UA120984C2 - Поліпропіленові композиції в автомобільній промисловості - Google Patents
Поліпропіленові композиції в автомобільній промисловості Download PDFInfo
- Publication number
- UA120984C2 UA120984C2 UAA201804661A UAA201804661A UA120984C2 UA 120984 C2 UA120984 C2 UA 120984C2 UA A201804661 A UAA201804661 A UA A201804661A UA A201804661 A UAA201804661 A UA A201804661A UA 120984 C2 UA120984 C2 UA 120984C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- neso
- propylene copolymer
- ethylene
- heterophase
- polypropylene composition
- Prior art date
Links
- -1 Polypropylene Polymers 0.000 title claims abstract description 131
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 title claims abstract description 118
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 title claims abstract description 113
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 104
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 224
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 192
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 69
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 claims abstract description 65
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims description 49
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 45
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 45
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 44
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N decalin Chemical compound C1CCCC2CCCCC21 NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 239000012764 mineral filler Substances 0.000 claims description 19
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 16
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 claims description 12
- 239000000454 talc Substances 0.000 claims description 11
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 claims description 11
- PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N vertaline Natural products C1C2C=3C=C(OC)C(OC)=CC=3OC(C=C3)=CC=C3CCC(=O)OC1CC1N2CCCC1 PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 10
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 7
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000010445 mica Substances 0.000 claims description 4
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010456 wollastonite Substances 0.000 claims description 4
- 229910052882 wollastonite Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 claims description 3
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052615 phyllosilicate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910021647 smectite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 241000215040 Neso Species 0.000 claims 3
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052622 kaolinite Inorganic materials 0.000 claims 1
- 101100023124 Schizosaccharomyces pombe (strain 972 / ATCC 24843) mfr2 gene Proteins 0.000 abstract 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 51
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 42
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 40
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 26
- 238000000034 method Methods 0.000 description 21
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 21
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 18
- 239000000047 product Substances 0.000 description 16
- 229920001198 elastomeric copolymer Polymers 0.000 description 13
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 12
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 10
- 229920001384 propylene homopolymer Polymers 0.000 description 10
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 9
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 9
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 8
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000002902 bimodal effect Effects 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 7
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 7
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 7
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 7
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 7
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Natural products CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 6
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 6
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 6
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 6
- 229920000181 Ethylene propylene rubber Polymers 0.000 description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 5
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 5
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 4
- 229920002397 thermoplastic olefin Polymers 0.000 description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 3
- FQUNFJULCYSSOP-UHFFFAOYSA-N bisoctrizole Chemical compound N1=C2C=CC=CC2=NN1C1=CC(C(C)(C)CC(C)(C)C)=CC(CC=2C(=C(C=C(C=2)C(C)(C)CC(C)(C)C)N2N=C3C=CC=CC3=N2)O)=C1O FQUNFJULCYSSOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid Substances OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 3
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 3
- FMZUHGYZWYNSOA-VVBFYGJXSA-N (1r)-1-[(4r,4ar,8as)-2,6-diphenyl-4,4a,8,8a-tetrahydro-[1,3]dioxino[5,4-d][1,3]dioxin-4-yl]ethane-1,2-diol Chemical compound C([C@@H]1OC(O[C@@H]([C@@H]1O1)[C@H](O)CO)C=2C=CC=CC=2)OC1C1=CC=CC=C1 FMZUHGYZWYNSOA-VVBFYGJXSA-N 0.000 description 2
- ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 1-Heptene Chemical compound CCCCCC=C ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BJQHLKABXJIVAM-BGYRXZFFSA-N 1-o-[(2r)-2-ethylhexyl] 2-o-[(2s)-2-ethylhexyl] benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound CCCC[C@H](CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OC[C@H](CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-BGYRXZFFSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910016006 MoSi Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 238000004630 atomic force microscopy Methods 0.000 description 2
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 2
- 238000005034 decoration Methods 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- FLKPEMZONWLCSK-UHFFFAOYSA-N diethyl phthalate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC FLKPEMZONWLCSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001493 electron microscopy Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 239000010408 film Substances 0.000 description 2
- 230000014509 gene expression Effects 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000000386 microscopy Methods 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 2
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 2
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 description 2
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- YWEWWNPYDDHZDI-JJKKTNRVSA-N (1r)-1-[(4r,4ar,8as)-2,6-bis(3,4-dimethylphenyl)-4,4a,8,8a-tetrahydro-[1,3]dioxino[5,4-d][1,3]dioxin-4-yl]ethane-1,2-diol Chemical compound C1=C(C)C(C)=CC=C1C1O[C@H]2[C@@H]([C@H](O)CO)OC(C=3C=C(C)C(C)=CC=3)O[C@H]2CO1 YWEWWNPYDDHZDI-JJKKTNRVSA-N 0.000 description 1
- CHMCAIRITMOPFF-CGXNFDGLSA-N (3R,4S,5R,6S)-3-methyl-1,8-diphenylocta-1,7-diene-2,3,4,5,6,7-hexol Chemical compound C[C@@](C(O)=CC1=CC=CC=C1)(O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)C(O)=CC1=CC=CC=C1 CHMCAIRITMOPFF-CGXNFDGLSA-N 0.000 description 1
- NWXADGGHXYSLSP-IYWMVGAKSA-N (3s,4s,5s,6r)-1,8-diphenylocta-1,7-diene-2,3,4,5,6,7-hexol Chemical class OC([C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)C(O)=CC=1C=CC=CC=1)=CC1=CC=CC=C1 NWXADGGHXYSLSP-IYWMVGAKSA-N 0.000 description 1
- OEGQMCQKZSQYBV-UHFFFAOYSA-N 2-nonan-4-yloxycarbonylbenzoic acid Chemical compound CCCCCC(CCC)OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O OEGQMCQKZSQYBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100247611 Arabidopsis thaliana RCF3 gene Proteins 0.000 description 1
- WOOQSKAMMPIQIW-CIAFKFPVSA-N Bis(methylbenzylidene)sorbitol Chemical compound OC([C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)C(O)=C(C)C=1C=CC=CC=1)=C(C)C1=CC=CC=C1 WOOQSKAMMPIQIW-CIAFKFPVSA-N 0.000 description 1
- WUJMJPSSISDRMH-CZYKHXBRSA-N C(C)[C@@](C(O)=CC1=CC=CC=C1)(O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)C(O)=CC1=CC=CC=C1 Chemical compound C(C)[C@@](C(O)=CC1=CC=CC=C1)(O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)C(O)=CC1=CC=CC=C1 WUJMJPSSISDRMH-CZYKHXBRSA-N 0.000 description 1
- 101100123850 Caenorhabditis elegans her-1 gene Proteins 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 1
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 1
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 1
- 101000876610 Dictyostelium discoideum Extracellular signal-regulated kinase 2 Proteins 0.000 description 1
- ZVFDTKUVRCTHQE-UHFFFAOYSA-N Diisodecyl phthalate Chemical compound CC(C)CCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC(C)C ZVFDTKUVRCTHQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJFPVINAQGWBRJ-UHFFFAOYSA-N Diisooctyl phthalate Chemical compound CC(C)CCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCC(C)C IJFPVINAQGWBRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101001052493 Homo sapiens Mitogen-activated protein kinase 1 Proteins 0.000 description 1
- 101001121392 Homo sapiens Otoraplin Proteins 0.000 description 1
- 108040008097 MAP kinase activity proteins Proteins 0.000 description 1
- 102000019149 MAP kinase activity proteins Human genes 0.000 description 1
- 102100024193 Mitogen-activated protein kinase 1 Human genes 0.000 description 1
- 102100026304 Otoraplin Human genes 0.000 description 1
- 229920000034 Plastomer Polymers 0.000 description 1
- 229910008484 TiSi Inorganic materials 0.000 description 1
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000370 acceptor Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 125000005234 alkyl aluminium group Chemical group 0.000 description 1
- DNEHKUCSURWDGO-UHFFFAOYSA-N aluminum sodium Chemical compound [Na].[Al] DNEHKUCSURWDGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- OGBUMNBNEWYMNJ-UHFFFAOYSA-N batilol Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCCCCOCC(O)CO OGBUMNBNEWYMNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000002860 competitive effect Effects 0.000 description 1
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 1
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 1
- 125000000582 cycloheptyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 229940087101 dibenzylidene sorbitol Drugs 0.000 description 1
- JWCYDYZLEAQGJJ-UHFFFAOYSA-N dicyclopentyl(dimethoxy)silane Chemical compound C1CCCC1[Si](OC)(OC)C1CCCC1 JWCYDYZLEAQGJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- VHPUZTHRFWIGAW-UHFFFAOYSA-N dimethoxy-di(propan-2-yl)silane Chemical compound CO[Si](OC)(C(C)C)C(C)C VHPUZTHRFWIGAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- YCZJVRCZIPDYHH-UHFFFAOYSA-N ditridecyl benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCCCCCCC YCZJVRCZIPDYHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 229920000554 ionomer Polymers 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000012968 metallocene catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N oxiran-2-ylmethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC1CO1 RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 229920005653 propylene-ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 208000022997 recurrent idiopathic neuroretinitis Diseases 0.000 description 1
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 1
- 238000007788 roughening Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M sodium benzoate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000010234 sodium benzoate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004299 sodium benzoate Substances 0.000 description 1
- ZHROMWXOTYBIMF-UHFFFAOYSA-M sodium;1,3,7,9-tetratert-butyl-11-oxido-5h-benzo[d][1,3,2]benzodioxaphosphocine 11-oxide Chemical compound [Na+].C1C2=CC(C(C)(C)C)=CC(C(C)(C)C)=C2OP([O-])(=O)OC2=C1C=C(C(C)(C)C)C=C2C(C)(C)C ZHROMWXOTYBIMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000000371 solid-state nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000003856 thermoforming Methods 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F10/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F10/06—Propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F210/06—Propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
- C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/12—Polypropene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/14—Copolymers of propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2500/00—Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
- C08F2500/12—Melt flow index or melt flow ratio
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
- C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
- C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
- C08L2207/02—Heterophasic composition
Abstract
Винахід стосується нових поліпропіленових композицій, придатних для застосування в автомобільній промисловості, що мають покращений баланс механічних властивостей та зокрема низький рівень блиску, причому композиції за даним винаходом характеризуються щонайменше двома гетерофазними пропіленовими співполімерами (HECO), де щонайменше один з HECO характеризується каучуком з досить високою молекулярною масою, еластомером етилен-α-олефіну (EOE), що має досить низьку швидкість плину розплаву MFR2 (190°C) та певним співвідношенням між MFR еластомеру етилен-α-олефіну (EOE) та щонайменше одним з гетерофазних пропіленових співполімерів (HECO).
Description
ПОЛІПРОПІЛЕНОВІ КОМПОЗИЦІЇ В АВТОМОБІЛЬНІЙ ПРОМИСЛОВОСТІ
Даний винахід стосується нових композицій, придатних для застосування в автомобільній промисловості.
Поліпропілен (РР) на сьогоднішній день є найефективнішим полімером для автомобільних комплектуючих, таких як бампери, дверні панелі і приладові панелі. Зокрема, придатними є гетерофазні пропіленові співполімери (НЕСО), оскільки вони поєднують жорсткість з доброю ударною міцністю. Гетерофазні пропіленові співполімери (НЕСО) добре відомі в даній галузі техніки. Такі гетерофазні пропіленові співполімери (НЕСО) містять матрицю, яка являє собою або пропіленовий гомополімер, або випадковий пропіленовий співполімер, в якому диспергується еластомерний співполімер. Таким чином, поліпропіленова матриця містить (тонко) дисперсні включення, які не є частиною матриці, і зазначені включення містять еластомерний співполімер. Термін "включення" означає, що матриця і включення утворюють різні фази в гетерофазному пропіленовому співполімері (НЕСО), зазначені включення, наприклад, можна побачити за допомогою мікроскопії з високою роздільною здатністю, такою як електронна мікроскопія або скануюча силова мікроскопія.
Автомобільні комплектуючі, такі як приладові панелі, дверні обшивки або наличники зазвичай виготовляють зі смол на основі пропілену. Зокрема, для цих деталей широко застосовуються термопластичні поліолефінові сполуки, що часто включають в себе наповнювач, такий як тальк. Для салону автомобіля часто намагаються імітувати шкіряну або тканиноподібну поверхню, забезпечуючи її відчуття, щоб справити на пасажирів автомобіля враження від високої якості від інтер'єру автомобіля. Як наслідок, матеріали повинні мати дуже низький рівень поверхневого блиску. Крім того, необхідно дотримуватися стандартних вимог до автомобільних комплектуючих, такі як низька густина, низька усадка, висока жорсткість, висока ударна міцність і добра плинність.
Питання "полімерних поверхонь з низьким рівнем блиску" є загальним та на попередньому рівні техніки існують декілька різних полімерів. Що стосується поліпропілену, було описано декілька можливих способів отримання високоякісних поверхонь з низьким рівнем блиску на виробах, виготовлених за допомогою лиття:
В ЕР 618259 описується "термопластичний еластомер, його склад та спосіб його отримання,
Зо а також відформований або виготовлений в інший спосіб виріб, отриманий з термопластичного еластомеру", в якому застосовуються зшиті дієнові компоненти. 05 6048942 стосується ""-ермопластичних олефінових виробів з високим поверхневим блиском і стійкістю до подряпин". Вважається, що термопластичні олефінові композиції придатні для виготовлення формованих виробів з високим поверхневим блиском і стійкістю до подряпин та включають в себе (1) від приблизно 10 до приблизно 90 частин пропіленового гомополімеру, співполімеру або потрійного співполімеру, (2) від приблизно 90 до приблизно 10 частин або олефінової полімерної композиції, яка містить низькомолекулярний етиленовий співполімерний каучук; еластомерний етиленовий співполімер і Сз-Св а-олефін, виготовлений за допомогою металоценового каталізатора, або суміші двох і (3) від приблизно 0,1 до приблизно 10 частин мастила на 100 частин (1) та (2).
В ЕР 1040162 описуються "термопластичні полімерні композиції" на основі поліпропілену. Ці композиції вважаються придатними для термоформування, що демонструє добре утримування гранул на тонких формах, з низьким блиском і чия вартість є конкурентоспроможною для багатьох застосувань, особливо в автомобільній промисловості. Композиції містять (а) 10-35 мас. 95 поліпропілену або етилену і пропілену, (5) 0-30 мас. 95 незшитого етилен-пропіленового співполімерного каучуку, який має вміст етилену на рівні 60-80 мас. 90, (с) 10-25 мабс. 95 іономерного співполімеру етилену їі а,8-ненасиченої Сз-Св карбонової кислоти, (4) 2-6 мас. 95 співполімеру етилену і гліцидилакрилату або гліцидилметакрилату, (е) 5-20 мас. 95 полієтилену і (І) 0-25 мас. 95 еластомеру співполімеру етилену з альфа-олефіном. 05 2005/0267261 стосується "т"ермопластичної поліолефінової композиції з низьким рівнем блиску" з двома різними типами еластомерів, що відрізняються в'язкістю за Муні. Незважаючи на те, що 05 2005/0267261 має на меті запропонувати композиції "з низьким рівнем блиску", фактично досягнуті значення блиску є неприйнятними для оздоблення інтер'єру автомобілів на сьогоднішній день.
ЕР 2197947 стосується "поліпропіленової смоляної композиції" В ньому описується комбінація удароміцного поліпропіленового співполімеру з пластомером, мінеральним наповнювачем і модифікатором поверхні (таким як аміди жирних кислот або моногліцериди) для досягнення цільової комбінації властивостей, в якій бажані низький рівень блиску і висока стійкість до подряпин. Для покращення стійкості до подряпин застосовується модифікований поліпропілен, такий як модифікований ангідридами жирних кислот поліпропілен. Також в даному випадку значення блиску є неприйнятними для інтер'єрів автомобілів на сьогоднішній день.
Альтернативним способом є нанесення покривного шару з низьким рівнем блиску (фарби, лаку) на полімерну частину, наприклад, як описано в патенті 05 5750234, що стосується "ламінату для інтер'єру автомобілів з термопластичним покриттям з низьким рівнем блиску"), але такий спосіб обов'язково збільшуватиме вартість системи.
Крім того, бажано, щоб поліпропіленові композиції для оформлення інтер'єрів автомобілів мали відносно низьку густину і низьку усадку. Низька густина потрібна для автомобільних деталей полегшеної ваги, низька усадка є необхідною передумовою для точної геометрії автомобільних деталей. Досягнення цих двох властивостей зазвичай є взаємовиключним.
Також бажаним є те, щоб поліпропіленові композиції для оздоблення інтер'єру автомобілів мали відносно високу ударну в'язкість і жорсткість. Знову ж таки, досягнення обох цих функцій великою мірою зазвичай не є можливим.
Зберігається потреба у поліпропіленових композиціях для оздоблення інтер'єру автомобілів, які мають дуже низький блиск, низьку усадку, а також низьку густину та високу ударну в'язкість, зокрема при температурі навколишнього середовища, а також відносно високу жорсткість.
Автори винаходу несподівано виявили, що комбінація двох гетерофазних пропіленових співполімерів, що мають певні властивості, разом з певними типами співполімерів етилену-а- олефіну з досить високою молекулярною масою, надає бажаний профіль властивостей в безпрецедентній мірі.
Таким чином, даний винахід стосується поліпропіленової композиції (РРС), що має швидкість плину розплаву МЕК» (230 "С), виміряну відповідно до І5БО 1133, що дорівнює 9,0 г/10 хв, причому композиція містить в собі а) щонайменше, два гетерофазні пропіленові співполімери (НЕСО), де щонайменше два гетерофазні пропіленові співполімери (НЕСО) містяться в загальній кількості щонайменше 50 мас. 95, виходячи із загальної маси композиції, Б) еластомер етилен-а-олефіну (ЕОЕ), що має швидкість плину розплаву МЕРЕ» (190 "С), виміряну відповідно до ІЗО 1133, що становить « 0,5 г/10 хв, с) де співвідношення МЕКг2 щонайменше одного з щонайменше двох гетерофазних пропіленових співполімерів (НЕСО) до МЕК» еластомеру етилен-а-олефіну (ЕОЕ) МЕР» (НЕСО)УМЕН: (ЕОР)|) знаходиться в діапазоні від 2/1 до 100/1, і а) де характеристична в'язкість (ІМ), виміряна відповідно до ІБО 1628-1 (декалін), відносно фракції, розчинної в холодному ксилолі (ХС5) щонайменше одного з двох гетерофазних пропіленових співполімерів (НЕСО) становить 2 2.5 дл/г.
Гетерофазні пропіленові співполімери (НЕСО) відомі в даній галузі техніки і широко застосовуються в автомобільній промисловості. Вираз "гетерофазний" означає те, що еластомерний співполімер, переважно еластомерний пропіленовий співполімер, (тонко) диспергований в матриці. юІншими словами, еластомерний співполімер утворює включення в матриці. Таким чином, матриця містить (тонко) дисперговані включення, які не є частиною матриці, і зазначені включення містять еластомерний співполімер. Термін "включення" відповідно до даного винаходу переважно означає те, що матриця і включення утворюють різні фази в гетерофазному пропіленовому співполімері, причому зазначені включення, наприклад, можна побачити за допомогою мікроскопії з високою роздільною здатністю, такою як електронна мікроскопія або скануюча силова мікроскопія.
Загальний МЕН» (230 "С) поліпропіленової композиції (РРО) має становити щонайменше 9,0 г/10 хв., переважно від 9,0 до 40,0 г/10 хв., більш переважно 9,0 - 30,0, ще більш переважно 9,5 - 25,0, ще більш переважно 10.0 - 20.0 г/10 хв.
Оскільки поліпропіленові композиції за даним винаходом переважно застосовуються для лиття під тиском, вищезазначений діапазон МЕНА забезпечує достатню плинність в процесі такого лиття під тиском.
Загальна кількість щонайменше двох гетерофазних пропіленових співполімерів (НЕСО), виходячи із загальної маси поліпропіленової композиції (РРС) має становити не менше 50 мас. 95. Ця мінімальна кількість гетерофазних пропіленових співполімерів (НЕСО) необхідна для забезпечення основних властивостей поліпропіленової композиції (РРС), таких як, наприклад, жорсткість.
Ще однією вимогою є те, що молекулярна маса еластомеру етилен-а-олефіну (ЕОЕ) має бути доволі високою. Це виражається МЕК» (190 "С) еластомеру етилен-а-олефіну (ЕОЕ), що дорівнює менше 0,5 г/10 хв, переважно від 0,05 до 0,50, більш переважно від 0,10 до 0,45, ще більш переважно від 0,15-0,40 г/10 хв, найбільш переважно від 0,20 до 0,40 г/10 хв.
Крім того, автори винаходу вважають, що необхідно досягти доброї дисперсії еластомеру етилен-а-олефіну (ЕОЕ) в щонайменше двох гетерофазних пропіленових співполімерах 60 (НЕСО). Для здійснення цього, вважається необхідним, щоб співвідношення МЕН2 щонайменше одного з щонайменше двох гетерофазних пропіленових співполімерів (НЕСО) до МЕН» еластомеру етилен-а-олефіну (ЕОЕ) (МЕВ:(НЕСО)МЕВ:(ЕОР))| не знаходилось за межами певного діапазону. Таким чином, (ІМЕКгНЕСО)/МЕВ:(ЕОР)) знаходиться в діапазоні від 2/1 до 100/1, переважно від 3/1 до 80/1, більш переважно від 5/1 до 50/1, ще більш переважно 8/1 до 30/1, найбільш переважно в діапазоні від 10/1 до 20/1.
З тієї ж причини, що зазначена вище, а також для забезпечення дуже низького рівня блиску поліпропіленової композиції (РРО) за даним винаходом, характеристична в'язкість (ІМ), виміряна відповідно до ІЗО 1628-1 (декалін) фракції, розчинної в холодному ксилолі (ХС5) щонайменше, одного з щонайменше двох гетерофазних пропіленових співполімерів (НЕСО), становить 2 2,5 дл/г, переважно г 2,7 дл/г, більш переважно 2 2,9 дл/г, ще більш переважно г 3,0 дл/г, найбільш переважно г 3,1 дл /г.
Відповідно до варіанта здійснення даного винаходу, а) щонайменше два гетерофазні пропіленові співполімери (НЕСО) містяться в загальній кількості 55 - 85 масуб і/або б) еластомер етилен-а-олефіну (ЕОЕ) міститься в кількості 5 - 25 мас. 95, виходячи із загальної маси композиції.
Переважно загальна кількість гетерофазних пропіленових співполімерів (НЕСО) становить від 60 до 80 мас. 95, більш переважно від 65 до 78 мас. 95, найбільш переважно від 68 до 75 мас. 95, виходячи із загальної маси композиції.
Більш переважно, кількість еластомеру етилен-а-олефіну (ЕОЕ) становить від 7 до 22 мас. 9юо, ще більш переважно від 9 до 20 мас. 95, найбільш переважно від 11 до 19 мас. 9, виходячи із загальної маси композиції.
Сприятливі комбінації відповідних кількостей гетерофазних пропіленових співполімерів (НЕСО) і еластомеру етилен-а-олефіну (ЕОЕ) переважно становлять від 60 до 80 мас. 95 НЕСО і 7-22 мас. 95 ЕОР, більш переважно від 65 до 78 мас. 95, НЕСО і 9-20 мас. 95 ЕОР, найбільш переважно від 68 до 75 мас. 95 НЕСО |і від 11 до 19 мас. 95 ЕОР, наприклад 71-74 мас. 95 НЕСО і 14-17 мас. 95 ЕОР.
Для досягнення ефектів винаходу корисно, якщо гетерофазні пропіленові співполімери (НЕСО) присутні в поліпропіленовій композиції за даним винаходом в певному співвідношенні.
Таким чином, відповідно до варіанта здійснення даного винаходу поліпропіленова
Зо композиція (РРО) містить перший гетерофазний пропіленовий співполімер (НЕСО-1) і другий гетерофазний пропіленовий співполімер (НЕСО-2), де додаткове масове співвідношення між першим гетерофазним пропіленовим співполімером (НЕСО-1) і другим гетерофазним пропіленовим співполімером (НЕСО-2) (НЕСО-1)НЕСО-2)| знаходиться в діапазоні від 4/1 до 1/2.
Переважно масове співвідношення (НЕСО-1)У(НЕСО-2)| знаходиться в діапазоні від 3/1 до 1/2, білош переважно воно знаходиться в діапазоні від 2/1 до 1/2, найбільш переважно в діапазоні від 1,5/1 до 1/1,5, ще більш переважно в діапазоні від 1,2/1 до 1/1,2, наприклад приблизно 1/1.
Крім того, слід врахувати, що для винаходу мають значення не тільки відносні кількості першого і другого гетерофазного пропіленового співполімеру, але й їхній відносний вміст в поліпропіленовій композиції (РРО).
Отже, відповідно до ще одного варіанта здійснення даного винаходу а) перший гетерофазний пропіленовий співполімер (НЕСО-1) міститься в кількості 20 - 75 мас. 95 і/або р) другий гетерофазний пропіленовий співполімер (НЕСО-2) міститься в кількості 15 - 50 мас. б, виходячи із загальної маси композиції.
Переважно перший гетерофазний пропіленовий співполімер (НЕСО-1) міститься в кількості 25-65 мас. 95, більш переважно 28-55 мас. 95, ще більш переважно 31-50, найбільш переважно 34-45 мас. 95, виходячи із загальної маси композиції.
Крім того, переважно, другий гетерофазний пропіленовий співполімер (НЕСО-2) міститься в
БО кількості 15 - 45 мас. 95, більш переважно 20 - 45 мас. 95, найбільш переважно 25 - 40 мас. Об, виходячи із загальної маси композиції.
Переважні сприятливі комбінації вищезазначених кількостей НЕСО-1 і НЕСО-2 становлять 25-65 мас. 95 НЕСО-1 і 15 - 45 мас. 95 НЕСО-2, більш переважно 31 - 50 мас. 95 НЕСО-1 і 20 - 45 мас. 975 НЕСО-2, найбільш переважно 34 - 45 мас. 95 НЕСО-1 і 25 - 40 мас. 95 НЕСО-2, виходячи із загальної маси композиції.
Перший гетерофазний пропіленовий співполімер (НЕСО-1 ВОЗ56МО) має а) швидкість плину розплаву МЕРЕ» (230 "С), виміряну відповідно до ІЗО 1133, що становить 50 - 500 г/10 хв., і/або р) фракцію, розчинну в холодному ксилолі (ХС5), що становить від 10,0 до 30,0 мас.-95, і/або с) загальний вміст пропілену, що становить від 75,0 до 97,0 мас.-95, і/або (4) вміст поліпропілену у бо фракції, розчинній в холодному ксилолі (ХС5), що становить від 55.0 до 75.0 мас.-95 і/або є)
характеристичну в'язкість (ІМ), виміряну відповідно до ІЗО 1268-1 (декалін), відносно фракції, розчинної в холодному ксилолі (ХС5), що становить 1,5 - 4,0 дл/г.
Перший гетерофазний пропіленовий співполімер (НЕСО-1) має відносно високу швидкість плину розплаву для забезпечення того, щоб кінцева композиція відповідно до даного винаходу характеризувалась достатньо високою плинністю розплаву. Гетерофазний пропіленовий співполімер (НЕСО-1) відповідно до даного винаходу переважно має швидкість плину розплаву
МЕН» (230 "С), виміряну відповідно до ІЗО 1133, в діапазоні від 65,0 до 300,0 г/10 хв., більш переважно в діапазоні від 75,0 до 200,0 г/10 хв., ще більш переважно від 85,0 до 180,0 г/10 хв., найбільш переважно від 90,0 до 120 г/10 хв.
Гетерофазний пропіленовий співполімер (НЕСО-1) відповідно до даного винаходу переважно містить в собі (а) поліпропіленову матрицю (М-РРІ) і (рю) еластомерний пропіленовий співполімер (Е-РРІ1), що включає в себе компоненти, які походять від пропілену та - етилену і/або С4-С12 а-олефіну.
Переважно вміст пропілену в гетерофазному пропіленовому співполімері (НЕСО-1) становить від 75,0 до 97,0 мас. 956, більш переважно від 80,0 до 96,0 мас. 95, найбільш переважно від 85,0 до 94,0 мас.95 виходячи із загального гетерофазного пропіленового співполімеру (НЕСО-1), більш переважно виходячи з кількості полімерних компонентів гетерофазного пропіленового співполімеру (НЕСО-1), ще більш переважно виходячи з кількості поліпропіленової матриці (М-РРІ) і еластомерного пропіленового співполімеру (Е-РРІ1) разом.
Решта становить співмономери, переважно етилен.
Як визначено в даному документі, гетерофазний пропіленовий співполімер (НЕСО-1) включає як полімерні компоненти тільки поліпропіленову матрицю (М-РРІ1) і еластомерний співполімер (Е-РР1). Іншими словами, гетерофазний пропіленовий співполімер (НЕСО-1) може містити в собі додаткові добавки, але жодного іншого полімеру в кількості, що перевищує 5 мас. 95, більш переважно З мас. 95, наприклад, більше 1 мас. 95, виходячи із загальної кількості гетерофазного пропіленового співполімеру (НЕСО-1), більш переважно виходячи з полімерів, присутніх в гетерофазному пропіленовому співполімері (НЕСО-1). Одним додатковим полімером, який може бути присутнім в такій низькій кількості, Є поліетилен, який є продуктом реакції, отриманим при отриманні гетерофазного пропіленового співполімеру (НЕСО-1).
Зо Відповідно, зокрема, слід врахувати, що гетерофазний пропіленовий співполімер (НЕСО-1), визначений в даному винаході, містить тільки поліпропіленову матрицю (М-РРІ), еластомерний пропіленовий співполімер (Е-РРІ) і необов'язково поліетилен в кількостях, зазначених в у цьому абзаці. Крім того, в даному описі фракція, нерозчинна в холодному ксилолі (ХСІ) являє собою поліпропіленову матрицю (М-РРІ) і необов'язково поліетилен гетерофазного пропіленового співполімеру (НЕСО-1), а фракція, розчинна в холодному ксилолі (ХО5), являє собою еластомерну частину гетерофазного пропіленового співполімеру (НЕСО-1), тобто еластомерного пропіленового співполімеру (Е-РР1).
Відповідно, вміст поліпропіленової матриці (М-РРІ), тобто вміст фракції, нерозчинної в холодному ксилолі (ХСІ) в гетерофазному пропіленовому співполімері (НЕСО-1), переважно знаходиться в інтервалі від 70,0 до 90,0 мас. 95, більш переважно в інтервалі від 75,0 до 90,0 мас. 9юо, найбільш переважно від 80,0 до 88,0 мас. 95. У разі, якщо поліетилен присутній в гетерофазному пропіленовому співполімері (НЕСО-1), значення вмісту поліпропіленової матриці (М-РРІ), але не вмісту фракції, нерозчинної в холодному ксилолі (ХСІ), можуть трохи зменшитися.
З іншого боку, вміст еластомерного пропіленового співполімеру (Е-РРІ), тобто вміст фракції розчинної в холодному ксилолі (ХО5), в гетерофазному пропіленовому співполімері (НЕСО-1) переважно знаходиться в діапазоні від 10,0 до 30,0 мас. 95, більш переважно в діапазоні від 10,0 до 25,0 мас. 95, найбільш переважно від 12,0 до 20,0 мас. 9».
Поліпропіленова матриця (М-РРІ) переважно являє собою випадковий пропіленовий співполімер (К-РР1І) або пропіленовий гомополімер (Н-РР1І), причому останній є особливо переважним.
Відповідно, вміст співмономеру поліпропіленової матриці (М-РР1) менший або дорівнює 1,0 мас. 96, більш переважно не більший 0,8 мас. 95, ще більш переважно не більший 0,5 мас. 95, зокрема, не більший 0,2 мас. Об.
Як зазначено вище, поліпропіленова матриця (М-РРІ) переважно являє собою пропіленовий гомополімер (Н-Р РІ).
Вираз "пропіленовий гомополімер", що вживається в даному винаході, стосується поліпропілену, який по-суті складається з щонайменше більше 99,7 95 мабс.95, ще більш переважно щонайменше 99,8 мас. 95, пропіленових компонентів. В переважному варіанті здійснення даного винаходу в пропіленовому гомополімері можна виявити лише пропіленові компоненти.
У разі, якщо поліпропіленова матриця (М-РР1І) являє собою випадковий пропіленовий співполімер (К-РРІІ), слід врахувати, що випадковий пропіленовий співполімер (К-РРІ1) містить в собі мономери, які співполімеризуються з пропіленом, наприклад співмономером, таким як етилен і/або С4-Сі2 а-олефінами, зокрема етиленом і/або С4-Св а-олефінами, наприклад 1- бутеном і/або 1-гексеном. Переважно, випадковий пропіленовий співполімер (К-РРІ) відповідно до даного винаходу містить, зокрема, мономери, які співполімеризуються з пропіленом з групи, що складається з етилену, 1-бутену і 1-гексену. Зокрема, випадковий пропіленовий співполімер (В-РР'ІІ) за даним винаходом містить в собі, крім пропілену, компоненти, отримані з етилену і або 1-бутену. В переважному варіанті здійснення даного винаходу випадковий пропіленовий співполімер (К-РРІ) містить в собі компоненти, отримані лише з етилену і пропілену.
Крім того, слід врахувати, що випадковий пропіленовий співполімер (К-РРІ1) має переважно вміст співмономеру в діапазоні від більше 0,3 до 1,0 мас. 95, більш переважно від 0,3 до 0,8 мас. 95, ще більш переважно від 0,3 до 0,7 мас. 95.
Термін "випадковий" означає, що співмономери випадкових пропіленових співполімерів (В-
РРІ) випадковим чином розподіляються всередині пропіленового співполімеру. Термін "випадковий" має значення згідно з МСПТХ (аіПовззагу ої равзіс їептв іп роїутег зсіепсе; ІОРАС гесоттепааїйопз5 1996).
Поліпропіленова матриця (М-РР1) гетерофазного пропіленового співполімеру (НЕСО-1), переважно поліпропіленова матриця (М-РРІ1), що являє собою пропіленовий гомополімер (Н-
РРІ), може бути одномодальною, бімодальною або багатомодальною з точки зору молекулярної маси, переважно вона є одномодальною з урахуванням молекулярної маси.
Вирази "одномодальний", "багатомодальний" або "бімодальний", що вживаються в даному винаході, стосуються модальності полімеру, тобто " форми кривої його молекулярно-масового розподілу, що являє собою графік молекулярно- масової фракції залежно від її молекулярної маси, і/або « форми кривої розподілу вмісту його співмономеру залежно від молекулярної маси полімерних фракцій.
Як пояснюється нижче, гетерофазні пропіленові співполімери, а також їхні окремі
Зо компоненти (матриця і еластомерний співполімер) можуть бути отримані шляхом змішування різних типів полімеру, тобто з різною молекулярною масою і/або вмістом співмономеру. Проте, переважно, гетерофазні пропіленові співполімери, а також їхні окремі компоненти (матриця і еластомерний співполімер) отримували шляхом послідового поетапного процесу (із застосуванням реакторів в послідовній конфігурації і працюючи в різних умовах реакції. Як наслідок, кожна фракція, отримана в певному реакторі, має свій власний розподіл молекулярної маси і/або розподіл вмісту співмономеру.
Крім того, слід врахувати, що поліпропіленова матриця (М-РРІ) гетерофазного пропіленового співполімеру (НЕСО-1) має досить високу швидкість плину розплаву МЕК»2 (230 "С). Як зазначено вище, фракція гетерофазного пропіленового співполімеру, нерозчинна в холодному ксилолі (ХСІ) по суті ідентична матриці зазначеного гетерофазного пропіленового співполімеру. Відповідно, швидкість плину розплаву МЕК» (230 "С) поліпропіленової матриці (М-
РРІІ) дорівнює швидкості потоку розплаву МЕК» (230 "С) нерозчинної в ксилолі фракції (ХСІ) гетерофазного пропіленового співполімеру (НЕСО-1). Відповідно, переважно, нерозчинна в холодному ксилолі (ХСІ) фракція гетерофазного пропіленового співполімеру (НЕСО-1) має швидкість плину розплаву МЕК» (230 С), виміряну відповідно до ІЗО 1133, що становить від 50,0 до 700,0 г /10 хв, більш переважно від 80,0 до 400,0 г/10 хв, ще більш переважно від 120,0 до 250,0 г/10 хв.
Переважно поліпропіленова матриця (М-РРІ1) є ізотактичною. Відповідно, слід врахувати, що поліпропіленова матриця (М-РРІІ) має досить високу концентрацію ізотактичного пентаду, тобто вище 80 95, більш переважно вище 85 95, але більш переважно вище 90 95, ще більш переважно вище 92 95, ще більш переважно вище 93 95, наприклад вище 95 95.
Другим компонентом гетерофазного пропіленового співполімеру (НЕСО-1) є еластомерний пропіленовий співполімер (Е-РР1).
Еластомерний пропіленовий співполімер (Е-РРІ1І) містить в собі, переважно складається з компонентів, що походять від (ї) пропілену і (її) етилену і/або щонайменше ще одного Са4-Сі12 (- олефіну, такого як С4-С1о а-олефін, більш переважно компонентів, що походять від (ї) пропілену і (ї) етилену і/або щонайменше ще одного а-олефіну, вибраного з групи, що складається з 1- бутену, 1-пентену, 1-гексену, 1-гептину і 1-октену.
Відповідно, еластомерний пропіленовий співполімер (Е-РРІ) містить, щонайменше, 60 компоненти, що походять від пропілену і етилену, і може містити інші компоненти, що походять від додаткового а-олефіну, як визначено в попередньому абзаці. Проте, особливо переважно, еластомерний пропіленовий співполімер (Е-РР1) містить лише компоненти, які походять від пропілену і етилену. Таким чином, особливо переважним є етиленпропіленовий каучук (ЕРК1) як еластомерний пропіленовий співполімер (Е-Р РІ).
Як і поліпропіленова матриця (М-РРІ), еластомерний пропіленовий співполімер (Е-РР1) може бути одномодальним або багатомодальним, наприклад бімодальним, причому останній є переважним. Що стосується визначення "одномодальний" і "багатомодальний", такого як "бімодальний!", то це стосується визначення вище.
В даному винаході вміст компонентів, що походять від пропілену в еластомерному пропіленовому співполімері (Е-РР1) дорівнює вмісту поліпропілену, виявлюваному у фракції, розчинній в холодному ксилолі (ХО5). Відповідно, пропілен, виявлюваний у фракції, розчинній в холодному ксилолі (ХО5), знаходиться в діапазоні від 55,0 до 75,0 мас. 95, більш переважно від 57,0 до 70,0 мас. 95, найбільш переважно від 59,0 до 67,0 мас. 95. Отже, в конкретному варіанті здійснення даного винаходу, еластомерний пропіленовий співполімер (Е-РРІ), тобто фракція, розчинна в холодному ксилолі (ХСО5), містить в собі від 25,0 до 45,0 мас. 95, більш переважно від 30,0 до 43,0 мас. 95, найбільш переважно від 33,0 до 41,0 мас. 95 компонентів, що походять від співмономерів, крім пропілену, наприклад етилен. Переважно, еластомерний пропіленовий співполімер (Е-РРІ) являє собою етиленпропіленовий каучук (ЕРВ1), з пропіленом і/або етиленом, як визначено в даному абзаці.
Ще однією переважною вимогою даного винаходу є те, що характеристична в'язкість (ІМ) фракції гетерофазного пропіленового співполімеру (НЕСО-1), розчинної в холодному ксилолі (ХОС5) знаходиться в помірному діапазоні. Відповідно, слід врахувати, що характеристична в'язкість фракції гетерофазного пропіленового співполімеру (НЕСО-1), розчинної в холодному ксилолі (ХО5) знаходиться в діапазоні від 1,5 до 4,0 дл/г. Крім того, характеристична в'язкість (ІМ) має бути не надто високою, в іншому випадку плинність зменшується. Таким чином, характеристична в'язкість фракції гетерофазного пропіленового співполімеру (НЕСО-1), розчинної в холодному ксилолі (ХО5) переважно знаходиться в діапазоні від 1,8 до 3,0 дл/г, більш переважно в діапазоні 2,0-2,8 дл/г. В'язкість вимірюють відповідно до ІЗО 1268 в декаліні при 135 76.
Зо Переважно, гетерофазний пропіленовий співполімер (НЕСО-1) є а-нуклейованим.
Відповідно, переважні а-нуклеюючі агенти вибрані з групи, що складається з (ї) солей монокарбонових кислот і полікарбонових кислот, наприклад, бензоату натрію або трет- бутилбензоату алюмінію, і (ії) дибензиліденсорбітолу (наприклад, 1,3:2,4 дибензиліденсорбітолу) і Сі-Св-алкіл-заміщених похідних дибензиліденсорбітолу, таких як метилдибензиліденсорбітол, етилдибензиліденсорбітол або диметилдибензиліденсорбітол (наприклад, 1,3:2,4 ди(метилбензиліден)сорбітол)-нонітол, 1,2,3,-тридеокси-4,6:5,7-біс-О-|((4- пропілфеніл)метилені|-нонітол, і (ії) солі діефірів фосфорної кислоти, наприклад. 2,2- метиленбіс (4,6-ди-трет-бутилфеніл/фосфат або алюміній-гідрокси-біс(2,2'-метіленбіс(4,6-ди- трет-бутилфеніл)уфосфаті, і (м) вінілдиклоалкановий полімер і вінілалкановий полімер, ії (м) тальк.
Вміст нуклеюючого агента гетерофазного пропіленового співполімеру (НЕСО-1) переважно становить не більше 2 мас. 95.
Такі добавки загалом комерційно доступні та описані, наприклад, у Ссаснпіе//МаПШег, Ріавіїс5
Адаймев Напароок, 39 Еайіоп, Напзег Рибіїзпегв5, Мипісн, 1990.
В переважному варіанті здійснення даного винаходу, гетерофазний пропіленовий співполімер (НЕСО-1) за даним винаходом містить від 0,1 до 1,0 мас. 95, переважно від 0,15 до 0,25 мас. 96 нуклеюючого агента, зокрема солі діефірів фосфорної кислоти, наприклад 2,2- метиленбіс(4,6-ди-трет-бутилфенілуфосфат або алюміній-гідрокси-біс(2,2'метіленбіс(4 ,6б-ди- трет-бутилфенілуфосфат|І. В іншому переважному варіанті гетерофазний пропіленовий співполімер (НЕСО-1) є а-нуклейованим за допомогою полімеризованих вінілових сполук.
У ще одному переважному варіанті здійснення даного винаходу, гетерофазний пропіленовий співполімер (НЕСО-1) є с-нуклейовайим за допомогою тальку, з вмістом тальку від 0,1 до 1,5 мас. 95, переважно від 0,5 до 1,0 мас. 95.
Другий гетерофазний пропіленовий співполімер (НЕСО-2 ВС25ОМО) має а) швидкість плину розплаву МЕР» (230 "С), виміряну відповідно до ІЗО 1133, на рівні 0,5 - 20 г/10 хв., і/або б) розчинну в холодному ксилолі фракція (ХО), що становить від 10,0 до 30,0 мас.-95, і/або с) загальний вміст пропілену від 70.0 до 95,0 мас.-9У5, або (а) вміст пропілену в розчинній в холодному ксилолі фракції (ХО) від 50,0 до 70,0 мас.-95 і/або є) характеристичну в'язкість (ІМ) розчинної в холодному ксилолі фракції(їхО5), виміряну відповідно до ІЗО 1268-1 (декалін), що 60 дорівнює 3,0 - 5,0 дл/г.
Другий гетерофазний пропіленовий співполімер (НЕСО-2) демонструє плин розплаву від середнього до низького рівня, який на думку винахідників, сприяє тому, що еластомер етилен-а- олефіну (ЕОЕ) може бути рівномірно розподілений в поліпропіленовій композиції (РРО). Другий гетерофазний пропіленовий співполімер (НЕСО-2) за даним винаходом переважно має швидкість плину розплаву МЕР» (230 "С) в діапазоні від 0,5 до 20,0 г/10 хв., більш переважно в діапазоні від 1,0 до 15,0 г/10 хв., ще більш переважно в діапазоні від 2 до 10,0 г/10 хв.
Гетерофазний пропіленовий співполімер (НЕСО-2) за даним винаходом містить в собі (а) поліпропіленову матрицю (М-РР) і (Б) еластомерний пропіленовий співполімер (Е-РР), який містить в собі компоненти, що походять від - пропілену і - етилену і/або С4-С12 а-олефіну.
Переважно вміст пропілену в гетерофазному пропіленовому співполімері (НЕСО-2) становить від 70,0 до 95,0 мас. 956, більш переважно від 75,0 до 93,0 мас. 95, ще більш переважно від 80,0 до 90,0 мас. 95 виходячи із загальної кількості гетерофазного пропіленового співполімеру (Н-РР2), більш переважно виходячи з кількості полімерних компонентів гетерофазного пропіленового співполімеру (НЕСО-2), ще більш переважно виходячи з кількості поліпропіленової матриці (М-РР2) і еластомерного пропіленового співполімеру (Е-РР2) разом.
Решта являє собою співмономери, які відрізняються від пропілену (етилен і/або С4-Сі2 а- олефін), переважно являє собою етилен.
Що стосується визначення гетерофазного поліпропілену, це стосується інформації, наданої в ході опису гетерофазного пропіленового співполімеру (НЕСО-1). Відповідно, гетерофазний пропіленовий співполімер (НЕСО-2) містить в собі як полімерні компоненти лише поліпропіленову матрицю (М-РР2) і еластомерний пропіленовий співполімер (Е-РР2). Іншими словами, гетерофазний пропіленовий співполімер (НЕСО-2) може містити в собі додаткові добавки, але жодний інший полімер в кількості, що перевищує 5 мас. 95, більш переважно З мас. о, зокрема 1 мас.9о, виходячи із загальної кількості гетерофазного пропіленового співполімеру (НЕСО-2), більш переважно виходячи з полімерів, присутніх в гетерофазному пропіленовому співполімері (НЕСО-2). Одним додатковим полімером, який може бути присутнім в таких низьких кількостях, є поліетилен, який є продуктом реакції, отриманим при отриманні гетерофазного пропіленового співполімеру (НЕСО-2). Відповідно, зокрема, слід врахувати, що
Зо гетерофазний пропіленовий співполімер (НЕСО-2), визначений в даному винаході, містить лише поліпропіленову матрицю (М-РР2), еластомерний пропіленовий співполімер (Е-РР2) і необов'язково полієтилен в кількості, зазначеній в цьому абзаці. Крім того, у даному винаході нерозчинна в холодному ксилолі фракція (ХСІ) гетерофазного пропіленового співполімеру (НЕСО-2) являє собою матрицю (М-РР2) і необов'язково поліетилен, а фракція, розчинна в холодному ксилолі (ХС5), являє собою еластомерну частину гетерофазного пропіленового співполімеру (НЕСО-2), тобто еластомерний пропіленовий співполімер (Е-РР).
Відповідно, вміст поліпропіленової матриці (М-РР2), тобто вміст нерозчинної в холодному ксилолі (ХСІ) фракції в гетерофазному пропіленовому співполімері (НЕСО-2), переважно знаходиться в діапазоні від 70,0 до 90,0 мас. 95, більш переважно в діапазоні від 73,0 до 87,0 мас. бю, зокрема 75,0-85,0 мас. 95. У разі, якщо поліеєтилен присутній в гетерофазному пропіленовому співполімері (НЕСО-2), значення вмісту поліпропіленової матриці (М-РР2), але не вмісту нерозчинної в холодному ксилолі (ХСІ) фракції, можуть трохи зменшитися.
З іншого боку, вміст еластомерного пропіленового співполімеру (Е-РР2), тобто вміст розчинної в холодному ксилолі фракції (ХСО5), в гетерофазному пропіленовому співполімері (НЕСО-2) переважно знаходиться в діапазоні від 10,0 до 30,0 мас. 95, переважно в діапазоні від 13,0 до 27,0 мас. 95, більш переважно в діапазоні від 15,0 до 25,0 мас. 9.
Відповідно, вміст еластомерного пропіленового співполімеру (Е-РР2), тобто вміст розчинної в холодному ксилолі (ХО) фракції, в гетерофазному пропіленовому співполімері (НЕСО-2) переважно вищий порівняно з вмістом еластомерного пропіленового співполімеру (Б-РР'І), тобто вмістом розчинної в холодному ксилолі (ХО) фракції, в гетерофазному пропіленовому співполімері (НЕСО-1). Таким чином, слід врахувати, що кількість вмісту розчинної в холодному ксилолі (ХО) фракції гетерофазного поліпропілену (НЕСО-1), виміряний відповідно до ІЗО 6427, нижча, переважно, щонайменше, на 1,0 мас.-95, більш переважно, щонайменше, на 3,0 мас.-95, нижча порівняно з вмістом розчинної в холодному ксилолі (ХО) фракції гетерофазного поліпропілену (НЕСО-2), виміряного відповідно до І5О 6427. Відповідно, слід врахувати, що переважно (Іа), виконується така формула (1),
ХО (НЕСО-1) х 1.2 х ХО5 (НЕСО-2) (І)
ХО (НЕСО-1) х 1.3 х ХО5 (НЕСО-2) (Іа) де хо (НЕСО-1) являє собою вміст розчинної в холодному ксилолі фракції, виміряний відповідно до І5О 6427, наведений у масовому відсотковому співвідношенні гетерофазного пропіленового співполімеру (НЕСО-1), і хо (НЕСО-2) являє собою вміст розчинної в холодному ксилолі фракції, виміряний відповідно до ІБО 6427 наведений у масовому відсотковому співвідношенні гетерофазного пропіленового співполімеру (НЕСО-2).
Крім того, поліпропіленова матриця (М-РР2) переважно являє собою випадковий пропіленовий співполімер (В-РР2) або пропіленовий гомополімер (Н-РР2), причому останній є особливо переважним.
Відповідно вміст співмономеру поліпропіленової матриці (М-РР2) є нижчим або дорівнює 1,0 мас. 960, ще більш переважно не є більшим 0,8 мас. 95, ще більш переважно не є більшим 0,5 мас. 95, зокрема, не є більшим, ніж 0,2 мас. 9».
Як зазначається вище, поліпропіленова матриця (М-РР2) переважно являє собою пропіленовий гомополімер (Н-Р Р).
У разі, якщо поліпропіленова матриця (М-РР2) являє собою випадковий пропіленовий співполімер (К-РР2), слід врахувати, що випадковий пропіленовий співполімер (К-РР2) містить мономери, які співполімеризуються з пропіленом, наприклад співмономерами, такими як етилен імабо С4-С12 а-олефіни, зокрема етилен і/або С4-Св а-олефіни, наприклад 1-бутен і/або 1-гексен.
Переважно, випадковий пропіленовий співполімер (К-РР2) за даним винаходом містить в собі, зокрема складається з мономерів, які співполімеризуються з пропіленом з групи, що складається з етилену, 1-бутену і 1-гексену. Зокрема, випадковий пропіленовий співполімер (В-
РР2) за даним винаходом містить в собі, крім пропілену, компоненти, які походять від етилену іабо 1-бутену. У переважному варіанті здійснення даного винаходу, випадковий пропіленовий співполімер (В-РР2) містить в собі компоненти, які походять лише від етилену і пропілену.
Крім того, слід врахувати, що випадковий пропіленовий співполімер (В-РР2) переважно має вміст співмономеру в діапазоні від більше 0,3 до 1,0 мас. 95, більш переважно в діапазоні від 0,3 до 0,8 мас. 95, ще більш переважно в від 0,3 до 0,7 мас. 95.
Поліпропіленова матриця (М-РР2) гетерофазного пропіленового співполімеру (НЕСО-2), переважно поліпропіленова матриця (М-РР2), що являє собою пропіленовий гомополімер (Н-
Ко) РР2), може бути одномодальною або багатомодальною, зокрема бімодальною, з урахуванням молекулярної маси.
Крім того і переважно поліпропіленова матриця (М-РР2) має досить низьку швидкість плину розплаву.
Відповідно, переважно, в даному винаході поліпропіленова матриця (М-РР2), тобто нерозчинна в холодному ксилолі (ХСІ) фракція гетерофазного пропіленового співполімеру (НЕСО-2), має МЕРЕ» (230 "С) в діапазоні від 0,5 до 30,0 г/ 10 хв., більш переважно від 1,0 до 25,0 г/10 хв., ще більш переважно від 3,0 до 15,0 г/10 хв.
Переважно поліпропіленова матриця (М-РР2) є ізотактичною. Відповідно, слід врахувати, що поліпропіленова матриця (М-РР2) має досить високу концентрацію ізотактичного пентаду, тобто вище 80 95, більш переважно вище 85 95, ще більш переважно вище 90 95, ще більш переважно вище 92 95 ще більш переважно вище 93 95, зокрема вище 95 95.
Другим компонентом гетерофазного пропіленового співполімеру (НЕСО-2) є еластомерний пропіленовий співполімер (Е-РР).
Еластомерний пропіленовий співполімер (Е-РР2) містить, переважно складається з компонентів, що походять від (ї) пропілену і (її) етилену або щонайменше іншого С4-Сч12 а- олефіну, такого як С4-С1о а-олефін, більш переважно компонентів, що походять від (ї) пропілену і (ї) етилену і щонайменше іншого а-олефіну, вибраного з групи, що складається з 1-бутену, 1- гексену і 1-октену. Переважно, еластомерний співполімер складається з компонентів, що походять лише від (ї) пропілену і (ії) етилену і/або С4-С12 а-олефінів.
Відповідно, еластомерний пропіленовий співполімер (Е-РР2) містить, щонайменше, компоненти, що походять від пропілену і етилену, і може містити інші компоненти, що походять від додаткового а-олефіну, як визначено в попередньому абзаці. Проте, особливо переважно, еластомерний пропіленовий співполімер (Е-РР2) містить компоненти, що походять лише від пропілену і етилену. Таким чином, особливо переважним є етиленпропіленовий каучук (ЕРК2) як еластомерний співполімер (Е-РР).
Як і поліпропіленова матриця (М-РР2), еластомерний пропіленовий співполімер (Е-РР2) може бути одномодальним або багатомодальним, зокрема бімодальним. Щодо визначення "одномодальний" і "СсСагатомодальний", зокрема "бімодальний", це стосується визначення вище.
В даному винаході вміст компонентів, що походять від пропілену в еластомерному бо пропіленовому співполімері (Е-РР2), дорівнює вмісту пропілену, виявлюваному в розчинній в холодному ксилолі (ХО5) фракції. Відповідно пропілен, виявлюваний в розчинній в холодному ксилолі (ХО5) фракції, знаходиться в діапазоні від 50,0 до 70,0 мас. 95, більш переважно від 55,0 до 65,0 мас. 9. Таким чином, в конкретному варіанті здійснення даного винаходу, еластомерний пропіленовий співполімер (Е-РР2), тобто розчинна холодному ксилолі (ХО5) фракція, містить від 30,0 до 50,0 мас. 95, більш переважно від 35,0 до 45,0 мас. 95 компонентів, що походять від етилену і/або С4-Сі2. Переважно еластомерний пропіленовий співполімер (Е-
РР2) являє собою етиленпропіленовий каучук (ЕРН2) з вмістом пропілену і/або етилену, як визначено в даному абзаці.
Для досягнення відмінного балансу між жорсткістю і ударною міцністю характеристична в'язкість розчинної в холодному ксилолі (ХО5) фракції двох гетерофазних поліпропіленів переважно має відрізнятися. Таким чином, слід врахувати, що характеристична в'язкість (ІМ), виміряна відповідно до І5О 1268-1 (декалін), відносно розчинної в холодному ксилолі (ХО5) фракції гетерофазного пропіленового співполімеру (НЕСО-1), нижча порівняно з характеристичною в'язкістю (ІМ), виміряною відповідно до ІБО 1268-1 (декалін), відносно розчинної в холодному ксилолі фракції (ХС5) гетерофазного пропіленового співполімеру (НЕСО-2).
Відповідно, переважно, характеристична в'язкість (ІМ) розчинної в холодному ксилолі (ХО5) фракції гетерофазного пропіленового співполімеру (НЕСО-2) є досить високою. Відповідно, слід врахувати, що характеристична в'язкість розчинної в холодному ксилолі (ХО5) фракції гетерофазного пропіленового співполімеру (НЕСО-2) становить вище 2,5 дл/г, більш переважно вище 2,8 дл/г. Ще більш переважно характеристична в'язкість розчинної в холодному ксилолі (ХО5) фракції гетерофазного пропіленового співполімеру (НЕСО-2) знаходиться в діапазоні від 3,0 до 5,0 дл/г, переважно в діапазоні 3,2-4,2 дл/г.
Переважно, гетерофазний пропіленовий співполімер (НЕСО-2) є о-нуклейованим. Якщо інше не зазначено нижче, пояснення, наведені вище щодо са-нуклеації гетерофазного пропіленового співполімеру (НЕСО-1) також стосуються гетерофазного пропіленового співполімеру (НЕСО-2).
Вміст нуклеюючого агента гетерофазного пропіленового співполімеру (НЕСО-2) переважно становить не більше 2 мас. 95.
Зо У переважному варіанті здійснення даного винаходу гетерофазний пропіленовий співполімер (НЕСО-2) за даним винаходом містить від 0,1 до 1,0 мас. 95, переважно від 0,15 до 0,25 мас. 95 нуклеюючого агента, зокрема солі діефірів фосфорної кислоти, наприклад натрій 2,2'-метіленбіс(4,6-ди-трет-бутилфеніл)фосфат або алюміній-гідрокси-біс(2,2'метиленбіс(4,6-ди- трет-бутилфенілуфосфат|І. В іншому переважному варіанті здійснення даного винаходу гетерофазний пропіленовий співполімер (НЕСО-2) є а-нуклейованим за допомогою полімеризованих вінілових сполук.
В ще одному варіанті здійснення даного винаходу, гетерофазний пропіленовий співполімер (НЕСО-21) є а-нуклейованим за допомогою тальку, де вміст тальку становить від 0,1 до 1,5 мас. 95, переважно від 0,2 до 1,0 мас. 95.
Один аспект даного винаходу полягає в тому, що кінцева композиція має характеризуватися доброю плинністю.
Відповідно слід врахувати, що поліпропіленова композиція (РРС) за даним винаходом характеризується достатньо високою швидкістю плину розплаву. Можна досягти чудових результатів, якщо поліпропіленова композиція (РРС) за даним винаходом містить в собі гетерофазний пропіленовий співполімер (НЕСО-1) з високою швидкістю плину розплаву і гетерофазний пропіленовий співполімер (НЕСО-2) з низькою швидкістю плину розплаву, як визначено вище. Зокрема, переважно, два гетерофазні пропіленові співполімери (НЕСО-1) і (НЕСО-2) відрізняються швидкістю плину розплаву. Відповідно у одному аспекті даного винаходу, швидкість плину розплаву МЕК» (230 "С) гетерофазного пропіленового співполімеру (НЕСО-1), вища, ніж швидкість плину розплаву МЕ» (230 С) гетерофазного пропіленового співполімеру (НЕСО-2). Зокрема, слід врахувати, що швидкість плину розплаву МЕН» (230 С) гетерофазного пропіленового співполімеру (НЕСО-1) з високою швидкістю плину розплаву, становить щонайменше 5 г/10 хв., більш переважно щонайменше 10 г/10 хв., вища, ніж швидкість плину розплаву МЕР» (230 "С) гетерофазного пропіленового співполімеру (НЕСО-2).
Отже, у одному переважному варіанті здійснення даного винаходу, дана композиція містить в собі (а) від 20 до 75 мас.95, переважно від ЗО до 50 мас.9о першого гетерофазного пропіленового співполімеру (НЕСО-1), що переважно має МЕН» (230 "0 в діапазоні від 65,0 до 300,0 г/10 хв., більш переважно в діапазоні від 75,0 до 200,0 г/10 хв., ще більш переважно від 60 85,0 до 180,0 г/10 хв., найбільш переважно від 90,0 до 120 г/10 хв., і
(Б) від 15 до 50 мас.-95, переважно від 20 до 45 мас.-95 другого гетерофазного пропіленового співполімеру (НЕСО-2), що переважно має МЕК» (230 "С) в діапазоні від 0,5 до 20,0 г/10 хв., більш переважно в діапазоні від 1,0 до 15,0 г/10 хв., ще більш переважно в діапазоні від 2,0 до 10,0 г/10 хв., виходячи із загальної маси композиції.
Відповідно до варіанта здійснення даного винаходу, еластомер етилен-а-олефіну (ЕОЕ) а) має густину, виміряну відповідно до ІЗО 1183-187, що становить х 870 кг/м3, переважно 850 - 870 кг/м3 і/або Б) співмономер а-олефіну еластомеру етилен-а-олефіну (ЕОЕ) являє собою Са4-
Сто а-олефін, переважно 1-бутен або 1-гексен або 1-октен.
Композиція за даним винаходом додатково містить в собі еластомер етилен-а-олефіну (ЕОЕ). ЄЕластомер етилен-а-олефіну (ЕОЕ) (хімічно) відрізняється від еластомерних співполімерів (Е-Р Р) ї (Е-РР2) гетерофазних систем, зазначених вище.
Еластомер етилен-а-олефіну (ЕОЕ), переважно має густину, виміряну відповідно до ІЗО 1183-1, яка х 870 кг/м3, переважно 850 - 870 кг/м3, більш переважно в діапазоні від 855 до 865
КГ/м3.
Переважно еластомер етилен-а-олефіну (ЕСЕ), характеризується досить низькою питомою швидкістю плину розплаву, зокрема швидкістю плину розплаву МЕН» (190 "С), виміряною відповідно до І5О 1133, що становить менше 0,5 г/10 хв., переважно від 0,05 до 0,50, більш переважно від 0,10 до 0,45, ще більш переважно від 0,15 до 0,40 г/10 хв., найбільш переважно від 0,20 - 0,40 г/10 хв.
В переважному варіанті здійснення даного винаходу, еластомер етилен-а-олефіну (ЕОЕ) являє собою співполімер, який переважно містить компоненти, що походять від етилену.
Відповідно, слід врахувати, що еластомер етилен-а-олефіну (ЕОЕ) містить в собі щонайменше 50,0 мас. 95 компонентів, що походять від етилену, більш переважно щонайменше 55,0 мас. 95 компонентів, що походять від етилену. Отже, слід врахувати, що еластомер етилен-а-олефіну (ЕОЕЄ) містить в собі від 50,0 до 80,0 мас. 95, більш переважно від 55,0 до 75 мас. 95 компонентів, що походять від етилену.
Співмономери, тобто а-олефін(и), присутні в еластомері етилен-а-олефіну (ЕОЕ) являють собою С4-Сго а-олефіни, такі як 1-бутен, 1-гексен і 1-октен, причому 1-бутен є особливо переважним. Відповідно, в одному варіанті здійснення даного винаходу, еластомер етилен-а- олефіну (ЕОЕ) являє собою співполімер етилен-1-бутену з кількостями, наведеними у даному абзаці.
Відповідно до переважного варіанту здійснення даного винаходу, поліпропіленова композиція (РРО) містить в собі зміцнювальний мінеральний наповнювач (Е) в кількості до 10 мас. 95.
Зміцнювальні мінеральні наповнювачі зазвичай застосовуються в даній галузі техніки в полімерних композиціях, наприклад, для покращення механічних властивостей, зокрема жорсткості композиції.
Вищезазначена кількість мінерального наповнювача (Е) є достатньою для досягнення цього ефекту, тобто покращення жорсткості поліпропіленової композиції (РРО) за даним винаходом.
Проте, вищезазначена кількість мінерального наповнювача (Р) є досить малою, отже, поліпропіленова композиція (РРО) за даним винаходом належить до полегшених композицій та відповідає вимозі щодо низької густини.
Зміцнювальний мінеральний наповнювач (ЕР), придатний відповідно до даного винаходу, обмежується мінеральними наповнювачами, які характеризуються значною анізотропією частинок, тобто має пластинчасту форму або форму голки. Переважно зміцнювальним мінеральним наповнювачем (ЕР) є філосилікат, слюда або воластоніт. Більш переважно, зміцнювальний мінеральний наповнювач (Р) вибраний з групи, що складається зі слюди, воластоніту, смектиту, монтморилоніту і тальку. Ще більш переважно, зміцнювальним мінеральним наповнювачем (Б) є тальк. Комерційно доступним прикладом придатного зміцнювального мінерального наповнювача (Е) є тальк НАК Т84 від І и7епас.
У разі наявності, зміцнювальний мінеральний наповнювач (РЕ) міститься в кількості від не більше 1,0 до 10,0 мас. 95, переважно від 2,0 до 8,0 мас. 95, виходячи із загальної маси композиції за даним винаходом. Більш переважно, наповнювач (РЕ) присутній в кількості від 3,0 до 7,0 має. Фо.
Середній розмір частинок дво (лазерна дифракція) мінерального наповнювача (Р) переважно становить від 0,8 до 25,0 мкм, більш переважно від 2,5 до 15,0 мкм.
Відповідно до варіанта здійснення даного винаходу, а) поліпропіленова композиція (РРО) не містить в собі поліетилен високої густини (НОРЕ) і/або Б) поліпропіленова композиція (РРО) не бо містить в собі неорганічну речовину, що перешкоджає злипанню.
НОРЕ зазвичай додають до композицій, призначених для автомобілів, для покращення їхньої стійкості до подряпин. Проте, поліпропіленові композиції (РРО) за даним винаходом мають достатньо високу стійкість до подряпин, тож додавання НОРЕ не є потрібним. Крім того, додавання НОРЕ зазвичай призводить до високого блиску, що не є бажаним. Поліпропіленові композиції (РРО) за даним винаходом, зокрема, не містять поліетилен високої густини (НОРЕ), що має густину, виміряну відповідно до І5О 1183-187, щонайменше 940 кг/м3.
Переважно поліпропіленові композиції (РРО) за даним винаходом також не містять неорганічні речовини, що перешкоджають злипанню.
Речовини, що перешкоджають злипанню, відомі в даній галузі техніки запобіганням або зменшенням злипанню двох прилеглих шарів плівки шляхом надання шорсткості їхнім поверхням. Проте, в композиціях, призначених для автомобілів, речовини, що перешкоджають злипанню, іноді застосовуються для зменшення блиску полімерної поверхні. Проте, поліпропіленові композиції (РРО) за даним винаходом, мають дуже низький рівень блиску, тож додаткове додавання речовин, що перешкоджають злипанню не є потрібним. Зокрема, поліпропіленові композиції (РРС) за даним винаходом не містять неорганічні речовини, що перешкоджають злипанню, приклади яких включають природний і синтетичний оксид кремнію (видобутий і виготовлений діоксид кремнію), зшиті полімерні сфери, керамічні сфери (такі як виготовлена алюмінію-силікатна кераміка) і цеоліти.
Крім того, поліпропіленова композиція (РРО) за даним винаходом переважно не містить етилен-а-олефін-дієнові співполімери.
Більш того, поліпропіленова композиція (РРС) за даним винаходом переважно не містить в собі органічну речовину, таку як наповнювач на основі целюлози.
Поліпропіленова композиція (РРО) за даним винаходом може додатково містити в собі додаткові добавки крім необов'язкового зміцнювального мінерального наповнювача (БЕ).
Наприклад, слід врахувати, що композиція містить в собі кислотні акцептори, антиоксиданти, нуклеюючі агенти, світлостабілізатори на основі стерично утруднених амінів та пігменти.
Переважно кількість добавок в композиції не має перевищувати 5 мас. 95, більш переважно 3,5 мас. 95, зокрема 2,0 мас. 95.
Відомі всі компоненти, що застосовуються для отримання даної композиції. Відповідно, добре відоме її отримання. Наприклад, гетерофазні поліпропілени відповідно до даного винаходу переважно отримують за допомогою багатостадійного способу, відомого в даній галузі техніки, де матрицю отримують, щонайменше, в одному суспензійному реакторі, а потім еластомерний співполімер отримують, щонайменше, в одному газофазному реакторі.
Отже, система полімеризації може містити в собі один або декілька стандартних реакторів з перемішуванням суспензії і/або один або декілька газофазних реакторів. Переважно, реактори, що застосовуються, вибрані з групи петльових і газофазних реакторів, і, зокрема, в даному способі застосовується щонайменше один петльовий реактор і щонайменше один газофазний реактор. Також можливим є послідовне застосування декількох реакторів кожного типу, наприклад, один петльовий і два або три газофазні реактори або два петльові і один або два газофазні реактори.
Переважно, спосіб також включає в себе попередню полімеризацію за допомогою вибраної каталітичної системи, як описується детально нижче, що включає в себе прокаталізатор
Циглера-Натта, зовнішній донор та співкаталізатор.
В переважному варіанті здійснення даного винаходу, попередня полімеризація здійснюється у вигляді об'ємної суспензійної полімеризації в рідкому пропілені, тобто в рідкій фазі в основному міститься пропілен з невеликою кількістю інших реагентів і необов'язково інертних компонентів, розчинених в ньому.
Реакція полімеризації зазвичай здійснюється при температурі від 0 до 50 "С, переважно від 10 до 45 "С, і більш переважно від 15 до 40 "С.
Тиск в реакторі попередньої полімеризації не є критичним, але має бути достатньо високим для підтримання реакційної суміші в рідкій фазі. Таким чином, тиск може становити від 20 до 100 бар, наприклад від 30 до 70 бар.
Переважно компоненти каталізатора вводять на стадії попередньої полімеризації. Проте, коли твердий каталітичний компонент (ії) і співкаталізатор (ії) можна подавати окремо, на стадії попередньої полімеризації можливим є введення лише частини співкаталізатора, а решту вводять на наступних стадіях полімеризації. Також в таких випадках на стадії попередньої полімеризації необхідно вводити відповідну кількість співкаталізатора для отримання достатньої реакції полімеризації в ньому.
На стадії попередньої полімеризації можна додати й інші компоненти. Таким чином, на стадії бо попередньої полімеризації може бути доданий водень для контролю молекулярної маси преполімеру, як відомо в даній галузі техніки. Крім того, антистатична добавка може застосовуватися для запобігання злипанню частинок однієї до одної або до стінок реактора.
Точний контроль умов попередньої полімеризації і параметрів реакції знаходиться в межах рівня техніки.
Суспензійний реактор означає будь-який реактор, такий як реактор з мішалкою безперервної та періодичної дії або петльовий реактор, який працює в масі або з суспензією, де полімер утворюється у вигляді частинок. "В масі" означає полімеризацію в реакційному середовищі, що містить щонайменше 60 мас. 95 мономеру. Відповідно до переважного варіанта здійснення даного винаходу суспензійний реактор включає в себе об'ємний петльовий реактор. "Газофазний реактор" означає будь-який реактор з механічним перемішуванням або киплячим шаром. Переважно газофазний реактор включає в себе реактор з киплячим шаром з механічним перемішуванням з швидкістю потоку газу не менше 0,2 м/с.
Особливо переважний варіант здійснення даного винаходу для отримання гетерофазних поліпропіленів за даним винаходом включає в себе здійснення полімеризації в способі, що включає в себе або комбінацію одного петльового і одного або двох газофазних реакторів, або комбінацію двох петльових і одного або двох газофазних реакторів.
Переважним багатостадійним способом є суспензійно-газофазний спосіб, такий як розроблений Вогеаїз і відомий як технологія Вогзіа!?. В цьому випадку ми посилаємося на ЕР 0 887 379 АТ, МО 92/12182, МО 2004/000899, МО 2004/111095, МО 99/24478, МО 99/24479 і МО 00/68315. Вони включені до даного документа за допомогою посилання.
Ще одним придатним суспензійно-газофазним способом є спосіб 5рНегіро!? від Вазеї).
Переважно гетерофазну поліпропіленову композицію за даним винаходом отримують за допомогою спеціального прокаталізатора Циглера-Натта у поєднанні зі спеціальним зовнішнім донором, як описується детально нижче, переважно в спосіб 5рпегіроі? або в спосіб Вогзіаг-
РР.
Таким чином, один переважний багатостадійний спосіб може складатися зі стадій: - отримання поліпропіленової матриці за наявності вибраної каталітичної системи, що, наприклад, описується детально нижче, з вмістом спеціального прокаталізатора Циглера-Натта (), зовнішнього донора (ії) і співкаталізатора (і) в першому суспензійному реакторі та
Зо необов'язково в другому суспензійному реакторі, причому в обох суспензійних реакторах застосовуються ті самі умови полімеризації, - вміщення продукту, отриманого в суспензійному реакторі, в щонайменше один газофазний реактор або в перший та другий послідовно з'єднані газофазні реактори, - отримання еластомерного співполімеру за наявності поліпропіленової матриці та за наявності каталітичної системи в зазначеному щонайменше першому газофазному реакторі, - витягування полімерного продукту для подальшого оброблення.
Що стосується вищезазначеного переважного суспензійно-газофазного способу, можна надати наступну загальну інформацію щодо умов, передбачених таким способом.
Температура переважно становить від 40 до 110 "С, переважно від 50 до 100 "С, зокрема від 60 до 90 "С, при тиску в діапазоні від 20 до 80 бар, переважно від 30 до 60 бар, з можливістю додавання водню для контролю молекулярної маси у відомий спосіб.
Продукт реакції суспензійної полімеризації що переважно здійснюється в петльовому реакторі, потім вміщують в наступний газофазний (ії) реактор (и), де температура переважно знаходиться в діапазоні від 50 до 130 "С, більш переважно 60 до 100 "С, при тиску в діапазоні від 5 до 50 бар, переважно від 8 до 35 бар, також з можливістю додавання водню для контролю молекулярної маси у відомий спосіб.
Середній час знаходження в зонах реактора, зазначених вище може змінюватися. В одному варіанті здійснення даному винаході середній час знаходження в суспензійному реакторі, наприклад, в петльовому реакторі, знаходиться в діапазоні від 0,5 до 5 годин, наприклад від 0,5 до 2 годин, а середній час знаходження в газофазному реакторі зазвичай становить від 1 до 8 годин.
За бажанням, полімеризація може здійснюватися у відомий спосіб в надкритичних умовах в суспензії, переважно в петльовому реакторі і/або в конденсованому режимі в газофазному реакторі.
Згідно з винаходом гетерофазні поліпропілени переважно отримують в багатостадійний спосіб полімеризації, як описано вище, за наявності каталітичної системи, що містить як компонент (ї) прокаталізатор Циглера-Натта, що містить продукт трансестерифікації нижчого спирту і ефіру фталевої кислоти.
Прокаталізатор, що застосовується за даним винаходом, отримують шляхом а) реакції аддукту у вигляді спрею в кристалізованій формі або у формі отвердженої емульсії
МасІі2 та спирту С1-С2 з ТіСІй
Б) реакції продукту зі стадії а) з діалкілфталатом за формулою (І) 6) о 000
Зв 6) де К" і К7 незалежно один від одного являють собою щонайменше Сх алкіл за умов, де відбувається трансестерифікація між зазначеним спиртом С1-С2 і зазначеним діалкілфталатом за формулою (І) для утворення внутрішнього донора с) промивання продукту зі стадії 5) або а) необов'язково шляхом реакції продукту зі стадії с) з додатковим ТІіСІй4.
Прокаталізатор виготовлений згідно з визначенням, наприклад, в заявках на патент УУО 87/07620, МО 92/19653, МО 92/19658 і ЕР 0 491 566. Зміст цих документів включений до даного документу шляхом посилання.
Спочатку утворюється аддукт МоСі» і спирт Сі-Сг за формулою МосСі» " пКОН, де К - це метил або етил, а п має значення від 1 до 6. Як спирт переважно застосовується етанол.
Як носій каталізатора застосовується аддукт, який спочатку переходить в розплав, а потім в тверду фазу за допомогою спрей-кристалізації або емульсійного отвердження.
На наступній стадії аддукт за формулою МоСіг пАОН, переведений в тверду фазу за допомогою спрей-кристалізації або емульсійного отвердження, де ВА - метил або етил, переважно етил, а п має значення від 1 до 6, контактує з ТіСії з утворенням титановмісного носія з такими етапами: - додавання до зазначеного титановмісного носія () діалкілфталату за формулою (І) при тому, що Кі" і К2" незалежно один від одного являють собою щонайменше С5-алкіл, зокрема щонайменше Св8-алкіл, або переважно (і) діалкілфталату за формулою (І) при тому, що КІ!" і К2" є тим самим елементом, щонайменше С5-алкілом, зокрема щонайменше Св8-алкілом, або більш переважно (ії) діалкілфталату за формулою (І), вибраного з групи, що складається з пропілеексилфталату (РІНР), діоктилфталату (СОР), ді-їізо-децилфталату (ОІОР), і
Зо дитридецилфталату (ОТОР), ще більш переважно діалкілфталату за формулою (І), що являє собою діоктилфталат (СОР), зокрема ді-ізо-октилфталат або діеєтилгексилфталат, зокрема діетилгексилфталат, з утворенням першого продукту, - вміщення зазначеного першого продукту в придатні умови трансестерифікації, тобто з температурою вище 100 "С, переважно від 100 до 150 "С, більш переважно від 130 до 150 "С, щоб зазначений метанол або етанол піддавався трансестерифікації із зазначеними групами складних ефірів наведеного діалкілфталату за формулою (І) з утворенням щонайменше 80 моль-о, більш переважно 90 моль-9о, найбільш переважно 95 моль-95, діалкілфталату за формулою (І) 6) о7 (п) о. ро щі де В" ії В? являють собою метил або етил, переважно етил, при цьому діалкілфталат за формулою (ІЇ) являє собою внутрішній донор і - витягування зазначеного продукту трансестерифікації як прокаталітичної композиції (компонент (1)).
Відповідно до переважного варіанта здійснення даного винаходу, аддукт за формулою
МасігпеоНн, де К являє собою метил, або етил, а п має значення від 1 до 6, знаходиться в розплавленому стані, і потім розплав під дією газу переважно подається в охолоджений розчинник або охолоджений газ, в результаті чого аддукт кристалізується в морфологічно вигідну форму, що описано, наприклад, в УМО 87/07620.
Цей кристалізований аддукт переважно застосовується як носій каталізатора і вступає в реакцію з прокаталізатором, що застосовується даному винаході, як описується в УМО 92/19658 і
МО 92/119653.
У міру видалення залишку каталізатора екстрагуванням, отримують аддукт з титановмісного носія і внутрішнього донора, в якому замінюється група, що походить від складного ефіру спиртів.
У разі, якщо на носії залишиться достатня кількість титану, він буде діяти як активний елемент прокаталізатора.
В іншому випадку після вищезазначеного оброблення титанізація повторюється, щоб гарантувати достатню концентрацію титану і, таким чином, активність. Переважно, прокаталізатор, що застосовується за даним винаходом, містить в собі не більше 2,5 мабс.-95 титану, переважно не більше 2,2 95 мас.-95 і найбільш переважно не більше 2,0 мас.-95. Вміст його донору переважно становить від 4 до 12 мас.-95 і більш переважно від 6 до 10 мас.-95.
Більш переважно прокаталізатор, що застосовується відповідно до даного винаходу отримують з використанням етанолу як спирту та діоктилфталату (СОР) як діалкілфталату за формулою (І), з отриманням діетилфталату (ОЕР) як внутрішньої донорської сполуки.
Ще більш переважно, каталізатором, що застосовується відповідно до даного винаходу, є каталізатор Боріліса (Вогеаїїх) ВС-1 (отриманий згідно з УМО 92/19653 як наведено в МО 99/24479; зокрема з використанням діоктилфталату за формулою (І) згідно з УМО 92/19658) або каталізатор Роїуїгаск 8502, комерційно доступний у Ссгасе.
У ще одному варіанті здійснення даного винаходу, прокаталізатор Циглера-Натта може бути модифікований шляхом полімеризації вінілової сполуки за наявності каталітичної системи, що включає в себе спеціальний прокаталізатор Циглера-Натта, внутрішній донор та співкаталізатор, причому вінілова сполука має формулу: снА-сн-СнНАЗВ де ЕЗ ії Е" разом утворюють 5- або б--ленне насичене, ненасичене або ароматичне кільце або незалежно один від одного являють собою алкільну групу, що містить в собі від 1 до 4
Зо атомів вуглецю, та модифікований каталізатор застосовується для отримання гетерофазної пропіленової композиції за даним винаходом. Полімеризована вінілова сполука може діяти як а- нуклеюючий агент.
Що стосується модифікації каталізатора, то слід послатися на міжнародні заявки МО 99/24478, МО 99/24479 і зокрема М/О 00/68315, що включені до даного документа шляхом посилання, в яких розглядаються умови реакції відносно модифікації каталізатора, а також відносно реакції полімеризації.
Для отримання гетерофазних поліпропіленів за даним винаходом, на додаток до спеціального прокаталізатора Циглера-Натта, каталітична система, що застосовується, переважно містить металоорганічний співкаталізатор як компонент (ії).
Відповідно, бажано вибирати співкаталізатор з групи, що складається з триалкілалюмінію, зокрема триетилалюмінію (ТЕА), хлориду діалкілалюмінію і алкіл-алюміній сесквіхлориду.
Компонент ((іїї) системи каталізаторів, що застосовується, являє собою зовнішній донор, представлений формулою (ПІ)
З(ОСН»з)2А2» (ПП) де В? являє собою розгалужену алкільну групу, що містить від З до 12 атомів вуглецю, переважно розгалужену алкільну групу, що містить від З до 6 атомів вуглецю, або циклоалкіл, що містить від 4 до 12 атомів вуглецю, переважно циклоалкіл, що містить від 5 до 8 атомів вуглецю.
Зокрема, переважно, К? вибраний з групи, що складається з ізопропілу, ізобутилу, ізопентилу, трет-бутилу, трет-бутилу, неопентилу, циклопентилу, циклогексилу, метилциклопентилу та циклогептилу.
Більш переважно зовнішній донор являє собою або дициклопентил диметокси силан
ІБКОСН:»)г(цикло-пентил)») або діїзопропіл диметокси силан ІЗКОСНз)г(СН(СН З) 2) 21.
Для перемішування окремих компонентів може застосовуватися звичайний апарат для компаундування або змішування, наприклад, міксер Банбері (Вапбигу), 2-валковий гумовий стан, змішувач (Ви55-со-Ккпеадег) або двошнековий екструдер. Полімерні матеріали витягують з екструдера зазвичай у формі гранул. Ці гранули переважно піддаються подальшому обробленню, наприклад, литтю під тиском для отримання продукції і виробів з композиції за даним винаходом.
Відповідно даний винахід також стосується способу отримання композиції за даним винаходом, що включає в себе стадії додавання полімерних компонентів, серед іншого, з щонайменше двома гетерофазними пропіленовими співполімерами (НЕСО), еластомером етилен-а-олефіну (ЕОЕ), необов'язковим мінеральним наповнювачем (Р), та необов'язково іншими добавками до екструдеру (як зазначено вище) та їхнього екструдування, отримуючи зазначену поліпропіленову композицію (РРО).
Відповідно до переважного варіанта здійснення даного винаходу, йдеться про поліпропіленову композицію (РРО), що має швидкість плину розплаву МЕК» (230" С), виміряну відповідно до І5О 1133, яка становить від 9,0 до 20,0 г/10 хв., причому композиція містить в собі а) перший гетерофазний пропіленовий співполімер (НЕСО-1) в кількості 20 - 75 мас. 95 ї Б) другий гетерофазний пропіленовий співполімер (НЕСО-2) в кількості 5 - 50 мас.9о5 і с) еластомер етилен-а-олефіну (ЕОЕ) в кількості 5 - 25 мас. 9о і 4) зміцнювальний мінеральний наповнювач (БЕ) в кількості 1 - 10 мас. 95, виходячи із загальної маси композиції.
Відповідно до ще одного переважного варіанта здійснення даного винаходу, винахід стосується поліпропіленової композиції (РРО), що має швидкість плину розплаву МЕЕ» (230 "С) виміряну відповідно до І5О 1133, яка становить від 9,0 до 20,0 г/10 хв., причому композиція включає в себе а) перший гетерофазний пропіленовий співполімер (НЕСО-1) в кількості 25 - 50 мас. 95, переважно 30 - 40 мас. 95 і В) другий гетерофазний пропіленовий співполімер (НЕСО-2) в кількості 25 - 50 мас. 95, переважно 30 - 40 мас. 95 і с) еластомер етилен-а-олефіну (ЕОЕ) в кількості 10 - 20 мас. 9о і 4) зміцнювальний мінеральний наповнювач (БЕ) в кількості 2 - 8 мас. 95, виходячи із загальної маси композиції.
Відповідно до даного винаходу композиції на основі поліпропілену можуть бути гранульовані та компаундовані із застосуванням будь-якого з добре відомих широко використовуваних способів компаундування та змішування смол.
В даному винаході також пропонуються (автомобільні) вироби, такі як вироби, виготовлені за допомогою лиття під тиском, які містять в собі щонайменше 60 мас.-95, більш переважно щонайменше 80 мас.-95, більш переважно щонайменше 95 мас.-956, зокрема складаються з композиції за даним винаходом. Зокрема, даний винахід стосується автомобільних виробів, особливо для салонів та зовнішніх частин автомобіля, таких як бампери, бічні стояки, допоміжні підніжки, кузовні панелі, спойлери, приладові панелі, оздоблення салону тощо, які містять в собі щонайменше 60 мас.-96, білош переважно щонайменше 80 мас.-956, ще більш переважно щонайменше 95 мас.-95, зокрема, складаються з поліпропіленової композиції за даним винаходом.
ПРИКЛАДИ
Наступні нижченаведені визначення термінів і способів визначення застосовуються до вищезазначеного загального опису винаходу, а також до наведених нижче прикладів, якщо не зазначено інше. 1. Способи вимірювання
Густину вимірюють відповідно до І5О 1183-1 - способу А (2004). Зразки отримують шляхом прямого пресування відповідно до ІЗО 1872-2:2007.
МЕР» (230 "С) вимірювали відповідно до ІЗО 1133 (230 "С, навантаження 2,16 кг).
МЕН» (190 "С) вимірювали відповідно до ІЗО 1133 (190 "С, навантаження 2,16 кг).
Вміст співмономеру в поліпропілені визначали кількісною інфрачервоною спектроскопією з
Фур'є-(перетворенням (ЕТІК) після проведення калібрування базових показників (із застосуванням кількісної спектроскопії І3С ядерно-магнітного резонансу (ЯМР) у спосіб, відомий з рівня техніки. Тонкі плівки пресували до товщини 250 мкм та спектри записували в режимі передавання.
Зокрема, вміст етилену в співполімері поліпропілену-етилену визначають за допомогою базового скоригованого піку площі поверхні кількісних смуг при 720-722 і 730-733 см". Кількісні результати отримують, виходячи з товщини плівки.
Вміст фракції, розчинної в холодному ксилолі (ХС5, мас.-95) визначають при температурі 25 "С відповідно до ІЗО 16152; першого видання; 2005-07-01.
Характеристичну в'язкість вимірювали відповідно до ІМ І5О 1628/1, жовтень 1999 р. (в декаліні при температурі 135 "С).
Модуль пружності при вигині вимірювали відповідно до ІБО 178 за допомогою тесту на інжекційне лиття зразків, як описується в ЕМ ІЗО 1873-2 розмірами 80 х 10 х 4 мм3. Швидкість крейцкопфа становила 2 мм/хв. при визначенні модулю пружності при вигині.
Ударна міцність за Шарпі: Ударну міцність за Шарпі з надрізом (Спагру МІ5) вимірюють відповідно до І5О 179-1/1єА / СІМ 53453 при температурі 23 "С і -20 "С, за допомогою тесту на інжекційне лиття зразків-брусків розміром 80 х 10 х 4 мм", отриманих відповідно до ІБО 294- 1:1996.
Радіальну усадку (ЗН); Тангенціальну усадку (ЗН) визначали на круглих дисках із центральним ливником, виготовлених за допомогою лиття під тиском (діаметром 180 мм, товщиною З мм, що має кут потоку 355" та зріз 57). Два зразки формували в два різні проміжки часу витримування під тиском (10 с. та 20 с. відповідно). Температура плавлення на ливнику становить 260 "С, та середня швидкість переміщення потоку у формі - 100 мм/с. Температура інструменту: 40 "С, реактивний тиск: 600 бар.
Після кондиціонування зразка при кімнатній температурі протягом 96 годин зміни розмірів в радіальному і тангенціальному у напрямку потоку, вимірюються відносно обох дисків. Середнє значення відповідних значень щодо обох дисків повідомляється як остаточні результати.
Середній розмір частинок 450 (лазерна дифракція) розраховують на основі гранулометричного розподілу Івідсоток за масою| як визначається лазерною дифракцією (Мазіегві2ег) відповідно ІЗО 13320-1.
Блиск вимірювали відповідно до ІМ 67530 під кутом в 60" на гранульованих зразках, виготовлених із застосуванням лиття під тиском. 2. Приклади
Були отримані чотири полімерні композиції відповідно до даного винаходу (ІЕ: приклади згідно з винаходом) і чотири порівняльні композиції (СЕ: порівняльні приклади). Компоненти композицій наведені нижче в таблицях 1 і 2. Полімерні композиції отримували в стандартний спосіб шляхом змішування компонентів в розплаві.
Таблиця 1:
Використовувані гетерофазні пропіленові співполімери (НЕСО5) 11111111 1 | нНЕСОї1 | нНЕСО2 | НЕСОЗ | НЕСО4
МЕВНеХСІ 0 ПОхв| | 160 | 90 | 25 | 030 "НЕСО 1" являє собою комерційний продукт В.)356МО від Вогеаїїє "НЕСО 2" являє собою комерційний продукт ВС250МО від Вогеаїї5 "НЕСО 3" являє собою комерційний продукт
ВСО918СЕ від Вогеаїї5 "НЕСО 4" являє собою комерційний продукт ВА212Е від Вогеаїї5
Таблиця 2:
Композиції 111 Приклад | ЇЇ 1ЕЇ ОЇ 02 | 1ЕЗ | 14 | СЕ! | СЕ2| СЕЗ | СЕ4
НЕСО2 77777771 ЦДмас-| | 36 | 18 | з6 | 36 | - | - | - | з6
НЕСОЗ 77777771 ЦДмаєт| | - | - | - 1 7 - | - 130 - | -
НЕСОЯ4 77777771 Дмаєт| | - | - ЇЇ - | - | - | - | 701 -
БОБ 77777771 ЦДмаєб| | 715 | 16 | 75 | - | 18 | 718 | 18 | -
БОЕ2 77777777 ЦДмаєт| | - | - | 75 | - | - | - ЇЇ - 1 -
БЕОЕЗ 77777771 ЦДмаєт.! | - | - | - 1715 | - | - | - 1 -
БОЕЯ 77777777 Дмає| | - | - ЇЇ - | - | - 1-1 - 1 75. пил ПНЯ ПНЯ ПОН ПОННННЯ ПОХОНННННЯ ПОН ОН КОКОН НО
МЕН 77777777 Цлохв| | 170 | 16,8 | 100 90 | з00 | 77 | 166 | 128 (Ударна міцність(20"с) кДж м"! | 88 | 63 | 80 | 71 | 46 | 651 59 | 66 " Решта зі 100 мас.-95 являє собою добавки, такі як антиоксиданти та пігменти (наприклад,
Зо чистий вуглець)
ЕОЕ 1 являє собою комерційний продукт Епдаде НМ 7487 від Юом/ ЕіІабіїотегв5, який являє собою співполімер етилену і бутену, що має МЕК» (190 "С) 0,31 г/10 хв. та густину 860 кг/м3. та вміст 1-бутену визначається за допомогою інфрачервоної спектроскопії з Фур'є-перетворенням після калібрування шляхом "ЗС-ЯМР на рівні 32,1 мас. 95.
ЕОЕ 2 являє собою комерційний продукт Епдаде 8842 від Оом/ ЕіІахіотегв5, який являє собою співполімер етилену і октену, що має МЕК» (190 "С) 1,0 г/10 хв. та густину 857 кг/м3. та вміст 1- октену визначається за допомогою інфрачервоної спектроскопії з Фур'є-перетворенням після калібрування шляхом "30- ЯМР на рівні 39,2 мас. 9».
ЕОЕ З являє собою комерційний продукт Епдаде НМ 7387 від Юом/ ЕіІабіотегв5, який являє собою співполімер етилену і бутену, що має МЕЕ» (190 "С) «0.5 г/10 хв. і густину 870 кг/м3.
ЕОЕ 4 являє собою комерційний співполімер етилену і октену Оцео 8201 від Вогеаїї5, що має МЕРЕ» (190 "С) 1,0 г/10 хв. і густину 882 кг/м3.
Claims (11)
1. Поліпропіленова композиція (РРО), що має швидкість плинності розплаву МЕР»: (230 70), виміряну відповідно до І5О 1133, яка 29,0 г/10 хв., причому композиція включає: а) щонайменше два гетерофазні пропіленові співполімери (НЕСО), де щонайменше два гетерофазні пропіленові співполімери (НЕСО) містяться в загальній кількості щонайменше 50 мас. 95, виходячи із загальної маси композиції, Б) еластомер етилен-а-олефіну (ЕОЕ), що має швидкість плинності розплаву МЕН» (190 С), виміряну відповідно до І5О 1133, яка «0,5 г/10 хв., де співвідношення МЕН2г щонайменше одного зі щонайменше двох гетерофазних пропіленових співполімерів (НЕСО) до МЕК: еластомеру етилен-а-олефіну (ЕСЕ) |ІМЕК2«НЕСОУМЕВ:(ЕОЕ) знаходиться в діапазоні від 2/1 до 100/Л1, і де характеристична в'язкість (ІМ), виміряна відповідно до І5О 1628-1 (декалін), фракції, розчинної в холодному ксилолі (ХСО5), щонайменше одного з щонайменше двох гетерофазних пропіленових співполімерів (НЕСО) становить 22,5 дл./г.
2. Поліпропіленова композиція (РРО) за п. 1, де а) щонайменше два гетерофазні пропіленові Зо співполімери (НЕСО) містяться в загальній кількості 55-85 мас. 95 і/або р) еластомер етилен-а- олефіну (ЕОЕ) міститься в кількості 5-25 мас. 95, виходячи із загальної маси композиції.
3. Поліпропіленова композиція (РРО) за п. 1 або п. 2, де поліпропіленова композиція (РРО) містить в собі перший гетерофазний пропіленовий співполімер (НЕСО-1) та другий гетерофазний пропіленовий співполімер (НЕСО-2), де, в свою чергу, масове співвідношення між першим гетерофазним пропіленовим співполімером (НЕСО-1) та другим гетерофазним пропіленовим співполімером (НЕСО-2) (НЕСО-1)НЕСО-2)| знаходиться в діапазоні від 3/1 до
1/2.
4. Поліпропіленова композиція (РРО) за п. 3, де а) перший гетерофазний пропіленовий співполімер (НЕСО-1) міститься в кількості 20-75 мас. 95 і/або Б) другий гетерофазний пропіленовий співполімер (НЕСО-2) міститься в кількості 15-50 мас. 95, виходячи із загальної маси композиції.
5. Поліпропіленова композиція (РРС) за п. З або 4, де перший гетерофазний пропіленовий співполімер (НЕСО-1) має а) швидкість плинності розплаву МЕК» (230 "С), виміряну відповідно до ІЗО 1133, що дорівнює 50-500 г/1 0 хв. і/або 5) фракцію, розчинну в холодному ксилолі (ХС5), що становить від 10,0 до 30,0 мас. 95, і/або с) загальний вміст пропілену, що становить від 75,0 до 97,0 мас. 905, і/або (4) вміст пропілену у фракції, розчинній в холодному ксилолі (ХС5), ЩО становить від 55,0 до 75,0 мас. 95 і/або е) характеристичну в'язкість (ІМ), виміряну відповідно до ІБО 1268-1 (декалін), фракції, розчинної в холодному ксилолі (ХС5), що становить від 1,5 до 4,0 дл./г.
6. Поліпропіленова композиція (РРС) за будь-яким з пп. 3-5, де другий гетерофазний пропіленовий співполімер (НЕСО-2) має а) швидкість плинності розплаву МЕКе» (230 "С), виміряну відповідно до ІЗО 1133, що становить 0,5-20 г/10 хв., і/або Б) фракцію, розчинну в холодному ксилолі (ХС5), що становить від 10,0 до 30,0 мас. 95, і/або с) загальний вміст пропілену від 70,0 до 95,0 мас. 95, і/або (4) вміст пропілену у фракції, розчинній в холодному ксилолі (ХС5), що становить від 50,0 до 70,0 мас. 95 і/або е) характеристичну в'язкість (ІМ), виміряну відповідно до ІЗО 1268-1 (декалін), фракції, розчинної в холодному ксилолі (ХС5), що становить 3,0-5,0 дл./г.
7. Поліпропіленова композиція (РРС) за будь-яким з попередніх пунктів, де еластомер етилен-а- олефіну (ЕОЕ) а) має густину, виміряну відповідно до ІЗО 1183-1, на рівні «870 кг/м, переважно 60 850-870 кг/м", і/або 5) співмономер а-олефіну еластомеру етилен-а-олефіну (ЕОЕ) являє собою ба-Сіо--олефін, переважно 1-бутен або 1-гексен, або 1-октен.
8. Поліпропіленова композиція (РРО) за будь-яким з попередніх пунктів, де поліпропіленова композиція (РРО) містить в собі зміцнювальний мінеральний наповнювач (ЕР) в кількості не більше 10 мас. 95.
9. Поліпропіленова композиція (РРО) за п. 8, де мінеральний наповнювач (Е) а) вибраний з філосилікату, слюди або воластоніту, переважно вибраний з групи, що складається зі слюди, воластоніту, каолініту, смектиту, монтморилоніту і тальку, ще більш переважно являє собою тальк; і/або р) має середній розмір частинок до від 0,8 до 25,0 мкм, більш переважно від 2,5 до 15,0 мкм.
10. Поліпропіленова композиція (РРО) за будь-яким з попередніх пунктів, де а) поліпропіленова композиція (РРО) не містить поліетилен високої густини (НОРЕ), і/або Б) поліпропіленова композиція (РРО) не містить неорганічну речовину, що перешкоджає злипанню.
11. Автомобільний виріб, який містить поліпропіленову композицію (РРО) за будь-яким з попередніх пунктів.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP15188576 | 2015-10-06 | ||
| PCT/EP2016/073092 WO2017060139A1 (en) | 2015-10-06 | 2016-09-28 | Polypropylene compositions for automotive applications |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA120984C2 true UA120984C2 (uk) | 2020-03-10 |
Family
ID=54266440
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UAA201804661A UA120984C2 (uk) | 2015-10-06 | 2016-09-28 | Поліпропіленові композиції в автомобільній промисловості |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US10308797B2 (uk) |
| EP (1) | EP3359600B1 (uk) |
| JP (1) | JP6490303B2 (uk) |
| KR (1) | KR101982995B1 (uk) |
| CN (1) | CN108137889B (uk) |
| BR (1) | BR112018006226B1 (uk) |
| CA (1) | CA3000553C (uk) |
| EA (1) | EA034411B1 (uk) |
| ES (1) | ES2749158T3 (uk) |
| MX (1) | MX2018003553A (uk) |
| PL (1) | PL3359600T3 (uk) |
| UA (1) | UA120984C2 (uk) |
| WO (1) | WO2017060139A1 (uk) |
| ZA (1) | ZA201801494B (uk) |
Families Citing this family (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3882309A1 (en) * | 2017-02-03 | 2021-09-22 | Borealis AG | Use of a polymer composition for the production of articles with improved paintability and surface appearance |
| CA3054110C (en) | 2017-05-08 | 2021-08-10 | Borealis Ag | Pp-rich material composition having high stiffness and processability |
| JP6916713B2 (ja) * | 2017-11-06 | 2021-08-11 | サンアロマー株式会社 | ポリプロピレン系樹脂組成物及び成形品 |
| ES2886432T3 (es) * | 2017-11-28 | 2021-12-20 | Borealis Ag | Composición de polímero con adherencia de la pintura mejorada |
| GB2568909A (en) * | 2017-11-30 | 2019-06-05 | Borealis Ag | Polypropylene composition with high scratch resistance |
| KR102158221B1 (ko) | 2018-07-31 | 2020-09-21 | 한국과학기술연구원 | 이차전지의 전극 활물질 표면에 전도성 고분자 코팅층을 균일하게 형성하는 방법 |
| SG11202101138WA (en) | 2018-09-12 | 2021-03-30 | Abu Dhabi Polymers Co Ltd Borouge | Polypropylene composition with excellent stiffness and impact strength |
| EP3647356B8 (en) * | 2018-10-31 | 2022-03-30 | Borealis AG | Polyolefin composition with improved balance of properties |
| BR112021005633A2 (pt) * | 2018-10-31 | 2021-06-22 | Borealis Ag | mescla de polietileno e polipropileno reciclada melhorada |
| US20220251359A1 (en) * | 2019-02-18 | 2022-08-11 | Sabic Global Technologies B.V. | Composition comprising heterophasic propylene copolymer |
| US10941287B1 (en) | 2019-10-15 | 2021-03-09 | Innovative Polymers, Llc | Low-gloss thermoplastic composition |
| ES2948965T3 (es) * | 2019-10-23 | 2023-09-22 | Borealis Ag | Composición de polipropileno con una capacidad de procesamiento y resistencia al impacto mejoradas |
| WO2021130121A1 (en) * | 2019-12-24 | 2021-07-01 | Sabic Global Technologies B.V. | Heterophasic propylene copolymer composition with low gloss |
| EP4081590A1 (en) * | 2019-12-24 | 2022-11-02 | SABIC Global Technologies B.V. | Polymer composition with a high heat deflection temperature |
| WO2021130140A1 (en) * | 2019-12-24 | 2021-07-01 | Sabic Global Technologies B.V. | Foamed article with excellent stiffness preservation and superior surface quality |
| EP3940003A1 (en) * | 2020-07-16 | 2022-01-19 | Borealis AG | Translucent polyolefin blends achieving excellent impact-stiffness balance and flowability |
| EP4196528A1 (en) * | 2020-08-13 | 2023-06-21 | Borealis AG | Filled automotive polypropylene composition containing recyclates |
| EP4267673A1 (en) * | 2020-12-28 | 2023-11-01 | SABIC Global Technologies B.V. | Polypropylene composition with high multi-axial impact resistance and improved tiger stripe behaviour |
| EP4101890B1 (en) * | 2021-06-09 | 2024-05-01 | Borealis AG | Polypropylene composition for exterior automotive applications |
Family Cites Families (35)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FI80055C (fi) | 1986-06-09 | 1990-04-10 | Neste Oy | Foerfarande foer framstaellning av katalytkomponenter foer polymerisation av olefiner. |
| FI86866C (fi) | 1990-12-19 | 1992-10-26 | Neste Oy | Foerfarande foer modifiering av katalysatorer avsedda foer polymerisation av olefiner |
| FI86867C (fi) | 1990-12-28 | 1992-10-26 | Neste Oy | Flerstegsprocess foer framstaellning av polyeten |
| FI88047C (fi) | 1991-05-09 | 1993-03-25 | Neste Oy | Pao tvenne elektrondonorer baserad katalysator foer polymerisation av olefiner |
| FI88048C (fi) | 1991-05-09 | 1993-03-25 | Neste Oy | Grovkornig polyolefin, dess framstaellningsmetod och en i metoden anvaend katalysator |
| JP3328360B2 (ja) | 1993-03-31 | 2002-09-24 | 三井化学株式会社 | 熱可塑性エラストマー |
| JPH1064056A (ja) | 1996-08-26 | 1998-03-06 | Nippon Micro Coating Kk | 磁気ハードディスクの製造方法 |
| US6048942A (en) | 1996-09-30 | 2000-04-11 | Montell North America Inc. | Thermoplastic olefin articles having high surface gloss and mar resistance |
| FI111848B (fi) | 1997-06-24 | 2003-09-30 | Borealis Tech Oy | Menetelmä ja laitteisto propeenin homo- ja kopolymeerien valmistamiseksi |
| FI980342A0 (fi) | 1997-11-07 | 1998-02-13 | Borealis As | Polymerroer och -roerkopplingar |
| FI974175A (fi) | 1997-11-07 | 1999-05-08 | Borealis As | Menetelmä polypropeenin valmistamiseksi |
| CA2314084A1 (en) | 1997-12-18 | 1999-06-24 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Thermoplastic polymer compositions |
| JP3781897B2 (ja) | 1998-06-18 | 2006-05-31 | 日産自動車株式会社 | 電気自動車のトルク制御装置 |
| JP2000143904A (ja) * | 1998-11-06 | 2000-05-26 | Kansei Corp | 強化ポリプロピレン系樹脂組成物 |
| FI991057A0 (fi) | 1999-05-07 | 1999-05-07 | Borealis As | Korkean jäykkyyden propeenipolymeerit ja menetelmä niiden valmistamiseksi |
| US20060052541A1 (en) | 2002-06-25 | 2006-03-09 | Erling Hagen | Polyolefin with improved scratch resistance and process for producing the same |
| EP1484343A1 (en) | 2003-06-06 | 2004-12-08 | Universiteit Twente | Process for the catalytic polymerization of olefins, a reactor system and its use in the same process |
| MXPA06013249A (es) | 2004-05-14 | 2007-02-08 | Dow Global Technologies Inc | Composicion de poliolefina termoplastica de bajo brillo. |
| JP2005336390A (ja) * | 2004-05-28 | 2005-12-08 | Mitsui Chemicals Inc | 自動車内装用ポリプロピレン樹脂組成物 |
| JP5247067B2 (ja) * | 2006-06-05 | 2013-07-24 | トヨタ自動車株式会社 | ポリプロピレン系樹脂組成物およびそれからなる自動車用射出成形体 |
| JP2009079117A (ja) | 2007-09-26 | 2009-04-16 | Prime Polymer:Kk | ポリプロピレン系樹脂組成物 |
| JP5052491B2 (ja) * | 2007-12-27 | 2012-10-17 | 日本ポリプロ株式会社 | ポリプロピレン樹脂組成物およびそれからなるブロー成形体 |
| ES2397547T3 (es) | 2010-08-27 | 2013-03-07 | Borealis Ag | Composición de polipropileno rígido con excelente alargamiento de rotura |
| JP5828845B2 (ja) * | 2011-01-27 | 2015-12-09 | 株式会社プライムポリマー | ポリプロピレン系樹脂組成物 |
| EP2669316A1 (de) | 2012-05-29 | 2013-12-04 | Basf Se | Verfahren zur Herstellung von Hochleistungsthermoplasten mit verbesserter Eigenfarbe |
| EP2669329A1 (en) * | 2012-06-01 | 2013-12-04 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Mineral-filled polypropylene composition for foaming |
| JP6020009B2 (ja) | 2012-09-28 | 2016-11-02 | ブラザー工業株式会社 | ヘッドマウントディスプレイ、それを作動させる方法およびプログラム |
| EP2738215B1 (en) * | 2012-11-29 | 2015-05-27 | Borealis AG | Tiger stripe modifier |
| US9314856B2 (en) | 2013-07-02 | 2016-04-19 | The Boeing Company | Pressure foot offset nose piece |
| WO2015077902A1 (en) * | 2013-11-29 | 2015-06-04 | Borouge Compounding Shanghai Co., Ltd. | Polypropylene composition with low shrinkage and balanced mechanical properties |
| JP6304680B2 (ja) * | 2013-12-09 | 2018-04-04 | サンアロマー株式会社 | ポリプロピレン系樹脂組成物及びその成形体、自動車外装部材 |
| BR112016013611B1 (pt) * | 2013-12-20 | 2021-01-05 | Saudi Basic Industries Corporation | composto, composição e artigo de poliolefina, copolímero de propileno heterofásico e seus usos |
| WO2015089688A1 (en) | 2013-12-20 | 2015-06-25 | Borouge Compounding Shanghai Co., Ltd. | Polypropylene composition with low coefficient of linear thermal expansion and high dimension stability |
| JP2015193695A (ja) * | 2014-03-31 | 2015-11-05 | 日本ポリプロ株式会社 | プロピレン系樹脂組成物、プロピレン系樹脂混合物および成形体 |
| JP2017019975A (ja) * | 2015-07-15 | 2017-01-26 | 株式会社プライムポリマー | ポリプロピレン系樹脂組成物および射出成形体 |
-
2016
- 2016-09-28 WO PCT/EP2016/073092 patent/WO2017060139A1/en active Application Filing
- 2016-09-28 EP EP16774922.5A patent/EP3359600B1/en active Active
- 2016-09-28 CN CN201680057067.6A patent/CN108137889B/zh active Active
- 2016-09-28 ES ES16774922T patent/ES2749158T3/es active Active
- 2016-09-28 CA CA3000553A patent/CA3000553C/en not_active Expired - Fee Related
- 2016-09-28 JP JP2018512294A patent/JP6490303B2/ja active Active
- 2016-09-28 UA UAA201804661A patent/UA120984C2/uk unknown
- 2016-09-28 MX MX2018003553A patent/MX2018003553A/es unknown
- 2016-09-28 EA EA201800233A patent/EA034411B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2016-09-28 KR KR1020187011750A patent/KR101982995B1/ko active IP Right Grant
- 2016-09-28 US US15/764,828 patent/US10308797B2/en active Active
- 2016-09-28 BR BR112018006226-0A patent/BR112018006226B1/pt active IP Right Grant
- 2016-09-28 PL PL16774922T patent/PL3359600T3/pl unknown
-
2018
- 2018-03-05 ZA ZA2018/01494A patent/ZA201801494B/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR112018006226A2 (pt) | 2018-10-09 |
| BR112018006226B1 (pt) | 2022-03-15 |
| JP6490303B2 (ja) | 2019-03-27 |
| ES2749158T3 (es) | 2020-03-19 |
| PL3359600T3 (pl) | 2020-01-31 |
| EP3359600B1 (en) | 2019-08-21 |
| CA3000553A1 (en) | 2017-04-13 |
| WO2017060139A1 (en) | 2017-04-13 |
| CN108137889A (zh) | 2018-06-08 |
| CA3000553C (en) | 2019-09-17 |
| JP2018529810A (ja) | 2018-10-11 |
| KR20180051641A (ko) | 2018-05-16 |
| EP3359600A1 (en) | 2018-08-15 |
| CN108137889B (zh) | 2019-09-24 |
| US10308797B2 (en) | 2019-06-04 |
| KR101982995B1 (ko) | 2019-05-27 |
| EA034411B1 (ru) | 2020-02-05 |
| US20180319967A1 (en) | 2018-11-08 |
| EA201800233A1 (ru) | 2018-10-31 |
| ZA201801494B (en) | 2019-01-30 |
| MX2018003553A (es) | 2018-06-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| UA120984C2 (uk) | Поліпропіленові композиції в автомобільній промисловості | |
| CN108559179B (zh) | 虎纹改性剂 | |
| CA2907978C (en) | Stiff polypropylene composition suitable for primerless painting | |
| AU2013362215B2 (en) | Transparent thin wall packaging material with improved stiffness and flowability | |
| UA124221C2 (uk) | Полімерна композиція з покращеною адгезією лакофарбового покриття | |
| EP2650329B1 (en) | Automotive material with high quality perception | |
| RU2721714C1 (ru) | Соединения для наружных элементов автомобиля с высокой текучестью и отличным внешним видом поверхности | |
| RU2704136C1 (ru) | Композиция tpo с высокой текучестью с превосходной ударной прочностью при низкой температуре | |
| WO2018099882A1 (en) | Foamed polypropylene composition | |
| EA034073B1 (ru) | Композиция с высокой текучестью и превосходным балансом механических свойств для внутренней отделки салона автомобиля, способ ее получения, гетерофазный сополимер пропилена и его применение | |
| CN107922692A (zh) | 聚丙烯组合物 | |
| CA3003227C (en) | High flow tpo composition with excellent tensile strain at break and low powder stickiness | |
| GB2568909A (en) | Polypropylene composition with high scratch resistance | |
| RU2699810C1 (ru) | Вязкая композиция пропилена с хорошей стабильностью размеров и отличным внешним видом поверхности | |
| US10221305B2 (en) | Heterophasic composition | |
| US11053379B2 (en) | Heterophasic propylene copolymer with low CLTE | |
| EA043072B1 (ru) | Полимерная композиция с улучшенной адгезией лакокрасочного покрытия |