JP6490303B2 - 自動車適用のためのポリプロピレン組成物 - Google Patents

Description

本発明は、自動車適用に好適な新規のポリプロピレン組成物に向けられたものである。

ポリプロピレン（ＰＰ：Ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ）は、現在たとえばバンパー、ドアパネル、およびダッシュボードなどの自動車部品に対して選択されるポリマーである。特に異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ：ｈｅｔｅｒｏｐｈａｓｉｃ ｐｒｏｐｙｌｅｎｅ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ）は、剛性と良好な衝撃挙動とを組み合わせたものであるために好適である。異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）は、当該技術分野において周知である。こうした異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）は、プロピレンホモポリマーであるか、または中にエラストマーコポリマーが分散されたランダムプロピレンコポリマーであるマトリックスを含む。よってポリプロピレンマトリックスは、そのマトリックスの一部ではない（細かく）分散された包接を含有しており、前記包接はエラストマーコポリマーを含有する。包接という用語は、マトリックスと包接とが異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）内の異なる相を形成することを示し、前記包接は、たとえば電子顕微鏡または走査フォース顕微鏡などの高解像度顕微鏡によって見ることができる。

たとえばダッシュボード、ドアクラッディング、またはトリムなどの自動車部品は、一般的にプロピレンベースの樹脂から作られる。特に、たとえばタルクなどのフィラーをしばしば含む熱可塑性ポリオレフィン化合物は、これらの適用に広く用いられる。自動車の内部部品に対しては、車の乗客に車内部が高品質である印象を与えるために、皮革または織物様の表面および触感を模倣することがしばしば試みられる。結果的に、材料は非常に低い表面光沢レベルを提供すべきである。加えて、自動車適用に対する通常の要求、たとえば低密度、低収縮、高い剛性、高い衝撃強さ、および良好な流動性などが満たされる必要がある。

「低光沢ポリマー表面」の問題は一般的であり、いくつかの異なるポリマーに対する先行技術が存在する。ポリプロピレンに対して、射出成形物品の高品質低光沢表面を達成するためのいくつかの可能なアプローチが記載されている。

特許文献１は「熱可塑性エラストマー、それに対する組成物およびその生成プロセス、ならびに熱可塑性エラストマーから得られる成形または別様に形成された生成物」を開示しており、ここでは（部分的に）架橋されたジエン成分が用いられている。

特許文献２は「高い表面光沢および表面摩耗抵抗性を有する熱可塑性オレフィン物品」に関する。熱可塑性オレフィン組成物は、高い表面光沢および表面摩耗抵抗を有する成形物品を作製するために有用であると言われており、これは（１）約１０〜約９０部のプロピレンホモポリマー、コポリマー、またはターポリマーと、（２）約９０〜約１０部の、低分子量エチレンコポリマーゴムを含有するオレフィンポリマー組成物；メタロセン触媒によって作られたエチレンとＣ_３−Ｃ_８α−オレフィンとのエラストマーコポリマー、またはこれら２つの混合物と、（３）（１）プラス（２）の１００部当り約０．１〜約１０部の潤滑剤とを含む。

特許文献３は、ＰＰに基づく「熱可塑性ポリマー組成物」を開示する。これらの組成物は熱成形に好適であると言われており、それは細いゲージにおける良好な粒子保持、低光沢を示し、かつそのコストは多くの適用に対して、特に自動車産業において競合的である。この組成物は（ａ）１０〜３５ｗｔ％のポリプロピレンまたはエチレン／プロピレンコポリマーと、（ｂ）０〜３０ｗｔ％の、エチレン含有量６０〜８０ｗｔ％を有する未架橋エチレンプロピレンコポリマーゴムと、（ｃ）１０〜２５ｗｔ％の、エチレンとα，β−不飽和Ｃ_３〜Ｃ_８カルボン酸とのイオノマーコポリマーと、（ｄ）２〜６ｗｔ％の、エチレンとグリシジルアクリレートまたはグリシジルメタクリレートとのコポリマーと、（ｅ）５〜２０ｗｔ％のポリエチレンと、（ｆ）０〜２５ｗｔ％のエチレンアルファオレフィンコポリマーエラストマーとを含有する。

特許文献４は、ムーニー粘度が異なる２つの異なるタイプのエラストマーを有する「低光沢熱可塑性ポリオレフィン組成物」に関する。特許文献４は「低光沢」組成物を提供することを意図しているという事実にもかかわらず、実際に達成された光沢値は今日の自動車内部適用にとって許容できないものである。

特許文献５は「ポリプロピレン樹脂組成物」に関する。この特許文献は、低光沢および高い引っ掻き抵抗性が望まれる目標の特性の組み合わせを達成するために、高衝撃ＰＰコポリマーとプラストマー、ミネラルフィラー、および表面修飾剤（たとえば脂肪酸アミドまたはモノグリセリドなど）とを組み合わせることを記載している。引っ掻き抵抗性を改善するために、たとえば脂肪酸無水物修飾ＰＰなどの修飾ＰＰが用いられる。ここでも、光沢値は今日の自動車内部適用にとって許容できないものである。

代替的アプローチは、たとえば「熱可塑性低光沢コーティングを有する内部自動車積層物」）に関する特許文献６などに記載されるとおり、ポリマー部分に低光沢カバー層（塗料、ワニス）を適用することであるが、こうしたアプローチは必然的にシステムコストを増加させる。

さらに、自動車内部適用のためのポリプロピレン組成物は、ある程度低い密度および低い収縮を有することが望ましい。低密度は軽量自動車部品のために必要であり、低収縮は自動車部品の正確なジオメトリのために必要な必要条件である。これら２つの特性を達成することは、通常相互排他的である。

さらに、自動車内部適用のためのポリプロピレン組成物は、ある程度高い衝撃強さおよび剛性を有することが望ましい。ここでも、これらの特徴を両方とも高い程度に達成することは、通常不可能である。

非常に低い光沢、低収縮を有し、かつ特に周囲温度において低密度および高い衝撃強さを有し、加えてある程度高い剛性を有する、自動車内部適用のためのポリプロピレン組成物がなおも必要とされている。

本発明者らは驚くべきことに、特定の特性を有する２つの異相プロピレンコポリマーと、特定のタイプのある程度高分子量のエチレン−α−オレフィンコポリマーとの組み合わせが、前例のない程度まで意図される特性プロファイルを与えることを見出した。

欧州特許第６１８２５９号 米国特許第６０４８９４２号 欧州特許第１０４０１６２号 米国特許出願公開第２００５／０２６７２６１号 欧州特許第２１９７９４７号 米国特許第５７５０２３４号

よって本発明は、９．０ｇ／１０ｍｉｎ以上のＩＳＯ １１３３に従って測定されたメルトフローレート（ｍｅｌｔ ｆｌｏｗ ｒａｔｅ）ＭＦＲ_２（２３０℃）を有するポリプロピレン組成物（ＰＰＣ：ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ）に関し、この組成物は
ａ）少なくとも２つの異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）を含み、この少なくとも２つの異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）は、組成物の総重量に基づいて少なくとも５０ｗｔ％の総量で含有されており、この組成物はさらに
ｂ）０．５ｇ／１０ｍｉｎ未満のＩＳＯ １１３３に従って測定されたメルトフローレートＭＦＲ_２（１９０℃）を有するエチレン−α−オレフィンエラストマー（ＥＯＥ：ｅｔｈｙｌｅｎｅ−α−ｏｌｅｆｉｎ ｅｌａｓｔｏｍｅｒ）を含み、
ｃ）少なくとも２つの異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）の少なくとも１つのＭＦＲ_２と、エチレン−α−オレフィンエラストマー（ＥＯＥ）のＭＦＲ_２との比率［ＭＦＲ_２（ＨＥＣＯ）／ＭＦＲ_２（ＥＯＰ）］は２／１から１００／１の範囲であり、
ｄ）少なくとも２つの異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）の少なくとも１つの低温キシレン可溶性成分（ＸＣＳ：ｘｙｌｅｎｅ ｃｏｌｄ ｓｏｌｕｂｌｅ）フラクションのＩＳＯ １６２８−１（デカリン）に従って測定された固有粘度（ＩＶ：ｉｎｔｒｉｎｓｉｃ ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ）は２．５ｄｌ／ｇ以上である。

異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）は当該技術分野において公知であり、自動車産業において広く用いられている。「異相」という表現は、エラストマーコポリマー、好ましくはエラストマープロピレンコポリマーがマトリックス中に（細かく）分散されていることを示す。言い換えると、エラストマーコポリマーはマトリックス中に包接を形成する。よってマトリックスは、そのマトリックスの一部ではない（細かく）分散された包接を含有しており、前記包接はエラストマーコポリマーを含有する。本発明に従う「包接」という用語は好ましくは、マトリックスと包接とが異相プロピレンコポリマー内で異なる相を形成することを示し、前記包接は、たとえば電子顕微鏡または走査フォース顕微鏡などの高解像度顕微鏡によって見ることができる。

ポリプロピレン組成物（ＰＰＣ）の全体のＭＦＲ_２（２３０℃）は、少なくとも９．０ｇ／１０ｍｉｎ、好ましくは９．０〜４０．０ｇ／１０ｍｉｎ、より好ましくは９．０〜３０．０、さらにより好ましくは９．５〜２５．０、さらにより好ましくは１０．０〜２０．０ｇ／１０ｍｉｎであるべきである。

本発明のポリプロピレン組成物は主に射出成形に用いられるため、上述のＭＦＲ範囲は、射出成形プロセスにおける十分な流動性を確実にする。

ポリプロピレン組成物（ＰＰＣ）の総重量に基づく、少なくとも２つの異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）の総量は少なくとも５０ｗｔ％であるべきである。ポリプロピレン組成物（ＰＰＣ）のたとえば剛性などの基本的特性を確実にするために、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）のこの最低量が必要とされる。

エチレン−α−オレフィンエラストマー（ＥＯＥ）の分子量がある程度高いことがさらに必要とされる。このことは、エチレン−α−オレフィンエラストマー（ＥＯＥ）のＭＦＲ_２（１９０℃）が０．５ｇ／１０ｍｉｎ未満、好ましくは０．０５〜０．５０、より好ましくは０．１０〜０．４５、さらにより好ましくは０．１５〜０．４０ｇ／１０ｍｉｎ、最も好ましくは０．２０〜０．４０ｇ／１０ｍｉｎであることによって表される。

さらに発明者らの考えでは、少なくとも２つの異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）においてエチレン−α−オレフィンエラストマー（ＥＯＥ）の良好な分散を達成することが必要である。このことを達成するためには、少なくとも２つの異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）の少なくとも１つのＭＦＲ_２と、エチレン−α−オレフィンエラストマー（ＥＯＥ）のＭＦＲ_２との比率［ＭＦＲ_２（ＨＥＣＯ）／ＭＦＲ_２（ＥＯＰ）］が特定の範囲の外側にないことが必要であると考えられる。よって［ＭＦＲ_２（ＨＥＣＯ）／ＭＦＲ_２（ＥＯＰ）］は２／１から１００／１の範囲、好ましくは３／１から８０／１、より好ましくは５／１から５０／１、さらにより好ましくは８／１から３０／１、最も好ましくは１０／１から２０／１の範囲である。

上記と同様の理由に加えて、本発明のポリプロピレン組成物（ＰＰＣ）の非常に低い光沢に寄与するために、少なくとも２つの異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）の少なくとも１つの低温キシレン可溶性成分（ＸＣＳ）フラクションのＩＳＯ １６２８−１（デカリン）に従って測定された固有粘度（ＩＶ）は２．５ｄｌ／ｇ以上、好ましくは２．７ｄｌ／ｇ以上、より好ましくは２．９ｄｌ／ｇ以上、さらにより好ましくは３．０ｄｌ／ｇ以上、最も好ましくは３．１ｄｌ／ｇ以上である。

本発明の実施形態に従うと、
ａ）組成物の総重量に基づいて、少なくとも２つの異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）は５５〜８５ｗｔ％の総量で含有され、および／または
ｂ）エチレン−α−オレフィンエラストマー（ＥＯＥ）は５〜２５ｗｔ％の量で含有される。

好ましくは、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）の総量は、組成物の総重量に基づいて６０〜８０ｗｔ％、より好ましくは６５〜７８ｗｔ％、最も好ましくは６８〜７５ｗｔ％である。

さらに好ましくは、エチレン−α−オレフィンエラストマー（ＥＯＥ）の量は、組成物の総重量に基づいて７〜２２ｗｔ％、より好ましくは９〜２０ｗｔ％、最も好ましくは１１〜１９ｗｔ％である。

異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）とエチレン−α−オレフィンエラストマー（ＥＯＥ）とのそれぞれの量の有利な組み合わせは、好ましくは６０〜８０ｗｔ％のＨＥＣＯおよび７〜２２ｗｔ％のＥＯＰ、より好ましくは６５〜７８ｗｔ％のＨＥＣＯおよび９〜２０ｗｔ％のＥＯＰ、最も好ましくは６８〜７５ｗｔ％のＨＥＣＯおよび１１〜１９ｗｔ％のＥＯＰ、たとえば７１〜７４ｗｔ％のＨＥＣＯおよび１４〜１７ｗｔ％のＥＯＰなどである。

本発明の効果を達成するためには、本発明のポリプロピレン組成物中に異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）が特定の比率で存在することが有益である。

よって本発明の実施形態に従うと、ポリプロピレン組成物（ＰＰＣ）は第１の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ−１）と、第２の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ−２）とを含み、さらに第１の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ−１）と第２の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ−２）との重量比［（ＨＥＣＯ−１）／（ＨＥＣＯ−２）］は４／１から１／２の範囲である。

好ましくは、重量比［（ＨＥＣＯ−１）／（ＨＥＣＯ−２）］は３／１から１／２の範囲、より好ましくは２／１から１／２の範囲、最も好ましくは１．５／１から１／１．５の範囲、さらにより好ましくは１．２／１から１／１．２の範囲、たとえば約１／１などである。

さらに、第１および第２の異相プロピレンコポリマーの相対量のみが本発明に関連するのではなく、ポリプロピレン組成物（ＰＰＣ）中でのそれらの相対含有量も関連することが認識される。

したがって、さらなる実施形態に従うと、
ａ）組成物の総重量に基づいて、第１の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ−１）は２０〜７５ｗｔ％の量で含有され、および／または
ｂ）第２の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ−２）は１５〜５０ｗｔ％の量で含有される。

好ましくは、組成物の総重量に基づいて、第１の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ−１）は２５〜６５ｗｔ％、より好ましくは２８〜５５ｗｔ％、さらにより好ましくは３１〜５０、最も好ましくは３４〜４５ｗｔ％の量で含有される。

さらに、組成物の総重量に基づいて、第２の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ−２）は１５〜４５ｗｔ％、より好ましくは２０〜４５ｗｔ％、最も好ましくは２５〜４０ｗｔ％の量で含有されることが好ましい。

ＨＥＣＯ−１とＨＥＣＯ−２との上記量の好ましい有利な組み合わせは、組成物の総重量に基づいて２５〜６５ｗｔ％ＨＥＣＯ−１および１５〜４５ｗｔ％ＨＥＣＯ−２、より好ましくは３１〜５０ｗｔ％ＨＥＣＯ−１および２０〜４５ｗｔ％ＨＥＣＯ−２、最も好ましくは３４〜４５ｗｔ％ＨＥＣＯ−１および２５〜４０ｗｔ％ＨＥＣＯ−２である。

第１の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ−１）は、
ａ）５０〜５００ｇ／１０ｍｉｎのＩＳＯ １１３３に従って測定されたメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）、および／または
ｂ）１０．０〜３０．０ｗｔ％の低温キシレン可溶性成分フラクション（ＸＣＳ）、および／または
ｃ）７５．０〜９７．０ｗｔ％の総プロピレン含有量、および／または
ｄ）５５．０〜７５．０ｗｔ％の低温キシレン可溶性成分（ＸＣＳ）フラクション中のプロピレン含有量、および／または
ｅ）１．５〜４．０ｄｌ／ｇの低温キシレン可溶性成分（ＸＣＳ）フラクションのＩＳＯ １２６８−１（デカリン）に従って測定された固有粘度（ＩＶ）を有する。

本発明に従う最終組成物が十分高いメルトフローを特徴とすることを確実にするために、第１の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ−１）は比較的高いメルトフローを示す。本発明に従う異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ−１）は、好ましくは６５．０〜３００．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲、より好ましくは７５．０〜２００．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲、さらにより好ましくは８５．０〜１８０．０ｇ／１０ｍｉｎ、最も好ましくは９０．０〜１２０ｇ／１０ｍｉｎのＩＳＯ １１３３に従って測定されたメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）を有する。

本発明に従う異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ−１）は、好ましくは
（ａ）ポリプロピレンマトリックス（Ｍ−ＰＰ１）と、
（ｂ）エラストマープロピレンコポリマー（Ｅ−ＰＰ１）であって、
− プロピレンならびに
− エチレンおよび／またはＣ_４からＣ_１２α−オレフィンに由来する単位を含む、エラストマープロピレンコポリマー（Ｅ−ＰＰ１）とを含む。

好ましくは、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ−１）のプロピレン含有量は、合計異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ−１）に基づいて、より好ましくは異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ−１）のポリマー成分の量に基づいて、さらにより好ましくはポリプロピレンマトリックス（Ｍ−ＰＰ１）およびエラストマープロピレンコポリマー（Ｅ−ＰＰ１）を一緒にした量に基づいて７５．０〜９７．０ｗｔ％、より好ましくは８０．０〜９６．０ｗｔ％、最も好ましくは８５．０〜９４．０ｗｔ％である。残りの部分はコモノマー、好ましくはエチレンを構成する。

本明細書において定義されるとおり、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ−１）はポリマー成分として、ポリプロピレンマトリックス（Ｍ−ＰＰ１）およびエラストマーコポリマー（Ｅ−ＰＰ１）のみを含む。言い換えると、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ−１）はさらなる添加剤を含有してもよいが、合計異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ−１）に基づいて、より好ましくは異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ−１）中に存在するポリマーに基づいて、５ｗｔ％を超える量、より好ましくは３ｗｔ％を超える量、たとえば１ｗｔ％を超える量などの他のポリマーを含有しない。こうした少量が存在するかもしれない付加的なポリマーの１つは、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ−１）の調製によって得られる反応生成物であるポリエチレンである。したがって、本発明において定義される異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ−１）はポリプロピレンマトリックス（Ｍ−ＰＰ１）と、エラストマープロピレンコポリマー（Ｅ−ＰＰ１）と、任意にはこの段落で言及した量のポリエチレンとのみを含有することが特に認識される。さらに、本記載全体にわたって、低温キシレン不溶性成分（ＸＣＩ：ｘｙｌｅｎｅ ｃｏｌｄ ｉｎｓｏｌｕｂｌｅ）フラクションとは異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ−１）のポリプロピレンマトリックス（Ｍ−ＰＰ１）および任意にはポリエチレンを表すのに対し、低温キシレン可溶性成分（ＸＣＳ）フラクションとは異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ−１）のエラストマー部分、すなわちエラストマープロピレンコポリマー（Ｅ−ＰＰ１）を表す。

したがって、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ−１）のポリプロピレンマトリックス（Ｍ−ＰＰ１）含有量、すなわち低温キシレン不溶性成分（ＸＣＩ）含有量は、好ましくは７０．０〜９０．０ｗｔ％の範囲、より好ましくは７５．０〜９０．０ｗｔ％の範囲、最も好ましくは８０．０〜８８．０ｗｔ％である。異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ−１）中にポリエチレンが存在する場合には、低温キシレン不溶性成分（ＸＣＩ）含有量ではなくポリプロピレンマトリックス（Ｍ−ＰＰ１）含有量に対する値は少し減少するかもしれない。

他方で、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ−１）のエラストマープロピレンコポリマー（Ｅ−ＰＰ１）含有量、すなわち低温キシレン可溶性成分（ＸＣＳ）含有量は、好ましくは１０．０〜３０．０ｗｔ％の範囲、より好ましくは１０．０〜２５．０ｗｔ％の範囲、最も好ましくは１２．０〜２０．０ｗｔ％である。

ポリプロピレンマトリックス（Ｍ−ＰＰ１）は、好ましくはランダム（ｒａｎｄｏｍ）プロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ１）またはプロピレンホモポリマー（ｈｏｍｏｐｏｌｙｍｅｒ）（Ｈ−ＰＰ１）であり、後者が特に好ましい。

したがって、ポリプロピレンマトリックス（Ｍ−ＰＰ１）のコモノマー含有量は１．０ｗｔ％以下、さらにより好ましくは０．８ｗｔ％以下、さらにより好ましくは０．５ｗｔ％以下、たとえば０．２ｗｔ％以下などである。

上述のとおり、ポリプロピレンマトリックス（Ｍ−ＰＰ１）は、好ましくはプロピレンホモポリマー（Ｈ−ＰＰ１）である。

本発明において用いられるプロピレンホモポリマーという表現は、実質的に、すなわち９９．７ｗｔ％より多く、さらにより好ましくは少なくとも９９．８ｗｔ％のプロピレン単位からなるポリプロピレンに関する。好ましい実施形態においては、プロピレンホモポリマー中にプロピレン単位のみが検出可能である。

ポリプロピレンマトリックス（Ｍ−ＰＰ１）がランダムプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ１）である場合、そのランダムプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ１）は、プロピレンと共重合可能なモノマー、たとえばエチレンおよび／またはＣ_４からＣ_１２α−オレフィン、特にエチレンおよび／またはＣ_４からＣ_８α−オレフィン、たとえば１−ブテンおよび／または１−ヘキセンなどのコモノマーなどを含むことが認識される。好ましくは、本発明に従うランダムプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ１）は、エチレン、１−ブテン、および１−ヘキセンからなる群からのプロピレンと共重合可能なモノマーを含み、特にそれらからなる。より特定的には、本発明のランダムプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ１）は、プロピレンの他に、エチレンおよび／または１−ブテンに由来し得る単位を含む。好ましい実施形態において、ランダムプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ１）は、エチレンおよびプロピレンのみに由来し得る単位を含む。

加えて、ランダムプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ１）は、好ましくは０．３ｗｔ％より多くから１．０ｗｔ％の範囲、より好ましくは０．３ｗｔ％より多くから０．８ｗｔ％の範囲、さらにより好ましくは０．３〜０．７ｗｔ％の範囲のコモノマー含有量を有することが認識される。

「ランダム」という用語は、ランダムプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ１）のコモノマーがプロピレンコポリマー内にランダムに分散されることを示す。「ランダム」という用語は、ＩＵＰＡＣ（Ｇｌｏｓｓａｒｙ ｏｆ ｂａｓｉｃ ｔｅｒｍｓ ｉｎ ｐｏｌｙｍｅｒ ｓｃｉｅｎｃｅ；ＩＵＰＡＣ ｒｅｃｏｍｍｅｎｄａｔｉｏｎｓ １９９６）に従って理解される。

異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ−１）のポリプロピレンマトリックス（Ｍ−ＰＰ１）、好ましくはプロピレンホモポリマー（Ｈ−ＰＰ１）であるポリプロピレンマトリックス（Ｍ−ＰＰ１）は、分子量に鑑みて単峰性、２峰性、または多峰性であってもよく、好ましくはそれは分子量に鑑みて単峰性である。

本発明全体にわたって用いられる「単峰性」、「多峰性」または「２峰性」という表現はポリマーの様式を示しており、すなわち
・その分子量の関数としての分子量フラクションのグラフである分子量分布曲線の形、
および／または
・ポリマーフラクションの分子量の関数としてのコモノマー含有量のグラフであるそのコモノマー含有量分布曲線の形である。

以下に説明されるとおり、異相プロピレンコポリマーおよびそれらの個々の成分（マトリックスおよびエラストマーコポリマー）は、異なるポリマータイプ、すなわち異なる分子量および／またはコモノマー含有量のものを混合することによって生成され得る。しかし、異相プロピレンコポリマーおよびそれらの個々の成分（マトリックスおよびエラストマーコポリマー）は、連続的な構成にあって異なる反応条件にて動作する複数のリアクタを用いた逐次ステッププロセスにおいて生成されることが好ましい。結果として、特定のリアクタ内で調製された各フラクションは、独自の分子量分布および／またはコモノマー含有量分布を有することになる。

さらに、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ−１）のポリプロピレンマトリックス（Ｍ−ＰＰ１）は、ある程度高いメルトフローＭＦＲ_２（２３０℃）を有することが認識される。上述のとおり、異相プロピレンコポリマーの低温キシレン不溶性成分（ＸＣＩ）フラクションは、前記異相プロピレンコポリマーのマトリックスと本質的に同一である。したがって、ポリプロピレンマトリックス（Ｍ−ＰＰ１）のメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）は、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ−１）の低温キシレン不溶性成分（ＸＣＩ）フラクションのメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）と等しい。したがって、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ−１）の低温キシレン不溶性成分（ＸＣＩ）フラクションは５０．０〜７００．０ｇ／１０ｍｉｎ、より好ましくは８０．０〜４００．０ｇ／１０ｍｉｎ、さらにより好ましくは１２０．０〜２５０．０ｇ／１０ｍｉｎのＩＳＯ １１３３に従って測定されたメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）を有することが好ましい。

好ましくは、ポリプロピレンマトリックス（Ｍ−ＰＰ１）はアイソタクチックである。したがって、ポリプロピレンマトリックス（Ｍ−ＰＰ１）はある程度高いアイソタクチックペンタッド濃度、すなわち８０％より高く、より好ましくは８５％より高く、さらにより好ましくは９０％より高く、さらにより好ましくは９２％より高く、なおさらにより好ましくは９３％より高く、たとえば９５％より高いアイソタクチックペンタッド濃度を有することが認識される。

異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ−１）の第２の成分は、エラストマープロピレンコポリマー（Ｅ−ＰＰ１）である。

エラストマープロピレンコポリマー（Ｅ−ＰＰ１）は、（ｉ）プロピレンならびに（ｉｉ）エチレンおよび／または少なくとも別のＣ_４からＣ_１２α−オレフィン、たとえばＣ_４からＣ_１０α−オレフィンなどに由来し得る単位、より好ましくは（ｉ）プロピレンならびに（ｉｉ）エチレンおよび／または少なくとも別の、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、および１−オクテンからなる群より選択されるα−オレフィンに由来し得る単位を含み、好ましくはそれらからなる。

したがってエラストマープロピレンコポリマー（Ｅ−ＰＰ１）は、少なくともプロピレンおよびエチレンに由来し得る単位を含み、かつ前段落で定義されたさらなるα−オレフィンに由来し得る他の単位も含んでもよい。しかし、エラストマープロピレンコポリマー（Ｅ−ＰＰ１）はプロピレンおよびエチレンのみに由来し得る単位を含むことが特に好ましい。よって、エラストマープロピレンコポリマー（Ｅ−ＰＰ１）としてのエチレンプロピレンゴム（ＥＰＲ１：ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｐｒｏｐｙｌｅｎｅ ｒｕｂｂｅｒ）は特に好ましい。

ポリプロピレンマトリックス（Ｍ−ＰＰ１）と同様に、エラストマープロピレンコポリマー（Ｅ−ＰＰ１）は単峰性または多峰性、たとえば２峰性などであってもよく、後者が好ましい。単峰性および多峰性、たとえば２峰性などの定義に関しては、上記の定義が参照される。

本発明において、エラストマープロピレンコポリマー（Ｅ−ＰＰ１）中のプロピレンに由来し得る単位の含有量は、低温キシレン可溶性成分（ＸＣＳ）フラクション中で検出可能なプロピレンの含有量と等しい。したがって、低温キシレン可溶性成分（ＸＣＳ）フラクション中で検出可能なプロピレンの範囲は５５．０〜７５．０ｗｔ％、より好ましくは５７．０〜７０．０ｗｔ％、最も好ましくは５９．０〜６７．０ｗｔ％である。よって特定の実施形態において、エラストマープロピレンコポリマー（Ｅ−ＰＰ１）すなわち低温キシレン可溶性成分（ＸＣＳ）フラクションは、２５．０〜４５．０ｗｔ％、より好ましくは３０．０〜４３．０ｗｔ％、最も好ましくは３３．０〜４１．０ｗｔ％の、たとえばエチレンなどのプロピレン以外のコモノマーに由来し得る単位を含む。好ましくは、エラストマープロピレンコポリマー（Ｅ−ＰＰ１）は、この段落で定義されるプロピレンおよび／またはエチレン含有量を有するエチレンプロピレンゴム（ＥＰＲ１）である。

本発明のさらに好ましい要求は、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ−１）の低温キシレン可溶性成分（ＸＣＳ）フラクションの固有粘度（ＩＶ）が中程度の範囲であることである。したがって、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ−１）の低温キシレン可溶性成分（ＸＣＳ）フラクションの固有粘度は１．５〜４．０ｄｌ／ｇの範囲であることが認識される。加えて、固有粘度（ＩＶ）は高過ぎるべきではなく、さもなければ流動性が減少する。よって、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ−１）の低温キシレン可溶性成分（ＸＣＳ）フラクションの固有粘度は、好ましくは１．８〜３．０ｄｌ／ｇの範囲、より好ましくは２．０〜２．８ｄｌ／ｇの範囲である。固有粘度は、１３５℃にてデカリン中でＩＳＯ １２６８に従って測定される。

好ましくは、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ−１）はα核形成される。

したがって、好ましいα核形成剤は、以下からなる群より選択される。
（ｉ）モノカルボン酸およびポリカルボン酸の塩、たとえば安息香酸ナトリウムまたはアルミニウムｔｅｒｔ−ブチルベンゾエートなど、ならびに
（ｉｉ）ジベンジリデンソルビトール（例、１，３：２，４ジベンジリデンソルビトール）およびＣ_１〜Ｃ_８−アルキル置換ジベンジリデンソルビトール誘導体、たとえばメチルジベンジリデンソルビトール、エチルジベンジリデンソルビトール、またはジメチルジベンジリデンソルビトール（例、１，３：２，４ジ（メチルベンジリデン）ソルビトール）など、ノニトール、１，２，３，−トリデオキシ−４，６：５，７−ビス−Ｏ−［（４−プロピルフェニル）メチレン］−ノニトール、ならびに
（ｉｉｉ）リン酸のジエステルの塩、たとえばナトリウム２，２’−メチレンビス（４，６，−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェート、またはアルミニウム−ヒドロキシ−ビス［２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフェート］など、ならびに
（ｉｖ）ビニルシクロアルカンポリマーおよびビニルアルカンポリマー、ならびに
（ｖ）タルク。

異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ−１）の核形成剤含有量は、好ましくは最大２ｗｔ％である。

こうした添加剤は一般的に商業的に入手可能であり、たとえばＧａｅｃｈｔｅｒ／Ｍｕｅｌｌｅｒ、Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ、第３版、Ｈａｎｓｅｒ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ、ミュンヘン（Ｍｕｎｉｃｈ）、１９９０などに記載されている。

好ましい実施形態において、本発明の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ−１）は０．１〜１．０ｗｔ％、好ましくは０．１５〜０．２５ｗｔ％の核形成剤、特にリン酸のジエステルの塩、たとえばナトリウム２，２’−メチレンビス（４，６，−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェート、またはアルミニウム−ヒドロキシ−ビス［２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフェート］などを含有する。別の好ましい実施形態において、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ−１）は重合ビニル化合物によってα核形成される。

さらに別の好ましい実施形態において、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ−１）はタルクによってα核形成され、０．１〜１．５ｗｔ％、好ましくは０．５〜１．０ｗｔ％のタルク含有量を有する。

第２の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ−２）は、
ａ）０．５〜２０ｇ／１０ｍｉｎのＩＳＯ １１３３に従って測定されたメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）、および／または
ｂ）１０．０〜３０．０ｗｔ％の低温キシレン可溶性成分フラクション（ＸＣＳ）、および／または
ｃ）７０．０〜９５．０ｗｔ％の総プロピレン含有量、および／または
ｄ）５０．０〜７０．０ｗｔ％の低温キシレン可溶性成分（ＸＣＳ）フラクション中のプロピレン含有量、および／または
ｅ）３．０〜５．０ｄｌ／ｇの低温キシレン可溶性成分（ＸＣＳ）フラクションのＩＳＯ １２６８−１（デカリン）に従って測定された固有粘度（ＩＶ）を有する。

第２の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ−２）は中程度から低いメルトフローを示し、エチレン−α−オレフィンエラストマー（ＥＯＥ）がポリプロピレン組成物（ＰＰＣ）中に均一に分散できるのは、その寄与によるものであると発明者らは考える。本発明に従う第２の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ−２）は、好ましくは０．５〜２０．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲、より好ましくは１．０〜１５．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲、さらにより好ましくは２〜１０．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲のメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）を有する。

本発明に従う異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ−２）は、好ましくは
（ａ）ポリプロピレンマトリックス（Ｍ−ＰＰ２）と、
（ｂ）エラストマープロピレンコポリマー（Ｅ−ＰＰ２）であって、
− プロピレンならびに
− エチレンおよび／またはＣ_４からＣ_１２α−オレフィンに由来する単位を含む、エラストマープロピレンコポリマー（Ｅ−ＰＰ２）とを含む。

好ましくは、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ−２）のプロピレン含有量は、合計異相プロピレンコポリマー（Ｈ−ＰＰ２）に基づいて、より好ましくは異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ−２）のポリマー成分の量に基づいて、さらにより好ましくはポリプロピレンマトリックス（Ｍ−ＰＰ２）およびエラストマープロピレンコポリマー（Ｅ−ＰＰ２）を一緒にした量に基づいて７０．０〜９５．０ｗｔ％、より好ましくは７５．０〜９３．０ｗｔ％、さらにより好ましくは８０．０〜９０．０ｗｔ％である。残りの部分はプロピレンと異なるコモノマー（エチレンおよび／またはＣ_４からＣ_１２α−オレフィン）を構成し、好ましくはエチレンを構成する。

異相ポリプロピレンの定義に関しては、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ−１）を考察するときに提供された情報が参照される。したがって異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ−２）は、ポリマー成分としてポリプロピレンマトリックス（Ｍ−ＰＰ２）およびエラストマープロピレンコポリマー（Ｅ−ＰＰ２）のみを含む。言い換えると、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ−２）はさらなる添加剤を含有してもよいが、合計異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ−２）に基づいて、より好ましくは異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ−２）中に存在するポリマーに基づいて、５ｗｔ％を超える量、より好ましくは３ｗｔ％を超える量、たとえば１ｗｔ％を超える量などの他のポリマーを含有しない。こうした少量が存在するかもしれない付加的なポリマーの１つは、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ−２）の調製によって得られる反応生成物であるポリエチレンである。したがって、本発明において定義される異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ−２）はポリプロピレンマトリックス（Ｍ−ＰＰ２）と、エラストマープロピレンコポリマー（Ｅ−ＰＰ２）と、任意にはこの段落で言及した量のポリエチレンとのみを含有することが特に認識される。さらに、本発明全体にわたって、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ−２）の低温キシレン不溶性成分（ＸＣＩ）フラクションとはマトリックス（Ｍ−ＰＰ２）および任意にはポリエチレンを表すのに対し、低温キシレン可溶性成分（ＸＣＳ）フラクションとは異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ−２）のエラストマー部分、すなわちエラストマープロピレンコポリマー（Ｅ−ＰＰ２）を表す。

したがって、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ−２）のポリプロピレンマトリックス（Ｍ−ＰＰ２）含有量、すなわち低温キシレン不溶性成分（ＸＣＩ）含有量は、好ましくは７０．０〜９０．０ｗｔ％の範囲、より好ましくは７３．０〜８７．０ｗｔ％の範囲、たとえば７５．０〜８５．０ｗｔ％などである。異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ−２）中にポリエチレンが存在する場合には、低温キシレン不溶性成分（ＸＣＩ）含有量ではなくポリプロピレンマトリックス（Ｍ−ＰＰ２）含有量に対する値は少し減少するかもしれない。

他方で、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ−２）のエラストマープロピレンコポリマー（Ｅ−ＰＰ２）含有量、すなわち低温キシレン可溶性成分（ＸＣＳ）含有量は、好ましくは１０．０〜３０．０ｗｔ％の範囲、好ましくは１３．０〜２７．０ｗｔ％の範囲、より好ましくは１５．０〜２５．０ｗｔ％の範囲である。

したがって、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ−２）のエラストマープロピレンコポリマー（Ｅ−ＰＰ２）含有量、すなわち低温キシレン可溶性成分（ＸＣＳ）含有量は、好ましくは異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ−１）のエラストマープロピレンコポリマー（Ｅ−ＰＰ１）含有量、すなわち低温キシレン可溶性成分（ＸＣＳ）含有量よりも高い。よって、ＩＳＯ ６４２７に従って測定された異相ポリプロピレン（ＨＥＣＯ−１）の低温キシレン可溶性成分（ＸＣＳ）含有量の量は、ＩＳＯ ６４２７に従って測定された異相ポリプロピレン（ＨＥＣＯ−２）の低温キシレン可溶性成分（ＸＣＳ）含有量よりも好ましくは少なくとも１．０ｗｔ％低く、より好ましくは少なくとも３．０ｗｔ％低いことが認識される。したがって次の式（Ｉ）、好ましくは（Ｉａ）が満たされることが認識され、
ＸＣＳ（ＨＥＣＯ−１）≦１．２×ＸＣＳ（ＨＥＣＯ−２） （Ｉ）
ＸＣＳ（ＨＥＣＯ−１）≦１．３×ＸＣＳ（ＨＥＣＯ−２） （Ｉａ）
ここで
ＸＣＳ（ＨＥＣＯ−１）は、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ−１）の重量パーセンテージで与えられるＩＳＯ ６４２７に従って測定されたキシレン可溶性成分含有量であり、
ＸＣＳ（ＨＥＣＯ−２）は、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ−２）の重量パーセンテージで与えられるＩＳＯ ６４２７に従って測定されたキシレン可溶性成分含有量である。

さらに、ポリプロピレンマトリックス（Ｍ−ＰＰ２）は、好ましくはランダムプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ２）またはプロピレンホモポリマー（Ｈ−ＰＰ２）であり、後者が特に好ましい。

したがって、ポリプロピレンマトリックス（Ｍ−ＰＰ２）のコモノマー含有量は１．０ｗｔ％以下、さらにより好ましくは０．８ｗｔ％以下、さらにより好ましくは０．５ｗｔ％以下、たとえば０．２ｗｔ％以下などである。

上述のとおり、ポリプロピレンマトリックス（Ｍ−ＰＰ２）は、好ましくはプロピレンホモポリマー（Ｈ−ＰＰ２）である。

ポリプロピレンマトリックス（Ｍ−ＰＰ２）がランダムプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ２）である場合、そのランダムプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ２）は、プロピレンと共重合可能なモノマー、たとえばエチレンおよび／またはＣ_４からＣ_１２α−オレフィン、特にエチレンおよび／またはＣ_４からＣ_８α−オレフィン、たとえば１−ブテンおよび／または１−ヘキセンなどのコモノマーなどを含むことが認識される。好ましくは、本発明に従うランダムプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ２）は、エチレン、１−ブテン、および１−ヘキセンからなる群からのプロピレンと共重合可能なモノマーを含み、特にそれらからなる。より特定的には、本発明のランダムプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ２）は、プロピレンの他に、エチレンおよび／または１−ブテンに由来し得る単位を含む。好ましい実施形態において、ランダムプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ２）は、エチレンおよびプロピレンのみに由来し得る単位を含む。

加えて、ランダムプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ２）は、好ましくは０．３ｗｔ％より多くから１．０ｗｔ％の範囲、より好ましくは０．３ｗｔ％より多くから０．８ｗｔ％の範囲、さらにより好ましくは０．３〜０．７ｗｔ％の範囲のコモノマー含有量を有することが認識される。

異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ−２）のポリプロピレンマトリックス（Ｍ−ＰＰ２）、好ましくはプロピレンホモポリマー（Ｈ−ＰＰ２）であるポリプロピレンマトリックス（Ｍ−ＰＰ２）は、分子量に鑑みて単峰性または多峰性、たとえば２峰性などであってもよい。

さらに、好ましくはポリプロピレンマトリックス（Ｍ−ＰＰ２）はある程度低いメルトフローレートを有する。

したがって本発明において、ポリプロピレンマトリックス（Ｍ−ＰＰ２）、すなわち異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ−２）の低温キシレン不溶性成分（ＸＣＩ）フラクションは０．５〜３０．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲、より好ましくは１．０〜２５．０ｇ／１０ｍｉｎ、さらにより好ましくは３．０〜１５．０ｇ／１０ｍｉｎのＭＦＲ_２（２３０℃）を有することが好ましい。

好ましくは、ポリプロピレンマトリックス（Ｍ−ＰＰ２）はアイソタクチックである。したがって、ポリプロピレンマトリックス（Ｍ−ＰＰ２）はある程度高いアイソタクチックペンタッド濃度、すなわち８０％より高く、より好ましくは８５％より高く、さらにより好ましくは９０％より高く、さらにより好ましくは９２％より高く、なおさらにより好ましくは９３％より高く、たとえば９５％より高いアイソタクチックペンタッド濃度を有することが認識される。

異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ−２）の第２の成分は、エラストマープロピレンコポリマー（Ｅ−ＰＰ２）である。

エラストマープロピレンコポリマー（Ｅ−ＰＰ２）は、（ｉ）プロピレンならびに（ｉｉ）エチレンおよび／または少なくとも別のＣ_４からＣ_１２α−オレフィン、たとえばＣ_４からＣ_１０α−オレフィンなどに由来し得る単位、より好ましくは（ｉ）プロピレンならびに（ｉｉ）エチレンおよび少なくとも別の、１−ブテン、１−ヘキセン、および１−オクテンからなる群より選択されるα−オレフィンに由来し得る単位を含み、好ましくはそれらからなる。エラストマーコポリマーは、（ｉ）プロピレンならびに（ｉｉ）エチレンおよび／またはＣ_４からＣ_１２α−オレフィンに由来し得る単位のみからなることが好ましい。

したがってエラストマープロピレンコポリマー（Ｅ−ＰＰ２）は、少なくともプロピレンおよびエチレンに由来し得る単位を含み、かつ前段落で定義されたさらなるα−オレフィンに由来し得る他の単位も含んでもよい。しかし、エラストマープロピレンコポリマー（Ｅ−ＰＰ２）はプロピレンおよびエチレンのみに由来し得る単位を含むことが特に好ましい。よって、エラストマーコポリマー（Ｅ−ＰＰ２）としてのエチレンプロピレンゴム（ＥＰＲ２）は特に好ましい。

ポリプロピレンマトリックス（Ｍ−ＰＰ２）と同様に、エラストマープロピレンコポリマー（Ｅ−ＰＰ２）は単峰性または多峰性、たとえば２峰性などであってもよい。単峰性および多峰性、たとえば２峰性などの定義に関しては、上記の定義が参照される。

本発明において、エラストマープロピレンコポリマー（Ｅ−ＰＰ２）中のプロピレンに由来し得る単位の含有量は、低温キシレン可溶性成分（ＸＣＳ）フラクション中で検出可能なプロピレンの含有量と等しい。したがって、低温キシレン可溶性成分（ＸＣＳ）フラクション中で検出可能なプロピレンの範囲は５０．０〜７０．０ｗｔ％、より好ましくは５５．０〜６５．０ｗｔ％である。よって特定の実施形態において、エラストマープロピレンコポリマー（Ｅ−ＰＰ２）すなわち低温キシレン可溶性成分（ＸＣＳ）フラクションは、３０．０〜５０．０ｗｔ％、より好ましくは３５．０〜４５．０ｗｔ％の、エチレンおよび／またはＣ_４からＣ_１２に由来し得る単位を含む。好ましくは、エラストマープロピレンコポリマー（Ｅ−ＰＰ２）は、この段落で定義されるプロピレンおよび／またはエチレン含有量を有するエチレンプロピレンゴム（ＥＰＲ２）である。

剛性と衝撃との特に良好なバランスを達成するためには、２つの異相ポリプロピレンの低温キシレン可溶性成分（ＸＣＳ）フラクションの固有粘度が異なることが好ましいだろう。よって、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ−１）の低温キシレン可溶性成分（ＸＣＳ）フラクションのＩＳＯ １２６８−１（デカリン）に従って測定された固有粘度（ＩＶ）は、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ−２）の低温キシレン可溶性成分（ＸＣＳ）フラクションのＩＳＯ １２６８−１（デカリン）に従って測定された固有粘度（ＩＶ）よりも低いことが認識される。

したがって、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ−２）の低温キシレン可溶性成分（ＸＣＳ）フラクションの固有粘度（ＩＶ）は、ある程度高いことが好ましい。したがって異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ−２）の低温キシレン可溶性成分（ＸＣＳ）フラクションの固有粘度は２．５ｄｌ／ｇより高く、より好ましくは２．８ｄｌ／ｇより高いことが認識される。さらにより好ましくは、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ−２）の低温キシレン可溶性成分（ＸＣＳ）フラクションの固有粘度は３．０〜５．０ｄｌ／ｇの範囲、好ましくは３．２〜４．２ｄｌ／ｇの範囲である。

好ましくは、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ−２）はα核形成される。以下に別様に述べられていなければ、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ−１）のα核形成に対して上記で与えられた説明は、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ−２）に対しても当てはまる。

異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ−２）の核形成剤含有量は、好ましくは最大２ｗｔ％である。

好ましい実施形態において、本発明の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ−２）は０．１〜１．０ｗｔ％、好ましくは０．１５〜０．２５ｗｔ％の核形成剤、特にリン酸のジエステルの塩、たとえばナトリウム２，２’−メチレンビス（４，６，−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェート、またはアルミニウム−ヒドロキシ−ビス［２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフェート］などを含有する。別の好ましい実施形態において、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ−２）は重合ビニル化合物によってα核形成される。

さらに別の好ましい実施形態において、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ−２）はタルクによってα核形成され、０．１〜１．５ｗｔ％、好ましくは０．２〜１．０ｗｔ％のタルク含有量を有する。

本発明の１つの局面は、最終組成物が良好な流動性を特徴とすることである。

したがって、本発明のポリプロピレン組成物（ＰＰＣ）は十分に高いメルトフローレートを特徴とすることが認識される。上記で定義したとおり、本発明のポリプロピレン組成物（ＰＰＣ）がより高いメルトフローの異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ−１）と、より低いメルトフローの異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ−２）とを含む場合に、特に良好な結果を達成できる。２つの異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ−１）および（ＨＥＣＯ−２）のメルトフローレートが異なっていることが特に好ましい。したがって本発明の１つの特定の局面において、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ−１）のメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）は、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ−２）のメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）よりも高い。より特定的には、高メルトフローの異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ−１）のメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）は、異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ−２）のメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）よりも少なくとも５ｇ／１０ｍｉｎ、より好ましくは少なくとも１０ｇ／１０ｍｉｎだけ高いことが認識される。

したがって、本発明の好ましい実施形態の１つにおいて、この組成物は組成物の総重量に基づいて、
（ａ）好ましくは６５．０〜３００．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲、より好ましくは７５．０〜２００．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲、さらにより好ましくは８５．０〜１８０．０ｇ／１０ｍｉｎ、最も好ましくは９０．０〜１２０ｇ／１０ｍｉｎのＭＦＲ_２（２３０℃）を有する、２０〜７５ｗｔ％、好ましくは３０〜５０ｗｔ％の第１の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ−１）と、
（ｂ）好ましくは０．５〜２０．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲、より好ましくは１．０〜１５．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲、さらにより好ましくは２．０〜１０．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲のＭＦＲ_２（２３０℃）を有する、１５〜５０ｗｔ％、好ましくは２０〜４５ｗｔ％の第２の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ−２）とを含む。

実施形態に従うと、エチレン−α−オレフィンエラストマー（ＥＯＥ）は
ａ）８７０ｋｇ／ｍ^３以下、好ましくは８５０〜８７０ｋｇ／ｍ^３のＩＳＯ １１８３−１８７に従って測定された密度を有し、および／または
ｂ）エチレン−α−オレフィンエラストマー（ＥＯＥ）のα−オレフィンコモノマーはＣ_４〜Ｃ_１０α−オレフィン、好ましくは１−ブテンもしくは１−ヘキセンもしくは１−オクテンである。

本発明の組成物はさらに、エチレン−α−オレフィンエラストマー（ＥＯＥ）を含む。エチレン−α−オレフィンエラストマー（ＥＯＥ）は、上記で考察された異相系のエラストマーコポリマー（Ｅ−ＰＰ１）および（Ｅ−ＰＰ２）とは（化学的に）異なる。

エチレン−α−オレフィンエラストマー（ＥＯＥ）は、好ましくは８７０ｋｇ／ｍ^３以下、好ましくは８５０〜８７０ｋｇ／ｍ^３、より好ましくは８５５〜８６５ｋｇ／ｍ^３ｌの範囲のＩＳＯ １１８３−１に従って測定された密度を有する。

好ましくは、エチレン−α−オレフィンエラストマー（ＥＯＥ）はある程度低い特定のメルトフローレート、すなわち０．５ｇ／１０ｍｉｎ未満、好ましくは０．０５〜０．５０、より好ましくは０．１０〜０．４５、さらにより好ましくは０．１５〜０．４０ｇ／１０ｍｉｎ、最も好ましくは０．２０〜０．４０ｇ／１０ｍｉｎのＩＳＯ １１３３に従って測定されたメルトフローレートＭＦＲ_２（１９０℃）を特徴とする。

好ましい実施形態において、エチレン−α−オレフィンエラストマー（ＥＯＥ）は、主要部分としてエチレンに由来し得る単位を含有するコポリマーである。したがって、エチレン−α−オレフィンエラストマー（ＥＯＥ）は少なくとも５０．０ｗｔ％のエチレンに由来し得る単位、より好ましくは少なくとも５５．０ｗｔ％のエチレンに由来する単位を含むことが認識される。よって、エチレン−α−オレフィンエラストマー（ＥＯＥ）は５０．０〜８０．０ｗｔ％、より好ましくは５５．０〜７５ｗｔ％のエチレンに由来し得る単位を含むことが認識される。

エチレン−α−オレフィンエラストマー（ＥＯＥ）に存在するコモノマー、すなわちα−オレフィン（単数または複数）は、Ｃ_４からＣ_２０α−オレフィン、たとえば１−ブテン、１−ヘキセンおよび１−オクテンなどであり、１−ブテンが特に好ましい。したがって１つの特定の実施形態において、エチレン−α−オレフィンエラストマー（ＥＯＥ）は、この段落に与えられた量を有するエチレン−１−ブテンコポリマーである。

有利な実施形態に従うと、ポリプロピレン組成物（ＰＰＣ）は最大１０ｗｔ％の量の強化ミネラルフィラー（Ｆ）を含む。

強化ミネラルフィラーは、たとえば組成物の機械的特性、特に剛性を改善するなどのために、当該技術分野においてポリマー組成物に一般的に使用されている。

上記において特定したミネラルフィラー（Ｆ）の量は、この効果を達成するため、すなわち本発明のポリプロピレン組成物（ＰＰＣ）の剛性を改善するために十分である。しかし、上記において特定したミネラルフィラー（Ｆ）の量は十分に小さいため、本発明のポリプロピレン組成物（ＰＰＣ）は軽量の組成物であり、低密度の要求を満たす。

本発明に従う好適な強化ミネラルフィラー（Ｆ）は、顕著な粒子異方性、すなわち小板または針形状であることを特徴とするミネラルフィラーに限定される。好ましくは、強化ミネラルフィラー（Ｆ）はフィロケイ酸塩、雲母、またはケイ灰石である。より好ましくは、強化ミネラルフィラー（Ｆ）は雲母、ケイ灰石、スメクタイト、モンモリロナイト、およびタルクからなる群より選択される。さらにより好ましくは、強化ミネラルフィラー（Ｆ）はタルクである。商業的に入手可能な好適な強化ミネラルフィラー（Ｆ）の例は、ＬｕｚｅｎａｃのタルクＨＡＲ Ｔ８４である。

存在するとき、強化ミネラルフィラー（Ｆ）は本発明の組成物の総重量に基づいて、１．０ｗｔ％より多くから１０．０ｗｔ％、好ましくは２．０〜８．０ｗｔ％の量で含有される。より好ましくは、フィラー（Ｆ）は３．０〜７．０ｗｔ％の量で存在する。

ミネラルフィラー（Ｆ）は、好ましくは０．８〜２５．０μｍ、より好ましくは２．５〜１５．０μｍの平均粒径ｄ_５０（レーザー回折）を有する。

本発明の実施形態に従うと、
ａ）ポリプロピレン組成物（ＰＰＣ）は高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ：ｈｉｇｈ ｄｅｎｓｉｔｙ ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ）を含有せず、および／または
ｂ）ポリプロピレン組成物（ＰＰＣ）は無機ブロッキング防止剤を含有しない。

ＨＤＰＥは通常、自動車用組成物にその引っ掻き抵抗性を改善するために加えられる。しかし、本発明のポリプロピレン組成物（ＰＰＣ）は、ＨＤＰＥの添加を必要としないような、十分に高程度の引っ掻き抵抗性を示す。加えて、ＨＤＰＥの添加は典型的に、望ましくない高い光沢をもたらす。本発明のポリプロピレン組成物（ＰＰＣ）は特に、少なくとも９４０ｋｇ／ｍ^３のＩＳＯ １１８３−１８７に従って測定された密度を有する高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）を含まない。

好ましくは、本発明のポリプロピレン組成物（ＰＰＣ）は無機ブロッキング防止剤をも含まない。

ブロッキング防止剤は、２つの隣接するフィルム層の表面を粗くすることによってそれらの接着を防止または低減させることが当該技術分野において公知である。しかし自動車用組成物において、ブロッキング防止剤はときにはポリマー表面の光沢を低減させるために用いられる。しかし、本発明のポリプロピレン組成物（ＰＰＣ）はすでに非常に低い光沢を示しているため、ブロッキング防止剤を余分に添加する必要はない。本発明のポリプロピレン組成物（ＰＰＣ）は特に無機ブロッキング防止剤を含まず、この無機ブロッキング防止剤の例は天然および合成シリカ（採掘および製造された二酸化ケイ素）、架橋ポリマー球、セラミック球（たとえば製造されたアルミナ−ケイ酸塩セラミックなど）、およびゼオライトを含む。

さらに、本発明のポリプロピレン組成物（ＰＰＣ）は、好ましくはエチレン−α−オレフィン−ジエンコポリマーを含有しない。

さらに、本発明のポリプロピレン組成物（ＰＰＣ）は、好ましくは有機のたとえばセルロースベースなどのフィラーを含有しない。

本発明のポリプロピレン組成物（ＰＰＣ）はさらに、任意の強化ミネラルフィラー（Ｆ）以外の付加的な添加剤を含有してもよい。たとえば、組成物は酸スカベンジャー、抗酸化剤、核形成剤、ヒンダードアミン光安定剤、および色素を含むことが認識される。好ましくは、組成物中の添加剤の量は、この組成物内で５ｗｔ％を超えず、より好ましくは３．５ｗｔ％を超えず、たとえば２．０ｗｔ％以下などにするべきである。

この組成物の調製に用いられるすべての成分は公知である。したがって、それらの成分の調製も周知である。たとえば、本発明に従う異相ポリプロピレンは好ましくは当該技術分野において公知の多段階プロセスにおいて生成され、ここではマトリックスが少なくとも１つのスラリーリアクタにおいて生成された後に、エラストマーコポリマーが少なくとも１つの気相リアクタにおいて生成される。

よって、重合システムは１つもしくはそれ以上の従来の撹拌スラリーリアクタおよび／または１つもしくはそれ以上の気相リアクタを含み得る。好ましくは、使用されるリアクタはループおよび気相リアクタの群より選択され、特にそのプロセスは少なくとも１つのループリアクタと、少なくとも１つの気相リアクタとを使用する。各タイプのいくつかのリアクタ、たとえば１つのループおよび２つもしくは３つの気相リアクタ、または２つのループおよび１つもしくは２つの気相リアクタなどを連続して用いることも可能である。

好ましくはこのプロセスは、以下に詳細に説明されるとおり、チーグラー・ナッタプロ触媒と、外部供与体と、共触媒とを含む選択された触媒系による予備重合をも含む。

好ましい実施形態において、予備重合は液体プロピレンにおけるバルクスラリー重合として行われ、すなわち液相は主にプロピレンを含み、少量の他の反応体および任意には不活性成分がそこに溶解される。

予備重合反応は、典型的に０〜５０℃、好ましくは１０〜４５℃、より好ましくは１５〜４０℃の温度にて行われる。

予備重合リアクタ内の圧力は重要ではないが、反応混合物を液相にて維持するために十分に高くする必要がある。よってその圧力は２０〜１００バール、たとえば３０〜７０バールなどであってもよい。

触媒成分は、好ましくはすべて予備重合ステップに導入される。しかし、固体触媒成分（ｉ）と共触媒（ｉｉ）とを別々に供給できるときは、共触媒の一部のみを予備重合段階に導入して、残りの部分をその後の重合段階に導入することが可能である。加えてこうした場合には、予備重合段階において十分な重合反応が得られるような量の共触媒を導入することが必要である。

予備重合段階に他の成分を加えることも可能である。よって、当該技術分野において公知であるとおり、プレポリマーの分子量を制御するために予備重合段階に水素を加えてもよい。さらに、粒子が互いに接着するか、またはリアクタの壁に接着することを防ぐために静電気防止添加剤が用いられてもよい。

予備重合条件および反応パラメータの正確な制御は、当該技術分野の技術の範囲内である。

スラリーリアクタとは、その中で粒子形状のポリマーが形成する、バルクまたはスラリーにて動作する、たとえば連続もしくは単純バッチ撹拌タンクリアクタまたはループリアクタなどの任意のリアクタを示す。「バルク」とは、少なくとも６０ｗｔ％のモノマーを含む反応媒体における重合を意味する。好ましい実施形態に従うと、スラリーリアクタはバルクループリアクタを含む。

「気相リアクタ」とは、任意の機械的に混合されるリアクタまたは流動床リアクタを意味する。好ましくは、気相リアクタは少なくとも０．２ｍ／ｓｅｃのガス速度を有する機械的に撹拌される流動床リアクタを含む。

本発明の異相ポリプロピレンの調製に対する特に好ましい実施形態は、１つのループと１つもしくは２つの気相リアクタとの組み合わせ、または２つのループと１つもしくは２つの気相リアクタとの組み合わせのいずれかを含むプロセスにおいて重合を行うことを含む。

好ましい多段階プロセスは、たとえばＢｏｒｅａｌｉｓによって開発されたＢｏｒｓｔａｒ（登録商標）技術として公知のものなどのスラリー−気相プロセスである。これに関しては、欧州特許出願公開第０ ８８７ ３７９ Ａ１号、国際公開第９２／１２１８２号、国際公開第２００４／０００８９９号、国際公開第２００４／１１１０９５号、国際公開第９９／２４４７８号、国際公開第９９／２４４７９号、および国際公開第００／６８３１５号が参照される。これらは本明細書において引用により援用される。

さらなる好適なスラリー−気相プロセスは、ＢａｓｅｌｌのＳｐｈｅｒｉｐｏｌ（登録商標）プロセスである。

好ましくは、本発明に従う異相ポリプロピレン組成物は、好ましくはＳｐｈｅｒｉｐｏｌ（登録商標）またはＢｏｒｓｔａｒ（登録商標）−ＰＰプロセスにおいて、以下に詳細に説明されるとおりに特殊なチーグラー・ナッタプロ触媒と特殊な外部供与体との組み合わせを用いることによって生成される。

したがって、好ましい多段階プロセスの１つは、次のステップを含んでもよい。
− 第１のスラリーリアクタおよび任意には第２のスラリーリアクタにおいて、特殊なチーグラー・ナッタプロ触媒（ｉ）と、外部供与体（ｉｉｉ）と、共触媒（ｉｉ）とを含む、たとえば以下に詳細に説明されるものなどの選択された触媒系の存在下でポリプロピレンマトリックスを生成するステップであって、両方のスラリーリアクタが同じ重合条件を用いる、ステップ、
− スラリーリアクタ生成物を、少なくとも１つの気相リアクタ、たとえば１つの気相リアクタまたは連続的に接続された第１および第２の気相リアクタなどに移すステップ、
− 前記少なくとも第１の気相リアクタにおいて、ポリプロピレンマトリックスの存在下および触媒系の存在下でエラストマーコポリマーを生成するステップ、
− さらなる処理のためにポリマー生成物を回収するステップ。

上述の好ましいスラリー−気相プロセスに関しては、以下の一般的情報がプロセス条件に関して提供され得る。

温度は好ましくは４０〜１１０℃、好ましくは５０〜１００℃、特に６０〜９０℃であり、圧力は２０〜８０バールの範囲、好ましくは３０〜６０バールであり、任意にはそれ自体公知の態様で分子量を制御するために水素を添加する。

好ましくはループリアクタにおいて行われるスラリー重合の反応生成物は、次いでその後の気相リアクタ（単数または複数）に移され、ここでの温度は好ましくは５０〜１３０℃の範囲、より好ましくは６０〜１００℃であり、圧力は５〜５０バールの範囲、好ましくは８〜３５バールであり、ここでも任意にはそれ自体公知の態様で分子量を制御するために水素を添加する。

上記で識別されるリアクタゾーン内の平均滞留時間は、変動し得る。一実施形態において、たとえばループリアクタなどのスラリーリアクタ内の平均滞留時間は０．５〜５時間の範囲、たとえば０．５〜２時間などであり、一方気相リアクタ内の平均滞留時間は一般的に１〜８時間となる。

所望であれば、重合はスラリーリアクタ、好ましくはループリアクタ内で超臨界条件下の公知の態様で行われてもよいし、および／または気相リアクタ内で縮合モードとして行われてもよい。

本発明に従うと、異相ポリプロピレンは好ましくは、低級アルコールおよびフタル酸エステルのエステル転移反応生成物を含有するチーグラー・ナッタプロ触媒を成分（ｉ）として含む触媒系の存在下で、上述の多段階重合プロセスによって得られる。

本発明に従って用いられるプロ触媒は、次のステップによって調製される。
ａ）ＭｇＣｌ_２とＣ_１〜Ｃ_２アルコールとの噴霧結晶化またはエマルション凝固付加物をＴｉＣｌ_４と反応させるステップ、
ｂ）段階ａ）の生成物を式（Ｉ）のジアルキルフタレートと反応させるステップであって、

ここでＲ^１’およびＲ^２’は独立に少なくともＣ_５アルキルであり、
ここでの条件によって、前記Ｃ_１からＣ_２アルコールと式（Ｉ）の前記ジアルキルフタレートとのエステル転移反応が起こって内部供与体を形成する、ステップ、
ｃ）段階ｂ）の生成物を洗浄するステップ、または
ｄ）任意にはステップｃ）の生成物を追加のＴｉＣｌ_４と反応させるステップ。

プロ触媒は、たとえば特許出願の国際公開第８７／０７６２０号、国際公開第９２／１９６５３号、国際公開第９２／１９６５８号、および欧州特許第０ ４９１ ５６６号などにおいて定義されるとおりに生成される。これらの文書の内容は、参照によって本明細書に含まれる。

最初に、ＭｇＣｌ_２とＣ_１〜Ｃ_２アルコールとの付加物である式ＭｇＣｌ_２ ^＊ｎＲＯＨが形成され、ここでＲはメチルまたはエチルであり、ｎは１から６である。アルコールとして、好ましくはエタノールが用いられる。

最初に融解され、次いで噴霧結晶化またはエマルション凝固される付加物は、触媒担体として用いられる。

次のステップにおいて、噴霧結晶化またはエマルション凝固付加物である式ＭｇＣｌ_２ ^＊ｎＲＯＨ（ここでＲはメチルまたはエチル、好ましくはエチルであり、ｎは１から６である）はＴｉＣｌ_４と接触してチタン化担体を形成し、その後に次のステップが続く。
・前記チタン化担体に
（ｉ）Ｒ^１’およびＲ^２’が独立に少なくともＣ_５アルキル、たとえば少なくともＣ_８アルキルなどである式（Ｉ）のジアルキルフタレート、
または好ましくは
（ｉｉ）Ｒ^１’およびＲ^２’が同じであって少なくともＣ_５アルキル、たとえば少なくともＣ_８アルキルなどである式（Ｉ）のジアルキルフタレート、
またはより好ましくは
（ｉｉｉ）プロピルヘキシルフタレート（ＰｒＨＰ：ｐｒｏｐｙｌｈｅｘｙｌｐｈｔｈａｌａｔｅ）、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ：ｄｉｏｃｔｙｌｐｈｔｈａｌａｔｅ）、ジ−イソ−デシルフタレート（ＤＩＤＰ：ｄｉ−ｉｓｏ−ｄｅｃｙｌｐｈｔｈａｌａｔｅ）、およびジトリデシルフタレート（ＤＴＤＰ：ｄｉｔｒｉｄｅｃｙｌｐｈｔｈａｌａｔｅ）からなる群より選択される式（Ｉ）のジアルキルフタレートであって、さらにより好ましくは式（Ｉ）のジアルキルフタレートはジオクチルフタレート（ＤＯＰ）、たとえばジ−イソ−オクチルフタレートまたはジエチルヘキシルフタレートなど、特にジエチルヘキシルフタレートである、式（Ｉ）のジアルキルフタレート
を加えて第１の生成物を形成するステップ、
・前記第１の生成物に好適なエステル転移反応条件を受けさせ、すなわち１００℃より上、好ましくは１００〜１５０℃、より好ましくは１３０〜１５０℃の温度にすることによって、前記メタノールまたはエタノールが式（Ｉ）の前記ジアルキルフタレートの前記エステル基によってエステル転移反応を起こして、好ましくは少なくとも８０ｍｏｌ％、より好ましくは９０ｍｏｌ％、最も好ましくは９５ｍｏｌ％の式（ＩＩ）のジアルキルフタレートを形成するステップであって、

ここでＲ^１およびＲ^２はメチルまたはエチル、好ましくはエチルであり、
式（ＩＩ）のジアルキルフタレートは内部供与体である、ステップ、および
・前記エステル転移反応生成物をプロ触媒組成物（成分（ｉ））として回収するステップ。

Ｒはメチルまたはエチルであり、ｎは１から６である式ＭｇＣｌ_２ ^＊ｎＲＯＨの付加物は、好ましい実施形態においては融解され、次いでその溶融物は好ましくは冷却された溶剤または冷却されたガスの中にガスによって注入され、それによって付加物は結晶化されて、たとえば国際公開第８７／０７６２０号などに記載されるとおり、形態学的に有利な形になる。

国際公開第９２／１９６５８号および国際公開第９２／１９６５３号に記載されるとおり、この結晶化付加物は好ましくは触媒担体として用いられ、本発明において有用なプロ触媒と反応する。

触媒残留物を抽出によって除去すると、チタン化担体と内部供与体との付加物が得られ、ここではエステルアルコールに由来する基が変わっている。

担体に十分なチタンが残っている場合、それはプロ触媒の活性元素として作用するだろう。

そうでなければ、十分なチタン濃度および活性を確実にするために、上記処理の後にチタン化が繰り返される。

好ましくは、本発明に従って用いられるプロ触媒は最大２．５ｗｔ％、好ましくは最大２．２％ｗｔ％、より好ましくは最大２．０ｗｔ％のチタンを含有する。プロ触媒の供与体含有量は好ましくは４〜１２ｗｔ％、より好ましくは６〜１０ｗｔ％である。

より好ましくは、本発明に従って用いられるプロ触媒は、アルコールとしてエタノールを用い、式（Ｉ）のジアルキルフタレートとしてジオクチルフタレート（ＤＯＰ）を用いることによって生成されて、内部供与体化合物としてジエチルフタレート（ＤＥＰ：ｄｉｅｔｈｙｌ ｐｈｔｈａｌａｔｅ）をもたらす。

さらにより好ましくは、本発明に従って用いられる触媒はＢｏｒｅａｌｉｓのＢＣ−１触媒（国際公開第９９／２４４７９号に開示されるとおりに国際公開第９２／１９６５３号に従って調製される；特に、国際公開第９２／１９６５８号に従って式（Ｉ）のジアルキルフタレートとしてジオクチルフタレートを用いたもの）、またはグレース（Ｇｒａｃｅ）より商業的に入手可能な触媒ポリトラック（Ｐｏｌｙｔｒａｃｋ）８５０２である。

さらなる実施形態において、チーグラー・ナッタプロ触媒は、特殊なチーグラー・ナッタプロ触媒と、外部供与体と、共触媒とを含む触媒系の存在下でビニル化合物を重合することによって修飾されてもよく、このビニル化合物は次の式を有する。
ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＨＲ^３Ｒ^４
ここでＲ^３およびＲ^４は一緒に５員もしくは６員の飽和、不飽和もしくは芳香族の環を形成するか、または独立に１から４の炭素原子を含むアルキル基を表し、この修飾触媒は本発明に従う異相ポリプロピレン組成物の調製に用いられる。重合ビニル化合物は、α核形成剤として作用し得る。

触媒の修飾に関しては、触媒の修飾に関する反応条件および重合反応に関して本明細書において引用により援用される国際出願の国際公開第９９／２４４７８号、国際公開第９９／２４４７９号、および特に国際公開第００／６８３１５号が参照される。

本発明に従う異相ポリプロピレンの生成に対して、使用される触媒系は好ましくは特殊なチーグラー・ナッタプロ触媒に加えて、成分（ｉｉ）として有機金属共触媒を含む。

したがって、トリアルキルアルミニウム、たとえばトリエチルアルミニウム（ＴＥＡ：ｔｒｉｅｔｈｙｌａｌｕｍｉｎｉｕｍ）など、ジアルキルアルミニウムクロリド、およびアルキルアルミニウムセスキクロリドからなる群より共触媒を選択することが好ましい。

使用される触媒系の成分（ｉｉｉ）は、式（ＩＩＩ）によって表される外部供与体であり、
Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２Ｒ_２ ^５（ＩＩＩ）
ここでＲ^５は３から１２の炭素原子を有する分岐アルキル基、好ましくは３から６の炭素原子を有する分岐アルキル基、または４から１２の炭素原子を有するシクロアルキル、好ましくは５から８の炭素原子を有するシクロアルキルを表す。

Ｒ^５はイソプロピル、イソブチル、イソペンチル、ｔｅｒｔ．−ブチル、ｔｅｒｔ．−アミル、ネオペンチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロペンチル、およびシクロヘプチルからなる群より選択されることが特に好ましい。

より好ましくは、外部供与体はジシクロペンチルジメトキシシラン［Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２（シクロペンチル）_２］またはジイソプロピルジメトキシシラン［Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２（ＣＨ（ＣＨ_３）_２）_２］のいずれかである。

この組成物の個々の成分を混合するために、たとえばバンバリーミキサー、２ロールゴムミル、バスコニーダー（Ｂｕｓｓ−ｃｏ−ｋｎｅａｄｅｒ）、またはツインスクリュー押出し機などの従来の調合または混合装置が用いられてもよい。押出し機から回収されるポリマー材料は通常、ペレットの形状である。次いでこれらのペレットは、好ましくは本発明の組成物の物品および生成物を生じるためにたとえば射出成形などによってさらに加工される。

したがって本発明は、この組成物の調製のためのプロセスにも向けられており、このプロセスは、ポリマー成分を、とりわけ少なくとも２つの異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）、エチレン−α−オレフィンエラストマー（ＥＯＥ）、任意のミネラルフィラー（Ｆ）、および任意には他の添加剤とともに（上述の）押出し機に加えるステップと、それを押出すことによって前記ポリプロピレン組成物（ＰＰＣ）を得るステップとを含む。

本発明の好ましい実施形態に従うと、本発明は９．０〜２０．０ｇ／１０ｍｉｎのＩＳＯ １１３３に従って測定されたメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）を有するポリプロピレン組成物（ＰＰＣ）に関し、この組成物は
ａ）組成物の総重量に基づいて、２０〜７５ｗｔ％の量の第１の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ−１）と、
ｂ）５〜５０ｗｔ％の量の第２の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ−２）と、
ｃ）５〜２５ｗｔ％の量のエチレン−α−オレフィンエラストマー（ＥＯＥ）と、
ｄ）１〜１０ｗｔ％の量の強化ミネラルフィラー（Ｆ）とを含む。

さらに好ましい実施形態に従うと、本発明は９．０〜２０．０ｇ／１０ｍｉｎのＩＳＯ １１３３に従って測定されたメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）を有するポリプロピレン組成物（ＰＰＣ）に関し、この組成物は
ａ）組成物の総重量に基づいて、２５〜５０ｗｔ％、好ましくは３０〜４０ｗｔ％の量の第１の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ−１）と、
ｂ）２５〜５０ｗｔ％、好ましくは３０〜４０ｗｔ％の量の第２の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ−２）と、
ｃ）１０〜２０ｗｔ％の量のエチレン−α−オレフィンエラストマー（ＥＯＥ）と、
ｄ）２〜８ｗｔ％の量の強化ミネラルフィラー（Ｆ）とを含む。

本発明に従うポリプロピレンベースの組成物は、樹脂調合技術分野において周知であり一般的に用いられるさまざまな調合および混合方法のいずれかを用いてペレット化および調合されてもよい。

加えて本発明は、本発明の組成物を少なくとも６０ｗｔ％、より好ましくは少なくとも８０ｗｔ％、さらにより好ましくは少なくとも９５ｗｔ％含み、たとえば本発明の組成物からなる、たとえば射出成形物品などの（自動車用）物品を提供する。したがって本発明は特に、本発明のポリプロピレン組成物を少なくとも６０ｗｔ％、より好ましくは少なくとも８０ｗｔ％、さらにより好ましくは少なくとも９５ｗｔ％含み、たとえば本発明のポリプロピレン組成物からなる自動車用物品に向けられており、特に自動車の内部および外部、たとえばバンパー、サイドトリム、ステップアシスト、ボディパネル、スポイラ、ダッシュボード、および内部トリムなどに向けられる。

別様に定義されない限り、以下の用語の定義および判定方法は、本発明の上記の一般的な説明および以下の実施例に適用される。

１．測定方法
密度は、ＩＳＯ １１８３−１−方法Ａ（２００４）に従って測定した。サンプル調製は、ＩＳＯ １８７２−２：２００７に従う圧縮成形によって行う。

ＭＦＲ_２（２３０℃）は、ＩＳＯ １１３３（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）に従って測定した。
ＭＦＲ_２（１９０℃）は、ＩＳＯ １１３３（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）に従って測定した。

ポリプロピレンのコモノマー含有量は、当該技術分野において周知の態様で定量的^１３Ｃ核磁気共鳴（ＮＭＲ：ｎｕｃｌｅａｒ ｍａｇｎｅｔｉｃ ｒｅｓｏｎａｎｃｅ）分光法を介して較正した基本的割り当ての後の定量的フーリエ変換赤外分光法（ＦＴＩＲ：Ｆｏｕｒｉｅｒ ｔｒａｎｓｆｏｒｍ ｉｎｆｒａｒｅｄ ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ）によって定めた。薄膜を２５０μｍの厚さにプレスし、伝送モードでスペクトルを記録する。

特定的には、ポリプロピレン−コ−エチレンコポリマーのエチレン含有量は、７２０〜７２２ｃｍ^−１および７３０〜７３３ｃｍ^−１において見出される定量的バンドのベースライン補正ピーク面積を用いて定める。膜厚の参照に基づいて、定量的結果を得る。

低温キシレン可溶性成分の含有量（ＸＣＳ、ｗｔ％）は、ＩＳＯ １６１５２；第１版；２００５−０７−０１に従って２５℃にて定める。

固有粘度は、ＤＩＮ ＩＳＯ １６２８／１、１９９９年１０月（デカリン中１３５℃）に従って測定した。

曲げ係数は、８０×１０×４ｍｍ^３の寸法を有するＥＮ ＩＳＯ １８７３−２に記載される射出成形テスト試料を用いて、ＩＳＯ １７８に従って測定した。曲げ係数を定めるためのクロスヘッド速度は２ｍｍ／ｍｉｎであった。

シャルピー衝撃テスト：シャルピーノッチ衝撃強さ（シャルピーＮＩＳ：Ｃｈａｒｐｙ ｎｏｔｃｈｅｄ ｉｍｐａｃｔ ｓｔｒｅｎｇｔｈ）は、ＩＳＯ ２９４−１：１９９６に従って調製した８０×１０×４ｍｍ^３の射出成形バーテスト試料を用いて、２３℃および−２０℃にてＩＳＯ １７９−１／１ｅＡ／ＤＩＮ ５３４５３に従って測定する。

収縮（ＳＨ：Ｓｈｒｉｎｋａｇｅ）半径方向；収縮（ＳＨ）接線方向は、センターゲートの射出成形円形ディスク（直径１８０ｍｍ、厚さ３ｍｍ、３５５°の流れ角度および５°のカットアウトを有する）において定めた。２つの異なる保持圧力時間（それぞれ１０ｓおよび２０ｓ）を適用して、２つの試料を成形する。ゲートにおける溶融物温度は２６０℃であり、モールド内の平均流頭速度は１００ｍｍ／ｓである。ツール温度：４０℃、背圧：６００バール。

試料を室温にて９６時間コンディショニングした後、両方のディスクについて流れの方向に対して半径方向および接線方向の寸法の変化を測定する。両方のディスクからのそれぞれの値の平均を最終結果として報告する。

平均粒径ｄ５０（レーザー回折）は、ＩＳＯ １３３２０−１に従うレーザー回折（Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ）によって定めた粒径分布［質量パーセント］から算出する。

光沢は、射出成形粒子試料に対して６０°の角度にてＤＩＮ ６７５３０に従って測定した。

２．実施例
４つの本発明に従うポリマー組成物（ＩＥ：発明実施例（ｉｎｖｅｎｔｉｖｅ ｅｘａｍｐｌｅｓ））と、４つの比較組成物（ＣＥ：比較実施例（ｃｏｍｐａｒａｔｉｖｅ ｅｘａｍｐｌｅｓ））とを調製した。組成物の成分を下の表１および表２に挙げている。ポリマー組成物は従来の態様で、成分を溶融混合することによって調製した。

「ＨＥＣＯ１」はＢｏｒｅａｌｉｓの市販の製品ＢＪ３５６ＭＯである
「ＨＥＣＯ２」はＢｏｒｅａｌｉｓの市販の製品ＢＣ２５０ＭＯである
「ＨＥＣＯ３」はＢｏｒｅａｌｉｓの市販の製品ＢＣ９１８ＣＦである
「ＨＥＣＯ４」はＢｏｒｅａｌｉｓの市販の製品ＢＡ２１２Ｅである

ＥＯＥ１は、Ｄｏｗ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｓの市販の製品Ｅｎｇａｇｅ ＨＭ７４８７であり、これは０．３１ｇ／１０ｍｉｎのＭＦＲ_２（１９０℃）と、８６０ｋｇ／ｍ^３の密度と、３２．１ｗｔ％の^１３Ｃ−ＮＭＲによって較正したＦＴＩＲで定めた１−ブテン含有量とを有するエチレン−ブテンコポリマーである。

ＥＯＥ２は、Ｄｏｗ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｓの市販の製品Ｅｎｇａｇｅ ８８４２であり、これは１．０ｇ／１０ｍｉｎのＭＦＲ_２（１９０℃）と、８５７ｋｇ／ｍ^３の密度と、３９．２ｗｔ％の^１３Ｃ−ＮＭＲによって較正したＦＴＩＲで定めた１−オクテン含有量とを有するエチレン−オクテンコポリマーである。

ＥＯＥ３は、Ｄｏｗ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｓの市販の製品Ｅｎｇａｇｅ ＨＭ７３８７であり、これは０．５ｇ／１０ｍｉｎ未満のＭＦＲ_２（１９０℃）と、８７０ｋｇ／ｍ^３の密度とを有するエチレン−ブテンコポリマーである。

ＥＯＥ４は、Ｂｏｒｅａｌｉｓの市販のエチレン−オクテンコポリマーＱｕｅｏ８２０１であり、これは１．０ｇ／１０ｍｉｎのＭＦＲ_２（１９０℃）と、８８２ｋｇ／ｍ^３の密度とを有する。

フィラーは、Ｌｕｚｅｎａｃの市販のタルクＨＡＲ Ｔ８４であり、これは１１．５μｍの平均粒径ｄ_５０（Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ）と、１８．５ｍ^２／ｇの比表面積（ＢＥＴ）とを有する。

Claims (11)

1. ９．０ｇ／１０ｍｉｎ以上のＩＳＯ １１３３に従って測定されたメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）を有するポリプロピレン組成物（ＰＰＣ）であって、前記組成物は
   ａ）少なくとも２つの異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）を含み、前記少なくとも２つの異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）は、前記組成物の総重量に基づいて少なくとも５０ｗｔ％の総量で含有され、前記少なくとも２つの異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）は、第１の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ−１）と、第２の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ−２）とを含み、さらに前記第１の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ−１）と前記第２の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ−２）との重量比［（ＨＥＣＯ−１）／（ＨＥＣＯ−２）］は３／１から１／２の範囲であり、前記組成物はさらに
   ｂ）０．５ｇ／１０ｍｉｎ未満のＩＳＯ １１３３に従って測定されたメルトフローレートＭＦＲ_２（１９０℃）を有するエチレン−α−オレフィンエラストマー（ＥＯＥ）を含み、
   ｃ）前記少なくとも２つの異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）の少なくとも１つのＭＦＲ_２と、前記エチレン−α−オレフィンエラストマー（ＥＯＥ）のＭＦＲ_２との比率［ＭＦＲ_２（ＨＥＣＯ）／ＭＦＲ_２（ＥＯＰ）］は２／１から１００／１の範囲であり、
   ｄ）前記少なくとも２つの異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）の少なくとも１つの低温キシレン可溶性成分（ＸＣＳ）フラクションのＩＳＯ １６２８−１（デカリン）に従って測定された固有粘度（ＩＶ）は２．５ｄｌ／ｇ以上であり、
   ｅ）前記第１の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ−１）は、５０〜５００ｇ／１０ｍｉｎのＩＳＯ １１３３に従って測定されたメルトフローレートＭＦＲ _２ （２３０℃）であり、
   ｆ）前記第２の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ−２）は、０．５〜２０ｇ／１０ｍｉｎのＩＳＯ １１３３に従って測定されたメルトフローレートＭＦＲ _２ （２３０℃）
   である、ポリプロピレン組成物（ＰＰＣ）。
2. ａ）前記組成物の総重量に基づいて、前記少なくとも２つの異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ）は５５〜８５ｗｔ％の総量で含有され、および／または
   ｂ）前記エチレン−α−オレフィンエラストマー（ＥＯＥ）は５〜２５ｗｔ％の量で含有される、請求項１に記載のポリプロピレン組成物（ＰＰＣ）。
3. ａ）前記組成物の総重量に基づいて、前記第１の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ−１）は２０〜７５ｗｔ％の量で含有され、および／または
   ｂ）前記第２の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ−２）は１５〜５０ｗｔ％の量で含有される、請求項１または２に記載のポリプロピレン組成物（ＰＰＣ）。
4. 前記第１の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ−１）は、
   ａ）１０．０〜３０．０ｗｔ％の低温キシレン可溶性成分フラクション（ＸＣＳ）、および／または
   ｂ）７５．０〜９７．０ｗｔ％の総プロピレン含有量、および／または
   ｃ）５５．０〜７５．０ｗｔ％の低温キシレン可溶性成分（ＸＣＳ）フラクション中のプロピレン含有量、および／または
   ｄ）１．５〜４．０ｄｌ／ｇの低温キシレン可溶性成分（ＸＣＳ）フラクションのＩＳＯ １２６８−１（デカリン）に従って測定された固有粘度（ＩＶ）を有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載のポリプロピレン組成物（ＰＰＣ）。
5. 前記第２の異相プロピレンコポリマー（ＨＥＣＯ−２）は、
   ａ）１０．０〜３０．０ｗｔ％の低温キシレン可溶性成分フラクション（ＸＣＳ）、および／または
   ｂ）７０．０〜９５．０ｗｔ％の総プロピレン含有量、および／または
   ｃ）５０．０〜７０．０ｗｔ％の低温キシレン可溶性成分（ＸＣＳ）フラクション中のプロピレン含有量、および／または
   ｄ）３．０〜５．０ｄｌ／ｇの低温キシレン可溶性成分（ＸＣＳ）フラクションのＩＳＯ １２６８−１（デカリン）に従って測定された固有粘度（ＩＶ）を有する、請求項１〜４のいずれか一項に記載のポリプロピレン組成物（ＰＰＣ）。
6. 前記エチレン−α−オレフィンエラストマー（ＥＯＥ）は
   ａ）８５０〜８７０ｋｇ／ｍ^３のＩＳＯ １１８３−１に従って測定された密度を有し、かつ／または
   ｂ）前記エチレン−α−オレフィンエラストマー（ＥＯＥ）のα−オレフィンコモノマーはＣ_４〜Ｃ_１０α−オレフィンである、請求項１〜５のいずれか一項に記載のポリプロピレン組成物（ＰＰＣ）。
7. 前記ポリプロピレン組成物（ＰＰＣ）は、最大１０ｗｔ％の量の強化ミネラルフィラー（Ｆ）を含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載のポリプロピレン組成物（ＰＰＣ）。
8. 前記ミネラルフィラー（Ｆ）は、
   ａ）フィロケイ酸塩であり、ならびに／または
   ｂ）０．８〜２５．０μｍの平均粒径ｄ_５０を有する、請求項７に記載のポリプロピレン組成物（ＰＰＣ）。
9. 前記ミネラルフィラー（Ｆ）は、雲母、ケイ灰石、カオリナイト、スメクタイト、モンモリロナイト、およびタルクからなる群より選択される、請求項７または８に記載のポリプロピレン組成物（ＰＰＣ）。
10. ａ）前記ポリプロピレン組成物（ＰＰＣ）は高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）を含有せず、および／または
    ｂ）前記ポリプロピレン組成物（ＰＰＣ）は無機ブロッキング防止剤を含有しない、請求項１〜９のいずれか一項に記載のポリプロピレン組成物（ＰＰＣ）。
11. 請求項１〜１０のいずれか一項に記載のポリプロピレン組成物（ＰＰＣ）を含む、自動車用物品。