CZ464699A3 - Způsob a zařízení pro přípravu homopolymerů a kopolymerů propylenu - Google Patents
Způsob a zařízení pro přípravu homopolymerů a kopolymerů propylenu Download PDFInfo
- Publication number
- CZ464699A3 CZ464699A3 CZ19994646A CZ464699A CZ464699A3 CZ 464699 A3 CZ464699 A3 CZ 464699A3 CZ 19994646 A CZ19994646 A CZ 19994646A CZ 464699 A CZ464699 A CZ 464699A CZ 464699 A3 CZ464699 A3 CZ 464699A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- reactor
- gas phase
- propylene
- phase reactor
- polymer
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 98
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims abstract description 44
- 229920001384 propylene homopolymer Polymers 0.000 title claims abstract description 14
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 153
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 149
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims abstract description 145
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 118
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 104
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims abstract description 96
- 238000004064 recycling Methods 0.000 claims abstract description 16
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 12
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims abstract 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 255
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 146
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 109
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 109
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 101
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 51
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 50
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 45
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims description 44
- 239000010802 sludge Substances 0.000 claims description 44
- -1 polypropylene, propylene copolymers Polymers 0.000 claims description 24
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims description 16
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims description 14
- 238000012546 transfer Methods 0.000 claims description 14
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 13
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 13
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 13
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 10
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 7
- 239000003607 modifier Substances 0.000 claims description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 3
- 238000012685 gas phase polymerization Methods 0.000 claims description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 3
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 claims 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 177
- 239000000047 product Substances 0.000 description 104
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 67
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 67
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 31
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 27
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 26
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 22
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- JWCYDYZLEAQGJJ-UHFFFAOYSA-N dicyclopentyl(dimethoxy)silane Chemical group C1CCCC1[Si](OC)(OC)C1CCCC1 JWCYDYZLEAQGJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 14
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 14
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 12
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 12
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 10
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 10
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 9
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 9
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 8
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 8
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 8
- 230000000707 stereoselective effect Effects 0.000 description 8
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 7
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 7
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 6
- 229910052752 metalloid Inorganic materials 0.000 description 6
- 150000002738 metalloids Chemical class 0.000 description 6
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 5
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 5
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 5
- 238000011027 product recovery Methods 0.000 description 5
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 5
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 5
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 4
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 4
- 239000003507 refrigerant Substances 0.000 description 4
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 3
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 3
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 3
- 239000007792 gaseous phase Substances 0.000 description 3
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 3
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- 239000013587 production medium Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 3
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000282326 Felis catus Species 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011954 Ziegler–Natta catalyst Substances 0.000 description 2
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N cyclopentene Chemical compound C1CC=CC1 LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 238000010574 gas phase reaction Methods 0.000 description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 229920005653 propylene-ethylene copolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000005057 refrigeration Methods 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 2
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003624 transition metals Chemical group 0.000 description 2
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004209 (C1-C8) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- RYPKRALMXUUNKS-UHFFFAOYSA-N 2-Hexene Natural products CCCC=CC RYPKRALMXUUNKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEGQMCQKZSQYBV-UHFFFAOYSA-N 2-nonan-4-yloxycarbonylbenzoic acid Chemical compound CCCCCC(CCC)OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O OEGQMCQKZSQYBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 3-methylbut-1-ene Chemical compound CC(C)C=C YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 1
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Natural products CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZVFDTKUVRCTHQE-UHFFFAOYSA-N Diisodecyl phthalate Chemical compound CC(C)CCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC(C)C ZVFDTKUVRCTHQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QRSFFHRCBYCWBS-UHFFFAOYSA-N [O].[O] Chemical compound [O].[O] QRSFFHRCBYCWBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005234 alkyl aluminium group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYGHRDRLUMAIGS-UHFFFAOYSA-N bicyclo[1.1.0]buta-1(4),2-diene Chemical compound C1=C2C=C21 QYGHRDRLUMAIGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002902 bimodal effect Effects 0.000 description 1
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012661 block copolymerization Methods 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 239000011362 coarse particle Substances 0.000 description 1
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 1
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000058 cyclopentadienyl group Chemical group C1(=CC=CC1)* 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- DROMNWUQASBTFM-UHFFFAOYSA-N dinonyl benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound CCCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCCC DROMNWUQASBTFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OANIYCQMEVXZCJ-UHFFFAOYSA-N ditert-butyl(dimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(C(C)(C)C)C(C)(C)C OANIYCQMEVXZCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DISZQMPRUTYNJL-UHFFFAOYSA-N ditetradecyl benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCCCCCCCC DISZQMPRUTYNJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCZJVRCZIPDYHH-UHFFFAOYSA-N ditridecyl benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCCCCCCC YCZJVRCZIPDYHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQVHEQUEHCEAKS-UHFFFAOYSA-N diundecyl benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound CCCCCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCCCCC QQVHEQUEHCEAKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDLDYFCCDKENPD-UHFFFAOYSA-N ethenylcyclohexane Chemical compound C=CC1CCCCC1 LDLDYFCCDKENPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 1
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000003454 indenyl group Chemical class C1(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 1
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N o-dicarboxybenzene Natural products OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013110 organic ligand Substances 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000005026 oriented polypropylene Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N pentamethylene Natural products C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 238000005201 scrubbing Methods 0.000 description 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 1
- 238000004088 simulation Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N trimethylaluminium Chemical compound C[Al](C)C JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAKQLTYPVIOBZ-UHFFFAOYSA-N tritert-butylalumane Chemical compound CC(C)(C)[Al](C(C)(C)C)C(C)(C)C RTAKQLTYPVIOBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009834 vaporization Methods 0.000 description 1
- 230000008016 vaporization Effects 0.000 description 1
- 238000009423 ventilation Methods 0.000 description 1
- 238000013022 venting Methods 0.000 description 1
- 239000011345 viscous material Substances 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F10/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F10/06—Propene
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/24—Stationary reactors without moving elements inside
- B01J19/2415—Tubular reactors
- B01J19/2435—Loop-type reactors
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
- B01J8/18—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
- B01J8/24—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles according to "fluidised-bed" technique
- B01J8/26—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles according to "fluidised-bed" technique with two or more fluidised beds, e.g. reactor and regeneration installations
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/001—Multistage polymerisation processes characterised by a change in reactor conditions without deactivating the intermediate polymer
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
- B01J2219/00051—Controlling the temperature
- B01J2219/00121—Controlling the temperature by direct heating or cooling
- B01J2219/00128—Controlling the temperature by direct heating or cooling by evaporation of reactants
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
- B01J2219/00162—Controlling or regulating processes controlling the pressure
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
- B01J2219/00164—Controlling or regulating processes controlling the flow
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
- B01J2219/00184—Controlling or regulating processes controlling the weight of reactants in the reactor vessel
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F110/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F110/06—Propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F210/06—Propene
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S526/905—Polymerization in presence of transition metal containing catalyst in presence of hydrogen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
Způsob a zařízení pro přípravu homopolymerů a kopolymerů propylenu
Oblast techniky
Tento vynález se týká polymerace propylenu. Zejména se týká způsobu přípravy homopolymerů a kopolymerů propylenu v systému reaktorů, který se skládá z kombinace nejméně jednoho kalového reaktoru a nejméně jednoho reaktoru s plynnou fází. Vynález se rovněž týká zařízení na přípravu homopolymerů a kopolymerů propylenu.
Dosavadní stav techniky
V oboru je znám velký počet způsobů přípravy homopolymerů a kopolymerů propylenu. Tak např. při použití běžného vysoce výkonného katalyzátoru MgCl2.TiCl4 na nosiči lze použít četné odlišné kalové procesy a procesy probíhající v plynné fázi. Objemovým způsobem je míněn kalový proces, při němž reakce nastává v čistém monomeru nebo v reakčním médiu, které obsahuje více než 60 hmotn. % monomeru. Hlavní výhodou objemového postupu je vysoká aktivita katalyzátoru, podmíněná tím, že k polymerací dochází v kapalném monomeru. Znamená to, že k dosažení komerčně přijatelné produktivity katalyzátoru (vyjádřené v kg polymeru/g katalyzátoru) postačuje krátká doba setrvání materiálu v reaktoru. Krátká doba setrvání znamená, že reaktor může být malý v porovnání např. s reaktorem s fluidní vrstvou v plynné fázi. Malé rozměry reaktoru vedou ··· · · · · ♦ · · · ···· ·· · ···· ·· ··· · · · · · · * ··· · · · ···· ··· · · ·· ···· ·· ·· k poměrně nízkému obsahu polymerů v reaktoru, a tím se urychlují přechody mezi různými produkty.
Procesy v plynné fázi mají nižší aktivitu, protože k polymeraci dochází v plynném monomeru. To vede k delší době setrvání materiálu v reaktoru, a tedy ke zvětšení velikosti reaktoru a potřebného množství polymerů, čímž se zpomalí přechody na vyšší jakosti. Na druhé straně investiční náklady na postup v plynné fázi jsou nižší (je méně složitý), a to zejména vzhledem k recyklování menšího množství nevyužitého monomeru, (sníží se tím investiční náklady na regenerační zařízení). Další výhodou postupu v plynné fázi je možnost získat produkt s vysokým obsahem komonomeru. Ještě další výhodou je lepší vnitřní bezpečnost postupů v plynné fázi vzhledem k nižšímu obsahu monomeru a nižšímu tlaku v porovnání s objemovým postupem.
Za dosavadního stavu oboru jsou známy návrhy na kombinování objemového kalového postupu a postupu v plynné fázi, aby se využily výhody jednoho postupu a obešly nevýhody druhého postupu.
Pro polymeraci vinylchloridu byla navržena kaskáda reaktorů kalových a reaktorů s plynnou fází, v níž první je základní reaktor (reaktorové) smyčky (kaskády), a obsah polymeru v tomto reaktoru se koncentruje (shrnuje) usazovacími rameny, a je veden do druhého reaktoru, kterým je reaktor s fluidní vrstvou. V otázce popisu odkazujeme na USP 3 622 553. Polymerace pokračuje ve fluidní vrstvě. Odběr se děje přetržitě (diskontinuálně) s použitím usazovacích ramen tak, aby do reaktoru s plynnou fází bylo převedeno minimální množství reakčního média.
Polymerace propylenu v reaktoru pracujícím ···· ···· • · · · · · · • · ··· ·· · ··· ··· · · · · « · · ·· ·· ···· ·· · · v nadkritických podmínkách a zapojeném do uzavřené smyčky (obvodu) je popsána v USP 4,740 550. Produkt z tohoto základního reaktoru smyčky je veden do reaktoru pracujícího s plynnou fází, v němž reakce pokračuje. Před vstupem do plynné fáze se jemná frakce polymeračního produktu vyjme, a buď celá nebo část cirkuluje zpět do základního reaktoru smyčky. Spolu s jemnou frakcí se recykluje i část nezreagovaných monomerů z plynné fáze přímo do základního reaktoru 1. stupně.
Hlavním předmětem patentu USP 4 740 550 je způsob přípravy blokového kopolymeru vysoké jakosti, při němž se homopoíymer při úzkém rozdělení dob setrvání přivádí do stupně blokové kopolymerace. Popsaný způsob sestává z následujících stupňů: první stupeň homopolymerace ve velkém základním reaktoru smyčky, vyjmutí jemné frakce cyklonem mezi prvním a druhým stupněm, druhý stupeň homopolymerace v reaktoru s plynnou fází, a konečně kopolymerace v dalším reaktoru s plynnou fází.
Problémem způsobu podle USP 4 740 550 je, že v případě vyjmutí jemné frakce z reaktoru prvního stupně a její recirkulace zpět do základního reaktoru smyčky vyvstává riziko plnění základního reaktoru smyčky neaktivním mrtvým katalyzátorem a málo polymerizovanou mrtvou jemnou frakcí. A na druhé straně kombinujeme-li část proudu této jemné frakce s produktem z posledního reaktoru, mohou vzniknout problémy s nehomogenitou konečného produktu. A při další možnosti separování části proudu jemné frakce a odděleném míšení s produktem homopolymeru (rovněž navrhovaném v USP 4,740 550) to vede ke složité a ekonomicky nepřijatelné operaci. Zjistili jsme (jak bude uvedeno v dalším podrobném popisu • · tohoto vynálezu), že kopolymer vysoké pevnosti v rázu je možno vyrobit dvoustupňovou homopolymerací a následující kopolymerací bez odstraňování a recirkulace jemné frakce po prvním nebo druhém stupni homopolymerace.
Hlavním předmětem tohoto vynálezu je minimalizovat cirkulující množství použitím specifické sekvence reaktorů a volbou příslušného podílu produktu vyrobeného v každém reaktoru tak, aby se dosáhlo vytčeného cíle. Tato myšlénka zcela jasně není předmětem patentu USP 4 740 550. Tento bod bude dále objasněn v podrobném popisu vynálezu a v příkladech.
Pro polymeraci olefinu je znám postup, v němž první reakce probíhá v kapalině a druhá v nepřítomnosti kapaliny (porovnej patent GB 1 532 231).
Dvoustupňový proces byl také navrhován pro polymeraci etylénu, viz USP 4 368 291.
Kalová polymerace napojená na postup v plynné fázi je navrhována v dokumentu WO 88/02376.
V dokumentech EP-A- 0 560 312 a EP-A 0 517 183 je navrhován postup v plynné fázi pro přípravu polyolefinů se speciálním katalyzátorem v kulové formě. Tento katalyzátor je předpolymerován v hlavním reaktoru smyčky s použitím 5 dílů polymeru a 1 dílu katalyzátoru až do 10 hmotn. % z celkového produktu.
Japonské patentové přihlášky (dosud neuzavřené) čísel 58/065 710, 01/263 107 a 03/084 014 popisují výrobu blokových kopolymerů propylen-etylén v zařízení, které sestává z kombinace kalového reaktoru a reaktoru s plynnou fází. Kal polymeru z kalového reaktoru se vede do třídícího systému instalovaného mezi nádobami na polymeraci propylenu, • · · · • · » · • · · · ·· ♦·· · · · · ·· ·« ···· · · ·· a kal obsahující hrubé částice se vede ke snížení tlaku do odlučovače plynů, a potom se polymer vede do nádoby na kopolymeraci etylénu a propylenu, zatím co kal s jemnými částicemi se vrací do kalového reaktoru.
Některé z nevýhod jak objemového (kalového) postupu, tak i postupu v plynné fázi, lze obejít již naznačenými kombinovanými postupy, které jsou v oboru již známé. Nicméně žádný z nich nesplňuje požadavky flexibility a nízkých výrobních nákladů, kterých si vyžaduje komerční situace. Recyklování velkého množství nezreagovaných monomerů z reaktoru druhého stupně zpět do kalového (objemového) reaktoru prvního stupně zvyšuje investiční i provozní náklady a brání nezávislé kontrole složení reakčního média v obou reaktorech.
Podstata vynálezu
Předmětem tohoto vynálezu je odstranit problémy dosud v oboru známých postupů s jedním nebo více reaktory a vytvořit nový způsob přípravy homopolymerů a kopolymerů propylenu (a jiných alfa-olefinů) .
Dalším předmětem tohoto vynálezu je vysoce všestranný způsob přípravy širokého sortimentu různých homopolymerních a kopolymerních produktů propylenu.
Třetím předmětem tohoto vynálezu je nové zařízení na výrobu homo- a kopolymerů propylenu.
Těchto a dalších cílů, spolu s výhodami oproti známým postupům (které budou zřejmé ze specifikací v další části) se dosáhne s pomocí tohoto vynálezu, který je v dalším popsán a nárokován.
Způsob podle tohoto vynálezu je založen na kombinování nejméně jednoho kalového reaktoru a nejméně jednoho reaktoru s plynnou fází, které jsou spojeny v sérii, a to tak, aby vytvořily kaskádu. Homo- a kopolymery propylenu se připravují za přítomnosti katalyzátoru při zvýšených teplotách a tlacích. Podle vynálezu produkt polymerace z nejméně jednoho kalového reaktoru, obsahující nezreagované monomery, je veden do prvního reaktoru s plynnou fází při minimální nebo nulové recyklaci monomeru zpět do kalového reaktoru.
Homo- nebo kopolymery připravené v této kombinaci kalového a prvního reaktoru s plynnou fází jsou homofázové, t.j. mísitelné, a jakákoliv kaučukovitá komponenta se přidává později.
Podle jiného hlediska tohoto vynálezu nejméně jeden kalový reaktor a nejméně jeden reaktor s plynnou fází (zapojené v sérii) se používají jako systém reaktorů (reaktorový systém), v němž nejméně jeden kalový reaktor je základní (objemový) reaktor reaktorové smyčky pracující při vysoké nebo nadkritické teplotě, a obsah kalového reaktoru včetně polymerního produktu a reakčního média obsahujícího nezreagované monomery se vede přímo do fluidizované vrstvy reaktoru s plynnou fází.
Podle ještě dalšího hlediska vynálezu reakční produkt nejméně jednoho kalového reaktoru je podroben separaci snížením tlaku, aby se odpařily těkavé komponenty. Pevné substance se po operaci separace vedou do reaktoru s plynnou fází. Odpařené reakční médium včetně nezreagovaných monomerů se separuje od dalších těkavých komponent, a rovněž se vede do reaktoru s plynnou fází, kde se zbaví vodíku a inertních uhlovodíků (např. nižších alkanů, vyskytly-li se). Separovaného proudu plynů lze použít v dalších reaktorech, např. jako plyn obohacený vodíkem místo nového přívodu vodíku, nebo lze vodík regenerovat pro jiné účely.
Zařízení sestává z reaktorové kaskády tvořené nejméně jedním kalovým reaktorem připojeným v sérii k nejméně jednomu reaktoru s plynnou fází, včetně potrubí propojujícího tento kalový reaktor s uvedeným reaktorem s plynnou fází.
Přesněji řečeno, způsob podle tohoto vynálezu je v podstatě popsán charakteristikou uvedenou v Nároku 1.
Zařízení je popsáno charakteristikou uvedenou ve význaku Nároku 37.
Tento vynález dosahuje několika pozoruhodných výhod. Bylo zjištěno, že při uvedeném uspořádání monomer přivedený do prvního reaktoru může být do značné míry nebo zcela spotřebován v reaktoru (reaktorech) s plynnou fází. Toto umožňuje operace s plynnou fází, kdy polymerní produkt přechází dále s malým množstvím plynu. Dynamika základního reaktoru kaskádové smyčky umožňuje rychlé reakční přechody a vysokou produktivitu. Rovněž je možné rychlé spouštění reakce, protože vrstva materiálu v plynné fázi je k dispozici přímo ze základního reaktoru smyčky. Kaskáda kalového reaktoru a reaktoru s plynnou fází umožňuje vyrobit produkty s různým širokým rozdělením molekulárních hmotností, nebo bimodální produkty. Tento nejméně jeden reaktor s plynnou fází poskytuje vysokou flexibilitu poměru reakčních rychlostí mezi první a druhou částí produktu, protože lze nastavit výši vrstvy materiálu a reakční rychlost. Reaktor s plynnou fází nemá omezení z důvodů
rozpustnosti, takže umožňuje vyrobit polymery s vysokým a velmi vysokým obsahuem ko-monomeru.
Dále, jedno z výhodných provedeni vynálezu, znázorněné
Obrázkem 3 níže a spočívající v separaci lehkých komponent ještě před zavedením získaného monomeru do plynné fáze, umožňuje nezávislé řízení podmínek polymerace v kalu a v plynné fázi, a tím se dosahuje maximální flexibility v přípravě polymerní slitiny.
Souhrnně řečeno, tento vynález umožňuje realizovat:
A. Způsob přípravy standardních a nových homopolymerů a kopolymerů propylenu.
B. Způsob s minimálním nebo nulovým recyklováním monomeru(ů) zpět do reaktoru prvního stupně; tento způsob vede k ekonomicky efektivní výrobě.
C. Způsob výroby standardního homopolymerů, neorientovaného kopolymeru propylenu a etylénu, a kopolymeru propylenu a etylénu s pevností v rázu při stejných nebo nižších nákladech, než jakých se dosahuje nejlepším řešením při dosavadním stavu techniky.
D. Způsob výroby nového homopolymerů propylenu, neorientovaného kopolymeru propylen-alfa olefin, terpolymeru propylen-etylén-alfa-olefin a pevného kopolymeru propylen-etylén-(alfa-olefin) při stejných nebo nevýznamně vyšších nákladech v porovnání s náklady na výrobu obdobných standardních jakostí nejlepším doposud známým způsobem.
E. Způsob, při němž vysoká produktivita, rychlá dynamika a kompaktnost reaktoru 1. stupně je kombinována s přímým přiváděním materiálu za vysoké jednokrokové konverze, s flexibilitou produktu a doby setrvání v reaktoru, a se
schopností odpařování monomeru ve druhém stupni.
F. Způsob jako v bodu E, kombinovaný třetím stupněm, t.j. reaktorem pro rázovou kopolymerací a takovým systémem převodu produktu mezi stupněm 2 a 3, který umožňuje ještě před třetím stupněm odebrat přebytečný vodík, přicházející ze stupně 2.
G. Způsob jako v bodu E, umožňující výrobu nových jakostí polymeru se širokým rozdělením molárních hmotností a/nebo s vysokým obsahem komonomeru(ů).
H. Způsob jako v bodu F, umožňující výrobu nových jakostí polymeru se širokým rozdělením molárních hmotností a/nebo s vysokým obsahem komonomeru(ů).
I. Způsob, při němž vysoká produktivita, rychlá dynamika a kompaktnost reaktoru 1. stupně je kombinovaná přes separační jednotku s vysokou jednokrokovou konverzí, s flexibilitou produktu a s flexibilitou doby setrvání v reaktoru, a se schopností odpařování monomeru ve druhém stupni.
J. Způsob jako v bodu I, kombinovaný třetím stupněm, t.j. reaktorem pro rázovou kopolymerací a takovým systémem převodu produktu mezi stupněm 2 a 3, který umožňuje ještě před třetím stupněm odebrat přebytečný vodík přicházející ze stupně 2.
K. Způsob jako v bodu I, umožňující do značné míry nezávisle řídit složení materiálu v reaktorech a vyrobit tak zcela nové jakosti polymeru.
L. Způsob jako v bodu J, umožňující do značné míry nezávisle řídit složení materiálu v reaktorech a vyrobit tak zcela nové jakosti polymeru, a
M. Způsob podle kteréhokoliv z výše uvedených bodů, při němž reaktor 1. stupně pracuje při vysoké nebo nadkritické teplotě, a tím se zvýší produktivita, využití tepla, a možnost použití kompaktnější konstrukce reaktoru.
Stručný popis obrázků
Obrázek 1 schematicky znázorňuje uspořádání zařízení a způsobu pro první výhodné provedení vynálezu.
Obrázek 2 schematicky znázorňuje uspořádání zařízení a způsobu pro druhé výhodné provedení vynálezu.
Obrázek 3 schematicky znázorňuje uspořádání zařízení a způsobu pro třetí výhodné provedení vynálezu.
Podrobný popis vynálezu
Definice
Pro účely tohoto vynálezu „kalový reaktor označuje jakýkoliv reaktor, jako je např. kontinuální reaktor nebo i jednoduchý vsázkový (přetržitý) tank s míchadlem, nebo „smyčkový reaktor (zapojený ve smyčce), který pracuje s větším objemem („bulk) nebo kalem, a v němž se polymer vyskytuje ve formě částic. Větší objem znamená, že polymerace probíhá v reakčním mediu, které obsahuje nejméně 60 hmotnostních % monomeru. Podle výhodného provedení vynálezu kalový reaktor představuje objemový základní (hlavní) reaktor smyčky.
Reaktorem s plynnou fází je míněn jakýkoliv reaktor s mechanickým míchadlem nebo pracující s fluidní vrstvou materiálu. Výhodným reaktorem s plynnou fází je reaktor s mechanickým míchadlem a s fluidní vrstvou, v němž rychlost plynu činí nejméně 0,2 m/s.
Pojem „vysokoteplotní polymerace vyjadřuje skutečnost, že polymerační teploty jsou nad limitní teplotou 80 °C, o níž je známo, že poškozuje doposud známé vysoce účinné katalyzátory. Při vysokých teplotách může dojít ke ztrátě stereospecificity katalyzátoru a výhodné morfologie prášku polymeru. K tomuto nedochází při použití zvláště výhodných typů katalyzátorů, které jsou v tomto vynálezu pospány níže. K vysokoteplotní polymeraci dochází pak nad limitní teplotou a pod příslušnou kritickou teplotou reakčního média.
Jako „superkritická polymerace je míněna polymerace, ke které dochází nad příslušnou kritickou teplotou a tlakem reakčního média.
Jako „přímé přivádění je míněn způsob, kdy obsah kalového reaktoru (polymerační produkt a reakční médium) je přímo přiváděn do dalšího stupně, tj. do reaktoru s plynnou fází a fluidní vrstvou.
Jako „nepřímé přivádění je míněn způsob, kdy obsah kalového reaktoru je přiváděn do fluidní vrstvy reaktoru s plynnou fází, polymerační produkt jde do jednotky pro separaci reakčního média, a reakční médium přichází jako plyn ze separačni jednotky. Ještě než reakční médium přejde do plynné fáze, je možno z něj vyjmout úplně nebo částečně některou komponentu, jako např. vodík, a to různými technickými prostředky, jako např. membránami.
Termín „separačni jednotka označuje operační jednotku, v níž lze od monomeru(ů) úplně nebo částečně oddělit některé lehké komponenty jako je např. vodík nebo volitelný dusík, a to s pomocí různých technických prostředků, jako jsou membrány, destilace, odhánění nebo kondenzace při odvětrání.
• ·· · · * · · • · · · · · · ·· ··· · · · ··· · · · ···· ··· ·· · · · · · · · · ··
Pod pojmem „reakční zóna se míní jeden nebo několik reaktorů stejného typu a zapojených v sérii, které produkují stejný typ polymeru nebo polymer stejných vlastností.
Pojmy „v podstatě bez recyklování monomeru a „s minimálním nebo nulovým recyklováním monomeru se jako synonyma používají k vyjádření, že nejméně 30 hmotn. %, výhodněji 20 hmotn. %, a nej výhodněji 0 hmotn. % monomerů odcházejících z kalového reaktoru se vrací zpět do kalového procesu. Naproti tomu při dosud běžných konvenčních způsobech se do kalového reaktoru vrací normálně 50 hmotn. % či více monomerů.
Celkový popis pochodu
Vynález se týká vícestupňového způsobu homo- a kopolymerace propylenu sestávajícího ze základní („objemové) reakční zóny včetně nejméně jednoho kalového reaktoru, a z plynové reakční zóny včetně nejméně jednoho reaktoru s plynnou fází. Plynová reakční zóna je uspořádána v kaskádě za nejméně jedním kalovým reaktorem při minimálním nebo nulovém recyklování monomeru zpět do prvního reaktoru, a při přímém nebo nepřímém přivádění monomeru do plynné fáze.
Při přímém přivádění se obsah kalového reaktoru (produkt polymerace a reakční medium) převádí přímo do fluidní vrstvy dalšího reaktoru. Vypouštění produktu z kalového reaktoru může být přetržité nebo výhodněji plynulé. Kal se převádí do reakční zóny reaktoru s plynnou fází jako takový, tj. bez separace jakýchkoliv plynů nebo proudu částic podle jejich velikostí. Do smyčky se nevracejí ·*·· · · · · ···· ·· · ···· ·· ··· · * ·· ·· · ··· ··· ···· ··· ·· ·· ···· ·· ·· žádné částice. Je výhodné zahřát potrubí mezi kalovým reaktorem a reaktorem s plynnou fází, aby se odpařila pouze část nebo veškeré reakční médium dříve, než vstoupí do fluidní vrstvy polymeru v reaktoru s plynnou fází.
Při nepřímém přivádění se obsah kalového reaktoru vede nejprve do jednotky pro separaci reakčního média. Z této separační jednotky se polymer vede do fluidní vrstvy reaktoru s plynnou fází. Plyn odcházející ze separační jednotky je přiváděný do reaktoru s plynnou fází v plynné formě. Avšak ještě před vstupem do reaktoru s plynnou fází se tento odcházející plyn úplně nebo částečně zbaví např. vodíku, a to různými technickými prostředky, jako jsou např. membrány nebo odhánění. Při jiném alternativním způsobu tento odcházející plyn se kondenzuje a výhodně se z něj vyjme vodík nebo jiné lehké komponenty ještě před tím, než se nyní kapalný monomer zavede do reaktoru s plynnou fází. Plynný monomer lze zavést do libovolného vhodného místa v reaktoru s plynnou fází, jako např. do cirkulační linky reaktoru, anebo přímo do reaktoru. Kapalný monomer lze zavést výhodně do vrstvy polymeru nad rozdělovači (distribuční) deskou, např. do potrubí přivádějícího práškový materiál, nebo do cirkulačního potrubí před nebo za cirkulačním chladičem.
Reakce pokračuje v reaktoru (reaktorech) s plynnou fází. Monomer z kalového reaktoru vstupující do plynné fáze je součástí plynného prostředí (plynné zásoby) reaktoru, dokud se nezmění v polymer.
Při dvoureaktorovém provozu polymer odcházející z reaktoru s plynnou fází přes vypouštěcí systém vstupuje do separační jednotky rozdělující pevné látky a plyn. Polymer • · • · · · · · • · · · ♦ * * · • · · · · · · • · · · · ·· « ··· · · · · · · · ··· ·· ·· ···♦ ·· · · ode dna se vede do dalšího 2. reaktoru s plynnou fází, a plyn po čistících krocích cirkuluje zpět do 1. reaktoru s plynnou fází. V těchto čistících krocích se odstraní typické lehké inertní složky, jako je metan a etan, i těžší inertní složky, jako je propan a oligomery. K čištění se použije destilace nebo separace membránou. Při použití destilace monomery cirkulují zpět do reaktoru s plynnou fází hlavně jako kapalina.
Při tříkrokovém provozu polymer odcházející z 1. reaktoru s plynnou fází přes vypouštěcí systém vstupuje do separační jednotky rozdělující pevné látky a plyn. Polymer ode dna se vede do dalšího 2. reaktoru s plynnou fází, a plyn po čistících krocích cirkuluje zpět do 1. reaktoru s plynnou fází. V těchto čistících krocích se odstraní typické lehké inertní složky, jako je metan a etan, i těžší inertní složky, jako je propan a oligomery. K čištění se použije destilace nebo separace membránou. Při použití destilace monomery cirkulují zpět do reaktoru s plynnou fází hlavně jako kapalina.
Při výhodné tříreaktorové operaci polymer opouštějící
1. reaktor s plynnou fází přes vypouštěcí systém vstupuje do
2. reaktoru s plynnou fází přímo a spolu s doprovodným plynem.
Při tříreaktorovém provozu polymer odcházející z 2. reaktoru s plynnou fází přes vypouštěcí systém vstupuje do separační jednotky rozdělující pevné látky a plyn. Polymer ode dna je veden do dalších stupňů zpracování, a plyn se komprimuje, a zčásti cirkuluje zpět do 2. reaktoru s plynnou fází přímo, a zčásti až po čistících krocích. V těchto čistících krocích se odstraní typické lehké inertní složky, ···· · · · · • · · · · · · jako je metan a etan, a také těžší inertní složky, jako je propan a oligomery. K čištění se použije destilace nebo separace membránou. Při použití destilace frakce bohatá na etylén cirkuluje zpět do 2. reaktoru s plynnou fází, a frakce propylen-propan jde do jednotky na zachycování propanu a oligomerů.
Produkty polymerace se získávají s použitím katalyzátorů. Použije se takový katalyzátor, který má za zvýšené teploty přiměřenou aktivitu. Použije se výhodný katalytický systém, kterým je vysoce účinný Ziegler-Natta-ův katalyzátor sestávající z katalytické komponenty, kokatalytické komponenty, vnějšího donoru, a výhodně i z vnitřního donoru. Jiným výhodným katalytickým systémem je katalyzátor založený na metaloidech, který má můstkovou strukturu ligandů skýtající vysokou stereoselektivitu, a kterým se impregnuje nosič nebo podložka ve formě aktivovaného komplexu.
Polymerační teplota pro homopolymery činí nejméně 80 °C, a pro kopolymery nejméně 60 °C, výhodněji nejméně 65 °C. Kalový reaktor pracuje při zvýšených tlacích od nejméně 35.105 Pa (35 barů = 35.000 hPa) až do 100.105 Pa (100 barů = 100.000 hPa), a reaktory s plynnou fází od nejméně 10.105 Pa (10 barů = 104 hPa) až do tlaku při rosném bodu.
Alternativně každý z reaktorů spojených v sérii může pracovat nad kritickou teplotou a tlakem, jak je to uvedeno např. ve Finské patentové přihlášce číslo 954814.
Propylen a výhodně i jeden nebo více z dalších C2-i6_ olefinů, jako např. etylén, 1-buten, 4-metyl-l-penten, 1hexen, dieny nebo cyklické olefiny se podrobí polymerací nebo kopolymeraci v několika polymeračních reaktorech • · · · · · · · • · · · · · · • · · · · ·· · • * · · · · · · ·· ·· · · · · · · · · spojených v sérii. V kterémkoliv z těchto reaktorů lze použít volitelný olefin(y). V některém, nebo i v každém z těchto reaktorů lze použít různé množství vodíku jako modifikátoru nebo regulátoru molární hmotnosti.
Požadované homo- a kopolymery se odeberou z odlučovací nádrže nebo z nádrže na odpouštění produktu, která je umístěna v reakční zóně plynné fáze.
Katalyzátor
Produkty polymerace se získávají s použitím katalyzátorů. Použije se libovolný katalyzátor, který je stereospecifický pro propylen, a který při vysoké teplotě a pravděpodobné superkritické polymerací skýtá vysoký výtěžek a užitečné vlastnosti polymeru, jako např. izotakticitu a morfologii.
Výhodným katalytickým systémem je vysoce účinný Ziegler-Natta-ův katalyzátor, sestávající z katalytické komponenty, ko-katalytické komponenty, a z volitelného výhodného vnějšího a vnitřního donoru. Jiným výhodným katalytickým systémem je katalyzátor založený na metaloidech, který má můstkovou strukturu ligandů skýtající vysokou stereoselektivitu, a kterým (ve formě aktivního komplexu) je impregnován nosič. A konečně, výhodným je jakýkoliv jiný katalyzátor, který poskytuje přiměřenou aktivitu při zvýšených teplotách.
Příklady vhodných systémů jsou pospány např. ve Finských patentech č. 86 866, 96 615 a 88 047 a 88 049.
Jeden z obzvláště výhodných katalyzátorů použitelných podle tohoto vynálezu je popsán ve Finském patentu číslo 88 • ·
047. Jiný výhodný katalyzátor je popsán ve Finské patentové přihlášce číslo 963 707.
Katalytický systém použitelný podle tohoto vynálezu se připraví reakcí halidu hořčíku s tetrachloridem titanu a s vnitřním donorem. Jako sloučenina halidu hořčíku se zvolí např. chlorid hořečnatý, komplex chloridu hořečnatého s nižším alkoholem a jinými deriváty chloridu hořečnatého. MgCl2 se použije jako takový nebo v kombinaci se silikagelem, jako např. vyplněním pórů silikagelu roztokem nebo kalem obsahujícím MgCl2.Jako nižší alkohol se použije metanol nebo etanol, výhodněji etanol.
Jako sloučenina titanu použitelná k přípravě protokatalyzátoru se výhodně zvolí organická nebo anorganická sloučenina titanu, v níž oxidační stav titanu je 3 nebo 4. Je možno použít (nebo smísit se sloučeninou titanu) také sloučenin jiných kovů, jako je vanad, zirkonium, chrom, molybden a wolfram. Sloučeninou titanu obvykle je halid nebo oxyhalid, halid organkovu, nebo čistá organo-kovová sloučenina, v níž na přechodový kov je napojen pouze organický ligand. Velmi výhodné jsou halidy titanu, zejména TiCl4. Je výhodné, když se titanace (jíž se míní úprava nosiče katalyzátoru s použitím TiCl4) provede ve dvou nebo třech stupních.
Použije-li se alkoxyskupina esteru kyseliny ftalové, má mít nejméně pět atomů uhlíku, výhodněji nejméně 8 atomů uhlíku. Jako ester může být tudíž použit propylhexyftalát, dioktylftalát, dinonylftalát, di-izodecylftalát, diundecylftalát, di-tridecylftalát, nebo di-tetradeclftalát. Výhodný molární poměr esteru kyseliny ftalové a halidu hořčíku je 0,2.
• · · * »# · ♦ • · · · · · · · • · · · · · · · · • · ··· · » · ··· ·· ·· ··»· ·· ··
Katalyzátor připravený výše uvedenou metodou se použije spolu s organo-kovovým kokatalyzátorem a s vnějším donorem.
Vnější donor má obecný vzorec:
RnR ' m SÍ (R ' Ό) 4-n-m kde R a R'mohou být stejné nebo různé, a nezávisle na sobě představují lineární, větvenou nebo cyklickou alifatickou nebo aromatickou skupinu. Alifatické skupiny mohou být nasycené nebo nenasycené. Jako příklad vhodných lineárních Ci-12-uhlovodíků lze uvést metyl, etyl, n-propyl, n-butyl a n-oktyl. Z nasycených větvených Ci-8-alkylskupin je to izopropyl, izobutyl, izopentyl, terc.-amyl a neopentyl.
Z cyklických alifatických skupin obsahujících 4 až 8 atomů uhlíku je to cyklopentyl, cyklohexyl, metyl-cyklopentyl a cyklopentyl. Ve vzorci výše n znamená celé číslo od 0 do 3, m je celé číslo od 0 do 3 a n + m je 1 až 3.
„Silně koordinující donor znamená donor vytvářející poměrně silné komplexy s povrchem katalyzátoru (zejména s povrchem MgCl2) , a to za přítomnosti hliníku, alkylu a TÍCI4. Donorové komponenty se vyznačují silnou komplexační afinitou k povrchu katalyzátoru a sféricky (prostorově) velkému ochrannému uhlovodíku (R'). Typický druh donoru má strukturu:
R ' n ( SÍOMe ) 4-n kde R'je větvená alifatická nebo aromatická skupina, a n je 1 nebo 2, výhodněji 2. (Viz: Makromol. Chem. 192(1991), str. 2857 - 2863; Hárkónen, aj.) Použití tohoto druhu donoru vede k vysoce izotaktickému PP (polypropylenu).
« * * r ttt · * ·· • ···» ···· •«« «« · · · · · • · · · · » · » · · · « · «·· ···· *·· ·· ·· #··· ·· **
Jinou skupinou donorů jsou 1,3-dietery
R'C(COMe)2 kde R'je větvená alifatická nebo cyklická nebo aromatická skupina.
Obecně řečeno všechny silné koordinace donorů s MgCl2 vyžadují, aby vzdálenost kyslik-kyslík činila 2,5 až 2,9^ (viz: Macromol. Symp. 89 (1995), str. 73 - 89; Albizzati aj . ) .
Vnější donor se zvolí ze skupiny sestávající z dicyklopentyl-dimetoxysilanu a di-t-butyl-dimetoxysilanu.
Jako katalyzátor se použije některá organická sloučenina hliníku. Výhodná organo-Al sloučenina se zvolí z následující skupiny látek: trialkylaluminium, dialkylaluminium-chlorid a alkylaluminium-seskvichlorid.
Katalyzátor výhodně použitelný podle tohoto vynálezu je popsán ve Finské patentové přihlášce čís. 974 621, 974 622, 974 623, v PCT/FI97/00191 a v PCT/FI97/00192.
Výhodně lze použít jakýkoliv metaloidní katalyzátor, který je schopen katalyzovat produkt o vysoké i nízké nebo střední molární hmotnosti. Senzitivita metaloidního katalyzátoru k vodíku se může odlišovat od senzitivity Ziegler-Natt-ova katalyzátoru, což znamená, že v reaktorech je možno použít různé koncentrace vodíku.
Metaloidní katalyzátor sestává z reakčního produktu metaloidu a aktivátoru, a tento produkt je impregnován do pórovité podložky s maximálním objemem vnitřních pórů. Komplex katalyzátoru obsahuje ligand, který je běžně můstkový, a přechodový kov třídy IVA...VIA, a dále ·· *· ·· ·· ·* • · « · ··«.· • · 4· ·· · 4 « · ·
Μ· 4 c r 4 · 4 · fr · · • 44 «*4 * · » ·
44« »4 4« *444 *· · * katalyzující kov (běžně je to halid) a alkyl-Al. Ligandy náleží do skupiny cyklických nebo substituovaných nebo nesubstituovaných heterocyklických sloučenin, jako jsou např. cyklopentadienyly, indeny, nebo jiné objemné sloučeniny, které mohou ovlivňovat stereoselektivitu katalyzátoru zejména tehdy, jsou-li ligandy můstkově spojeny se sílaný nebo jinou chemickou vazbou. Aktivátor se vybere ze skupiny látek, v níž jsou deriváty vody a aluminiumalkylů, jako jsou např. trimetyl-aluminium, trietylaluminium, tri-t-butyl-aluminium, nebo jiná sloučenina schopná aktivovat komplex. Reakční produkt metaloidu a aktivátoru, rozpouštědlo schopné produkt rozpustit, a pórovitá podložka (suport) se přivedou do vzájemného kontaktu, rozpouštědlo se odstraní a tím je pórovitá podložka impregnována reakčním produktem metaloidu a aktivátoru; maximální množství tohoto produktu odpovídá objemu pórů podložky (viz Mezinárodní přihláška PCT číslo PCT/FI94/00499).
Předpolymerace
Před zavedením do prvního polymeračního reaktoru v sérii se katalyzátor předpolymeruje. Během této předpolymerace se komponenty katalyzátoru uvedou ve styk s monomerem, jako např. s monomerem olefinu, a to ještě před zavedením do reaktoru. Příklady vhodných systémů jsou popsány ve Finské patentové přihlášce čís. FI 961 152.
Přepolymeraci je rovněž možno provést ve viskózní látce, jako je např. olefinický vosk, takže se získá předpolymerovaný katalyzátor, který je během skladování a • · · · ♦ · · ···· ·♦ · · * · * ·· · · · · · ·· · * · ··· · · · · ♦ · · • · · ·· ·· ···· · · *· manipulace stabilní. Katalyzátor předpolymerovaný ve vosku umožňuje snadné dávkování katalyzátoru do polymeračních reaktorů. Příklady vhodných systémů jsou popsány např. ve
Finském patentu čís. 95387.32. Na 1 díl katalyzátoru se normálně použijí maximálně 4 díly polymeru.
Monomer pro předpolymeraci katalyzátoru se zvolí z následujících látek: propylen, 1-buten, 4-metyl-l-penten, 3-metyl-l-buten, vinylcyklohexan, cyklopenten, 1-hexen, 1okten a 1-decen.
Předpolymeraci je možno provést vsázkově (přetržitě) ve vosku nebo v kontinuálním předpolymeračním reaktoru, nebo v kontinuálním předpolymeračním reaktoru s možností uzavírání průtoku.
Polymerace
Vynález je založen na kombinaci nejméně jednoho kalového reaktoru a nejméně jednoho reaktoru s plynnou fází; tato kombinace je označována jako kaskáda.
Zařízením polymeračního stupně jsou polymerační reaktory některého z vhodných typů. Kalový reaktor může být kontinuální nebo jednoduchý vsázkový (přetržitý) typ s míchadlem, nebo je to základní reaktor smyčky pracující s větším objemem nebo kalem, a polymer se vytváří ve formě částic v tomto reaktoru. Provoz s větším objemem zde znamená polymeraci v reakčním médiu, obsahujícím nejméně 60 hmotnostních % monomeru. Reaktorem v plynné fázi je libovolný reaktor s mechanickým míchadlem nebo s fluidní vrstvou materiálu. Podle tohoto vynálezu výhodným kalovým • · · reaktorem je větší základní reaktor ve smyčce reaktorů, a reaktorem s plynnou fází je typ reaktoru s fluidní vrstvou a s mechanickým míchadlem.
Každý reaktor při tomto způsobu může pracovat i při nadkritických polymeračních podmínkách. Rozdělení produkce mezi kalovým reaktorem a prvním reaktorem s plynnou fází činí 67 : 33 až 50 : 50, je-li zavedeno recyklování monomeru zpět do kalového reaktoru. Naproti tomu produkce v kalovém reaktoru je menší nebo stejná jako produkce v prvním reaktoru s plynnou fází, není-li zavedeno recyklování zpět do kalového reaktoru. Ve všech těchto případech produkce v kalovém reaktoru činí více než 10 %. Tudíž podle výhodného provedení vynálezu v kalové reakční zóně se vyrobí 10 až 70 hmotn. %, výhodněji 20 až 65 hmotn. %, a nejvýhodněji 40 až 60 hmotn. % polymeru, a do kalové reakční zóny se nevrací žádný monomer. Vyprodukuje-li se v kalové reakční zóně 50 až 67 hmotn. % polymeru, je možno z reakční zóny plynové fáze recyklovat malé množství monomeru zpět do kalového reaktoru.
Podle vynálezu polymerační proces sestává nejméně z následujících stupňů:
- podrobení propylenu a výhodně i jiných olefinů polymeraci nebo kopolymeraci v první kalové polymerační zóně nebo reaktoru,
- vyjmutí prvního polymeračního produktu spolu s reakčním médiem z první reakční zóny,
- přímé nebo nepřímé převádění polymeračního produktu do plynné fáze polymerační zóny nebo reaktoru,
- výhodné přivádění dalšího propylenu a/nebo komonomeru(ů) do druhé reakční zóny,
- podrobení přebytečného propylenu a/nebo komonomeru z 1. zóny a dalšího propylenu a/nebo komonomeru(ů) druhé polymerační reakci za přítomnosti prvého polymeračního produktu, aby se vyrobil druhý polymerační produkt,
- vyjmutí (získání) polymeračního produktu z druhé reakční zóny, a
- separace a získání polypropylenu z druhého reakčního produktu.
Způsob podle vynálezu může sestávat ještě z jednoho nebo několika následujících dodatečných stupňů:
- předpolymerace katalyzátoru s jedním nebo několika monomery,
- separace plynu z produktu druhé reakční zóny,
- převedení polymeračního produktu získaného v dřívějších zónách do třetí nebo čtvrté reakční zóny nebo reaktoru,
- výhodné přivádění dalšího propylenu a/nebo komonomeru(ů) do třetí a čtvrté reakční zóny,
- podrobení nadbytečného propylenu a/nebo komonomeru(ů) a dodatečně přidaného propylenu a/nebo komonomeru(ů) třetí nebo čtvrté polymerační reakci za přítomnosti polymeračního produktu z předešlých zón, aby se získal třetí nebo čtvrtý polymerační produkt,
- vyjmutí polymeračního produktu z třetí nebo čtvrté reakční zóny,
- separace a získání (izolace) polypropylenu ze třetího nebo čtvrtého reakčního produktu.
V prvním stupni tohoto způsobu se do prvního polymeračního reaktoru přivádí propylen s volitelným komonomerem (komonomery) spolu s aktivovaným komplexem katalyzátoru a volitelným spolukatalyzátorem (kokatalyzátorem), a s jinými pomocnými komponentami. Mimo tyto komponenty je možno přivádět vodík jako regulátor molekulární hmotnosti, a to v množství potřebném k dosažení požadované molekulární hmotnosti polymeru. V provedení vynálezu bez recirkulace se do 1. kalového reaktoru přivádí pouze čerstvý monomer.
V alternativním provedení vynálezu, připouštějícím jen minimální recyklovaní monomeru zpět do kalového reaktoru, náplň tohoto reaktoru sestává z monomeru recyklovaného z následujících reaktorů (zbyl-li nějaký) a z čerstvě přidaného monomeru, vodíku, volitelného komonomeru(ů) , a z komponent katalyzátoru.
Rekuperační sekce je určena k znovuzískání propylenu a etylenu, a k recyklování těchto komponent do prvního reaktoru s plynnou fází, druhého reaktoru s plynnou fází, a/nebo do (základního) reaktoru smyčky. Dalším úkolem rekuperační sekce je vyjmout (odstranit) lehké nečistoty (katalytické jedy, např. CO), inertní komponenty (metan, etan, dusík atd.), a také odstranit propan, těžké uhlovodíky, kokatalyzátory a oligomery.
Cílem tohoto vynálezu je minimalizovat množství nezreagovaných monomerů, které by bylo nutno recyklovat. Tohoto cíle se dosahuje specifickou sekvencí reaktorů a volbou relativních množství polymeru produkovaných v každém reaktoru (při daném cíli na paměti). Výhoda tohoto způsobu je dvojí: značně se omezí investiční i provozní náklady na rekuperační sekci, a umožní se mnohem nezávislejší řízení složení (média) v prvních dvou reaktorech, protože žádné
(nebo jen velmi málo) reakční médium necirkuluje zpět do prvního reaktoru.
Při provedení vynálezu s nulovým nebo minimálním recyklováním zpět do kalového reaktoru se vyskytují dva případy (1 a 2) provozu rekuperační sekce, které jsou popsány níže. Použití destilace pro separaci lehkých a těžkých frakcí od monomeru(ů) a pro separaci jednoho monomeru od druhého je běžnou technickou praxí.
1. Rekuperace produktů při provozu dvou reaktorů:
Plyn odcházející z reaktoru s plynnou fází spolu s produktem se kompresorem natlačí do destilační kolony, kterou zde nazveme kolona pro těžké frakce.
Čistící plyn (je-li použit) jde přes regulátor tlaku u reaktoru s plynnou fází a spolu se stlačeným plynem je v podobě par veden do kolony pro těžké frakce, z níž těžké frakce, kokatalyzátor a oligomery odcházejí ze spodní části, a lehké nečistoty a inertní komponenty odcházejí horem. Produkt ode dna těžké kolony je veden ke zpracování nebo likvidaci, a nekondenzovatelné lehké podíly jdou do zpracovací sekce, v níž se regeneruje monomer, a proud plynu obsahující vodík se rekuperuje nebo se vede např. do blízké krakovací kolony, nebo se spálí.
V případě některých předpisů pro polymeraci se vyskytuje možnost, že chlazení kondenzátoru těžké kolony vodou není zcela postačující, tj. že může vést k vysokému odpadu plynů, a tudíž k nepřijatelným ztrátám monomeru. Problém lze vyřešit tím, že kondenzátor se bude chladit proudem chladivá tak, aby ke kondenzaci došlo při teplotách pod normální teplotou chladicí vody. Avšak použití chladivá
··· · » · · · · · ··· ·« · · ···· · · ·· pro celý výkon kondenzátoru vede k vysokým provozním nákladům, i k vysokým investičním výdajům za chladicí zařízení. Tudíž jako alternativu nebo doplněk k destilaci je. nutno odcházející proud plynu zpracovat různými způsoby, které vedou k minimální ztrátě monomeru a k minimálním provozním nákladům. Tak např. proud plynu je možno zpracovat v oddělené jednotce, kterou může být (A) tzv. odvětrací kondenzátor, v němž odcházející proud plynu se částečně kondenzuje chladivém při teplotě pod normální teplotou chladicí vody, nebo (B) v membránové jednotce.
Výhodou způsobu (A) je, že hlavní chlazení se uskuteční chladicí vodou v primárním kondenzátoru, a pouze nekondenzovatelná frakce projde kondenzátorem s chladivém.
Tím se sníží provozní i investiční náklady na chladicí zařízení.
Výhodou výhodnějšího řešení (B) je, že použití chladivá se vynechá úplně a přesto se z odcházejících plynů regeneruje velmi vysoké procento monomerů. Takto je možno regenerovat také proud plynů bohatý na vodík.
Další alternativa spočívá v tom, že tato odcházející plynná frakce (proud plynů) se kombinuje s krakovými frakcemi v případě integrovaného zařízení. Další, rovněž výhodné řešení spočívá ve vracení větší části odcházejících plynů s pomocí kompresoru do reaktoru s plynnou fází.
Vyčištěná kondenzovaná frakce se odebírá z kondenzátoru těžké kolony (kolony těžkých frakcí) a přes systém plnění reaktoru propylenem recirkuluje do 1. reaktoru s plynnou fází. V případě, že se v systému začne hromadit propan (tzn. vysoký obsah propanu v čerstvém propylenu), může se část vyčištěné frakce z kondenzátoru zavést např. do dělící • a a · · · · · • · a · · a · • · a · a a a · • a · a · · ···· • · · a a a a a a a a a a aa jednotky, kde se oddělí propan a propylen se dále použije.
V provedení vynálezu s minimální recirkulací zpět do kalového reaktoru část kondenzované vyčištěné frakce (proudu) cirkuluje zpět do základního reaktoru smyčky.
Volba, zda recirkulovat zpět do kalového reaktoru, závisí na poměru produkcí kalového reaktoru a reaktoru s plynnou fází.
V případě, že plyn z reaktoru s plynnou fází obsahuje vysokou koncentraci vodíku (což je výsledkem jeho preparace např. homopolymerů s širokým rozdělením molárních hmotností), potom je možné, že propylen nelze získat z kondenzátoru těžké kolony jako kapalný destilát, protože frakce (proud plynu) obsahuje příliš mnoho vodíku (v provedení s minimální recirkulací) část tohoto proudu (frakce) může jít do základního reaktoru smyčky. V tomto případě se propylen odebírá z kolony jako postranní (stranová) frakce.
2. Rekuperace produktů při provozu tří reaktorů
Při výrobě kopolymerů s vysokou pevností v rázu, tj. kdy polymerace pokračuje ve druhém reaktoru s plynnou fází, provoz rekuperační sekce je takový, jak je popsán níže.
Hlavním rozdílem od dvoureaktorového provozu je přidání další kolony, které je třeba k separaci etylénu od propanu a propylenu, obsažených v odplynech druhého reaktoru s plynnou fází.
Plyn opouštějící 2. reaktor s plynnou fází spolu s produktem je stlačen kompresorem a veden do destilační kolony, zde zvané etylénovou kolonou.
Promývací plyn (byl-li použit), odcházející přes «·· ···· ···· ···· · · · ···* ·· ··· · · ·· · · · • « · · ···· ··· · Ί ·· ···· · · ·· regulátor tlaku z druhého reaktoru s plynnou fází spolu se stlačeným plynem, je veden ve formě par do etylénové kolony.
Frakce bohaté na etylén vycházejí z kondenzátoru etylénové kolony a jsou recyklovány zpět do 2. reaktoru s plynnou fází, a propan a propylen se odpustí ode dna kolony. Do druhého reaktoru s plynnou fází jsou recyklovány jak případný kondenzovaný kapalný destilát, tak i nekondenzované páry (po separaci odpadních plynů). Část nekondenzovaných par odchází jako odpadní plyn, aby se odstranily lehké inertní složky a případný vodík z druhého reaktoru s plynnou fází.
Pro tento účel nekondenzovaný proud plynu lze převést do zpracovací sekce, v níž se regeneruje monomer, a výhodně se regeneruje i proud plynu obsahující vodík, nebo se zavede do vedlejší krakovací jednotky, nebo se spálí. Cíle, výhody a výhodná řešení této zpracovací sekce jsou stejné, jaké byly popsány výše v případě nekondenzovatelného proudu plynu těžké kolony.
Ve všech těchto provedeních vynálezu propylen, volitelný monomer(y), kokatalyzátor a jiné pomocné komponenty včetně aktivovaného komplexu katalyzátoru polymerují v kalovém reaktoru a vytvářejí tak produkt ve formě částic, tj. částic polymeru, které jsou suspendovány v kapalině cirkulující reaktorem.
Polymerační médium normálně obsahuje monomer a/nebo uhlovodík, takže fluidní médium je buď kapalné nebo plynné.
V případě kalového reaktoru (zejména je-li to základní reaktor smyčky) fluidní médium je kapalné a suspenze polymeru cirkuluje plynule kalovým reaktorem, při čemž se vyrobí více polymeru ve formě částic suspendovaných v uhlovodíkovém médiu nebo v monomeru. Podle výhodného provedení vynálezu první polymerační nebo kopolymerační reakce proběhne v reakčním médiu, sestávajícím hlavně z propylenu. Nejméně 60 hmotn. %, výhodněji více než 90 hmotn. % média je propylen.
Podmínky v kalovém reaktoru se zvolí tak, aby nejméně 10 hmotn. %, výhodněji 12 hmotn. % celkové produkce polymerizovalo v prvním kalovém reaktoru. Teplota je v rozsahu 40 až 110 °C, výhodně v rozmezí 50 až 100 °C, a nejvýhodněji pro homopolymery činí 80 až 100 °C, pro kopolymery s vysokým obsahem komonomeru činí 60 až 75 °C, a pro kopolymery s vysokou neorientovaností činí 75 až 85 °C. Reakční tlak podmíněný tlakem par reakčního média je v rozmezí 30.105 Pa až 100.105 Pa (30 až 100 barů), výhodněji 35.105 až 80.105 Pa (35 až 80 barů).
V kalové polymerační zóně se může použít v sérii více než jednoho reaktoru. V takovém případě suspenze polymeru v inertním uhlovodíku nebo v monomeru, produkovaná v 1. kalovém reaktoru, se převádí bez separace inertních komponent a monomerů periodicky nebo plynule do následujícího kalového reaktoru, který pracuje při nižším tlaku než předešlý kalový reaktor.
Polymerační teplo je odnímáno chladicím pláštěm reaktoru. Doba setrvání (zdržení) materiálu v kalovém reaktoru musí činit nejméně 10 minut, výhodněji 20 až 100 minut, má-li se dosáhnout dostatečného stupně polymerace. Je to nutné k dosažení výtěžku polymeru nejméně 40 kg PP/g katalyzátoru. Rovněž je výhodné, aby kalový reaktor pracoval s vysokými koncentracemi pevných látek, jako např. 50 % v případě homopolymerů, a 35 až 40 % v případě některých kopolymerů, jejichž částice bobtnají. Je-li koncentrace pevných látek v základním reaktoru smyčky příliš nízká, zvyšuje se množství reakčního média, které je nutno převést do druhé reakční zóny nebo do reaktoru s plynnou fází.
V případě přímého způsobu převádění obsahu kalového reaktoru se reakční médium i polymerační produkt vedou přímo do fluidní vrstvy dalšího reaktoru s plynnou fází. Je-li první polymerační reakce uskutečňována za přítomnosti vodíku, pak je výhodné po opuštění reakční zóny snížit tlak prvního polymeračního produktu včetně reakčního média např. v rozpínací nádrži (tanku), aby se odpařily těkavé komponenty z produktu. Plyn odcházející ze separační jednotky se vede do reaktoru s plynnou fází v plynné formě (nepřímý způsob převádění). Před vstupem do reaktoru s plynnou fází mohou být některé komponenty plynu odcházejícího ze separační jednotky (např. vodík) částečně nebo úplně vyjmuty, a to různými technickými prostředky.
Je výhodné, aby druhým reaktorem byl reaktor s plynnou fází, v němž propylen, a volitelně i komonomer(y) polymerizuje v reakčním médiu, které sestává z plynů nebo par.
Reaktorem s plynnou fází může být běžný reaktor s fluidní vrstvou, i když je možno použít i jiných typů.
V reaktoru s fluidní vrstvou tato vrstva sestává z vytvářených a narůstajících částic polymeru a ještě aktivního katalyzátoru, který přichází z kalového reaktoru spolu s frakcí polymeru. Tato vrstva je udržována ve fluidním („kapalném) stavu plynnými komponentami (např. monomerem), přiváděnými takovou rychlostí (nejméně 0,2 m/s), při které se částice chovají jako kapalina. Fluidizační plyn • 9 · · · · · ♦ ··· ·· · ··· ·· ··· ··· ·· · · ·*·· ·· může obsahovat také inertní plyny jako je dusík, a také vodík jako modifikátor. Podle vynálezu se nedoporučuje používat inertní plyn, který není nutný a může způsobovat problémy v sekci získávání produktu.
Reaktor s plynnou fází má pracovat při teplotách 50 až 115 °C, výhodněji 60 až 110 °C, a při reakčním tlaku 10.105 až 40.105 Pa (10 až 40 barů), a pod rosným bodem. Parciální tlak monomeru je výhodně mezi 2.105 až 40.105 (2 až 40 barů) nebo více.
Podle jednoho výhodného provedení vynálezu první reaktor s plynnou fází se neplní čerstvým propylenem, nýbrž pouze propylenem z různých výplachů.
Tlak druhého polymeračního produktu včetně reakčního média se za prvním reaktorem s plynnou fází sníží, aby bylo možno separovat část plynných a případných těkavých komponent produktu (např. těžkých komonomeru a sloučenin použitých pro přívod katalyzátoru) např. v odlučovací nádrži. Horem odcházející proud plynu recirkuluje regeneračním systémem zpět do prvního reaktoru s plynnou fází, nebo částečně do prvního reaktoru s plynnou fází a částečně do kalového reaktoru.
Je-li to žádoucí, polymerační produkt může být přiváděn do druhého reaktoru s plynnou fází a podroben třetí polymerační reakci, aby se vyrobil modifikovaný polymerační produkt, z něhož je možno separovat a získat polypropylen.
Třetí polymerační reakce se provede v reaktoru s plynnou fází za přítomnosti takových komonomerů, které udělí třetímu polymeračnímu produktu vhodné vlastnosti, jako je např. rázová pevnost (houževnatost), tažnost a měkkost. Běžně část plynů přicházejících z prvního reaktoru s plynnou fází se vyjme ve stupni snížení tlaku, který je zařazen před druhý reaktor s plynnou fází. Vyjmuté plyny se natlačí do rekuperační sekce, kde se zpracují způsobem, který byl již popsán u způsobu se dvěma reaktory. Další alternativou je, že druhý produkt se převede do třetího reaktoru přímo. Dále je možno produkt ze třetí reakce převést ke čtvrté polymerační reakci, která proběhne za přítomnosti komonomerů udělujících čtvrtému polymeračnímu produktu zvláštní vlastnosti, jako např. lepší schopnost vyrovnávat náraz, zbělení při napětí nebo změna barvy (zrůžovění) při namáhání (pnutí), lepší tažnost nebo měkkost.
Při výrobě kopolymerů podle tohoto vynálezu obecně platí, že obsahují nejméně 0,5 hmotn. % komonomerů, výhodněji nejméně 2 hmotn. % a nejvýhodněji až 20 hmotn. % nejméně jednoho komonomerů. Běžný obsah komonomerů v kopolymeru přiváděném do prvního reaktoru s plynnou fází je 2 až 16 hmotn. %. Vyrobené kopolymery mají vlastnost vysoké neorientovanosti (nahodilé orientovanosti - jde o velmi měkké kopolymery).
Je-li toto požadováno, převede se polymerační produkt do druhého reaktoru s plynnou fází, v němž se třetí (ko)polymerační reakcí připraví kaučukovitý kopolymer, a vytvoří se modifikovaný polymerační produkt. Tato třetí polymerační reakce udělí polymeračnímu produktu vlastnosti jako je např. vyšší pevnost v rázu. Krok získání elastomeru lze provést různými způsoby. Výhodně se elastomer vyrobí kopolymeraci minimálně propylenu a etylénu do jednoho elastomeru. Podmínky kopolymerace jsou v mezích běžných výrobních podmínek EPM, které jsou uvedeny např. v „Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, 2. vyd., sv. 6, str. 545-558. Kaučukovitý produkt se vytvoří, je-li obsah etylénové opakovači jednotky v polymeru v určitých mezích. Je tudíž výhodné, aby etylén a propylen kopolymerovaly v takovém poměru, při němž kopolymer bude obsahovat 10 až 70 hmotn. % etylénových jednotek. Zejména je výhodné, když obsah etylénových jednotek činí 30 až 50 hmotn. % kopolymerního elastomeru propylen/etylén. Jinými slovy etylén a propylen kopolymerují do elastomeru v molárním poměru etylénu k propylenu, který činí 30/70 až 50/50.
Elastomer lze také vyrobit přidáním hotového nebo přírodního elastomeru k polymernímu produktu prvního reaktoru s plynnou fází.
Polypropylen modifikovaný na rázovou pevnost obsahuje 5 až 50 hmotn. %, výhodněji 10 až 45 hmotn. %, a nejvýhodněji 15 až 40 hmotn. % výše popsaného elastomeru.
Na základě výše uvedeného, první velmi výhodné provedení tohoto vynálezu sestává z (viz Obr. 1):
polymerace propylenu v základním reaktoru smyčky při tlacích 40.105 až 80.105 Pa /40 až 80 barů) a teplotě 80 až 100 °C, a použití vodíku k řízení molární hmotnosti polymerovaného produktu, získání polymeračního produktu ze základního reaktoru smyčky a jeho převedení do fluidní vrstvy reaktoru s plynnou fází, výhodné přidání dalšího propylenu a zvoleného komonomeru do reaktoru s plynnou fází, výhodné přidání dalšího vodíku do reaktoru s plynnou fází • ···· · · · · ··· ·· · · · · · • ··· · · · · · · · ·· · · · ♦ · · · • ·· · · · · ···· · · ·· k upravení podílu vodíku k propylenu, a tím k dosažení žádané molární hmotnosti polymerovaného produktu, získávání polymeračního produktu z reaktoru s plynnou fází a jeho převedení do rozpínací nádrže (tanku), v níž se sníží tlak produktu, který se rozdělí na horní produkt (část) obsahující v podstatě vodík a nezreagovaný propylen, a na spodní produkt obsahující primárně polymerizované pevné látky.
recyklování (přes rekuperační sekci) horního produktu nebo při nejmenším jeho větší části do reaktoru s plynnou f ází, získání polypropylenu jako spodního produktu z rozpínací nádrže.
Druhé velmi výhodné provedení tohoto vynálezu (viz Obr.1) sestává z:
polymerace propylenu a kopolymeru(ů), např. etylénu nebo 1-butenu nebo obou, v základním reaktoru smyčky při tlacích 40.105 až 80.105 Pa (40 až 80 barů) a teplotách 60 až 80 °C, a použití vodíku k získání polymeračního produktu s požadovanou molární hmotností, polymerační produkt ze základního reaktoru smyčky se vede přímo do fluidní vrstvy reaktoru s plynnou fází, výhodné přidání dalšího propylenu a komonomeru(ů) do reaktoru s plynnou fází, výhodné přidání dalšího vodíku do reaktoru s plynnou fází k upravení podílu vodíku k propylenu a dosažení požadované molární hmotnosti polymerovaného produktu, získávání (rekuperace) polymeračního produktu z reaktoru ···· ·· · · • · · · · · · ·· • · · · · · · ··· ·· · · ···· s plynnou fází a jeho převedení do rozpínací nádrže (tanku), v níž se sníží tlak, a produkt se rozdělí na horní část obsahující v podstatě vodík a nezreagované monomery, a na spodní produkt primárně obsahující polymerizované pevné látky, recyklování (přes rekuperační sekci) horní části produktu nebo při nejmenším jeho větší části do reaktoru s plynnou f ází, získání polypropylenu jako spodní části produktu ode dna rozpínací nádrže.
Třetí velmi výhodné provedení tohoto vynálezu (viz Obr.2) sestává z následujících kroků:
polymerace propylenu a zvolených komonomerů v základním reaktoru smyčky při tlacích 40.105 až 80. 105 Pa (40 až 80 barů) a teplotách 60 až 100 °C, a použití vodíku k získání polymeračního produktu s požadovanou molární hmotností, polymerační produkt ze základního reaktoru smyčky se vede přímo do fluidní vrstvy reaktoru s plynnou fází, výhodné přidání dalšího propylenu a komonomeru(ů) do reaktoru s plynnou fází, výhodné přidání dalšího vodíku do reaktoru s plynnou fází k upravení podílu vodíku k propylenu a dosažení požadované molární hmotnosti polymerovaného produktu, získávání (rekuperace) polymeračního produktu z reaktoru s plynnou fází a jeho převedení do rozpínací nádrže (tanku), v níž se sníží tlak, a produkt se rozdělí na horní část obsahující v podstatě vodík a nezreagované monomery, a na spodní produkt primárně obsahující polymerizované pevné látky, recyklování (přes rekuperační sekci) horní části produktu nebo při nejmenším jeho větší části do reaktoru s plynnou fází, polypropylen ode dna vřazené rozpínací nádrže (tanku se polymerním přívodním systémem vede ke třetí polymerační reakci, třetí polymerační reakce se provede v reaktoru s plynnou fází za přítomnosti komonomeru, získaný polymerační produkt ze druhého reaktoru s plynnou fází se převede do rozpínací nádrže (tanku), v níž se sníží tlak produktu, který se rozdělí na horní část produktu obsahující v podstatě vodík a nezreagovaný monomer(y), a na spodní produkt obsahující primárně polymerizované pevné látky, volitelně je možno produkt ze třetí polymerace převést přímo nebo přes rozpínací nádrž do třetího (čtvrtého atd.) polymeračního reaktoru s plynnou fází, v němž se polymerace provede za přítomnosti komonomeru.
Čtvrté velmi výhodné provedení tohoto vynálezu (viz.
Obr.3) sestává z následujících kroků:
propylen a zvolené komonomery polymerují v základním reaktoru smyčky při tlacích 40.105 až 80.105 Pa (40 až 80 barů) a teplotách 60 až 100 °C, a k úpravě molární hmotnosti polymeračního produktu se použije vodík, polymerační produkt ze základního reaktoru smyčky se, převede do rozpínacího separátoru, z něhož uhlovodíkové ··· · · · · · · · · ···· ·· · · * · · • · · ··· · · · · ··· ·· ·· ···· ·· ·· médium odchází horem jako horní frakce a polymer je u dna, horní frakce projde např. membránovou jednotkou, kde se vyjme vodík a/nebo jiné komponenty, zpracovaná horní frakce se vede do fluidní vrstvy dalšího reaktoru s plynnou fází, polymer ode dna se převede do fluidní vrstvy dalšího reaktoru s plynnou fází, do reaktoru s plynnou fází je výhodné přidat další propylen a zvolené komonomery, je výhodné přidat do plynné fáze další vodík a upravit poměr vodíku k propylenu, aby se dosáhlo požadované molární hmotnosti polymeračního produktu, polymerační produkt z prvního reaktoru s plynnou fází se převede do rozpínací separační nádrže, v níž po snížení tlaku se získá horní část produktu obsahující v podstatě nezreagovaný monomer(y) a vodík, a spodní produkt primárně obsahující polymerované pevné látky, polypropylen se odeber ze dna rozpínací nádrže, volitelně je možno polymerační produkt z druhé polymerace převést přímo nebo přes rozpínací tank do třetího (čtvrtého atd.) reaktoru s plynnou fází, v němž proběhne polymerace za přítomnosti komonomerů.
Zařízení k uskutečnění uvedených čtyř výhodných provedení vynálezu sestává z následujících kombinací:
nejméně jeden kalový reaktor a nejméně jeden reaktor s plynnou fází, uspořádané v sérii jako základ kaskády, rozpínací nádrž (tank) k separaci polymeru od reakčního média obsahujícího nezreagované monomery a těkavé sloučeniny, při čemž tento tank má vstup pro polymerační produkt a výstup pro reakční médium, separační prostředky k oddělení těkavých sloučenin od reakčního média, kteréžto prostředky mají vstup pro reakční médium, jeden výstup pro reakční médium a jeden výstup pro těkavé sloučeniny, první potrubní vedení spojující nejméně jeden kalový reaktor se vstupem do rozpínací nádrže (tanku), druhé potrubní vedení spojující výstup polymeru s nejméně jedním reaktorem s plynnou fází, třetí potrubní vedení spojující výstup reakčního média se vstupem do separačních prostředků (zařízení), a čtvrté potrubní vedení spojující výstup reakčního média s reaktorem s plynnou fází.
Tato výše uvedená čtyři výhodná provedení vynálezu jsou rovněž uvedena na připojených obrázcích, které znázorňují příslušnou konfiguraci použitého zpracovacího zařízení.
Čísla se vztahují k následujícím částem zařízení:
| 1;101;201 | předpolymerační reaktor |
| 30;130;230 | zásobník katalyzátoru |
| 31;131;231 | přiváděči zařízení |
| 32;132;232 | ředidlo (volitelné) |
| 33; 133,-233 | směs katalyzátoru a ředidla |
| 34,-134,-234 | monomer |
| 35,-135,-2 35 | kokatalyzátor a případné donory |
| 40; 140,-240 | základní reaktor smyčky |
| 42;142;242 | přívod ředidla (volitelný) |
• · · · * · · · » ·»· ···· · ♦ · ·*·· ·· · · * · • · · · » » · • » · ·· ·* ····
| 43; 143,-243 | přívod monomeru |
| 4 4 ,-144,-244 | přívod vodíku |
| 4 5,-145,-245 | přívod komonomeru (volitelný) |
| 4 6,-146,-246 | zpět do základního reaktoru 40; 140,-240 potrubím 4 6; 14 6,-24 6 |
| 46b;146b; | recirkulace k regeneraci |
| 246b | recirkulace k regeneraci |
| 4 7 ,-147 ,-247 | jeden nebo více odpouštěcích ventilů |
| 248 | potrubí pro přenos produktu |
| 150b,250 | separátor s uvolněním tlaku |
| 251 | regenerační jednotka a odpouštění plynu |
| 252 | odebírací jednotka |
| 152b | odebírací jednotka |
| 60;160;160b | reaktor s plynnou fází |
| 260 | reaktor s plynnou fází |
| 61;161;161b | potrubí pro převedení plynu |
| 261b | potrubí pro převedení plynu |
| 62;162;162b | kompresor |
| 262 | kompresor |
| 63;163;163b | přívod monomeru |
| 263 | přívod monomeru |
| 64;164;164b | přívod komonomeru |
| 264 | přívod komonomeru |
| 65;165;165b | přívod vodíku |
| 265 | přívod vodíku |
| 66;166;166b | převáděcí potrubí |
| 266 | převáděcí potrubí |
| 67,-167 | potrubí pro převedení produktu |
| 68;168 | systém regenerace polymerního produktu, např. |
«· ·» ·· ·»
| rozpínací nádrž (tank) | |
| 2 68,-26 9b | systém regenerace polymerního produktu, např. rozpínací nádrž (tank) |
| 69;169;269 | potrubí jdoucí k regeneraci (monomeru) |
| 269a | potrubí jdoucí k regeneraci (monomeru) |
| 251 | separační jednotka |
| 70;170;270 | systém regenerace monomeru |
Na Obr. 1 vidíme, že katalyzátor ze zásobníku 30 je veden do přiváděcího (plnícího) zařízení 31 spolu s případným ředidlem přiváděným potrubím 32. Od přiváděcího zařízení 31 jde směs katalyzátoru a ředidla do předpolymerační komory 1 potrubím 33. Monomer je přiváděn potrubím 34 a kokatalyzátor a případný donor(y) jde potrubím 35 do komory 1., nebo výhodněji se kokatalyzátor a donor(y) promísí a potom jdou potrubím 35.
Předpolymerovaný katalyzátor jde z předpolymerační komory _1 přímo potrubím 36 do základního reaktoru 40 smyčky. V tomto základním reaktoru 40 smyčky polymerace pokračuje přidáním volitelného ředidla z potrubí 42, monomeru z potrubí 4 3, vodíku z potrubí 44 a volitelného komonomeru z potrubí 4 5; všechny tyto složky jsou přiváděny do reaktoru 40 potrubím 4 6. Do základního reaktoru 40 smyčky lze také přivádět volitelný kokatalyzátor.
Ze základního reaktoru 40 smyčky je směs polymeru a uhlovodíku odváděna přes jeden nebo několik odpouštěcích ventilů 4 7, které jsou popsány např. ve Finských patentových přihláškách číslo 971368 nebo 971367. Jde o přímé převedení produktu potrubím 67 ze základního reaktoru 40 do reaktoru 60 s plynnou fází.
• ft · ft· t
Ve spodní části reaktoru 60 s plynnou fází je fluidní vrstva sestávající z částic polymeru, které jsou udržovány ve fluidním stavu běžným způsobem, tj. cirkulací plynů odebíraných z horní části reaktoru 60 potrubím 61 přes kompresor 62 a tepelný výměník (není zakreslen) do spodní části reaktoru 60. Reaktor 60 je výhodně (ne však nutně) vybaven míchadlem (popsaným ve Finské patentové přihlášce čís. 933073 - není v obrázku zakresleno). Do spodní části reaktoru 60 jsou běžným způsobem přiváděny monomery potrubím 63, volitelný komonomer potrubím 64 a vodík potrubím 65. Produkt je z reaktoru 60 odváděn plynule nebo periodicky, a potrubím 66 je převáděn do rozpínací nádrže 68 (tanku). Produkt z horní části nádrže cirkuluje do reaktoru s plynnou fází přes systém regenerace monomeru.
Provedení vynálezu znázorněné v Obrázku 2 se liší od provedení v Obr. 1 pouze v tom, že produkt z reaktoru 160 s plynnou fází se převádí do dalšího reaktoru 160b s plynnou fází. Částice polymeru jsou odebírány z rozpínací nádrže 168 a jdou přes polymerovou plnicí nádrž 150b převáděcím potrubím 151b do reaktoru 160b s plynnou fází. Je výhodné, je-li tento reaktor vybaven míchadlem (není zakresleno).
Horní frakce z rozpínací nádrže 168 se recykluje částečně do reaktoru 160b s plynnou fází a částečně do systému regenerace monomeru.
Provedení vynálezu znázorněné v Obr. 3 se liší od provedení v Obr. 1 v tom, že produkt z kalového reaktoru 240 se vede do separátorů 250 s uvolněným tlakem. Uhlovodíkové médium se oddělí od částic polymeru, zbývající monomer a vodík jde ze separátorů 250 buď přes regenerační jednotku 251, nebo výhodněji potrubím 269a přímo do reaktoru 260 » · • · · s plynnou fází po případné separaci lehkých komponent, jako je např. vodík.
Ve všech výše uvedených provedeních vynálezu vztahovými značkami 7 0, 17 0 a 27 0 jsou označeny separační prostředky, jako je např. membránová jednotka nebo odháněcí destilační kolona, které mohou monomer recyklovaný z reaktoru(ů) s plynnou fází (60, 160, 160b a 2 60) nebo ze separátorů (68, 168, 268) zbavit vodíku a/nebo lehkých inertních uhlovodíků, které běžně mívají nižší teplotu varu než monomer(y).
Následují příklady objasňující principy tohoto přihlašovaného vynálezu. Příklady však nijak neomezují předmět vynálezu.
Přiklad 1
Bylo simulováno výrobní zařízení pro plynulou výrobu homopolymeru propylenu - polypropylenu (PP). V zařízení je použit katalyzátor, alkyl, donor, systémy přivádění propylenu, předpolymerační reaktor (komora), základní reaktor smyčky a reaktor s plynnou fází (RPF) a s fluidní vrstvou.
Do předpolymeračního reaktoru byl přiváděn katalyzátor, alkyl, donor a propylen. Polymerový kal byl převeden z předpolymeračního reaktoru do základního reaktoru smyčky, kam byl přiváděn také vodík a další propylen. Kal polymeru ze základního reaktoru a další vodík a propylen byly přiváděny do reaktoru s plynnou fází (RPF). Produkce v těchto reaktorech činila 300 kg/h v předpolymeraci, 15 t/h v základním reaktoru smyčky a 10 t/h v RPF.
Předpolymerační reaktor pracoval pří tlaku 56.105 Pa (56
barů) a teplotě 20 °C. Základní reaktor smyčky pracoval při tlaku 55.105 Pa (55 barů) a teplotě 85 °C. Poměr MFR (2,16 kg, 230 °C) PP-homopolymeru vyrobeného ve smyčce byl řízením přívodu vodíku nastaven na hodnotu 1.
Reaktor s plynnou fází (RPF) pracoval při tlaku 35.105 Pa (35 barů) a teplotě 85 °C. Poměr MFR (2,16 kg, 230 °C) PP-homopolymeru vyrobeného v RPF byl řízením parciálního tlaku vodíku nastaven na hodnotu 13. Z výstupu RPF recirkulovalo zpět do základního reaktoru (RPF) 5 t/h propylenu. Jednokroková konverze propylenu činila 83 %.
Příklad 2
Bylo simulováno výrobní zařízení pro kontinuální výrobu kopolymerů polypropylenu s dobrou rázovou pevností (houževnatostí). V zařízení je použit katalyzátor, alkyl, donor, systémy přivádění propylenu, předpolymerační reaktor, základní reaktor smyčky a dva reaktory s plynnou fází a fluidní vrstvou (viz Obr. 2).
Do předpolymeračního reaktoru byl přiváděn katalyzátor, alkyl, donor a propylen. Polymerový kal byl převáděn z předpolymeračního reaktoru do základního reaktoru smyčky, kam byl přiváděn také vodík a další propylen. Kal polymeru ze základního reaktoru a další vodík a propylen byly přiváděny do prvního reaktoru s plynnou fází.
Polymer z prvního reaktoru s plynnou fází byl před vstupem do druhého RPF zbaven tlaku. Do druhého RPF byl přiváděn etylén a další propylen.
Produkce v reaktorech činila: v předpolymeračním reaktoru 300 kg/h, v základním reaktoru smyčky 15 t/h, • · • « · v prvním RPF 10 t/h, a ve druhém RPF 6 t/h.
Předpolymerační reaktor pracoval při tlaku 56.105 Pa (56 barů) a teplotě 20 °C. Základní reaktor smyčky pracoval při tlaku 55.105 Pa (55 barů) a teplotě 85 °C. Poměr MFR (2,16 kg, 230 °C) PP-homopolymeru vyrobeného ve smyčce byl řízením přívodu vodíku upraven na hodnotu 20.
První reaktor s plynnou fází pracoval při tlaku 35.105 Pa (35 barů) a teplotě 85 °C. Poměr MFR (2,16 kg, 230 °C) PP-homopolymeru odebíraného z prvního RPF byl nastavením parciálního tlaku vodíku upraven na hodnotu 20. Z výstupu RPF cirkulovalo zpět do základního reaktoru smyčky 4,3 t/h propylenu.
Druhý reaktor s plynnou fází pracoval při tlaku 20.105 Pa (20 barů) a teplotě 70 °C. Poměr MFR (2,16 kg, 230 °C) PP-kopolymeru vycházejícího z druhého RPF byl s využitím parciálního tlaku vodíku jako regulačního prostředku nastaven na hodnotu 13. Z druhého RPF recirkulovalo 2,7 t/h propylenu zpět do základního reaktoru smyčky, a 1,6 t/h etylénu cirkulovalo zpět do druhého RPF.
Příklad 3
Bylo simulováno výrobní zařízení pro kontinuální výrobu neorientovaného polypropylenu (PP). Do zařízení byl přiveden katalyzátor, alkyl, a donor, a zařízení tvoří systémy přivádění propylenu a etylénu, předpolymerační reaktor, základní reaktor smyčky, a reaktor s plynnou fází a fluidní vrstvou.
Do předpolymeračního reaktoru byl přiváděn katalyzátor, alkyl, donor a propylen. Do základního reaktoru smyčky byl přiváděn etylén, vodík a také další propylen. Do reaktoru s plynnou fází byl převeden polymerový kal ze základního reaktoru smyčky, a přidán další vodík, etylén a propylen. Produkce reaktorů činila: 300 kg/h během předpolymerace, 15 t/h v základním reaktoru smyčky a 10 t/h v reaktoru s plynnou fází.
Předpolymerační reaktor pracoval při tlaku 56.105 Pa (56 barů) a teplotě 20 °C. Základní reaktor smyčky pracoval při tlaku 55.105 Pa (55 barů) a teplotě 75 °C. Poměr MFR (2,16 kg, 230 °C) neorientovaného polypropylenu vyrobeného ve smyčce byl řízením přívodu vodíku upraven na hodnotu 7, obsah etylénu byl přívodem etylénu upraven na 3,5 hmotn. %. Reaktor s plynnou fází pracoval při tlaku 35.105 Pa (35 barů) a teplotě 80 °C. Poměr MFR (2,16 kg, 230 °C) neorientovaného PP vycházejíčího z RPF byl řízením parciálního tlaku vodíku upraven na hodnotu 7, a obsah etylénu byl řízením parciálního tlaku etylénu upraven na 3,5 hmotn. %. Z výstupu RPF cirkulovalo zpět do základního reaktoru 5 t/h propálenu a 33 kg/h etylénu. Jednokroková konverze činila u propylenu 83 % a u etylénu 96 %.
Příklad 4
Bylo simulováno výrobní zařízení pro kontinuální výrobu PP-kopolymeru s dobrou pevností v rázu a na mezi tečení. Do zařízení byl přiváděn katalyzátor, alkyl a donor, a zařízení sestává ze systémů pro přívod etylénu a propylenu, předpolymeračního reaktoru, základního reaktoru smyčky, rozpínací nádrže a dvou reaktorů s plynnou fází a fluidní vrstvou.
• · · · · · · ··· ·· ·· ····
Do předpolymeračního reaktoru byl přiváděn katalyzátor, alkyl, donor a propylen. Kal polymeru z předpolymeračního reaktoru se přiváděl do základního reaktoru smyčky, kam se přiváděl také vodík a další propylen. Polymerový kal ze základního reaktoru smyčky se převáděl do rozpínací nádrže, kde se separoval propylen a polymer.
Polymer se z rozpínací nádrže vedl do prvního reaktoru s plynnou fází. Propylen z rozpínací nádrže se vedl také do prvního RPF, avšak až po oddělení vodíku. Do tohoto prvního RPF se přiváděl také etylén a další propylen. Polymer z prvního RPF se převáděl do druhého RPF, kam se přiváděl etylén a něco vodíku a další propylen.
Výroba v těchto reaktorech činila 300 kg/h v předpolymeraci, 10 t/h v základním reaktoru smyčky, 10 t/h v prvním RPF a 6 t/h ve druhém RPF.
Předpolymerační reaktor pracoval při tlaku 56.105 Pa (56 barů) a teplotě 20 °C. Základní reaktor smyčky pracoval při tlaku 55.105 Pa (55 barů) a teplotě 85 °C. Poměr MFR (2,16 kg, 230 °C) PP-homopolymeru produkovaného ve smyčce byl řízením přívodu vodíku upraven na hodnotu 100.
Reaktor s plynnou fází pracoval při tlaku 35.105 Pa (35 barů) a teplotě 80 °C. Poměr MFR (2,16 kg, 230 °C) polyproplylenu v 1. RPF byl upraven na hodnotu 0,4 a to tak, že se řídilo rozdělení výrob mezi reaktory, a řídila se účinnost separování vodíku z rozepnutého propylenu (propenu). Obsah etylénu byl nastaven na 2 hmotn. % seřízením parciálního tlaku etylénu a řízením rozdělení produkce mezi reaktory.
Druhý reaktor s plynnou fází pracoval při tlaku 20.105 Pa (20 barů) a teplotě 70 °C. Poměr MFR (2,16 kg, 230 °C) • · · • · · · · · < ··· ·· ·· ····
PP-kopolymeru vycházejícího z druhého RPF byl upraven na hodnotu 0,3, a to řízením parciálního tlaku vodíku a řízením rozdělení produkcí v jednotlivých reaktorech. Z druhého RPF cirkulovalo menší množství propylenu zpět do základního reaktoru smyčky.
Přiklad 5
Bylo simulováno výrobní zařízení na kontinuální výrobu PP-kopolymeru s dobrou pevností na mezi tečení. Do zařízení se přiváděl katalyzátor, alkyl a donor, a zařízení sestávalo ze systémů pro přívod etylénu a propylenu, z předpolymeračního reaktoru, základního reaktoru smyčky, rozpínací nádrže (tanku) a z reaktoru s plynnou fází a fluidní vrstvou.
Do předpolymeračního reaktoru se přiváděl katalyzátor, alkyl, donor a propylen. Kal polymeru z předpolymeračního reaktoru se přiváděl do základního reaktoru smyčky, kam se přiváděl také etylén a další propylen. Polymerový kal ze základního reaktoru smyčky se převáděl do rozpínací nádrže, kde se separovaly monomery a polymer.
Polymer se z rozpínací nádrže vedl do reaktoru s plynnou fází. Propylen se z rozpínací nádrže vedl do RPF až po vyjmutí etylénu. Do RPF se také přiváděl vodík a další propylen.
Výroba v těchto reaktorech činila: 300 kg/h v předpolymeraci, 10 t/h v základním reaktoru smyčky a 10 t/h v prvním RPF.
Příklad 6
K výrobě homopolymeru PP se použilo kontinuálně pracujícího poloprovozního zařízení. Do zařízení se přiváděl katalyzátor, alkyl a donor, a zařízení sestávalo ze systémů pro přívod propylenu, z předpolymeračního reaktoru, ze základního reaktoru smyčky, a z reaktoru s plynnou fází a fluidní vrstvou (RPF).
Do předpolymeračního reaktoru se přiváděl katalyzátor, alkyl, donor a propylen. Polymerový kal z předpolymeračního reaktoru se přiváděl do základního reaktoru smyčky, kam se přiváděl také vodík a další propylen. Polymerový kal ze základního reaktoru smyčky spolu s dalším vodíkem a propylenem se přiváděl do reaktoru s plynou fází.
Po vyjmutí polymeračního produktu z RPF se separoval vytvořený polymer a nezreagovaný propylen.
Jako katalyzátor byl použit vysoce aktivní a stereospecifický ZN-katalyzátor vyrobený podle USP 5 234 879. Před použitím v předpolymeračním reaktoru byl tento katalyzátor uveden ve styk s trietylaluminiem (TEA) a dicyklopentyldimetoxysilanem (DCPDMS) (poměr Al/Ti byl 250 a Al/Do 40 - v molech).
Katalyzátor byl přiváděn podle USP 5 385 992, a do předpolymeračního reaktoru byl spláchnut propylenem. Předpolymerační reaktor pracoval při tlaku 51.105 Pa (51 barů), při teplotě 20 °C, a při střední době setrvání katalyzátoru v reaktoru 7 minut.
Předpolymerovaný propylen s katalyzátorem a jinými komponentami byl převeden do základního reaktoru smyčky. Tento pracoval při tlaku 50.105 Pa (50 barů), teplotě 80 °C a při střední době setrvání katalyzátoru 1 hodina. Poměr MFR (2,16 kg, 230 °C) homopolymeru PP vyrobeného ve smyčce byl upraven na hodnotu 7 (s použitím přívodu vodíku jako regulačního prostředku.)
Polymerový kal ze základního reaktoru smyčky byl převeden do reaktoru s plynnou fází. Tento pracoval při celkovém tlaku 29.105 Pa (29 barů) a při parciálním tlaku propylenu, dosahujícím až 21.105 Pa (21 barů) Poměr MFR (2,16 kg, 230 °C) homopolymeru PP vyjmutého z RPF činil 7, a byl řízen nastavením parciálního tlaku vodíku. Rozdělení produkce mezi reaktory činilo: 1 % v předpolymeraci, 49 % v základním reaktoru smyčky a 50 % v RPF. Produktivita katalyzátoru činila 32 kg PP/g katalyzátoru.
Příklad 7
K výrobě homopolymerů PP se použilo kontinuálně pracujícího poloprovozního zařízení. Do zařízení se přiváděl katalyzátor, alkyl, donor, a zařízení sestávalo ze systémů pro přívod propylenu, z předpolymeračního reaktoru, ze základního reaktoru smyčky a z reaktoru s plynnou fází a fluidní vrstvou.
Do předpolymeračního reaktoru se přiváděl katalyzátor, alkyl, donor a propylen. Polymerový kal z předpolymeračního reaktoru se přiváděl do základního reaktoru smyčky, kam se přiváděl také vodík a další propylen. Polymerový kal ze základního reaktoru spolu s dalším vodíkem a propylenem se přiváděl do reaktoru s plynnou fází (RPF). Po vyjmutí z RPF byl separován vytvořený polymer a nezreagovaný propylen.
Jako katalyzátor byl použit vysoce aktivní a • · · • · stereospecifický ZN-katalyzátor, vyrobený podle Finské patentové přihlášky čís. 963707. Před použitím v předpolymeračním reaktoru byl tento katalyzátor uveden ve styk s trietylaluminiem (TEA) a dicyklopentyldimetoxysilanem (DCPDMS), (poměr Al/Ti činil 250 a Al/Do 40 - v molech).
Katalyzátor byl přiváděn podle USP 5 385 992 a do předpolymeračního reaktoru byl splachován propylenem. Předpolymerační reaktor pracoval při tlaku 53.105 Pa (35 barů), teplotě 20 °C, a při střední době setrvání katalyzátoru v reaktoru 7 min.
Předpolymerovaný propylen s katalyzátorem a jinými komponentami byl převeden do základního reaktoru smyčky. Tento pracoval při tlaku 52.105 Pa (52 barů), teplotě 85 °C a při střední době setrvání katalyzátoru v reaktoru 1 hodinu. Poměr MFR (2,16 kg, 230 °C) homopolymerů PP vyrobeného ve smyčce byl řízením přívodu vodíku upraven na hodnotu 7.
Polymerový kal ze základního reaktoru smyčky byl převeden do reaktoru s plynnou fází. Tento RPF pracoval při celkovém tlaku 29.105 Pa (29 barů) a při parciálním tlaku propylenu 21.105 (21 barů). Teplota v RPF byla 80 °C a střední doba setrvání katalyzátoru v reaktoru byla 1 hodina. Poměr MFR (2,16 kg, 230 °C) homopolymerů PP vyjmutého z RPF měl hodnotu 7, a byl nastaven řízením parciálního tlaku vodíku. Rozdělení produkce mezi reaktory činilo 1 % v předpolymeraci, 53 % ve smyčce a 48 % v RPF. Produktivita katalyzátoru činila 50 kg PP/g katalyzátoru.
• ·
Příklad 8
K výrobě homopolymerů PP se použilo kontinuálně pracujícího poloprovozního zařízení. Do zařízení se přiváděl katalyzátor, alkyl, donor, a zařízení sestávalo ze systémů pro přívod propylenu, z předpolymeračního reaktoru, ze základního reaktoru smyčky, a z reaktoru s plynnou fází a fluidní vrstvou.
Do předpolymeračního reaktoru se přiváděl katalyzátor, alkyl, donor a propylen. Polymerový kal z předpolymeračního reaktoru se přiváděl do základního reaktoru smyčky, do něhož se přiváděl také vodík a další propylen. Polymerový kal ze základního reaktoru smyčky spolu s dalším vodíkem a propylenem se převáděl do reaktoru s plynnou fází (RPF).
Po vyjmutí polymeračního produktu z RPF se separoval vytvořený polymer a nezreagovaný propylen.
Jako katalyzátor byl použit vysoce aktivní a stereospecifický ZN-katalyzátor, vyrobený podle USP 5 385 992. Před použitím v předpolymeračním reaktoru byl tento katalyzátor uveden ve styk s trietylaluminiem (TEA) a dicyklopentyldimetoxysilanem (DCPDMS) (poměr Al/Ti byl 250 a Al/Do 40 - v molech).
Katalyzátor byl přiváděn podle USP 5 385 992, a do předpolymeračního reaktoru byl splachován propylenem. Předpolymerační reaktor pracoval při tlaku 58.105 Pa (58 barů) a teplotě 20 °C, a při střední době setrvání katalyzátoru v reaktoru 7 minut.
Předpolymerovaný propylen s katalyzátorem a jinými komponentami byl převeden do základního reaktoru smyčky.
Základní reaktor smyčky pracoval při tlaku 57.105 Pa (57 barů), teplotě 80 °C, a při střední době setrvání katalyzátoru v reaktoru 2 hodiny. Poměr MFR (2,16 kg, 230 °C) homopolymeru PP vyrobeného ve smyčce byl řízením přívodu vodíku nastaven na hodnotu 375.
Polymerový kal ze základního reaktoru smyčky byl převeden do reaktoru s plynnou fází. Tento RPF pracoval při celkovém tlaku 29.105 Pa (29 barů) a parciálním tlaku propylenu 16.105 Pa (16 barů). Teplota v reaktoru činila 80 °C a střední doba setrvání katalyzátoru v reaktoru činila 2 hodiny. Poměr MFR (2,16 kg , 230 °C) homopolymeru PP vyjmutého z RPF měl hodnotu 450 a byl nastaven řízením parciálního tlaku vodíku a řízením rozdělení výrob mezi jednotlivé reaktory. Toto rozdělení výrob bylo stanoveno následovně: 1 % v předpolymeraci, 50 % v základním reaktoru smyčky a 49 % v reaktoru s plynnou fází.
Příklad 9
K výrobě neorientovaného polymeru PP se použilo kontinuálně pracujícího poloprovozního zařízení. Zařízení obsahovalo katalyzátor, alkyl, donor, a sestávalo ze systémů pro přívod propylenu a etylénu, ze základního reaktoru smyčky a z reaktoru s plynnou fází (RPF) a fluidní vrstvou.
Do předpolymeračního reaktoru se přiváděl katalyzátor, alkyl, donor a propylen. Do reaktoru s plynnou fází se přiváděl polymerový kal ze základního reaktoru smyčky a další vodík, propylen a etylén. Po vyjmutí z RPF se separoval vytvořený polymer a nezreagovaný propylen.
Ke katalýze se použilo vysoce aktivního stereospecifického ZN-katalyzátoru vyrobeného podle USP 5
234 879. Katalyzátor byl předpolymerován s propylenem (hmotnostní podíl PP/kat. byl 10), a to vsázkovým (přetržitým) způsobem podle Finského patentu čís. 95 387. Předpolymerovaný katalyzátor byl uveden do styku s trietylaluminiuem (TEA) a dicyklopentyldimetoxysilanem (DCPDMS) (poměr Al/Ti byl 140 a Al/Do 10 - v molech), a to ještě před zavedením do základního reaktoru smyčky.
Přivádění katalyzátoru bylo provedeno podle USP 5 385 992, a katalyzátor byl do reaktoru splachován propylenem. Základní reaktor smyčky pracoval při tlaku 50.105 Pa (50 barů), teplotě 75 °C, a při střední době setrvání katalyzátoru 1 hodina. Poměr MFR (= molární zlomek)(2,16 kg, 230 °C) neorientovaného polymeru PP vyrobeného ve smyčce byl přívodem vodíku upraven na hodnotu 4. Obsah etylénu byl přívodem etylénu řízen na 3,5 hmotn. %.
Polymerový kal ze základního reaktoru smyčky se převáděl do RPF. Tento pracoval při celkovém tlaku 29.105 Pa (29 barů), a při parciálním tlaku propylenu 21.105 Pa (21 barů). Provozní teplota RPF činila 80 °C a střední doba setrvání katalyzátoru v reaktoru byla 1,5 hodiny. Poměr MFR (2,16 kg, 230 °C) neorientovaného PP vycházejícího z RPF bal řízením parciálního tlaku vodíku upraven na hodnotu 4. Obsah etylénu byl řízením parciálního tlaku etylénu držen na 3,5 hmotn. %. Rozdělení výroby mezi reaktory činilo: 55 % v základním reaktoru smyčky a 45 % v reaktoru s plynnou f ází.
Příklad 10
K výrobě neorientovaného polymeru PP se použilo kontinuálního poloprovozního zařízení. Zařízení obsahovalo katalyzátor, alkyl a donor, a sestávalo ze systémů pro přívod propylenu a etylénu, ze základního reaktoru smyčky a z reaktoru s plynnou fází (RPF) a fluidní vrstvou.
Do předpolymeračního reaktoru se přiváděl katalyzátor, alkyl, donor a propylen. Do RPF se přiváděl polymerový kal ze základního reaktoru smyčky a další vodík a propylen. Po vyjití z RPF se separoval vytvořený polymer a nezreagovaný propylen.
Ke katalýze se použilo vysoce aktivního stereospedifického ZN-katalyzátoru vyrobeného podle USP 5 234 879. Katalyzátor byl předpolymerován s propylenem (hmotnostní podíl PP/kat. byl 10), a to vsázkovým (přetržitým) způsobem podle Finského patentu čís. 95 387. Ještě před zavedením do základního reaktoru smyčky byl předpolymerizovaný katalyzátor uveden do styku s trietylaluminiem (TEA) a dicyklopentyldimetoxysilanem (DCPDMS) (poměr Al/Ti byl 135 a Al/Do byl 10 - v molech).
Přivádění katalyzátoru bylo provedeno podle USP 5 385 992, a katalyzátor byl do reaktoru splachován propylenem. Základní reaktor smyčky pracoval při tlaku 50.105 Pa (50 barů), teplotě 75 °C a při střední době setrvání katalyzátoru v reaktoru 1 hodina. Poměr MFR (2,16 kg, 230 °C) neorientovaného polymeru PP vyrobeného ve smyčce byl řízením přívodu vodíku upraven na hodnotu 0,2. Obsah etylénu byl řízením přívodu etylénu upraven na 3,5 hmotn. %.
Polymerový kal ze základního reaktoru smyčky se převáděl do RPF. Tento pracoval při celkovém tlaku 29.105 Pa (29 barů), a při parciálním tlaku propylenu 21.105 Pa (21 barů). Provozní teplota činila 80 °C a střední doba setrvání katalyzátoru v reaktoru byla 1,5 hodiny. Poměr MFR (2,16 kg, 230 °C) neorientovaného PP vycházejícího z RPF byl řízením parciálního tlaku vodíku upraven na hodnotu 3. Obsah etylénu byl rozdělením produkce mezi reaktory držen na hodnotě 1,8 hmotn. %. Požadovaného obsahu etylénu se dosáhlo následujícím rozdělením produkce: 40 % v základním reaktoru smyčky a 60 % v RPF.
Předpolymerační reaktor pracoval při tlaku 56.105 Pa (56 barů) a teplotě 20 °C. Základní reaktor smyčky pracoval při tlaku 55.105 Pa (55 barů) a teplotě 75 °C. Poměr MFR (2,16 kg, 230 °C) neorientovaného PP vyrobeného ve smyčce byl pod hodnotou 0,1, a obsah etylénu byl řízením přísunu etylénu udržován na 3,5 hmotn. %.
Reaktor s plynnou fází pracoval při tlaku 35.105 Pa (35 barů) a teplotě 80 °C. Poměr MFR (2,16 kg, 230 °C) kopolymerů PP odebraného z RPF byl řízením parciálního tlaku vodíku udržován na hodnotě 0,3. Obsah etylénu byl řízením rozdělení produkce mezi reaktory udržen na hodnotě 1,8 hmotn. %.
Etylén z výstupu smyčky byl regenerován z plynů po rozepnutí tlaku a cirkuloval zpět do základního reaktoru smyčky. Propylen z výstupu RPF byl regenerován a po separaci vodíku byl veden do základního reaktoru smyčky. Jednokroková konverze propylenu činila 83 % a etylénu 84 %.
Příklad 11
K výrobě PP-kopolymeru s dobrou pevností v rázu a pevností na mezi tečení se použilo kontinuálního poloprovozního zařízení. V zařízení byl použit katalyzátor, • · ·
alkyl a donor, a sestávalo ze systémů pro přívod propylenu a etylénu, z předpolymeračního reaktoru, základního reaktoru smyčky a ze dvou reaktorů s plynnou fází (RPF) a fluidní vrstvou.
Do předpolymeračního reaktoru se přiváděl katalyzátor, alkyl, donor a propylen. Polymerový kal z předpolymeračního reaktoru se přiváděl do základního reaktoru smyčky, kam byl také přiváděn vodík, etylén a další propylen.
Polymerový kal ze základního reaktoru smyčky a další vodík a propylen byly přiváděny do prvního RPF. Polymer z prvního RPF byl veden do druhého RPF, kam byl také přiváděn etylén, něco vodíku a další propylen. Po výstupu druhého RPF se separoval vytvořený polymer od nezreagovaného propylenu.
Ke katalýze se použil vysoce aktivní stereospecifický ZN-katalyzátor, vyrobený podle USP 5 234 879. Před plněním do předpolymeračního reaktoru byl tento katalyzátor uveden ve styk s trietylaluminiem (TEA) a dicyklopentyldimetoxysilanem (SCPDMS) (poměr Al/Ti byl 150 a Al/Do byl 10 - v molech).
Přísun katalyzátoru byl proveden podle USP 5 385 992, a katalyzátor byl spláchnut propylenem do základního reaktoru smyčky. Předpolymerační reaktor pracoval při tlaku 51.105 Pa (51 barů), teplotě 20 °C a střední době setrvání katalyzátoru v reaktoru 7 minut.
Základní reaktor smyčky pracoval při tlaku 50.105 Pa (50 barů), teplotě 75 °C a střední době setrvání katalyzátoru 1 hodina. Poměr MFR (2,16 kg, 230 °C) neorientovaného PP vyrobeného ve smyčce byl řízením přísunu vodíku nastaven na hodnotu 7. Obsah etylénu byl řízením přísunu etylénu upraven • * · · • · na 3,5 hmotn. %.
Polymerový kal ze základního reaktoru smyčky byl převeden do prvního reaktoru s plynnou fází (RPF). Tento reaktor pracoval při celkovém tlaku 29.105 Pa (29 barů) a při parciálním tlaku propylenu 21.105 Pa (21 barů). Provozní teplota činila 80 °C a střední doba setrvání katalyzátoru v reaktoru činila 1,5 hodin. Poměr MFR (2,16 kg, 230 °C) neorientovaného PP odebraného z (1.) RPF byl řízením parciálního tlaku vodíku nastaven na hodnotu 10. Obsah etylénu byl rozdělením produkce na jednotlivé reaktory upraven na 2 hmotn. %.
Polymer z prvního RPF byl převeden do druhého RPF.
Tento pracoval při celkovém tlaku 10.105 Pa (10 barů) a při parciálním tlaku monomeru 7.105 Pa (7 barů). Provozní teplota činila 80 °C a střední doba setrvání katalyzátoru 1,5 hodiny. Poměr MFR (2,16 kg, 230 °C) PP-kopolymeru byl řízením parciálního tlaku vodíku upraven na hodnotu 7. Obsah etylénu byl nastaven na 10 hmotn. % seřízením parciálního tlaku etylénu a řízením rozložení výroby mezi jednotlivé reaktory.
Požadovaných vlastností se dosáhlo při následujícím rozdělením produkce: 1 % v předpolymeraci, 40 % v základním reaktoru smyčky, 40 % v prvním RPF a 19 % ve druhém RPF.
Přiklad 12
K výrobě velmi měkkého PP-kopolymeru se použilo kontinuálního poloprovozního zařízení. V zařízení byl použit katalyzátor, alkyl, donor, a zařízení sestávalo ze systémů pro přívod propylenu a etylénu, z předpolymeračního • · reaktoru, ze základního reaktoru smyčky a z reaktoru s plynnou fází (RPF) a fluidní vrstvou.
Do předpolymeračního reaktoru se přiváděl katalyzátor, alkyl, donor a propylen. Polymerový kal z předpolymeračního reaktoru se přiváděl do základního reaktoru smyčky, kam byl také přiváděn vodík, etylén a další propylen.
Polymerový kal ze základního reaktoru smyčky a další etylén, vodík a propylen se přiváděly do reaktoru s plynnou fází. Po výstupu z tohoto RPF byl vytvořený polymer separován od nezreagovaných monomerů.
Ke katalýze se použil vysoce aktivní stereospecifický ZN-katalyzátor, vyrobený podle USP 5 234 879. Před plněním do předpolymeračního reaktoru byl tento katalyzátor uveden ve styk s trietylaluminiem (TEA) a dicyklopentyldimetoxysilanem (DCPDMS) (poměr Al/Ti činil 150 a poměr Al/Do činil 10 - v molech).
Přísun katalyzátoru byl proveden podle USP 5 385 992 tím způsobem, že katalyzátor byl do základního reaktoru smyčky spláchnut propylenem. Předpolymerační reaktor pracoval při tlaku 51.105 Pa (51 barů), teplotě 20 °C, a při střední době setrvání katalyzátoru v reaktoru 7 minut.
Základní reaktor smyčky pracoval při tlaku 50.105 Pa (50 barů), teplotě 75 °C a při střední době setrvání katalyzátoru v reaktoru 1 hodina. Poměr MFR (2,16 kg, 230 °C) neorientovaného PP vyrobeného ve smyčce byl řízením přísunu vodíku upraven na hodnotu 4. Obsah etylénu byl řízením přísunu etylénu nastaven na 3,8 hmotn. %.
Polymerový kal ze základního reaktoru smyčky byl převeden do prvního reaktoru s plynnou fází. Tento RPF pracoval při celkovém tlaku 29.105 Pa (29 barů) a parciálním • · · tlaku propylenu 21.105 Pa (21 barů). Provozní teplota činila 80 °C a střední doba setrvání katalyzátoru v reaktoru činila 1,2 hod. Poměr MFR (2,16 kg, 230 °C) neorientovaného PP vyjmutého z RPF byl řízením parciálního tlaku vodíku nastaven na hodnotu 2,5. Obsah etylénu byl rozdělením produkce na jednotlivé reaktory upraven na 8 hmotn. %.
Požadovaných vlastností se dosáhlo při následujícím rozdělením produkce: 1 % v předpolymeraci, 45 % v základním reaktoru smyčky a 55 % v reaktoru s plynnou fází.
Polymer z RPF by mohl být převeden do dalšího RPF s ještě vyšším parciálním tlakem etylénu, aby se ve druhém RPF vyrobil ještě měkčí kopolymer PP.
Příklad 13
K výrobě kopolymeru PP s dobrou pevností na mezi tečení se použilo kontinuálního poloprovozního zařízení. V zařízení byl použit katalyzátor, alkyl a donor; zařízení sestávalo ze systémů přivádění propylenu a etylénu, z předpolymeračního reaktoru, ze základního reaktoru smyčky a z reaktoru s plynnou fází (RPF) a fluidní vrstvou.
Do předpolymeračního reaktoru se přiváděl katalyzátor, alkyl, donor a propylen. polymerový kal z předpolymeračního reaktoru se přiváděl do základního reaktoru smyčky, kam byl také přiváděn vodík a další propylen.
Polymerový kal ze základního reaktoru smyčky byl převeden do rozpínací nádrže (tanku), kde se separovaly monomery od polymeru. Polymer z rozpínací nádrže byl veden do reaktoru s plynnou fází. Propylen z rozpínací nádrže byl veden do RPF až po odstranění vodíku. Do RPF byl přiváděn
• · · · · * ··· ·« ·· ···· etylén, další vodík a další propylen.
Ke katalýze se použil vysoce aktivní stereospecifický ZN-katalyzátor, vyrobený podle USP 5 234 879. Před plněním do předpolymeračního reaktoru byl tento katalyzátor uveden ve styk s trietylaluminiem (TEA) a dicyklopentyldimetoxysilanem (DCPDMS) (poměr Al/Ti činil 140 a Al/Do činil 10 - v molech).
Přivádění katalyzátoru bylo provedeno podle USP 5 385 992, a to tak, že katalyzátor byl do základního reaktoru smyčky spláchnut propylenem. Předpolymerační reaktor pracoval při tlaku 51.105 Pa (51 barů), teplotě 20 °C, a při střední době setrvání katalyzátoru v reaktoru 7 minut.
Základní reaktor smyčky pracoval při tlaku 50.105 Pa (50 barů), teplotě 75 °C, a při střední době setrvání katalyzátoru v reaktoru 1 hodina. Poměr MFR (2,16 kg, 230 °C) neorientovaného PP vyrobeného ve smyčce byl řízením přívodu vodíku upraven na hodnotu 10.
Reaktor s plynnou fází pracoval při celkovém tlaku 29.105 Pa (29 barů) a parciálním tlaku propylenu 16.105 Pa (16 barů). Provozní teplota činila 80 °C a střední doba setrvání katalyzátoru činila 1 hodinu. Poměr MFR (2,16 kg,
230 °C) kopolymeru PP vycházejícího z RPF byl upraven na hodnotu 5, a to řízením parciálního tlaku vodíku a rozdělením produkce mezi reaktory. Obsah etylénu byl řízením rozdělení produkce na jednotlivé reaktory nastaven na 3,5 hmotnostních %.
Požadovaných vlastností bylo dosažené následujícím rozdělením výroby: 1 % v předpolymeraci, 40 % v základním reaktoru smyčky a 59 % v RPF.
* · • a · · · · · • t ·i»· · · ··
Polymer z RPF by mohl být převeden do dalšího RPF s ještě vyšším parciálním tlakem etylénu v tomto druhém RPF, aby mohl být vyroben kopolymer PP s ještě lepší pevností v rázu.
Claims (42)
- PATENTOVÉ NÁROKY1 . Způsob přípravy homopolymerů a kopolymerů propylenu, vyznačující se tím, že sestává z polymerace propylenu výhodně s komonomery za přítomnosti katalyzátoru při zvýšené teplotě a tlaku v nejméně jednom kalovém reaktoru a v nejméně jednom reaktoru s plynnou fází, při čemž polymerační produkt z nejméně jednoho kalového reaktoru je spolu s nezreagovanými monomery převáděn přímo do prvního reaktoru s plynnou fází v podstatě bez recyklování nezreagovaných monomerů zpět do kalového reaktoru.
- 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že polymerační produkt z kalového reaktoru obsahuje polymerní látky ze skupiny látek, tvořené polypropylenem, kopolymery propylenu a směsí polypropylenu a kopolymerů propylenu.
- 3. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že kalový reaktor tvoří základní reaktor smyčky, a že koncentrace propylenu v reakčním médiu je vyšší než 60 hmotn. %, a že produkt se tvoří ve formě částic.
- 4 . Způsob podle kteréhokoliv z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že kalový reaktor pracuje při přípravě neorientovaných nebo ter-kopolymerů v rozsahu teplot od 60 do 80 °C.
- 5 . Způsob podle kteréhokoliv z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že kalový reaktor pracuje v rozsahu teplot od 80 °C až do kritické teploty reakčního média.
- 6 . Způsob podle kteréhokoliv z nároků 1 až 3, ··· ·· »· ft· ·· ·· • ···· · · · · ··« · · · · * · · » # · · « · » · & · ft • · · · · ···· >· ·· ···· «· ·<vyznačující se tím, že kalový reaktor pracuje při teplotách vyšších než je kritická teplota reakčního média a nižších než je teplota měknutí polymeru.
- 7 . Způsob podle kteréhokoliv z nároků 1 až 6, vyznačující se tím, že kalový reaktor pracuje při tlacích v rozsahu od 35.105 Pa (35 barů) do 100.105 Pa (100 barů).
- 8. Způsob podle kteréhokoliv z nároků 1 až 7, vyznačující se tím, že polymerační produkt je veden z kalového reaktoru potrubím přímo do prvního reaktoru s plynnou fází.
- 9. Způsob podle kteréhokoliv z nároků 1 až 8, vyznačující se tím, že reakční médium se z polymeračního produktu odpaří dříve, než se tento polymerační produkt převede do prvního reaktoru s plynnou fází.
- 10. Způsob podle nároku 9, vyznačující se tím, že polymerační produkt je z kalového reaktoru do prvního reaktoru s plynnou fází veden oplášťovanou trubkou vyhřívanou parou, aby se získala aspoň část energie potřebné k odpaření reakčního média.
- 11. Způsob podle kteréhokoliv z nároků 1 až 10, vyznačující se tím, že polymerační produkt přiváděný do prvního reaktoru s plynnou fází obsahuje kopolymery s nejméně 0,5 hmotn. %, výhodněji 2 až 16 hmotn. % nejméně jednoho komonomeru.
- 12. Způsob podle nároku 11, vyznačující se tím, že polymerační produkt v prvním reaktoru s plynnou fází je kopolymerizován s dalšími komonomery, aby se zvýšil obsah komonomerů.• ·· · w · ··· ··· ·· · · ···· ··
- 13. Způsob podle nároku 12, vyznačující se tím, že obsah komonomeru se zvýší až na 20 hmotn. %.
- 14. Způsob podle kteréhokoliv z nároků 1 až 13, vyznačující se tím, že polymerace v prvním reaktoru s plynnou fází proběhne bez přidání dalšího monomeru.
- 15. Způsob podle kteréhokoliv z nároků 1 až 14, vyznačující se tím, že polymerační produkt je vyjmut z reaktoru s plynnou fází aby mohl být zpracován k dosažení lepších vlastností, jako je např. tuhost, pevnost při tečení, nebo měkkost.
- 16. Způsob podle nároku 15, vyznačující se tím, že polymerační produkt se podrobí kopolymeraci za přítomnosti komonomerů k získání třetího polymerního produktu se zvýšenou pevností v rázu.
- 17. Způsob podle nároku 16, vyznačující se tím, že kopolymerace se provede ve druhém reaktoru s plynnou fází, zapojeném v sérii s prvním reaktorem s plynnou f ází.
- 18. Způsob podle nároku 16 nebo 17, vyznačující se tím, že první modifikovaný polymer se vyjme a podrobí další kopolymeraci k získání čtvrtého polymeračního produktu s lepšími vlastnostmi jako je lepší tuhost (odolnost), vyrovnání námahy v rázu nebo zbělení při namáhání.
- 19. Způsob podle nároku 18, vyznačující se tím, že se provede další kopolymerační reakce, a to ve třetím reaktoru s plynnou fází zapojeném v sérii s druhým reaktorem s plynnou fází.
- 20. Způsob podle nároku 18 nebo 19, vyznačující se tím, že druhý modifikovaný polymer se podrobí nejméně jedné další kopolymeraci v nejméně jednom dalším reaktoru.• ·· · · · · · • · · · · · ·
- 21. Způsob podle kteréhokoliv z nároků 1 až 20, vyznačující se tím, že při nejmenším část nezreagovaných monomerů z druhého a/nebo třetího reaktoru s plynnou fází se recykluje zpět do předešlého reaktoru(ů) s plynnou fází.
- 22. Způsob podle kteréhokoliv z nároků 1 až 21, vyznačující se tím, že nezreagované monomery z prvního reaktoru s plynnou fází se recyklují zpět do reaktoru s plynnou fází.
- 23. Způsob podle kteréhokoliv z nároků 1 až 22, vyznačující se tím, že nezreagované monomery z prvního reaktoru s plynnou fází se recyklují zpět do kalového reaktoru.
- 24. Způsob podle kteréhokoliv z nároků 1 až 23, vyznačující se tím, že část nezreagovaných monomerů získaných z prvního reaktoru s plynnou fází se recykluje zpět do kalového reaktoru.
- 25. Způsob podle nároku 24, vyznačující se tím, že část recyklovaných monomerů činí 1 až 65 hmotn. % z celkového množství monomerů přivedených do kalového reaktoru.
- 26. Způsob podle kteréhokoliv z nároků 1 až 25, vyznačující se tím, že produkce kalového reaktoru činí 10 až 70 hmotn. %, výhodněji 20 až 65 hmotn. %, a nej výhodněji 40 až 60 hmotn % z celkové produkce kalového reaktoru a reaktoru s plynnou fází dohromady.
- 27. Způsob podle kteréhokoliv z nároků 1 až 26, vyznačující se tím, že vodíku jako modifikátoru molární hmotnosti se použije v nejméně jednom reaktoru.
- 28. Způsob podle kteréhokoliv z nároků 1 až 27, vyznačující se tím, že katalyzátor se • « >··· ·· ·· · · · · předpolymeruje ještě před zavedením do procesu.
- 29. Způsob přípravy homopolymerů a kopolymerů propylenu, vyznačující se tím, že sestává z následujících kroků:- podrobení propylenu a výhodných komonomerů polymeraci za přítomnosti katalyzátoru při vyšších teplotách a tlacích v nejméně jednom kalovém reaktoru za účelem výroby prvního polymeračního produktu obsahujícího polymer propylenu a nezreagované monomery,- získání (rekuperace) polymeru a nezreagovaných monomerů,- zavedení polymeru do nejméně jednoho reaktoru s plynnou fází,- zavedení v podstatě všech nezreagovaných monomerů do reaktoru s plynnou fází,- podrobení polymerů a nezreagovaných monomerů polymeraci v reaktoru s plynnou fází za účelem výroby druhého polymeračního produktu obsahujícího polymer propylenu a plynné látky, a- získání (rekuperace) polymeru propylenu.
- 30. Způsob podle nároku 29, vyznačující se tím, že polymer propylenu se přivádí do dalšího reaktoru s plynnou fází ke kopolymerací.
- 31. Způsob podle nároku 29 nebo 30, vyznačující se tím, že vodíku jako modifikátoru molární hmotnosti se použije nejméně v jednom z reaktorů.
- 32. Způsob podle kteréhokoliv z nároků 29 až 31, vyznačující se tím, že polymerace v plynné fázi se provede v podstatě bez přidání dalších monomerů.
- 33. Způsob podle kteréhokoliv z nároků 29 až 32, vyznačující se tím, že polymerační produkt se převede do rozpínací nádrže (tanku) ke snížení jeho tlaku, aby se separovaly plynné látky, z nichž se oddělí nezreagované monomery, které se vedou do reaktoru s plynnou fází.
- 34. Způsob podle nároku 33, vyznačující se tím, že z plynných produktů se separují vodík a/nebo inertní uhlovodíky.
- 35. Způsob podle nároku 34, vyznačující se tím, že k separaci vodíku a/nebo inertních uhlovodíků se použijí membrány nebo destilace.
- 36. Homopolymer nebo kopolymer propylenu připravený podle kteréhokoliv z nároků 1 až 35.
- 37. Zařízení pro přípravu homopolymerů a kopolymerů propylenu, vyznačující se tím, že sestává z následujících částí:- - z nejméně jednoho kalového reaktoru a nejméně jednoho reaktoru s plynnou fází, které jsou uspořádány v sérii (v řadě) a vytvářejí kaskádu, a- potrubí propojující nejméně jeden kalový reaktor s nejméně jedním reaktorem s plynnou fází, které je určeno k převedení polymeru a v podstatě všech nezreagovaných monomerů z kalového reaktoru přímo do reaktoru s plynnou fází.
- 38. Zařízení podle nároku 37, vyznačující se tím, že nemá potrubí napojené na kalový reaktor, které by bylo určeno k recyklování nezreagovaných monomerů zpět do téhož reaktoru.
- 39. Zařízení podle nároku 37 nebo 38, vyznačující se tím, že nejméně jeden z reaktorů s plynnou fází je opatřen potrubím propojujícím tento reaktor s plynnou fází s nejméně jedním kalovým reaktorem, které slouží k recyklování případně nezreagovaných monomerů.
- 40. Zařízení podle kteréhokoliv z nároků 37 až 39, vyznačující se tím, že potrubí propojující kalový reaktor s reaktorem s plynnou fází je tvořeno oplášťovanou trubkou.
- 41. Zařízení podle nároku 40, vyznačující se tím, že potrubí je opatřeno prostředky sloužícími k jeho vyhřívání parou.
- 42. Zařízení pro přípravu homopolymerů a kopolymerů propylenu, vyznačující se tím, že je tvoří:- nejméně jeden kalový reaktor a nejméně jeden reaktor s plynnou fází, kteréžto reaktory jsou spojeny v sérií a vytvářejí kaskádu,- rozpínací nádrž (tank) pro separování polymeru od reakčního média obsahujícího monomery a těkavé sloučeniny, pří čemž tato nádrž má vstup pro polymerační produkt, výstup pro polymer a výstup pro reakční médium,- separační prostředek k oddělení těkavých sloučenin od reakčního média, který má vstup pro reakční médium, výstup pro reakční médium a výstup pro těkavé sloučeniny,- první potrubní vedení propojující nejméně jeden kalový reaktor se vstupem do rozpínací nádrže (tanku),- druhé potrubní vedení propojující výstup polymeru s nejméně jedním reaktorem s plynnou fází,- třetí potrubní vedení propojující výstup reakčního média se vstupem do separačního prostředku, a * · · ·«·· · · · · ·«·· ·· · · · · • · ··· · · · « ·· · • · « 9 · · · · · ··« ·· ·· «··· * · ··- čtvrté potrubní vedení propojující výstup reakčního média ze separačního prostředku s reaktorem v plynné f ázi.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI972726A FI111848B (fi) | 1997-06-24 | 1997-06-24 | Menetelmä ja laitteisto propeenin homo- ja kopolymeerien valmistamiseksi |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ464699A3 true CZ464699A3 (cs) | 2000-05-17 |
| CZ300053B6 CZ300053B6 (cs) | 2009-01-21 |
Family
ID=8549121
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ0464699A CZ300053B6 (cs) | 1997-06-24 | 1998-06-24 | Zpusob a zarízení pro prípravu homopolymeru a kopolymeru propylenu |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6455643B1 (cs) |
| EP (1) | EP0887379B1 (cs) |
| JP (1) | JP3852957B2 (cs) |
| KR (1) | KR100576928B1 (cs) |
| CN (1) | CN1155639C (cs) |
| AR (1) | AR016088A1 (cs) |
| AT (1) | ATE285444T1 (cs) |
| AU (1) | AU726554B2 (cs) |
| BR (1) | BR9810934A (cs) |
| CA (1) | CA2295018C (cs) |
| CZ (1) | CZ300053B6 (cs) |
| DE (1) | DE69828222T2 (cs) |
| EA (1) | EA002782B1 (cs) |
| ES (1) | ES2234087T3 (cs) |
| FI (1) | FI111848B (cs) |
| IL (2) | IL133651A0 (cs) |
| MY (1) | MY124158A (cs) |
| NZ (1) | NZ502014A (cs) |
| PL (1) | PL193876B1 (cs) |
| TW (1) | TW418214B (cs) |
| WO (1) | WO1998058975A1 (cs) |
| ZA (1) | ZA985490B (cs) |
Families Citing this family (635)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EA200000899A1 (ru) * | 1998-03-04 | 2001-02-26 | Бореалис Текнолоджи Ой | Способ получения полиолефинов |
| FI108448B (fi) * | 1998-03-04 | 2002-01-31 | Borealis Tech Oy | Menetelmõ polyolefiinien valmistuksesta saatavan, reagoimattomia yhdisteitõ sisõltõvõn kaasuvirran kõsittelemiseksi |
| FI990282A0 (fi) * | 1999-02-12 | 1999-02-12 | Borealis As | Monivaiheinen prosessi sellaisten alfa-olefiinipolymeerien valmistamiseksi, joilla on kontrolloitu stereosäännöllisyys, sekä niistä valmistetut tuotteet |
| FI990284A0 (fi) * | 1999-02-12 | 1999-02-12 | Borealis As | Monivaiheinen prosessi erittäin stereosäännöllisen sulakäsiteltävän alfa-olefiinipolymeerituotteen valmistamiseksi |
| FI990283L (fi) * | 1999-02-12 | 2000-08-13 | Borealis As | alfa-olefiinin polymerointikatalysattorisysteemi ja sen käyttö alfa -olefiinien polymerointiin |
| FI990285A0 (fi) * | 1999-02-12 | 1999-02-12 | Borealis As | Menetelmä vedylle herkän alfa-olefiinin polymerointikatalysaattorijärjestelmän valmistamiseksi, prosessissa syntynyt polymerointikatalysaattorijärjestelmä ja sen käyttö alfa-olefiinien polymeroinnissa |
| DE10025727A1 (de) | 2000-05-25 | 2002-01-03 | Basell Polypropylen Gmbh | Hochfließfähige Propylenblockcopolymerisate |
| EP1359171B1 (en) * | 2001-06-27 | 2005-10-26 | Borealis Technology Oy | Propylene polymer resin with improved properties |
| EP1607433B1 (en) * | 2001-06-27 | 2016-08-10 | Borealis Technology Oy | Polymer film comprising a propylene random copolymer |
| ATE278723T1 (de) * | 2001-06-27 | 2004-10-15 | Borealis Tech Oy | Propylen-copolymer mit zufälliger comonomerverteilung und verfahren zu seiner herstellung |
| US6916892B2 (en) | 2001-12-03 | 2005-07-12 | Fina Technology, Inc. | Method for transitioning between Ziegler-Natta and metallocene catalysts in a bulk loop reactor for the production of polypropylene |
| KR101186271B1 (ko) | 2002-06-26 | 2012-09-27 | 애버리 데니슨 코포레이션 | 폴리프로필렌/올레핀 탄성체 혼합물을 포함하는 배향된필름 |
| US6875828B2 (en) * | 2002-09-04 | 2005-04-05 | Univation Technologies, Llc | Bimodal polyolefin production process and films therefrom |
| US20080153997A1 (en) * | 2006-12-20 | 2008-06-26 | Exxonmobil Research And Engineering | Polymer production at supercritical conditions |
| US8008412B2 (en) | 2002-09-20 | 2011-08-30 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymer production at supersolution conditions |
| CA2499951C (en) | 2002-10-15 | 2013-05-28 | Peijun Jiang | Multiple catalyst system for olefin polymerization and polymers produced therefrom |
| US7550528B2 (en) | 2002-10-15 | 2009-06-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Functionalized olefin polymers |
| US7700707B2 (en) | 2002-10-15 | 2010-04-20 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyolefin adhesive compositions and articles made therefrom |
| DE60223926T2 (de) * | 2002-10-30 | 2008-11-13 | Borealis Technology Oy | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Olefinpolymeren |
| FR2848556B1 (fr) | 2002-12-13 | 2006-06-16 | Bio Merieux | Procede de polymerisation radicalaire controlee |
| EP1553108B1 (en) * | 2003-12-30 | 2011-05-18 | Borealis Technology Oy | Polymerization Process |
| JP4987722B2 (ja) * | 2004-10-14 | 2012-07-25 | バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ | オレフィン類の気相重合方法 |
| GB0423555D0 (en) | 2004-10-22 | 2004-11-24 | Borealis Tech Oy | Process |
| ES2309445T3 (es) | 2004-12-17 | 2008-12-16 | Borealis Technology Oy | Proceso para la polimerizacion de olefinas en presencia de un catalizador de polimerizacion de las mismas. |
| US7053163B1 (en) † | 2005-02-22 | 2006-05-30 | Fina Technology, Inc. | Controlled comonomer distribution along a reactor for copolymer production |
| EP1717269A1 (en) * | 2005-04-28 | 2006-11-02 | Borealis Technology Oy | Alpha-olefin homo-or copolymer compositions |
| WO2006123661A1 (ja) * | 2005-05-17 | 2006-11-23 | Sumitomo Chemical Company, Limited | 気相流動層式反応装置、多槽重合反応装置及びポリオレフィン重合体の製造方法 |
| EP1726602A1 (en) * | 2005-05-27 | 2006-11-29 | Borealis Technology Oy | Propylene polymer with high crystallinity |
| EP1741725B1 (en) * | 2005-07-08 | 2014-04-09 | Borealis Technology Oy | Propylene polymer composition |
| US7098301B1 (en) | 2005-07-29 | 2006-08-29 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | High pressure filter method of separating polymer solids and unreacted monomer |
| US7678341B2 (en) * | 2005-07-29 | 2010-03-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Loop reactor heat removal |
| CN1923861B (zh) * | 2005-09-02 | 2012-01-18 | 北方技术股份有限公司 | 在烯烃聚合催化剂存在下的烯烃聚合方法 |
| CN100457790C (zh) * | 2005-09-29 | 2009-02-04 | 中国石油化工股份有限公司 | 丙烯聚合或共聚合方法及其聚合物 |
| US7423099B2 (en) * | 2005-10-12 | 2008-09-09 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for producing polyolefin |
| JP5034423B2 (ja) * | 2005-10-12 | 2012-09-26 | 住友化学株式会社 | ポリオレフィンの製造方法 |
| EP1937769B1 (en) | 2005-10-21 | 2010-08-25 | Borealis Technology Oy | Composition |
| EP1801156B1 (en) | 2005-12-22 | 2009-12-02 | Borealis Technology Oy | Polyolefin compositions |
| EP1847555A1 (en) | 2006-04-18 | 2007-10-24 | Borealis Technology Oy | Multi-branched Polypropylene |
| EP2845868A1 (en) | 2006-05-31 | 2015-03-11 | Borealis Technology Oy | Oxidation state of Ti as means for increasing catalyst activity |
| EP1862479A1 (en) | 2006-05-31 | 2007-12-05 | Borealis Technology Oy | Olefin polymerisation catalyst |
| BRPI0711963B1 (pt) | 2006-06-14 | 2019-09-17 | Avery Dennison Corporation | Etiquetas e rótulos conformáveis e destacáveis de orientação direcionada por máquina, e processos para preparação |
| AU2007261011B2 (en) | 2006-06-20 | 2012-04-05 | Avery Dennison Corporation | Multilayered polymeric film for hot melt adhesive labeling and label stock and label thereof |
| EP1883080B1 (en) | 2006-07-10 | 2009-01-21 | Borealis Technology Oy | Electrical insulation film |
| EP1886806B1 (en) | 2006-07-10 | 2010-11-10 | Borealis Technology Oy | Biaxially oriented polypropylene film |
| ATE421982T1 (de) | 2006-08-01 | 2009-02-15 | Borealis Tech Oy | Verfahren zur herstellung schlagfester rohre |
| EP1900764B1 (en) | 2006-08-25 | 2009-04-01 | Borealis Technology Oy | Polypropylene foam |
| DE602006008470D1 (de) | 2006-08-25 | 2009-09-24 | Borealis Tech Oy | Geblasene Polypropylenfolie |
| EP1892264A1 (en) | 2006-08-25 | 2008-02-27 | Borealis Technology Oy | Extrusion coated substrate |
| EP1903579B1 (en) | 2006-09-25 | 2010-03-24 | Borealis Technology Oy | Coaxial cable |
| US8143352B2 (en) | 2006-12-20 | 2012-03-27 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Process for fluid phase in-line blending of polymers |
| CN101595137B (zh) * | 2006-12-20 | 2012-03-28 | 埃克森美孚化学专利公司 | 在超临界条件下的聚合物制备 |
| US8242237B2 (en) | 2006-12-20 | 2012-08-14 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Phase separator and monomer recycle for supercritical polymerization process |
| DE602006005508D1 (de) | 2006-12-28 | 2009-04-16 | Borealis Tech Oy | Verfahren zur Herstellung von verzweigtem Polypropylen |
| EP1950243B1 (en) | 2007-01-22 | 2010-03-24 | Borealis Technology Oy | Polypropylene composition with low surface energy |
| US8080610B2 (en) | 2007-03-06 | 2011-12-20 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Monomer recycle process for fluid phase in-line blending of polymers |
| DE602007001873D1 (de) | 2007-05-08 | 2009-09-17 | Borealis Tech Oy | Folie zur elektrischen Isolierung |
| EP2160419B1 (en) | 2007-06-04 | 2013-11-13 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Super-solution homogeneous propylene polymerization |
| EP2014714A1 (en) | 2007-07-11 | 2009-01-14 | Borealis Technology Oy | Heterophasic polyolefin composition |
| KR101168182B1 (ko) | 2007-08-27 | 2012-07-24 | 보레알리스 테크놀로지 오와이. | 중합체 펠릿의 제조 장비 및 프로세스 |
| EP2033976A1 (en) * | 2007-09-03 | 2009-03-11 | INEOS Manufacturing Belgium NV | Slurry phase polymerisation process |
| WO2009035579A1 (en) | 2007-09-13 | 2009-03-19 | Exxonmobil Research And Engineering Company | In-line blending of plasticizers with a base polymer |
| CN101855249B (zh) | 2007-09-13 | 2013-02-13 | 埃克森美孚研究工程公司 | 在线生产增塑聚合物和增塑聚合物共混物的方法 |
| EP2058340A1 (en) | 2007-11-09 | 2009-05-13 | Borealis Technology OY | Polypropylene Copolymer |
| EP2062936A1 (en) | 2007-11-20 | 2009-05-27 | Borealis Technology OY | Improved glass fiber reinforced polypropylene |
| EP2067794A1 (en) | 2007-12-06 | 2009-06-10 | Borealis Technology OY | Use of a Ziegler-Natta procatalyst containing a trans-esterification product of a lower alcohol and a phthalic ester for the production of reactor grade thermoplastic polyolefins with improved paintability |
| EP2075284B1 (en) | 2007-12-17 | 2013-05-29 | Borealis Technology OY | Heterophasic polypropylene with high flowability and excellent low temperature impact properties |
| ATE457323T1 (de) | 2007-12-18 | 2010-02-15 | Borealis Tech Oy | Heterophasisches polypropylen mit hoher schlagfestigkeit |
| US7910679B2 (en) | 2007-12-20 | 2011-03-22 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Bulk homogeneous polymerization process for ethylene propylene copolymers |
| CN103254497B (zh) | 2007-12-20 | 2015-11-18 | 埃克森美孚研究工程公司 | 生产聚丙烯和乙烯-丙烯共聚物的共混物的在线共混方法 |
| US7994237B2 (en) | 2007-12-20 | 2011-08-09 | Exxonmobil Research And Engineering Company | In-line process to produce pellet-stable polyolefins |
| ATE485337T1 (de) | 2008-01-07 | 2010-11-15 | Borealis Tech Oy | Extrusionsbeschichtung einer polyethylenzusammensetzung |
| US8318875B2 (en) | 2008-01-18 | 2012-11-27 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Super-solution homogeneous propylene polymerization and polypropylenes made therefrom |
| EP2283072B2 (en) | 2008-04-24 | 2018-07-18 | Borealis AG | Process for producing high purity heterophasic propylene copolymers |
| EP2113541A1 (en) | 2008-04-28 | 2009-11-04 | Borealis AG | Adhesive propylene polymer composition suitable for extrusion coating of paper substrates |
| EP2119732A1 (en) | 2008-05-16 | 2009-11-18 | Borealis Technology Oy | Metallocene catalyst compositions with improved properties, process for its preparation and use for preparing polyolefin homo- or copolymers |
| DE602008003548D1 (de) | 2008-06-06 | 2010-12-30 | Borealis Ag | Extrusionsbeschichtung einer Polyethylenzusammensetzung |
| EP2133389A1 (en) | 2008-06-12 | 2009-12-16 | Borealis AG | Polypropylene composition |
| ES2447571T3 (es) | 2008-06-16 | 2014-03-12 | Borealis Ag | Poliolefinas termoplásticas con alta fluidez y excelente calidad superficial producidas mediante un proceso multietápico |
| ES2393382T3 (es) | 2008-06-26 | 2012-12-20 | Borealis Ag | Preparación de catalizador usando H2 |
| EP2350186B1 (en) | 2008-10-27 | 2013-02-20 | Borealis AG | Extrusion blown molded bottles with high stiffness and transparency |
| EP2350187B1 (en) | 2008-10-27 | 2012-09-05 | Borealis AG | Extrusion blown molded bottles with high stiffness and transparency |
| EP2243803B1 (en) | 2008-10-29 | 2011-12-07 | Borealis AG | Tough composition for food applications |
| EP2192133A1 (en) | 2008-11-07 | 2010-06-02 | Borealis AG | A polyolefin preparation process with reduced tendency to reactor fouling |
| EP2186831B1 (en) | 2008-11-10 | 2013-01-02 | Borealis AG | Process for the preparation of an unsupported, solid olefin polymerisation catalyst and use in polymerisation of olefins |
| EP2186832B1 (en) | 2008-11-10 | 2012-09-12 | Borealis AG | Process for the preparation of an unsupported, solid metallocene catalyst system and its use in polymerization of olefins |
| US20100125124A1 (en) * | 2008-11-17 | 2010-05-20 | Fina Technology, Inc. | Methods of catalyst activation |
| ATE495204T1 (de) | 2008-11-18 | 2011-01-15 | Borealis Ag | Statistisches propylen/hexen-copolymer, das in gegenwart eines metallocen-katalysators hergestellt wird |
| US8637625B2 (en) | 2008-11-18 | 2014-01-28 | Borealis Ag | Propylene-butene random copolymer produced in the presence of a metallocene catalyst |
| WO2010057915A1 (en) * | 2008-11-21 | 2010-05-27 | Borealis Ag | Method for improving flowability of heterophasic polypropylene powder |
| CN102224173B (zh) | 2008-11-21 | 2013-11-06 | 北欧化工公司 | 用于改进无规聚丙烯粉末流动性的方法 |
| EP2216347A1 (en) | 2009-01-30 | 2010-08-11 | Borealis AG | A method of catalyst transitions in olefin polymerizations |
| ES2370689T3 (es) | 2009-02-25 | 2011-12-21 | Borealis Ag | Polímero multimodal de polipropileno, composición que comprende el mismo y un procedimiento para producir el mismo. |
| EP2223944A1 (en) | 2009-02-26 | 2010-09-01 | Borealis AG | Process for producing semicrystalline propylene polymers |
| EP2226337A1 (en) | 2009-03-02 | 2010-09-08 | Borealis AG | Process for the production of polypropylene random copolymers for injection moulding applications |
| EP2226327A1 (en) | 2009-03-02 | 2010-09-08 | Borealis AG | Preparation of an olefin polymerization catalyst component |
| EP2246372A1 (en) | 2009-04-30 | 2010-11-03 | Borealis AG | Improved multi-stage process for producing multi-modal linear low density polyethylene |
| EP2246368A1 (en) | 2009-04-30 | 2010-11-03 | Borealis AG | Improved ethylene polymerization catalyst composition |
| EP2246369B1 (en) | 2009-04-30 | 2012-09-05 | Borealis AG | Linear low density polyethylene with uniform or reversed comonomer composition distribution |
| JP5740715B2 (ja) * | 2009-05-21 | 2015-06-24 | バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ | プロピレンポリマー組成物 |
| EP2275476A1 (en) | 2009-06-09 | 2011-01-19 | Borealis AG | Automotive material with excellent flow, high stiffness, excellent ductility and low CLTE |
| EP2275485B1 (en) | 2009-06-22 | 2011-06-08 | Borealis AG | Heterophasic polypropylene copolymer composition |
| EP2289950B1 (en) | 2009-08-25 | 2014-03-05 | Borealis AG | Improved ethylene polymerization catalyst composition |
| EP2305751A1 (en) | 2009-10-01 | 2011-04-06 | Borealis AG | Multi-layered article |
| PL2308923T3 (pl) | 2009-10-09 | 2012-11-30 | Borealis Ag | Kompozyt włókna szklanego o ulepszonej przetwarzalności |
| EP2316882A1 (en) | 2009-10-29 | 2011-05-04 | Borealis AG | Heterophasic polypropylene resin |
| PL2319885T3 (pl) | 2009-10-29 | 2012-05-31 | Borealis Ag | Heterofazowa żywica polipropylenowa z rozgałęzieniem długołańcuchowym |
| JP5568446B2 (ja) | 2009-11-06 | 2014-08-06 | 日本ポリプロ株式会社 | プロピレン重合反応装置及びプロピレン系ブロック共重合体の製造方法 |
| EP2325248B1 (en) | 2009-11-16 | 2012-05-16 | Borealis AG | Melt blown fibers of polypropylene compositions |
| EP2330135B1 (en) * | 2009-12-02 | 2012-11-07 | Borealis AG | Process for producing polyolefins |
| EP2330136B1 (en) | 2009-12-07 | 2013-08-28 | Borealis AG | Process for the preparation of an unsupported, solid metallocene catalyst system and its use in polymerization of olefins |
| EP2338931A1 (en) | 2009-12-23 | 2011-06-29 | Borealis AG | Blown grade showing superior stiffness, transparency and processing behaviour |
| EP2338930A1 (en) | 2009-12-23 | 2011-06-29 | Borealis AG | Blownfilm grade showing superior stiffness, transparency and processing behaviour |
| EP2341088B1 (en) | 2009-12-30 | 2012-06-20 | Borealis AG | BOPP with homogeneous film morphology |
| EP2341087B1 (en) | 2009-12-30 | 2014-04-09 | Borealis AG | New way to produce polypropylene grade in a sequential process |
| EP2341086A1 (en) | 2009-12-30 | 2011-07-06 | Borealis AG | Bopp-film |
| WO2011086581A1 (en) | 2010-01-15 | 2011-07-21 | Reliance Industries Limited | Concurrent solid & melt state grafting of coagents for making long chain branched polypropylene via direct reactive extrusion process |
| EP2526146B1 (en) | 2010-01-22 | 2014-11-26 | Borealis AG | Polypropylene copolymers with specific crystal nucleation |
| AU2011209238B2 (en) | 2010-01-28 | 2013-11-28 | Borealis Ag | Melt blown fiber |
| US9358515B2 (en) | 2010-02-03 | 2016-06-07 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Compressible liquid diluent in polyolefin polymerization |
| EP2361950A1 (en) | 2010-02-26 | 2011-08-31 | Borealis AG | Random propylene copolymers for pipes |
| EP2368937A1 (en) | 2010-03-22 | 2011-09-28 | Borealis AG | Heterophasic polypropylene with excellent creep performance |
| EP2368938A1 (en) | 2010-03-22 | 2011-09-28 | Borealis AG | Heterophasic polypropylene with excellent mechanical properties |
| EP2368921B1 (en) | 2010-03-26 | 2014-11-26 | Borealis AG | Process for the preparation of flowable comonomer rich polypropylene |
| EP2371517B1 (en) | 2010-03-30 | 2012-07-25 | Borealis AG | Process for transforming polypropylene into a crystal modification of high transparency and articles resulting from said process |
| EP2374823A1 (en) | 2010-04-07 | 2011-10-12 | Borealis AG | Production of alpha-olefin copolymers in a loop reactor with variable comonomer feed |
| ES2710606T3 (es) | 2010-04-20 | 2019-04-26 | Borealis Ag | Botellas de polipropileno |
| EP2386602B1 (en) | 2010-04-20 | 2012-08-29 | Borealis AG | Automotive interior compound |
| EP2386603B1 (en) | 2010-04-21 | 2012-04-04 | Borealis AG | Propylene/1-hexene copolymer composition with broad sealing window |
| EP2561016B1 (en) | 2010-04-21 | 2015-06-03 | Borealis AG | Propylene/1-hexene copolymer composition with low sealing temperature |
| EP2380926B1 (en) | 2010-04-26 | 2017-06-21 | Borealis AG | Masterbatch for improving stiffness and transparency of a random propylene copolymer |
| EP2386601B1 (en) | 2010-05-11 | 2012-07-04 | Borealis AG | High flowability long chain branched polypropylene |
| KR20150027234A (ko) | 2010-05-12 | 2015-03-11 | 보레알리스 아게 | 특수 커패시터용 특정 칼슘 스테아레이트 함량을 갖는 폴리프로필렌 |
| DK2390092T4 (da) | 2010-05-25 | 2019-01-02 | Borealis Ag | Åndbart ikke-vævet kompositmateriale |
| EP2397517B1 (en) | 2010-06-16 | 2012-12-26 | Borealis AG | Propylene polymer compositions having superior hexane extractables/impact balance |
| EP2399943A1 (en) | 2010-06-28 | 2011-12-28 | Borealis AG | Process for producing polyethylene |
| EP2402376A1 (en) | 2010-06-29 | 2012-01-04 | Borealis AG | Process for producing a prepolymerised catalyst, such prepolymerised catalyst and its use for producing a polymer |
| EP2410007B1 (en) | 2010-07-22 | 2014-06-11 | Borealis AG | Polypropylene/talc composition with improved impact behavior |
| EP2410008B1 (en) | 2010-07-22 | 2013-11-20 | Borealis AG | Bimodal talc filled heterophasic polypropylene |
| EP2415831A1 (en) | 2010-08-06 | 2012-02-08 | Borealis AG | Heterophasic propylene copolymer with excellent impact/stiffness balance |
| EP2418237A1 (en) | 2010-08-12 | 2012-02-15 | Borealis AG | Easy tear polypropylene film without notch |
| EP2603548A1 (en) | 2010-08-12 | 2013-06-19 | Borealis AG | Easy tear polypropylene film without notch |
| ES2397547T3 (es) | 2010-08-27 | 2013-03-07 | Borealis Ag | Composición de polipropileno rígido con excelente alargamiento de rotura |
| EP2426171A1 (en) | 2010-08-30 | 2012-03-07 | Borealis AG | Heterophasic polypropylene with high flowability and enhanced mechanical properties |
| EP2431416B1 (en) | 2010-09-16 | 2012-10-31 | Borealis AG | High flow and stiff polymer material with good transparency and impact properties |
| EP2433982B1 (en) | 2010-09-28 | 2014-12-03 | Borealis AG | Composition with low dissipation factor tan "delta" |
| EP2452959B1 (en) | 2010-11-12 | 2015-01-21 | Borealis AG | Process for producing propylene random copolymers and their use |
| EP2452975A1 (en) | 2010-11-12 | 2012-05-16 | Borealis AG | Soft heterophasic propylene copolymers |
| EP2452960B1 (en) | 2010-11-12 | 2015-01-07 | Borealis AG | Process for preparing propylene polymers with an ultra high melt flow rate |
| EP2452976A1 (en) | 2010-11-12 | 2012-05-16 | Borealis AG | Heterophasic propylene copolymers with improved stiffness/impact/flowability balance |
| EP2452957A1 (en) | 2010-11-12 | 2012-05-16 | Borealis AG | Improved process for producing heterophasic propylene copolymers |
| EP2452956A1 (en) | 2010-11-12 | 2012-05-16 | Borealis AG | Improved process for polymerising propylene |
| US9062232B2 (en) | 2011-01-03 | 2015-06-23 | Borealis Ag | Sealing material of polypropylene with improved optical performance |
| HUE028372T2 (en) | 2011-01-03 | 2016-12-28 | Borealis Ag | Polypropylene welding material with high melting temperature |
| EP2668321B1 (en) | 2011-01-28 | 2015-03-11 | Borealis AG | Terpolymer for melt blown media for air filtration |
| ES2527333T5 (es) | 2011-02-14 | 2021-08-02 | Borealis Ag | Copolímero de propileno sellador |
| EP2492309A1 (en) | 2011-02-28 | 2012-08-29 | Borealis AG | Heterophasic polyolefin composition having improved flowability and impact strength |
| ES2610140T3 (es) | 2011-02-28 | 2017-04-26 | Borealis Ag | Composición de poliolefina heterofásica que tiene mejor fluidez y resistencia al impacto |
| EP2508562B1 (en) | 2011-03-28 | 2018-06-13 | Borealis AG | Polypropylene composition for extrusion blown molded bottles |
| US8809461B2 (en) | 2011-04-28 | 2014-08-19 | Braskem America, Inc. | Multimodal heterophasic copolymer and thermoformed articles from same |
| ES2648254T3 (es) | 2011-05-02 | 2017-12-29 | Borealis Ag | Polipropileno para espuma y espuma de polipropileno |
| PL2527594T3 (pl) | 2011-05-23 | 2014-07-31 | Borealis Ag | Bezładny kopolimer propylenu o dużej sztywności i małym zmętnieniu |
| ES2605429T3 (es) | 2011-06-15 | 2017-03-14 | Borealis Ag | Mezcla del reactor in situ de un polipropileno nucleado catalizado por Ziegler-Natta y un polipropileno catalizado por metaloceno |
| EP2537868B1 (en) | 2011-06-21 | 2016-08-10 | Borealis AG | Process for the manufacture of alpha-nucleated polypropylene |
| EP2540499B1 (en) | 2011-06-27 | 2014-02-26 | Borealis AG | Multi-layer biaxially oriented polymer film |
| EP2540497B1 (en) | 2011-06-27 | 2014-08-06 | Borealis AG | Multi-layer cast film |
| EP2540496B1 (en) | 2011-06-27 | 2014-04-23 | Borealis AG | Multi-layer blown film |
| WO2013007650A1 (en) | 2011-07-08 | 2013-01-17 | Borealis Ag | Catalysts |
| EP2731989B1 (en) | 2011-07-15 | 2015-06-17 | Borealis AG | Heterophasic polypropylene with low clte and high stiffness |
| EP2548920B1 (en) | 2011-07-15 | 2017-10-11 | Borealis AG | Unoriented film |
| EP2731988B1 (en) | 2011-07-15 | 2015-09-09 | Borealis AG | High flow polyolefin composition with low shrinkage and clte |
| EP2551299B2 (en) | 2011-07-27 | 2020-05-06 | Borealis AG | Lightweight polypropylene resin with superior surface characteristics for use in automotive interior applications |
| EP2557096B1 (en) | 2011-08-09 | 2014-04-09 | Borealis AG | Soft propylene copolymer |
| ES2559957T3 (es) | 2011-08-09 | 2016-02-16 | Borealis Ag | Preparación de un copolímero de propileno heterofásico blando |
| EP2557117B1 (en) | 2011-08-11 | 2014-06-11 | Borealis AG | Composition with improved scratch visibility and low surface tack |
| WO2013021003A1 (en) | 2011-08-11 | 2013-02-14 | Borealis Ag | Composition with improved long term scratch resistance and reduced surface tack |
| WO2013026745A1 (en) | 2011-08-19 | 2013-02-28 | Borealis Ag | Heterophasic system with improved surface properties |
| EP2748250B1 (en) | 2011-08-25 | 2015-10-14 | Borealis AG | Low filled polypropylene composition with balanced property profile |
| PL2562215T3 (pl) | 2011-08-26 | 2016-09-30 | Mieszanka polipropylenowa do rur | |
| EP2565221B2 (en) | 2011-08-30 | 2018-08-08 | Borealis AG | Process for the manufacture of a capacitor film |
| EP2751151B1 (en) | 2011-08-30 | 2018-03-07 | Borealis AG | Power cable comprising polypropylene |
| ES2628011T3 (es) | 2011-09-21 | 2017-08-01 | Borealis Ag | Composición de moldeo |
| CN103827200B (zh) | 2011-09-21 | 2016-05-18 | 博里利斯股份公司 | 具有优异的刚度和抗冲击平衡的多相丙烯共聚物 |
| EP2586823B1 (en) | 2011-10-26 | 2014-10-01 | Borealis AG | Heterophasic propylene copolymer comprising an external plastomeric olefin copolymer |
| ES2488415T3 (es) | 2011-10-28 | 2014-08-27 | Borealis Ag | Composición blanda de polipropileno de alta fluidez |
| EP2586824B1 (en) | 2011-10-31 | 2016-09-14 | Borealis AG | Polypropylene blend with improved balance between SIT and melting point |
| EP2594333B1 (en) | 2011-11-21 | 2014-07-30 | Borealis AG | Method for recovering polymer and apparatus therefor |
| ES2550228T3 (es) | 2011-11-29 | 2015-11-05 | Borealis Ag | Material de moldeo por soplado |
| EP2602281B1 (en) | 2011-12-05 | 2014-09-03 | Borealis AG | Increased output of a film extrusion process |
| ES2542608T3 (es) * | 2011-12-06 | 2015-08-07 | Borealis Ag | Copolímeros de PP para estructuras no tejidas fibrosas sopladas en fusión/de pulpa, con propiedades mecánicas mejoradas y un menor consumo de aire caliente |
| ES2462166T3 (es) | 2011-12-19 | 2014-05-22 | Borealis Ag | Reactor de bucle que proporciona un avanzado control de la división de la producción |
| US9969821B2 (en) | 2011-12-23 | 2018-05-15 | Borealis Ag | Propylene copolymer for blow molded articles |
| ES2552785T3 (es) | 2011-12-23 | 2015-12-02 | Borealis Ag | Proceso para la preparación de un copolímero de propileno heterofásico |
| SG11201402870VA (en) | 2011-12-23 | 2014-10-30 | Borealis Ag | Propylene copolymer for injection molded articles or films |
| EP2617741B1 (en) | 2012-01-18 | 2016-01-13 | Borealis AG | Process for polymerizing olefin polymers in the presence of a catalyst system and a method of controlling the process |
| ES2690309T3 (es) | 2012-02-03 | 2018-11-20 | Borealis Ag | Polipropileno de resistencia al rayado mejorada a alto flujo |
| ES2634514T3 (es) | 2012-02-24 | 2017-09-28 | Borealis Ag | Calidad de fibra con rendimiento de hilatura mejorado y propiedades mecánicas |
| KR101672112B1 (ko) | 2012-02-27 | 2016-11-02 | 보레알리스 아게 | 저 회분 함량을 갖는 폴리프로필렌의 제조 방법 |
| CN103360528B (zh) * | 2012-03-27 | 2015-09-16 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种高性能抗冲聚丙烯的制备方法和设备 |
| WO2013149915A1 (en) | 2012-04-04 | 2013-10-10 | Borealis Ag | High-flow fiber reinforced polypropylene composition |
| ES2610902T3 (es) | 2012-04-05 | 2017-05-04 | Borealis Ag | Poliolefinas termoplásticas de alto flujo con rendimiento mecánico equilibrado y baja retracción y CLTE |
| EP2650329B1 (en) | 2012-04-12 | 2017-04-05 | Borealis AG | Automotive material with high quality perception |
| EP2841497B1 (en) | 2012-04-23 | 2016-10-26 | Borealis AG | Soft bottles |
| EP2666818B1 (en) | 2012-05-21 | 2016-10-26 | Borealis AG | High flow polypropylene with excellent mechanical properties |
| ES2698612T3 (es) | 2012-08-07 | 2019-02-05 | Borealis Ag | Proceso para la preparación de polipropileno con una productividad mejorada |
| WO2014023603A1 (en) | 2012-08-07 | 2014-02-13 | Borealis Ag | Process for the preparation of polypropylene with improved productivity |
| US9676532B2 (en) | 2012-08-15 | 2017-06-13 | Avery Dennison Corporation | Packaging reclosure label for high alcohol content products |
| MX348469B (es) | 2012-08-27 | 2017-06-13 | Borealis Ag | Materiales compuestos de polipropileno. |
| EP2719725B1 (en) | 2012-10-11 | 2018-12-05 | Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) | Nucleated polypropylene composition for containers |
| SG11201502675UA (en) | 2012-10-11 | 2015-05-28 | Abu Dhabi Polymers Co Ltd Borouge Llc | Heterophasic polypropylene composition |
| EP2733157B1 (en) | 2012-11-16 | 2015-01-07 | Borealis AG | Highly isotactic PP resin with wide melting distribution having improved BOPP film properties and easy processing characteristics |
| EP2733175B1 (en) | 2012-11-16 | 2016-08-31 | Borealis AG | Random propylene copolymer for bottles with good optical properties and low hexane content |
| ES2542435T3 (es) | 2012-11-29 | 2015-08-05 | Borealis Ag | Modificador del defecto de rayas de tigre |
| ES2543642T3 (es) | 2012-11-29 | 2015-08-20 | Borealis Ag | Modificador del defecto de rayas de tigre |
| ES2531469T3 (es) | 2012-11-29 | 2015-03-16 | Borealis Ag | Composición blanda de polipropileno con bajo contenido de solubles en n-hexano |
| WO2014082188A1 (en) | 2012-11-30 | 2014-06-05 | Borouge Compounding Shanghai Co., Ltd. | Pp compounds with alleviated or eliminated tiger stripe and retained excellent mechanical properties |
| US9394073B2 (en) | 2012-12-12 | 2016-07-19 | Borealis Ag | Extrusion blow molded bottles |
| EP2746325A1 (en) | 2012-12-19 | 2014-06-25 | Borealis AG | Automotive compounds with improved odor |
| ES2654442T5 (en) | 2012-12-19 | 2025-02-04 | Borealis Ag | Automotive compound with reduced tigerskin |
| EP2746335A1 (en) | 2012-12-19 | 2014-06-25 | Borealis AG | Automotive compounds featuring low surface tack |
| EP2746336B1 (en) | 2012-12-20 | 2017-04-12 | Borealis AG | Polypropylene blend for pressure pipes |
| EP2749580B1 (en) | 2012-12-28 | 2016-09-14 | Borealis AG | Process for producing copolymers of propylene |
| US9695261B2 (en) | 2013-03-26 | 2017-07-04 | Borealis Ag | Propylene copolymer with high impact properties |
| EP2787034A1 (en) | 2013-04-05 | 2014-10-08 | Borealis AG | High stiffness polypropylene compositions |
| CN105121483B (zh) | 2013-04-09 | 2018-04-13 | 博里利斯股份公司 | 用于制造聚丙烯的方法 |
| ES2545428T3 (es) | 2013-04-16 | 2015-09-10 | Borealis Ag | Capa aislante para cables |
| EP2796502A1 (en) | 2013-04-22 | 2014-10-29 | Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) | Propylene random copolymer composition for pipe applications |
| EP2796473B1 (en) | 2013-04-22 | 2017-05-31 | Borealis AG | Multistage process for producing low-temperature resistant polypropylene compositions |
| ES2632593T3 (es) | 2013-04-22 | 2017-09-14 | Borealis Ag | Procedimiento de dos fases de producción de composiciones de polipropileno |
| PL2796501T3 (pl) | 2013-04-22 | 2017-01-31 | Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) | Wielomodalna polipropylenowa kompozycja do zastosowań do rur |
| EP2796474B1 (en) | 2013-04-22 | 2018-01-10 | Borealis AG | Multistage process for producing polypropylene compositions |
| EP2796500B1 (en) | 2013-04-22 | 2018-04-18 | Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) | Propylene random copolymer composition for pipe applications |
| TR201808436T4 (tr) | 2013-04-22 | 2018-07-23 | Abu Dhabi Polymers Co Ltd Borouge | Boru uygulamaları için geliştirilmiş darbe dayanımına sahip polipropilen kompozisyonu. |
| PL2796498T3 (pl) | 2013-04-22 | 2019-03-29 | Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) | Multimodalna kompozycja polipropylenowa do zastosowania w rurach |
| ES2652323T5 (es) | 2013-05-22 | 2021-10-19 | Borealis Ag | Copolímero de propileno para embalaje de pared delgada |
| ES2646195T3 (es) | 2013-05-29 | 2017-12-12 | Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) Llc. | Polipropileno bimodal para películas hechas por colada o una película metalizada en donde el polipropileno comprende dos fracciones que difieren en el contenido de comonómeros |
| US9701825B2 (en) | 2013-05-31 | 2017-07-11 | Borealis Ag | Stiff polypropylene composition suitable for primerless painting |
| EP2813517B2 (en) | 2013-06-10 | 2019-06-26 | Borealis AG | Process for the preparation of a propylene polymer |
| EA032351B1 (ru) | 2013-06-19 | 2019-05-31 | Бореалис Аг | Полипропилен с широким молекулярно-массовым распределением и способ его получения |
| EP3010947B2 (en) | 2013-06-19 | 2020-02-12 | Borealis AG | Process for production of polypropylene with high polydispersity |
| EP3010974B1 (en) | 2013-06-19 | 2017-08-09 | Borealis AG | Polypropylene with extreme broad molecular weight distribution |
| ES2711147T3 (es) | 2013-06-26 | 2019-04-30 | Borealis Ag | Copolímero de propileno para botellas moldeadas mediante soplado por extrusión |
| EP2824142B1 (en) | 2013-07-12 | 2016-04-13 | Borealis AG | Heterophasic copolymer |
| EP2829556B1 (en) | 2013-07-24 | 2016-11-16 | Borealis AG | Process |
| EP2829558B1 (en) | 2013-07-24 | 2016-12-14 | Borealis AG | Process |
| RU2648673C2 (ru) | 2013-08-14 | 2018-03-28 | Бореалис Аг | Композиция пропилена с повышенной ударной прочностью при низкой температуре |
| BR112016003128B1 (pt) | 2013-08-21 | 2021-08-24 | Borealis Ag | Composição de poliolefina de alto fluxo com alta rigidez e resistência e artigos automotivos |
| MX2016001705A (es) | 2013-08-21 | 2016-05-18 | Borealis Ag | Composicion de poliolefina de alto flujo con alta rigidez y tenacidad. |
| EP2853562A1 (en) | 2013-09-27 | 2015-04-01 | Borealis AG | Two-stage process for producing polypropylene compositions |
| PL2853563T3 (pl) | 2013-09-27 | 2016-12-30 | Folie odpowiednie do przetwarzania BOPP z polimerów o wysokiej XS i wysokiej Tm | |
| EP2860031B1 (en) | 2013-10-11 | 2016-03-30 | Borealis AG | Machine direction oriented film for labels |
| US10519259B2 (en) | 2013-10-24 | 2019-12-31 | Borealis Ag | Low melting PP homopolymer with high content of regioerrors and high molecular weight |
| EP2865713B1 (en) | 2013-10-24 | 2016-04-20 | Borealis AG | Blow molded article based on bimodal random copolymer |
| CN105722869B (zh) | 2013-10-29 | 2017-09-12 | 北欧化工公司 | 具有高聚合活性的固体单点催化剂 |
| CN106414521B (zh) | 2013-11-21 | 2019-07-30 | 格雷斯公司 | 生产高共聚单体含量的基于丙烯的聚合物 |
| MX368147B (es) * | 2013-11-22 | 2019-09-20 | Borealis Ag | Homopolímero de propileno de baja emisión con alto flujo de masa fundida. |
| US9896524B2 (en) | 2013-11-22 | 2018-02-20 | Borealis Ag | Low emission propylene homopolymer |
| AR098543A1 (es) | 2013-12-04 | 2016-06-01 | Borealis Ag | Composición de polipropileno con excelente adhesión de pintura |
| WO2015082379A1 (en) | 2013-12-04 | 2015-06-11 | Borealis Ag | Phthalate-free pp homopolymers for meltblown fibers |
| BR112016011854B1 (pt) | 2013-12-04 | 2021-09-08 | Borealis Ag | Composição de polipropileno, artigo, e, uso de uma composição de polipropileno |
| EP2886563B1 (en) | 2013-12-18 | 2017-05-10 | Borealis AG | Blow molded article with good mechanical and optical properties |
| CN105980457B (zh) | 2013-12-18 | 2019-03-22 | 博里利斯股份公司 | 具有改善的刚性/韧性平衡的bopp膜 |
| EP2886600B1 (en) | 2013-12-19 | 2018-05-30 | Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) LLC. | Multimodal polypropylene with respect to comonomer content |
| EP2886599A1 (en) | 2013-12-19 | 2015-06-24 | Borealis AG | Soft heterophasic polyolefin composition |
| AU2013409417B2 (en) | 2013-12-24 | 2017-12-07 | Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) Llc | Superior impact strength at low temperature by rubber design |
| EP2891667B1 (en) | 2014-01-07 | 2017-03-15 | Borealis AG | Heterophasic polypropylene polymer |
| US10227427B2 (en) | 2014-01-17 | 2019-03-12 | Borealis Ag | Process for preparing propylene/1-butene copolymers |
| EP2902438B1 (en) | 2014-01-29 | 2016-03-30 | Borealis AG | High flow polyolefin composition with high stiffness and puncture resistance |
| CN105934475A (zh) | 2014-02-06 | 2016-09-07 | 北欧化工公司 | 高冲击强度的柔性共聚物 |
| US10100186B2 (en) | 2014-02-06 | 2018-10-16 | Borealis Ag | Soft and transparent impact copolymers |
| US10696765B2 (en) | 2014-02-07 | 2020-06-30 | Eastman Chemical Company | Adhesive composition comprising amorphous propylene-ethylene copolymer and propylene polymer |
| US10647795B2 (en) | 2014-02-07 | 2020-05-12 | Eastman Chemical Company | Adhesive composition comprising amorphous propylene-ethylene copolymer and polyolefins |
| US11267916B2 (en) | 2014-02-07 | 2022-03-08 | Eastman Chemical Company | Adhesive composition comprising amorphous propylene-ethylene copolymer and polyolefins |
| US10723824B2 (en) | 2014-02-07 | 2020-07-28 | Eastman Chemical Company | Adhesives comprising amorphous propylene-ethylene copolymers |
| US10308740B2 (en) | 2014-02-07 | 2019-06-04 | Eastman Chemical Company | Amorphous propylene-ethylene copolymers |
| US9399686B2 (en) | 2014-02-07 | 2016-07-26 | Eastman Chemical Company | Amorphous propylene-ethylene copolymers |
| EP2907841A1 (en) | 2014-02-14 | 2015-08-19 | Borealis AG | Polypropylene composite |
| WO2015139875A1 (en) | 2014-03-21 | 2015-09-24 | Borealis Ag | Heterophasic propylene copolymer with high melting point |
| US9944780B2 (en) | 2014-04-04 | 2018-04-17 | Borealis Ag | Heterophasic propylene copolymer with low extractables |
| EP2933291A1 (en) | 2014-04-17 | 2015-10-21 | Borealis AG | Propylene copolymer composition for pipe applications |
| US9469698B2 (en) | 2014-04-29 | 2016-10-18 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Process for forming polyolefins |
| US12356731B2 (en) | 2014-05-12 | 2025-07-08 | Borealis Ag | Polypropylene composition for producing a layer of a photovoltaic module |
| ES2659731T3 (es) | 2014-05-20 | 2018-03-19 | Borealis Ag | Composición de polipropileno para aplicaciones en interiores de automóviles |
| AU2015270854B2 (en) | 2014-06-02 | 2018-08-02 | Avery Dennison Corporation | Films with enhanced scuff resistance, clarity, and conformability |
| ES2929284T3 (es) | 2014-06-27 | 2022-11-28 | Borealis Ag | Proceso mejorado para preparar un componente catalizador de polimerización de olefinas en partículas |
| EP2960279B1 (en) | 2014-06-27 | 2018-04-11 | Borealis AG | Nucleated polypropylene composition |
| EP2965908B1 (en) | 2014-07-09 | 2018-03-21 | Borealis AG | Propylene random copolymer for film applications |
| DK3169729T3 (da) | 2014-07-15 | 2019-11-04 | Borealis Ag | Nukleerede phtahlat-frie PP-homopolymerer til smelteblæste fibre |
| EP3006472A1 (en) | 2014-10-07 | 2016-04-13 | Borealis AG | Process for the preparation of an alpha nucleated polypropylene |
| KR101802126B1 (ko) | 2014-10-27 | 2017-11-27 | 보레알리스 아게 | 개선된 충격 강도/강성 균형, 개선된 분말 유동성, 감소된 배출 및 저 수축성을 갖는 이종상 폴리프로필렌 |
| EP3015504A1 (en) | 2014-10-27 | 2016-05-04 | Borealis AG | Heterophasic polypropylene with improved puncture respectively impact strength/stiffness balance |
| EP3015503A1 (en) | 2014-10-27 | 2016-05-04 | Borealis AG | Heterophasic polypropylene with improved stiffness/impact balance |
| TWI570178B (zh) | 2014-11-26 | 2017-02-11 | 柏列利斯股份公司 | 用於薄膜層的聚乙烯組成物 |
| KR102006091B1 (ko) | 2014-11-26 | 2019-07-31 | 보레알리스 아게 | 필름 층 |
| ES2790649T3 (es) | 2014-12-08 | 2020-10-28 | Borealis Ag | Procedimiento para producir gránulos de copolímeros de propileno |
| EP3492499A1 (en) | 2014-12-15 | 2019-06-05 | Borealis AG | Melt-blown webs without shots and with improved barrier properties |
| KR101856916B1 (ko) | 2014-12-19 | 2018-05-10 | 아부 다비 폴리머스 씨오. 엘티디 (보르쥬) 엘엘씨. | 배터리 케이스를 위한 우세한 응력 백화 수행성 |
| EP3237466B1 (en) | 2014-12-22 | 2023-05-03 | Borealis AG | Process for producing polypropylene |
| KR102023823B1 (ko) | 2014-12-22 | 2019-09-20 | 아부 다비 폴리머스 씨오. 엘티디 (보르쥬) 엘엘씨. | 개선된 시각적 외관을 갖는 폴리프로필렌 |
| EP3040364B1 (en) | 2014-12-30 | 2017-06-14 | Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) L.L.C. | Polypropylene compound with improved optical property and gel level |
| EP3053976A1 (en) | 2015-02-09 | 2016-08-10 | Borealis AG | Adhesive composition |
| CA2974878C (en) | 2015-02-20 | 2019-08-20 | Borealis Ag | Process for producing heterophasic copolymers of propylene |
| ES2772677T3 (es) | 2015-02-25 | 2020-07-08 | Borealis Ag | Composición de copolímero de propileno con propiedades mecánicas a largo plazo mejoradas |
| ES2744721T3 (es) | 2015-02-25 | 2020-02-26 | Borealis Ag | Composición de copolímero de propileno con propiedades mecánicas a largo plazo mejoradas |
| EP3064514B1 (en) | 2015-03-02 | 2018-01-10 | Borealis AG | C2C3 random copolymer composition with improved balance between sealing initiation temperature and melting point |
| EP3064548B1 (en) | 2015-03-02 | 2017-05-03 | Borealis AG | Polypropylene composition combining low sealing initiation temperature, low haze, low hexane solubles and improved tear resistance and melting temperature. |
| EP3298067B1 (en) | 2015-05-20 | 2019-07-17 | Borealis AG | Process for producing polyethylene composition |
| WO2016192960A1 (en) | 2015-05-29 | 2016-12-08 | Borealis Ag | Propylene copolymer composition |
| JP6861650B2 (ja) | 2015-06-30 | 2021-04-21 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 弾性床材中のｐｖｃを有さない摩耗層のためのポリプロピレン／無機粒子ブレンド組成物 |
| EP3112417B1 (en) | 2015-07-01 | 2018-04-18 | Borealis AG | Fiber reinforced polypropylene composition with high strain at break |
| TR201811902T4 (tr) | 2015-07-08 | 2018-09-21 | Borealis Ag | Geliştirilmiş toz akışkanlığı, azaltılmış emisyonları ve düşük küçülme özellikli heterofazik polipropilen. |
| ES2778674T3 (es) | 2015-07-08 | 2020-08-11 | Borealis Ag | Copolímero de propileno aleatorio heterofásico con claridad mejorada |
| EP3115411B2 (en) | 2015-07-08 | 2019-12-18 | Borealis AG | Tube made of a heterophasic polypropylene composition |
| US10870718B2 (en) | 2015-07-16 | 2020-12-22 | Borealis Ag | Catalyst component |
| ES2790667T3 (es) | 2015-07-30 | 2020-10-28 | Borealis Ag | Composición de polipropileno con fuerza de adhesión en caliente mejorada |
| EP3124567A1 (en) | 2015-07-30 | 2017-02-01 | Borealis AG | Polypropylene based hot-melt adhesive composition |
| EP3124537B1 (en) | 2015-07-31 | 2020-01-08 | Borealis AG | Low volatile polypropylene composition |
| MX371286B (es) | 2015-08-14 | 2020-01-24 | Borealis Ag | Compuesto que comprende un relleno a base de celulosa. |
| EP3135694A1 (en) * | 2015-08-27 | 2017-03-01 | SABIC Global Technologies B.V. | Process for continuous polymerization of olefin monomers in a reactor |
| US11053371B2 (en) | 2015-10-02 | 2021-07-06 | Borealis Ag | Melt-blown webs with improved properties |
| EA034411B1 (ru) | 2015-10-06 | 2020-02-05 | Бореалис Аг | Композиции полипропилена для применения в автомобильной промышленности |
| EP3159377B1 (en) | 2015-10-23 | 2021-07-14 | Borealis AG | Heterophasic composition |
| BR112018008441B1 (pt) | 2015-10-28 | 2022-05-10 | Borealis Ag | Elemento de camada, artigo, módulo fotovoltaico, e, elemento de camada de folha de suporte de um módulo fotovoltaico |
| CN108350241B (zh) | 2015-11-17 | 2020-12-04 | 博里利斯股份公司 | 具有优异的低温冲击的高流动性tpo组合物 |
| EP3170864B1 (en) | 2015-11-17 | 2018-10-17 | Borealis AG | High flow tpo composition with excellent balance in mechanical properties for automotive interior |
| CA3003227C (en) | 2015-11-17 | 2020-07-07 | Borealis Ag | High flow tpo composition with excellent tensile strain at break and low powder stickiness |
| EP3184584A1 (en) | 2015-12-21 | 2017-06-28 | Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) LLC. | Preparation process for polypropylene with enhanced visual appearance |
| ES2765401T3 (es) | 2015-12-21 | 2020-06-09 | Borealis Ag | Artículos con propiedades ópticas mejoradas |
| PT3184587T (pt) | 2015-12-21 | 2020-06-02 | Borealis Ag | Artigos extrudidos com propriedades óticas melhoradas |
| WO2017118612A1 (en) | 2016-01-04 | 2017-07-13 | Borealis Ag | Spunbonded nonwoven fabrics made of phthalate-free pp homopolymers |
| BR112018014299B1 (pt) | 2016-01-29 | 2022-07-26 | Borealis Ag | Artigo automotivo |
| MX2018008357A (es) | 2016-01-29 | 2018-09-21 | Borealis Ag | Copolimero de propileno heterofasico con bajo coeficiente de expansion termica. |
| ES2792861T3 (es) | 2016-01-29 | 2020-11-12 | Borealis Ag | Composición de poliolefina con tenacidad mejorada |
| ES2928821T3 (es) | 2016-03-04 | 2022-11-23 | Borealis Ag | Composición poliolefínica heterofásica de flujo elevado que tiene un mejor equilibrio de rigidez/impacto |
| US10781303B2 (en) | 2016-03-04 | 2020-09-22 | Borealis Ag | High flow heterophasic polyolefin composition having improved stiffness/impact balance |
| US20190071563A1 (en) | 2016-03-14 | 2019-03-07 | Borealis Ag | Polypropylene composition comprising flame retardant |
| US10919993B2 (en) | 2016-04-13 | 2021-02-16 | Borealis Ag | Injection molded article based on propylene homopolymer |
| EP3241611B1 (en) | 2016-05-02 | 2020-03-04 | Borealis AG | A process for feeding a polymerisation catalyst |
| EP3243622B1 (en) | 2016-05-13 | 2020-09-09 | Borealis AG | Process for hydraulic conveying of polyolefin pellets |
| EP3246358A1 (en) | 2016-05-18 | 2017-11-22 | Borealis AG | Soft and transparent propylene copolymers |
| CN109153831B (zh) | 2016-05-18 | 2021-03-30 | 北欧化工公司 | 软质聚丙烯组合物 |
| DK3255189T3 (en) | 2016-06-06 | 2018-10-29 | Borealis Ag | Meltblown tissue with good water barrier properties |
| DK3255071T3 (en) | 2016-06-06 | 2024-04-02 | Borealis Ag | Polypropylene composition with improved heat resistance |
| ES2749861T3 (es) | 2016-06-13 | 2020-03-24 | Borealis Ag | Bandas sopladas por fusión de alta calidad con propiedades de barrera mejoradas |
| EP3257878B1 (en) | 2016-06-16 | 2023-05-03 | Borealis AG | Propylene-butylene copolymers with improved mechanical and optical properties and better processability as well as articles made thereof |
| EP3257877B1 (en) | 2016-06-16 | 2023-10-04 | Borealis AG | Nucleated propylene-ethylene-butylene terpolymers and moulded articles made thereof |
| EP3257879A1 (en) | 2016-06-17 | 2017-12-20 | Borealis AG | Bi- or multimodal polyethylene with low unsaturation level |
| CN109476882A (zh) | 2016-06-17 | 2019-03-15 | 博里利斯股份公司 | 具有增强的流变性能的双峰或多峰聚乙烯三元共聚物 |
| EP3257895A1 (en) | 2016-06-17 | 2017-12-20 | Borealis AG | Bi- or multimodal polyethylene terpolymer with enhanced rheological properties |
| CN109328212A (zh) | 2016-06-17 | 2019-02-12 | 博里利斯股份公司 | 具有低不饱和度的双峰或多峰聚乙烯 |
| KR20190020327A (ko) | 2016-06-17 | 2019-02-28 | 보레알리스 아게 | 향상된 유동학적 특성을 갖는 바이모달 또는 멀티모달 폴리에틸렌 |
| US10982019B2 (en) | 2016-06-23 | 2021-04-20 | Borealis Ag | Process for catalyst deactivation |
| ES2772374T3 (es) | 2016-06-24 | 2020-07-07 | Borealis Ag | Novedosas composiciones de polipropileno con bajo empañamiento |
| EP3263640B1 (en) | 2016-06-28 | 2025-08-13 | Borealis GmbH | Soft and transparent polypropylene composition |
| EP3263641B1 (en) | 2016-06-29 | 2021-03-24 | Borealis AG | Fiber reinforced polypropylene composite |
| MX2018016283A (es) | 2016-07-25 | 2019-04-15 | Borealis Ag | Compuestos de exteriores de automovil de alto flujo con excelente apariencia superficial. |
| RU2699810C1 (ru) | 2016-07-25 | 2019-09-11 | Бореалис Аг | Вязкая композиция пропилена с хорошей стабильностью размеров и отличным внешним видом поверхности |
| CN109476892B (zh) | 2016-08-03 | 2020-03-27 | 博里利斯股份公司 | 纤维增强的聚丙烯复合材料 |
| EP3281973A1 (en) | 2016-08-11 | 2018-02-14 | Borealis AG | Polypropylene composition with flame retardant activity |
| EP3290445B1 (en) * | 2016-09-05 | 2018-10-31 | SABIC Global Technologies B.V. | Process for the production of a polymer using a compound comprising at least 2 unsaturated carbon-carbon bonds |
| BR112019005788B1 (pt) | 2016-09-28 | 2022-11-01 | Borealis Ag | Processo para produzir um tubo revestido |
| ES2713182T3 (es) | 2016-10-17 | 2019-05-20 | Borealis Ag | Material compuesto de polipropileno reforzado con fibra |
| EP3309211B1 (en) | 2016-10-17 | 2018-12-12 | Borealis AG | Fiber reinforced polypropylene composite |
| EP3532540B1 (en) | 2016-10-25 | 2024-03-13 | Borealis AG | High flow heterophasic polypropylene copolymers with improved mechanical and optical properties |
| EP3315551B1 (en) | 2016-10-25 | 2021-03-03 | Borealis AG | Heterophasic polypropylene composition with improved mechanical and optical properties |
| JP7356905B2 (ja) | 2016-11-09 | 2023-10-05 | ボレアリス エージー | ポリプロピレン組成物 |
| EP3330315B1 (en) | 2016-12-01 | 2021-10-20 | Borealis AG | Foamed polypropylene composition |
| DK3551794T3 (da) | 2016-12-09 | 2021-04-19 | Borealis Ag | Flerlagsstruktur af ikke-vævet materiale |
| ES2873506T3 (es) | 2016-12-09 | 2021-11-03 | Borealis Ag | Composición de polipropileno para aplicaciones de espuma |
| EP3555206B1 (en) | 2016-12-15 | 2023-03-22 | Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) LLC. | Polyolefin composition for non-oriented film with improved oxygen barrier property |
| US20210094215A1 (en) | 2016-12-15 | 2021-04-01 | Borealis Ag | A process for producing a non-oreinted film with imrpoved oxygen barrier property |
| EP3336109B1 (en) | 2016-12-15 | 2023-06-07 | Borealis AG | Polypropylene composition with excellent paint adhesion |
| EP3339333B1 (en) | 2016-12-22 | 2020-10-07 | Borealis AG | Ziegler-natta catalyst and preparation thereof |
| US11414500B2 (en) | 2016-12-29 | 2022-08-16 | Borealis Ag | Process for preparing polypropylene composition |
| WO2018122031A1 (en) | 2016-12-29 | 2018-07-05 | Borealis Ag | Polypropylene composition combining low sealing initiation temperature and high melting temperature |
| CN110072897B (zh) | 2016-12-29 | 2021-11-02 | 博里利斯股份公司 | 具有低密封起始温度和高熔融温度的聚丙烯组合物 |
| ES2942332T3 (es) | 2017-01-30 | 2023-05-31 | Borealis Ag | Composición de poliolefina heterofásica que tiene propiedades ópticas mejoradas |
| WO2018141672A1 (en) | 2017-02-01 | 2018-08-09 | Borealis Ag | Article comprising a layer element |
| EP3882309A1 (en) | 2017-02-03 | 2021-09-22 | Borealis AG | Use of a polymer composition for the production of articles with improved paintability and surface appearance |
| WO2018185024A1 (en) | 2017-04-04 | 2018-10-11 | Borealis Ag | Soft polypropylene composition with improved properties |
| EP3395377A1 (en) | 2017-04-28 | 2018-10-31 | Borealis AG | Soft polypropylene composition with improved properties |
| CN119978631A (zh) | 2017-05-19 | 2025-05-13 | 阿布扎比聚合物有限公司(博禄)-独资企业有限责任公司 | 具有降低的密封起始温度的丙烯无规共聚物组合物 |
| US11377543B2 (en) | 2017-06-26 | 2022-07-05 | Borealis Ag | Polypropylene composition with excellent surface appearance |
| CN109135067A (zh) | 2017-06-27 | 2019-01-04 | 阿布扎比聚合物有限责任公司(博禄) | 用于制造高压管的聚丙烯组合物 |
| ES2959196T3 (es) | 2017-06-29 | 2024-02-21 | Borealis Ag | Composición de polipropileno con excelente rendimiento al impacto |
| WO2019002345A1 (en) | 2017-06-29 | 2019-01-03 | Borealis Ag | PROCESS FOR THE PREPARATION OF A POLYPROPYLENE COMPOSITION |
| CN109790231A (zh) | 2017-06-29 | 2019-05-21 | 博里利斯股份公司 | 制备聚丙烯组合物的方法 |
| WO2019002294A1 (en) | 2017-06-30 | 2019-01-03 | Borealis Ag | POLYPROPYLENE COMPOSITION HAVING EXCELLENT SURFACE APPEARANCE |
| EP3421538B1 (en) | 2017-06-30 | 2021-03-17 | Borealis AG | Polyolefin composition with improved surface appearance |
| KR102270300B1 (ko) | 2017-07-14 | 2021-06-29 | 보레알리스 아게 | 폴리프로필렌 조성물 |
| EP3447088B1 (en) | 2017-08-21 | 2019-11-13 | Borealis AG | Polypropylene composition |
| ES2765849T3 (es) | 2017-08-28 | 2020-06-11 | Borealis Ag | Composición de polipropileno con baja contracción en un intervalo amplio de temperaturas de aplicación |
| EP3453727A1 (en) | 2017-09-08 | 2019-03-13 | Borealis AG | Process for preparing polypropylene composition |
| PL3456776T3 (pl) | 2017-09-13 | 2020-09-21 | Borealis Ag | Kompozycja polipropylenowa |
| WO2019057571A1 (en) | 2017-09-20 | 2019-03-28 | Borealis Ag | POLYPROPYLENE COMPOSITION |
| EP3461860A1 (en) | 2017-09-29 | 2019-04-03 | Borealis AG | Reinforced polypropylene composition |
| ES3040216T3 (en) | 2017-10-13 | 2025-10-29 | Borealis Gmbh | Multimodal random heterophasic polypropylene composition |
| DK3473674T3 (da) | 2017-10-19 | 2022-06-20 | Abu Dhabi Polymers Co Ltd Borouge Llc | Polypropylensammensætning |
| CN111315567B (zh) | 2017-10-24 | 2022-02-25 | 博里利斯股份公司 | 多层聚合物膜 |
| EP3700943A1 (en) | 2017-10-24 | 2020-09-02 | Borealis AG | Catalysts |
| EP3483189A1 (en) | 2017-11-14 | 2019-05-15 | Borealis AG | Automated method for terminating an olefin polymerization reaction under emergency conditions |
| ES2886432T3 (es) | 2017-11-28 | 2021-12-20 | Borealis Ag | Composición de polímero con adherencia de la pintura mejorada |
| EP3489296B1 (en) | 2017-11-28 | 2021-09-01 | Borealis AG | Polymer composition with improved paint adhesion |
| ES2864224T5 (es) | 2017-12-05 | 2024-11-14 | Borealis Ag | Composición de polipropileno reforzada con fibra |
| ES2874060T3 (es) | 2017-12-05 | 2021-11-04 | Borealis Ag | Artículo que comprende una composición de polipropileno reforzada con fibra |
| PL3495422T3 (pl) | 2017-12-05 | 2021-05-31 | Borealis Ag | Kompozycja polipropylenowa wzmocniona włóknami |
| ES2987105T3 (es) | 2017-12-14 | 2024-11-13 | Borealis Ag | Procedimiento para preparar una composición de polipropileno |
| EP3498799B1 (en) | 2017-12-14 | 2020-11-04 | Borealis AG | Polyethylene and propylene wax for hot melt adhesive |
| EP3502177B1 (en) | 2017-12-20 | 2020-02-12 | Borealis AG | Polypropylene composition |
| US11084920B2 (en) | 2017-12-20 | 2021-08-10 | Borealis Ag | Heterophasic polypropylene composition |
| WO2019129797A1 (en) | 2017-12-27 | 2019-07-04 | Borealis Ag | Ziegler-natta catalyst and preparation thereof |
| EP3505566A1 (en) | 2017-12-28 | 2019-07-03 | Borealis AG | Cable jacket |
| PL3506323T3 (pl) | 2017-12-28 | 2023-10-09 | Borealis Ag | Zastosowanie płaszcza kabla |
| EA202091168A1 (ru) | 2017-12-28 | 2020-11-24 | Бореалис Аг | Катализатор и его получение |
| US11505686B2 (en) | 2018-01-05 | 2022-11-22 | Borealis Ag | Polypropylene composition with improved sealing behaviour |
| US11407886B2 (en) | 2018-01-05 | 2022-08-09 | Borealis Ag | Single-site catalyst based impacted copolymers with excellent mechanical and optical properties |
| US11952481B2 (en) | 2018-01-18 | 2024-04-09 | Borealis Ag | Heterophasic polypropylene composition with high flexibility and softness |
| US20210040254A1 (en) | 2018-01-30 | 2021-02-11 | Borealis Ag | Coupling agent |
| WO2019162456A1 (en) * | 2018-02-22 | 2019-08-29 | Borealis Ag | Process |
| CN111801357A (zh) | 2018-03-02 | 2020-10-20 | 博里利斯股份公司 | 方法 |
| WO2019180166A1 (en) | 2018-03-21 | 2019-09-26 | Borealis Ag | Bi- or multimodal polyethylene composition |
| EP3774939A1 (en) | 2018-04-10 | 2021-02-17 | Borealis AG | Polypropylene composition |
| WO2019197384A1 (en) | 2018-04-10 | 2019-10-17 | Borealis Ag | Bimodal polypropylene random copolymer |
| EP3775032B1 (en) | 2018-04-10 | 2025-03-19 | Borealis AG | Bimodal polypropylene random copolymer with improved gamma-irradiation resistance |
| EP3553096B1 (en) | 2018-04-10 | 2020-03-18 | Borealis AG | Polypropylene composition |
| PL3567061T3 (pl) | 2018-05-09 | 2024-02-26 | Borealis Ag | Kompozycja polipropylenowa dla rur |
| CN110498973B (zh) | 2018-05-16 | 2023-09-01 | 北欧化工公司 | 发泡聚丙烯组合物 |
| EP3804119A2 (en) | 2018-05-28 | 2021-04-14 | Borealis AG | Devices for a photovoltaic (pv) module |
| EP3814421B1 (en) | 2018-06-29 | 2023-12-20 | Borealis AG | C2c3 random copolymer composition |
| EP3823999A1 (en) | 2018-07-19 | 2021-05-26 | Borealis AG | Process for the preparation of an uhmwpe homopolymer |
| EP3604425A1 (en) | 2018-07-31 | 2020-02-05 | Borealis AG | Foamed polypropylene composition comprising polymeric fibers |
| EP3608364A1 (en) | 2018-08-06 | 2020-02-12 | Borealis AG | Multimodal propylene random copolymer based composition suitable as hot melt adhesive composition |
| US20210277290A1 (en) | 2018-08-06 | 2021-09-09 | Borealis Ag | Propylene random copolymer based hot melt adhesive composition |
| EP3620486B1 (en) | 2018-09-06 | 2020-11-18 | Borealis AG | Polypropylene based composition with improved paintability |
| EP3620487B1 (en) | 2018-09-06 | 2020-11-18 | Borealis AG | Polypropylene based composition with improved paintability |
| KR102503022B1 (ko) | 2018-09-12 | 2023-03-15 | 아부 다비 폴리머스 씨오. 엘티디 (보르쥬) 엘엘씨. | 우수한 강성도 및 충격 강도를 갖는 폴리프로필렌 조성물 |
| WO2020058462A1 (en) | 2018-09-21 | 2020-03-26 | Borealis Ag | Polypropylene composition for melt spun fiber applications |
| WO2020064314A1 (en) | 2018-09-26 | 2020-04-02 | Borealis Ag | Propylene copolymer with excellent optical properties |
| US12006426B2 (en) | 2018-09-26 | 2024-06-11 | Borealis Ag | Propylene random copolymer for use in film applications |
| WO2020064190A1 (en) | 2018-09-26 | 2020-04-02 | Borealis Ag | Propylene copolymer composition with excellent optical and mechanical properties |
| EP3856516A1 (en) | 2018-09-26 | 2021-08-04 | Borealis AG | A multilayer film |
| EP3632677B2 (en) | 2018-09-26 | 2025-03-19 | Borealis AG | Propylene 1-hexene copolymer |
| EP3856794A1 (en) | 2018-09-28 | 2021-08-04 | Borealis AG | A multi-stage process for producing a c2 to c8 olefin polymer composition |
| WO2020070175A1 (en) | 2018-10-04 | 2020-04-09 | Borealis Ag | Upgraded recycled relatively polyethylene rich polyolefin materials |
| CN112714781A (zh) | 2018-10-04 | 2021-04-27 | 博里利斯股份公司 | 改质的循环的富聚丙烯的聚烯烃材料 |
| MY194659A (en) | 2018-10-26 | 2022-12-12 | Borealis Ag | Multi-layered article with improved adhesion |
| EP3647349B1 (en) | 2018-10-31 | 2024-07-17 | Borealis AG | Aerated polypropylene compositions exhibiting specific emission profiles |
| EP3877464B1 (en) | 2018-11-07 | 2022-10-12 | Borealis AG | Polyolefin composition with improved impact and whitening resistance |
| US11873397B2 (en) | 2018-11-15 | 2024-01-16 | Borealis Ag | Heterophasic polyolefin composition |
| CN112996648A (zh) | 2018-11-15 | 2021-06-18 | 阿布扎比聚合物有限公司(博禄) | 用于吹塑成型应用的聚合物组合物 |
| EP3880723B1 (en) | 2018-11-15 | 2025-06-25 | Borealis AG | Propylene butene copolymer |
| CN113227173B (zh) | 2018-11-15 | 2023-04-28 | 博里利斯股份公司 | 丙烯-丁烯共聚物 |
| WO2020104145A1 (en) | 2018-11-23 | 2020-05-28 | Borealis Ag | Polypropylene composition with improved optical properties and whitening resistance |
| WO2020109563A1 (en) | 2018-11-29 | 2020-06-04 | Borealis Ag | Process to produce a polymer and polymer |
| ES2945963T3 (es) | 2018-12-14 | 2023-07-11 | Borealis Ag | Composición de polipropileno con combinación favorable de óptica, suavidad y bajo sellado |
| WO2020127859A1 (en) | 2018-12-21 | 2020-06-25 | Borealis Ag | Catalyst and preparation thereof |
| EP3670547B1 (en) | 2018-12-21 | 2023-06-07 | Borealis AG | Polypropylene composition for film sealing layer |
| US12234351B2 (en) | 2019-01-15 | 2025-02-25 | Borealis Ag | Random propylene polymer composition and use in extrusion blow moulding |
| AU2020212400B2 (en) | 2019-01-25 | 2022-12-08 | Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) L.L.C. | Foamable polypropylene composition with excellent mechanical performance |
| EP3917979A1 (en) | 2019-02-01 | 2021-12-08 | Borealis AG | Bimodal terpolymer |
| CN113366037B (zh) | 2019-02-01 | 2023-03-28 | 博里利斯股份公司 | 聚丙烯组合物 |
| ES2986852T3 (es) | 2019-03-29 | 2024-11-13 | Borealis Ag | Composición que contiene material reciclado para tuberías |
| EP3953401B1 (en) | 2019-04-12 | 2024-09-18 | Borealis AG | Low stress whitening polypropylene composition |
| EP3963003B1 (en) | 2019-04-29 | 2023-03-01 | Borealis AG | Soft polypropylene composition with improved optical behavior |
| US12202180B2 (en) | 2019-04-29 | 2025-01-21 | Borealis Ag | Process for preparing a cap or closure |
| ES2906707T3 (es) | 2019-05-16 | 2022-04-20 | Borealis Ag | Composición heterofásica de polipropileno |
| CN113874407B (zh) | 2019-05-29 | 2023-11-24 | 博里利斯股份公司 | C2c3无规共聚物 |
| ES2950839T3 (es) | 2019-05-29 | 2023-10-13 | Borealis Ag | Composición de copolímero aleatorio C2C3 |
| CN114008088B (zh) | 2019-05-29 | 2023-10-24 | 博里利斯股份公司 | C2c3无规共聚物 |
| EP3980474B1 (en) | 2019-06-07 | 2024-10-02 | Borealis AG | Heterophasic propylene polymer composition with high toughness and stiffness |
| WO2020254206A1 (en) | 2019-06-17 | 2020-12-24 | Borealis Ag | Articles with high rigidity and low warpage comprising heterophasic propylene polymer composition and uses therefor |
| US11618794B2 (en) | 2019-07-04 | 2023-04-04 | Borealis Ag | Long chain branched propylene polymer composition |
| EP3994186A1 (en) | 2019-07-04 | 2022-05-11 | Borealis AG | Long-chain branched propylene polymer composition |
| JP7364703B2 (ja) | 2019-07-04 | 2023-10-18 | ボレアリス エージー | 長鎖分岐プロピレンポリマー組成物 |
| CA3143387C (en) | 2019-07-05 | 2023-09-26 | Borealis Ag | Soft propylene copolymer composition |
| CA3143309C (en) | 2019-07-05 | 2023-12-12 | Borealis Ag | Soft propylene copolymer composition |
| EP3766924A1 (en) | 2019-07-19 | 2021-01-20 | Borealis AG | Polypropylene cast film with improved performance produced by a new process |
| EP3999576A1 (en) | 2019-07-19 | 2022-05-25 | Borealis AG | Polypropylene film with improved slip performance |
| CA3151477C (en) | 2019-08-19 | 2024-02-13 | Borealis Ag | Polypropylene - polyethylene blends with improved properties |
| WO2021045889A1 (en) | 2019-09-05 | 2021-03-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Processes for producing polyolefins and impact copolymers with broad molecular weight distribution and high stiffness |
| EP4031619B1 (en) | 2019-09-20 | 2025-05-07 | Borealis AG | Heterophasic propylene polymer composition with improved property profile |
| ES2952233T3 (es) | 2019-10-01 | 2023-10-30 | Borealis Ag | Composición polimérica apropiada para la fabricación de películas sopladas |
| WO2021063975A1 (en) | 2019-10-02 | 2021-04-08 | Borealis Ag | Polymer composition suitable for making blown films |
| EP3812404B8 (en) | 2019-10-23 | 2025-08-13 | Borealis GmbH | Heterophasic polypropylene composition having improved mechanical properties |
| EP3812405B1 (en) | 2019-10-23 | 2023-06-07 | Borealis AG | Polypropylene composition with improved processability and impact strength |
| WO2021078857A1 (en) | 2019-10-23 | 2021-04-29 | Borealis Ag | Heterophasic polypropylene composition with improved stiffness and impact behaviour |
| CN111013500B (zh) * | 2019-10-25 | 2022-02-25 | 河北美邦工程科技股份有限公司 | 一种浆态床连续加氢反应装置 |
| CN110885492A (zh) * | 2019-11-18 | 2020-03-17 | 徐州聚西廷新型材料科技有限公司 | 一种高乙丙橡胶相含量聚丙烯的制备工艺 |
| EP3825357B1 (en) | 2019-11-25 | 2025-04-09 | Borealis AG | Propylene composition for foaming with improved mechanical properties |
| US20230001340A1 (en) | 2019-12-04 | 2023-01-05 | Borealis Ag | Filtration media made from melt-blown fibers with improved filtration properties |
| US20230025875A1 (en) | 2019-12-04 | 2023-01-26 | Borealis Ag | Light weight melt blown webs with improved barrier properties |
| EP3835327B1 (en) | 2019-12-09 | 2024-07-31 | Borealis AG | System for producing polyolefin and process for recovering polymerization product from gas phase reactor |
| EP3838971B1 (en) | 2019-12-16 | 2023-02-08 | Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) Llc. | Foamed polypropylene composition suitable for sheets and articles |
| MY201008A (en) | 2019-12-23 | 2024-01-30 | Abu Dhabi Polymers Co Ltd Borouge | Heterophasic Propylene Copolymer (Heco) Composition Having Excellent Impact Strength, Stiffness And Processability |
| WO2021144401A1 (en) | 2020-01-15 | 2021-07-22 | Borealis Ag | Heterophasic polypropylene compositions comprising a recycled material as modifier with an improved balance of mechanical properties |
| FI4090690T3 (fi) | 2020-01-15 | 2025-10-07 | Borealis Gmbh | Uusiomateriaalia modifiointiaineena käsittäviä heterofaasisia polypropeenikoostumuksia, joilla on parannettu mekaanisten ominaisuuksien tasapaino |
| WO2021150377A1 (en) | 2020-01-24 | 2021-07-29 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Methods for producing bimodal polyolefins and impact copolymers |
| WO2021167850A1 (en) | 2020-02-17 | 2021-08-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Propylene-based polymer compositions having a high molecular weight tail |
| EP3868793A1 (en) * | 2020-02-24 | 2021-08-25 | Borealis AG | Process for producing alpha-olefin polymers in a multistage polymerization process |
| EP3875503B1 (en) | 2020-03-02 | 2025-10-08 | Borealis GmbH | Catalyst and preparation thereof |
| WO2021191018A1 (en) | 2020-03-24 | 2021-09-30 | Borealis Ag | Polyethylene composition for a film layer |
| EP3885375B1 (en) | 2020-03-24 | 2022-08-31 | Borealis AG | Stiff blown film |
| CN115335420B (zh) | 2020-03-24 | 2024-04-05 | 北欧化工股份公司 | 膜层用聚乙烯组合物 |
| EP3896101B1 (en) | 2020-04-17 | 2024-08-07 | Borealis AG | Hms polypropylene for foams |
| WO2021209326A1 (en) | 2020-04-17 | 2021-10-21 | Borealis Ag | Blown film |
| ES2928288T3 (es) | 2020-05-18 | 2022-11-16 | Borealis Ag | Película de múltiples capas con propiedades mejoradas |
| EP3912810B1 (en) | 2020-05-18 | 2022-08-10 | Borealis AG | Polypropylene composition |
| EP3912793B1 (en) | 2020-05-18 | 2022-08-10 | Borealis AG | Blown films with improved property profile |
| EP4153678B1 (en) | 2020-05-22 | 2025-03-26 | Borealis AG | Glass fiber composite |
| EP3913005A1 (en) | 2020-05-22 | 2021-11-24 | Borealis AG | Glass fiber reinforced composite with narrow mwd polypropylene |
| EP3915782B1 (en) | 2020-05-25 | 2024-07-17 | Borealis AG | Layer element suitable as integrated backsheet element of a photovoltaic module |
| EP4157635A1 (en) | 2020-05-25 | 2023-04-05 | Borealis AG | Layer element suitable as integrated backsheet for a bifacial photovoltaic module |
| US20240093415A1 (en) | 2020-05-27 | 2024-03-21 | Borealis Ag | Non-woven fabric containing polypropylene fibers |
| EP3916023A1 (en) | 2020-05-27 | 2021-12-01 | Borealis AG | Polypropylene coating composition |
| EP3916022A1 (en) | 2020-05-27 | 2021-12-01 | Borealis AG | Polypropylene coating composition |
| EP3925986A1 (en) | 2020-06-15 | 2021-12-22 | Borealis AG | Production of polypropylene with low volatiles |
| US12187881B2 (en) | 2020-06-29 | 2025-01-07 | Borealis Ag | Recyclable polymer films and compositions |
| WO2022018239A1 (en) | 2020-07-23 | 2022-01-27 | Borealis Ag | Multimodal ethylene copolymer |
| EP3945097B1 (en) | 2020-07-31 | 2023-05-03 | Borealis AG | High flow heterophasic propylene copolymer composition having improved impact properties |
| EP3945112B1 (en) | 2020-07-31 | 2025-01-22 | Borealis AG | Multimodal polypropylene composition with high stiffness and high flowability and process for its production |
| EP3945098B1 (en) | 2020-07-31 | 2023-05-03 | Borealis AG | High flow heterophasic propylene copolymer composition having improved impact properties and thermal stability |
| EP3950739B1 (en) | 2020-08-05 | 2023-11-08 | Borealis AG | Polypropylene sheet |
| ES2984829T3 (es) | 2020-08-13 | 2024-10-31 | Borealis Ag | Composición automotriz |
| EP4196526A1 (en) | 2020-08-13 | 2023-06-21 | Borealis AG | Automotive composition |
| CN111995703A (zh) * | 2020-08-18 | 2020-11-27 | 上海葛蓝化工科技有限公司 | 一种液相环管与卧式气相组成的多反应器烯烃聚合系统和聚合方法 |
| EP3960797A1 (en) | 2020-08-27 | 2022-03-02 | Borealis AG | Polypropylene based film |
| ES2984386T3 (es) | 2020-09-11 | 2024-10-29 | Borealis Ag | Artículo a base de polipropileno que tiene una mayor retención de la tensión superficial |
| WO2022069414A1 (en) | 2020-09-30 | 2022-04-07 | Borealis Ag | Process for recycling propylene-ethylene copolymers |
| US20240002555A1 (en) | 2020-11-23 | 2024-01-04 | Borealis Ag | In-situ reactor blend of ziegler-natta catalysed, nucleated polypropylene and a metallocene catalysed polypropylene |
| EP4006060A1 (en) | 2020-11-25 | 2022-06-01 | Borealis AG | Propylene polymerization plant and propylene polymerization process |
| EP4005669A1 (en) * | 2020-11-25 | 2022-06-01 | Borealis AG | Propylene polymerization plant revamping process |
| EP4251312A1 (en) | 2020-11-27 | 2023-10-04 | Borealis AG | Catalyst feed system |
| EP4008732A1 (en) | 2020-12-01 | 2022-06-08 | Borealis AG | Process for the production of polyolefin compositions in a multistage process |
| EP4259720A1 (en) | 2020-12-11 | 2023-10-18 | Borealis AG | Semiconductive polypropylene composition |
| EP4023711A1 (en) | 2020-12-29 | 2022-07-06 | Borealis AG | Highly track resistant polyethylene compounds for wire and cable applications |
| EP4023712A1 (en) | 2020-12-29 | 2022-07-06 | Borealis AG | Highly track resistant polyethylene compositions for wire and cable applications |
| EP4029914B1 (en) | 2021-01-14 | 2025-03-05 | Borealis AG | Heterophasic polyolefin composition |
| ES2957757T3 (es) | 2021-01-21 | 2024-01-25 | Borealis Ag | Composición de polipropileno que contiene un nuevo agente estabilizador de carga para bandas sopladas por fusión de electreto |
| KR20230130047A (ko) | 2021-01-21 | 2023-09-11 | 보레알리스 아게 | 개선된 여과 특성을 갖는 일렉트릿 멜트-블로운 웹 |
| CN116685613B (zh) | 2021-01-22 | 2025-09-12 | 博里利斯股份公司 | 纤维增强聚丙烯组合物 |
| PL4036129T3 (pl) | 2021-02-02 | 2023-11-06 | Borealis Ag | Folia wytworzona z mieszanki terpolimeru c2c3c4 – kopolimeru c3c4 oraz mieszanka terpolimeru c2c3c4 – kopolimeru c3c4 |
| EP4314096A2 (en) | 2021-03-24 | 2024-02-07 | Borealis AG | Process for producing heterophasic propylene resin |
| CN117377704A (zh) | 2021-03-24 | 2024-01-09 | 博里利斯股份公司 | 共聚物 |
| EP4314152B1 (en) | 2021-03-25 | 2025-03-19 | Borealis AG | Polypropylene composition for cable insulation |
| KR20230158604A (ko) | 2021-03-25 | 2023-11-20 | 보레알리스 아게 | 케이블 절연재용 폴리프로필렌 조성물 |
| PT4313590T (pt) | 2021-04-01 | 2025-10-31 | Borealis Gmbh | Filme multicamada à base de polipropileno biaxialmente orientado |
| FI4067432T3 (fi) | 2021-04-01 | 2024-01-15 | Borealis Ag | Kalvojen valmistukseen soveltuva polymeerikoostumus |
| US20250326923A1 (en) | 2021-04-30 | 2025-10-23 | Borealis Ag | Polymer composition comprising polypropylene and hydrocarbon resin |
| WO2022258754A1 (en) | 2021-06-09 | 2022-12-15 | Borealis Ag | Polypropylene composition |
| ES3033103T3 (en) | 2021-06-14 | 2025-07-30 | Borealis Gmbh | Heterophasic propylene ethylene copolymer composition with excellent optical and sealing properties |
| CN117897272A (zh) | 2021-08-04 | 2024-04-16 | 博里利斯股份公司 | 多层非织造结构 |
| ES2982603T3 (es) | 2021-08-31 | 2024-10-17 | Borealis Ag | Una mezcla de homopolímero y copolímero aleatorio con un equilibrio beneficioso de propiedades ópticas y mecánicas |
| CA3232754A1 (en) | 2021-09-23 | 2023-03-30 | Borealis Ag | Process for producing a propylene copolymer |
| EP4155328A1 (en) | 2021-09-23 | 2023-03-29 | Borealis AG | Propylene-butene random copolymer composition with low extractable content |
| EP4166581A1 (en) | 2021-10-12 | 2023-04-19 | Borealis AG | Propylene composition for foaming with high melt flow rate |
| EP4209629B8 (en) | 2022-01-05 | 2025-08-20 | Borealis GmbH | Use of polymer composition on making soft nonwoven fabrics |
| ES3000011T3 (en) | 2022-02-28 | 2025-02-27 | Borealis Ag | Nucleated bimodal polypropylene |
| KR20240159850A (ko) | 2022-03-21 | 2024-11-06 | 보레알리스 아게 | 유리 섬유 강화 폴리프로필렌 조성물 |
| EP4496848A1 (en) | 2022-03-23 | 2025-01-29 | Borealis AG | Polypropylene composition for automotive applications |
| EP4249388B1 (en) | 2022-03-23 | 2024-06-19 | Borealis AG | Living hinge of an alpha-nucleated propylene copolymer |
| EP4496818A1 (en) | 2022-03-23 | 2025-01-29 | Borealis AG | High flow polypropylene composition for injection moulding applications |
| EP4253453A1 (en) | 2022-04-01 | 2023-10-04 | Borealis AG | Blown film |
| EP4257640B1 (en) | 2022-04-04 | 2024-08-28 | Borealis AG | Pipe comprising a polypropylene composition |
| CN119032124A (zh) | 2022-04-26 | 2024-11-26 | 北欧化工公司 | 回收聚丙烯膜的方法 |
| EP4279173A1 (en) | 2022-05-20 | 2023-11-22 | Borealis AG | Split loop propylene polymerization plant and split loop propylene polymerization process |
| ES3015219T3 (en) | 2022-05-31 | 2025-04-30 | Borealis Ag | Glass fiber composite |
| EP4562063A1 (en) | 2022-07-27 | 2025-06-04 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Polypropylene compositions with enhanced strain hardening and methods of producing same |
| EP4317216A1 (en) | 2022-08-03 | 2024-02-07 | Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) LLC | Low density ethylene terpolymer composition |
| CN119948072A (zh) | 2022-09-21 | 2025-05-06 | 北欧化工公司 | 具有多峰基础聚合物的丙烯/乙烯/1-丁烯三元共聚物组合物 |
| CN120225604A (zh) | 2022-09-28 | 2025-06-27 | 博里利斯股份公司 | 用于电缆绝缘的聚丙烯组合物 |
| WO2024068580A1 (en) | 2022-09-28 | 2024-04-04 | Borealis Ag | Polypropylene composition for cable insulation |
| KR102863125B1 (ko) | 2022-09-28 | 2025-09-24 | 보레알리스 게엠베하 | 케이블 절연용 폴리프로필렌 조성물 |
| KR20250068767A (ko) | 2022-09-28 | 2025-05-16 | 보레알리스 아게 | 케이블 절연재용 폴리프로필렌 조성물 |
| WO2024068577A1 (en) | 2022-09-28 | 2024-04-04 | Borealis Ag | Polypropylene composition for cable insulation |
| CN120051527A (zh) | 2022-10-31 | 2025-05-27 | 博里利斯股份公司 | 用于汽车外部部件的组合物 |
| CN115888583B (zh) * | 2022-10-31 | 2025-07-04 | 中安联合煤化有限责任公司 | 一种共聚单元均聚化生产方法 |
| TW202438541A (zh) | 2022-10-31 | 2024-10-01 | 奧地利商柏列利斯股份公司 | 高流動性異相丙烯共聚物組成物的製造方法及以該方法獲得的組成物 |
| EP4375328A1 (en) | 2022-11-23 | 2024-05-29 | Borealis AG | Polypropylene composition for automotive applications |
| EP4389418A1 (en) | 2022-12-19 | 2024-06-26 | Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) - Sole Proprietorship L.L.C. | Multilayer collation shrink film |
| EP4389414A1 (en) | 2022-12-19 | 2024-06-26 | Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) - Sole Proprietorship L.L.C. | Multilayer collation shrink film |
| EP4389776A1 (en) | 2022-12-20 | 2024-06-26 | Borealis AG | Process |
| EP4389819A1 (en) | 2022-12-20 | 2024-06-26 | Borealis AG | Polyolefin composition with excellent balance of properties |
| EP4389783A1 (en) | 2022-12-20 | 2024-06-26 | Borealis AG | Catalyst transition process |
| EP4389786A1 (en) | 2022-12-20 | 2024-06-26 | Borealis AG | Heterophasic polypropylene composition |
| EP4389820A1 (en) | 2022-12-21 | 2024-06-26 | Borealis AG | Polypropylene random copolymer compositions with improved impact resistance for pipe applications |
| TW202440666A (zh) | 2022-12-23 | 2024-10-16 | 奧地利商柏列利斯股份公司 | 聚丙烯均聚物或共聚物的製造方法及由該製造方法獲得的聚丙烯均聚物或共聚物 |
| WO2024133046A1 (en) | 2022-12-23 | 2024-06-27 | Borealis Ag | Process for producing a polypropylene copolymer |
| CN120380036A (zh) | 2022-12-23 | 2025-07-25 | 北欧化工股份公司 | 高流动性聚丙烯均聚物的制造方法 |
| EP4393989A1 (en) | 2022-12-27 | 2024-07-03 | Borealis AG | Use of a magnesium hydroxide filler in highly track resistant polyethylene compositions |
| EP4393969A1 (en) | 2022-12-27 | 2024-07-03 | Borealis AG | Propylene composition |
| EP4427923A1 (en) | 2023-03-07 | 2024-09-11 | Borealis AG | Biaxially oriented polypropylene-based multilayer film |
| EP4427926A1 (en) | 2023-03-07 | 2024-09-11 | Borealis AG | Biaxially oriented polypropylene-based multilayer film |
| CN120981343A (zh) | 2023-03-24 | 2025-11-18 | 北欧化工有限责任公司 | 具有pp-evoh多层结构的无pet包装 |
| EP4450538A1 (en) | 2023-04-21 | 2024-10-23 | Borealis AG | Blown film |
| EP4450539B1 (en) | 2023-04-21 | 2025-10-29 | Borealis GmbH | Blown film |
| WO2024223775A1 (en) | 2023-04-26 | 2024-10-31 | Borealis Ag | Layer element suitable as integrated backsheet for a bifacial photovoltaic module |
| WO2024223777A1 (en) | 2023-04-26 | 2024-10-31 | Borealis Ag | Layer element suitable as integrated backsheet for a bifacial photovoltaic module |
| EP4456077A1 (en) | 2023-04-27 | 2024-10-30 | Borealis AG | Machine learning for property prediction and recipe recommendation of polyolefin-based polymer blends |
| WO2024240540A1 (en) | 2023-05-23 | 2024-11-28 | Borealis Ag | Process for producing pellets of polyolefins, and pellets so produced |
| WO2024240445A1 (en) | 2023-05-24 | 2024-11-28 | Borealis Ag | Polymer composition |
| EP4480576B1 (en) * | 2023-06-23 | 2025-10-29 | Borealis GmbH | Method for controlling the production rate of a propylene homo- or copolymer in a gas phase reactor |
| WO2025003240A1 (en) | 2023-06-26 | 2025-01-02 | Borealis Ag | Blend of post-consumer recycled (pcr) polymer and modifier |
| WO2025003221A1 (en) | 2023-06-26 | 2025-01-02 | Borealis Ag | Process for the preparation of a heterophasic polypropylene composition |
| EP4484456A1 (en) | 2023-06-26 | 2025-01-01 | Borealis AG | Heterophasic polypropylene composition |
| WO2025003435A1 (en) | 2023-06-30 | 2025-01-02 | Borealis Ag | Process |
| CN119327366A (zh) * | 2023-07-19 | 2025-01-21 | 中国石油天然气股份有限公司 | 烯烃聚合系统及其应用、烯烃聚合方法 |
| WO2025021580A1 (en) | 2023-07-21 | 2025-01-30 | Borealis Ag | Propylene compositions with improved sealing and barrier properties |
| EP4495148A1 (en) | 2023-07-21 | 2025-01-22 | Borealis AG | Polypropylene compositions with improved sealing and barrier properties |
| WO2025021581A1 (en) | 2023-07-21 | 2025-01-30 | Borealis Ag | Cast film comprising polypropylene composition with improved mechanical, optical and barrier properties |
| WO2025027178A1 (en) | 2023-08-03 | 2025-02-06 | Borealis Ag | Heterophasic polypropylene composition with high melting point |
| EP4524166A1 (en) | 2023-09-13 | 2025-03-19 | Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) - Sole Proprietorship L.L.C. | Polypropylene composition for injection molded articles |
| EP4527884A1 (en) | 2023-09-20 | 2025-03-26 | Borealis AG | Polypropylene composition for automotive applications |
| WO2025068332A1 (en) | 2023-09-28 | 2025-04-03 | Borealis Ag | Cable comprising polypropylene composition |
| WO2025068333A1 (en) | 2023-09-28 | 2025-04-03 | Borealis Ag | Semiconductive polypropylene composition |
| WO2025067703A1 (en) | 2023-09-28 | 2025-04-03 | Borealis Ag | Polyolefin composition for cable insulation |
| WO2025067702A1 (en) | 2023-09-28 | 2025-04-03 | Borealis Ag | Polyolefin composition for cable insulation |
| EP4538321A1 (en) | 2023-10-11 | 2025-04-16 | Borealis AG | A way to increase the nucleation efficiency of ssc materials |
| EP4538306A1 (en) | 2023-10-11 | 2025-04-16 | Borealis AG | Dual nucleation for high-flow impact copolymers |
| EP4541583A1 (en) | 2023-10-18 | 2025-04-23 | Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) - Sole Proprietorship L.L.C. | Multilayer film |
| EP4541584A1 (en) | 2023-10-20 | 2025-04-23 | Borealis AG | Compatibilized composition for capacitors comprising pp and cyclic olefin polymer |
| EP4556499A1 (en) | 2023-11-17 | 2025-05-21 | Borealis AG | Multimodal polypropylene homopolymer for film applications |
| EP4570856A1 (en) | 2023-12-14 | 2025-06-18 | Borealis AG | Polypropylene random copolymer compositions with improved impact resistance for pipe applications |
| EP4574848A1 (en) | 2023-12-19 | 2025-06-25 | Borealis AG | Polypropylene copolymer composition having high molecular weight |
| EP4588972A1 (en) | 2024-01-22 | 2025-07-23 | Borealis AG | Heterophasic propylene compositions with improved stiffness and impact |
| EP4600277A1 (en) | 2024-02-07 | 2025-08-13 | Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) - Sole Proprietorship L.L.C. | Improved polypropylene composition for injection or blow molded articles |
| WO2025176814A1 (en) | 2024-02-22 | 2025-08-28 | Borealis Gmbh | Polypropylene composition with improved low temperature impact performance |
| EP4606826A1 (en) | 2024-02-22 | 2025-08-27 | Borealis GmbH | Heterophasic polypropylene compositions with high c2 content |
| EP4624518A1 (en) | 2024-03-28 | 2025-10-01 | Borealis GmbH | Process for producing blown films based on ssc c2c3 random copolymer |
| WO2025202325A1 (en) | 2024-03-28 | 2025-10-02 | Borealis Gmbh | Polypropylene composition for cable insulation |
| WO2025202306A1 (en) | 2024-03-28 | 2025-10-02 | Borealis Gmbh | Polypropylene composition for cable insulation |
| WO2025219533A1 (en) | 2024-04-18 | 2025-10-23 | Borealis Gmbh | Process for the preparation of a propylene homopolymer |
| WO2025219537A1 (en) | 2024-04-18 | 2025-10-23 | Borealis Gmbh | Process for propylene polymerization with optimized prepolymerization conditions |
| EP4644437A1 (en) | 2024-04-30 | 2025-11-05 | Borealis GmbH | Pipe material based on c3c2c6 terpolymer with specific structure |
| WO2025228940A1 (en) | 2024-04-30 | 2025-11-06 | Borealis Gmbh | Polypropylene composition for pipes |
| EP4644438A1 (en) | 2024-04-30 | 2025-11-05 | Borealis GmbH | Polypropylene composition for pipes |
| EP4644436A1 (en) | 2024-05-03 | 2025-11-05 | Borealis GmbH | Heterophasic propylene-ethylene copolymer having excellent stiffness-impact strength balance, optical properties and stress whitening performance |
Family Cites Families (32)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1532231A (en) | 1975-04-18 | 1978-11-15 | Ici Ltd | Polymerisation process |
| DE2803281C2 (de) | 1978-01-26 | 1982-12-02 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zur mehrstufigen Polymerisation von Äthylen, allein oder zusammen mit anderen Olefinen |
| US4424341A (en) | 1981-09-21 | 1984-01-03 | Phillips Petroleum Company | Separation of solid polymers and liquid diluent |
| JPS5865710A (ja) | 1981-10-14 | 1983-04-19 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | ポリオレフインの製造法 |
| US4740550A (en) | 1986-06-18 | 1988-04-26 | Shell Oil Company | Multistage copolymerization process |
| US4740551A (en) * | 1986-06-18 | 1988-04-26 | Shell Oil Company | Multistage copolymerization process |
| CA1284549C (en) | 1986-09-26 | 1991-05-28 | Fathi David Hussein | Process for the polymerization of propylene |
| JP2848607B2 (ja) | 1988-04-15 | 1999-01-20 | 三菱化学株式会社 | プロピレン−エチレンブロック共重合体の製造方法 |
| JP2782826B2 (ja) | 1989-08-28 | 1998-08-06 | 三菱化学株式会社 | プロピレン―エチレンブロック共重合体の製造方法 |
| US5234879A (en) | 1990-12-19 | 1993-08-10 | Neste Oy | Method for the modification of catalysts intended for the polymerization of olefins |
| FI94164C (fi) | 1991-03-21 | 1995-07-25 | Borealis Polymers Oy | Menetelmä juoksevaksi saatetun polymerointikatalyytin annostelemiseksi polymerointireaktoriin |
| FI88048C (fi) | 1991-05-09 | 1993-03-25 | Neste Oy | Grovkornig polyolefin, dess framstaellningsmetod och en i metoden anvaend katalysator |
| FI88049C (fi) | 1991-05-09 | 1993-03-25 | Neste Oy | Polyolefin med stora porer, foerfarande foer dess framstaellning och en i foerfarandet anvaend katalysator |
| FI88047C (fi) | 1991-05-09 | 1993-03-25 | Neste Oy | Pao tvenne elektrondonorer baserad katalysator foer polymerisation av olefiner |
| IT1246614B (it) * | 1991-06-03 | 1994-11-24 | Himont Inc | Procedimento per la polimerizzazione in fase gas delle olefine |
| IT1254279B (it) | 1992-03-13 | 1995-09-14 | Montecatini Tecnologie Srl | Procedimento per la polimerizzazione in fase gas delle olefine |
| FI95387C (fi) | 1992-12-29 | 1996-01-25 | Borealis As | Menetelmä -olefiinien polymeroimiseksi sekä esipolymeroitu katalyyttikompositio ja menetelmä tämän valmistamiseksi |
| FI96615C (fi) | 1993-06-04 | 1996-07-25 | Neste Oy | Menetelmä C4-C40- -olefiinien polymeroimiseksi tai kopolymeroimiseksi muiden -olefiinien kanssa |
| FI96745C (fi) | 1993-07-05 | 1996-08-26 | Borealis Polymers Oy | Menetelmä olefiinien polymeroimiseksi leijupetipolymerointireaktorissa |
| JPH0790035A (ja) | 1993-07-27 | 1995-04-04 | Ube Ind Ltd | プロピレンブロック共重合体の製造方法 |
| FI96866C (fi) | 1993-11-05 | 1996-09-10 | Borealis As | Tuettu olefiinipolymerointikatalyytti, sen valmistus ja käyttö |
| CA2162946C (en) * | 1994-11-21 | 2004-01-06 | Kazuyuki Watanabe | Propylene block copolymer and process for producing the same |
| FI96216C (fi) * | 1994-12-16 | 1996-05-27 | Borealis Polymers Oy | Prosessi polyeteenin valmistamiseksi |
| JP3355864B2 (ja) * | 1995-04-24 | 2002-12-09 | チッソ株式会社 | 高剛性プロピレン・エチレンブロック共重合体の連続製造法 |
| SE504455C2 (sv) | 1995-07-10 | 1997-02-17 | Borealis Polymers Oy | Kabelmantlingskomposition, dess användning samt sätt för dess framställning |
| EA000521B1 (ru) | 1995-10-10 | 1999-10-28 | Бореалис А/С | Способ получения гомо- или сополимеров пропилена |
| FI105818B (fi) | 1996-03-13 | 2000-10-13 | Borealis Tech Oy | Prosessi olefiinimonomeerien polymeroimiseksi |
| FI102070B1 (fi) | 1996-03-29 | 1998-10-15 | Borealis As | Uusi kompleksiyhdiste, sen valmistus ja käyttö |
| FI963707A0 (fi) | 1996-09-19 | 1996-09-19 | Borealis Polymers Oy | Foerfarande foer polymerisering av alfa-olefiner, vid polymerisering anvaendbar katalysator och foerfarande foer framstaellning av densamma |
| FI106798B (fi) | 1997-12-23 | 2001-04-12 | Borealis As | Uusi kompleksituote, joka sisältää magnesiumia, halogeenia ja alkoksia, sen valmistus ja käyttö |
| FI974622A7 (fi) | 1997-12-23 | 1999-06-24 | Borealis As | Katalysaattorikomponentti, joka käsittää magnesiumia, titaania, halogeenia ja elektronidonoria, sen valmistus ja käyttö |
| FI106799B (fi) | 1997-12-23 | 2001-04-12 | Borealis As | Liukoinen magnesiumdihalogenidikompleksi, sen valmistus ja käyttö |
-
1997
- 1997-06-24 FI FI972726A patent/FI111848B/fi active
-
1998
- 1998-06-23 MY MYPI98002839A patent/MY124158A/en unknown
- 1998-06-24 DE DE69828222T patent/DE69828222T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-06-24 PL PL98337714A patent/PL193876B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1998-06-24 CZ CZ0464699A patent/CZ300053B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1998-06-24 CA CA002295018A patent/CA2295018C/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-06-24 ES ES98660061T patent/ES2234087T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-06-24 BR BR9810934-0A patent/BR9810934A/pt not_active IP Right Cessation
- 1998-06-24 EA EA200000063A patent/EA002782B1/ru not_active IP Right Cessation
- 1998-06-24 JP JP50385399A patent/JP3852957B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1998-06-24 US US09/103,397 patent/US6455643B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-06-24 NZ NZ502014A patent/NZ502014A/en unknown
- 1998-06-24 EP EP98660061A patent/EP0887379B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-06-24 KR KR1019997012304A patent/KR100576928B1/ko not_active Expired - Lifetime
- 1998-06-24 IL IL13365198A patent/IL133651A0/xx active IP Right Grant
- 1998-06-24 AR ARP980103031A patent/AR016088A1/es active IP Right Grant
- 1998-06-24 CN CNB988082934A patent/CN1155639C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1998-06-24 AU AU79210/98A patent/AU726554B2/en not_active Ceased
- 1998-06-24 WO PCT/FI1998/000553 patent/WO1998058975A1/en not_active Ceased
- 1998-06-24 AT AT98660061T patent/ATE285444T1/de not_active IP Right Cessation
- 1998-06-24 ZA ZA985490A patent/ZA985490B/xx unknown
- 1998-08-13 TW TW087113334A patent/TW418214B/zh not_active IP Right Cessation
-
1999
- 1999-12-21 IL IL133651A patent/IL133651A/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2295018C (en) | 2007-01-30 |
| CN1268959A (zh) | 2000-10-04 |
| CZ300053B6 (cs) | 2009-01-21 |
| AU726554B2 (en) | 2000-11-09 |
| DE69828222T2 (de) | 2005-12-08 |
| BR9810934A (pt) | 2001-11-20 |
| PL193876B1 (pl) | 2007-03-30 |
| FI972726A7 (fi) | 1998-12-25 |
| FI111848B (fi) | 2003-09-30 |
| IL133651A (en) | 2006-08-20 |
| PL337714A1 (en) | 2000-08-28 |
| US6455643B1 (en) | 2002-09-24 |
| EA002782B1 (ru) | 2002-08-29 |
| DE69828222D1 (de) | 2005-01-27 |
| JP3852957B2 (ja) | 2006-12-06 |
| ATE285444T1 (de) | 2005-01-15 |
| EP0887379A1 (en) | 1998-12-30 |
| TW418214B (en) | 2001-01-11 |
| KR20010020518A (ko) | 2001-03-15 |
| AR016088A1 (es) | 2001-06-20 |
| AU7921098A (en) | 1999-01-04 |
| EA200000063A1 (ru) | 2000-06-26 |
| WO1998058975A1 (en) | 1998-12-30 |
| FI972726A0 (fi) | 1997-06-24 |
| NZ502014A (en) | 2002-04-26 |
| ES2234087T3 (es) | 2005-06-16 |
| KR100576928B1 (ko) | 2006-05-10 |
| CA2295018A1 (en) | 1998-12-30 |
| ZA985490B (en) | 1999-01-20 |
| EP0887379B1 (en) | 2004-12-22 |
| MY124158A (en) | 2006-06-30 |
| JP2002504953A (ja) | 2002-02-12 |
| IL133651A0 (en) | 2001-04-30 |
| CN1155639C (zh) | 2004-06-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ464699A3 (cs) | Způsob a zařízení pro přípravu homopolymerů a kopolymerů propylenu | |
| US6469110B1 (en) | Process for preparing polypropylene alloys | |
| JP5072637B2 (ja) | プロピレンポリマーの製造方法 | |
| RU2600550C1 (ru) | Способ обработки полиолефиновых частиц, полученных методом газофазной полимеризации | |
| US11505625B2 (en) | Polymerization process including discharging polyolefin particles from a gas-phase polymerization reactor | |
| US20220227903A1 (en) | Suspension process for preparing ethylene polymers comprising drying of the polymer particles | |
| AU2019291010B2 (en) | Suspension process for preparing ethylene copolymers in a reactor cascade | |
| US20230133399A1 (en) | Suspension process for preparing ethylene polymers comprising workup of the suspension medium | |
| US12240923B2 (en) | Suspension process for preparing ethylene polymers comprising work-up of the suspension medium | |
| US6271318B1 (en) | Method for polymerization of olefin |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20100624 |