EA034411B1 - Композиции полипропилена для применения в автомобильной промышленности - Google Patents

Композиции полипропилена для применения в автомобильной промышленности Download PDF

Info

Publication number
EA034411B1
EA034411B1 EA201800233A EA201800233A EA034411B1 EA 034411 B1 EA034411 B1 EA 034411B1 EA 201800233 A EA201800233 A EA 201800233A EA 201800233 A EA201800233 A EA 201800233A EA 034411 B1 EA034411 B1 EA 034411B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
heco
propylene copolymer
heterophasic propylene
ethylene
ppc
Prior art date
Application number
EA201800233A
Other languages
English (en)
Other versions
EA201800233A1 (ru
Inventor
Томас Луммершторфер
Георг Грештенбергер
Михаель Траннингер
Original Assignee
Бореалис Аг
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=54266440&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=EA034411(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Бореалис Аг filed Critical Бореалис Аг
Publication of EA201800233A1 publication Critical patent/EA201800233A1/ru
Publication of EA034411B1 publication Critical patent/EA034411B1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F10/04—Monomers containing three or four carbon atoms
    • C08F10/06—Propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/04—Monomers containing three or four carbon atoms
    • C08F210/06—Propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
    • C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12—Polypropene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/14—Copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2500/00—Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
    • C08F2500/12—Melt flow index or melt flow ratio
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
    • C08L2207/02—Heterophasic composition

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

Изобретение относится к новым композициям полипропилена, подходящим для применения в области автомобильной промышленности, с хорошим балансом механических свойств и, по существу, низким блеском. Композиции по изобретению характеризуются по меньшей мере двумя гетерофазными сополимерами пропилена (HECO), где по меньшей мере один из HECO характеризуется полимером с довольно высокой молекулярной массой, эластомером этилена и α-олефина (EOE) с довольно низкой скоростью течения расплава MFR.

Description

Изобретение относится к новым композициям полипропилена, подходящим для применения в области автомобильной промышленности.
Полипропилен (РР) в настоящее время полимер является тем материалом, который используют для получения и изготовления деталей и частей, применяемых в автомобильной промышленности, таких как бамперы, панели дверей и приборные панели. В частности, гетерофазные сополимеры пропилена (HECO) являются подходящими, поскольку комбинируют жесткость с хорошими ударными свойствами. Гетерофазные сополимеры пропилена (HECO) хорошо известны из предшествующего уровня техники. Такие гетерофазные сополимеры пропилена (HECO) содержат матрицу, представляющую либо гомополимер пропилена, либо неупорядоченный сополимер пропилена, в который диспергирован эластомерный сополимер. Следовательно, полипропиленовая матрица содержит (тонко) диспергированные включения, не являющиеся частью матрицы, и указанные включения содержат эластомерный сополимер. Используемый в описании настоящей патентной заявки термин включения предпочтительно указывает на то, что матрица и включения образуют различные фазы в гетерофазном сополимере пропилена (HECO), указанные включения видны, например, при использовании микроскопа с высокой разрешающей способностью, такого как электронный микроскоп, или сканирующей силовой микроскопии.
Детали и части, применяемые в автомобильной промышленности, такие как приборные панели, обшивка и облицовка дверей или обшивка и облицовка кузова, как правило, изготавливают из полимеров на основе пропилена. В частности, соединения термопластичного полиолефина, содержащие наполнитель, такой как тальк, широко используют для этих применений. Изделия, детали и части для внутренней отделки салона автомобиля часто пытаются имитировать кожаную или тканеподобную поверхность и ощущение от прикосновения к ним и придать впечатление высококачественной внутренней отделки салона. Следовательно, материалы должны иметь очень низкий уровень блеска поверхности. Дополнительно, обычными требованиями для применения в области автомобильной промышленности являются такие, как низкая плотность, низкая усадка, высокая жесткость, высокая ударная прочность и хорошая текучесть.
Одним из основных является вопрос низкого блеска поверхности полимеров, и в предшествующем уровне существует несколько различных полимеров. Для полипропилена существует и описано несколько различных возможных подходов для получения литых под давлением изделий с высококачественной поверхностью с низким блеском:
В ЕР 618259 описывается Термопластичный эластомер, его композиция и способ его получения, наряду с литым или отформованным иным образом продуктом, полученным из термопластичного эластомера, в котором использованы компоненты (частично) сшитого диена.
US 6048942 относится к Изделиям из термопластичного олефина с высоким блеском поверхности и высокой стойкостью к царапинам. Указывается, что композиции термопластичного олефина, пригодные для получения литых изделий с высоким блеском поверхности и высокой устойчивостью к царапинам содержат: (1) от около 10 до около 90 частей гомополимера пропилена, сополимера или терполимера, (2) от около 90 до около 10 частей либо композиции олефинового полимера, которая содержит каучук на основе сополимера этилена с низкой молекулярной массой; эластомерный сополимер этилена и C3-C8 α-олефина, полученные при использовании металлоценового катализатора, либо смеси из двух, и (3) от около 0,1 до около 10 частей лубриканта на сто частей (1) плюс (2).
В ЕР 1040162 описываются Композиции термопластичного полимера на основе PP. Указывается, что эти композиции подходят для термоформования, при котором демонстрируют хорошее сохранение зернистости при малой толщине, низкий блеск и конкурентную цену при многих применениях, в частности в области автомобильной промышленности. Композиции содержат (а) 10-35 масс.% полипропилена или сополимера этилена/пропилена, (b) 0-30 мас.% несшитого каучука на основе сополимера этилена и пропилена с содержанием этилена 60-80 мас.%, (с) 10-25 мас.% иономерного сополимера этилена и α,βненасыщенной C3-C8 карбоновой кислоты, (d) 2-6 мас.% сополимера этилена и глицидилакрилата или глицидилметакрилата, (е) 5-20 мас.% полиэтилена, и (f) 0-25 мас.% эластомера сополимера этилена и альфа-олефина.
В US 2005/0267261 описывается композиция термопластичного полиолефина с низким блеском с двумя различными типами эластомеров, отличающимися вязкостью по Муни. Несмотря на то что US 2005/0267261 предполагает обеспечение композицией с низким блеском, фактически достигнутые показатели блеска в настоящее время не подходят для применения во внутренней отделке автомобилей.
В ЕР 2197947 описывается композиция полипропиленового полимера. Описывается комбинация PP сополимера с пластомером, минеральным наполнителем и модификатором поверхности (таким как амиды жирных кислот или моноглицеридов) с высокими ударными свойства для достижения целевой комбинации свойств, в которой желателен низкий блеск и высокая устойчивость к царапинам. Для улучшения устойчивости к царапинам используют модифицированный PP, такой как PP, модифицированный ангидридом жирной кислоты. Здесь показатели блеска в настоящее время также неприемлемы для применения во внутренней отделке автомобилей.
Альтернативным подходом является применение покрывающего слоя с низким блеском (краска,
- 1 034411 лак) на полимерную часть, такого как, например, описанный в US 5750234, описывающем ламинат для внутренней отделки автомобилей с термопластичным покрытием с низким блеском), но такой подход неизбежно приведет к увеличению стоимости системы.
Дополнительно, желательно, чтобы композиции полипропилена для применения во внутренней отделке автомобиля имели достаточно низкую плотность и низкую усадку. Низкая плотность требуется для низкой массы детали или части, применяемых в автомобильной промышленности, низкая усадка является необходимым условием для точной геометрии детали или части, применяемых в автомобильной промышленности. Как правило, достижение этих двух свойств взаимоисключаемо.
Также дополнительно желательно, чтобы композиции полипропилена для применения во внутренней отделке автомобиля имели достаточно высокую ударную прочность и жесткость. Опять же, как правило, достижение обоих этих признаков высокой степени невозможно.
Продолжает существовать необходимость в композиции полипропилена для применения во внутренней отделке автомобиля с очень низким блеском, низкой усадкой, но также с низкой плотностью и высокой ударной прочностью, в частности при комнатной температуре, но также с достаточно высокой жесткостью.
Авторы настоящего изобретения неожиданно обнаружили, что комбинация двух гетерофазных сополимеров пропилена со специфическими свойствами вместе с сополимерами этилена и α-олефина определенных типов с довольно высокой молекулярной массой позволяет получить заданный профиль свойств беспрецендентной степени.
Следовательно, настоящее изобретение относится к композиции полипропилена (PPC) со скоростью течения расплава MFR2 (230°C), измеренной согласно ISO 1133 > 9,0 г/10 мин, где композиция содержит:
a) по меньшей мере два гетерофазных сополимера пропилена (HECO), где по меньшей мере два гетерофазных сополимера пропилена (HECO) содержатся в общем количестве по меньшей мере 50 мас.% от общей массы композиции,
b) эластомер этилена и α-олефина (EOE) со скоростью течения расплава MFR2 (190°C), измеренной согласно ISO 1133 < 0,5 г/10 мин,
c) где соотношение MFR2 по меньшей мере одного из по меньшей мере двух гетерофазных сополимеров пропилена (HECO) к MFR2 эластомера этилена и α-олефина (EOE) [MFR2(HECO)/MFR2(EOE)] составляет в пределах от 2/1 до 100/1, и
d) где характеристическая вязкость (IV), измеренная согласно ISO 1628-1, (декалин) фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS), по меньшей мере одного из по меньшей мере двух гетерофазных сополимеров пропилена (HECO) составляет > 2,5 дл/г.
Гетерофазные сополимеры пропилена (HECO) известны в предшествующем уровне техники и широко используются в автомобильной промышленности. Используемый в описании настоящей патентной заявки термин гетерофазный указывает на то, что эластомерный сополимер, предпочтительно эластомерный сополимер пропилена, представляет (тонко) диспергированный в матрице. Другими словами, эластомерный сополимер образует включения в матрице. Следовательно, матрица содержит (тонко) диспергированные включения, не являющиеся частью матрицы, и указанные включения содержат эластомерный сополимер. Используемый в описании патентной заявки термин включения предпочтительно указывает на то, что матрица и включения образуют различные фазы в гетерофазном сополимере пропилена, указанные включения видны, например, при использовании микроскопии с высокой разрешающей способностью, такой как электронная микроскопия, или сканирующей силовой микроскопии.
Общая MFR2 (230°C) композиций полипропилена (PPC) должна составлять по меньшей мере 9,0 г/10 мин, предпочтительно от 9,0 до 40,0 г/10 мин, более предпочтительно 9,0-30,0, еще более предпочтительно 9,5-25,0, еще более предпочтительно 10,0-20,0 г/10 мин.
Поскольку композицию полипропилена по настоящему изобретению используют главным образом для литья под давлением, указанные выше пределы MFR обеспечивают достаточную текучесть в процессе литья под давлением.
Общее количество по меньшей мере двух гетерофазных сополимеров пропилена (HECO) от общей массы композиций полипропилена (PPC) должно составлять по меньшей мере 50 мас.%. Это минимальное количество гетерофазных сополимеров пропилена (HECO) требуется для обеспечения основных свойств композиций полипропилена (PPC), таких как, например, жесткость.
Дополнительно, требуется, чтобы молекулярная масса эластомера этилена и α-олефина (EOE) была достаточно высокой. Это выражается MFR2 (190°C) эластомера этилена и α-олефина (EOE) менее чем 0,5 г/10 мин, предпочтительно от 0,05-0,50, более предпочтительно от 0,10-0,45, еще более предпочтительно от 0,15-0,40 г/10 мин, наиболее предпочтительно от 0,20-0,40 г/10 мин.
Дополнительно, авторы настоящего изобретения считают, что необходимо обеспечить хорошую дисперсию эластомера этилена и эластомера α-олефина (EOE) по меньшей мере в двух гетерофазных сополимерах пропилена (HECO). Считается, что для достижения этого необходимо, чтобы MFR2 по меньшей мере одного из по меньшей мере двух гетерофазных сополимеров пропилена (HECO) к MFR2
- 2 034411 эластомера этилена и α-олефина (EOE) [MFR2(HECO)/MFR2(EOE)] не находился за определенными пределами. Следовательно, [MFR2(HECO)/MFR2(EOE)] составляет в пределах от 2/1 до 100/1, предпочтительно от 3/1 до 80/1, более предпочтительно от 5/1 до 50/1, еще более предпочтительно от 8/1 до 30/1, наиболее предпочтительно в пределах от 10/1 до 20/1.
По аналогичной причине, как указано выше, также для внесения вклада в очень низкий блеск композиции полипропилена по настоящему изобретению (PPC) характеристическая вязкость (IV), измеренная согласно ISO 1628-1, (декалин) фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS), по меньшей мере одного из по меньшей мере двух гетерофазных сополимеров пропилена (HECO) составляет > 2,5 дл/г, предпочтительно > 2,7 дл/г, более предпочтительно > 2,9 дл/г, еще более предпочтительно > 3,0 дл/г, наиболее предпочтительно > 3,1 дл/г. Согласно одному варианту осуществления изобретения:
a) по меньшей мере два гетерофазных сополимера пропилена (HECO) содержатся в общем количестве 55-85 мас.%; и/или
b) эластомер этилена и α-олефина (EOE) содержится в количестве 5-25 мас.% от общей массы композиции.
Предпочтительно общее количество гетерофазных сополимеров пропилена (HECO) составляет 6080 мас.%, более предпочтительно 65-78 мас.%, наиболее предпочтительно 68-75 мас.% от общей массы композиции.
Дополнительно, предпочтительно количество эластомера этилена и α-олефина (EOE) составляет 722 мас.%, более предпочтительно 9-20 мас.%, наиболее предпочтительно 11-19 мас.% от общей массы композиции.
Преимущественные комбинации соответствующих количеств гетерофазных сополимеров пропилена (HECO) и эластомера этилена и α-олефина (EOE) предпочтительно составляют 60-80 мас.% HECO и 7-22 мас.% EOP, более предпочтительно 65-78 мас.% HECO и 9-20 мас.% EOP, наиболее предпочтительно 68-75 мас.% HECO и 11-19 мас.% EOP, такое как 71-74 мас.% HECO и 14-17 мас.% EOP.
Для достижения эффектов по настоящему изобретению хорошо, чтобы гетерофазные сополимеры пропилена (HECO) присутствовали в композиции полипропилена по настоящему изобретению в определенном соотношении.
Следовательно, согласно одному варианту осуществления настоящего изобретения композиция полипропилена (PPC) содержит первый гетерофазный сополимер пропилена (HECO-1) и второй гетерофазный сополимер пропилена (HECO-2), где дополнительно массовое соотношение между первым гетерофазным сополимером пропилена (HECO-1) и вторым гетерофазным сополимером пропилена (HECO2)[(HECO-1)/(HECO-2)] составляет в пределах от 4/1 до 1/2.
Предпочтительно массовое соотношение [(HECO-1)/(HECO-2)] составляет в пределах от 3/1 до 1/2, более предпочтительно оно составляет в пределах от 2/1 до 1/2, наиболее предпочтительно оно составляет в пределах от 1,5/1 до 1/1,5, еще более предпочтительно в пределах от 1,2/1 до 1/1,2, такое как около 1/1.
Дополнительно, понятно, что не только относительные количества первого и второго гетерофазного сополимера пропилена являются важными для настоящего изобретения, но также их относительное содержание в композиции полипропилена (PPC).
Следовательно, согласно дополнительному варианту осуществления настоящего изобретения:
a) первый гетерофазный сополимер пропилена (HECO-1) содержится в количестве 20-75 мас.%, и/или
b) второй гетерофазный сополимер пропилена (HECO-2) содержится в количестве 15-50 мас.% от общей массы композиции.
Предпочтительно первый гетерофазный сополимер пропилена (HECO-1) содержится в количестве 25-65 мас.%, более предпочтительно 28-55 мас.%, еще более предпочтительно 31-50, наиболее предпочтительно 34-45 мас.% от общей массы композиции.
Дополнительно, предпочтительно второй гетерофазный сополимер пропилена (HECO-2) содержится в количестве 15-45 мас.%, более предпочтительно 20-45 мас.%, наиболее предпочтительно 25-40 мас.% от общей массы композиции.
Предпочтительные преимущественные комбинации указанных выше количеств HECO-1 и HECO-2 составляют 25-65 мас.% HECO-1 и 15-45 мас.% HECO-2, более предпочтительно 31-50 мас.% HECO-1 и 20-45 мас.% HECO-2, наиболее предпочтительно 34-45 мас.% HECO-1 и 25-40 мас.% HECO-2 от общей массы композиции.
Первый гетерофазный сополимер пропилена (HECO-1 BJ356MO) имеет:
a) скорость течения расплава MFR2 (230°C), измеренную согласно ISO 1133 50-500 г/10 мин, и/или
b) фракцию, растворимую в холодном ксилоле (XCS), от 10,0 до 30,0 мас.%, и/или
c) общее содержание пропилена от 75,0 до 97,0 мас.%, и/или (d) содержание пропилена во фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS), от 55,0 до 75,0 мас.%; и/или
е) характеристическую вязкость (IV), измеренную согласно ISO 1268-1, (декалин) фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS), 1,5-4,0 дл/г.
- 3 034411
Первый гетерофазный сополимер пропилена (HECO-1) демонстрирует относительно высокую скорость течения расплава для обеспечения конечной композиции по настоящему изобретению, характеризующейся достаточно высокой скоростью течения расплава. Гетерофазный сополимер пропилена (HECO-1) по настоящему изобретению предпочтительно имеет скорость течения расплава MFR2 (230°C), измеренную согласно ISO 1133, в пределах от 65,0 до 300,0 г/10 мин, более предпочтительно в пределах от 75,0 до 200,0 г/10 мин, еще более предпочтительно от 85,0 до 180,0 г/10 мин, наиболее предпочтительно от 90,0 до 120 г/10 мин.
Гетерофазный сополимер пропилена (HECO-1) по настоящему изобретению предпочтительно содержит:
(a) полипропиленовую матрицу (M-PP1); и (b) эластомерный сополимер пропилена (E-PP1), содержащий единицы, полученные из пропилена и этилена и/или C4-C12 α-олефина.
Предпочтительно содержание пропилена в гетерофазном сополимере пропилена (HECO-1) составляет от 75,0 до 97,0 мас.%, более предпочтительно от 80,0 до 96,0 мас.%, наиболее предпочтительно от 85,0 до 94,0 мас.% от общей массы гетерофазного сополимера пропилена (HECO-1), более предпочтительно от общего количества полимерных компонентов гетерофазного сополимера пропилена (HECO-1), еще более предпочтительно от общего количества полипропиленовой матрицы (M-PP1) и эластомерного сополимера пропилена (B-PP1) вместе. Оставшуюся часть составляют сомономеры, предпочтительно этилен.
Как приведено в описании настоящей патентной заявки, гетерофазный сополимер пропилена (HECO-1) содержит в качестве полимерных компонентов только полипропиленовую матрицу (M-PP1) и эластомерный сополимер (E-PP1). Другими словами, гетерофазный сополимер пропилена (HECO-1) может содержать дополнительные добавки, но не другой полимер, в количестве, превышающем 5 мас.%, более предпочтительно превышающем 3 мас.%, таком как превышающем 1 мас.%, от общей массы гетерофазного сополимера пропилена (HECO-1), более предпочтительно от общей массы полимеров, присутствующих в гетерофазном сополимере пропилена (HECO-1). Один из дополнительных полимеров, который может присутствовать в таких низких количествах, представляет полиэтилен, который представляет продукт реакции получения гетерофазного сополимера пропилена (HECO-1). Соответственно, по существу, понятно, что гетерофазный сополимер пропилена (HECO-1), как приведено в описании настоящей патентной заявки, содержит только полипропиленовую матрицу (M-PP1), эластомерный сополимер (EPP1) и необязательно полиэтилен в количествах, указанных в этом абзаце. Дополнительно, в описании настоящей патентной заявки фракция, нерастворимая в холодном ксилоле (XCI), полипропиленовая матрица (M-PP1) и необязательно полиэтилен гетерофазного сополимера пропилена (HECO-1), при этом фракция, растворимая в холодном ксилоле (XCS) представляет эластомерную часть гетерофазного сополимера пропилена (HECO-1), т.е. эластомерный сополимер пропилена (E-PP1).
Соответственно, содержание полипропиленовой матрицы (M-PP1), т.е. содержание фракции, нерастворимой в холодном ксилоле (XCI), в гетерофазном сополимерепропилена (HECO-1) предпочтительно составляет в пределах от 70,0 до 90,0 мас.%, более предпочтительно в пределах от 75,0 до 90,0 мас.%, наиболее предпочтительно от 80,0 до 88,0 мас.%. В случае, когда в гетерофазном сополимере пропилена (HECO-1) присутствует полиэтилен, показатели содержания полипропиленовой матрицы (M-PP1), но не содержания фракции, нерастворимой в холодном ксилоле (XCI), могут быть немного снижены.
С другой стороны, содержание эластомерного сополимера пропилена (E-PP1), т.е. содержание фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS), в гетерофазном сополимере пропилена (HECO-1) предпочтительно составляет в пределах от 10,0 до 30,0 мас.%, более предпочтительно в пределах от 10,0 до 25,0 мас.%, наиболее предпочтительно от 12,0 до 20,0 мас.%.
Полипропиленовая матрица (M-PP1) предпочтительно представляет неупорядоченный сополимер пропилена (R-PP1) или гомополимер пропилена (H-PP1), последний по существу предпочтителен.
Соответственно, содержание сомономера в полипропиленовой матрице (M-PP1) равно или менее 1,0 мас.%, еще более предпочтительно не более чем 0,8 мас.%, еще более предпочтительно не более чем 0,5 мас.%, такое как не более чем 0,2 мас.%.
Как указано выше, полипропиленовая матрица (M-PP1) предпочтительно представляет гомополимер пропилена (H-PP1).
Используемый в описании настоящей патентной заявки термин гомополимер пропилена относится к полипропилену, по существу, состоящему из пропиленовых единиц, т.е. более чем 99,7 мас.%, еще более предпочтительно по меньшей мере 99,8 мас.% из пропиленовых единиц. В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения гомополимер пропилена состоит только из пропиленовых единиц.
В случае, когда полипропиленовая матрица (M-PP1) представляет неупорядоченный сополимер пропилена (R-PP1), следует принимать во внимание, что неупорядоченный сополимер пропилена (R-PP1) содержит мономеры, сополимеризуемые с пропиленом, например сомономеры, такие как этилен и/или
- 4 034411
С4-С12 α-олефины, в частности этилен и/или С4-С8 α-олефины, например, 1-бутен и/или 1-гексен. Предпочтительно неупорядоченный сополимер пропилена (R-PP1) по настоящему изобретению содержит, по существу, состоит из мономеров, сополимеризуемых с пропиленом, из группы, состоящей из этилена, 1бутена и 1-гексена. Более предпочтительно неупорядоченный сополимер пропилена (R-PP1) по настоящему изобретению содержит помимо пропилена единицы, получаемые из этилена и/или 1-бутена. В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения неупорядоченный сополимер пропилена (R-PP1) содержит только единицы, полученные из этилена и пропилена.
Дополнительно, следует принимать во внимание, что неупорядоченный сополимер пропилена (RPP1) предпочтительно имеет содержание сомономера в пределах от более чем 0,3 до 1,0 мас.%, более предпочтительно в пределах от более чем 0,3 до 0,8 мас.%, еще более предпочтительно в пределах от 0,3 до 0,7 мас.%.
Используемый в описании настоящей патентной заявки термин неупорядоченный указывает на то, что сомономеры неупорядоченных сополимеров пропилена (R-PP1) распределены случайным образом в сополимере пропилен. Используемый в описании настоящей патентной заявки термин неупорядоченный следует понимать согласно ИЮПАК (IUPAC) (Glossary of basic terms in polymer science; IUPAC recommendations 1996).
Полипропиленовая матрица (M-PP1) гетерофазного сополимера пропилена (HECO-1), предпочтительно полипропиленовая матрица (M-PP1), представляющая гомополимер пропилена (H-PP1), может представлять унимодальную, бимодальную или мультимодальную, с точки зрения молекулярной массы, предпочтительно представляет унимодальную с точки зрения молекулярной массы.
Используемый в описании настоящей патентной заявки термин унимодальный, мультимодальный или бимодальный относится к модальности полимера, т.е.
форме кривой распределения молекулярной массы, которая является графиком молекулярной массы фракции, как функции ее молекулярной массы и/или форме кривой распределения содержания сомономера, которая представляет график содержания сомономера, как функцию молекулярной массы фракций полимера.
Как будет описано ниже, гетерофазные сополимеры пропилена наряду с их отдельными компонентами (матрица и эластомерный сополимер) могут быть получены смешиванием полимеров различных типов, т.е. с различными молекулярными массами и/или содержанием сомономера. Однако предпочтительно, чтобы гетерофазные сополимеры пропилена наряду с их отдельными компонентами (матрица и эластомерный сополимер) были получены при использовании последовательного процесса с использованием реакторов серийной конфигурации и при различных условиях реакции. Как следствие, каждая фракция, полученная в конкретном реакторе, будет иметь свое собственное распределение молекулярной массы и/или распределение содержания сомономера.
Дополнительно, следует принимать во внимание, что полипропиленовая матрица (М-PP!) гетерофазного сополимера пропилена (HECO-1) имеет довольно высокую скорость течения расплава MFR2 (230°C). Как указано выше, фракция, нерастворимая в холодном ксилоле (XCI), гетерофазного сополимера пропилена, по существу, идентична матрице указанного гетерофазного сополимера пропилена. Соответственно скорость течения расплава MFR2 (230°C) полипропиленовой матрицы (M-PP1) соразмерна скорости течения расплава MFR2 (230°C) фракции, нерастворимой в холодном ксилоле (XCI), гетерофазного сополимера пропилена (HECO-1). Соответственно, предпочтительно фракция, нерастворимая в холодном ксилоле (XCI), гетерофазного сополимера пропилена (HECO-1) имеет скорость течения расплава MFR2 (230°C), измеренную согласно ISO 1133, от 50,0 до 700,0 г/10 мин, более предпочтительно от 80,0 до 400,0 г/10 мин, еще более предпочтительно от 120,0 до 250,0 г/10 мин.
Предпочтительно полипропиленовая матрица (M-PP1) является изотактической. Соответственно, следует принимать во внимание, что полипропиленовая матрица (M-PP1) имеет довольно высокую концентрацию изотактических пентад, т.е. более чем 80%, более предпочтительно более чем 85%, еще более предпочтительно более чем 90%, еще более предпочтительно более чем 92% и еще более предпочтительно более чем 93%, такое как более чем 95%.
Второй компонент гетерофазного сополимера пропилена (HECO-1) представляет эластомерный сополимер пропилена (E-PP1).
Эластомерный сополимер пропилена (E-PP1) содержит, предпочтительно состоит из единиц, полученных из: (i) пропилена и (ii) этилена и/или по меньшей мере другого С4Ю12 α-олефина, такого как C4-C10 α-олефин, более предпочтительно единиц, полученных из (i) пропилена и (ii) этилена и/или по меньшей мере другого α-олефина, выбранного из группы, состоящей из 1-бутена, 1-пентена, 1-гексена, 1-гептенаи 1-октена.
Соответственно эластомерный сополимер пропилена (E-PP1) содержит по меньшей мере единицы, полученные из пропилена и этилена, и может содержать другие единицы, полученные из дополнительного α-олефина, как указано в предшествующем абзаце. Однако, по существу, предпочтительно эластомерный сополимер пропилена (E-PP1) содержит только единицы, полученные из пропилена и этилена. Следовательно, по существу, предпочтительным является этилен-пропиленовый каучук (EPR1) в качестве
- 5 034411 эластомерного сополимера пропилена (E-PP1).
Такая полипропиленовая матрица (M-PP1) эластомерного сополимера пропилена (E-PP1) может представлять унимодальную или мультимодальную, такую как бимодальная, последняя является предпочтительной. Определение унимодальньной и мультимодальной, такой как бимодальная, приведено выше.
В настоящем изобретении содержание единиц, полученных из пропилен, в эластомерном сополимере пропилена (E-PP1) соразмерно содержанию пропилена, определяемого во фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS). Соответственно, пропилен, определяемый во фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS), составляет в пределах от 55,0 до 75,0 мас.%, более предпочтительно от 57,0 до 70,0 мас.%, наиболее предпочтительно от 59,0 до 67,0 мас.%. Следовательно, в конкретном варианте осуществления настоящего изобретения эластомерный сополимер пропилена (E-PP1), т.е. фракция, растворимая в холодном ксилоле (XCS), содержит от 25,0 до 45,0 мас.%, более предпочтительно от 30,0 до 43,0 мас.%, наиболее предпочтительно от 33,0 до 41,0 мас.%, единиц, полученных из сомономеров, иных чем пропилен, таких как этилен. Предпочтительно эластомерный сополимер пропилена (E-PP1) представляет этилен-пропиленовый каучук (EPR1) с содержанием пропилена и/или этилена, как указано в этом абзаце.
Дополнительное предпочтительное требование настоящего изобретения состоит в том, что характеристическая вязкость (IV) фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS), гетерофазного сополимера пропилена (HECO-1) находится в умеренных пределах.
Соответственно, следует принимать во внимание, что характеристическая вязкость фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS), гетерофазного сополимера пропилена (HECO-1) составляет в пределах от 1,5 до 4,0 дл/г. Также характеристическая вязкость (IV) должна быть не слишком высокой, в противном случае повышается текучесть. Следовательно, характеристическая вязкость фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS), гетерофазного сополимера пропилена (HECO-1) предпочтительно составляет в пределах от 1,8 до 3,0 дл/г, более предпочтительно в пределах от 2,0 до 2,8 дл/г. Характеристическая вязкость измерена согласно ISO 1268 в декалине при температуре 135°C.
Предпочтительно гетерофазный сополимер пропилена (HECO-1) представляет прошедший α-нуклеированию.
Соответственно, предпочтительные α-нуклеирующие агенты выбирают из группы, состоящей из:
(i) солей монокарбоновых и поликарбоновых кислот, например бензоата натрия или третбутилбензоата алюминия; и (ii) дибензилиденсорбита (например, 1,3:2,4 дибензилиденсорбит) и C.’i-C.'8-алкилзамещенных производных дибензилиденсорбита, таких как метилдибензилиденсорбит, этилдибензилиденсорбит или диметилдибензилиденсорбит (например, 1,3:2,4 ди(метилбензилиден)сорбит), или нонитзамещенных производных, таких как 1,2,3,-тридеокси-4,6:5,7-бис-О-[(4-пропилфенил)метилен]нонит, и (iii) солей диэфиров фосфорной кислоты, например натрия 2,2'-метиленбис (4,6,-ди-трет-бутилфенил) фосфата или алюминийгидрокси-бис[2,2'-метилен-бис(4,6-ди-1-бутилфенил)фосфата]; и (iv) винилциклоалканового полимера и винилалканового полимера; и (v) талька.
Содержание нуклеирующего агента гетерофазного сополимера пропилена (HECO-1) предпочтительно составляет вплоть до 2 мас.%.
Такие добавки, как правило, коммерчески доступны и описаны, например, в Gachter/Muller, Plastics Additives Handbook, 3rd Edition, Hanser Publishers, Munich, 1990.
В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения гетерофазный сополимер пропилена (HECO-1) содержит от 0,1 до 1,0 мас.%, предпочтительно от 0,15 до 0,25 мас.% нуклеирующего агента, в частности солей диэфиров фосфорной кислоты, например натрия 2,2'-метиленбис(4,6,-дитрет-бутилфенил)фосфата или алюминийгидрокси-бис[2,2'-метилен-бис(4,6-ди4-бутилфенил)фосфата]. В другом предпочтительном варианте осуществления изобретения гетерофазный сополимер пропилена (HECO-1) прошел α-нуклеирование при использовании полимеризованных винильных соединений.
В другом предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения гетерофазный сополимер пропилена (HECO-1) прошел α-нуклеирование при использовании талька с содержанием талька от 0,1 до 1,5 мас.%, предпочтительно от 0,5 до 1,0 мас.%. Второй гетерофазный сополимер пропилена (HECO-2 ВС250МО) имеет:
a) скорость течения расплава MFR2 (230°C), измеренную согласно ISO 1133, 0,5-20 г/10 мин, и/или
b) фракцию, растворимую в холодном ксилоле (XCS), от 10,0 до 30,0 мас.%, и/или
c) общее содержание пропилена от 70,0 до 95,0 мас.%, и/или (d) содержание пропилена во фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS), от 50,0 до 70,0 мас.%, и/или
е) характеристическую вязкость (IV), измеренную согласно ISO 1268-1 (декалин), фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS), 3,0-5,0 дл/г.
Второй гетерофазный сополимер пропилена (HECO-2) демонстрирует скорость течения расплава от средней до низкой, что по мнению авторов настоящей патентной заявки вносит свой вклад в то, что эла- 6 034411 стомер этилена и α-олефина (EOE) равномерно распределяется в композиции полипропилена (PPC).
Второй гетерофазный сополимер пропилена (HECO-2) по настоящему изобретению предпочтительно имеет скорость течения расплава MFR2 (230°C) в пределах от 0,5 до 20,0 г/10 мин, более предпочтительно в пределах от 1,0 до 15,0 г/10 мин, еще более предпочтительно в пределах от 2,0 до 10,0 г/10 мин.
Гетерофазный сополимер пропилена (HECO-2) по настоящему изобретению предпочтительно содержит:
(a) полипропиленовую матрицу (M-PP2), и (b) эластомерный сополимер пропилена (E-PP2), содержащий единицы, полученные из пропилена и этилена и/или G4-C12 α-олефина.
Предпочтительно содержание пропилена в гетерофазном сополимере пропилена (HECO-2) составляет от 70,0 до 95,0 мас.%, более предпочтительно от 75,0 до 93,0 мас.%, еще более предпочтительно от 80,0 до 90,0 мас.% от общей массы гетерофазного сополимера пропилена (E-PP2), более предпочтительно от общего количества полимерных компонентов гетерофазного сополимера пропилена (HECO-2), еще более предпочтительно от общего количества полипропиленовой матрицы (M-PP2) и эластомерного сополимера пропилена (B-PP2) вместе. Оставшаяся часть составляет сомономеры, отличающиеся от пропилена (этилен и/или С4 - C12 α-олефин), предпочтительно состоит из этилена.
Определение гетерофазного полипропилена приведено в части, описывающей гетерофазный сополимер пропилена (HECO-1). Соответственно, гетерофазный сополимер пропилена (HECO-2) содержит в качестве полимерных компонентов только полипропиленовую матрицу (M-PP2) и эластомерный сополимер пропилена (E-PP2). Другими словами, гетерофазный сополимер пропилена (HECO-2) может содержать дополнительные добавки, но не другой полимер в количестве, превышающем 5 мас.%, более предпочтительно превышающем 3 мас.%, таком как превышающем 1 мас.%, от общей массы гетерофазного сополимера пропилена (HECO-2), более предпочтительно от общей массы полимеров, присутствующих в гетерофазном сополимере пропилена (HECO-2). Одним из дополнительных полимеров, которые могут присутствовать в таких низких количествах, является полиэтилен, который представляет продукт реакции, образующийся при получении гетерофазного сополимера пропилена (HECO-2). Соответственно, в частности, следует принимать во внимание, что гетерофазный сополимер пропилена (HECO2) по настоящему изобретению содержит только полипропиленовую матрицу (M-PP2), эластомерный сополимер пропилена (E-PP2) и необязательно полиэтилен в количествах, указанных выше в этом абзаце. Дополнительно в настоящем изобретении фракция, нерастворимая в холодном ксилоле (XCI), гетерофазного сополимера пропилена (HECO-2) представляет матрицу (M-PP2) и необязательно полиэтилен, при этом фракция, растворимая в холодном ксилоле (XCS) представляет эластомерную часть гетерофазного сополимера пропилена (HECO-2), т.е. эластомерный сополимер пропилена (E-PP2).
Соответственно, содержание полипропиленовой матрицы (M-PP2), т.е. содержание фракции, нерастворимой в холодном ксилоле (XCI), в гетерофазном сополимере пропилена (HECO-2) предпочтительно составляет в пределах от 70,0 до 90,0 мас.%, более предпочтительно в пределах от 73,0 до 87,0 мас.%, такое как от 75,0 до 85,0 мас.%. В случае, когда присутствует полиэтилен в гетерофазном сополимере пропилена (HECO-2), показатели содержания полипропиленовой матрицы (M-PP2), но не содержания фракции, нерастворимой в холодном ксилоле (XCI), могут быть немного снижены.
С другой стороны, содержание эластомерного сополимера пропилена (E-PP2), т.е. содержание фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS), в гетерофазном сополимере пропилена (HECO-2) предпочтительно составляет в пределах от 10,0 до 30,0 мас.%, предпочтительно в пределах от 13,0 до 27,0 мас.%, более предпочтительно в пределах от 15,0 до 25,0 мас.%.
Соответственно, содержание эластомерного сополимера пропилена (E-PP2), т.е. содержание фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS) в гетерофазном сополимере пропилена (HECO-2) предпочтительно выше по сравнению с содержанием эластомерного сополимера пропилена (E-PP1), т.е. содержанием фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS), в гетерофазном сополимере пропилена (HECO-1). Следовательно, следует принимать во внимание, что содержание фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS), гетерофазного полипропилена (HECO-1), как измерено согласно ISO 6427 ниже, предпочтительно по меньшей мере на 1,0 мас.%, более предпочтительно по меньшей мере на 3,0 мас.%, ниже содержания фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS) в гетерофазном полипропилене (HECO-2), как измерено согласно ISO 6427. Соответственно следует принимать во внимание, что следующая формула (I), предпочтительно (Ia), отвечает:
XCS (НЕСО-1) < 1,2 X XCS (HECO-2) (I)
XCS (НЕСО-1) < 1.3 х XCS (HECO-2) (1а) где XCS (HECO-1) - содержании фракции, растворимой в холодном ксилоле, как измерено согласно ISO 6427, приведено в массовых процентах от гетерофазного сополимера пропилена (HECO-1); и
XCS (HECO-2) - содержании фракции, растворимой в холодном ксилоле, как измерено согласно ISO 6427, приведено в массовых процентах от гетерофазного сополимера пропилена (HECO-2).
Дополнительно полипропиленовая матрица (M-PP2) предпочтительно представляет неупорядоченный сополимер пропилена (R-PP2) или гомополимер пропилена (K-PP2), последний, по существу, пред- 7 034411 почтителен.
Соответственно, содержание сомономера полипропиленовой матрицы (M-PP2) равно или менее 1,0 мас.%, еще более предпочтительно не более чем 0,8 мас.%, еще более предпочтительно не более чем 0,5 мас.%, такое как не более чем 0,2 мас.%.
Как указано выше, полипропиленовая матрица (M-PP2) предпочтительно представляет гомополимер пропилена (H-PP2).
В случае, когда полипропиленовая матрица (M-PP2) представляет неупорядоченный сополимер пропилена (R-PP2), следует принимать во внимание, что неупорядоченный сополимер пропилена (R-PP2) содержит мономеры, сополимеризуемые с пропиленом, например, сомономеры, такие как этилен и/или C4-C12 α-олефины, в частности этилен и/или С4-С8 α-олефины, например 1-бутен и/или 1-гексен. Предпочтительно неупорядоченный сополимер пропилена (R-PP2) по настоящему изобретению содержит, по существу, состоит из мономеров, сополимеризуемых с пропиленом, из группы, состоящей из этилена, 1бутена и 1-гексена. Более предпочтительно неупорядоченный сополимер пропилена (R-PP2) по настоящему изобретению содержит - помимо пропилена - единицы, полученные из этилена и/или 1-бутена. В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения неупорядоченный сополимер пропилена (R-PP2) содержит только единицы, полученные из этилена и пропилена.
Дополнительно следует принимать во внимание, что неупорядоченный сополимер пропилена (RPP2) предпочтительно имеет содержание сомономера в пределах от более чем 0,3 до 10,0 мас.%, более предпочтительно в пределах от более чем 0,3 до 0,8 мас.%, еще более предпочтительно в пределах от 0,3 до 0,7 мас.%.
Полипропиленовая матрица (M-PP2) гетерофазного сополимера пропилена (HECO-2), предпочтительно полипропиленовая матрица (M-PP2), представляющая гомополимер пропилена (H-PP2), может представлять унимодальную или мультимодальную, такую как бимодальную с точки зрения молекулярной массы.
Дополнительно и предпочтительно полипропиленовая матрица (M-PP2) имеет довольно низкую скорость течения расплава.
Соответственно, предпочтительно в настоящем изобретении полипропиленовая матрица (M-PP2), т.е. фракция, нерастворимая в холодном ксилоле (XCI), гетерофазного сополимера пропилена (HECO-2) имеет MFR2 (230°C) в пределах от 0,5 до 30,0 г/10 мин, более предпочтительно от 1,0 до 25,0 г/10 мин, еще более предпочтительно от 3,0 до 15,0 г/10 мин.
Предпочтительно полипропиленовая матрица (M-PP2) является изотактической. Соответственно, следует принимать во внимание, что полипропиленовая матрица (M-PP2) имеет довольно высокую концентрацию изотактических пентад, т.е. более чем 80%, более предпочтительно более чем 85%, еще более предпочтительно более чем 90%, еще более предпочтительно более чем 92% и еще более предпочтительно более чем 93%, такое как более чем 95%.
Второй компонент гетерофазного сополимера пропилена (HECO-2) представляет эластомерный сополимер пропилена (E-PP2).
Эластомерный сополимер пропилена (E-PP2) содержит, предпочтительно состоит из единиц, полученных из (i) пропилена и (ii) этилена и/или по меньшей мере другого С4-Ц2 α-олефина, такого как Q-Cw α-олефина, более предпочтительно единиц, полученных из (i) пропилена и (ii) этилена и по меньшей мере другого α-олефина, выбранного из группы, состоящей из 1-бутена, 1-гексена и 1-октена. Предпочтительно эластомерный сополимер состоит из единиц, полученных только из (i) пропилена и (ii) этилена и/или С4-Ц2 α-олефинов.
Соответственно, эластомерный сополимер пропилена (E-PP2) содержит, по меньшей мере, единицы, полученные из пропилена и этилена, и может содержать другие единицы, полученные из другого αолефина, как указано в абзаце выше. Однако, по существу, предпочтительно эластомерный сополимер пропилена (E-PP2) содержит только единицы, полученные из пропилена и этилена. Следовательно, этилен-пропиленовый каучук (EPR2) в качестве эластомерного сополимера (E-PP2) является, по существу, предпочтительным.
Такая полипропиленовая матрица (M-PP2) эластомерного сополимера пропилена (E-PP2) может представлять унимодальную или мультимодальную, такую как бимодальную. Определение унимодальной, мультимодальной, такой как бимодальная, приведено выше.
В настоящем изобретении содержание единиц, полученных из пропилена, в эластомерном сополимере пропилена (E-PP2) соразмерно содержанию пропилена, определяемого во фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS). Соответственно, пропилен, определяемый во фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS), составляет в пределах от 50,0 до 70,0 мас.%, более предпочтительно от 55,0 до 65,0 мас.%. Следовательно, в конкретном варианте осуществления настоящего изобретения эластомерный сополимер пропилена (E-PP2), т.е. фракция, растворимая в холодном ксилоле (XCS), содержит от 30,0 до 50,0 мас.%, более предпочтительно от 35,0 до 45,0 мас.% единиц, полученных из этилена и/или С4-Ц2. Предпочтительно эластомерный сополимер пропилена (E-PP2) представляет этилен-пропиленовый каучук (EPR2) с содержанием пропилена и/или этилена, как указано в этом абзаце.
- 8 034411
Для достижения, по существу, хорошего баланса между жесткостью и ударными свойствами характеристическая вязкость фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS), двух гетерофазных полипропиленов, предпочтительно должна отличаться. Следовательно, следует принимать во внимание, что характеристическая вязкость (IV), измеренная согласно ISO 1268-1 (декалин), во фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS), гетерофазного сополимера пропилена (HECO-1) ниже по сравнению с характеристической вязкостью (IV), измеренной согласно ISO 1268-1 (декалин), во фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS), гетерофазного сополимера пропилена (HECO-2).
Соответственно, предпочтительно характеристическая вязкость (IV) фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS), гетерофазного сополимера пропилена (HECO-2) довольно высокая. Соответственно, следует принимать во внимание, что характеристическая вязкость фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS), гетерофазного сополимера пропилена (HECO-2) составляет более 2,5 дл/г, более предпочтительно более 2,8 дл/г. Еще более предпочтительно характеристическая вязкость фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS), гетерофазного сополимера пропилена (HECO-2) составляет в пределах от 3,0 до 5,0 дл/г, предпочтительно в пределах от 3,2 до 4,2 дл/г.
Предпочтительно гетерофазный сополимер пропилена (HECO-2) прошел α-нуклеирование. Если ниже не указано иное, то разъяснения, приведенные выше, для прошедшего α-нуклеирование гетерофазного сополимера пропилена (HECO-1) также применимы для гетерофазного сополимера пропилена (HECO-2).
Содержание нуклеирующего агента в гетерофазном сополимере пропилена (HECO-2) предпочтительно составляет вплоть до 2 мас.%.
В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения гетерофазный сополимер пропилена (HECO-2) содержит от 0,1 до 1,0 мас.%, предпочтительно от 0,15 до 0,25 мас.% нуклеирующего агента, в частности солей диэфиров фосфорной кислоты, например натрия 2,2'-метиленбис (4,6,-дитрет-бутилфенил) фосфата или алюминий-гидрокси-бис[2,2'-метилен-бис(4,6-ди-1-бутилфенил)фосфата]. В другом предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения гетерофазный сополимер пропилена (HECO-2) прошел α-нуклеирование при использовании полимеризованных винильных соединений.
В другом предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения гетерофазный сополимер пропилена (HECO-2) прошел α-нуклеирование при использовании талька, с содержанием талька от 0,1 до 1,5 мас.%, предпочтительно от 0,2 до 1,0 мас.%
Одним из аспектов настоящего изобретения является то, что конечная композиция должна характеризоваться хорошей текучестью.
Соответственно, следует принимать во внимание, что композиция полипропилена (PPC) по настоящему изобретению характеризуется достаточно высокой скоростью течения расплава. По существу, хорошие результаты достигаются в случае, когда композиция полипропилена (PPC) по настоящему изобретению содержит гетерофазный сополимер пропилена (HECO-1) с более высокой скоростью течения расплава и гетерофазный сополимер пропилена (HECO-2) с более низкой скоростью течения расплава, как указано выше. По существу, предпочтительно два гетерофазных сополимера пропилена (HECO-1) и (HECO-2) отличаются скоростью течения расплавов. Соответственно, в одном конкретном варианте осуществления настоящего изобретения скорость течения расплава MFR2 (230°C) гетерофазного сополимера пропилена (HECO-1) больше, чем скорость течения расплава MFR2 (230°C) гетерофазного сополимера пропилена (HECO-2). Более предпочтительно следует принимать во внимание, что скорость течения расплава MFR2 (230°C) гетерофазного сополимера пропилена (HECO-1) составляет по меньшей мере на 5 г/10 мин, более предпочтительно по меньшей мере на 10 г/10 мин, более чем скорость течения расплава MFR2 (230°C) гетерофазного сополимера пропилена (HECO-2).
Соответственно, в одном предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения композиция содержит:
(a) от 20 до 75 мас.%, предпочтительно от 30 до 50 мас.% первого гетерофазного сополимера пропилена (HECO-1), предпочтительно с MFR2 (230°С в пределах от 65,0 до 300,0 г/10 мин, более предпочтительно в пределах от 75,0 до 200,0 г/10 мин, еще более предпочтительно от 85,0 до 180,0 г/10 мин, наиболее предпочтительно от 90,0 до 120 г/10 мин, и (b) от 15 до 50 мас.%, предпочтительно от 20 до 45 мас.% второго гетерофазного сополимера пропилена (HECO-2), предпочтительно с MFR2 (230°C) в пределах от 0,5 до 20,0 г/10 мин, более предпочтительно в пределах от 1,0 до 15,0 г/10 мин, еще более предпочтительно в пределах от 2,0 до 10,0 г/10 мин, от общей массы композиции.
Согласно одному варианту осуществления изобретения эластомер этилена и α-олефина (EOE):
a) имеет плотность, измеренную согласно ISO 1183-187 < 870 кг/м3, предпочтительно 850-870 кг/м3; и/или
b) сомономер α-олефина эластомера этилена и α-олефина (EOE) представляет C4-C10 α-олефин, предпочтительно 1-бутен, или 1-гексен, или 1-октен.
Композиции по настоящему изобретению дополнительно содержат эластомер этилена и α-олефина
- 9 034411 (EOE). Эластомер этилена и α-олефина (EOE) (химически) отличается от эластомерных сополимеров (EPP1) и (E-PP2) указанной выше гетерофазной системы.
Эластомер этилена и α-олефина (EOE) предпочтительно имеет плотность, измеренную согласно ISO
1183-1 < 870 кг/м3, предпочтительно 850-870 кг/м3, более предпочтительно в пределах от 855 до 865 кг/м3.
Предпочтительно эластомер этилена и α-олефина (EOE) характеризуется довольно низкой скоростью течения расплава, а именно скоростью течения расплава MFR2 (190°C), измеренной согласно ISO 1133 менее чем 0,5 г/10 мин, предпочтительно 0,05-0,50, более предпочтительно 0,10-0,45, еще более предпочтительно 0,15-0,40 г/10 мин, наиболее предпочтительно 0,20-0,40 г/10 мин.
В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения эластомер этилена и αолефина (EOE) представляет сополимер, содержащий в качестве основных единицы, полученные из этилена. Соответственно, следует принимать во внимание, что эластомер этилена и α-олефина (EOE) содержит по меньшей мере 5,0 мас.% единиц, полученных из этилена, более предпочтительно по меньшей мере 55,0 мас.% единиц, полученных из этилена. Следовательно, следует принимать во внимание, что эластомер этилена и α-олефина (EOE) содержит от 50,0 до 80,0 мас.%, более предпочтительно от 55,0 до 75 мас.% единиц, полученных из этилена.
Сомономеры, т.е. α-олефин(ы), присутствующие в эластомере этилена и α-олефина (EOE), представляют C4-C20 α-олефины, такие как 1-бутен, 1-гексен и 1-октен, 1-бутен является, по существу, предпочтительным. Соответственно, в одном конкретном варианте осуществления настоящего изобретения эластомер этилена и α-олефина (EOE) представляет сополимер этилена и 1-бутена в количествах, приведенных в этом абзаце.
Согласно преимущественному варианту осуществления настоящего изобретения композиции полипропилена (PPC) содержит армирующий минеральный наполнитель (F) в количестве вплоть до 10 мас.%.
Армирующие минеральные наполнители традиционно используют в области полимерных композиций, например, для улучшения механических свойств, в частности жесткости композиции. Указанное выше специфическое количество минерального наполнителя (F) достаточно для достижения этого эффекта, т.е. для улучшения жесткости композиции полипропилена по настоящему изобретению (PPC). Указанное выше специфическое количество минерального наполнителя (F), однако, достаточно малое для того, чтобы композиции полипропилена (PPC) по настоящему изобретению представляли легкие композиции и отвечающие требованию низкой плотности.
Армирующий минеральный наполнитель (F), подходящий для настоящего изобретения, ограничивается минеральными наполнителями, характеризующимися значительной анизотропией частиц, т.е. представляющих форму пластинок или форму игл. Предпочтительно армирующий минеральный наполнитель (F) представляет листовой силикат, слюду или волластонит. Более предпочтительно армирующий минеральный наполнитель (F) выбран из группы, состоящей из слюды, волластонита, каолинита, смектита, монтмориллонита и талька. Еще более предпочтительно армирующий минеральный наполнитель (F) представляет тальк. Коммерчески доступный пример подходящего армирующего минерального наполнителя (F) представляет тальк HAR T84 от Luzenac.
В случае, когда присутствует армирующий минеральный наполнитель (F), он содержится в количестве от более чем 1,0 до 1,0 мас.%, предпочтительно от 2,0 до 8,0 мас.% от общей массы композиции настоящего изобретения. Более предпочтительно наполнитель (F) присутствует в количестве от 3,0 до 7,0 мас.%.
Минеральный наполнитель (F) предпочтительно имеет средний размер частиц d50 (лазерная дифракция) от 0,8 до 25,0 мкм, более предпочтительно от 2,5 до 15,0 мкм.
Согласно одному варианту осуществления настоящего изобретения:
a) композиция полипропилена (PPC) не содержит полиэтилен высокой плотности (HDPE); и/или
b) композиция полипропилена (PPC) не содержит не органический агент, препятствующий слипанию.
HDPE, как правило, добавляют в композиции, используемые в автомобильной промышленности, для улучшения их устойчивости к царапинам. Однако композиции полипропилена (PPC) по настоящему изобретению демонстрируют достаточно высокую степень устойчивости к царапинам, такую, что добавление HDPE не требуется. Также добавление HDPE, как правило, в результате приводит к высокому блеску, который не желателен. Композиции полипропилена (PPC) по настоящему изобретению, по существу, свободны от полиэтилена высокой плотности (HDPE) с плотностью, измеренной согласно ISO 1183187 по меньшей мере 940 кг/м3.
Предпочтительно композиции полипропилена (PPC) по настоящему изобретению также свободны от неорганических агентов, препятствующих слипанию.
Агенты, препятствующие слипанию, известны в предшествующем уровне техники для предотвращения или снижения адгезии двух соседних слоев пленки за счет придания шероховатости их поверхностям. Однако в композиции используемые в автомобильной промышленности агенты, препятствующие слипанию, иногда используют для снижения блеска поверхности полимера. Однако композиции полипропилена (PPC) по настоящему изобретению уже демонстрируют очень низкий блеск, таким образом,
- 10 034411 дополнительное добавление агента, препятствующего слипанию, не требуется. Композиции полипропилена (PPC) по настоящему изобретению, по существу, свободны от не органических агентов, препятствующих слипанию, примеры таковых включают натуральный и синтетический диоксид кремния (добытый и промышленно переработанный диоксид кремния), поперечно сшитые полимерные сферы, керамические сферы (такие как промышленно полученные керамические алюмосиликаты) и цеолиты.
Дополнительно, композиция полипропилена (PPC) по настоящему изобретению предпочтительно не содержит диеновые сополимеры эластомера этилена и α-олефина.
Дополнительно, композиции полипропилена (PPC) по настоящему изобретению предпочтительно не содержат органические наполнители, такие как наполнитель на основе целлюлозы.
Композиции полипропилена (PPC) по настоящему могут дополнительно содержать дополнительные добавки, иные чем необязательный армирующий минеральный наполнитель (F). Например, следует принимать во внимание, что композиции содержат поглотители кислот, антиоксиданты, нуклеирующие агенты, светостабилизаторы на основе пространственно затрудненных аминов и пигменты. Предпочтительно количество добавок в композиции не должно превышать 5 мас.%, более предпочтительно не должно превышать 3,5 мас.%, такое как не более чем 2,0 мас.% в композиции по изобретению.
Все компоненты, используемые для получения композиции по изобретению, известны. Соответственно, их получение также хорошо известно. Например, гетерофазные полипропилены по настоящему изобретению предпочтительно получают при использовании многостадийного процесса, известного из предшествующего уровня техники, где матрицу получают по меньшей мере в одном суспензионном реакторе и затем по меньшей мере в одном газофазном реакторе получают эластомерный сополимер.
Следовательно, полимеризационная система может включать один или более традиционный суспензионный реактор с мешалкой и/или один или более газофазный реактор. Предпочтительно используют реакторы, выбранные из группы, состоящей из циркуляционного реактора и газофазного реактора, в частности, в способе используют по меньшей мере один циркуляционный реактор и по меньшей мере один газофазный реактор. Также возможно использование нескольких реакторов каждого типа, например, один циркуляционный реактор и два или три газофазных реактора, или два циркуляционных реактора и один или два газофазных реактора, объединенных в серии.
Предпочтительно способ включает также предварительную полимеризацию с выбранной каталитической системой, как детально описано ниже, включающей прокатализатор Циглера-Натта, внешний донор и сокатализатор.
В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения предварительную полимеризацию проводят, как полимеризацию в суспензии в массе в жидком пропилене, т.е. жидкая фаза главным образом включает пропилен с незначительным количеством других реагентов и необязательно с инертными компонентами, растворенными в нем.
Как правило, реакцию предварительной полимеризации проводят при температуре в пределах от 0 до 50°C, предпочтительно в пределах от 10 до 45°C и более предпочтительно в пределах от 15 до 40°C.
Давление в реакторе предварительной полимеризации не является критичным, но должно быть достаточно высоким для поддержания реакционной смеси в жидкой фазе. Следовательно, давление может составлять в пределах от 20 до 100 бар, например в пределах от 30 до 70 бар.
Предпочтительно все каталитические компоненты вводят на стадии предварительной полимеризации. Однако, если твердый каталитический компонент (i) и сокатализатор (ii) подают отдельно, возможно введение только части сокатализатор а на стадии предварительной полимеризации, а остальную часть вводят на последующих стадиях полимеризации. Также в таких случаях необходимо вводить такое количество сокатализатора на стадии предварительной полимеризации, которое достаточно для прохождения реакции полимеризации.
Также на стадии предварительной полимеризации возможно добавлять другие компоненты. Следовательно, для контроля молярной массы на стадии предварительной полимеризации может быть добавлен водород при использовании способа, известного из предшествующего уровня техники. Дополнительно, для предотвращения адгезии частиц друг с другом или стенками реактора могут быть добавлены антистатические добавки.
Точный контроль условий предварительной полимеризации и параметров реакции находится в компетенции специалиста в области техники, к которой относится настоящее изобретение.
Суспензионный реактор представляет любой реактор непрерывного действия или простой реактор с мешалкой периодического действия, или циркуляционный реактор для проведения полимеризации в массе или в суспензии. Используемый в описании настоящей патентной заявки термин полимеризация в массе означает полимеризацию в реакционной среде, включающей по меньшей мере 60 мас.% мономера. В настоящем изобретении суспензионный реактор предпочтительно представляет циркуляционный реактор для полимеризации в массе.
Используемый в описании настоящей патентной заявки термин газофазный реактор относится к любому реактору с механическим перемешиванием или реактору с псевдоожиженным слоем. Предпочтительно газофазный реактор включают реактор с псевдоожиженным слоем с механическим перемешиванием со скоростью потока газа по меньшей мере 0,2 м/с.
- 11 034411
По существу, предпочтительный вариант осуществления получения гетерофазного полипропилена по настоящему изобретению включает проведение полимеризации при использовании процесса, включающего или комбинацию из одного циркуляционного и одного или двух газофазных реакторов, или комбинации двух циркуляционных и одного или двух газофазных реакторов.
Предпочтительный многостадийный способ представляет способ суспензионно-газофазный, такой как технология, разработанная Borealis и известная как технология BORSTAR®. В отношении этого аспекта приведены ссылки на ЕР 0887379, WO 92/12182, WO 2004/000899, WO 2004/111095, WO 99/24478, WO 99/24479 и WO 00/68315. Все введены в описании патентной заявки ссылкой в полном объеме.
Дополнительный подходящий суспензионно-газофазный способ представляет способ Spheripol® Basell.
Предпочтительно композицию гетерофазного полипропилена по настоящему изобретению получают при использовании специфического прокатализатор Циглера-Натта в комбинации со специфическим внешним донором, как описано более подробно ниже, предпочтительно в процессе Spheripol® или в процессе Borstar®-PP.
Следовательно, один из многостадийных процессов может включать стадии получения полипропиленовой матрицы в присутствии выбранной каталитической системы, как, например, описанной подробно ниже, содержащей специфический прокатализатор Циглера-Натта (i), внешний донор (iii) и сокатализатор (ii), в первом суспензионном реакторе и необязательно во втором суспензионном реакторе, в обоих суспензионных реактора используют одни и те же условия полимеризации, перемещение продукта, полученного в суспензионном реакторе, по меньшей мере в первый газофазный реактор, такой как газофазный реактор или первый и второй газофазные реакторы, соединенные в серию, получение эластомерного сополимера в присутствии полипропиленовой матрицы и в присутствии каталитической системы в указанном по меньшей мере первом газофазном реакторе, извлечение полимерного продукта для дальнейшей технологической обработки. Относительно указанного выше процесса, предпочтительно проводимого в суспезионном-газофазном реакторах, приводится следующая информация относительно условий процесса.
Температура предпочтительно составляет от 40 до 110°C, предпочтительно от 50 до 100°C, в частности от 60 до 90°C, давление составляет в пределах от 20 до 80 бар, предпочтительно от 30 до 60 бар, при необязательном добавлении водорода для контроля молекулярной массы известным способом per se.
Продукт реакции суспензионной полимеризации, которую предпочтительно проводят в циркуляционном реакторе, перемещают в последующий газофазный реактор(ы), где температура предпочтительно составляет в пределах от 50 до 130°C, более предпочтительно от 60 до 100°C, при давлении в пределах от 5 до 50 бар, предпочтительно от 8 до 35 бар, опять же при необязательном добавлении водорода для контроля молекулярной массы известным способом per se.
Время пребывания может варьировать в указанных выше зонах реактора. В одном варианте воплощения настоящего изобретения время пребывания в суспензионном реакторе, например, в циркуляционном, составляет в пределах от 0,5 до 5 ч, например от 0, 5 до 2 ч, при этом среднее время пребывания в газофазном реакторе, как правило, составляет от 1 до 8 ч.
Если требуется, полимеризация может быть проведена известным способом при сверхкритических условиях в суспензионном реакторе, предпочтительно циркуляционном реакторе, и/или конденсацией в газофазном реакторе.
Согласно настоящему изобретению гетерофазные полипропилены получают при использовании многостадийного способа полимеризации, как указано выше, в присутствии каталитической системы, включающей в качестве компонента (i) прокатализатор Циглера-Натта, который содержит продукт транс-этерификации низшего спирта и эфира фталевой кислоты.
Прокатализатор, используемый по настоящему изобретению, получают:
a) проведением реакции полученного кристаллизацией при распылении или отверждением эмульсии аддукта MgCl2 и C1-C2 спирта с TiCb
b) проведением реакции продукта стадии а) с диалкилфталатом с формулой (I)
О
О где R1 и R2 представляют независимо по меньшей мере С5 алкил, при условиях, когда между указанными C1-C2 спиртом и указанным диалкилфталатом с формулой (I) происходит транс-этерификация с получением внутреннего донора
c) промывкой продукта со стадии b), или
d) необязательно проведением реакции продукта со стадии с) с дополнительным TiCl4.
Прокатализатор может быть получен, как описано, например, в патентных заявках WO 87/07620,
- 12 034411
WO 92/19653, WO 92/19658 и ЕР 0491566. Содержание этих документов введено здесь ссылкой.
Сначала из MgCl2 и C1-C2 спирта получают аддукт с формулой MgCl2-nROH, где R представляет метил или этил, и n составляет 1-6. В качестве спирта предпочтительно используют этанол.
В качестве носителя катализатора используют аддукт, который сначала расплавляют, затем подвергают кристаллизации распылением или отверждением эмульсии.
На следующей стадии полученный кристаллизацией распылением или отверждением эмульсии аддукт с формулой MgCl2-nROH, где R представляет метил или этил, и n составляет 1-6, контактирует с TiCl4 с получением титанизированного носителя, который подвергают следующим стадиям:
нанесение на указанный титанизированный носитель:
(i) диалкилфталата с формулой (I) с R1 и R2, представляющими независимо по меньшей мере ^-алкил, такой как по меньшей мере ^-алкил или предпочтительно (ii) диалкилфталата с формулой (I) с R1 и R2, представляющими тот же самый и представляющими по меньшей мере ^-алкил, такой как по меньшей мере ^-алкил, или более предпочтительно (iii) диалкилфталата с формулой (I), выбранного из группы, состоящей из пропилгексилфталата (PrHP), диоктилфталата (DOP), ди-изо-децилфталата (DIDP) и дитридецилфталата (DTDP), еще более предпочтительно диалкилфталата с формулой (I), представляющего диоктилфталат (DOP), такой как диизо-октилфталат или диэтилгексилфталат, в частности диэтилгексифтатлат с получением первого продукта, проведение обработки указанного первого продукта при условиях, подходящих для трансэтерификации, т.е. при температуре выше 100°C, предпочтительно в пределах от 100 до 150°C, более предпочтительно в пределах от 130 до 150°C, таким образом, что указанный метанол или этанол переэтерифицируется указанными сложноэфирными группами указанного диалкилфталата с формулой (I) с получением предпочтительно по меньшей мере 80 мол.%, более предпочтительно 90 мол.%, наиболее предпочтительно 95 мол.%, диалкилфталата с формулой (II)
О
О с R1 и R2 представляют метил или этил, предпочтительно этил, диалкилфталат с формулой (II) представляет внутренний донор, и извлечение указанного продукта переэтерификации в качестве композиции прокатализатора (компонент (i)).
В предпочтительном варианте воплощения настоящего изобретения аддукт с формулой MgCl2-nROH, где R представляет метил или этил, n составляет 1-6, расплавляют и затем расплав предпочтительно инжектируют при использовании газа в охлажденный растворитель или охлажденный газ, таким образом, аддукт кристаллизуется в морфологически предпочтительную форму, как, например, описано в WO 87/07620.
Этот кристаллизованный аддукт предпочтительно используют в качестве носителя катализатора, и он вступает в реакцию с используемым в настоящем изобретении прокатализатором, как описано в WO 92/19658 и WO 92/19653.
Поскольку остаток катализатора удаляют экстрагированием, получают аддукт титанизированного носителя и внутренний донор, в котором изменена группа, происходящая от эфира спирта.
В случае, когда на носителе остается достаточное количество титана, он будет активным элементом прокатализатора.
В противном случае титанизацию повторяют после указанной выше обработки для обеспечения достаточной концентрации титана и, следовательно, активности.
Предпочтительно прокатализатор, используемый в настоящем изобретении, содержит максимально 2,5 мас.% титана, предпочтительно максимально 2,2% мас.%, более предпочтительно максимально 2,0 мас.%. Содержание донора предпочтительно составляет в пределах от 4 до 12 мас.% и более предпочтительно в пределах от 6 до 10 мас.%.
Более предпочтительно прокатализатор, используемый в настоящем изобретении, получают при использовании этанола в качестве спирта и диоктилфталата (DOP) в качестве диалкилфталата с формулой (I), с получением диэтилфталата (DEP) в качестве соединения внутреннего донора.
Еще более предпочтительно катализатор, используемый в настоящем изобретении, представляет BC-1 катализатор Borealis (полученный согласно WO 92/19653, как описано в WO 99/24479; в частности, при использовании диоктилфталата в качестве диалкилфталата с формулой (I) согласно WO 92/19658) или катализатор Polytrack 8502, коммерчески доступный от Grace.
В дополнительном варианте осуществления настоящего изобретения прокатализатор ЦиглераНатта может быть модифицирован полимеризацией винилового соединения в присутствии каталитической системы, содержащей, в частности, специальный прокатализатор Циглера-Натта, внешний донор и
- 13 034411 сокатализатор, виниловое соединение которого имеет формулу ch2=ch-chr3r4 где R3 и R4 вместе образуют 5- или 6-членное насыщенное, ненасыщенное или ароматическое кольцо, или независимо представляют алкильную группу, включающую от 1 до 4 атомов углерода, и модифицированный катализатор используют для получения композиции гетерофазного полипропилена по настоящему изобретению. Полимеризованное виниловое соединение действует, как α-нуклеирующий агент.
Касательно модификации катализатора, ссылка делается на международные патентные заявки WO 99/24478, WO 99/24479 и, в частности, WO 00/68315, введенные здесь ссылками в отношении условий реакции модификации катализатора, наряду с реакцией полимеризации.
Для получения гетерофазных полипропиленов по настоящему изобретению используют каталитическую систему, предпочтительно включающую дополнительно к специфическому прокатализатору Циглера-Натта металлоорганический сокатализатор в качестве компонента (ii).
Соответственно, предпочтительно выбирать сокатализатор из группы, состоящей из триалкилалюминия, такого как триэтилалюминий (TEA), хлорида диалкилалюминия и сесквихлорида алкилалюминия.
Компонент (iii) каталитической системы, используемой в качестве внешнего донора, представлен формулой (III)
Si(OCH3)2R25 (ш) где R5 представляет разветвленную алкильную группу в пределах от 3 до 12 атомов углерода, предпочтительно разветвленная алкильная группа имеет в пределах от 3 до 6 атомов углерода, или циклоалкил с в пределах от 4 до 12 атомов углерода, предпочтительно циклоалкил, имеющий в пределах от 5 до 8 атомов углерода.
По существу, предпочтительно, чтобы R5 был выбран из группы, состоящей из изопропила, изобутила, изопентила, третбутила, третамила, неопентила, циклопентила, циклогексила, метилциклопентила и циклогептила.
Более предпочтительно внешний донор выбирают из группы, состоящей из диэтиламинотриэтоксисилана [Si(OCH2CH3)3(N(СН2СН3)2)], дициклопентилдиметоксисилана [Si(OCH3)2(циклопентил)2], диизопропилдиметоксисилана [Si(OCH3)2(CH(CH3)2)2] и их смесей.
Для смешивания отдельных компонентов композиции по настоящему изобретению могут быть использованы традиционные устройства для компаундирования или смешивания, например миксер Banbury, 2-вальцовый смолосмеситель, смеситель Buss или двухшнековый экструдер. Вышедшие из экструдера полимерные материалы, как правило, имеют форму гранул. Затем эти гранулы предпочтительно подвергают последующей технологической обработке, например литью под давлением с получением изделий и продуктов из композиции по настоящему изобретению.
Соответственно, изобретение также относится к способу получение композиции по настоящему изобретению, включающему стадии добавления полимерных компонентов среди прочего по меньшей мере с двумя гетерофазными сополимерами пропилена (HECO), эластомером этилена и α-олефина (EOE), необязательным минеральным наполнителем (F) и необязательно другими добавками в экструдере (как указано выше) и экструдирование их с получением указанной композиции полипропилена (PPC).
Согласно предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения оно относится к композиции полипропилена (PPC) со скоростью течения расплава MFR2 (230°C), измеренной согласно ISO 1133, от 9,0 до 20,0 г/10 мин, композициям, содержащим:
a) первый гетерофазный сополимер пропилена (HECO-1) в количестве 20-75 мас.%, и
b) второй гетерофазный сополимер пропилена (HECO-2) в количестве 5-50 мас.%, и
c) эластомер этилена и α-олефина (EOE) в количестве 5-25 мас.%, и
d) армирующий минеральный наполнитель (F) в количестве 1-10 мас.% от общей массы композиции.
Согласно другому предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения оно относится к композиции полипропилена (PPC) со скоростью течения расплава MFR2 (230°C), измеренной согласно ISO 1133, от 9,0 до 20,0 г/10 мин, композициям, содержащим:
a) первый гетерофазный сополимер пропилена (HECO-1) в количестве 25-50 мас.%, предпочтительно 30-40 мас.%, и
b) второй гетерофазный сополимер пропилена (HECO-2) в количестве 25-50 мас.%, предпочтительно 30-40 мас.%, и
c) эластомер этилена и α-олефина (EOE) в количестве 10-20 мас.%, и
d) армирующий минеральный наполнитель (F) в количестве 2-8 мас.% от общей массы композиции.
Полипропилен на основе композиции по настоящему изобретению может быть гранулирован и компаундирован при использовании любого из множества способов компаундирования и смешивания, хорошо известных и широко используемых в области компаундирования полимеров.
Также настоящее изобретение относится к изделиям (для автомобильной промышленности), таким как литые под давлением изделия, содержащие по меньшей мере 60 мас.%, более предпочтительно по меньшей мере 80 мас.%, еще более предпочтительно по меньшей мере 95 мас.%, такие как состоящие из композиции по настоящему изобретению. Соответственно, настоящее изобретение, по существу, отно
- 14 034411 сится к изделиям для автомобильной промышленности, по существу, для внутренней и внешней отделки автомобиля, таким как бамперы, изделия и продукты для обшивки и облицовки кузова, подножки, панели кузова, спойлеры, приборные панели, детали и изделия для внутренней обшивки и облицовки кузова и аналогичное им, содержащие по меньшей мере 60 мас.%, более предпочтительно по меньшей мере 80 мас.%, еще более предпочтительно по меньшей мере 95 мас.%, такие как состоящие из композиции полипропилена по настоящему изобретению.
Примеры
Для приведенного выше описания изобретения, если ясно не указанно иное, наряду с приведенными ниже примерами применяют следующие определения терминов и методы определения.
1. Методы измерения.
Плотность измеряют согласно ISO 1183-1 - method A (2004). Образцы получают формованием прессованием согласно ISO 1872-2:2007.
MFR2 (230°C) измеряют согласно ISO 1133 (230°C, нагрузка 2,16 кг).
MFR2 (190°C) измеряют согласно ISO 1133 (190°C, нагрузка 2,16 кг).
Содержание сомономера в полипропилене количественно определяют при использовании инфракрасной спектроскопии Фурье с преобразованием (ИКСФП) после калибровки основных стандартов при использовании количественной спектроскопии 13С ядерно-магнитного резонанса (ЯМР) способом, хорошо известным из предшествующего уровня техники. Тонкие пленки прессуют до толщины 250 мкм и фиксируют спектры при различных типах волн в трансмиссионном режиме.
В частности, содержание этилена в сополимере полипропилена и этилена определяют при использовании скорректированной площади пика базовой линии полос при 720-722 и 730-733 см-1. Количественные результаты получают в зависимости от толщины пленки.
Содержание фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS, мас.%), определяют при температуре 25°C согласно ISO 16152; first edition; 2005-07-01.
Характеристическую вязкость измеряют согласно DIN ISO 1628/1, October 1999 (в декалине при 135°C).
Модуль упругости при изгибе измеряют согласно ISO 178 при использовании полученных литьем под давлением образцов, как описано в EN ISO 1873-2, размером 80 х 10 х 4 мм3. При определении модуля упругости при изгибе скорость ползуна составила 2 мм/мин.
Тест на ударную прочность по Шарпи: ударную прочность по Шарпи с надрезом (Charpy NIS) определяют согласно ISO 179-1/1eA/DIN 53453 при температуре 23°С и при температуре -20°C, с использованием образцов, полученных литьем под давлением, в форме брусков размером 80 х 10 х 4 мм3, полученных согласно ISO 294-1:1996.
Усадка (SH) радиальная; усадку (SH) тангенциальную определяют в круглых дисках, полученных литьем под давлением в формах с центральным литником (диаметр 180 мм, толщина 3 мм, с углом потока 355° и отсечением 5°). Два образца отлили с применением двух различных временных показателей приложения давления (10 и 20 с соответственно). Температура плавления на литнике составила 260°C, и средняя скорость фронта потока в форме 100 мм/с. Температура устройства: 40°C, противодавление: 600 бар.
После выдержки образца при комнатной температуре в течение 96 ч измерили изменения радиальных и тангенциальных размеров к направлению потока на обоих дисках. Среднее соответствующих показателей обоих дисков представляют, как конечные результаты.
Средний размер частиц d50 (лазерная дифракция) рассчитали по распределению размера частиц [массовый процент], как определили при использовании лазерной дифракции (Mastersizer) согласно ISO 13320-1.
Блеск измерили согласно DIN 67530 под углом 60° с использованием образцов с грубой поверхностью, полученных литьем под давлением.
2. Примеры.
Получили четыре композиции полимеров по изобретению (IE: примеры по настоящему изобретению) и четыре сравнительные композиции (СЕ: сравнительные примеры). Компоненты композиций приведены в табл. 1 и 2 ниже. Композиции полимеров получили традиционным способом смешиванием компонентов в расплаве.
- 15 034411
Таблица 1. Используемые гетерофазные сополимеры пропилена (HECO)
НЕС О 1 НЕСО2 НЕСОЗ НЕСО4
Общая MFR2 [г/10 минут] 100 4,0 3,0 0,25
mfr2 XCI [г/10 минут] 160 9,0 2,5 0,30
XCS [масс.%] 15,0 21,0 14,0 13,0
Общий C2 [масс.%] 7,0 12,3 3,6 5,1
C2 XCS [масс.%] 39 38 27 33
IV XCS [дл/г] 2,3 3,5 1,4 3,5
HECO 1 - коммерчески доступный продукт BJ356MO от Borealis. HECO 2 - коммерчески доступный продукт ВС250МО от Borealis.
HECO 3 - коммерчески доступный продукт ВС918CF от Borealis. HECO 4 - коммерчески доступный продукт ВА212Е от Borealis.
Таблица 2. Композиции
Пример* IE1 IE2 IE3 IE4 СЕ1 СЕ2 СЕЗ СЕ4
НЕС О 1 [масс.%] 37 54 37 35 70 39 58 37
НЕСО2 [масс.%] 36 18 36 36 - - - 36
НЕСОЗ [масс.%] - - - - - 30 - -
НЕСО4 [масс.%] - - - - - - 10 -
EOE 1 [масс.%] 15 16 7,5 - 18 18 18 -
ЕОЕ 2 [масс.%] - - 7,5 - - - - -
ЕОЕЗ [масс.%] - - - 15 - - - -
ЕОЕ 4 [масс.%] - - - - - - - 15
Наполнитель [масс.%] 5 5 5 5 5 5 5 5
Плотность [кг/м3] 930 930 930 930 930 930 930 930
mfr2 [г/10 минут] п,о 16,8 1,0 9,0 з,о 7,7 16,6 12,8
Модуль упругости при изгибе [МПа] 1347 1411 1353 1404 1260 1375 1600 1409
Ударная прочность (+23 °C) [кДж/м2] 58,4 1,8 57,8 53,1 7,6 49,4 12,6 49,8
Ударная прочность (20°С) [кДж/м2] 8,8 6,5 8,0 7,1 4,6 6,5 5,9 6,6
Блеск (60°) [%] 2,2 2,2 2,5 2,2 2,5 2,9 3,5 2,7
Усадка [%] 1,13 1,23 1,09 1,27 1,54 1,08 1,11 1,15
* Остальное до 100 мас.% представляют добавки, такие как антиоксиданты и пигменты (например, газовая сажа);
EOE 1 - коммерчески доступный продукт Engage HM 7487 от Dow Elastomers, который представляет сополимер этилена и бутена с MFR2 (190°C) 0,31 г/10 мин и плотностью 860 кг/м3. Содержание 1бутена составило 32,1 мас.%, как определили при использовании ИКСФП, калиброванной по 13С -ЯМР.
EOE 2 - коммерчески доступный продукт Engage 8842 от Dow Elastomers, который представляет сополимер этилена и октена с MFR2 (190°C) 1,0 г/10 мин и плотностью 857 кг/м3. Содержание 1-октена составило 39,2 мас.%, как определили при использовании ИКСФП, калиброванной по 13С-ЯМР.
EOE 3 - коммерчески доступный продукт Engage HM 7387 от Dow Elastomers, который представляет сополимер этилена и бутена с MFR2 (190°C) <0,5 г/10 мин и плотностью 870 кг/м3.
EOE 4 - коммерческий сополимер этилена и октена Queo 8201 от Borealis с MFR2 (190°С) 1,0 г/10
- 16 034411 мин и плотностью 882 кг/м3.
Наполнитель - коммерческий тальк HAR T84 от Luzenac со средним размером частиц d50 11,5 мкм (Mastersizer) и удельной поверхностью (BET) 18,5 м2/г.

Claims (10)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Композиция полипропилена (PPC) со скоростью течения расплава MFR2 (230°C), измеренной согласно ISO 1133, > 9,0 г/10 мин, которая содержит:
    a) по меньшей мере два гетерофазных сополимера пропилена (HECO), в общем количестве по меньшей мере 50 мас.% от общей массы композиции, при этом по меньшей мере два гетерофазных сополимера пропилена (HECO) содержат первый гетерофазный сополимер пропилена (HECO-1) и второй гетерофазный сополимер пропилена (HECO-2), где дополнительно массовое соотношение между первым гетерофазным сополимером пропилена (HECO-1) и вторым гетерофазным сополимером пропилена (HECO-2)[(HECO-1)/(HECO-2)] составляет от 3/1 до 1/2,
    b) этилен-(а)-олефиновый эластомер (EOE) со скоростью течения расплава MFR2 (190°C), измеренной согласно ISO 1133, < 0,5 г/10 мин,
    c) где соотношение MFR2 по меньшей мере одного из по меньшей мере двух гетерофазных сополимеров пропилена (HECO) к MFR2 этилен-(а)-олефинового эластомера (EOE) [MFR2(HECO)/MFR2(EOE)] составляет от 2/1 до 100/1,
    d) где характеристическая вязкость (IV), измеренная согласно ISO 1628-1 (декалин), фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS), по меньшей мере одного из по меньшей мере двух гетерофазных сополимеров пропилена (HECO) > 2,5 дл/г,
    e) где первый гетерофазный сополимер пропилена (HECO-1) имеет скорость течения расплава MFR2 (230°C), измеренную согласно ISO 1133, 50-500 г/10 мин, и
    f) где второй гетерофазный сополимер пропилена (HECO-2) имеет скорость течения расплава MFR2 (230°C), измеренную согласно ISO 1133, 0,5-20 г/10 мин.
  2. 2. Композиция полипропилена (PPC) по п.1, в которой:
    a) по меньшей мере два гетерофазных сополимера пропилена (HECO) содержатся в общем количестве 55-85 мас.%, и
    b) эластомер этилена и α-олефина (EOE) содержится в количестве 5-25 мас.% от общей массы композиции.
  3. 3. Композиция полипропилена (PPC) по п.1 или 2, в которой:
    a) первый гетерофазный сополимер пропилена (HECO-1) содержится в количестве 20-75 мас.%, и
    b) второй гетерофазный сополимер пропилена (HECO-2) содержится в количестве 15-50 мас.% от общей массы композиции.
  4. 4. Композиция полипропилена (PPC) по любому из предшествующих пунктов, в которой первый гетерофазный сополимер пропилена (HECO-1) имеет:
    a) фракцию, растворимую в холодном ксилоле (XCS), от 10,0 до 30,0 мас.%, и/или
    b) общее содержание пропилена от 75,0 до 97,0 мас.%, и/или
    c) содержание пропилена во фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS), от 55,0 до 75,0 мас.%, и/или
    d) характеристическую вязкость (IV), измеренную согласно ISO 1268-1 (декалин), фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS), 1,5-4,0 дл/г.
  5. 5. Композиция полипропилена (PPC) по любому из предшествующих пунктов, в которой второй гетерофазный сополимер пропилена (HECO-2) имеет:
    a) фракцию, растворимую в холодном ксилоле (XCS), от 10,0 до 30,0 мас.%, и/или
    b) общее содержание пропилена от 70,0 до 95,0 мас.%, и/или
    c) содержание пропилена во фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS), от 50,0 до 70,0 мас.%, и/или
    d) характеристическую вязкость (IV), измеренную согласно ISO 1268-1 (декалин), фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS), 3,0-5,0 дл/г.
  6. 6. Композиция полипропилена (PPC) по любому из предшествующих пунктов, в которой этилен(а)-олефиновый эластомер (EOE):
    a) имеет плотность, измеренную согласно ISO 1183-1, < 870 кг/м3, предпочтительно 850-870 кг/м3, и
    b) сомономер α-олефина в (EOE) представляет С4-С10 α-олефин, предпочтительно 1-бутен, или 1-гексен, или 1-октен.
  7. 7. Композиция полипропилена (PPC) по любому из предшествующих пунктов, которая дополнительно содержит армирующий минеральный наполнитель (F) в количестве вплоть до 10 мас.%.
  8. 8. Композиция полипропилена (PPC) по п.7, в которой минеральный наполнитель (F):
    a) выбран из листового силиката, слюды или волластонита, предпочтительно выбирают из группы, состоящей из слюды, волластонита, каолинита, смектита, монтмориллонита и талька, еще более предпочтительно представляет тальк; и
    - 17 034411
    b) имеет средний размер частиц d5u от 0,8 до 25,0 мкм, более предпочтительно от 2,5 до 15,0 мкм, определенный при использовании лазерной дифракции согласно ISOP 13320-1.
  9. 9. Композиция полипропилена (PPC) по любому из предшествующих пунктов, которая:
    a) не содержит полиэтилен высокой плотности (HDPE), и
    b) не содержит неорганический агент, препятствующий слипанию.
  10. 10. Изделие для автомобильной промышленности, содержащее композицию полипропилена (PPC) по любому из предшествующих пунктов.
EA201800233A 2015-10-06 2016-09-28 Композиции полипропилена для применения в автомобильной промышленности EA034411B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP15188576 2015-10-06
PCT/EP2016/073092 WO2017060139A1 (en) 2015-10-06 2016-09-28 Polypropylene compositions for automotive applications

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA201800233A1 EA201800233A1 (ru) 2018-10-31
EA034411B1 true EA034411B1 (ru) 2020-02-05

Family

ID=54266440

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201800233A EA034411B1 (ru) 2015-10-06 2016-09-28 Композиции полипропилена для применения в автомобильной промышленности

Country Status (14)

Country Link
US (1) US10308797B2 (ru)
EP (1) EP3359600B1 (ru)
JP (1) JP6490303B2 (ru)
KR (1) KR101982995B1 (ru)
CN (1) CN108137889B (ru)
BR (1) BR112018006226B1 (ru)
CA (1) CA3000553C (ru)
EA (1) EA034411B1 (ru)
ES (1) ES2749158T3 (ru)
MX (1) MX2018003553A (ru)
PL (1) PL3359600T3 (ru)
UA (1) UA120984C2 (ru)
WO (1) WO2017060139A1 (ru)
ZA (1) ZA201801494B (ru)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2958562T3 (es) * 2017-02-03 2024-02-09 Borealis Ag Uso de una composición polimérica para la producción de artículos con capacidad de pintado y apariencia superficial mejoradas
ES2939710T3 (es) 2017-05-08 2023-04-26 Borealis Ag Composición de material rica en PP con alta rigidez y procesabilidad
JP6916713B2 (ja) * 2017-11-06 2021-08-11 サンアロマー株式会社 ポリプロピレン系樹脂組成物及び成形品
ES2886432T3 (es) 2017-11-28 2021-12-20 Borealis Ag Composición de polímero con adherencia de la pintura mejorada
GB2568909A (en) * 2017-11-30 2019-06-05 Borealis Ag Polypropylene composition with high scratch resistance
KR102158221B1 (ko) 2018-07-31 2020-09-21 한국과학기술연구원 이차전지의 전극 활물질 표면에 전도성 고분자 코팅층을 균일하게 형성하는 방법
KR102503022B1 (ko) * 2018-09-12 2023-03-15 아부 다비 폴리머스 씨오. 엘티디 (보르쥬) 엘엘씨. 우수한 강성도 및 충격 강도를 갖는 폴리프로필렌 조성물
EP3647356B8 (en) * 2018-10-31 2022-03-30 Borealis AG Polyolefin composition with improved balance of properties
WO2020089196A1 (en) * 2018-10-31 2020-05-07 Borealis Ag Upgraded recycled polyethylene polypropylene blend
CN113544209B (zh) * 2019-02-18 2023-10-31 Sabic环球技术有限责任公司 包含多相丙烯共聚物的组合物
US10941287B1 (en) 2019-10-15 2021-03-09 Innovative Polymers, Llc Low-gloss thermoplastic composition
US12054603B2 (en) 2019-10-15 2024-08-06 Innovative Polymers, Llc Low-gloss thermoplastic composition
ES2948965T3 (es) * 2019-10-23 2023-09-22 Borealis Ag Composición de polipropileno con una capacidad de procesamiento y resistencia al impacto mejoradas
WO2021130122A1 (en) * 2019-12-24 2021-07-01 Sabic Global Technologies B.V. Polymer composition with a high heat deflection temperature
WO2021130121A1 (en) * 2019-12-24 2021-07-01 Sabic Global Technologies B.V. Heterophasic propylene copolymer composition with low gloss
EP4081592B1 (en) * 2019-12-24 2023-09-27 SABIC Global Technologies B.V. Foamed article with excellent stiffness preservation and superior surface quality
EP3940003A1 (en) 2020-07-16 2022-01-19 Borealis AG Translucent polyolefin blends achieving excellent impact-stiffness balance and flowability
US20230287202A1 (en) * 2020-08-13 2023-09-14 Borealis Ag Filled automotive polypropylene composition containing recyclates
WO2022144251A1 (en) * 2020-12-28 2022-07-07 Sabic Global Technologies B.V. Polypropylene composition with high multi-axial impact resistance and improved tiger stripe behaviour
EP4101890B1 (en) * 2021-06-09 2024-05-01 Borealis AG Polypropylene composition for exterior automotive applications

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2423257A1 (en) * 2010-08-27 2012-02-29 Borealis AG Stiff polypropylene composition with excellent elongation at break
WO2015089688A1 (en) * 2013-12-20 2015-06-25 Borouge Compounding Shanghai Co., Ltd. Polypropylene composition with low coefficient of linear thermal expansion and high dimension stability
WO2015091151A1 (en) * 2013-12-20 2015-06-25 Saudi Basic Industries Corporation Polyolefin composition

Family Cites Families (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FI80055C (fi) 1986-06-09 1990-04-10 Neste Oy Foerfarande foer framstaellning av katalytkomponenter foer polymerisation av olefiner.
FI86866C (fi) 1990-12-19 1992-10-26 Neste Oy Foerfarande foer modifiering av katalysatorer avsedda foer polymerisation av olefiner
FI86867C (fi) 1990-12-28 1992-10-26 Neste Oy Flerstegsprocess foer framstaellning av polyeten
FI88048C (fi) 1991-05-09 1993-03-25 Neste Oy Grovkornig polyolefin, dess framstaellningsmetod och en i metoden anvaend katalysator
FI88047C (fi) 1991-05-09 1993-03-25 Neste Oy Pao tvenne elektrondonorer baserad katalysator foer polymerisation av olefiner
JP3328360B2 (ja) 1993-03-31 2002-09-24 三井化学株式会社 熱可塑性エラストマー
JPH1064056A (ja) 1996-08-26 1998-03-06 Nippon Micro Coating Kk 磁気ハードディスクの製造方法
US6048942A (en) 1996-09-30 2000-04-11 Montell North America Inc. Thermoplastic olefin articles having high surface gloss and mar resistance
FI111848B (fi) 1997-06-24 2003-09-30 Borealis Tech Oy Menetelmä ja laitteisto propeenin homo- ja kopolymeerien valmistamiseksi
FI974175A (fi) 1997-11-07 1999-05-08 Borealis As Menetelmä polypropeenin valmistamiseksi
FI980342A0 (fi) 1997-11-07 1998-02-13 Borealis As Polymerroer och -roerkopplingar
KR100516424B1 (ko) 1997-12-18 2005-09-23 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 열가소성 중합체 조성물
JP3781897B2 (ja) 1998-06-18 2006-05-31 日産自動車株式会社 電気自動車のトルク制御装置
JP2000143904A (ja) * 1998-11-06 2000-05-26 Kansei Corp 強化ポリプロピレン系樹脂組成物
FI991057A0 (fi) 1999-05-07 1999-05-07 Borealis As Korkean jäykkyyden propeenipolymeerit ja menetelmä niiden valmistamiseksi
WO2004000899A1 (en) 2002-06-25 2003-12-31 Borealis Technology Oy Polyolefin with improved scratch resistance and process for producing the same
EP1484343A1 (en) 2003-06-06 2004-12-08 Universiteit Twente Process for the catalytic polymerization of olefins, a reactor system and its use in the same process
WO2005113668A1 (en) 2004-05-14 2005-12-01 Dow Global Technologies Inc. Low gloss thermoplastic polyolefin composition
JP2005336390A (ja) * 2004-05-28 2005-12-08 Mitsui Chemicals Inc 自動車内装用ポリプロピレン樹脂組成物
JP5247067B2 (ja) * 2006-06-05 2013-07-24 トヨタ自動車株式会社 ポリプロピレン系樹脂組成物およびそれからなる自動車用射出成形体
JP2009079117A (ja) 2007-09-26 2009-04-16 Prime Polymer:Kk ポリプロピレン系樹脂組成物
JP5052491B2 (ja) * 2007-12-27 2012-10-17 日本ポリプロ株式会社 ポリプロピレン樹脂組成物およびそれからなるブロー成形体
EP2669330B1 (en) * 2011-01-27 2018-08-08 Prime Polymer Co., Ltd. Polypropylene resin composition
EP2669316A1 (de) 2012-05-29 2013-12-04 Basf Se Verfahren zur Herstellung von Hochleistungsthermoplasten mit verbesserter Eigenfarbe
EP2669329A1 (en) * 2012-06-01 2013-12-04 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Mineral-filled polypropylene composition for foaming
JP6020009B2 (ja) 2012-09-28 2016-11-02 ブラザー工業株式会社 ヘッドマウントディスプレイ、それを作動させる方法およびプログラム
ES2543642T3 (es) 2012-11-29 2015-08-20 Borealis Ag Modificador del defecto de rayas de tigre
US9314856B2 (en) 2013-07-02 2016-04-19 The Boeing Company Pressure foot offset nose piece
WO2015077902A1 (en) 2013-11-29 2015-06-04 Borouge Compounding Shanghai Co., Ltd. Polypropylene composition with low shrinkage and balanced mechanical properties
JP6304680B2 (ja) * 2013-12-09 2018-04-04 サンアロマー株式会社 ポリプロピレン系樹脂組成物及びその成形体、自動車外装部材
JP2015193695A (ja) * 2014-03-31 2015-11-05 日本ポリプロ株式会社 プロピレン系樹脂組成物、プロピレン系樹脂混合物および成形体
JP2017019975A (ja) * 2015-07-15 2017-01-26 株式会社プライムポリマー ポリプロピレン系樹脂組成物および射出成形体

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2423257A1 (en) * 2010-08-27 2012-02-29 Borealis AG Stiff polypropylene composition with excellent elongation at break
WO2015089688A1 (en) * 2013-12-20 2015-06-25 Borouge Compounding Shanghai Co., Ltd. Polypropylene composition with low coefficient of linear thermal expansion and high dimension stability
WO2015091151A1 (en) * 2013-12-20 2015-06-25 Saudi Basic Industries Corporation Polyolefin composition

Also Published As

Publication number Publication date
CA3000553C (en) 2019-09-17
US20180319967A1 (en) 2018-11-08
CA3000553A1 (en) 2017-04-13
BR112018006226B1 (pt) 2022-03-15
UA120984C2 (uk) 2020-03-10
KR101982995B1 (ko) 2019-05-27
CN108137889B (zh) 2019-09-24
EA201800233A1 (ru) 2018-10-31
PL3359600T3 (pl) 2020-01-31
ZA201801494B (en) 2019-01-30
EP3359600B1 (en) 2019-08-21
ES2749158T3 (es) 2020-03-19
WO2017060139A1 (en) 2017-04-13
CN108137889A (zh) 2018-06-08
MX2018003553A (es) 2018-06-18
BR112018006226A2 (pt) 2018-10-09
JP2018529810A (ja) 2018-10-11
EP3359600A1 (en) 2018-08-15
KR20180051641A (ko) 2018-05-16
US10308797B2 (en) 2019-06-04
JP6490303B2 (ja) 2019-03-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6490303B2 (ja) 自動車適用のためのポリプロピレン組成物
US8816010B2 (en) Automotive material with excellent flow, high stiffness, excellent ductility and low CLTE
US9650504B2 (en) High-flow fiber reinforced polypropylene composition
US8901259B2 (en) Propylene polymer composition having superior hexane extractables/impact balance
US9382410B2 (en) Glass fiber composite of improved processability
US9487648B2 (en) High flow polyolefin composition with low shrinkage and CLTE
CN108559179B (zh) 虎纹改性剂
CA2907978C (en) Stiff polypropylene composition suitable for primerless painting
WO2011131579A1 (en) Automotive interior compound
EP2650329B1 (en) Automotive material with high quality perception
US11053379B2 (en) Heterophasic propylene copolymer with low CLTE
US10221305B2 (en) Heterophasic composition

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ KZ KG TJ TM