JP7364703B2 - 長鎖分岐プロピレンポリマー組成物 - Google Patents
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Description
欧州特許出願公開第3 018 153A1号明細書及び欧州特許出願公開第3 018 154A1号明細書も、過酸化物及びブタジエンを使用して、フィルム及び発泡体用途の長鎖分岐ポリプロピレン(b-PP)材料を作る、高溶融強度(HMS)の反応器後の改質プロセスを記載する。この高溶融強度(HMS)の反応器後の改質プロセスで改質されるプロピレンポリマーは、フタル酸類を含まない触媒系の存在下で重合される。
a)0.8~6.0g/10分のメルトフローレートMFR2(230℃、2.16kg)と、
b)上記プロピレンポリマー組成物の総重量量に基づいて、0.80重量%以下の量の熱キシレン不溶(XHU)画分と、
c)少なくとも160.0℃の融解温度Tmと、
d)5.0~30.0cN未満のF30溶融強度と、
e)少なくとも108℃の熱変形温度(HDT)と
を有するプロピレンポリマー組成物に関する。
a)重合触媒の存在下でプロピレンを重合して、プロピレンポリマーを生成する工程と、
b)このプロピレンポリマーを回収する工程と、
c)このプロピレンポリマーに長鎖分岐を導入するために、過酸化物の存在下で上記プロピレンポリマーを押し出す工程と、
d)このプロピレンポリマー組成物を回収する工程と、
を含む方法に関する。
本発明によれば、表現「プロピレンホモポリマー」は、実質的に、すなわち、少なくとも99.0重量%、より好ましくは少なくとも99.5重量%、さらにより好ましくは少なくとも99.8重量%、例えば少なくとも99.9重量%のプロピレン単位からなるポリプロピレンに関する。別の実施形態では、プロピレン単位のみが検出可能であり、すなわち、プロピレンのみが重合されている。
本発明は、長鎖分岐プロピレンポリマーを含むプロピレンポリマー組成物であって、
a)0.8~6.0g/10分のメルトフローレートMFR2(230℃、2.16kg)と、
b)上記プロピレンポリマー組成物の総重量量に基づいて、0.80重量%以下の量の熱キシレン不溶(XHU)画分と、
c)少なくとも160.0℃の融解温度Tmと、
d)5.0~30.0cN未満のF30溶融強度と、
e)少なくとも108℃の熱変形温度(HDT)と
を有するプロピレンポリマー組成物に関する。
当該プロピレンポリマー組成物は、好ましくは、唯一のポリマー成分としての上記長鎖分岐プロピレンポリマーと、任意の添加剤とを含み、より好ましくは、唯一のポリマー成分としての上記長鎖分岐プロピレンポリマーと、任意の添加剤とからなる。
一般に、当該プロピレンポリマー組成物中の添加剤の総量は、当該プロピレンポリマー組成物の総重量に基づいて、5.0重量%以下、好ましくは1.0重量%以下、例えば0.005~0.995重量%の範囲内、より好ましくは0.8重量%以下である。
好ましくは、本発明に係るプロピレンポリマー組成物中の添加剤、ポリマー及び/又はこれらの組み合わせの総量は、本発明に係るプロピレンポリマー組成物の総重量に基づいて、5.0重量%以下、より好ましくは0.995重量%以下、例えば0.005~1.0重量%の範囲内である。
加えて、当該プロピレンポリマー組成物は、ISO 178に準拠して決定される、好ましくは1900MPa超、より好ましくは少なくとも1925MPa、さらにより好ましくは少なくとも1950MPa、最も好ましくは1975MPa~2500MPaの曲げ弾性率を有する。
本発明はさらに、プロピレンポリマー組成物の製造方法であって、
a)重合触媒の存在下でプロピレンを重合して、プロピレンポリマーを生成する工程と、
b)このプロピレンポリマーを回収する工程と、
c)このプロピレンポリマーに長鎖分岐を導入するために、過酸化物の存在下で上記プロピレンポリマーを押し出す工程と、
d)このプロピレンポリマー組成物を回収する工程と
を含む方法に関する。
工程a)で重合されるプロピレンポリマーは、プロピレンのホモポリマー又はプロピレンのコポリマーであることができる。上記プロピレンポリマーがプロピレンのホモポリマーであることがとりわけ好ましい。
a)以下の
a1)第2族金属化合物と、ヒドロキシル部分に加えて少なくとも1つのエーテル部分を含むアルコール(A)との反応生成物である少なくとも第2族金属アルコキシ化合物(Ax)であって、任意に有機液体反応媒体中にあってもよい少なくとも第2族金属アルコキシ化合物(Ax)、又は
a2)第2族金属化合物と、上記アルコール(A)及び式ROHの一価アルコール(B)のアルコール混合物との反応生成物である少なくとも第2族金属アルコキシ化合物(Ax’)であって、任意に有機液体反応媒体中にあってもよい少なくとも第2族金属アルコキシ化合物(Ax’)、又は
a3)上記第2族金属アルコキシ化合物(Ax)、及び第2族金属化合物と上記一価アルコール(B)との反応生成物である第2族金属アルコキシ化合物(Bx)の混合物であって、任意に有機液体反応媒体中にあってもよい混合物、又は
a4)式M(OR1)n(OR2)mX2-n-mの第2族金属アルコキシ化合物、若しくは第2族アルコキシドM(OR1)n’X2-n’とM(OR2)m’X2-m’の混合物であって、Mは第2族金属であり、Xはハロゲンであり、R1及びR2は、2~16の炭素原子を有する異なるアルキル基であり、0≦n<2、0≦m<2及びn+m+(2-n-m)=2であり、ただし、n及びmが同時に0になることはなく、0<n’≦2及び0<m’≦2である第2族金属アルコキシ化合物若しくは混合物
の溶液を提供する工程と、
b)工程a)からの上記溶液を、第4族~第6族の遷移金属の少なくとも1種の化合物に加える工程と、
c)固体触媒成分粒子を得る工程と、
工程c)の前の少なくとも1つの工程で、非フタル酸系の内部電子ドナー(ID)を添加する工程と
で得ることができる。
工程a)において好ましくは、a2)又はa3)の溶液、すなわち(Ax’)の溶液又は(Ax)及び(Bx)の混合物の溶液が使用される。
IUPAC2013版で定義されている第4族~第6族の遷移金属化合物は、好ましくはチタン化合物であり、最も好ましくはTiCl4のようなハロゲン化チタンである。
これらの低い粒子サイズ範囲は、調製方法、好ましくは上述のような調製方法から得られるか、又は、調製後に高い粒子サイズ範囲が得られる場合には、例えばふるい分け等の当該技術分野で知られている小さい粒子サイズ範囲の粒子を分離する方法によって得られる。
Ra pRb qSi(ORc)(4-p-q) (III)
式(III)中、Ra、Rb及びRcは、炭化水素ラジカル、特にアルキル基又はシクロアルキル基を表し、p及びqは、0~3の範囲の数であり、それらの和(p+q)は3以下である。Ra、Rb及びRcは、互いに独立して選ぶことができ、同じであってもよいし異なっていてもよい。式(III)に係るシランの具体例は、(tert-ブチル)2Si(OCH3)2、(シクロヘキシル)(メチル)Si(OCH3)2、(フェニル)2Si(OCH3)2、及び(シクロペンチル)2Si(OCH3)2である。別の最も好ましいシランは、一般式(IV)による。
Si(OCH2CH3)3(NR3R4) (IV)
式(IV)中、R3及びR4は、同じであってもよいし異なっていてもよく、1~12個の炭素原子を有する直鎖状、分岐状又は環状の炭化水素基を表す。R3及びR4が、独立に、メチル、エチル、n-プロピル、n-ブチル、オクチル、デカニル、iso-プロピル、iso-ブチル、iso-ペンチル、tert-ブチル、tert-アミル、ネオペンチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロペンチル及びシクロヘプチルからなる群から選択されることが特に好ましい。最も好ましくはエチルが用いられる。
本発明のプロセスの工程b)の重合工程から回収されるプロピレンポリマーを、本明細書では「回収されたプロピレンポリマー」又は単に「プロピレンポリマー」と表記する。
上記プロピレンポリマーは、94%超、より好ましくは95~99%の範囲のペンタッドアイソタクティシティを有することがさらに好ましい。
上記プロピレンホモポリマーは、さらに好ましくは、0.2mol%未満の2,1位置欠陥の含有量を有する。
ポリマーの分子量の関数としての分子量分率のグラフ表示である、ポリマーの分子量分布曲線の形
又は
ポリマー画分の分子量の関数としてのコモノマー含有量のグラフ表示である、コポリマーのコモノマー含有量分布曲線の形
を指す。
上で説明したように、上記プロピレンポリマーのポリマー画分は、直列構成であり異なる反応条件で動作する複数の反応器を用いて、逐次工程プロセスで製造することができる。その結果、特定の反応器で調製された各画分は、製造されるプロピレンポリマーの種類(プロピレンのホモポリマー又はコポリマー)に応じて、独自の分子量分布及び/又はコモノマー含有量分布を有することができる。これらの画分からの分布曲線(分子量又はコモノマー含有量)を重ね合わせて、最終的なポリマーの分子量分布曲線又はコモノマー含有量分布曲線を得ると、これらの曲線は、2つ以上の極大値を示すか、又は個々の画分の曲線と比較して少なくともはっきりと幅が広がることがある。このように2つ以上の連続的な工程を経て製造されるポリマーは、工程数に応じてバイモーダル又はマルチモーダルと呼ばれる。従って、上記プロピレンポリマーは、製造されるプロピレンポリマーの種類(プロピレンのホモポリマー又はコポリマー)に応じて、分子量及び/又はコモノマー含有量の観点から、マルチモーダル、例えばバイモーダルであってもよい。
長鎖分岐は、プロピレンポリマーの反応性改質(修飾)によってプロピレンに導入される。この反応性改質プロセスも本発明の一部である。長鎖分岐プロピレンポリマーを製造するための反応性改質は、プロピレンポリマーと熱分解性フリーラジカル形成剤との反応によって行われることが好ましい。
a)少なくとも1種の二官能性不飽和モノマー及び/若しくはポリマー、又は
b)少なくとも1種の多官能性不飽和モノマー及び/若しくはポリマー、又は
c)(a)及び(b)の混合物
から選ばれる官能性不飽和化合物が存在しないことがとりわけ好ましい。上で用いられた「二官能性不飽和」又は「多官能性不飽和」は、それぞれ2つ又はより多くの非芳香族二重結合が存在することを意味する。例は、例えば、ジビニルベンゼン、シクロペンタジエン又はポリブタジエンである。
本発明に係るプロセスの工程d)の回収されたプロピレンポリマー組成物は、好ましくは、工程b)の回収されたプロピレンポリマーと比較して、より低いメルトフローレートMFR2(230℃、2.16kg)を有する。
これは、欧州特許出願公開第3 018 153A1号明細書及び欧州特許出願公開第3 018 154A1号明細書に記載されている高溶融強度(HMS)の反応器後の改質プロセスにおいて、反応器ベースのプロピレンポリマーと比較して、得られるプロピレンポリマー組成物のメルトフローレートMFR2(230℃、2.16kg)の増加が観察されていることから、驚くべきことである。この驚くべき知見により、工程b)の回収されたプロピレンポリマーのMFRの範囲が広くなり、その結果、より高いMFRを有するプロピレンポリマーを使用することができるため、より穏やかな溶融混合条件が可能となる。
本発明はさらに、上で又は以降に規定されるプロピレンポリマー組成物を含む物品に関する。
本発明はさらに、物品の製造のための、上で又は以降に規定されるプロピレンポリマー組成物の使用に関する。
上記物品は、上で又は以降に記載のとおり、とりわけ軽量用途、自動車用途、及び食品包装用途等の包装用途におけるフィルム、発泡体、及び成形品から選択されるのが好ましい。
好ましくは、上記プロピレンポリマー組成物は、上で又は以降に記載されるようなすべての特性を有する本発明に係るプロピレンポリマー組成物を指す。
a)メルトフローレート
メルトフローレート(MFR)はISO 1133に従って決定し、g/10分単位で示す。MFRは、ポリマーの流動性、ひいては加工性の指標である。メルトフローレートが高いほど、ポリマーの粘度は低い。ポリプロピレンのMFR2は、230℃の温度、2.16kgの荷重の下で決定する。
ポリマー試料に対して、ISO 3310に準拠したふるい分析を行った。このふるい分析では、以下のサイズの金網スクリーンを備えたふるいの入れ子式カラムを使用した:20μm超、32μm超、63μm超、100μm超、125μm超、160μm超、200μm超、250μm超、315μm超、400μm超、500μm超、710μm超、1mm超、1.4mm超、2mm超、2.8mm超。試料は、ふるいの目開きが最も大きい一番上のふるいに流し込んだ。カラムの中の下方の各ふるいは、上のふるいよりも小さい目開きを有する(上に示したサイズを参照)。底部には受け皿がある。このカラムをメカニカルシェーカーに置いた。シェイカーはカラムを振盪した。振盪が完了した後、各ふるい上の材料の重量を測定した。その後、各ふるいの試料の重量を総重量で割り、各ふるいに保持された割合を算出した。ISO 9276-2に従って、ふるい分析の結果から、粒子サイズ分布並びに特徴的なメジアン粒子サイズd50及びトップカット粒子サイズd95を決定した。
熱キシレン不溶(XHU)画分は、EN 579に従って決定する。約2.0gのポリマー(mp)を秤量し、秤量した金属製のメッシュに入れる。その総重量を(mp+m)で表す。メッシュの中のポリマーを、ソックスレー装置で沸騰したキシレンで5時間抽出する。その後、溶離液を新鮮なキシレンで置き換え、さらに1時間煮沸を続ける。その後、メッシュを乾燥させ、再び重量を測定する(mXHU+m)。mXHU+m-mm=mXHUの式で得られた熱キシレン不溶部の質量(mXHU)をポリマーの重量(mp)と関連させて、キシレン不溶物の割合mXHU/mpを得る。
本明細書に記載する試験は、ISO 16790:2005に従う。ひずみ硬化挙動は、論文「Rheotens-Mastercurves and Drawability of Polymer Melts」、M.H.Wagner、Polymer Engineering and Sience、第36巻、第925~935ページに記載されている方法により決定する。ポリマーのひずみ硬化挙動は、Rheotens(レオテンス)装置(ジーメンス通り(Siemensstr.) 2、74711 ブーヒェン(Buchen)、ドイツのGoettfert(ゲットフェルト)の製品)により分析する。この装置では、規定の加速度で引き下げることにより、溶融物のストランドが伸長される。Rheotens実験は、工業用の紡糸及び押出成形プロセスをシミュレートする。原理的には、溶融物を丸いダイを通して圧迫するか又は押し出して、得られたストランドを引き出す。押出物にかかる応力を、溶融物の特性及び測定パラメータ(とりわけ、出力と引き出し速度の比、実用的には伸長率の尺度)の関数として記録する。
キシレンに可溶なポリマーの量は、ISO 16152;第5版;2005-07-01に従って25.0℃で測定する。
融解温度Tmは、TA-Instruments(ティーエー・インスツルメンツ)のRSC冷却装置及びデータステーション付きの2920 Dual-Cellを用いて、ISO 11357-3に準拠した示差走査熱量測定(DSC)によって決定する。10℃/分の加熱及び冷却の速度で、+23~+210℃の間で加熱/冷却/加熱サイクルを行う。結晶化温度(Tc)は冷却工程で決定し、融解温度(Tm)及び融解エンタルピー(Hm)は2回目の加熱工程で決定する。
ポリマーの空隙率及び比細孔容積は、DIN 66133に準拠した水銀ポロシメトリーとDIN 66137-2に準拠したヘリウム密度測定との組み合わせによって測定する。まず試料を、加熱キャビネット内で70℃で3時間乾燥させ、その後、測定まで乾燥器内に保管した。試料の純粋な密度は、Quantachrome(カンタクローム)製Ultrapyknometer(ウルトラピクノメータ)1000-Tの中で、25℃でヘリウムを用いて粉砕した粉末に対して決定した(DIN 66137-2)。水銀ポロシメトリーは、DIN 66133に準拠して、非粉砕粉末に対してQuantachrome Poremaster 60-GTで行った。
曲げ弾性率は、EN ISO 1873-2に準拠して射出成形した80×10×4mm3の試験棒を用いて、ISO 178に従って23℃で3点曲げして決定した。
定量的核磁気共鳴(NMR)分光法を使用して、プロピレンホモポリマーのアイソタクティシティ及び位置規則性を定量した。
定量的13C{1H}NMRスペクトルは、1H及び13Cについてそれぞれ400.15MHz及び100.62MHzで動作するBruker Advance III 400 NMR分光計を使用して、溶液状態で記録した。すべてのスペクトルを、125℃の13Cに最適化した10mm拡張温度プローブヘッドを使用し、すべての空圧について窒素ガスを使用して記録した。
プロピレンホモポリマーについては、およそ200mgの材料を1,2-テトラクロロエタン-d2(TCE-d2)に溶解した。均一溶液を確保するために、ヒートブロック中での最初の試料調製のあと、そのNMRチューブを回転式オーブンの中で少なくとも1時間さらに加熱した。磁石の中へ挿入したあと、チューブを10Hzで回転させた。タクチシティ分布の定量のために必要である高分解能を主な理由としてこの設定を選んだ(Busico,V.、Cipullo,R.、Prog.Polym.Sci. 26(2001)443;Busico,V.;Cipullo,R.、Monaco,G.、Vacatello,M.、Segre,A.L.、Macromolecules 30(1997)6251)。NOE及びバイレベルWALTZ16デカップリングスキーム(Zhou,Z.、Kuemmerle,R.、Qiu,X.、Redwine,D.、Cong,R.、Taha,A.、Baugh,D.、Winniford,B.、J.Mag.Reson. 187(2007)225;Busico,V.、Carbonniere,P.、Cipullo,R.、Pellecchia,R.、Severn,J.、Talarico,G.、Macromol.Rapid Commun. 2007、28、11289)を利用して、標準的なシングルパルス励起を採用した。1スペクトルあたり全部で8192(8k)の過渡信号を取得した。
プロピレンホモポリマーについては、すべての化学シフトは、21.85ppmのメチルアイソタクチックペンタッド(mmmm)を内部基準としている。
位置欠陥(Resconi,L.、Cavallo,L.、Fait,A.、Piemontesi,F.、Chem.Rev. 2000、100、1253;Wang,W-J.、Zhu,S.、Macromolecules 33(2000),1157;Cheng,H.N.、Macromolecules 17(1984),1950)又はコモノマーに対応する特徴的なシグナルを観察した。
タクチシティ分布は、23.6~19.7ppmのメチル領域の積分により、注目する立体配列に関連しない部位があればそれを補正して定量した(Busico,V.、Cipullo,R.、Prog.Polym.Sci. 26(2001)443;Busico,V.、Cipullo,R.、Monaco,G.、Vacatello,M.、Segre,A.L.、Macromoleucles 30(1997)6251)。
具体的には、タクチシティ分布の定量に及ぼす位置欠陥及びコモノマーの影響は、立体配列の特定の積分領域から代表的な位置欠陥及びコモノマーの積分値を減算することにより補正した。
アイソタクティシティは、ペンタッドレベルで決定し、すべてのペンタッド配列に対するアイソタクチックペンタッド(mmmm)配列の百分率として報告した。
[mmmm]%=100×(mmmm/全ペンタッドの合計)
2,1エリスロ位置欠陥の存在は、17.7及び17.2ppmの2つのメチル部位の存在によって示され、他の特徴的部位によって確認した。他のタイプの位置欠陥に対応する特徴的なシグナルは観察されなかった(Resconi,L.、Cavallo,L.、Fait,A.、Piemontesi,F.、Chem.Rev. 2000、100、1253)。
2,1エリスロ位置欠陥の量は、17.7及び17.2ppmの2つの特徴的なメチル部位の平均積分値を使用して定量した。
P21e=(Ie6+Ie8)/2
1,2一次挿入プロペンの量はメチル領域に基づいて定量した。その際、この領域に含まれるが一次挿入に関連しない部位及びこの領域から除外される一次挿入部位について補正を行った。
P12=ICH3+P12e
プロペンの全量は、一次挿入プロペン及び存在するすべての他の位置欠陥の合計として定量した。
Ptotal=P12+P21e
2,1エリスロ位置欠陥のモルパーセントは、全プロペンに対して定量した。
[21e]モル%=100×(P21e/Ptotal)
HDTは、ISO 1873-2に準拠して作成し、測定前に少なくとも96時間、+23℃で保管した80×10×4mm3の射出成形試験片で決定した。この試験は、ISO 75、条件Aに準拠して、公称表面応力1.80MPaで、平板状に支持された試験片で行った。
a)触媒調製
3.4Lの2-エチルヘキサノール及び810mLのプロピレングリコールブチルモノエーテル(モル比4/1)を20.0Lの反応器に加えた。次に、Crompton GmbH(クロンプトン)が提供するBEM(ブチルエチルマグネシウム)の20.0%トルエン溶液7.8Lを、よく撹拌したアルコール混合物にゆっくりと加えた。添加の間、温度を10.0℃に保った。添加後、反応混合物の温度を60.0℃に上昇させ、この温度で30分間混合を続けた。最後に室温まで冷却した後、得られたMg-アルコキシドを貯蔵容器に移した。
洗浄2:洗浄は、30mLのTiCl4及び1mLのドナーの混合物で行った
洗浄3:洗浄は、100mLのトルエンで行った
洗浄4:洗浄は、60mLのヘプタンで行った
洗浄5:洗浄は、10分間の撹拌下で、60mLのヘプタンで行った
本発明に必要な特定の低粒子サイズ範囲は、最後のヘプタン洗浄工程の後、50μmのメッシュサイズでスクリーニングすることによって達成した。これにより、メジアンd50粒子サイズは21μm、d90粒子サイズは40μmとなった。この触媒は、Tiの含有量が2.0重量%で、内部ドナーとしてのビス(2-エチルヘキシル)シトラコネートの含有量が17.0重量%であることもさらに特徴的であった。
発明例及び比較例に用いたプロピレンポリマーは、予備重合反応器、1つのスラリーループ反応器及び1つの気相反応器を備えたパイロットプラントで製造した。上述の固体触媒成分を、発明例IE1及びIE2並びに比較例CE1のプロピレンポリマー組成物の製造に用いたプロピレンポリマーPP-1のために、共触媒としてトリエチルアルミニウム(TEAL)、及び外部ドナーとしてジシクロペンチルジメトキシシラン(D-ドナー)とともに用いた。
発明例IE1及びIE2並びに比較例CE3のプロピレンポリマー組成物の調製のために、プロピレンポリマーPP-1及びPP-2を、過酸化物としてPerkadox 24L(ジセチルペルオキシジカーボネート、AkzoNobel Polymer Chemistry(アクゾノーベル・ポリマーケミストリー)から市販されている)を用いた反応性改質に供した。例えば欧州特許出願公開第3 018 153A1号明細書及び欧州特許出願公開第3 018 154A1号明細書に開示されているような二官能剤は、上記プロピレンポリマーに予め混合しなかった。代わりに、プロピレンポリマー及び過酸化物を、酸化防止剤Irganox B 215(BASF SE(ビーエーエスエフ)から市販されている)、ステアリン酸カルシウム及び酸捕捉剤ADK STAB HT(Adeka Palmarole(アデカ・パルマロール)から市販されている)の添加剤パッケージと一緒に、2つの混練ゾーンと真空脱ガス機構とを有する高強度混合スクリューを備えた18mmのバレル直径と40のL/D比を有するCoperion ZSK18型の同方向回転二軸押出機で、溶融混合工程で混合した。溶融温度プロファイルは、供給ゾーンの初期温度T1=180℃、最後の混練ゾーンの中間温度T2=200℃、ダイゾーンの最終温度T3=230℃とし、すべての温度をバレル温度として定義した。スクリューの回転数は400rpmに設定した。
Claims (15)
- 長鎖分岐プロピレンポリマーを含むプロピレンポリマー組成物であって、
前記長鎖分岐プロピレンポリマーが、
a)0.8~6.0g/10分のメルトフローレートMFR2(230℃、2.16kg)と、
b)前記長鎖分岐プロピレンポリマーの総重量量に基づいて、0.80重量%以下の量の熱キシレン不溶(XHU)画分と、
c)少なくとも160.0℃の融解温度Tmと、
d)5.0~30.0cN未満のF30溶融強度と、
e)少なくとも108℃の熱変形温度(HDT)と
を有するプロピレンポリマー組成物。 - 前記長鎖分岐プロピレンポリマーが、120.0℃超の結晶化温度Tcを有する請求項1に記載のプロピレンポリマー組成物。
- 前記長鎖分岐プロピレンポリマーが、少なくとも190mm/sのV30溶融伸展性を有する請求項1又は請求項2に記載のプロピレンポリマー組成物。
- 前記長鎖分岐プロピレンポリマーが、1900MPa超の曲げ弾性率を有する請求項1から請求項3のいずれか1項に記載のプロピレンポリマー組成物。
- 請求項1から請求項4のいずれか1項に記載のプロピレンポリマー組成物の製造方法であって、
a)重合触媒の存在下でプロピレンを重合して、プロピレンポリマーを生成する工程と、
b)前記プロピレンポリマーを回収する工程と、
c)前記プロピレンポリマーに長鎖分岐を導入するために、過酸化物の存在下で前記プロピレンポリマーを押し出す工程と、
d)前記プロピレンポリマー組成物を回収する工程と
を含む方法。 - 前記重合触媒が、Ziegler-Natta触媒である請求項5に記載の方法。
- 回収された前記プロピレンポリマーが、100~1200μmのメジアン粒子サイズd50、及び/又は300~2500μmのトップカット粒子サイズd95を有する請求項5又は請求項6に記載の方法。
- 回収された前記プロピレンポリマーが、プロピレンホモポリマーである請求項5から請求項7のいずれか1項に記載の方法。
- 回収された前記プロピレンポリマーが、回収された前記プロピレンポリマーの総重量量に基づいて、3.0重量%未満の量の冷キシレン可溶(XCS)画分を有する請求項5から請求項8のいずれか1項に記載の方法。
- 前記プロピレンポリマー及び前記過酸化物を溶融混合することが、溶融混合装置内で、160~280℃の範囲のバレル温度で溶融混合される請求項5から請求項9のいずれか1項に記載の方法。
- 前記過酸化物が160~280℃のバレル温度において6分以下の半減期(t1/2)を有し、かつ/又は前記過酸化物が、プロピレンポリマー100重量部に対して0.1~5.0重量部(ppw)の量で前記プロピレンポリマーに添加される請求項5から請求項10のいずれか1項に記載の方法。
- 前記長鎖分岐が、官能性不飽和化合物の不存在下で前記プロピレンポリマーに導入される請求項5から請求項11のいずれか1項に記載の方法。
- 工程d)の回収された前記プロピレンポリマー組成物が、工程b)の回収された前記プロピレンポリマーと比較して、より低いメルトフローレートMFR2(230℃、2.16kg)を有する請求項5から請求項12のいずれか1項に記載の方法。
- 請求項1から請求項4のいずれか1項に記載のプロピレンポリマー組成物を含む物品。
- 物品の製造のための、請求項1から請求項4のいずれか1項に記載のプロピレンポリマー組成物の使用。
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