JP6861650B2 - 弾性床材中のｐｖｃを有さない摩耗層のためのポリプロピレン／無機粒子ブレンド組成物 - Google Patents

Description

関連出願の参照
本出願は、２０１５年６月３０日に出願された米国仮出願第６２／１８６，５３９号の利益を主張し、当該出願は、参照により本明細書に組み込まれる。

本発明の実施形態は、弾性床材または他の基材上の摩耗層として使用され得る、少なくとも（Ａ）プロピレン系ポリマー、及び（Ｂ）プロピレン系ポリマー内に分散する充填剤から成る組成物、該組成物から作製される物品、ならびに該組成物及び物品を生成する方法に関する。

高級ビニルタイル（ＬＶＴ）は、床材市場で最も急成長している分野の１つであり、積層板、無垢の堅木、及び他のビニル分野からシェアを奪っている。これらのタイル及び厚板は、典型的に、透明の摩耗層によって次に覆われる装飾膜の下に位置付けられる高充填基層から成る。ＬＶＴ摩耗層のための材料の極めて重要な性能要件には、擦過傷／摩耗抵抗、光学的透明度、柔軟性、正確な摩擦係数（ＣＯＦ）、及び寸法安定性が含まれる。

ＬＶＴ摩耗層に使用される最も一般的なポリマーは、可塑化ポリ塩化ビニル（Ｐ−ＰＶＣ）である。しかしながら、可塑剤の放出（製造中及び最終用途の両方での）に集中している高まる環境への懸念、ならびにＰ−ＰＶＣのリサイクル性及び再加工問題により、製造業者はＰ−ＰＶＣの代わりとなる材料を模索することが促されている。ＰＶＣ ＬＶＴの別の環境問題は、材料が燃焼するとき、塩化水素等の、燃焼の有害なハロゲン含有製品が形成され得ることである。

ポリプロピレン／無機粒子系ブレンド組成物が、弾性床材を含む様々な工業用途に関して開示されている。しかしながら、そのような材料は、擦過傷／摩耗抵抗、少ない移行部分、光学的透明度、及び接着性を含む、摩耗層に対する必須の特性の良好なバランスを提供することができない。

そのために、床材が燃焼されるとき、塩化水素の形成の可能性を排除するためにハロゲンを有さない、ＬＶＴ弾性床材中の摩耗層に使用することができ、液状可塑剤を含有せず、リサイクル可能であり、少ない移行部分、ならびに高い擦過傷／摩耗抵抗、光学的透明度、及び接着性を含む特性の改善されたバランスを有するＰＶＣを有さない材料を提供する、材料を提供することが望ましいであろう。これらの必要性等が、以下の発明によって満たされた。

実施形態では、本発明は、少なくとも以下を含む組成物を提供する。
Ａ）２５％以上の、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）による結晶化度％、及び０．５〜３０．０ｇ／１０分（２３０℃／２．１６ｋｇ）のＭＦＲを有する、組成物の総重量に基づいて、少なくとも５０重量％のプロピレン系ポリマー、及び
Ｂ）組成物の総重量に基づいて、０．５〜１０．０重量％の充填剤。

実施形態では、組成物は、
Ａ．０．５〜３０ｇ／１０分（２．１６ｋｇ、２３０℃）のＭＦＲ、１０重量％未満のエチレンモノマー、０．８８８〜０．９１０ｇ／ｃｍ^３の密度、単峰型分子量分布、及び３未満のＭＷＤを有する、８０〜９９．５重量％のプロピレン系ポリマーと、
Ｂ．無機マイクロまたはナノ粒子充填剤の０．５〜１０％
と、を含む。

開示されたブレンドは、優れた摩耗抵抗、良好な擦過痕抵抗、及び良好な光学的透明度を所有する。

別の態様では、本発明は、本明細書に開示される組成物から形成された架橋組成物を提供する。

別の態様では、本発明は、本明細書に開示される組成物から形成された少なくとも１つの構成成分を含む物品を提供する。

更に別の態様では、本発明は、架橋ポリプロピレン系内に分散された充填剤を含む架橋材料を提供する方法を提供する。

多層弾性床タイルを描写する。 多層タイルを形成するためのタンデム押出コーティング工程を描写する。

本発明の様々な実施形態は、少なくとも（Ａ）プロピレン系ポリマー、及び（Ｂ）プロピレン系ポリマー内に分散された充填剤を含む組成物に関する。加えて、ある実施形態は、そのようなポリマー材料を使用する架橋組成物及び製造品、及びポリマー材料を調製するための方法に関係する。充填剤成分のマイクロサイズまたはナノサイズの無機粒子の、プロピレン系ポリマーへの添加は、驚くほど低レベルの内部ヘイズを維持しながら、高レベルの擦過傷／摩耗抵抗の両方を有する組成物を提供することを驚くことに発見した。

プロピレン系ポリマー
一実施形態では、成分Ａのプロピレン系ポリマーは、プロピレン／α−オレフィンインターポリマーである。更なる実施形態では、プロピレン／α−オレフィンインターポリマーは、プロピレン／α−オレフィンコポリマーである。

一実施形態では、成分Ａのプロピレン系ポリマーは、プロピレン／エチレンインタポリマーである。更なる実施形態では、プロピレン／エチレンインタポリマーは、プロピレン／エチレンコポリマーである。

いくつかの実施形態では、プロピレン系ポリマーは、ポリマーの総重量に基づいて、（＞）５０より大きい、（≧）８０以上、８５以上、９０以上の重量％のプロピレンモノマー単位を重合形態で含む。

いくつかの実施形態では、プロピレン系ポリマーは、プロピレン／α−オレフィンインターポリマー（例えば、プラストマーまたはエラストマー）である。そのようなプロピレン／α−オレフィンインターポリマーは、約１００Ｊ／ｇ未満の融解熱及びＭＷＤ＜３．５を有するプロピレンの原子炉級コポリマーを含む。これらのポリプロピレン／α−オレフィンインターポリマーは、プラストマーとして、約１００Ｊ／ｇ未満の融解熱、及び３〜１５重量％の範囲の重量パーセントのエチレンまたは他のα−オレフィンを概して有する。これらのポリプロピレン／α−オレフィンインターポリマーは、エラストマーとして、約４０Ｊ／ｇ未満の融解熱、及び１０〜１５重量％のエチレンの範囲の重量パーセントエチレンまたは他のα−オレフィンを概して有する。

いくつかの実施形態では、プロピレン系ポリマーは、ランダムプロピレン／α−オレフィンインターポリマーである。ランダムプロピレン／α−オレフィンインターポリマーは、モノマーがポリマー鎖全体に無作為に分配される、インターポリマーである。

プロピレン系ポリマーでの使用に適切なα−オレフィンコモノポリマーの例には、Ｃ_２−２０（すなわち、２〜２０個の炭素原子を有する）直線、分岐、または環状α−オレフィンが含まれるが、これらに限定されない。Ｃ_２−２０α−オレフィンの例には、エチレン（本発明の目的でα−オレフィンを考慮した）、１−ブテン、ｌ−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、及び１−オクタデセンが含まれる。実施形態では、α−オレフィンはまた、シクロヘキサンまたはシクロペンタン等の環状構造を有し、３−シクロヘキシル−１−プロペン（アリルシクロヘキサン）及びビニルシクロヘキサン等のα−オレフィンをもたらす。事例的なプロピレン／α−オレフィンインターポリマーには、プロピレン／エチレン、プロピレン／１−ブテンコポリマー、プロピレン／１−ヘキセンコポリマー、プロピレン／１−オクテンコポリマー、またはこれらの２つ以上の組み合わせが含まれる。

本明細書での使用に適切なプロピレン系ポリマーの商業的な例には、ＶＥＲＳＩＦＹ（商標）ポリマー（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）、ＶＩＳＴＡＭＡＸＸ（商標）ポリマー（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）、及びＬＩＣＯＣＥＮＥ（商標）ポリマー（Ｃｌａｒｉａｎｔ）等のランダムプロピレン／エチレンインタポリマープラストマー及びエラストマー、ならびにＢｒａｓｋｅｍ ＲＣＰ６Ｄ８３Ｋ及びＤＳ６Ｄ８１、Ｅｘｘｏｎ Ｍｏｂｉｌ ＰＰ９１２２、ならびにＰＰ９５１３等のチーグラー・ナッタ触媒非ランダムプロピレンコポリマーが含まれるが、これらに限定されない。他の例には、ＥＡＳＴＯＦＬＥＸ（商標）ポリマー（Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）、ＲＥＸＴＡＣ（商標）ポリマー（Ｈｕｎｓｔｍａｎ）、及びＶＥＳＴＯＰＬＡＳＴ（商標）ポリマー（Ｄｅｇｕｓｓａ）等の非晶質ポリ（α−オレフィン）が含まれる。

いくつかの実施形態では、プロピレン系ポリマーは、１．０〜３．０または１．５〜２．５の分子量分布（ＭＷＤ）を有する。他の実施形態では、プロピレン系ポリマーは、２．０〜４．０、または２．０〜３．５、または２．５〜３．０のＭＷＤを有する。

いくつかの実施形態では、プロピレン系ポリマーは、プロピレンの狭い分子量分布（ＭＷＤ）及び狭いコモノポリマー組成物分布幅（「ＣＣＤＢ」）を有する。実施形態では、プロピレン系ポリマーは、本明細書に記載されるＨＴＬＣ試験法に従って決定される通り、２未満、または１．５未満、または１未満のコモノポリマー組成物分布幅（「ＣＣＤＢ」）を有する。

いくつかの実施形態では、プロピレン系ポリマーは、示差走査熱量測定（「ＤＳＣ」）によって測定される通り、（≧）２５％以上、または３５％以上、または４０％以上〜６０％以下、または５５％以下、または５０％以下、または４６％以下の結晶化度パーセント（％）を有する。実施形態では、プロピレン系ポリマーは、２５〜６０％、または３０〜５５％、または３５〜５５％、または４０〜５５％、または４０〜５０％の結晶化度％を有する。

いくつかの実施形態では、プロピレン系ポリマーは、ＡＳＴＭ Ｄ−７９２に従って決定される通り、０．８８８ｇ／ｃｍ^３以上、または０．８９２ｇ／ｃｍ^３以上、または０．９０２ｇ／ｃｍ^３以上〜０．９１０ｇ／ｃｍ^３以下の密度を有する。実施形態では、プロピレン系ポリマーは、０．８８８〜０．９１０ｇ／ｃｃまたは０．８９２〜０．９０２ｇ／ｃｍ^３の範囲の密度を有する。

いくつかの実施形態では、プロピレン系ポリマーは、２３０℃／２．１６ｋｇでＡＳＴＭ Ｄ１２３８によって測定される通り、０．５以上、または１以上、または１．５以上、または２．０以上〜３０以下、または２５以下、または２０ｇ／１０分のメルトフローレート（ＭＦＲ）を有する。実施形態では、プロピレン系ポリマーは、０．５〜３０、または１．０〜２５、または２．０〜２０ｇ／１０分（２３０℃／２．１６ｋｇ）のＭＦＲを有する。

いくつかの実施形態では、プロピレン系ポリマーは、２３０℃／２．１６ｋｇでＡＳＴＭ Ｄ１２３８によって測定される通り、３．０以上、または４．０以上、または５．０以上、または７．０以上〜３０以下、または２５以下、または２０以下、または１５ｇ／１０分のメルトフローレート（ＭＦＲ）を有する。実施形態では、プロピレン系ポリマーは、３．０〜３０、または５．０〜２５、または５．０〜２０、または５．０〜１５ｇ／１０分（２３０℃／２．１６ｋｇ）のＭＦＲを有する。

いくつかの実施形態では、プロピレン系ポリマーは、少なくとも１００℃、または少なくとも１０５℃、または少なくとも１１０℃，及び１５０℃未満、または１４０℃未満、または１３０℃未満の融点を有する。実施形態では、プロピレン系ポリマーは、１００〜１５０℃の融点を有する。

様々な実施形態では、プロピレン系ポリマー（成分Ａ）は、記載されたプロピレン系ポリマーの２つ以上の組み合わせであり得る。例えば、所望の範囲外の１つ以上の特性を有するプロピレン系ポリマーは、２つのポリマーのブレンドが所望の特性を有するように、第２のプロピレン系ポリマーと組み合わせられ得る。

様々な実施形態では、組成物は、組成物の総重量に基づいて、８０重量％以上、または８５重量％以上、または９０重量％以上〜９９．５重量％以下、または９８重量％以下、または９５重量％以下の量のプロピレン系ポリマー（成分Ａ）を含む。様々な実施形態では、組成物は、組成物の総重量に基づいて、８０〜９９．５重量％、または９０〜９９．５重量％、または８５〜９５重量％の量のプロピレン系ポリマー（成分Ａ）を含む。

プロピレン系ポリマーの調製
プロピレン系ポリマーを調製するために使用される生成工程は、幅広く、様々であり、当技術分野で知られている。記載された特性を有するプロピレン系ポリマーを生成するための、いかなる従来または今後発見される生成工程も、本明細書に記載エラストマーを生成するために使用され得る。プロピレン系ポリマーは、メタロセンまたは他のシングルサイト触媒、及びチーグラー・ナッタ触媒を含む、様々な触媒を使用して作製され得る。

いくつかの実施形態では、プロピレン系ポリマーは、例えば、ＵＳＰ８，６９１，９１６に記載される、先進触媒技術を使用して作製される。

本発明での使用のための適切な触媒及び触媒前駆体は、ＷＯ２００５／０９０４２６に開示され、特に、２０ページ３０行目から５３ページ２０行目に開示される金属錯体等の金属錯体を含む。適切な触媒はまた、ＵＳＰ７，６０８，６６８、ＵＳＰ７，８５８，７０６、ＵＳＰ７，９５１，８８２、ＵＳＰ７，３５５，０８９、またはＷＯ２００９／０１２２１５に開示される。

特に好ましい触媒は、以下の式のものであり、

式中、Ｒ^２０は、単独で、水素を抜いた５〜２０個の原子を含有する芳香族もしくは不活性置換芳香族基、またはその多価派生物であり、Ｔ^３は、水素を抜いた１〜２０個の原子を有するヒドロカルビレンもしくはシラン基、またはその不活性置換派生物であり、Ｍ^３は、第４族金属、好ましくは、ジルコニウムまたはハフニウムであり、Ｇは、ジアニオン性、中性、またはジアニオン性リガンド基であり、好ましくは、水素を抜いた最大２０個の原子を有するハロゲン化物、ヒドロカルビル、またはジヒドロカルビルアミド基であり、ｇは、そのようなＧ基の数を示す１〜５の数であり、結合及び電子供与相互作用は、それぞれ線及び矢印によって表される。

好ましくは、そのような錯体は、式に対応し、

式中、Ｔ^３は、水素を抜いた２〜２０個の原子の二価架橋基、好ましくは、置換または非置換、Ｃ_３−６アルキレン基であり、各Ａｒ^２は、単独で、各発生において、水素を抜いた６〜２０個の原子のアリレン、またはアルキル、またはアリール置換アリレン基であり、Ｍ^３は、第４族金属、好ましくは、ハフニウムまたはジルコニウムであり、Ｇは、単独で、各発生において、ジアニオン性、中性、またはジアニオン性リガンド基であり、ｇは、そのようなＸ基の数を示す１〜５の数であり、電子供与相互作用は、矢印によって表される。

前述の式の金属錯体の好ましい例には、以下の化合物が含まれ、

式中、Ｍ^３は、ＨｆまたはＺｒであり、各Ａｒ^４は、単独で、Ｃ_６−２０アリール、またはその不活性置換派生物、特に、３，５−ジ（イソプロピル）フェニル、３，５−ジ（イソブチル）フェニル、ジベンゾ−１Ｈ−ピロール−１−イル、またはアントラセン−５−イルであり、Ｔ^４は、Ｃ_３−６アルキレン基、Ｃ_３−６シクロアルキレン基、またはその不活性置換派生物を含み、Ｒ^２１は、単独で、各発生において、水素を抜いた最大５０個の原子の水素、ハロ、ヒドロカルビル、トリヒドロカルビルシリル、またはトリヒドロカルビルシリルヒドロカルビルであり、Ｇは、単独で、各発生において、ハロ、または水素を抜いた最大２０個の原子のヒドロカルビルもしくはトリヒドロカルビル−シリル基であるか、または２つのＧ基は総合して、前述のヒドロカルビルまたはトリヒドロカルビルシリル基の二価派生物である。

式の化合物が特に好ましく、

式中、各Ａｒ^４は、３，５−ジ（イソプロピル）フェニル、３，５−ジ（イソブチル）−フェニル、ジベンゾ−１Ｈ−ピロール−１−イル、またはアントラセン−５−イルであり、Ｒ^２１は、水素、ハロ、またはＣ_１−４アルキル、特にメチルであり、Ｔ^４は、プロパン−１，３−ジイルまたはブタン−１，４−ジイルであり、Ｇは、クロロ、メチル、またはベンジルである。

他の適切な金属錯体は、式の金属錯体であり、

または

である。

前述の多価ルイス塩基錯体は、第４族金属の源及び中性多官能性リガンド源を伴う標準的金属化及びリガンド交換手順によって便利に調製される。加えて、錯体はまた、対応する第４族金属テトラアミド、及びトリメチルアルミニウム等のヒドロカルビル化剤から開始するアミド除去及びヒドロカルビル化工程を用いて調製され得る。他の技術も使用され得る。これらの錯体は、とりわけ、米国特許第６，３２０，００５号、第６，１０３，６５７号、第６，９５３，７６４号、ならびに国際公開番号第ＷＯ２００２／０３８６２８号及び第ＷＯ２００３／０４０１９５号の開示から知られている。

プロピレン系ポリマーは、当技術分野で一般に知られている、気相、スラリー、または溶解法を使用して作製され得る。

プロピレン系ポリマー（成分Ａ）は、本明細書に記載されるプロピレン系ポリマーを各々含む２つ以上の材料のブレンドを含み得る。

充填剤（成分Ｂ）
いくつかの実施形態では、組成物は、少なくとも１つの無機充填剤（成分Ｂ）を含む。実施形態では、無機充填剤（成分Ｂ）は、コーティング、または組成物から調製された他の層（例えば、摩耗層）の硬度ならびに擦過傷及び摩耗抵抗を改善するために組成物中に含まれる。

いくつかの実施形態では、充填剤粒子（成分Ｂ）の量、大きさ、及び種類は、層（例えば、摩耗層）として適用される組成物が高レベルの接触透明度を有するように、選択される。

いくつかの実施形態では、充填剤（成分Ｂ）の十分な量は、層の接触透明度を妨げない所望のレベルの摩耗抵抗を有する表面被覆（例えば、摩耗層）を提供するために組成物中に含まれる。摩耗抵抗は、例えば、テーバー摩耗試験、ガーデナースクラバー試験、歩行試験等によって決定され得る。実施形態では、組成物中の充填剤（成分Ｂ）の濃度は、１０〜６０ミルの厚さ、１ミクロン未満の擦過傷深さ、及び４０％未満の内部ヘイズを有する層（例えば、摩耗層）を提供するために十分である。

様々な実施形態では、組成物は、組成物の総重量に基づいて、０．５重量％以上、または１重量％以上、または１．５重量％以上〜１０重量％以下、または８重量％以下、または５重量％以下、または４重量％以下、または３重量％以下、または２重量％以下の量の充填剤（成分Ｂ）を含む。実施形態では、組成物は、組成物の総重量に基づいて、０．５〜５、または０．５〜４、または０．５〜３、または０．５〜２、または１〜２重量％の量の充填剤（成分Ｂ）を含む。

いくつかの実施形態では、粒子は、粒状または粉末の形態である。実施形態では、粒子は、球状、粒状、血小板状、または棒状の塊のような形状であり得る。

いくつかの実施形態では、粒子の大きさは、粒子が、材料の内部ヘイズを増加させ得る、２．５°より大きい角度で光を最小限で分散させる、または分散させないかのいずれかとなる大きさである。

いくつかの実施形態では、充填剤は、２３０ｍ^２／ｇ未満、または１９０ｍ^２／ｇ未満、または１５０ｍ^２／ｇ未満、または１００ｍ^２／ｇ未満、または５０ｍ^２／ｇ未満、または２５ｍ^２／ｇ未満、または１０ｍ^２／ｇ未満の１グラム当たりの平均表面積を有する粒子を含む。実施形態では、充填剤粒子は、５〜１０ｍ^２／ｇの表面積を有する。

いくつかの実施形態では、充填剤は、２３０ｍ^２／ｇ未満、または２２０ｍ^２／ｇ未満、または２１０ｍ^２／ｇ未満の１グラム当たりの特定の表面積を有する粒子を含む。

いくつかの実施形態では、充填剤粒子は、３以上、または４以上、最大１２、または最大１０、または最大８、または最大６、または最大５．５、または最大５のｐＨを有する。実施形態では、充填剤粒子は、３〜１２、または３〜６、または４〜５．５のｐＨを有する。

適切な充填剤には、二酸化ケイ素（シリカ、ＳｉＯ_２）、酸化アルミニウム（アルミナ、Ａｌ_２Ｏ_３）、酸化チタン（チタニア、ＴｉＯ_２）、炭化ケイ素（ＳｉＣ）、ガラス粒子、ガラスビーズ、プラスチック砂粒、石英、石炭フライアッシュ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、カーボンブラック、金属酸化物、無機材料、天然材料、アルミナ三水和物、ケイ酸アルミナ、水酸化マグネシウム、ボーキサイト、タルク、マイカ、重晶石、カオリン、シリカ、リサイクルガラス、脱工業用ガラス、合成及び天然繊維、またはこれらの組み合わせが含まれるが、これらに限定されない。実施形態では、充填剤は、疎水性ヒュームドシリカである。

そのような充填剤は、当技術分野で知られていて、かつ市販される。市販の充填剤の例には、Ｅｖｏｎｉｋ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ ＡＧから入手可能なＡＥＲＯＳＩＬ疎水性ヒュームドシリカ、例えば、ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ７２００及びＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ９２００ヒュームドシリカ、ならびにＭｉｎｅｘケイ酸アルミナ、例えば、Ｍｉｎｅｘ１２が含まれる。

いくつかの実施形態では、充填剤は、熱伝導性充填剤である。更なる実施形態では、熱伝導性充填剤は、単一の充填剤、または充填剤の粒子形状、平均粒子サイズ、粒子サイズ分布、及び種類等の少なくとも１つの特性が異なる２つ以上の充填剤の組み合わせである。

いくつかの実施形態では、充填剤は、充填剤含有マスターバッチを作製するためにプロピレン系ポリマーにおいて融解混合され得る。実施形態では、同じプロピレン系ポリマーが、充填剤マスターバッチを調製するために使用されるプロピレン系ポリマーとして成分Ａの代わりに使用される。実施形態では、異なるプロピレン系ポリマーが、成分Ａポリマー及び充填剤マスターバッチの両方の代わりに同じプロピレン系ポリマーを使用することは、適合性、及び２つの成分の間のより良好な接触面を促進する。実施形態では、充填剤は、マスターバッチを調製するためにランダムプロピレン系コポリマーと組み合わされる。

マスターバッチ相中の充填剤の装填は、１０重量％以上、または３０重量％以上、または４０重量％、９０重量％以上、または最大８５重量％以下、または最大８０重量％以下であり得る。実施形態では、マスターバッチは、２０重量％〜９０重量％、または３０重量％〜８５重量％、または４０重量％〜８０重量％の充填剤の装填を有し得る。

添加剤
いくつかの実施形態では、組成物は、１つ以上の互換性のある添加剤を任意で含み得る。実施形態では、組成物は、組成物の総重量に基づいて、０．１〜５重量％の量の１つ以上の添加剤を含む。

適切な添加剤には、架橋剤、酸化防止剤、懸濁助剤、プロセス油、可塑剤、潤滑剤、粘度調整剤、スリップ剤、ブロッキング防止剤、粘着付与剤、結合剤、加工助剤、紫外線（ＵＶ）吸収剤または安定剤、抗菌剤、静電気防止剤、着色剤または顔料、及びこれらの組み合わせが含まれるが、これらに限定されない。そのような添加剤は、それらの所望の効果を達成するための所望の量で使用され得る。

適切な酸化防止剤の例には、ヒンダードフェノール、ビスフェノール、及びチオビスフェノール、ならびに置換ハイドロキノンが含まれるが、これらに限定されない。市販の酸化防止剤の例には、Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能なＩＲＧＡＮＯＸ（商標）１０１０及びＩＲＧＡＦＯＸ（商標）１６８、Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ Ｃｏｒｐ．から入手可能なＩＲＧＡＮＯＸ（商標）１０７６が含まれる。

加工助剤の例には、ワックス（例えば、ポリエチレンワックス、植物ろう、石油ワックス）、カルボン酸の金属塩（例えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、等）、脂肪酸（例えば、ステアリン酸、オレイン酸、エルカ酸、等）、脂肪アミド（例えば、ステアリン酸アミド、等）、エチレンオキシドのポリマー、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとのコポリマー、非イオン界面活性剤、及びポリシロキサンが含まれるが、これらに限定されない。

複合
組成物は、これらに限定されないが、成分の融解混合のためのミキサー等の機器、及び１軸及び２軸押出機、静的ミキサー、ファレル連続ミキサー、バンバリーミキサーを含む連続混合手順のために使用される機器、ならびに密接に接触している成分を分散させるように設計された他の機械及び工程を使用して、本明細書に記載される成分の混合物を提供する従来または今後発見される手順によって調製され得る。

いくつかの実施形態では、充填剤または充填剤含有マスターバッチは、融解混合法を使用してプロピレン系ポリマー（成分Ａ）と融解混合される。充填剤とプロピレン系ポリマーとの融解混合は、従来または今後発見される融解混合手順によって達成され得る。例えば、溶融押出またはＨＡＡＫＥ融解ミキサー内での混合が使用され得る。実施形態では、充填剤（成分Ｂ）または充填剤含有マスターバッチは、その後、最終生成物の組成物中の充填剤の所望の濃度を提供するように決定された量でプロピレン系ポリマー（成分Ａ）に添加され得る。添加剤は、使用される場合、マスターバッチ相、非マスターバッチ相、または複合材料のいずれかにおいていつでも融解混合され得る。

いくつかの実施形態では、組成物は、組成物の総重量に基づいて、８０〜９９．５重量％の量のプロピレン系ポリマー（成分Ａ）、０．５〜１０重量％の量の充填剤（成分Ｂ）、及び任意で、０．１〜５重量％の量の１つ以上の添加剤を含む。

組成物のいくつかの実施形態では、組成物中のプロピレン系ポリマー（成分Ａ）と充填剤（成分Ｂ）との複合重量％は、組成物の総重量に基づいて、（≧）９５重量％以上、または≧９８重量％、または≧９９重量％である。

いくつかの実施形態では、成分Ａの成分Ｂに対する重量比は、２０より大きいか、または５０より大きいか、または６０より大きいか、または８０より大きく、最大２００である。

いくつかの実施形態では、組成物は、２〜１３ｇ／１０分、または４〜１１ｇ／１０分（２３０℃／２．１６ｋｇ）のＭＦＲを有する。

いくつかの実施形態では、組成物は、示差走査熱量測定（「ＤＳＣ」）によって測定される通り、（≧）３０％以上、または３５％以上、または４０％以上、または７５％以上〜７０％以下、または６５％以下、または（≦）６０％以下、または５５％以下の結晶化度パーセント（％）を有する。実施形態では、組成物は、３０〜７５％、または３５〜７０％、または４０〜６５％、または４０〜６０％、または４０〜５５％の結晶化度％を有する。

いくつかの実施形態では、組成物は、Ｋｒａｕｓｓ Ｍａｆｆｅｉ ＫＭ１１０−３９０／３９０ＣＬ射出成形機を使用して、１６．５ｍｍ×１９ｍｍ×３ｍｍ（４インチ×６インチ×０．１２５インチ）の寸法を有し、単一の金型を使用して１５０ｒｍｐの速度及び２００℃の温度で生成される、射出成形プラーク上で測定される通り、（≦）１．００μｍ以下、または０．９５μｍ以下、または０．９０μｍ以下、または０．８５μｍ以下の擦過傷深さ（μｍ）を有する。

いくつかの実施形態では、組成物は、３０００ｐｓｉ以上（≧）、または３２００ｐｓｉ以上、または３４００ｐｓｉ以上の係数（平均−１０％）をｐｓｉで有し、実施形態では、組成物は、３０００〜６０００ｐｓｉ、または３２００〜６０００ｐｓｉ、または３４００〜６０００ｐｓｉの係数（平均−１０％）を有する。

組成物は、本明細書に記載される２つ以上の実施形態の組み合わせを含み得る。

製造品
いくつかの実施形態では、組成物は、とりわけ、タイル、弾性床材、耐滑性床材、壁紙、調理台、壁装材、自動車のダッシュボード、自動車のコーティング、及び壁装材等の基材（例えば、多層基材）の表面上の最上層または最外摩耗層として使用され得るが、これらに限定されない。

様々な実施形態では、組成物は、積層基材（例えば、床材）上に摩耗層を形成するために他の材料と組み合され得る。

図１は、多層弾性床タイルの例の描写である。実施形態では、積層基材（１０）は、底基材（１２）、底基材（１２）の表面に装着された装飾層（または印刷層）（１４）、及び装飾（または印刷）層（１４）の表面を覆い、かつ装着された、本発明の組成物を含む摩耗層（１６）を含み得る。実施形態では、積層基材は、１つ以上の追加的材料層を含み得る。実施形態では、装飾層（または印刷層）は、グラビア印刷物、デジタル印刷物、フレキソ印刷物、転写、パッド印刷物、スタンプ印刷、装飾画、またはこれらの任意の組み合わせを含み得る。実施形態では、装飾層（または印刷層）は、実施形態で、１つ以上のポリマー膜及び／または紙を含む、基材を含む。実施形態では、装飾層（または印刷層）は、非ＰＶＣ熱可塑性膜（例えば、アクリル、ポリオレフィン、イオノマー、ポリエステル、等）を含む。実施形態では、本発明の組成物を含む摩耗層は、単層または多層構造として装飾層（または印刷層）の表面に適用され得る。実施形態では、摩耗層の厚さは、１０〜６０ミル、または１５〜４５ミルであり得る。摩耗層は、薄すぎてはならず、そうでなければ不十分な汚染抵抗を引き起こすが、内部ヘイズ及び／または柔軟性を損なわないように厚すぎてはならない。

実施形態では、組成物から形成された層は、１μｍ未満の擦過傷深さ値及び４０％未満の内部ヘイズ値を有する。

多層膜を含む膜は、インフレーションフィルム成形を含む、鋳造または侵入プロセスによって生成され得る。

本発明の組成物はまた、多くの従来の技術及び装置のいずれの１つによって物品に加工され得る。実例的加工は、射出成形、押出成形、熱成形、圧縮成形、回転成形、スラッシュ成形、オーバーモールディング成形、インサート成形、ブロー成形、艶出し、及び当業者に周知の他のプロセス加工技術を含むが、これらに限定されない。

物品は、シート、型製品、及び押出部品を含むが、これらに限定されない。追加的な物品は、他の用途の間で、自動車部品、隙間塞ぎ、ベルト、ホース、ワイヤ及びケーブル外被及び絶縁、密封剤、Ｏリング、タイヤ部品、コンピューター部品、建築材料を含む。

物品は、本明細書に記載される２つ以上の実施形態の組み合わせを含み得る。

定義
反対の記述、文脈からの暗黙、または当技術分野の慣習がない限り、全ての部及びパーセントは、重量に基づくものであり、全ての試験法は、本開示の出願日の時点で最新のものである。

米国特許プラクティスの目的で、いかなる参照される特許、特許出願、または公開の内容も、特に、合成的技法、製品及び加工設計、ポリマー、触媒、定義（本開示で特に提供されるいかなる定義と不一致しない程度まで）、及び当技術分野での一般知識の開示に関連して、その全体が参照により組み込まれる（またはその同等の米国版が、参照によりそのように組み込まれる）。

本開示における数値範囲は、近似であり、結果として、別段の指示がない限り、範囲外の値を含み得る。数値範囲は、任意のより低い値と任意のより高い値との間に、少なくとも２つの単位の分離があることを条件として、１単位で、より低い及びより高い値からの、かつそれらを含む全ての値を含む。例として、例えば、分子量、重量パーセント等の組成的、物理的、または他の特性が１００〜１，０００である場合、１００、１０１、１０２等の全ての個々の値、及び１００〜１４４、１５５〜１７０、１９７〜２００等のサブ範囲が明示的に列挙されることが意図される。１未満の値を含有するか、または１より大きい少数を含有する範囲（例えば、０．９、１．１等）に関して、１つの単位は、必要に応じて、０．０００１、０．００１、０．０１、または０．１と見なされる。１０未満の一桁の数（例えば、１〜５）を含有する範囲に関して、１つの単位は、典型的に、０．１と見なされる。これらは、特定して意図されるものの例に過ぎなく、列挙される最低値と最高値との間の数値の全ての可能な組み合わせは、本開示に明示的に定められると見なされる。数値範囲は、とりわけ、本発明の組成物中の様々な成分の量、ならびにこれらの組成物、及びこれらの組成物から作製される光ケーブルの保護成分が定義される、様々な特長及び特性のために本開示内に提供される。

「アスペクト比」は、本明細書で使用される場合、最長寸法の平均値の、最短寸法の平均値に対する比率を指す。棒状または針状粒子に関して、アスペクト比は、粒子長（すなわち、最長寸法）の平均値の、粒子幅または直径（すなわち、最短寸法）の平均値に対する比率を指す。皿様形状を有する粒子に関して、アスペクト比は、粒子幅または直径（すなわち、最長寸法）の平均値の、粒子厚さ（すなわち、最短寸法）の平均値に対する比率を指す。球体に関して、アスペクト比は、粒子の長軸と短軸との間の比率を指す。

「組成物」等の用語は、本明細書で使用される場合、組成物、ならびに組成物の材料から形成される反応生成物及び分解生成物を含む２つ以上の材料の混合物またはブレンドを意味する。

「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ」」、「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「有する」、及びそれらの派生語は、同じものが特に開示されるか、されないかにかかわらず、任意の追加的な成分、ステップ、または手順を除外することを意図するものではない。疑義を避けるために、用語「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ」」を使用して主張される全ての組成物は、ポリマーであるか、またはそうではなくても、反対の記述がない限り、任意の追加的な添加剤、補助剤、または化合物を含み得る。対照的に、用語「本質的に〜から成る」は、任意の続く列挙の範囲から、任意の他の成分、ステップ、または手順を除外するが、操作性に絶対必須でないものを除く。用語「から成る」は、特に明確または記載されない任意の成分、ステップ、または手順を除外する。

「エラストマー」等の用語は、本明細書で使用される場合、粘弾性を有するポリマーを示す。概して、エラストマーは、熱可塑性物質等の他の材料に対してより低い引張係数及びより高い破壊ひずみを有する。

「エチレン系ポリマー」等の用語は、本明細書で使用される場合、大多数の量のエチレンモノマー（ポリマーの重量に基づいて）を重合形態で含み、任意で、１つ以上のコモノポリマーを含み得るポリマーを指す。

用語「ポリマー」は、本明細書で使用される場合、同じまたは異なる型にかかわらず、モノマーを重合することによって調製されたポリマー化合物を指す。ポリマーという総称は、結果として、ホモポリマーという用語（微量の不純物がポリマー構造に取り込まれ得るという了解の下で、１種類のみのモノマーから調製されたポリマーを指すために使用される）、及び以下に定義されるインターポリマーという用語を包含する。微量の不純物、例えば、触媒残渣は、ポリマーに、及び／またはポリマー内に取り込まれ得る。

「インターポリマー」等の用語は、本明細書で使用される場合、モノマーの少なくとも２つの異なる型の重合によって調製されたポリマーを意味する。インターポリマーの総称は、結果として、コポリマー（モノマーの２つの異なる型から調製されたポリマーを指すために使用される）、及びモノマーの２つ以上の異なる型から調製されたポリマー（例えば、ターポリマー（３つの異なるモノマー型）及びテトラポリマー（４つの異なるモノマー型））を含む。

「オレフィン系ポリマー」は、本明細書で使用される場合、ポリマーの重量に基づいて、≧５０重量％のオレフィン（例えば、プロピレンまたはエチレン）、及び任意で１つ以上のコモノポリマーを重合形態で含むポリマーを指す。好ましくは、オレフィン系ポリマーは、ポリマーの重量に基づいて、大多数の量のオレフィン（例えば、プロピレンまたはエチレン）、及び任意で１つ以上のコモノポリマーを重合形態で含む。

「プラストマー」等の用語は、本明細書で使用される場合、加熱されるときに軟化し、冷却されるときに硬化するが、柔軟なままであるポリマーを示す。

「板状」、「皿様」等の用語は、本明細書で使用される場合、薄い平板またはシートに類似する粒子の形態または形状を指す。

「ポリマー」等の用語は、本明細書で使用される場合、同じまたは異なる型にかかわらず、モノマーを重合することによって調製されたポリマー化合物を指す。ポリマーの総称は、結果として、本明細書に定義される用語「インターポリマー」を包含する。触媒残渣等の微量の不純物は、ポリマーに、及び／またはポリマー内に取り込まれ得る。

「プロピレン系ポリマー」は、本明細書で使用される場合、ポリマーの重量に対して≧５０重量％のプロピレン系、及び任意で１つ以上のコモノポリマーを重合形態で含むポリマーを指す。好ましくは、プロピレン系ポリマーは、ポリマーの重量に基づいて、大多数の量のプロピレンモノマー、及び任意で１つ以上のコモノポリマーを重合形態で含む。

「プロピレン系インターポリマー」、「プロピレン系エラストマー」等の用語は、本明細書で使用される場合、≧５０重量％のプロピレンモノマー（ポリマーの総重量に基づいて）、及び少なくとも１つのコモノポリマーを重合形態で含むポリマーを指す。好ましくは、「プロピレン系インターポリマー」、「プロピレン系エラストマー」等の用語は、大多数の重量パーセント（重量％）のプロピレンモノマー（ポリマーの総重量に基づいて）、及び少なくとも１つのコモノポリマーを重合形態で含む。

「プロピレン／α−オレフィンインターポリマー」は、本明細書で使用される場合、≧５０重量％のプロピレンモノマー（インターポリマーの重量に基づいて）、及び少なくとも１つのα−オレフィンを重合形態で含むインターポリマーを指す。好ましくは、プロピレン／α−オレフィンインターポリマーは、大多数の量のプロピレンモノマー（インターポリマーの重量に基づいて）、及び少なくとも１つのα−オレフィンを重合形態で含む。

「プロピレン／α−オレフィンコポリマー」は、本明細書で使用される場合、≧５０重量％のプロピレンモノマー（コポリマーの重量に基づいて）、及びα−オレフィンを２つのみのモノマー型として重合形態で含むコポリマーを指す。好ましくは、プロピレン／α−オレフィンコポリマーは、大多数の量のプロピレンモノマー（コポリマーの重量に基づいて）、及び少なくとも１つのα−オレフィンを２つのみのモノマー型として重合形態で含む。

「プロピレン／エチレンコポリマー」は、本明細書で使用される場合、≧５０重量％のプロピレンモノマー（コポリマーの重量に基づいて）、及びエチレンを２つのみのモノマー型として重合形態で含むコポリマーを指す。好ましくは、プロピレン／エチレンコポリマーは、大多数の重量パーセント（重量％）（すなわち、＞５０重量％）のプロピレンモノマー（コポリマーの重量に基づいて）、及びエチレンを２つのみのモノマー型として重合形態で含む。

「プロピレンランダムインターポリマー」、「プロピレンランダムコポリマー」等の用語は、本明細書で使用される場合、≧５０重量％のプロピレンモノマー（ポリマーの重量に基づいて）、及びポリマー鎖全体に無作為に分布された少なくとも１つのコモノポリマーを重合形態で含むポリマーを指す。好ましくは、「プロピレンランダムインターポリマー」、「プロピレンランダムコポリマー」等の用語は、大多数の重量パーセント（重量％）のプロピレンモノマー（ポリマーの重量に基づいて）、及びポリマー鎖全体に無作為に分布された少なくとも１つのコモノポリマーを重合形態で含む。

試験法
本明細書に提供される、ｇ／ｃｍ^３でのポリマーの密度を、ＡＳＴＭインターナショナル（「ＡＳＴＭ」）方法Ｄ７９２に従って決定する。各試料を、曲げ弾性率試験に関して後述される通りに圧縮成形した。２３℃のイソプロピルアルコールを、試料浸水のために使用した。３つの測定値の平均を取った。

全（全体の）ヘイズ及び内部ヘイズを、キャスト膜または射出成形プラーク上で、透明プラスチックのヘイズ及び視感透過率のための標準試験法ＡＳＴＭ Ｄ１００３−０７に従って、使用して、測定する（以下の実験の項目を参照されたい）。検体を通過する発光透過率の割合は、前方散乱によって入射ビームからそれる。本方法の目的上、平均２．５°以上それる光束のみが、ヘイズと見なされる。５つの試料を、約６インチ×６インチの表面積にわたって調製した。試料を、より均一な試料選択を提供するために両軸にわたって無作為に選択する。試料を、表面のしわを除去するためにリング器具に配置する。内部ヘイズ試料検体を、測定された全ヘイズをその大部分（内部ヘイズ）及び表面（外部ヘイズ）構成成分に分離するために、両面に綿棒を使用して、鉱油でコーティングした。較正した試料を実行した後、各々の検体を伝達装置にわたって保持し、結果を記録する。検体の厚さも測定し、フラットヘッドデジタルマイクロメーターを使用して３つの測定値の平均を取る。

本明細書に提供される、ｇ／１０分でのメルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８（２３０℃／２．１６ｋｇ）に従って決定する。

メルトインデックス（Ｉ_２）を、ＡＳＴＭ方法Ｄ１２３８に従って決定する。特に断りのない限り、メルトインデックス（Ｉ_２）を、１９０℃／２．１６ｋｇで決定し、１０分当たりの溶出したグラム（ｇ／１０分）で報告する。

単軸張力での応力ひずみ挙動として、ｐｓｉでの係数（平均−１０％）を、ＡＳＴＭ Ｄ１７０８微小引張検体を使用して、決定する。微小引張試験に使用されるプラークを、４面体プレスを使用して圧縮成形によって調製した。ポリマーを、１９０℃で１分間、５ｋｌｂで予め融解し、５分間、３０ｋｌｂでプレスし、その後、１７℃で１分間、冷却版の間で冷却した。試料のゲージ長さは、２２ｍｍであり、試料を、５５４％分−１、２３℃でインストロンを用いて引き伸ばした。破断時の引張強度及び伸長を、５つの検体の平均に関して報告した。公称プラーク厚さは、５ｍｍであった。

ｋｓｉでの曲げ弾性率（平均−曲げ弾性率）を、ＡＳＴＭ Ｄ−７９０に従って測定する。曲げ弾性率試験に使用されるプラークを、圧縮成形によって調製した。組成物を、カーバープレスにおいて、１３０℃で、軽い圧力（６０００ｐｓｉ、１５分間）下でプレスした。その後、材料を軟化させ、空気を逃がすためにプレスを３回開閉した。その後、定盤が、１５℃／分の速度で、５０℃未満の温度に冷却したとき、圧力を１５トン（３０，０００ｌｂｓ）まで増加した。各々５インチ×０．５インチ×０．１２５インチの５つの試験棒を、圧縮成形プラーク（１０インチ×７インチ×０．１２０インチ）から打ち抜いた。試験は、ＡＳＴＭ Ｄ−７９０に従って、棒が２インチ離れた２つの半径上に乗った状態で、棒を、０．０５インチ／分で移動するローディングノーズによって破壊するまで曲げることを伴う。本明細書に報告されるデータは、５つの試料検体の平均曲げ弾性率を表す。

「多分散性インデックス」（ＰＤＩ）とも称される分子量分布（ＭＷＤ）は、重量平均分子量の数平均分子量に対する比率（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）として定義される。Ｍ_Ｗ及びＭ_ｎは、従来のゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を使用して当技術分野で知られている方法に従って決定される。

結晶化度パーセント（％）。示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を使用して、エチレン系（ＰＥ）ポリマー試料及びプロピレン系（ＰＰ）ポリマー試料中の結晶化度パーセント（％）を測定した。約５〜８ｍｇの膜試料を量り、ＤＳＣ皿に配置した。「１ミルの厚さ」の膜を形成するために、「０．１〜０．２グラム」試料を、１９０℃、２００００ｐｓｉで３０秒プレスすることによって、膜試料を形成した。蓋を、閉じられた雰囲気を確保するために皿上で圧着した。試料皿を、ＤＳＣセルに配置し、その後、ＰＥに関しては１８０℃の温度（ＰＰに関しては２３０℃）まで、約１０℃／分の速度で、加熱した。試料を、この温度で３分間維持した。その後、試料を、ＰＥに関しては−６０℃（ＰＰに関しては−４０℃）まで、１０℃／分の速度で冷却し、その温度で３分間、等温的に維持した。次に、試料を、完全に融解するまで１０℃／分の速度で加熱した（第２の加熱）。結晶化度パーセントを、ＰＥに関しては２９２Ｊ／ｇ（ＰＰに関しては１６５Ｊ／ｇ）の理論的融解熱によって、第２の熱曲線から決定される融解熱（Ｈ_ｆ）を除算し、この量に１００を掛ける（例えば、触媒％＝（Ｈ_ｆ／２９２Ｊ／ｇ）×１００（ＰＥに関しては）、及び触媒％＝（Ｈｆ／１６５Ｊ／ｇ）×１００（ＰＰに関しては））ことによって計算した。特に明記しない限り、各々のポリマーの融点（Ｔ_ｍ）を、第２の熱曲線から決定し、結晶化温度（Ｔ_ｃ）を、第１の冷却曲線から決定した。

擦過傷抵抗（５本指）。５本指擦過痕測定を、ＡＳＴＭ方法Ｄ７０２７に従って実行した。それは、可動大槌及び長さ２５０ｍｍの５つの金属指を有する機械駆動の装置である。本試験で使用された指は、直径１．０±０．１ｍｍの高度に研磨された鋼球である。各々のピンを、少なくとも長さ１４０ｍｍ及び幅１０ｍｍであった試験材料の表面上に、異なる重量発揮標準力（１．３８Ｎ、２．７３Ｎ、５．４４Ｎ、６．７８Ｎ、及び１１．０３Ｎ）で搭載した。適した重しを、各々の指の上部に加え、重しを、ピンの位置及び重量に従って並べた。擦過傷深さの測定値を、レーザー走査顕微鏡法（ＬＳＭ）を介して１１．０３Ｎで各々の試料検体に関して得た。ＬＳＭ画像データを、４０８ｎｍ波長の紫色レーザーを備えたレーザー走査顕微鏡を使用して収集した。２０倍の対物レンズを、画像取得のために使用し、６枚の画像を繋げ、分析した。擦過傷部位の輪郭に沿って取られた５つの擦過傷深さの測定値の平均を、各々の試料に関して報告した。各々の測定値を、試料検体の扁平領域（実験の項目を参照されたい）から擦過傷の中央まで取った。表３では、「擦過傷抵抗（５本指）」試験法に関する順位（１〜５）：１の順位に関して、１．３８Ｎ以下の力で観察される擦過痕、２の順位に関して、１．３８Ｎより大きく、２．７３Ｎ以下の力で観察される擦過痕、３の順位に関して、２．７３Ｎより大きく、５．４４Ｎ以下の力で観察される擦過痕、４の順位に関して、５．４４Ｎより大きく、６．７８Ｎ以下の力で観察される擦過痕、５の順位に関して、６．７８Ｎより大きく、１１．０３Ｎ以下の力で観察される擦過痕。

コモノポリマー組成物分布幅（ＣＣＤＢ）を、以下の高温液体クロマトグラフィー（ＨＴＬＣ）法に従って決定する。ＨＴＬＣを、ＵＳＰ８，０７６，１４７、ＵＳＰ８，３１８，８９６、及びＵＳＰ８，６９１，９１６に開示される方法に従って行う。試料を、以下の方法論によって分析する。

ウォーターズＧＰＣＶ２０００高温ＳＥＣクロマトグラフを、ＨＴ−２ＤＬＣ器具類を作るために再構成する。２つの島津ＬＣ−２０ＡＤポンプを、バイナリミキサーを通してＧＰＣＶ２０００の注入器の弁に接続する。第１の寸法（Ｄ１）ＨＰＬＣカラムを、注入器と１０ポートスイッチ弁（Ｖａｌｃｏ Ｉｎｃ．）との間に接続する。第２の寸法（Ｄ２）ＳＥＣカラムを、１０ポート弁と赤外吸光度検出器（ＩＲ５）との間に接続する。ＩＲ５検出器を、濃度及び組成測定の両方のために使用する。ＩＲ５検出器は、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ，Ｖａｌｅｎｃｉａ，Ｓｐａｉｎによって提供される。

カラム：Ｄ１カラムは、Ｔｈｅｒｍｏ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃから購入される高温ＨＹＰＥＲＣＡＲＢ黒鉛カラム（２．１×１００ｍｍ）である。Ｄ２カラムは、Ｖａｒｉａｎから購入されるＰＬＲａｐｉｄ−Ｍカラム（１０×１００ｍｍ）である。

試薬：ＨＰＬＣグレードのトリクロロベンゼン（ＴＣＢ）は、Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃから入手され得る。デカン及び２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール（イオノール）は、Ａｌｄｒｉｃｈから入手され得る。

試料調製：０．２ｇのポリオレフィン試料を、１０ｍＬのウォーターズ自動サンプラーバイアルに配置する。２００ｐｐｍのイオノールを有する８ｍＬのデカンを、後にバイアルに添加する。窒素を試料バイアルに約１分間散布した後、試料バイアルを、温度を１６０℃に設定した加熱された撹拌器上に配置する。溶解を、その温度で２時間バイアルを振ることによって行う。その後、バイアルを、注入のために自動サンプラーに移動させる。溶液の実際の体積は、溶剤の熱膨張のために８ｍＬより大きい場合があることに留意されたい。

ＨＴ−２ＤＬＣ：Ｄ１流量を、０．０１ｍＬ／分に設定する。移動相の組成物は、実行の最初の１０分間１００％のデカンである。その後、組成物を、４８９分で６０％のＴＣＢに増加させる。データを、生のクロマトグラムの継続時間として４８９分間、収集する。１０ポート弁は、３分毎に切り替わり、４８９／３＝１６３ＳＥＣクロマトグラムを得る。４８９分のデータ取得後、実行後の勾配を使用して、次の実行のためにカラムを洗浄し、平衡させる。

洗浄ステップ：
４９０分：流量＝０．０１分；／／０〜４９０分まで０．０１ｍＬ／分の一定の流量を維持する。
４９１分：流量＝０．２０分；／／流量を０．２０ｍＬ／分に増加させる。
４９２分：％Ｂ＝１００；／／移動相の組成物を１００％ＴＣＢに増加させる。
５０２分：％Ｂ＝１００；／／２ｍＬのＴＣＢを使用してカラムを洗浄する。

平衡ステップ：ステップ：
５０３分：％Ｂ＝０；／／移動相の組成物を１００％の１−デカノールまたはデカンに変更する。
５１３分：％Ｂ＝０；／／２ｍＬの弱い溶離液を使用してカラムを平衡する。
５１４分：流量＝０．２ｍＬ／分；／／４９１〜５１４分まで０．２ｍＬ／分の一定の流れを維持する。
５１５分：流量＝０．０１ｍＬ／分；／／流量を０．０１ｍＬ／分に低下させる。

ステップ８の後、流量及び移動相の組成物は、実行勾配の初期条件と同じである。ステップ：

Ｄ２流量は、２．５１ｍＬ／分である。２つの６０μＬの環を、１０ポートのスイッチ弁上に設置する。３０μＬのＤ１カラムからの溶離液を、弁の全てのスイッチを有するＳＥＣカラム上に搭載する。

ＩＲ５検出器からの信号は、ＳＳ４２０Ｘアナログデジタル変換ボックスを通してＥＺＣｈｒｏｍ（Ａｇｉｌｅｎｔ）によって収集され得、クロマトグラムが、ＡＳＣＩＩ形式でエクスポートされ、データ整理のためのホームで書き出されたＭＡＴＬＡＢソフトウェアへインポートされ得る。製造業者によって「メジャー」と称される、１つの信号を使用して、溶出されたポリマーの濃度を決定する。製造業者によって「メチル」と称される、他の信号を使用して、溶出されたポリマーのメチル基の濃度を測定する。メチルのメジャーに対する比率（メチル／メジャー）を使用して、較正後に、溶出されたポリマーの組成物を決定する。異なるプロピレン含有量を有する８つのポリマーを、較正に使用する。ポリマーを、メタロセン触媒によって作製し、狭いコモノポリマー組成物の分布幅またはＣＣＤＢを引き起こす。８つのポリマー標準物の組成物を、ポリマー（重量％Ｐ）中の０、２０．０、２８．０、５０．０、８６．６、９２．０、９５．８、及び１００重量パーセントのプロピレンとしてＮＭＲによって決定する。較正曲線を、メチル／メジャー対これらの標準物の重量％Ｐによって構成する。生データの分析を、以下の通りに計算する。第１の寸法ＨＰＬＣクロマトグラムを、溶出体積の関数として、全てのカットのＩＲ信号を描画する（カットの全ＩＲ ＳＥＣクロマトグラムから）ことによって再構成する。ＩＲ対Ｄ１溶出体積を、重量分率対Ｄ１溶出体積プロットを得るために、全ＩＲ信号によって正規化する。ＩＲメチル／メジャー比を、再構成されたＩＲメジャー及びＩＲメチルクロマトグラムから得る。比率を、第２の寸法ＳＥＣ実験から得られるＰＰ重量％（ＮＭＲによる）対メチル／メジャーの較正曲線を使用して組成物に変換する。

ポリマー試料のＣＣＤ幅を、以下の式に従って計算する。
初期の溶出体積（ＣＣ_ＨＩＧＨ）で溶出したポリマー分率の重量平均化学組成物（重量％Ｐ）：

式中、Σ_０ ^０．２５は、ポリマー分の初期の２５％の合計を表し、ＣＣ_ｉは、重量％Ｐ中の分率ｉの化学組成物であり、Ｗ_ｉは、分率ｉの重量分率である。
最新の溶出体積（ＣＣ_ＬＯＷ）で溶出したポリマー分率の重量平均化学組成物（重量％Ｐ）：

式中、Σ_０．７５ ^１は、ポリマー分率の最新の２５％の合計を表し、ＣＣ_ｉは、重量％Ｐ中の分率ｉの化学組成物であり、Ｗ_ｉは、分率ｉの重量分率である。
ポリマー試料のＣＣＤＢは、
ＣＣＤ幅＝ＣＣ_ＨＩＧＨ−ＣＣ_ＬＯＷ（３）である。ＣＣＤＢの単位は、重量％Ｐである。

参照文献：Ｄ．Ｌｅｅ，Ｍ．Ｄ．Ｍｉｌｌｅｒ，Ｄ．Ｍ．Ｍｅｕｎｉｅｒ，Ｊ．Ｗ．Ｌｙｏｎｓ，Ｊ．Ｍ．Ｂｏｎｎｅｒ，Ｒ．Ｊ．Ｐｅｌｌ，Ｃ．Ｌｉ Ｐｉ Ｓｈａｎ，Ｔ．Ｈｕｎｇ．Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ｏｆ ｈｉｇｈ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ ｔｗｏ−ｄｉｍｅｎｓｉｏｎａｌ ｌｉｑｕｉｄ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ ｈｙｐｈｅｎａｔｅｄ ｗｉｔｈ ｉｎｆｒａｒｅｄ ａｎｄ ｌｉｇｈｔ ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ ｄｅｔｅｃｔｏｒｓ ｆｏｒ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ｃｈｅｍｉｃａｌ ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ ａｎｄ ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｗｅｉｇｈｔ ｈｅｔｅｒｏｇｅｎｅｉｔｉｅｓ ｉｎ ｐｏｌｙｏｌｅｆｉｎ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ，Ｊ．ｏｆ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒ．Ａ，１２１８（２０１１），７１７３．

特定の実施形態
材料及び試薬
以下に詳述される実施例では、以下の材料を使用した。

ＰＥ１の合成
連続溶液重合を、制御されたよく混合された反応器の中で実行した。精製され、混合されたアルカン溶剤（Ｅｘｘｏｎ Ｍｏｂｉｌ，Ｉｎｃ．から入手可能のＩＳＯＰＡＲ Ｅ）、エチレン、プロピレン、及び水素（使用した場合）を組み合わせ、５２ガロンの反応器に供給した。反応器への供給物を、質量流量コントローラによって測定した。供給ストリームの温度を、反応器に入る前に、冷却熱交換器の使用によって制御した。触媒成分溶液を、ポンプ及び質量流量計を使用して測定した。反応器を、約５５０ｐｓｉｇの圧力で、液体が十分に入った状態で実行した。反応器から出てきてすぐ、水及び添加剤をポリマー溶液に注入し、残りの重合反応を終了させた。溶剤及び未反応モノマーを、ポスト反応器の２段階脱揮プロセス、ポリマー溶解プロセスの間に除去した。ポリマー融解物を、水中ペレット化のために金型に送り出した。以下の表２を参照されたい。

実験１
本発明による１つの試験実施例、及び３つの比較例を、以下の表３に提供される式に従って調製した。

比較例Ａを、Ｋｒａｕｓｓ Ｍａｆｆｅｉ ＫＭ１１０−３９０／３９０ＣＬ射出成形機を使用して射出成形によって調製した。１６．５ｍｍ×１９ｍｍ×３ｍｍ（４インチ×６インチ×０．１２５インチ）の寸法を有する試験プラークを、単一の金型を使用して、１５０ｒｍｐの速度及び２００℃の温度で生成した。

比較例Ｂ及びＣならびに本発明の実施例１を、キャスト膜条件によって調製した。２８±１ミルの全厚さを有する単層膜を、２つのナイフトリム台及びチルローラーを備える単一の３０ｍｍの２５：１Ｌ／Ｄ Ｃｏｌｌｉｎ押出機を使用して調製した。７５ｒｍｐのスクリュー速度、２３０℃の最大加熱温度、及び２２℃のチルロール温度を使用した。

試料を、本明細書に記載される試験方法に従って、密度、擦過傷抵抗（５本指）、内部ヘイズ、平均１０％係数、及び平均曲げ弾性率に関して検査した。

結果の要約。本発明の組成物が、擦過傷抵抗及び内部ヘイズの良好なバランスを有することが発見されている。本発明の実施例１は、比較例Ａ〜Ｃと比較して、擦過傷抵抗及び内部ヘイズの全体的により良好なバランスを示す。キャスト膜に関して、本発明の実施例１は、比較Ｂ及びＣと比較して、より少ない擦過傷深さによって示されるように、改善された擦過傷抵抗を明らかに有した。比較例Ａのプラークに関して、本発明の実施例１はまた、より少ない擦過傷深さが示されるように、改善された擦過傷抵抗を示した。本発明の実施例１は、擦過傷深さにおける７７％の低下を示した。擦過傷抵抗は、表面特性の特徴であるため、当業者は、試料の厚さは、実施例１に見られるように、それほど（７７％の低下）擦過傷深さに影響を与えないと予期するであろう。本発明の実施例１は、良好な（低い）内部ヘイズを更に維持した。

実験２
本実験では、各実施例を、上述の通りに、Ｋｒａｕｓｓ Ｍａｆｆｅｉ ＫＭ１１０−３９０／３９０ＣＬ射出成形機を使用して射出成形によって調製した。試料を、本明細書に記載される試験方法に従って、密度、擦過傷抵抗（５本指）、内部ヘイズ、平均１０％係数、及び平均曲げ弾性率に関して検査した。結果を以下の表４に示す。

結果の要約。本発明の実施例２は、２５〜６０％の好ましい範囲外の結晶化度パーセントを有するプロピレン系ポリマーを各々含有する、比較例Ｄ及び本発明の実施例３と比較して、高い擦過傷抵抗及び低い内部ヘイズの全体的により良好なバランスを示したことが発見されている。本発明の実施例２はまた、３０ｇ／１０分より大きいメルトフローレート（ＭＦＲ）を有する大多数の量のプロピレン系ポリマーを含有する、比較例Ｅと比較して、高い擦過傷抵抗及び低い内部ヘイズの全体的により良好なバランスを示した。

実験３−多層タイル
高級ビニルタイル（ＬＶＴ）を、基部としてよりビニル層（しばしば充填）の１つを使用して作製する。その後、またビニルで作製された装飾膜層を、その基部に積層する。その後、装飾膜層を、上部に典型的に積層されるビニル「摩耗」層によって覆う。しばしば、ＵＶ樹脂トップコートを、更なる保護のために追加する。ビニルを有さない代替品、例えば、バッキング層及び摩耗層での１つ以上のオレフィン系ポリマーの使用、の必要性が存在する。プロピレン／エチレンコポリマーは、硬度及び接触透明度のバランスを提供する。しかしながら、タイルの全部の層は、互いによく接着しなければならない。そのようなタイルの形成に対する押し出しコーティング方法は、改善された接着力を提供し、タイルを製造するためにコスト効果が良いであろう。タンデム押出コーティング設定が、積層による構築のために必要とされる複数のステップとは対照的に、１つの連続工程で全てのタイルを効果的に生成するために使用され得る。様々な層が以下に記載される。

基層。第１の押出機１は、例えば、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能な、ＥＮＧＡＧＥポリオレフィンエラストマー、ＰＲＩＭＡＣＯＲエラストマー、またはＩＮＦＵＳＥオレフィンブロックコポリマー等のオレフィン系ポリマーで作製された基層として充填剤入りバッキング層を押し出すために使用され得る。そのようなポリマーの使用は、結果として得られる密度及び柔軟性を調整するために、コモノポリマー、及びオレフィン系ポリマーのコモノポリマー含有量を修正することによって、基層、したがって全構造の調節可能な柔軟性を可能にする。多量の充填剤、炭酸カルシウム、石炭フライアッシュ等は、基層の重量に基づいて、最大８０重量％のレベルに添加され得る。

装飾層。装飾層は、完成品に、材料、例えば、木材または大理石等の見かけを与えるために使用される。この膜もまた、全オレフィンポリマー、かつ容易に再利用可能な構造を可能にするために、オレフィン系ポリマーで作製され得る。プロピレン系ポリマーまたはエチレン系ポリマーは、パターンが印刷され得る基膜を作製するために使用され得る。そのような膜は、構築中に他の層からの熱に当たって収縮しないように設計され得る。プロピレン系ポリマーは、それらのより高い融点のために好ましい。定着剤の層は、設計を保護し、摩耗層へのより容易な接着を可能にするために、装飾層の装飾面（印刷物自体）に追加され得る。

摩耗層。実施形態では、摩耗層は、エチレン系ポリマーまたはプロピレン系ポリマーのいずれかで作製され得るが、そのより高い結晶化度及び融点のために、プロピレン系ポリマーが好ましい。プロピレン系ポリマーも、より良好な摩耗及び傷の特徴を与えることが予期されるであろう。この層は、装飾がそれを透けて見えるように、妥当な接触透明度を有するべきである。この層もまた、単一の押出機で押し出され得る。

トップコート。トップコートは、向上した摩耗及び傷特徴を提供し、また、完成品の光沢を制御する追加の仕上げコーティング層である。典型的なトップコートは、ＵＶ硬化ポリウレタン及びアクリルである。

全オレフィンタイルを作製するための工程。図２は、全オレフィンポリマーの多層タイルを形成するための、数字１０によって概して指定される、代表的なタンデム押出コーティング工程の例を描写する。好ましい実施形態では、工程は、連続的である。図２に描写される通り、充填剤入りバッキング層は、第１の押出機／金型設定１２から、柔軟な（または半剛体の）バッキング膜またはシート（基層）１４へ押し出され得る。まだ熱い間に、事前製作された装飾膜１６は、標準巻き戻し台上で適所に保たれたロール１８から、基層１４上へ供給され得る。その後、第２の押出機／金型設定２０は、鋳造された摩耗層２２を、装飾膜１６の上に置くことができる。周囲冷却し、冷却ロール（図示せず）の任意の適用の後、トップコート２４が、標準コーティング台２６で摩耗層２２上に適用され得る。

本発明は、本明細書に含まれる実施形態及び説明に限定されないが、それらが以下の特許請求の範囲内にあるため、実施形態の部分及び異なる実施形態の成分の組み合わせを含む、実施形態の変形態様を含むことが特に意図される。

Claims (9)

1. 少なくとも以下を含む組成物であって、
   Ａ）示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって決定される２５％以上の結晶化度％、および０．５〜３０．０ｇ／１０分（２３０℃／２．１６ｋｇ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）を有する、前記組成物の総重量に基づいて少なくとも５０重量％のプロピレン系ポリマーと、
   Ｂ）前記組成物の総重量に基づいて０．５〜１０．０重量％の充填剤と
   を含み、
   前記組成物は、１〜１５ｇ／１０分（２３０℃／２．１６ｋｇ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）及び０．８８８〜０．９５０ｇ／ｃｍ ^３ の密度を有する、前記組成物。
2. 前記プロピレン系ポリマー（成分Ａ）は、２５％〜６０％の結晶化度％を有する、請求項１に記載の組成物。
3. 前記プロピレン系ポリマー（成分Ａ）は、１．５〜５の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）、及び０．８８８ｇ／ｃｍ ^３ 〜０．９１０ｇ／ｃｍ ^３ の密度を有する、請求項１または２に記載の組成物。
4. 前記プロピレン系ポリマー（成分Ａ）は、プロピレン／エチレンコポリマーである、請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。
5. 前記プロピレン系ポリマー（成分Ａ）の、前記充填剤（成分Ｂ）に対する重量比が、２０より大きい、請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物。
6. ８０〜９９．５重量％の前記プロピレン系ポリマー（成分Ａ）を含む請求項１〜５のいずれか１項に記載の組成物。
7. 前記成分Ａ及びＢを合わせた重量が、前記組成物の総重量に基づいて、≧９５重量％である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の組成物。
8. 請求項１〜７のいずれか１項に記載の組成物から形成された架橋組成物。
9. 請求項１〜８のいずれか１項に記載の組成物から形成された少なくとも１つの構成成分を含む物品。

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