의 복사선 차단제를 함유한다. 복사선이란 흑체 (예를 들면, 지면) 에서 방사되며 파장이 2 ∼ 25 ㎛ 영역인 적외선이며, 복사선 차단제란 이 복사선을 흡수 또는 반사하는 성질을 갖는 것이다.

복사선 차단제로서는, 예를 들면, 적외선 흡수제 및 적외선 반사제를 예시할 수 있다. 적외선 반사제란, 상기 파장영역 중 적어도 어느 한 파장의 적외선을 반사하는 것이라면 특별히 제한되지는 않는다.

본 발명에서 사용되는 복사선 차단제 (A 제) 는, JIS K0062 에 기재된 방법으로 측정된 굴절률이 1.47 ∼ 1.65 범위에 있으면 특별히 한정되지 않는다. A 제의 굴절률은, 바람직하게는 1.47 ∼ 1.54, 보다 바람직하게는 1.49 ∼ 1.53 이다. A 제가 1 종류뿐이어도 좋고, 2 종류 이상이어도 좋다. 한편, A 제와 병용되며 A 제와는 화학조성이 다른 복사선 차단제 (B 제) 에 대해서는, 그 굴절률은 특별히 한정되지 않는다. 특히, 투명성이 요구되는 용도에 사용되는 수지필름의 경우에는, JIS K0062 에 기재된 방법으로 측정된 B 제의 굴절률은 1.47 ∼ 1.65 범위에 있는 것이 바람직하고, 1.47 ∼ 1.54 범위에 있는 것이 보다 바람직하고, 1.49 ∼ 1.53 범위에 있는 것이 특히 바람직하다. B 제는 1 종류뿐이어도 좋고, 2 종류 이상이어도 좋다.

열가소성수지의 굴절률 (nr) 에 대한 복사선 차단제 (A 제) 의 굴절률 (na) 의 비 (na/nr), 및 열가소성수지의 굴절률 (nr) 에 대한 복사선 차단제 (B 제) 의 굴절률 (nb) 의 비 (nb/nr) 는, 모두 1 에 가까울수록 수지필름의 투명성이 뛰어난 경향이 있어 바람직하다. 이들 비의 범위는 반드시 한정되지 않지만, 통상 0.95 ∼ 1.05 범위가 바람직하고, 0.98 ∼ 1.02 범위가 보다 바람직하다.

본 발명에 사용되는 복사선 차단제로서는, 예를 들면, 하이드로탈사이트류 화합물이나 리튬알루미늄 복합수산화물 등의 복합수산화물, 규산알루미늄 등의 규산염류, 알루미노규산나트륨 등의 알루미노규산염류, 염기성 탄산알루미늄, 그 밖의 복합산화물 등을 들 수 있다.

하이드로탈사이트류 화합물이란 하기 화학식 1 로 표시되는 화합물

(식중, M²⁺ 은 2 가 금속이온이고, A₁ ^n- 는 n 가의 음이온이며, x 및 m 은 0＜x＜0.5 및 0≤ m≤ 2 이라는 조건을 만족시킨다.) 로 표시되는 화합물이다. M²⁺로서는 Mg²⁺, Ca²⁺ 및 Zn²⁺ 등이 예시된다. n 가의 음이온은 특별히 한정되지 않고, 예를들면 Cl^-, Br^-, I^-, NO₃ ^-, ClO₄ ^-, SO₄ ^2-, CO₃ ^2-, SiO₃ ^2-, HPO₄ ^3-, HBO₄ ^3-, PO₄ ^3-, Fe(CN)₆ ^3-, Fe(CN)₆ ^4-, CH₃COO^-, C₆H₄(OH)COO^-, (COO)₂ ^2-, 테레프탈산이온, 나프탈렌술폰산이온 등의 음이온이나, 일본 공개특허공보 평8-217912 에 기재된 폴리규산이온이나 폴리인산이온을 들 수 있다. 구체적으로는, 예를들면 천연 하이드로탈사이트나, DHT-4A (상품명, 교오와가가꾸고오교 제조) 등의 합성 하이드로탈사이트 등을 들 수 있다. 식 (1) 중의 n 은, 1 이상 4 이하인 것이 바람직하다.

리튬알루미늄 복합수산화물로서는, 예를들면 일본 공개특허공보 평5-179052 호 공보에 개시된 하기 화학식 2 :

(식중, A₂ ^n- 은 n 가의 음이온이며, m 은 0≤ m≤3 이라는 조건을 만족시킨다) 로 표시되는 화합물을 들 수 있다. n 가의 음이온은 특별히 한정되지 않으나, 예를들면 식 (Ⅰ) 에서의 A₁ ^n- 과 동일한 음이온을 들 수 있다. 식 (Ⅱ) 중의 n 은 1 이상 4 이하인 것이 바람직하다.

상기 2 종류 이외의 복합수산화물로서는, 예를들면, 알카리토금속류, 전이금속, Zn 및 Si 로부터 선택된 적어도 1 종의 원소와 Li 및 Al 을 함유하면서 수산기를 갖는 복합수산화물이 예시된다. 알카리토금속류 중에서는, 마그네슘 및 칼슘이 바람직하다. 또, 전이금속 중에서는, 2 가 또는 3 가의 철, 코발트, 니켈 및 망간이 바람직하며, 그 중에서도 철이 보다 바람직하다. Al 과 Li 의 몰비 (Al/Li) 는, 통상 1.5/1 ∼ 2.5/1 이며, 바람직하게는 1.8/1 ∼ 2.5/1 이다.

또한, 알카리토금속류, 전이금속, Zn 및 Si 로 이루어진 군 중에서 선택된 원소의 몰비 (a) 는, Li 원소 1 몰에 대하여 통상 0〈a〈1.5 이며, 바람직하게는 0.1≤ a≤ 1.4, 더욱 바람직하게는 0.2≤ a≤1.2 이다. 이러한 복합수산화물의 수산기 이외의 음이온 부분은, 예를들면 필로규산이온, 시클로규산이온, 이소규산이온, 피로규산이온, 텍트규산이온 등의 폴리규산이온, 탄산이온, 할로겐화이온, 황산이온, 아황산이온, 질산이온, 아질산이온, 인산이온, 아인산이온, 차아인산이온, 폴리인산이온, 알루민산이온, 규산이온, 과염소산이온, 붕산이온 등의 무기산이온, Fe(CN)₆ ^3-, Fe(CN)₆ ^4- 등의 음이온성 전이금속착체, 아세트산이온, 벤조산이온, 포름산이온, 테레프탈산이온, 알킬술폰산이온 등의 유기산이온 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 탄산이온, 할로겐화물이온, 황산이온, 인산이온, 폴리인산이온, 규산이온, 폴리규산이온 및 과염소산이온이 바람직하며, 탄산이온, 폴리인산이온, 규산이온 및 폴리규산이온이 특히 바람직하다.

이와같은 복합수산화물의 구체예로는, Al, Li 및 Mg 를 함유하면서 Al/Li/Mg = 약 2.3/1/0.28 (몰비) 인 복합수산화물 (상품명:LMA, 후지가가꾸고오교 제조) 이나 Al, Li, Si 를 함유하며, 또 Al/Li/Si = 약 2/1/1.2 (몰비) 인 복합수산화물 (상품명: 후지레인LS, 후지가가꾸고오교 제조) 을 들 수 있다.

WO97/00828 에 개시된 하기 화학식3 :

(식중, M²⁺ 는 2 가의 금속이온이며, m, x 및 y 는 0≤m〈5, 0≤x〈1, 2≤y≤4 이라는 조건을 만족시킨다) 로 표시되는 복합수산화물 및 일본 공개특허공보 평 8-217912 호에 개시된 하기 화학식 4 :

(식중, M²⁺ 는 2 가의 금속이온이고, A^n-는 n 가의 음이온이며, m 및 x 는 0≤ m＜5 및 0.01≤ x〈1 이라는 조건을 만족시킨다) 로 표시되는 화합물은, 상기 복합수산화물의 바람직한 예이다. 화학식Ⅲ 및 Ⅳ 에 있어서의 M²⁺ 로는, Mg²⁺, Ca²⁺, Zn²⁺ 등이 예시된다. 화학식Ⅳ 중의 n 은 1 이상 4 이하인 것이 바람직하다.

염기성 탄산알루미늄염으로는, 알루미늄이온, 탄산이온 및 알루미늄이온 이외의 1 종 이상의 양이온으로 이루어진다. 알루미늄이온의 양이온으로는, 알카리금속이온, 알카리토금속류이온, 암모늄이온, 전이금속이온 등을 들 수 있으며, 그 중에서도 나트륨이온, 칼륨이온, 암모늄이온이 바람직하다. 이러한 염기성 탄산알루미늄염의 예로는, 일본 공개특허공보 평 9-279131 호에 기재된 염이나, 하기 문헌 (1) 및 (2) 에 예시된 염을 들 수 있다. 구체적으로는 예를들면 탄산알루미늄나트륨 (Na₂O·Al₂O₃·2CO₃·nH₂O (n〉0)), 탄산알루미늄칼륨 (K₂O·Al₂O₃·2CO₃·nH₂O (n〉0)) 등을 들 수 있다 (문헌참조: 문헌 (1) Comprehensive inorganic chemistry vol 2. 1045 페이지 1973년 간행 Pergamon Press Ltd., 문헌 (2): A comprehensive treatise on inorganic and theoretical chemistry vol 5. 358 ∼ 359 페이지 1960 년 간행 Longman, Green and Co Ltd).

상기 여러 가지 복사선 차단제 중 산화규소는 A 제와의 병용에 의해 상승적으로 복사선 차단효과를 발휘할 수 있고 또한 저렴하다는 점에서 B 제로서 바람직하게 사용된다.

복사선 차단제로 바람직한 상기 무기화합물은., 그 조성 중에 고농도 알칼리금속을 함유하면 수지 조성물 중에서 염기성을 발현하기 쉬워 본 발명의 수지필름의 열화나 변색 등을 일으키기 쉽다. 따라서, 이와 같은 무기화합물의 알칼리금속 함유율은 3 중량％ 이하, 더욱 2.5 중량％ 이하, 특히 2 중량％ 이하인 것이 바람직하다.

상기 복사선 차단제의 평균입자경은 5 ㎛ 이하가 바람직하고, 0.05 ∼ 3 ㎛ 가 보다 바람직하며, 0.1 ∼ 1 ㎛ 이 특히 바람직하다.

복사선 차단제에는 수지중 혹은 필름중에서의 분산성을 향상시키기 위하여 분산제로 표면처리를 실시해도 된다. 분산제로는 스테아르산, 팔미틴산, 라우린산 등의 고급지방산, 고급지방산 칼슘염, 아연산, 마그네슘염, 바륨염, 나트륨염 등의 금속비누, 각종 인산에스테르, 실란계 커플링제, 알루미늄계 커플링제, 지르코늄계 커플링제, 각종 왁스 등을 예시할 수 있다. 표면처리 방법은 상기 분산제가 복사선 차단제 표면에 균일하게 부착되는 방법이라면 되는데, 예컨대 복사선 차단제를 적당한 용매중에 슬러리형으로 하고 이 슬러리와 상기 분산제를 혼합하여 교반하는 방법을 들 수 있다.

복사선 차단제의 전체 배합량은 열가소성수지 100 중량부에 대해 0.5 중량부 이상이고, 바람직하게는 1 ∼ 30 중량부, 보다 바람직하게는 2 ∼ 15 중량부이다. 본 발명에서 복사선 차단제는 2 종 이상 사용되지만 이들의 분율은 특별히 한정되지 않는다. 복사선 차단제의 중량량의 총합에 대한 각각의 복사선 차단제의 중량비, 즉 (하나의 복사선 차단제의 중량) / (복사선 차단제의 중량량의 총합) 은 0.05 ∼ 0.95 범위에 있는 것이 바람직하고, 0.1 ∼ 0.9 범위가 보다 바람직하며, 0.2 ∼ 0.8 범위가 특히 바람직하다.

복사선 차단제 (A 제) 의 배합중량을 A 로 하고 복사선 차단제 (B 제) 의 배합중량을 B 로 할 때, 다음식이 만족되는 것이 바람직하다. 이 조건이 만족되면 상승적인 복사선 차단효과가 특히 현저하게 보인다.

0.3＜A/(A＋B)＜0.7

본 발명의 수지필름의 23 ℃ 에서의 복사선 투과지수는 35 이하이고, 전광선 투과율은 80 ％ 이상이다. 23 ℃ 에서의 복사선 투과지수란, 복사선의 투과를 저지하는 능력의 척도로서, 후술할 측정방법으로 구할 수 있다. 이것은 상기 수지필름을 농업용 피복필름으로 사용할 때의 보온성의 척도도 된다. 이 값이 작을수록 수지필름의 보온성이 우수하다는 것을 나타낸다. 본 발명의 수지필름의 23 ℃ 에서의 복사선 투과지수가 35 이하이면 우수한 보온성을 달성할 수 있고, 또한 이와 같은 수지필름을 가온 하우스의 피복재 등에 사용하면 난방비를 절감시킬 수 있어 경제효율 향상을 가져올 수 있다. 복사선 투과지수는 제로에 가까울수록 바람직하고, 20 이하가 보다 바람직하며, 15 이하가 특히 바람직하다.

전광선 투과율이란 필름의 투명성을 나타내는 하나의 척도로서, 후술할 방법으로 측정할 수 있다. 전광선 투과율이 클수록 수지필름은 투명하며 가시광선을 잘 투과시킨다. 전광선 투과율이 80 ％ 미만에서는 가시광선의 투과가 충분하지 못하다.

본 발명에 사용되는 열가소성수지는 특별히 한정되지 않지만, 예컨대 폴리에틸렌이나 에틸렌/아세트산비닐 공중합체 등의 폴리올레핀계 수지나, 연질 폴리염화비닐, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리카보네이트, 불소 수지 등의 가시광선의 투명성이 우수한 열가소성수지가 사용된다.

그 중에서도, 폴리올레핀계 수지는 바람직하게 사용된다. 폴리올레핀계 수지의 구체예로는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등의 α-올레핀의 단독중합체, 또는 에틸렌/프로필렌 공중합체, 에틸렌/부텐-1 공중합체, 에틸렌/4-메틸-1-펜텐 공중합체, 에틸렌/헥센-1 공중합체, 에틸렌/옥텐-1 공중합체 등의 에틸렌/α-올레핀 공중합체나, 예컨대 에틸렌/아세트산비닐 공중합체, 에틸렌/아크릴산 공중합체, 에틸렌/메틸메타크릴레이트 공중합체, 에틸렌/아세트산비닐/메틸메타크릴레이트 공중합체, 아이오노머 수지 등의 α-올레핀을 주성분으로 하는 이종 단량체와의 공중합체를 들 수 있다. 본 발명의 수지필름을 농업용 피복필름에 사용하는 경우에는 폴리에틸렌, 에틸렌/α-올레핀 공중합체 및 아세트산비닐 함유량이 30 중량％ 이하인 에틸렌/아세트산비닐 공중합체가 투명성, 내후성, 가격 면에서 고려하면 특히 바람직하다.

상기 폴리올레핀계 수지의 제조방법은 특별히 한정되지 않지만, 예컨대 에틸렌/α-올레핀 공중합체를 얻는 방법으로는 에틸렌과 탄소수 3 ∼ 18 의 α-올레핀을 파라듐, 니켈 등의 전이금속착체 촉매나 메탈로센계 촉매 등의 이른바 싱글사이트 촉매를 사용하여 용매의 존재하 또는 비존재하에 기상/고상, 액상/고상 또는 균일액상으로 중합하는 방법을 들 수 있다. 중합온도는 통상 30 ℃ ∼ 300 ℃ 이고, 중합압력은 통상 거의 대기압 ∼ 3000 ㎏/㎠ 이다. 예컨대 일본 공개특허공보 평6-9724 호, 일본 공개특허공보 평6-136195 호, 일본 공개특허공보 평6-136196 호, 일본 공개특허공보 평6-207057 호 등에 기재되어 있는 메탈로센 촉매성분을 함유하는 이른바 메탈로센계 올레핀 중합용 촉매의 존재하에서, 에틸렌과 탄소원자수 3 ∼ 18 의 α-올레핀을 공중합시킴으로써 에틸렌/α-올레핀 공중합체를 제조할 수 있다.

본 발명의 수지필름은 힌더드 아민계 화합물을 함유해도 된다. 힌더드 아민계 화합물은, 일본 공개특허공보 평8-73667 호에 기재된 구조식을 갖는 것을 들 수 있고, 구체예로는 TINUVIN 622LD, TINUVIN 123, CHIMASSORB 944LD(이상, 찌바 스페셜티케미컬즈사 제조), HOSTAVIN N 30, VP SANDUVOR PR-31(이상, Clariant K.K. 제조), CYASORB UV 3526 (Cytec Industies Inc. 제조) 등을 들 수 있다. 힌더드 아민계 화합물 함유 안정화제로는 일본 공개특허공보 소63-286448 호에 기재된 조성물(상품명 TINUVIN 492, TINUVIN 494, 찌바 스페셜티케미컬즈사 제조) 이 예시된다. 이들 힌더드 아민계 화합물은, 단독으로 사용하거나 2 종 이상이 병용되어도 된다.

힌더드 아민계 화합물을 사용하는 경우, 그 양은 내후성 개량효과의 관점에서 수지필름 중에 0.02 중량％ 이상이고, 블루밍 현상을 억제하는 관점에서 5 중량％ 이하이다. 바람직하게는 0.1 ∼ 2 중량％ 이다.

본 발명의 수지필름은 자외선 흡수제를 함유해도 된다. 이러한 자외선 흡수제는 벤조페논계 자외선 흡수제, 벤조트리아졸계 자외선 흡수제, 벤조에이트계 자외선 흡수제, 시아노아크릴레이트계 자외선 흡수제 등의 시판되는 자외선 흡수제를 들 수 있다. 무기계 자외선 흡수제는, 산화셀륨 또는 산화티탄 등의 금속산화물을 함유하는 것으로 좋고, 예를 들어 니혼무끼가가꾸고오교 제조로 상품명 : 세리가드로 시판되고 있는 자외선 흡수제를 사용할 수 있다. 또한, 이들 자외선 흡수제는 단독으로 사용하거나 2 종 이상을 병용해도 된다. 자외선 흡수제를 사용하는 경우, 그 양은 내후성 개량효과와 블루밍 억제의 관점에서 수지필름 중에 0.01 ∼ 3 중량％ 가 바람직하고, 0.05 ∼ 1 중량％ 가 보다 바람직하다.

본 발명의 수지필름은, 유기계 적외선 흡수제로서 폴리아세탈, 폴리비닐알코올 및 그 유도체, 에틸렌-비닐알코올 공중합체 등을 함유해도 되고, 이들은 단독으로 사용되거나 2 종 이상이 병용되어도 무관하다.

또한, 본 발명의 수지필름은 여러 방무제 (防霧劑) 를 함유할 수 있다. 방무제로는, 예를 들어 퍼플루오로알킬기, ω-히드로플루오로알킬기 등을 갖는 불소 화합물 (특히, 불소계 계면활성제), 또 알킬실록산기를 갖는 실리콘계 화합물(특히, 실리콘계 계면활성제) 등을 들 수 있다. 불소계 계면활성제의 구체예로는 상품명 유니다인 DS-403, DS-406, DS-401 (모두 다이킨고오교 제조) 을 들 수 있고, 실리콘계 계면활성제로는 상품명 SH-3746 (도오레 다우코닝실리콘(주)사 제조) 을 들 수 있다.

방무제를 사용하는 경우, 그 양은 일반적으로는 수지필름 중에 0.01 ∼ 4 중량％, 바람직하게는 0.02 ∼ 2 중량％, 더욱 바람직하게는 0.05 ∼ 0.5 중량％ 이다.

본 발명의 수지필름은 여러 흐림방지제를 함유할 수 있다. 이러한 흐림방지제에는 실온에서 고체형의 것과 액체형의 것이 있다. 고체형 흐림방지제로는, 비이온 계면활성제, 예를 들어 솔비탄모노스테아레이트, 솔비탄모노팔미테이트, 솔비탄모노몬타네이트 등의 솔비탄 지방산 에스테르계 계면활성제, 글리세린모노팔미테이트, 글리세린모노스테아레이트, 디글리세린디스테아레이트, 트리글리세린모노스테아레이트, 테트라글리세린디몬타네이트 등의 글리세린 지방산 에스테르계 계면활성제, 폴리에틸렌글리콜모노팔미테이트, 폴리에틸렌글리콜모노스테아레이트 등의 폴리에틸렌글리콜계 계면활성제, 알킬페놀의 알킬렌옥시드부가물, 솔비탄/글리세린축합물과 유기산의 에스테르 ; 폴리옥시에틸렌(2몰)스테아릴아민, 폴리옥시에틸렌(2몰)라우릴아민, 폴리옥시에틸렌(4몰)스테아릴아민 등의 폴리옥시에틸렌알킬아민 화합물, 폴리옥시에틸렌(2몰)스테아릴아민모노스테아레이트, 폴리옥시에틸렌(2몰)스테아릴아민디스테아레이트, 폴리옥시에틸렌(4몰)스테아릴아민모노스테아레이트, 폴리옥시에틸렌(4몰)스테아릴아민디스테아레이트, 폴리옥시에틸렌(8몰)스테아릴아민모노스테아레이트, 폴리옥시에틸렌(2몰)스테아릴아민모노베헤네이트, 폴리옥시에틸렌(2몰)라우릴아민스테아레이트 등의 폴리옥시에틸렌알킬아민 화합물의 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌(2몰)스테아르산아미드 등의 폴리옥시에틸렌알킬아민 화합물의 지방산아미드 등의 아민계 계면활성제 등을 들 수 있다.

액체형 흐림방지제로는, 예를 들어 글리세린모노올레에이트, 디글리세린모노올레에이트, 디글리세린세스퀴올레에이트, 테트라글리세린모노올레에이트, 헥사글리세린모노올레이트, 헥사글리세린트리올레에이트, 테트라글리세린트리올레에이트, 테트라글리세린모노라우레이트, 헥사글리세린모노라우레이트 등의 글리세린계 지방산 에스테르가, 또한 솔비탄모노올레에이트, 솔비탄디올레에이트 등의 솔비탄계 지방산 에스테르를 들 수 있다. 필름 보관 시, 필름 표면에 대한 흐림방지제의 블리드아웃의 억제와 필름 투명성의 관점에서 실온에서 액체형 흐림방지제와 고체형 흐림방지제를 병용하는 것이 바람직하다.

흐림방지제를 사용하는 경우, 그 양은 일반적으로는 수지필름 중에 0.5 ∼ 5 중량％, 바람직하게는 1.5 ∼ 4 중량％, 더욱 바람직하게는 2.2 ∼ 2.8 중량％ 이다.

본 발명의 수지필름은 근적외선 차단제를 함유할 수 있다. 근적외선 차단제를 함유하는 수지필름을 그린하우스의 피복재로 사용하면, 더운 시기의 낮의 하우스내부의 온도저하를 억제할 수 있다. 근적외선 차단제로서는, 예컨대 일본 공개특허공보 평10-193522 호에 개시되어 있는 유기화합물 (예컨대, 니트로소 화합물 및 그 금속착염, 시아닌계 화합물, 스쿠와륨 (Squarrium) 계 화합물, 티올니켈착염계 화합물, 프탈로시아닌계 화합물, 트리알릴메탄계 화합물, 이모늄 (Imonium) 계 화합물, 디이모늄 (Diimonium) 계 화합물, 나프토퀴논계 화합물, 안트라퀴논계 화합물, 아미노화합물, 아미늄 (Aminium) 염계 화합물) 및 무기화합물 (예컨대, 카본블랙, 산화안티몬, 산화인듐이 도프된 산화주석, 주기율표의 4A, 5A 또는 6A 족에 속하는 금속 산화물 혹은 탄화물, 붕소화합물) 을 들 수 있다. 본 발명의 수지필름의 표면에 근적외선 차단제를 함유한 피막을 형성시켜도 된다. 이 피막의 형성방법으로서는, 예컨대 근적외선 차단제와 수용성수지 바인더를 함유한 도공액을 수지필름에 도포하여 건조하는 방법을 들 수 있다.

본 발명의 수지필름은 필요에 따라 왁스, 산화방지제, 대전방지제, 힌더드 아민계 이외의 광안정제 등의 내후제, 활제, 안료, 방조 (防藻) 제 등의 첨가제를 더 배합할 수 있다. 이들 첨가제에 대해서는「폴리머첨가제의 분리·분석기술」다나카 등, 1987 년, 니혼가가꾸죠오호(주) ;「플라스틱 및 고무용 첨가제 실용편람」고토 등, 1970 년, (주)가가꾸고오교사에 기재되어 있다. 또한, 이들 첨가제는 단독으로 사용되거나 2 종 이상이 병용되어도 무관하다.

본 발명의 수지필름은 굴절률이 1.47 ∼ 1.65 범위에 있는 복사선 차단제 (A 제) 와, A 제와는 화학조성이 다른 복사선 차단제 (B 제) 를 함유한다. 수지필름 중에서의 이들 복사선 차단제의 분포형태는 특별히 한정되지 않는다. 예컨대, 수지필름이 단일 층으로 이루어지는 경우에는 필연적으로 그 층 안에 A 제와 B 제 양측이 함유된다. 한편, 수지필름이 2 층 이상을 갖는 적층필름인 경우에는, 이들 복사선 차단제는 동일한 수지층 안에 함유되어 있어도 되고, 별개의 수지층 안에 함유되어 있어도 된다. A 제로서 2 종류 이상의 복사선 차단제가 사용되는 경우에는 이들 복사선 차단제는 동일한 수지층 안에 함유되어 있어도 되고, 2 이상의 수지층으로 나뉘어 함유되어 있어도 된다. B 제에 대해서도 마찬가지이다. 본 발명의 수지필름은 복사선 차단제를 함유하는 수지층 외에 복사선 차단제를 함유하지 않는 열가소성수지를 갖고 있어도 된다. 본 발명의 수지필름이 적층필름인 경우, 그 층 구성은 특별히 한정되지 않으며, 예컨대 2 종 2 층, 2 종 3 층, 3 종 3 층 등이 예시된다.

본 발명의 수지필름은 수지에 소정량의 복사선 차단제 및 필요에 따라 각종 첨가제를 혼합·혼합반죽기로 혼합·혼합반죽하여 얻은 수지조성물을 사용하여 제조할 수 있다. 단층필름의 제조에는 인플레이션성형법, 압출 T 다이 필름성형법 및 캘린더법 등이 이용되고, 적층필름의 제조에는 상술한 성형법 외에 공압출법, 용액코팅법, 압출라미네이션법, 드라이라미네이션법 등도 이용된다. 그리고, 상기 수지조성물의 조제에 있어서 혼합·혼합반죽기로는, 예컨대 리본블렌더, 슈퍼믹서, 밴버리믹서, 1 축 압출기 및 2 축 압출기 등 통상 사용되고 있는 장치를 사용할 수 있다.

본 발명의 수지필름의 두께는 필름의 강도 점에서 0.01 ㎜ 이상인 것이 바람직하고, 필름의 피복작업성 등 점에서 0.3 ㎜ 이하가 바람직하다. 보다 바람직하게는 0.03 ∼ 0.25 ㎜ 이다.

본 발명의 수지필름의 흐림방지성을 장기간 지속시킬 목적으로 수지필름은 그 적어도 한쪽 표면에 흐림방지성 피막을 갖고 있어도 된다. 이러한 흐림방지성 피막으로는, 예컨대 일본 특허공보 소49-32668 호, 일본 특허공보 소50-11348 호 등에 기재되어 있는 콜로이드성 실리카나 알루미나졸 등의 무기산화물 졸의 코팅막, 일본 특허공보 소63-45432 호, 일본 특허공보 소63-45717 호, 일본 특허공보 소64-2158 호, 일본 공개특허공보 평3-207643 호 등에 기재된 무기산화물 졸과 유기화합물 (계면활성제나 수지 등) 등의 코팅막, 계면활성제를 주성분으로 하는 액의 코팅막, 친수성 수지 (예컨대, 폴리비닐알코올, 다당류, 폴리아크릴산 등을 들 수 있다.) 를 주성분으로 하는 막 등을 들 수 있다. 이들 흐림방지성 피막의 형성방법은 도포에 의한 방법이어도 되고, 미리 형성한 흐림방지성 막을 수지필름에 적층하는 방법이어도 된다. 또한, 흐림방지성 피막은 단층이거나 2 층 이상이어도 된다.

상기 수지필름은 농업용 필름, 특히 하우스 등의 농업용 시설의 피복필름으로서 바람직하게 사용할 수 있다.

본 발명의 수지필름은 작물 재배에 있어서 중요한 성질중 하나인 보온성이 현저하게 뛰어나며, 따라서 높은 작물생육 효과를 달성할 수 있다. 따라서, 본 발명의 수지필름은 온실이나 터널 등의 농업용 시설의 피복필름이나, 이들 안에 설치되는 커튼이나 멀칭 등의 농업용 필름으로서 바람직하게 사용된다.

그리고, 본 발명의 수지필름은 전광선 투과율로 80 ％ 이상, 경우에 따라서는 90 ％ 이상, 나아가서는 92 ％ 이상을 달성할 수 있다. 이와 같은 높은 가시광선 투과성도 겸비함으로써, 본 발명의 수지필름을 시설원예하우스·터널·커튼 등의 농업용 필름으로서 사용하면, 광합성 효율을 높일 수 있으며, 높은 작물생육성 (수확량) 이 달성된다. 또한, 본 발명의 수지필름의 HAZE 값은 대략 30 ％ 이하, 바람직하게는 25 ％ 이하, 특히 20 ％ 이하로 할 수 있다. HAZE 값에 대해서는 일반적으로 HAZE 값이 작을수록 평행광선의 투과성이 높다. 평행광선의 투과성이 높을수록 하우스 및 터널내에 낮의 태양광선을 보다 많이 받아들여 하우스 및 터널내의 기온이나 지온을 상승시킬 수 있으며, 직진광을 좋아하는 강광성 작물, 예컨대 가지과 식물이나 피망, 멜론, 수박, 딸기 등의 생육에 좋은 영향을 미칠 수 있다.

복사선 차단성이 뛰어난 본 발명의 수지필름은 창부착용 필름 (건축물, 자동차, 차량, 선박 등), 적외선 센서 창문재 등에도 유효하게 사용할 수 있다.

다음에 게재하는 실시예에 의하면, 복사선 차단제로서 A 제 및 B 제를 병용함으로써, 높은 상승효과을 얻을 수 있음을 알 수 있다. 즉, 각각의 복사선 차단제를 단독으로 사용한 경우의 값에서 평균하여 구해지는 복사선 투과지수 (α) 와, 이들 복사선 차단제를 병용한 경우의 복사선 투과지수 (β) 를 이용하여 하기 식으로 정의되는 복사선 차단 상승효과 지수 (ΔQ) 는 10 ％ 이상에나 달한다.

Δ Q = 100(α-β)/α [단위 ％]

ΔQ 가 높을수록 복사선 차단효과는 높다. ΔQ 는 바람직하게는 10 ％ 이상, 보다 바람직하게는 20 ％ 이상, 더욱 바람직하게는 30 ％ 이상이다.

실시예

이하, 본 발명의 실시예를 나타내는데, 본 발명은 이에 한정되는 것은 아니다. 그리고, 실시예 및 비교예 중의 시험방법은 다음과 같다.

(1) 복사선 투과지수

적외분광광도계 (퍼킨엘마사 제조 1640 형 FTIR) 를 사용해서 다음 방법으로 복사선 투과지수를 구하여 보온성의 척도로 한다.

파수 4000 ∼ 400 ㎝^-1 범위에서 필름 (두께 100 미크론) 의 적외선 흡수스펙트럼 (투과법) 을 온도 23 ℃ 에서 측정하여 파수ν 에서의 투과율 T(ν)％ 값을 얻는다.

한편, 프랑크 법칙에서 얻어지는 하기 식 1 에 따라 23 ℃ 에서 파수 (ν) 에서의 흑체 복사스펙트럼 강도 e(ν) 를 계산한다. 여기서, 흑체 복사스펙트럼 강도 e(ν) 에 투과율 T(ν) 을 곱한 것이 복사선 투과강도 f(ν) 가 된다 (식 2).

복사선 투과강도 f(ν) 를 파수 4000 ∼ 400 ㎝^-1 범위에서 적분한 것을 복사선투과 에너지 (F), 흑체 복사스펙트럼 강도 e(ν) 를 파수 4000 ∼ 400 ㎝^-1 범위에서 적분한 것을 흑체 복사에너지 (E) 로서, 복사선 투과지수 G=100×F/E 로 정의한다. 실제의 적분은, 파수간격 2 ㎝^-1 마다의 구간으로 나누어 사다리꼴 근사로 각 구간을 계산하여 적산한다. 복사선 투과지수가 작을수록 필름의 보온성이 우수함을 나타낸다.

e(ν) = (A/λ⁵)/ {exp (B/(λ×T))^-1} (식1)

단, A = 2 π hC² = 3.74 × 10^-16 (W·㎡)

B = hC/k = 0.01439 (m·K)

T(K) 는 절대온도. λ(㎝) 는 파장 (파수ν 은 파장의 역수) 이며, h 는 프랑크 정수, C 는 광속, k 는 볼쯔만 정수, A 는 제 1 방사정수, B 는 제 2 방사정수이다.

f(ν) = e(ν)×T(ν)/100 (식2)

(2) 전광선 투과율 및 HAZE 값

디지털헤이즈미터 (스가시험기 제조) 를 이용하여 측정한다.

실시예 1 및 2

재료의 합계량이 100 중량％ 가 되도록, 에틸렌/아세트산비닐 공중합체 (아세트산비닐 함유량 19％, 멜트 인덱스 1.5g/10분 스미또모가가꾸고오교 제조) 에, 힌더드 아민계 화합물A 0.2 중량％, 힌더드 아민계 화합물B 0.6 중량％, 산화방지제 0.2 중량％ 및 표 1 에 기재된 양의 복사선 차단제A, 복사선 차단제B 를 첨가하고, 밴버리믹서를 이용하여 140 ℃, 5 분간 혼합반죽한 후, 조립(造粒)기로 조립하여 조성물 펠레트를 얻는다. 이것을 수지조성물 ① 로 한다. 이어서, 재료의 합계량이 100 중량％ 가 되도록, 에틸렌/아세트산비닐 공중합체 (아세트산비닐 함유량 5％, 멜트 인덱스 0.5 g/10분 스미또모가가꾸고오교 제조) 에, 힌더드 아민계 화합물B 0.6 중량％, 산화방지제I 0.06 중량％ 를 첨가하고, 밴버리믹서를 이용하여 140 ℃, 5분간 혼합반죽한 후, 조립기로 조립하여 조성물 펠레트를 얻는다. 이를 수지조성물 ② 로 한다. 또, 재료의 합계량이 중량％ 가 되도록, 저밀도 폴리에틸렌 (밀도 0.925 g/㎤, 멜트인덱스 1.5g/10분 스미또모가가꾸고오교 제조) 에, 힌더드 아민계 화합물B 0.6 중량％, 자외선 흡수제 0.24 중량％, 산화방지제I 0.06 중량％, 올레인산아미드 0.05 중량％, 밴버리믹서를 이용하여 140 ℃, 5분간 혼합반죽한 후, 조립기로 조립하여 조성물 펠레트를 얻는다. 이것을 수지조성물 ③ 으로 한다. 수지조성물 ①을 중간층에, 수지조성물 ② 와 ③ 을 내외층으로 인플레이션 필름성형기로 필름두께 0.1 ㎜ 의 필름 (중간층 0.065 ㎜, 내외층 각 0.0175 ㎜) 을 제작하고 성능을 평가한다. 결과는 표 1 과 같고 우수하다.

또한, 상기 절차에서 사용한 물질은 아래와 같다.

힌더드 아민계 화합물A : 키마소프 944LD (찌바 스페셜티케미컬즈 제조)

힌더드 아민계 화합물B : 티누핀 622LD (찌바 스페셜티케미컬즈 제조)

자외선흡수제 : 스미소프130 (스미또모가가꾸고오교 제조)

산화방지제 : 이루가녹스1010 (찌바 스페셜티케미컬즈 제조)

비교예 1 및 2

복사선 차단제의 함유량을 표 1 에 기재한 바와 같이 한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일한 방법으로 필름을 제작하고 이들 성능을 평가한다. 결과는 표 1 에 나타낸 바와 같이 뒤떨어진다.

참고예 1

실시예 2 의 수시조성물 ② 의 면에 흐림방지제 코팅액A (스노우텍스30/카야크릴레진H300/에피크론860/물/에탄올=4/3/0.1/75/25 중량비로 혼합한 것) 을 바코더로 고형분 약 1g/㎡ 가 되도록 도포·건조시켜 필름을 얻을 수 있다. 이들은 내후성, 흐림방지성, 투명성 등이 우수한 필름이 되며 농업필름으로 바람직하게 사용할 수 있는 것이다.

또한, 스노우텍스30 은, 닛산가가꾸고오교 제조의 콜로이드성 실리카의 상품명이다. 카야크릴레진H300 은, 니혼가야꾸고오교 제조의 아크릴에멀젼의 상품명이다. 에피크론860 은, 다이닛뽕잉끼가가꾸고오교 제조의 비스페놀A 타입 에폭시화합물의 상품명이다.

참고예 2

실시예 2 의 수지조성물 ③ 중의 수지를 메탈로센 촉매를 사용하여 중합된 시판되는 에틸렌-헥센 공중합체 (스미카센E FV403 밀도 0.919g/㎤, 멜트인덱스 4g/10분) 로 85 중량％분 치환한 것을 내외층에 사용한 필름도 실시예 2 와 동일한 방법으로 얻을 수 있다. 이들은 강인성, 안티블로킹성, 내후성, 투명성 등이 우수한 필름이 되며 농업필름으로 바람직하게 사용할 수 있다. 또, 아래 흐림방지성피막을 상기 필름에 형성시키면 흐림방지성, 방무성도 우수한 필름이 된다.

흐림방지성피막의 형성

알루미나졸 (닛산가가꾸 제조, 상품명 : 알루미나졸520, 고형분 20％), 콜로이드성 실리카 (닛산가가꾸 제조, 상품명:스노우텍스20, 고형분 20％), 도데실벤젠술폰산나트륨 (가오 제조, 상품명 : 네오펠렉스F25), 데칸산나트륨 (나까라이데스크 제조) 을 각각 고형분 농도 1.6, 0.4, 0.08, 0.08 이 되도록 물로 희석하여 코팅액을 제조하고, 상기 필름 (흐림방지성피막을 형성하기 전의 필름) 의 한쪽면에 코로나 처리를 하여, 고형분 두께 약 0.1g/㎡ 이 되도록 그 면에 도포하고 실온에서 풍건(風乾)한다.

참고예 3

실시예 2 의 필름 전체층에, 흐림방지제로 솔비탄모노스테아레이트 2 중량％ 와 방무제로서 불소계 계면활성제 (다이킨고오교 제조, 유니다인 DS403) 를 0.1 중량％ 첨가한 필름을 얻을 수 있고, 이 필름은 흐림방지성, 방무성도 우수한 것이다.

실시예 3, 4 및 5

저밀도 폴리에틸렌 (상품명 : 스미카센 F208 ∼ 0 ; 스미또모가가꾸고오교 제조) 100 중량부에, 힌더드 아민계 화합물B 0.4 중량부, 산화방지제 0.2 중량부 및 스테아르산아미드 0.05 중량부를 첨가하고, 또 표 2 에 나타낸 바와 같은 소정량의 복사선 차단제C (A 제) 및 복사선 차단제D (B 제) 를 첨가하여 밴버리믹서로 140 ℃ 에서 5분간 혼합반죽한 후, 조립기로 조립하여 조성물 펠레트를 얻는다. 이것을 수지조성물 ④ 로 한다. 인플레이션성형기를 이용하여 필름두께가 0.1 ㎜ 인 필름을 제작하고 성능을 평가한다. 결과는 표 2 에 나타낸 바와 같이 우수하다.

상기 절차에서 사용한 물질은 아래와 같다.

힌더드 아민계 화합물B 티누빈 622LD (찌바 스페셜티케미컬즈 제조)

산화방지제 이루가녹스1010 (찌바 스페셜티케미컬즈 제조)

비교예 3 및 4

복사선 차단제의 양을 표 2 에 나타낸 바와 같이 변경한 것 이외에는 실시예 3 과 동일한 방법으로 필름을 제작하고 그 성능을 평가한다. 결과는 표 2 에 나타낸 바와 같이 뒤떨어진다.

실시예 6

수지조성물 ④ 을 내층에, 저밀도 폴리에틸렌 (상품명 : 스미카센F208-0 ; 스미또모가가꾸고오교 제조) 을 외층으로 인플레이션 필름성형기를 이용하여 필름두께가 0.1 ㎜ 인 적층필름 (내층 : 0.05 ㎜, 외층 : 0.05 ㎜) 을 제작하고 성능을 평가한다. 적층필름 중 수지 100 중량부당 복사선 차단제의 양은 표 3 에 기재한 바와 같다. 평가결과는 표 3 에 나타낸 바와 같이 우수하다.

비교예 5 및 6

복사선 차단제의 양을 표 3 에 나타낸 바와 같이 변경한 것 이외에는 실시예 5와 동일한 방법으로 필름을 제작하고 그 성능을 평가한다. 결과는 표 3 에 나타낸 바와 같이 뒤떨어진다.

본 발명에 의하면, 가시광선을 잘 투과시키면서 복사선을 효율적으로 차단하는 수지필름을 얻을 수 있다.

Claims

굴절률이 1.47 ~ 1.54 범위인 복사선 차단제 (A 제), A 제와 화학조성이 다른 복사선 차단제 (B 제) 로서 산화규소, 및 열가소성수지로 이루어지고, 복사선 차단제의 양의 총합이 열가소성수지 100 중량부당 0.5 중량부 이상인 수지필름으로, 이 필름의 23 ℃ 에서의 복사선 투과지수가 35 이하, 전광선 투과율이 80 % 이상인 수지필름.
제 1 항에 있어서, 복사선 차단제의 알카리금속 함유율이 3 중량% 이하인 수지필름.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 복사선 투과지수가 20 이하, 전광선 투과율이 85 % 이상인 수지필름.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 복사선 차단제 (A 제) 의 굴절률 (na) 과열가소성수지의 굴절률 (nr) 의 비 (na/nr) 가 0.95 ∼ 1.05 범위인 수지필름.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 복사선 차단제 (A 제) 의 굴절률 (na) 과열가소성수지의 굴절률 (nr) 의 비 (na/nr) 가 0.98 ∼ 1.02 범위인 수지필름.
제 1 항에 있어서, 23℃ 에서의 복사선 투과지수가 25 이하, 전광선 투과율이 85 % 이상인 수지필름.
제 6 항에 있어서, 복사선 차단제 (A 제) 의 굴절률 (na), 복사선 차단제 (B 제) 의 굴절률 (nb) 와 열가소성수지의 굴절률 (nr) 의 비 (na/nr) 및 (nb/nr) 가 모두 0.95 ∼ 1.05 범위인 수지필름.
제 6 항에 있어서, 복사선 차단제 (A 제) 의 굴절률 (na), 복사선 차단제 (B 제) 의 굴절률 (nb) 과 열가소성수지의 굴절률 (nr) 의 비 (na/nr) 및 (nb/nr) 가 모두 0.98 ∼ 1.02 범위인 수지필름.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 복사선 차단제 (A 제) 의 배합량을 A, 복사선 차단제 (B 제) 의 배합량을 B 로 하였을 때에 아래식을 만족시키는 수지필름:

0.3＜ A/(A+B) ＜ 0.7.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 2 종 이상의 다른 층을 갖는 수지필름.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 23 ℃ 에서의 복사선 투과지수가 15 이하, 전광선 투과율이 85 % 이상인 수지필름.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 광안정제, 자외선흡수제, 방무제(防霧測), 흐림방지제, 근적외선 차단제에서 선택된 1 종 이상을 더 함유하는 수지필름.
제 12 항에 있어서, 0.02 ∼ 5 중량% 의 광안정제, 0.01 ∼ 3 중량% 의 자외선 흡수제, 0.01 ~ 4 중량% 의 방무제 및 0.5 ~ 5 중량% 의 흐림방지제로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 첨가제를 함유하는 수지필름.
제 9 항에 있어서, 적어도 한쪽면에 흐림방지성 피막층을 갖는 수지필름.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 시설원예에 사용되는 수지필름.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 농업용 하우스, 터널, 커튼 또는 멀칭에 사용되는 수지필름.
제 1 항에 있어서, 상기 굴절률이 1.47 ∼ 1.54 범위인 복사선 차단제 (A 제) 가 하기로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 수지필름:

하기 화학식 1 로 표시되는 하이드로탈사이트류 화합물:

[화학식 1]

M²⁺ _1-xAl_x(OH)₂(A₁ ^n-)_x/n·mH₂O

(식 중, M²⁺ 은 2 가 금속이온이고, A₁ ^n- 는 n 가의 음이온이며, x 및 m 은 0 ＜x<0,5 및 0≤m≤2 임);

하기 화학식 2 로 표시되는 리튬알루미늄 복합수산화물:

[화학식 2]

Li⁺(Al³⁺)₂(OH^-)₆(A₂ ^n-)_l/n·mH₂O

(식 중, A₂ ^n- 은 n 가의 음이온이며, m 은 0≤m≤ 3임);

하기 화학식 3으로 표시되는 복합수산화물:

[화학식 3]

[ (Li⁺ _(1-x)M²⁺ _x)(Al³⁺)₂(OH^-)₆]₂(Si_yO_(2y+1) ^2-)_(1+x)·mH₂O

(식 중, M²⁺ 는 2 가의 금속이온이며, m, x 및 y 는 0≤m 〈5, 0≤x 〈1, 2≤y ≤4 임);및

하기 화학식 4로 표시되는 화합물:

[화학식 4]

[(Li⁺ _(1-x)M²⁺ _x)(Al³⁺)₂(OH^-)₆]₂(A^n-)_2(1+x)/n·mH₂O

(식중, M²⁺ 는 2 가의 금속이온이고, A^n-는 n 가의 음이온이며, m 및 x 는 0 ≤m＜5및 0.04≤x〈1 임).