CN108137889B - 用于汽车应用的聚丙烯组合物 - Google Patents

用于汽车应用的聚丙烯组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN108137889B
CN108137889B CN201680057067.6A CN201680057067A CN108137889B CN 108137889 B CN108137889 B CN 108137889B CN 201680057067 A CN201680057067 A CN 201680057067A CN 108137889 B CN108137889 B CN 108137889B
Authority
CN
China
Prior art keywords
heco
weight
propylene copolymers
heterophasic propylene
mfr
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201680057067.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN108137889A (zh
Inventor
托马斯·卢默施托尔费尔
格奥尔格·格雷斯特恩贝尔格尔
迈克尔·川宁尔
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Borealis AS
Original Assignee
Borealis AS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=54266440&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CN108137889(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Borealis AS filed Critical Borealis AS
Publication of CN108137889A publication Critical patent/CN108137889A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108137889B publication Critical patent/CN108137889B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F10/04—Monomers containing three or four carbon atoms
    • C08F10/06—Propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/04—Monomers containing three or four carbon atoms
    • C08F210/06—Propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
    • C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12—Polypropene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/14—Copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2500/00—Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
    • C08F2500/12—Melt flow index or melt flow ratio
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
    • C08L2207/02—Heterophasic composition

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明涉及适用于汽车应用的新型聚丙烯组合物，其具有力学性能之间的良好平衡和特别低的光泽度。本发明的组合物的特征在于至少两种多相丙烯共聚物(HECO)(其中该至少两种多相丙烯共聚物(HECO)中的至少一种的特征在于相当高的分子量的橡胶)、具有相当低的熔体流动速率MFR2(190℃)的乙烯‑α‑烯烃弹性体(EOE)以及乙烯‑α‑烯烃弹性体(EOE)的MFR和多相丙烯共聚物(HECO)中的至少一种的MFR之间的特定比。

Description

用于汽车应用的聚丙烯组合物
技术领域
本发明涉及适用于汽车应用的新型聚丙烯组合物。
背景技术
聚丙烯(PP)是当今选择用于汽车部件(如保险杠、门板和仪表板)的聚合物。多相丙烯共聚物(HECO)特别适合，因为它们使刚度和良好的冲击性能结合在一起。多相丙烯共聚物(HECO)在本领域中是众所周知的。这种多相丙烯共聚物包括其中分散有弹性体共聚物的基体，该基体为丙烯均聚物或无规丙烯共聚物。因此，聚丙烯基体含有(精细地)分散的夹杂物，该夹杂物不是基体的一部分且所述夹杂物含有弹性体共聚物。术语夹杂物是指基体和夹杂物在多相丙烯共聚物(HECO)中形成不同的相，所述夹杂物例如通过高分辨率显微镜技术(如电子显微镜或扫描力显微镜)是可见的。
汽车部件(如仪表板、门包层或衬里(trim))通常由丙烯基树脂制备。特别是通常包含填料(如滑石)的热塑性聚烯烃化合物广泛用于这些应用。对于汽车内饰部件来说，通常试图模仿类似皮革或织物的表面和触感以给汽车乘客留下高质量汽车内饰的印象。因此，材料应当提供非常低的表面光泽度水平。此外，对汽车应用的一般要求(如低密度、低收缩率、高刚度、高冲击强度和良好的流动性)必须得到满足。
“低光泽度聚合物表面”的问题是一个普遍的问题，且对于多种不同的聚合物存在现有技术。对于聚丙烯，已经描述了几种注塑制品上实现高质量低光泽度表面的可能方法：
EP 618259公开了“热塑性弹性体、其组合物和其制备方法以及由该热塑性弹性体获得的模塑或其它成型产品”，其中使用了(部分)交联的二烯。
US 6048942涉及“具有高表面光泽度和耐擦伤性的热塑性烯烃制品”。热塑性烯烃组合物据说对制备具有高表面光泽度和耐擦伤性的模塑制品是有用的且包含(1)约10至约90份的丙烯均聚物、共聚物或三元共聚物，(2)约90至约10份的含有低分子量乙烯共聚物橡胶的烯烃聚合物组合物、用茂金属催化剂制备的乙烯和C3-C8α-烯烃的弹性体共聚物或二者的混合物，和(3)每百份(1)加(2)，约0.1至约10份的润滑剂。
EP 1040162公开了基于PP的“热塑性聚合物组合物”。这些组合物据说适用于热成型,这表明了薄规格下的良好纹理保留度(grain retention)、低光泽度，且其成本对许多应用(特别是汽车工业中)来说是具有竞争力的。该组合物含有(a)10-35重量％的聚丙烯或乙烯/丙烯共聚物，(b)0-30重量％的乙烯含量为60-80重量％的非交联乙烯丙烯共聚物橡胶，(c)10-25重量％的乙烯和α,β-不饱和C3-C8羧酸的离聚物共聚物，(d)2-6重量％的乙烯与丙烯酸缩水甘油酯或甲基丙烯酸缩水甘油酯的共聚物，(e)5-20重量％的聚乙烯和(f)0-25重量％的乙烯α-烯烃共聚物弹性体。
US 2005/0267261涉及具有不同门尼粘度(Mooney viscosity)的两种不同类型的弹性体的“低光泽度热塑性聚烯烃组合物”。尽管事实上US 2005/0267261旨在提供“低光泽度”组合物，但实际达到的光泽度值对今天的汽车内饰应用来说是不可接受的。
EP 2197947涉及“聚丙烯树脂组合物”。其描述了高抗冲PP共聚物与塑性体、矿物填料和表面改性剂(例如脂肪酰胺或甘油单酯)的组合以实现目标性能组合，其中低光泽度和高耐划伤性是想要的。为了提高耐划伤性，采用了改性PP，例如脂肪酸酐-改性的PP。此外，这里的光泽度值对今天的汽车内饰应用来说也是不可接受的。
另一种方法是如在例如涉及“具有热塑性低光泽度涂料的汽车内饰层压板”的US5750234所描述的将低光泽度覆盖层(颜料、清漆)应用到聚合物部件中，但是该方法必然会增加体系成本。
进一步想要的是，用于汽车内饰应用的聚丙烯组合物具有相当低的密度和低收缩率。轻质汽车部件需要低密度，而低收缩率对于汽车部件的精确几何结构来说是必要的先决条件。这两种性能的实现通常是互斥的。
还进一步想要的是，用于汽车内饰应用的聚丙烯组合物具有相当高的冲击强度和刚度。同样，将这两种性能实现至高程度通常是不可能的。
仍然需要具有非常低的光泽度、低收缩率，以及低密度和高冲击强度(特别是在环境温度下)以及相当高的刚度的用于汽车内饰应用的聚丙烯组合物。
发明内容
本发明人出人意料地发现，具有特定性能的两种多相丙烯共聚物与某些类型的具有相当高的分子量的乙烯-α-烯烃共聚物结合在一起确实在空前的程度上给出了想要的性能配置(profile)。
因此，本发明涉及具有≥9.0g/10min的根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃)的聚丙烯组合物(PPC)，该组合物包括
a)至少两种多相丙烯共聚物(HECO)，其中基于所述组合物的总重量，所述至少两种多相丙烯共聚物(HECO)以至少50重量％的总量包含在内，
b)乙烯-α-烯烃弹性体(EOE)，所述乙烯-α-烯烃弹性体(EOE)具有<0.5g/10min的根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR2(190℃)，
c)其中所述至少两种多相丙烯共聚物(HECO)中的至少一种的MFR2与所述乙烯-α-烯烃弹性体(EOE)的MFR2的比[MFR2(HECO)/MFR2(EOE)]在2/1至100/1的范围内，和
d)其中所述至少两种多相丙烯共聚物(HECO)中的至少一种的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的根据ISO 1628-1(十氢化萘)测量的特性粘度(IV)为≥2.5dl/g。
多相丙烯共聚物(HECO)是本领域中已知的且广泛应用于汽车工业。表述“多相”表示弹性体共聚物、优选为弹性体丙烯共聚物(精细地)分散在基体中。换句话说，弹性体共聚物形成基体中的夹杂物。因此，基体含有(精细地)分散的夹杂物(不是基体的一部分)，并且所述夹杂物含有弹性体共聚物。根据本发明的术语“夹杂物”应该优选地表示基体和夹杂物在多相丙烯共聚物中形成不同的相，所述夹杂物例如通过高分辨率显微镜(如电子显微镜或扫描力显微镜)是可见的。
聚丙烯组合物(PPC)的总体MFR2(230℃)应该为至少9.0g/10min，优选为9.0至40.0g/10min，更优选为9.0至30.0g/10min，还更优选为9.5至25.0g/10min，甚至更优选为10.0至20.0g/10min。
由于本发明的聚丙烯组合物主要用于注塑，因此上述MFR范围确保了注塑工艺中具有足够的流动性。
基于聚丙烯组合物(PPC)的总重量，至少两种多相丙烯共聚物(HECO)的总量应该为至少50重量％。需要该最少量的多相丙烯共聚物(HECO)以确保聚丙烯组合物(PPC)的基本性能，如刚度。
进一步要求的是，乙烯-α-烯烃弹性体(EOE)的分子量相当高。这通过乙烯-α-烯烃弹性体(EOE)的低于0.5g/10min，优选0.05至0.50g/10min，更优选0.10至0.45g/10min，还更优选0.15至0.40g/10min，最优选0.20至0.40g/10min的MFR2(190℃)来表达。
发明人还认为，实现乙烯-α-烯烃弹性体(EOE)在至少两种多相丙烯共聚物(HECO)中的良好分散是有必要的。为了实现这一点，认为至少两种多相丙烯共聚物(HECO)中的至少一种的MFR2与乙烯-α-烯烃弹性体(EOE)的MFR2的比[MFR2(HECO)/MFR2(EOE)]不超出一定范围是必要的。因此，[MFR2(HECO)/MFR2(EOE)]在2/1至100/1范围内，优选在3/1至80/1范围内，更优选在5/1至50/1范围内，还更优选在8/1至30/1，最优选在10/1至20/1范围内。
出于与上述类似的原因，同时也为了有助于本发明聚丙烯组合物(PPC)的非常低的光泽度，至少两种多相丙烯共聚物(HECO)中的至少一种的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的根据ISO 1628-1(十氢化萘)测量的特性粘度(IV)为≥2.5dl/g，优选≥2.7dl/g，更优选≥2.9dl/g，还更优选≥3.0dl/g，最优选≥3.1dl/g。
根据本发明的实施方案，基于组合物的总重量，
a)至少两种多相丙烯共聚物(HECO)以55-85重量％的总量包含在内，和/或
b)乙烯-α-烯烃弹性体(EOE)以5-25重量％的量包含在内。
优选地，基于组合物的总重量，多相丙烯共聚物(HECO)的总量为60-80重量％，优选为65-78重量％，最优选为68-75重量％。
进一步优选的是，基于组合物的总重量，乙烯-α-烯烃弹性体(EOE)的量7-22重量％，更优选为9-20重量％，最优选为11-19重量％。
多相丙烯共聚物(HECO)和乙烯-α-烯烃弹性体(EOE)的各自的量的有利组合优选为60-80重量％的HECO和7-22重量％的EOE，更优选为65-78重量％的HECO和9-20重量％的EOE，最优选为68-75重量％的HECO和11-19重量％的EOE，如71-74重量％的HECO和14-17重量％的EOE。
为了实现本发明的效果，有利的是多相丙烯共聚物(HECO)以一定的比例存在于本发明的聚丙烯组合物中。
因此，根据本发明的实施方案，聚丙烯组合物(PPC)包括第一多相丙烯共聚物(HECO-1)和第二多相丙烯共聚物(HECO-2)，其中进一步地，第一多相丙烯共聚物(HECO-1)和第二多相丙烯共聚物(HECO-2)之间的重量比[(HECO-1)/(HECO-2)]在4/1至1/2的范围内。
优选地，重量比[(HECO-1)/(HECO-2)]在3/1至1/2的范围内，更优选地，其在2/1至1/2的范围内，最优选地，其在1.5/1至1/1.5的范围内，还更优选地，其在1.2/1至1/1.2的范围内，如约1/1。
进一步认识到的是，不仅第一和第二多相丙烯共聚物的相对量与本发明有关，而且它们在聚丙烯组合物(PPC)中的相对含量也与本发明有关。
因此，根据另一实施方案，基于组合物的总重量，
a)第一多相丙烯共聚物(HECO-1)以20-75重量％的量包含在内，和/或
b)第二多相丙烯共聚物(HECO-2)以15-50重量％的量包含在内。
优选地，基于组合物的总重量，第一多相丙烯共聚物(HECO-1)以25-65重量％、更优选以28-55重量％、还更优选以31-50重量％、最优选以34-45重量％的量包含在内。
此外，优选的是，基于组合物的总重量，第二多相丙烯共聚物(HECO-2)以15-45重量％、更优选以20-45重量％、最优选以25-40重量％的量包含在内。
基于组合物的总重量，HECO-1和HECO-2的上述量的优选有利组合为25-65重量％的HECO-1和15-45重量％的HECO-2，更优选为31-50重量％的HECO-1和20-45重量％的HECO-2，最优选为34-45重量％的HECO-1和25-40重量％的HECO-2。
第一多相丙烯共聚物(HECO-1)具有
a)50-500g/10min的根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃)，和/或
b)10.0至30.0重量％的二甲苯冷可溶物级分(XCS)，和/或
c)75.0至97.0重量％的总丙烯含量，和/或
(d)55.0至75.0重量％的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的丙烯含量，和/或
e)1.5-4.0dl/g的根据ISO 1268-1(十氢化萘)测量的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的特性粘度。
第一多相丙烯共聚物(HECO-1)展现出相对高的熔体流动以确保根据本发明的最终组合物以足够高的熔体流动为特征。根据本发明的多相丙烯共聚物(HECO-1)优选具有在65.0至300.0g/10min范围内、更优选在75.0至200.0g/10min范围内、还更优选在85.0至180.0g/10min、最优选在90.0至120g/10min范围内的根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃)。
根据本发明的多相丙烯共聚物(HECO-1)优选包括
(a)聚丙烯基体(M-PP1)，和
(b)弹性体丙烯共聚物(E-PP1)，该弹性体丙烯共聚物(E-PP1)包括衍生自以下的单元
-丙烯，和
-乙烯和/或C4至C12α-烯烃。
优选地，基于全部多相丙烯共聚物(HECO-1)，优选基于多相丙烯共聚物(HECO-1)中的聚合物组分的量，再更优选基于聚丙烯基体(M-PP1)和弹性体丙烯共聚物(E-PP1)一起的量，多相丙烯共聚物(HECO-1)中的丙烯含量为75.0至97.0重量％，更优选为80.0至96.0重量％，最优选为85.0至94.0重量％。剩余部分构成共聚单体(优选乙烯)。
如本文所限定的，多相丙烯共聚物(HECO-1)仅包括聚丙烯基体(M-PP1)和弹性体共聚物(E-PP1)作为聚合物组分。换言之，多相丙烯共聚物(HECO-1)可以含有其它添加剂，但是不含有基于全部多相丙烯共聚物(HECO-1)、更优选基于多相丙烯共聚物(HECO-1)中存在的聚合物的超过5重量％、更优选超过3重量％(如超过1重量％)的量的其它聚合物。可以以如此低的量存在的一种其它聚合物为聚乙烯，其为制备多相丙烯共聚物(HECO-1)而获得的反应产物。因此，特别理解的是，如本发明中所限定的多相丙烯共聚物(HECO-1)仅含有聚丙烯基体(M-PP1)、弹性体丙烯共聚物(E-PP1)和任选地如本段所述的量的聚乙烯。此外，在整个描述中，二甲苯冷不溶物(XCI)级分代表多相丙烯共聚物(HECO-1)的聚丙烯基体(M-PP1)和任选地聚乙烯，而二甲苯冷可溶物(XCS)级分代表多相丙烯共聚物(HECO-1)的弹性体部分，即弹性体丙烯共聚物(E-PP1)。
因此，多相丙烯共聚物(HECO-1)中的聚丙烯基体(M-PP1)含量，即二甲苯冷不溶物(XCI)含量优选地在70.0至90.0重量％的范围内，更优选在75.0至90.0重量％的范围内，最优选在80.0至88.0重量％的范围内。在多相丙烯共聚物(HECO-1)中存在聚乙烯的情况下，聚丙烯基体(M-PP1)含量的值而不是二甲苯冷不可溶物(XCI)含量的值可能有一点下降。
另一方面，多相丙烯共聚物(HECO-1)中的弹性体丙烯共聚物(E-PP1)含量，即二甲苯冷可溶物(XCS)含量优选在10.0至30.0重量％的范围内，更优选在10.0至25.0重量％的范围内，最优选在12.0至20.0重量％的范围内。
聚丙烯基体(M-PP1)优选地为无规丙烯共聚物(R-PP1)或丙烯均聚物(H-PP1)，且后者是特别优选的。
因此，聚丙烯基体(M-PP1)的共聚单体含量等于或低于1.0重量％，再更优选地不超过0.8重量％，还更优选地不超过0.5重量％，如不超过0.2重量％。
如上所述，聚丙烯基体(M-PP1)优选为丙烯均聚物(H-PP1)。
本发明中所用的表述丙烯均聚物涉及大体上由丙烯单元组成，即由超过99.7重量％、还更优选地由至少99.8重量％的丙烯单元组成的聚丙烯。在优选的实施方案中，丙烯均聚物中仅有丙烯单元是可检测的。
在聚丙烯基体(M-PP1)为无规丙烯共聚物(R-PP1)的情况下，可以理解的是，无规丙烯共聚物(R-PP1)包括可与丙烯共聚的单体，例如共聚单体，如乙烯和/或C4至C12α-烯烃，特别是乙烯和/或C4至C8α-烯烃，诸如1-丁烯和/或1-己烯。优选地，根据本发明的无规丙烯共聚物(R-PP1)包括可与丙烯共聚的选自由乙烯、1-丁烯和1-己烯组成的组的单体，尤其是由可与丙烯共聚的选自由乙烯、1-丁烯和1-己烯组成的组的单体组成。更特别地，除了丙烯之外，本发明的无规丙烯共聚物(R-PP1)还包括可衍生自乙烯和/或1-丁烯的单元。在优选的实施方案中，无规丙烯共聚物(R-PP1)仅包括可衍生自乙烯和丙烯的单元。
此外，可以理解的是，无规丙烯共聚物(R-PP1)优选地具有在大于0.3至1.0重量％范围内、更优选地在大于0.3至0.8重量％范围内、再更优选地在0.3至0.7重量％范围内的共聚单体含量。
术语“无规”是指无规丙烯共聚物(R-PP1)的共聚单体是随机分布在丙烯共聚物中的。术语“无规”是根据IUPAC(高分子科学术语汇编；IUPAC推荐1996(Glossary of basicterms in polymer science；IUPAC recommendations 1996))来理解的。
就分子量而言，多相丙烯共聚物(HECO-1)的聚丙烯基体(M-PP1)(优选该聚丙烯基体(M-PP1)为丙烯均聚物(H-PP1))可以是单峰、双峰或多峰的，优选地，就分子量而言，其是单峰的。
贯穿本发明所使用的表述“单峰”、“多峰”或“双峰”是指聚合物的形态，即
■其分子量分布曲线的形式，其为分子量分数随其分子量变化的曲线图，
和/或
■其共聚单体含量分布曲线的形式，其为共聚单体含量随聚合物级分的分子量变化的曲线图。
如下所述，多相丙烯共聚物及其各个组分(基体和弹性体共聚物)可以通过将不同的聚合物类型(即具有不同的分子量和/或共聚单体含量)进行共混来制备。然而，优选的是，多相丙烯共聚物及其各个组分(基体和弹性体共聚物)是采用串联配置的反应器且在不同的反应条件下操作的序列步骤方法制备的。因此，在特定的反应器中制备的各个级分具有其各自的分子量分布和/或共聚单体含量分布。
此外，可以理解的是，多相丙烯共聚物(HECO-1)的聚丙烯基体(M-PP1)具有相当高的熔体流动MFR2(230℃)。如上所述，多相丙烯共聚物的二甲苯冷不溶物(XCI)级分基本上与所述多相丙烯共聚物的基体相同。因此，聚丙烯基体(M-PP1)熔体流动速率MFR2(230℃)相当于多相丙烯共聚物(HECO-1)的二甲苯冷不溶物(XCI)级分的熔体流动速率MFR2(230℃)。因此，优选的是，多相丙烯共聚物(HECO-1)的二甲苯冷不溶物(XCI)级分具有50.0至700.0g/10min、更优选80.0至400.0g/10min、还更优选120.0至250.0g/10min的根据ISO1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃)。
优选地，聚丙烯基体(M-PP1)是全同立构的。因此，可以理解的是，聚丙烯基体(M-PP1)具有相当高的全同立构五单元组浓度，即具有高于80％、更优选高于85％、再更优选高于90％、还更优选高于92％、还再更优选高于93％、如高于95％的全同立构五单元组浓度。
多相丙烯共聚物(HECO-1)的第二组分为弹性体丙烯共聚物(E-PP1)。
弹性体丙烯共聚物(E-PP1)包括以下单元，优选地由以下单元组成：可衍生自(i)丙烯和(ii)乙烯和/或至少另一种C4至C12α-烯烃(如C4至C10α-烯烃)的单元，更优选可衍生自(i)丙烯和(ii)乙烯和/或至少另一种选自由1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯和1-辛烯组成的组的α-烯烃的单元。
因此，弹性体丙烯共聚物(E-PP1)至少包括可衍生自丙烯和乙烯的单元，且可以包括可衍生自如上一段中所限定的其它α-烯烃的其它单元。然而，特别优选的是，弹性体丙烯共聚物(E-PP1)仅包括可衍生自丙烯和乙烯的单元。因此，乙丙橡胶(EPR1)作为弹性体丙烯共聚物(E-PP1)是特别优选的。
如同聚丙烯基体(M-PP1)一样，弹性体丙烯共聚物(E-PP1)也可以为单峰或多峰(如双峰)的，后者是优选的。关于单峰和多峰(如双峰)的定义，参考上述定义。
在本发明中，弹性体丙烯共聚物(E-PP1)中的可衍生自丙烯的单元的含量相当于二甲苯冷可溶物(XCS)级分中可检测的丙烯的含量。因此，二甲苯冷可溶物(XCS)级分中可检测的丙烯在55.0至75.0重量％、优选57.0至70.0重量％、最优选59.0至67.0重量％的范围内。因此，在具体的实施方案中，弹性体丙烯共聚物(E-PP1)(即二甲苯冷可溶物(XCS)级分)包括25.0至45.0重量％、更优选30.0至43.0重量％、最优选33.0至41.0重量％的可衍生自非丙烯的共聚单体(如乙烯)的单元。优选地，弹性体丙烯共聚物(E-PP1)为具有本段中所限定的丙烯和/或乙烯含量的乙丙橡胶(EPR1)。
本发明的另一个优选要求是多相丙烯共聚物(HECO-1)的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的特性粘度(IV)在中等范围内。因此，可以理解的是，多相丙烯共聚物(HECO-1)的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的特性粘度在1.5至4.0dl/g的范围内。此外，特性粘度(IV)不应太高，否则流动性降低。因此，多相丙烯共聚物(HECO-1)的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的特性粘度优选在1.8至3.0dl/g的范围内，更优选在2.0至2.8dl/g的范围内。特性粘度是根据ISO1268在十氢化萘中在135℃下测量的。
优选地，多相丙烯共聚物(HECO-1)是α-成核的。
因此，优选的α-成核剂选自由以下组成的组
(i)一元羧酸和多元羧酸的盐，诸如苯甲酸钠或叔丁基苯甲酸铝，和
(ii)二亚苄基山梨糖醇(诸如1,3:2,4二亚苄基山梨糖醇)和C1-C8-烷基取代的二亚苄基山梨糖醇衍生物，如甲基二亚苄基山梨糖醇、乙基二亚苄基山梨糖醇或二甲基二亚苄基山梨糖醇(诸如1,3:2,4二(甲基亚苄基)山梨糖醇)，诺尼醇(nonitol)，1,2,3,-三脱氧-4,6:5,7-双-O-[(4-丙基苯基)亚甲基]-诺尼醇，和
(iii)磷酸的二酯的盐，诸如2,2’-亚甲基双(4,6,-二-叔丁基苯基)磷酸钠或双[2,2’-亚甲基-双(4,6-二-叔丁基苯基)磷酸]羟基铝，和
(iv)乙烯基环烷烃聚合物和乙烯基烷烃聚合物，和
(v)滑石。
多相丙烯共聚物(HECO-1)的成核剂含量优选达2重量％。
这些添加剂通常是市售可得的且例如在/Müller，Plastics AdditivesHandbook，第三版，Hanser出版社，慕尼黑，1990中有所描述。
在优选的实施方案中，本发明的多相丙烯共聚物(HECO-1)含有0.1至1.0重量％、优选0.15至0.25重量％的成核剂，特别是磷酸的二酯的盐，诸如2,2’-亚甲基双(4,6,-二-叔丁基苯基)磷酸钠或双[2,2’-亚甲基-双(4,6-二-叔丁基苯基)磷酸]羟基铝。在另一优选实施方案中，多相丙烯共聚物(HECO-1)是通过聚合的乙烯基化合物而α-成核的。
在又一优选的实施方案中，多相丙烯共聚物(HECO-1)是利用滑石而α-成核的，滑石含量为0.1至1.5重量％，优选为0.5至1.0重量％。
第二多相丙烯共聚物(HECO-2)具有
a)0.5-20g/10min的根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃)，和/或
b)10.0至30.0重量％的二甲苯冷可溶物级分(XCS)，和/或
c)70.0至95.0重量％的总丙烯含量，和/或
(d)50.0至70.0重量％的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的丙烯含量，和/或
e)3.0-5.0dl/g的根据ISO 1268-1(十氢化萘)测量的所述二甲苯冷可溶物(XCS)级分的特性粘度(IV)。
第二多相丙烯共聚物(HECO-2)展示出中等至低的熔体流动，发明人认为这对乙烯-α-烯烃弹性体(EOE)能够均匀分布在聚丙烯组合物(PPC)中是有贡献的。根据本发明的第二多相丙烯共聚物(HECO-2)优选地具有在0.5至20.0g/10min范围内、更优选在1.0至15.0g/10min范围内、还更优选在2至10.0g/10min范围内的熔体流动速率MFR2(230℃)。
根据本发明的多相丙烯共聚物(HECO-2)优选地包括
(a)聚丙烯基体(M-PP2)，和
(b)弹性体丙烯共聚物(E-PP2)，该弹性体丙烯共聚物(E-PP2)包括衍生自以下的单元
-丙烯，和
-乙烯和/或C4至C12α-烯烃。
基于全部多相丙烯共聚物(H-PP2)，更优选地基于多相丙烯共聚物(HECO-2)的聚合物组分的量，再更优选地基于聚丙烯基体(M-PP2)和弹性体丙烯共聚物(E-PP2)一起的量，多相丙烯共聚物(HECO-2)中的丙烯含量优选为70.0至95.0重量％，更优选为75.0至93.0重量％，还更优选为80.0至90.0重量％。其余部分构成不同于丙烯的共聚单体(乙烯和/或C4至C12α-烯烃)，优选构成乙烯。
关于多相聚丙烯的定义，参考讨论多相丙烯共聚物(HECO-1)时提供的信息。因此，多相丙烯共聚物(HECO-2)仅包括聚丙烯基体(M-PP2)和弹性体丙烯共聚物(E-PP2)作为聚合物组分。换言之，多相丙烯共聚物(HECO-2)可以含有其它添加剂，但是不含有基于全部多相丙烯共聚物(HECO-2)、更优选基于多相丙烯共聚物(HECO-2)中存在的聚合物的超过5重量％、更优选超过3重量％(如超过1重量％)的量的其它聚合物。可以以如此低的量存在的一种其它聚合物为聚乙烯，其为制备多相丙烯共聚物(HECO-2)而获得的反应产物。因此，特别理解的是，如本发明中所限定的多相丙烯共聚物(HECO-2)仅含有聚丙烯基体(M-PP2)、弹性体丙烯共聚物(E-PP2)和任选地如本段所述的量的聚乙烯。此外，在整个描述中，多相丙烯共聚物(HECO-2)的二甲苯冷不溶物(XCI)级分代表基体(M-PP2)和任选地聚乙烯，而二甲苯冷可溶物(XCS)级分代表多相丙烯共聚物(HECO-2)的弹性体部分，即弹性体丙烯共聚物(E-PP2)。
因此，多相丙烯共聚物(HECO-2)中的聚丙烯基体(M-PP2)含量，即二甲苯冷不溶物(XCI)含量优选地在70.0至90.0重量％的范围内，更优选在73.0至87.0重量％的范围内，如在75.0至85.0重量％的范围内。在多相丙烯共聚物(HECO-2)中存在聚乙烯的情况下，聚丙烯基体(M-PP2)含量的值而不是二甲苯冷不可溶物(XCI)含量的值可能有一点下降。
另一方面，多相丙烯共聚物(HECO-2)中的弹性体丙烯共聚物(E-PP2)含量，即二甲苯冷可溶物(XCS)含量优选在10.0至30.0重量％的范围内，优选在3.0至27.0重量％的范围内，更优选在15.0至25.0重量％的范围内。
因此，多相丙烯共聚物(HECO-2)中的弹性体丙烯共聚物(E-PP2)含量(即二甲苯冷可溶物(XCS)含量)优选高于多相丙烯共聚物(HECO-1)中的弹性体丙烯共聚物(E-PP1)含量(即二甲苯冷可溶物(XCS)含量)。因此，可以理解的是，根据ISO 6427测量的多相聚丙烯(HECO-1)的二甲苯冷可溶物(XCS)含量的量比根据ISO 6427测量的多相聚丙烯(HECO-2)的二甲苯冷可溶物(XCS)含量的量低，优选低至少1.0重量％，更优选低至少3.0重量％。因此，可以理解的是，下式(I)，优选(Ia)得到满足，
XCS(HECO-1)≤1.2×XCS(HECO-2)(I)
XCS(HECO-1)≤1.3×XCS(HECO-2)(Ia)
其中
XCS(HECO-1)是根据ISO 6427测量的多相丙烯共聚物(HECO-1)的二甲苯可溶物含量，以重量百分数给出，和
XCS(HECO-2)是根据ISO 6427测量的多相丙烯共聚物(HECO-2)的二甲苯可溶物含量，以重量百分数给出。
此外，聚丙烯基体(M-PP2)优选为无规丙烯共聚物(R-PP2)或丙烯均聚物(H-PP2)，后者是特别优选的。
因此，聚丙烯基体(M-PP2)的共聚单体含量等于或低于1.0重量％，再更优选地不超过0.8重量％，还更优选地不超过0.5重量％，如不超过0.2重量％。
如上所述，聚丙烯基体(M-PP2)优选为丙烯均聚物(H-PP2)。
在聚丙烯基体(M-PP2)为无规丙烯共聚物(R-PP2)的情况下，可以理解的是，无规丙烯共聚物(R-PP2)包括可与丙烯共聚的单体，例如共聚单体，如乙烯和/或C4至C12α-烯烃，特别是乙烯和/或C4至C8α-烯烃，诸如1-丁烯和/或1-己烯。优选地，根据本发明的无规丙烯共聚物(R-PP2)包括可与丙烯共聚的选自由乙烯、1-丁烯和1-己烯组成的组的单体，尤其是由可与丙烯共聚的选自由乙烯、1-丁烯和1-己烯组成的组的单体组成。更特别地，除了丙烯之外，本发明的无规丙烯共聚物(R-PP2)还包括可衍生自乙烯和/或1-丁烯的单元。在优选的实施方案中，无规丙烯共聚物(R-PP2)仅包括可衍生自乙烯和丙烯的单元。
此外，可以理解的是，无规丙烯共聚物(R-PP2)优选地具有在大于0.3至1.0重量％范围内、更优选地在大于0.3至0.8重量％范围内、再更优选地在0.3至0.7重量％范围内的共聚单体含量。
就分子量而言，多相丙烯共聚物(HECO-2)的聚丙烯基体(M-PP2)(优选该聚丙烯基体(M-PP2)为丙烯均聚物(H-PP2))可以为单峰或多峰(如双峰)的。
进一步且优选地，聚丙烯基体(M-PP2)具有相当低的熔体流动速率。
因此，可以理解的是，在本发明中，多相丙烯共聚物(HECO-2)的聚丙烯基体(M-PP2)(即二甲苯冷不溶物(XCI)级分)具有在0.5至30.0g/10min范围内、更优选在1.0至25.0g/10min范围内、还更优选在3.0至15.0g/10min范围内的MFR2(230℃)。
优选地，聚丙烯基体(M-PP2)是全同立构的。因此，可以理解的是，聚丙烯基体(M-PP2)具有相当高的全同立构五单元组浓度，即具有高于80％、更优选高于85％、再更优选高于90％、还更优选高于92％、还再更优选高于93％、如高于95％的全同立构五单元组浓度。
多相丙烯共聚物(HECO-2)的第二组分为弹性体丙烯共聚物(E-PP2)。
弹性体丙烯共聚物(E-PP2)包括以下单元，优选地由以下单元组成：可衍生自(i)丙烯和(ii)乙烯和/或至少另一种C4至C12α-烯烃(如C4至C10α-烯烃)的单元，更优选可衍生自(i)丙烯和(ii)乙烯和/或至少另一种选自由1-丁烯、1-己烯和1-辛烯组成的组的α-烯烃的单元。优选的是，弹性体共聚物仅由可衍生自(i)丙烯和(ii)乙烯和/或C4至C12α-烯烃的单元组成。
因此，弹性体丙烯共聚物(E-PP2)至少包括可衍生自丙烯和乙烯的单元，且可以包括可衍生自如上一段中所限定的其它α-烯烃的其它单元。然而，特别优选的是，弹性体丙烯共聚物(E-PP2)仅包括可衍生自丙烯和乙烯的单元。因此，乙丙橡胶(EPR2)作为弹性体共聚物(E-PP2)是特别优选的。
如同聚丙烯基体(M-PP2)一样，弹性体丙烯共聚物(E-PP2)也可以为单峰或多峰(如双峰)的。关于单峰和多峰(如双峰)的定义，参考上述定义。
在本发明中，弹性体丙烯共聚物(E-PP2)中的可衍生自丙烯的单元的含量相当于二甲苯冷可溶物(XCS)级分中可检测的丙烯的含量。因此，二甲苯冷可溶物(XCS)级分中可检测的丙烯在50.0至70.0重量％、更优选55.0至65.0重量％的范围内。因此，在具体的实施方案中，弹性体丙烯共聚物(E-PP2)(即二甲苯冷可溶物(XCS)级分)包括30.0至50.0重量％、更优选35.0至45.0重量％的可衍生自乙烯和/或C4至C12α-烯烃的单元。优选地，弹性体丙烯共聚物(E-PP2)为具有本段所限定的丙烯和/或乙烯含量的乙丙橡胶(EPR2)。
为了实现刚度和冲击性之间特别好的平衡，两种多相聚丙烯的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的特性粘度应当优选不同。因此，可以理解的是，多相丙烯共聚物(HECO-1)的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的根据ISO 1268-1(十氢化萘)测量的特性粘度(IV)低于多相丙烯共聚物(HECO-2)的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的根据ISO 1268-1(十氢化萘)测量的特性粘度(IV)。
因此，优选的是，多相丙烯共聚物(HECO-2)的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的特性粘度(IV)相当高。因此，优选的是，多相丙烯共聚物(HECO-2)的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的特性粘度高于2.5dl/g，更优选地高于2.8dl/g。甚至更优选的是，多相丙烯共聚物(HECO-2)的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的特性粘度在3.0至5.0dl/g的范围内，优选在3.2至4.2dl/g的范围内。
优选地，多相丙烯共聚物(HECO-2)是α-成核的。如果下面没有另外说明，则上述针对多相丙烯共聚物(HECO-1)的α-成核给出的解释也适用于多相丙烯共聚物(HECO-2)。
多相丙烯共聚物(HECO-2)的成核剂含量优选地达2重量％。
在优选的实施方案中，本发明的多相丙烯共聚物(HECO-2)含有0.1至1.0重量％、优选0.15至0.25重量％的成核剂，特别是磷酸的二酯的盐，诸如2,2’-亚甲基双(4,6,-二-叔丁基苯基)磷酸钠或双[2,2’-亚甲基-双(4,6-二-叔丁基苯基)磷酸]羟基铝。在另一优选实施方案中，多相丙烯共聚物(HECO-2)是通过聚合的乙烯基化合物而α-成核的。
在又一优选的实施方案中，多相丙烯共聚物(HECO-2)是利用滑石而α-成核的，滑石含量为0.1至1.5重量％，优选为0.2至1.0重量％。
本发明的一个方面在于，最终的组合物应以良好的流动性为特征。
因此，可以理解的是，本发明的聚丙烯组合物(PPC)以足够高的熔体流动速率为特征。尤其是在本发明的聚丙烯组合物(PPC)包括如上所限定的较高熔体流动的多相丙烯共聚物(HECO-1)和较低熔体流动的多相丙烯共聚物(HECO-2)的情况下可以获得好的结果。特别优选的是，两种多相丙烯共聚物(HECO-1)和(HECO-2)的熔体流动速率不同。因此，在本发明的一个特定方面，多相丙烯共聚物(HECO-1)的熔体流动速率MFR2(230℃)高于多相丙烯共聚物(HECO-2)的熔体流动速率MFR2(230℃)。更具体地，可以理解的是，高熔体流动的多相丙烯共聚物(HECO-1)的熔体流动速率MFR2(230℃)比多相丙烯共聚物(HECO-2)的熔体流动速率MFR2(230℃)高至少5g/10min，更优选高至少10g/10min。
因此，在本发明的一个优选的实施方案中，基于组合物的总重量，本发明的组合物包括
(a)20至75重量％、优选30至50重量％的第一多相丙烯共聚物(HECO-1)，该第一多相丙烯共聚物(HECO-1)优选地具有在65.0至300.0g/10min范围内、更优选在75.0至200.0g/10min范围内、还更优选在85.0至180.0g/10min范围内、最优选在90.0至120g/10min范围内的MFR2(230℃)，和
(b)15至50重量％、优选20至45重量％的第二多相丙烯共聚物(HECO-2)，该第二多相丙烯共聚物(HECO-2)优选地具有在0.5至20.0g/10min范围内、更优选在1.0至15.0g/10min范围内、还更优选在2.0至10.0g/10min范围内的MFR2(230℃)。
根据一个实施方案，乙烯-α-烯烃弹性体(EOE)
a)具有≤870kg/m3、优选850-870kg/m3的根据ISO 1183-187测量的密度，和/或
b)乙烯-α-烯烃弹性体(EOE)的α-烯烃共聚单体为C4-C10α-烯烃，优选为1-丁烯或1-己烯或1-辛烯。
本发明的组合物还包括乙烯-α-烯烃弹性体(EOE)。乙烯-α-烯烃弹性体(EOE)(化学上)不同于上述讨论的多相体系的弹性体共聚物(E-PP1)和(E-PP2)。
乙烯-α-烯烃弹性体(EOE)优选地具有≤870kg/m3、优选850-870kg/m3、更优选在855至865kg/m3范围内的根据ISO 1183-1测量的密度。
优选地，乙烯-α-烯烃弹性体(EOE)以相当低的特定熔体流动速率为特征，即以小于0.5g/10min、优选0.05-0.50g/10min、更优选0.10-0.45g/10min、还更优选0.15-0.40g/10min、最优选0.20-0.40g/10min的根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR2(190℃)为特征。
在优选的实施方案中，乙烯-α-烯烃弹性体(EOE)是含有作为主要部分的可衍生自乙烯的单元的共聚物。因此，可以理解的是，乙烯-α-烯烃弹性体(EOE)包括至少50.0重量％的可衍生自乙烯的单元，更优选至少55.0重量％的衍生自乙烯的单元。因此，可以理解的是，乙烯-α-烯烃弹性体(EOE)包括50.0至80.0重量％、更优选55.0至75重量％的可衍生自乙烯的单元。
乙烯-α-烯烃弹性体(EOE)中存在的共聚单体(即α-烯烃)为C4至C20α-烯烃，如1-丁烯、1-己烯和1-辛烯，1-丁烯是特别优选的。因此，在一个具体实施方案中，乙烯-α-烯烃弹性体(EOE)是具有这段中给定的量的乙烯-1-丁烯共聚物。
根据有利的实施方案，聚丙烯组合物(PPC)包括达10重量％的量的增强矿物填料(F)。
增强矿物填料在本领域中通常用于聚合物组合物中以诸如提高组合物的力学性能(特别是刚度)。上述指定量的矿物填料(F)足以实现该效果，即提高本发明聚丙烯组合物(PPC)的刚度。然而，上述指定量的矿物填料(F)足够少使得本发明的聚丙烯组合物(PPC)为重量轻的组合物并满足低密度的要求。
根据本发明所适用的增强矿物填料(F)限于以显著的粒子各向异性为特征(即具有片状或针状)的矿物填料。优选地，增强矿物填料(F)为页硅酸盐、云母或硅灰石。更优选地，增强矿物填料(F)选自由云母、硅灰石、蒙皂石(smectite)、蒙脱石(montmorillonite)和滑石组成的组。还更优选地，增强矿物填料(F)为滑石。合适的增强矿物填料(F)的市售可得的示例为Luzenac的滑石HAR T84。
如果存在增强矿物填料(F)，则基于本发明的组合物的总重量，该增强矿物填料(F)以超过1.0至10.0重量％、优选2.0至8.0重量％的量存在。更优选地，填料(F)以3.0至7.0重量％的量存在。
矿物填料(F)优选地具有0.8至25.0μm、更优选2.5至15.0μm的平均粒径d50(激光衍射)。
根据本发明的实施方案，
a)聚丙烯组合物(PPC)不含有高密度聚乙烯(HDPE)，和/或
b)聚丙烯组合物(PPC)不含有无机防粘连剂。
HDPE通常添加在汽车组成中以提高它们的耐划伤性。然而，本发明的聚丙烯组合物(PPC)展现出足够高程度的耐划伤性，由此不需要添加HDPE。而且，添加HDPE通常导致较高的光泽度，这是不希望的。本发明的聚丙烯组合物(PPC)特别地不含有根据ISO1183-187所测量的密度为至少940kg/m3的高密度聚乙烯(HDPE)。
优选地，本发明的聚丙烯组合物(PPC)也不含有无机防粘连剂。
防粘连剂在本领域中已知用于通过使薄膜层表面粗糙化而防止或降低两个相邻薄膜层之间的粘连。然而，在汽车组合物中，防粘连剂有时用于降低聚合物表面的光泽度。然而，本发明的聚丙烯组合物(PPC)已经展现出非常低的光泽度，因此不需要额外添加防粘连剂。本发明的聚丙烯组合物(PPC)特别地不含有无机防粘连剂(其示例包括天然和合成的二氧化硅(开采和制造的二氧化硅))、交联聚合物球体、陶瓷球体(如制造的硅酸铝陶瓷)和沸石。
进一步地，本发明的聚丙烯组合物(PPC)优选地不含有乙烯-a-烯烃-二烯共聚物。
再进一步，本发明的聚丙烯组合物(PPC)优选地不含有有机填料，如纤维素基填料。
本发明的聚丙烯组合物(PPC)还可以含有除可选的增强矿物填料(F)以外的其它添加剂。比如，可以理解的是，组合物包括除酸剂、抗氧化剂、成核剂、受阻胺类光稳定剂和颜料。优选地，在本发明的组合物中，组合物中的添加剂的量应当不超过5重量％，更优选应当不超过3.5重量％，例如不超过2.0重量％。
用于制备本发明组合物的所有组分均是已知的。因此，它们的制备也是公知的。例如，根据本发明的多相聚丙烯优选地以本领域中已知的多阶段方法制备，其中至少在一个淤浆反应器中制备基体，随后至少在一个气相反应器中制备弹性体共聚物。
因此，聚合系统可以包括一个或多个常规搅拌的淤浆反应器和/或一个或多个气相反应器。优选地，所用的反应器选自环流反应器和气相反应器的组，且特别地，该方法采用至少一个环流反应器和至少一个气相反应器。还可以采用各种类型的多个反应器，诸如串联的一个环流反应器和两个或三个气相反应器，或串联的两个环流反应器和一个或两个气相反应器。
优选地，方法还包括如下详述的具有选定的催化剂体系的预聚合，选定的催化剂体系包括齐格勒-纳塔主催化剂、外部给体和助催化剂。
在优选的实施方案中，预聚合在液态丙烯中以本体淤浆聚合进行，即液相主要包括丙烯，其中溶解有少量的其它反应物和任选地惰性组分。
预聚反应通常在0至50℃、优选10至45℃、更优选15至40℃的温度下进行。
预聚合反应器中的压力不是至关重要的，但是必须足够高以维持反应混合物为液相。因此，压力可以为20至100巴，例如30至70巴。
优选地将催化剂组分全部引入到预聚合步骤。然而，在固体催化剂组分(i)和助催化剂(ii)可以单独给料的情况下，可以仅将一部分助催化剂引入至预聚合阶段并将剩余部分引入至后来的聚合阶段。并且，在这些情况下，有必要将如此多的助催化剂引入预聚合阶段以使其中获得充分的聚合反应。
还可以向预聚合阶段添加其它组分。因此，如本领域中所已知的，可以向预聚合阶段加入氢气以控制预聚物的分子量。此外，可以使用抗静电添加剂以阻止颗粒彼此粘附或粘附至反应器的壁上。
预聚合条件和反应参数的精确控制在本领域的技术范围内。
淤浆反应器是指以其中聚合物形成颗粒形式的本体或淤浆进行操作的任意反应器，如连续的或单一的间歇搅拌釜式反应器或环流反应器。“本体”是指在包括至少60重量％的单体的反应介质中的聚合。根据优选的实施方案，淤浆反应器包括本体环流反应器。
“气相反应器”是指任意的机械混合反应器或流化床反应器。优选地，气相反应器包括气体速度为至少0.2m/s的机械搅拌流化床反应器。
用于制备本发明的多相聚丙烯的特别优选的实施方案包括在包括一个环流反应器和一个或两个气相反应器的组合或两个环流反应器和一个或两个气相反应器的组合的方法中实施聚合。
优选的多阶段方法为如由Borealis开发并称为技术的淤浆-气相方法。对此，可以参考EP 0 887 379 A1、WO 92/12182、WO 2004/000899、WO 2004/111095、WO 99/24478、WO 99/24479和WO 00/68315。它们通过参考引入本文。
另一个合适的淤浆-气相方法为Basell的方法。
优选地，根据本发明的多相聚丙烯组合物通过采用如下详述的特定齐格勒-纳塔主催化剂结合特定的外部给体，优选地以或以-PP方法来制备。
因此，一个优选的多阶段方法可以包括以下步骤：
-在例如如下详述的包括特定的齐格勒-纳塔主催化剂(i)、外部给体(iii)和助催化剂(ii)的选定催化剂体系的存在下在第一淤浆反应器和任选地第二淤浆反应器中制备聚丙烯基体，其中两个淤浆反应器采用相同的聚合条件，
-将淤浆反应器产物转移至至少一个第一气相反应器(如一个气相反应器)或串联连接的第一和第二气相反应器中，
-在聚丙烯基体的存在下和在催化剂体系的存在下在所述至少第一气相反应器中制备弹性体共聚物，
-回收聚合物产物用于进一步处理。
关于上述优选的淤浆-气相方法，针对方法条件可以提供以下一般信息。
温度优选地为40至110℃，优选地在50和100℃之间，特别地在60和90℃之间，其中压力在20至80巴，优选在30至60巴的范围内，可以选择添加氢气(以本身已知的方式)以控制分子量。
然后将优选地在环流反应器中进行的淤浆聚合的反应产物转移至随后的气相反应器中，在该气相反应器中，温度优选地在50至130℃、优选60至100℃的范围内，压力在5至50巴、优选8至35巴的范围内，同样可以选择添加氢气(以本身已知的方式)以控制分子量。
上述反应区域中的平均停留时间可以变化。在一个实施方案中，淤浆反应器，例如环流反应器中的平均停留时间在0.5至5小时(例如0.5至2小时)的范围内，而气相反应器中的平均停留时间通常为1至8小时。
如果需要，可以在淤浆反应器、优选环流反应器中在超临界条件下以已知的方式和/或在气相反应器中以冷凝模式进行聚合。
根据本发明，多相聚丙烯优选地在包括齐格勒-纳塔主催化剂(其含有低级醇和邻苯二甲酸酯的酯交换产物)作为组分(i)的催化剂体系的存在下通过如上所述的多阶段聚合方法来获得。
根据本发明所采用的主催化剂通过以下操作制备：
a)使MgCl2和C1-C2醇的喷雾结晶加合物或乳液固化加合物与TiCl4反应，
b)使阶段a)的产物与式(I)的邻苯二甲酸二烷基酯在所述C1至C2醇和所述式(I)的邻苯二甲酸二烷基酯之间发生酯交换以形成内部给体的条件下反应，
其中R1’和R2’独立地为至少C5烷基，
c)洗涤阶段b)的产物，或
d)任选地使步骤c)的产物与另外的TiCl4反应。
主催化剂根据例如在专利申请WO 87/07620、WO 92/19653、WO 92/19658和EP 0491 566中所限定的进行制备。这些文件的内容通过引用包含在本文中。
首先形成MgCl2和C1-C2醇的式为MgCl2*nROH的加合物，其中R为甲基或乙基，且n为1至6。优选采用乙醇作为所述醇。
将先熔融，然后经喷雾结晶或乳液固化的加合物用作催化剂载体。
在下一步中，将经喷雾结晶或乳液固化的式MgCl2*nROH(其中R为甲基或乙基，优选为乙基，且n为1至6)的加合物与TiCl4接触以形成钛化载体，随后
·向所述钛化载体中加入以下化合物以形成第一产物
(i)式(I)的邻苯二甲酸二烷基酯，其中R1’和R2’独立地为至少C5-烷基、如至少C8-烷基，
或优选地
(ii)式(I)的邻苯二甲酸二烷基酯，其中R1’和R2’相同且为至少C5-烷基、如至少C8-烷基，
或更优选地
(iii)式(I)的邻苯二甲酸二烷基酯，其选自由邻苯二甲酸丙基己酯(PrHP)、邻苯二甲酸二辛酯(DOP)、邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)和邻苯二甲酸双十三烷基酯(DTDP)组成的组，再更优选地，式(I)的邻苯二甲酸二烷基酯为邻苯二甲酸二辛酯(DOP)，如邻苯二甲酸二异辛酯或邻苯二甲酸二乙基己酯，特别是邻苯二甲酸二乙基己酯，
·使所述第一产物经受适当的酯交换条件(即经受高于100℃、优选在100至150℃、更优选在130至150℃之间的温度)以使所述甲醇或乙醇与式(I)的所述邻苯二甲酸二烷基酯的所述酯基进行酯交换以形成优选地至少80摩尔％、更优选90摩尔％、最优选95摩尔％的式(II)的邻苯二甲酸二烷基酯，
其中，R1和R2为甲基或乙基，优选为乙基，
式(II)的邻苯二甲酸二烷基酯为内部给体，和
·将所述酯交换产物回收作为主催化剂组合物(组分(i))。
在优选的实施方案中，将式MgCl2*nROH(其中R为甲基或乙基，且n为1至6)的加合物熔融，然后将熔体优选地通过气体注射到冷溶剂或冷气体中，从而加合物结晶为形态上有利的形式，例如在WO 87/07620中所述。
优选地将该结晶的加合物用作催化剂载体并对本申请中有用的主催化剂反应，如在WO 92/19658和WO 92/19653中所述。
当通过萃取除去了催化剂残渣，获得钛化载体和内部给体的加合物，其中由酯醇衍生的基团已将改变。
如果足够的钛保留在载体上，其将作为主催化剂的活性元素。
否则，在上述处理之后重复进行钛化以确保足够的钛浓度，从而确保足够的活性。
优选地，根据本发明所采用的主催化剂含有至多2.5重量％、优选至多2.2重量％和更优选至多2.0重量％的钛。其给体含量优选地在4至12重量％之间，更优选地在6和10重量％之间。
更优选地，已经采用乙醇作为醇和采用邻苯二甲酸二辛酯(DOP)作为式(I)的邻苯二甲酸二烷基酯制备了根据本发明所采用的主催化剂，产生的邻苯二甲酸二乙酯(DEP)作为内部给体化合物。
还更优选地，根据本发明所采用的催化剂为Borealis的BC-1催化剂(如在WO 99/24479中所公布的根据WO 92/19653进行制备；尤其是根据WO 92/19658采用邻苯二甲酸二辛酯作为式(I)的邻苯二甲酸二烷基酯)或从Grace可市售获得的催化剂Polytrack 8502。
在另一个实施方案中，可以通过在包括特定的齐格勒-纳塔主催化剂、外部给体和助催化剂的催化剂体系的存在下使乙烯基化合物聚合来对齐格勒-纳塔主催化剂进行改性，其中乙烯基化合物具有式：CH2＝CH-CHR3R4，其中R3和R4共同形成5-或6-元饱和环、不饱和环或芳香环，或独立地表示包括1至4个碳原子的烷基基团，且改性催化剂用于制备根据本发明的多相聚丙烯组合物。聚合的乙烯基化合物可以用作α-成核剂。
就催化剂改性而言，关于催化剂改性涉及的反应条件以及关于聚合反应，可以参考通过引用并入本文的国际申请WO 99/24478、WO 99/24479，特别是WO 00/68315。
为了制备根据本发明的多相聚丙烯，除了特定的齐格勒-纳塔主催化剂之外，所采用的催化剂体系优选地还包括作为组分(ii)的有机金属助催化剂。
因此，优选从由三烷基铝(如三乙基铝(TEA))、二烷基氯化铝和烷基倍半氯化铝组成的组中选择助催化剂。
所采用的催化剂体系的组分(iii)为式(III)表示的外部给体
Si(OCH3)2R2 5 (III)
其中R5表示具有3至12个碳原子的支化-烷基基团，优选具有3至6个碳原子的支化-烷基基团，或具有4至12个碳原子的环烷基，优选具有4至8个碳原子的环烷基。
特别优选的是，R5选自由异丙基、异丁基、异戊基、叔丁基、叔戊基、新戊基、环戊基、环己基、甲基环戊基和环庚基组成的组。
更优选地，外部给体是二环戊基二甲氧基硅烷[Si(OCH3)2(环戊基)2]或二异丙基二甲氧基硅烷[Si(OCH3)2(CH(CH3)2)2]。
为了混合本发明的各个组分，可以使用常规的配混或共混装置，诸如班伯里密炼机、2-辊橡胶磨、Buss共捏合机或双螺杆挤出机。从挤出机中重新获得的聚合物材料通常为丸粒形式。然后优选地诸如通过注塑对这些丸粒进一步加工以产生本发明组合物的制品或产品。
因此，本发明还涉及用于制备本发明的组合物的方法，包括以下步骤：将尤其具有至少两种多相丙烯共聚物(HECO)、乙烯-α-烯烃弹性体(EOE)、任选的矿物填料(F)和任选地其它添加剂的聚合物组分加入挤出机(如上所述)中和将其挤出从而获得所述聚丙烯组合物(PPC)。
根据本发明的优选实施方案，其涉及具有9.0至20.0g/10min的根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃)的聚丙烯组合物(PPC)，基于该组合物的总重量，该组合物包括
a)20-75重量％的量的第一多相丙烯共聚物(HECO-1)，和
b)5-50重量％的量的第二多相丙烯共聚物(HECO-2)，和
c)5-25重量％的量的乙烯-α-烯烃弹性体(EOE)，和
d)1-10重量％的量的增强矿物填料(F)。
根据还更优选的实施方案，本发明涉及具有9.0至20.0g/10min的根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃)的聚丙烯组合物(PPC)，基于该组合物的总重量，该组合物包括
a)25-50重量％、优选30-40重量％的量的第一多相丙烯共聚物(HECO-1)，和
b)25-50重量％、优选30-40重量％的量的第二多相丙烯共聚物(HECO-2)，和
c)10-20重量％的量的乙烯-α-烯烃弹性体(EOE)，和
d)2-8重量％的量的增强矿物填料(F)。
可以采用树脂配混领域中公知和常用的多种配混和共混方法中的任意一种对根据本发明的聚丙烯基组合物进行造粒或配混。
本发明还提供了制品，如注塑制品，其包括至少60重量％、更优选至少80重量％、还更优选至少95重量％的本发明组合物，如由本发明组合物组成。因此，本发明尤其涉及汽车制品，尤其是汽车内饰和外饰，如保险杠、侧壁衬里、踏板辅助器、车身板件、扰流板、仪表盘、内部衬里等，其包括至少60重量％、更优选至少80重量％、还更优选至少95重量％的本发明组合物，如由本发明组合物组成。
具体实施方式
实施例
除非另有限定，否则以下术语和测定方法的限定适用于本发明的上述一般性描述和以下实施例。
1.测量方法
密度是根据ISO 1183-1-方法A(2004)进行测量的。根据ISO 1872-2:2007通过压缩成型进行样品制备。
MFR2(230℃)是根据ISO 1133(230℃，2.16kg负荷)进行测量的。
MFR2(190℃)是根据ISO 1133(190℃，2.16kg负荷)进行测量的。
聚丙烯中的共聚单体含量是在通过定量13C核磁共振(NMR)光谱进行基本分配校准后通过定量傅里叶变换红外光谱(FTIR)以本领域公知的方式进行测定的。将薄膜压至厚度为250μm，在透射模式下记录光谱。
具体地，聚丙烯-共-乙烯共聚物的乙烯含量是利用在720-722和730-733cm-1处发现的定量谱带的经基线校准的峰面积来测定的。基于参考膜厚获得定量结果。
二甲苯冷可溶物(XCS，重量％)是根据ISO 16152；第一版；2005-07-01在25℃下测定的。
特性粘度是根据DIN ISO 1628/1，1999年十月(在135℃下、在十氢化萘中)测量的。
挠曲模量是根据ISO 178采用如在EN ISO 1873-2中所述的具有80×10×4mm3的尺寸的注塑测试试样进行测量的。用于测定挠曲模量的十字头速度为2mm/min。
简支梁冲击试验：简支梁缺口冲击强度(简支梁NIS)是采用根据ISO 294-1:1996制备的80×10×4mm3注塑条状测试试样根据ISO 179-1/1eA/DIN 53453在23℃和-20℃下测量的。
径向收缩(SH)；切向收缩(SH)在中心浇注注塑的圆盘(直径180mm，厚度3mm，具有355°的气流角和5°的切口)上进行测定。采用两种不同的保压时间(分别为10s和20s)成型两种试样。浇口处的熔融温度为260℃，模具中的流动前锋速度为100mm/s。工具温度：40℃，背压：600巴。
使试样在室温下适应96小时后，测量两种圆盘径向和切向于流动方向的尺寸变化。将两种圆盘各自值的平均值记录为最终结果。
平均粒径d50(激光衍射)是由根据ISO 13320-1通过激光衍射(Mastersizer)测定的粒径分布[质量百分比]计算的。
光泽度是根据DIN 67530在60°的角度下对注塑的颗粒试样进行测量的。
2.实施例
制备根据本发明的四种聚合物(IE：发明实施例)和四种对比组合物(CE：对比实施例)。组合物的组分列于下表1和2中。聚合物组合物以常规方式通过熔融共混各组分来制备。
表1：所用的多相丙烯共聚物(HECO)
HECO 1 HECO 2 HECO 3 HECO 4
总MFR<sub>2</sub> [g/10min] 100 4.0 3.0 0.25
XCI的MFR<sub>2</sub> [g/10min] 160 9.0 2.5 0.30
XCS [重量％] 15.0 21.0 14.0 13.0
总C2 [重量％] 7.0 12.3 3.6 5.1
XCS中的C2 [重量％] 39 38 27 33
XCS的IV [dl/g] 2.3 3.5 1.4 3.5
“HECO 1”是Borealis的市售产品BJ356MO
“HECO 2”是Borealis的市售产品BC250MO
“HECO 3”是Borealis的市售产品BC918CF
“HECO 4”是Borealis的市售产品BA212E
表2：组合物
实施例* IE1 IE2 IE3 IE4 CE1 CE2 CE3 CE4
HECO 1 [重量％] 37 54 37 35 70 39 58 37
HECO 2 [重量％] 36 18 36 36 - - - 36
HECO 3 [重量％] - - - - - 30 - -
HECO 4 [重量％] - - - - - - 10 -
EOE 1 [重量％] 15 16 7.5 - 18 18 18 -
EOE 2 [重量％] - - 7.5 - - - - -
EOE 3 [重量％] - - - 15 - - - -
EOE 4 [重量％] - - - - - - - 15
填料 [重量％] 5 5 5 5 5 5 5 5
密度 [kg/m<sup>3</sup>] 930 930 930 930 930 930 930 930
MFR<sub>2</sub> [g/10min] 11.0 16.8 10.0 9.0 30.0 7.7 16.6 12.8
挠曲模量 [MPa] 1347 1411 1353 1404 1260 1375 1600 1409
冲击强度(+23℃) [kJ/m<sup>2</sup>] 58.4 10.8 57.8 53.1 7.6 49.4 12.6 49.8
冲击强度(-20℃) [kJ/m<sup>2</sup>] 8.8 6.3 8.0 7.1 4.6 6.5 5.9 6.6
光泽度(60°) [％] 2.2 2.2 2.5 2.2 2.3 2.9 3.3 2.7
收缩率 [％] 1.13 1.23 1.09 1.27 1.34 1.08 1.11 1.15
*100重量％中的剩余部分为添加剂，如抗氧化剂和颜料(诸如炭黑)
EOE 1为陶氏弹性体(Dow Elastomers)的市售产品Engage HM 7487，其为具有0.31g/10min的MFR2(190℃)和860kg/m3的密度和32.1重量％的通过13C-NMR校准的FTIR测定的1-丁烯含量的乙烯-丁烯共聚物。
EOE 2为陶氏弹性体的市售产品Engage 8842，其为具有1.0g/10min的MFR2(190℃)和857kg/m3的密度和39.2重量％的通过13C-NMR校准的FTIR测定的1-辛烯含量的乙烯-辛烯共聚物。
EOE 3为陶氏弹性体的市售产品HM 7387，其为具有<0.5g/10min的MFR2(190℃)和870kg/m3的密度的乙烯-丁烯共聚物。
EOE 4为Borealis的市售乙烯-辛烯共聚物Queo 8201，其具有1.0g/10min的MFR2(190℃)和882kg/m3的密度。
填料为Luzenac的市售滑石HAR T84，其具有11.5μm(Mastersizer)的平均粒径d50和18.5m2/g的比表面积(BET)。

Claims (11)

1.一种聚丙烯组合物(PPC)，具有≥9.0g/10min的根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃)，所述聚丙烯组合物(PPC)包括
a)至少两种多相丙烯共聚物(HECO)，其中基于所述聚丙烯组合物(PPC)的总重量，所述至少两种多相丙烯共聚物(HECO)以至少50重量％的总量包含在内，其中所述至少两种多相丙烯共聚物(HECO)包括第一多相丙烯共聚物(HECO-1)和第二多相丙烯共聚物(HECO-2)，其中进一步地所述第一多相丙烯共聚物(HECO-1)和所述第二多相丙烯共聚物(HECO-2)之间的重量比[(HECO-1)/(HECO-2)]在3/1至1/2的范围内，
b)乙烯-α-烯烃弹性体(EOE)，所述乙烯-α-烯烃弹性体(EOE)具有<0.5g/10min的根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR2(190℃)，
c)其中所述至少两种多相丙烯共聚物(HECO)中的至少一种的MFR2与所述乙烯-α-烯烃弹性体(EOE)的MFR2的比[MFR2(HECO)/MFR2(EOE)]在2/1至100/1的范围内，和
d)其中所述至少两种多相丙烯共聚物(HECO)中的至少一种的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的根据ISO 1628-1(十氢化萘)测量的特性粘度(IV)为≥2.5dl/g，
e)其中所述第一多相丙烯共聚物(HECO-1)具有50-500g/10min的根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃)和
f)其中所述第二多相丙烯共聚物(HECO-2)具有0.5-20g/10min的根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃)。
2.根据权利要求1所述的聚丙烯组合物(PPC)，其中，基于所述聚丙烯组合物(PPC)的总重量，
a)所述至少两种多相丙烯共聚物(HECO)以55-85重量％的总量包含在内，和/或
b)所述乙烯-α-烯烃弹性体(EOE)以5-25重量％的量包含在内。
3.根据权利要求1或2所述的聚丙烯组合物(PPC)，其中，基于所述聚丙烯组合物(PPC)的总重量，
a)所述第一多相丙烯共聚物(HECO-1)以20-75重量％的量包含在内，和/或
b)所述第二多相丙烯共聚物(HECO-2)以15-50重量％的量包含在内。
4.根据权利要求1或2所述的聚丙烯组合物(PPC)，其中所述第一多相丙烯共聚物(HECO-1)具有
a)10.0至30.0重量％的二甲苯冷可溶物级分(XCS)，和/或
b)75.0至97.0重量％的总丙烯含量，和/或
c)55.0至75.0重量％的所述二甲苯冷可溶物(XCS)级分的丙烯含量，和/或
d)1.5-4.0dl/g的根据ISO 1268-1(十氢化萘)测量的所述二甲苯冷可溶物(XCS)级分的特性粘度(IV)。
5.根据权利要求1或2所述的聚丙烯组合物(PPC)，其中所述第二多相丙烯共聚物(HECO-2)具有
a)10.0至30.0重量％的二甲苯冷可溶物级分(XCS)，和/或
b)70.0至95.0重量％的总丙烯含量，和/或
c)50.0至70.0重量％的所述二甲苯冷可溶物(XCS)级分的丙烯含量，和/或
d)3.0-5.0dl/g的根据ISO 1268-1(十氢化萘)测量的所述二甲苯冷可溶物(XCS)级分的特性粘度(IV)。
6.根据权利要求1或2所述的聚丙烯组合物(PPC)，其中
a)所述乙烯-α-烯烃弹性体(EOE)具有850-870kg/m3的根据ISO 1183-1测量的密度，和/或
b)所述乙烯-α-烯烃弹性体(EOE)的α-烯烃共聚单体为C4-C10α-烯烃。
7.根据权利要求1或2所述的聚丙烯组合物(PPC)，其中所述聚丙烯组合物(PPC)包括多达10重量％的量的增强矿物填料(F)。
8.根据权利要求7所述的聚丙烯组合物(PPC)，其中
a)所述增强矿物填料(F)为页硅酸盐；和/或
b)所述增强矿物填料(F)具有0.8至25.0μm的平均粒径d50。
9.根据权利要求7所述的聚丙烯组合物(PPC)，其中所述增强矿物填料(F)选自由云母、硅灰石、高岭石、蒙皂石、蒙脱石和滑石组成的组。
10.根据权利要求1或2所述的聚丙烯组合物(PPC)，其中
a)所述聚丙烯组合物(PPC)不含有高密度聚乙烯(HDPE)；和/或
b)所述聚丙烯组合物(PPC)不含有无机防粘连剂。
11.一种汽车制品，包括根据前述权利要求中任一项所述的聚丙烯组合物(PPC)。
CN201680057067.6A 2015-10-06 2016-09-28 用于汽车应用的聚丙烯组合物 Active CN108137889B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP15188576.1 2015-10-06
EP15188576 2015-10-06
PCT/EP2016/073092 WO2017060139A1 (en) 2015-10-06 2016-09-28 Polypropylene compositions for automotive applications

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108137889A CN108137889A (zh) 2018-06-08
CN108137889B true CN108137889B (zh) 2019-09-24

Family

ID=54266440

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201680057067.6A Active CN108137889B (zh) 2015-10-06 2016-09-28 用于汽车应用的聚丙烯组合物

Country Status (14)

Country Link
US (1) US10308797B2 (zh)
EP (1) EP3359600B1 (zh)
JP (1) JP6490303B2 (zh)
KR (1) KR101982995B1 (zh)
CN (1) CN108137889B (zh)
BR (1) BR112018006226B1 (zh)
CA (1) CA3000553C (zh)
EA (1) EA034411B1 (zh)
ES (1) ES2749158T3 (zh)
MX (1) MX2018003553A (zh)
PL (1) PL3359600T3 (zh)
UA (1) UA120984C2 (zh)
WO (1) WO2017060139A1 (zh)
ZA (1) ZA201801494B (zh)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3882309A1 (en) * 2017-02-03 2021-09-22 Borealis AG Use of a polymer composition for the production of articles with improved paintability and surface appearance
FI3622017T3 (fi) * 2017-05-08 2023-04-20 Borealis Ag Runsaasti polypropeenia käsittävä materiaalikoostumus, jolla on suuri jäykkyys ja hyvä prosessoitavuus
JP6916713B2 (ja) * 2017-11-06 2021-08-11 サンアロマー株式会社 ポリプロピレン系樹脂組成物及び成形品
ES2886432T3 (es) 2017-11-28 2021-12-20 Borealis Ag Composición de polímero con adherencia de la pintura mejorada
GB2568909A (en) * 2017-11-30 2019-06-05 Borealis Ag Polypropylene composition with high scratch resistance
KR102158221B1 (ko) 2018-07-31 2020-09-21 한국과학기술연구원 이차전지의 전극 활물질 표면에 전도성 고분자 코팅층을 균일하게 형성하는 방법
AU2019338649B2 (en) * 2018-09-12 2021-12-02 Abu Dhabi Polymers Company Ltd. (Borouge) L.L.C. Polypropylene composition with excellent stiffness and impact strength
CN112839990B (zh) * 2018-10-31 2023-08-22 博里利斯股份公司 改质的循环的聚乙烯聚丙烯共混物
EP3647356B8 (en) * 2018-10-31 2022-03-30 Borealis AG Polyolefin composition with improved balance of properties
CN113544209B (zh) * 2019-02-18 2023-10-31 Sabic环球技术有限责任公司 包含多相丙烯共聚物的组合物
US10941287B1 (en) 2019-10-15 2021-03-09 Innovative Polymers, Llc Low-gloss thermoplastic composition
ES2948965T3 (es) * 2019-10-23 2023-09-22 Borealis Ag Composición de polipropileno con una capacidad de procesamiento y resistencia al impacto mejoradas
EP4081593B1 (en) * 2019-12-24 2024-02-07 SABIC Global Technologies B.V. Heterophasic propylene copolymer composition with low gloss
WO2021130122A1 (en) * 2019-12-24 2021-07-01 Sabic Global Technologies B.V. Polymer composition with a high heat deflection temperature
EP4081592B1 (en) * 2019-12-24 2023-09-27 SABIC Global Technologies B.V. Foamed article with excellent stiffness preservation and superior surface quality
EP3940003A1 (en) * 2020-07-16 2022-01-19 Borealis AG Translucent polyolefin blends achieving excellent impact-stiffness balance and flowability
EP4196528A1 (en) * 2020-08-13 2023-06-21 Borealis AG Filled automotive polypropylene composition containing recyclates
CN116670226A (zh) * 2020-12-28 2023-08-29 Sabic环球技术有限责任公司 具有高的多轴抗冲击性和改进的虎纹行为的聚丙烯组合物
EP4101890B1 (en) * 2021-06-09 2024-05-01 Borealis AG Polypropylene composition for exterior automotive applications

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000143904A (ja) * 1998-11-06 2000-05-26 Kansei Corp 強化ポリプロピレン系樹脂組成物
CN103080212A (zh) * 2010-08-27 2013-05-01 北欧化工公司 具有出色的断裂伸长性的刚性聚丙烯组合物
WO2015077902A1 (en) * 2013-11-29 2015-06-04 Borouge Compounding Shanghai Co., Ltd. Polypropylene composition with low shrinkage and balanced mechanical properties
CN104884525A (zh) * 2012-11-29 2015-09-02 北欧化工公司 虎纹改性剂

Family Cites Families (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FI80055C (fi) 1986-06-09 1990-04-10 Neste Oy Foerfarande foer framstaellning av katalytkomponenter foer polymerisation av olefiner.
FI86866C (fi) 1990-12-19 1992-10-26 Neste Oy Foerfarande foer modifiering av katalysatorer avsedda foer polymerisation av olefiner
FI86867C (fi) 1990-12-28 1992-10-26 Neste Oy Flerstegsprocess foer framstaellning av polyeten
FI88048C (fi) 1991-05-09 1993-03-25 Neste Oy Grovkornig polyolefin, dess framstaellningsmetod och en i metoden anvaend katalysator
FI88047C (fi) 1991-05-09 1993-03-25 Neste Oy Pao tvenne elektrondonorer baserad katalysator foer polymerisation av olefiner
JP3328360B2 (ja) 1993-03-31 2002-09-24 三井化学株式会社 熱可塑性エラストマー
JPH1064056A (ja) 1996-08-26 1998-03-06 Nippon Micro Coating Kk 磁気ハードディスクの製造方法
US6048942A (en) 1996-09-30 2000-04-11 Montell North America Inc. Thermoplastic olefin articles having high surface gloss and mar resistance
FI111848B (fi) 1997-06-24 2003-09-30 Borealis Tech Oy Menetelmä ja laitteisto propeenin homo- ja kopolymeerien valmistamiseksi
FI980342A0 (fi) 1997-11-07 1998-02-13 Borealis As Polymerroer och -roerkopplingar
FI974175A (fi) 1997-11-07 1999-05-08 Borealis As Menetelmä polypropeenin valmistamiseksi
CA2314084A1 (en) 1997-12-18 1999-06-24 E.I. Du Pont De Nemours And Company Thermoplastic polymer compositions
JP3781897B2 (ja) 1998-06-18 2006-05-31 日産自動車株式会社 電気自動車のトルク制御装置
FI991057A0 (fi) 1999-05-07 1999-05-07 Borealis As Korkean jäykkyyden propeenipolymeerit ja menetelmä niiden valmistamiseksi
AU2002323878A1 (en) 2002-06-25 2004-01-06 Borealis Technology Oy Polyolefin with improved scratch resistance and process for producing the same
EP1484343A1 (en) 2003-06-06 2004-12-08 Universiteit Twente Process for the catalytic polymerization of olefins, a reactor system and its use in the same process
JP2007537352A (ja) 2004-05-14 2007-12-20 ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド 低光沢熱可塑性ポリオレフィン組成物
JP2005336390A (ja) * 2004-05-28 2005-12-08 Mitsui Chemicals Inc 自動車内装用ポリプロピレン樹脂組成物
JP5247067B2 (ja) * 2006-06-05 2013-07-24 トヨタ自動車株式会社 ポリプロピレン系樹脂組成物およびそれからなる自動車用射出成形体
JP2009079117A (ja) 2007-09-26 2009-04-16 Prime Polymer:Kk ポリプロピレン系樹脂組成物
JP5052491B2 (ja) * 2007-12-27 2012-10-17 日本ポリプロ株式会社 ポリプロピレン樹脂組成物およびそれからなるブロー成形体
JP5828845B2 (ja) * 2011-01-27 2015-12-09 株式会社プライムポリマー ポリプロピレン系樹脂組成物
EP2669316A1 (de) 2012-05-29 2013-12-04 Basf Se Verfahren zur Herstellung von Hochleistungsthermoplasten mit verbesserter Eigenfarbe
EP2669329A1 (en) * 2012-06-01 2013-12-04 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Mineral-filled polypropylene composition for foaming
JP6020009B2 (ja) 2012-09-28 2016-11-02 ブラザー工業株式会社 ヘッドマウントディスプレイ、それを作動させる方法およびプログラム
US9314856B2 (en) 2013-07-02 2016-04-19 The Boeing Company Pressure foot offset nose piece
JP6304680B2 (ja) * 2013-12-09 2018-04-04 サンアロマー株式会社 ポリプロピレン系樹脂組成物及びその成形体、自動車外装部材
EP3083819B1 (en) * 2013-12-20 2019-01-30 Saudi Basic Industries Corporation Polyolefin composition
CN105829437B (zh) * 2013-12-20 2018-09-18 博禄塑料（上海）有限公司 具有低线性热膨胀系数和高尺寸稳定性的聚丙烯组合物
JP2015193695A (ja) * 2014-03-31 2015-11-05 日本ポリプロ株式会社 プロピレン系樹脂組成物、プロピレン系樹脂混合物および成形体
JP2017019975A (ja) * 2015-07-15 2017-01-26 株式会社プライムポリマー ポリプロピレン系樹脂組成物および射出成形体

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000143904A (ja) * 1998-11-06 2000-05-26 Kansei Corp 強化ポリプロピレン系樹脂組成物
CN103080212A (zh) * 2010-08-27 2013-05-01 北欧化工公司 具有出色的断裂伸长性的刚性聚丙烯组合物
CN104884525A (zh) * 2012-11-29 2015-09-02 北欧化工公司 虎纹改性剂
WO2015077902A1 (en) * 2013-11-29 2015-06-04 Borouge Compounding Shanghai Co., Ltd. Polypropylene composition with low shrinkage and balanced mechanical properties

Also Published As

Publication number Publication date
JP2018529810A (ja) 2018-10-11
EA034411B1 (ru) 2020-02-05
PL3359600T3 (pl) 2020-01-31
US20180319967A1 (en) 2018-11-08
JP6490303B2 (ja) 2019-03-27
EP3359600B1 (en) 2019-08-21
US10308797B2 (en) 2019-06-04
MX2018003553A (es) 2018-06-18
WO2017060139A1 (en) 2017-04-13
BR112018006226B1 (pt) 2022-03-15
ZA201801494B (en) 2019-01-30
EA201800233A1 (ru) 2018-10-31
CA3000553C (en) 2019-09-17
UA120984C2 (uk) 2020-03-10
KR101982995B1 (ko) 2019-05-27
EP3359600A1 (en) 2018-08-15
ES2749158T3 (es) 2020-03-19
CA3000553A1 (en) 2017-04-13
CN108137889A (zh) 2018-06-08
KR20180051641A (ko) 2018-05-16
BR112018006226A2 (pt) 2018-10-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108137889B (zh) 用于汽车应用的聚丙烯组合物
US9650504B2 (en) High-flow fiber reinforced polypropylene composition
KR20120062021A (ko) 개선된 가공성의 유리 섬유 복합체
CN103649207A (zh) 具有低收缩率和clte的高流动性聚烯烃组合物
EP2440609A1 (en) Automotive material with excellent flow, high stiffness, excellent ductility and low clte
EP2586823A1 (en) Heterophasic propylene copolymer comprising an external plastomeric olefin copolymer
EP3004240A1 (en) Stiff polypropylene composition suitable for primerless painting
WO2013041507A1 (en) Heterophasic propylene copolymer with excellent stiffness and impact balance
US10941288B2 (en) Stiff propylene composition with good dimensional stability and excellent surface appearance
WO2015161398A1 (en) Pp compounds with high flowability and balanced mechanical properties
CN112566976A (zh) 可涂覆性改善的聚丙烯系组合物
CA3002116C (en) Heterophasic composition
WO2017129711A2 (en) Heterophasic propylene copolymer with low clte

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant