ES2749158T3 - Composiciones de polipropileno para aplicaciones de automoción - Google Patents

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Abstract

Composición de polipropileno (PPC) que tiene un índice de fluidez MFR2 (230 °C) medido de acuerdo con la norma ISO 1133 de >= 9,0 g/10 min, comprendiendo la composición a) al menos dos copolímeros de propileno heterofásicos (HECO), en la que los al menos dos copolímeros de propileno heterofásicos (HECO) están contenidos en una cantidad total de al menos el 50 % en peso, según el peso total de la composición, b) un elastómero de etileno-α-olefina (EOE) que tiene un índice de fluidez MFR2 (190 °C) medido de acuerdo con la norma ISO 1133 de < 0,5 g/10 min, c) en la que la relación del MFR2 de al menos uno de los al menos dos copolímeros de propileno heterofásicos (HECO) al MFR2 del elastómero de etileno-α-olefina (EOE) [MFR2 (HECO)/MFR2 (EOE)] está en el intervalo de 2/1 a 100/1, y d) en la que la viscosidad intrínseca (IV) medida según la norma ISO 1628-1 (decalina) de la fracción soluble en xileno frío (XCS) de al menos uno de los al menos dos copolímeros de propileno heterofásico (HECO) es >= 2,5 dl/g.

Description

DESCRIPCIÓN
Composiciones de polipropileno para aplicaciones de automoción
La presente invención se refiere a nuevas composiciones de polipropileno adecuadas para aplicaciones de automoción.
Actualmente, el polipropileno (PP= es el polímero de elección para partes de automóviles, tales como parachoques, paneles de puertas y tableros de instrumentos. En particular, los copolímeros de propileno heterofásico (HECO) son adecuados porque combinan rigidez con un buen comportamiento frene al impacto. Los copolímeros de propileno heterofásicos (HECO) son bien conocidos en la técnica. Tales copolímeros de propileno heterofásicos (HECO) comprenden una matriz que es un homopolímero de propileno o un copolímero de propileno aleatorio en el que se dispersa un copolímero elastomérico. Por tanto, la matriz de polipropileno contiene inclusiones (finamente) dispersadas que no son parte de la matriz y dichas inclusiones contienen el copolímero elastomérico. El término inclusión indica que la matriz (M) y la inclusión forman diferentes fases dentro del copolímero de propileno heterofásico (HECO), dichas inclusiones son, por ejemplo, visibles mediante microscopia de alta resolución, tal como microscopia electrónica o microscopia de fuerza de barrido.
Las partes de automóviles, como tableros de instrumentos, revestimientos de puertas o adornos se hacen habitualmente con resinas a base de propileno. En particular, los compuestos de poliolefina termoplástica que a menudo incluyen una carga tal como talco se usan ampliamente para estas aplicaciones. Para las partes interiores de automóviles, a menudo se intenta imitar una superficie y tacto similar al cuero o tela para dar a los pasajeros del automóvil una impresión de alta calidad del interior del automóvil. Como consecuencia, los materiales deben proporcionar un nivel de brillo superficial muy bajo. Adicionalmente, los requisitos habituales para aplicaciones de automoción, como baja densidad, baja contracción, alta rigidez, alta resistencia al impacto y buena fluidez, deben cumplirse.
La cuestión de las "superficies poliméricas de bajo brillo" es general y la técnica anterior existe para varios polímeros diferentes. Para el polipropileno, se han descrito varios enfoques posibles para lograr superficies de bajo brillo de alta calidad en artículos moldeados por inyección:
el documento EP 618259 desvela "elastómero termoplástico, composición del mismo y proceso de producción del mismo, así como producto moldeado o formado de otro modo obtenido del elastómero termoplástico "en el que se usan componentes de dieno reticulados (parcialmente).
El documento US 6048942 se refiere a "artículos olefínicos termoplásticos que tienen un alto brillo superficial y resistencia al desgaste". Se dice que las composiciones de olefinas termoplásticas son útiles para fabricar artículos moldeados con alto brillo superficial y resistencia al desgaste e incluyen (1) de aproximadamente 10 a aproximadamente 90 partes de un homopolímero de propileno, copolímero o terpolímero, (2) de aproximadamente 90 a aproximadamente 10 partes de una composición de polímero olefínico que contiene un caucho de copolímero de etileno de bajo peso molecular; un copolímero elastomérico de etileno y una a-olefina C3-C8 hecha con un catalizador de metaloceno, o una mezcla de los dos, y (3) de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 10 partes de un lubricante por cien partes de (1) más (2).
El documento EP 1040162 desvela "Composiciones de polímeros termoplásticos" basadas en PP. Se dice que estas composiciones son adecuadas para termoconformado, lo que demuestra una buena retención de grano en medidores delgados, bajo brillo y cuyo coste es competitivo para muchas aplicaciones, particularmente en la industria de automoción. Las composiciones contienen (a) 10-35 % en peso de polipropileno o un copolímero de etileno/propileno, (b) 0-30 % en peso de caucho de copolímero de etileno propileno no reticulado que tiene un contenido de etileno de 60-80 % en peso, (c) 10-25 % en peso de un copolímero ionomérico de etileno y un ácido carboxílico C3-C8 a, p-insaturado, (d) 2-6 % en peso de un copolímero de etileno y acrilato de glicidilo o metacrilato de glicidilo, (e) 5-20 % en peso de polietileno y (f) 0-25 % en peso de un elastómero de copolímero de etileno alfa-olefina.
El documento US 2005/0267261 se refiere a "Composición de poliolefina termoplástica de bajo brillo" con dos tipos diferentes de elastómeros que difieren en la viscosidad de Mooney. A pesar de que con el documento US 2005/0267261 se pretende proporcionar composiciones de "bajo brillo", los valores de brillo realmente logrados no son aceptables para las aplicaciones de interiores de automoción actuales.
El documento EP 2197947 se refiere a una "Composición de resina de polipropileno". Describe la combinación de un copolímero de PP de alto impacto con un plastómero, una carga mineral y un modificador de superficie (tal como amidas de ácidos grasos o monoglicéridos) para lograr la combinación de propiedades específicas dentro de la cual se desea un bajo brillo y una alta resistencia al rayado. Para mejorar la resistencia al rayado, se usa un PP modificado, tal como un PP modificado con anhídrido de ácido graso. También en la presente, los valores de brillo no son aceptables para las aplicaciones de interiores de automoción actuales.
Un enfoque alternativo es la aplicación de una capa de cubierta de bajo brillo (pintura, barniz) a la parte de polímero como, por ejemplo, descrito en el documento US 5750234 relativo a "Laminado interior de automoción con revestimiento termoplástico de bajo brillo"), pero este enfoque necesariamente aumentará el coste del sistema. Los documentos WO 2015/091151 A1 y EP 2423257 A1 desvelan composiciones de poliolefina que comprenden dos copolímeros de propileno heterofásicos.
Además, es deseable que las composiciones de polipropileno para aplicaciones interiores de automóviles tengan una densidad bastante baja y una contracción baja. Se requiere baja densidad para piezas de automoción livianas, la baja contracción es un requisito previo necesario para una geometría precisa de las piezas de automóviles. Lograr estas dos propiedades suele ser mutuamente excluyente.
Es aún más deseable que las composiciones de polipropileno para aplicaciones interiores de automóviles tengan una resistencia al impacto y una rigidez bastante altas. De nuevo, lograr ambas características en gran medida generalmente no es posible.
Sigue existiendo la necesidad de composiciones de polipropileno para aplicaciones interiores de automóviles que tengan un brillo muy bajo, baja contracción, pero también baja densidad y alta resistencia al impacto, particularmente a temperatura ambiente, pero también bastante alta rigidez.
Los presentes inventores descubrieron, sorprendentemente, que la combinación de dos copolímeros de propileno heterofásicos que tienen propiedades específicas, junto con ciertos tipos de copolímeros de etileno-a-olefina de peso molecular bastante alto, proporciona el perfil de propiedad deseado en un grado sin anteriores.
Por tanto, la presente invención se refiere a una composición de polipropileno (PPC) que tiene un índice de fluidez MFR2 (230 °C) medido de acuerdo con la norma ISO 1133 de > 9,0 g/1o min, comprendiendo la composición a) al menos dos copolímeros de propileno heterofásicos (HECO), en la que los al menos dos copolímeros de propileno heterofásicos (HECO) están contenidos en una cantidad total de al menos el 50 % en peso, según el peso total de la composición,
b) un elastómero de etileno-a-olefina (EOE) que tiene un índice de fluidez MFR2 (190 °C) medido de acuerdo con la norma ISO 1133 de < 0,5 g/10 min,
c) en la que la relación del MFR2 de al menos uno de los al menos dos copolímeros de propileno heterofásicos (HeCO) al MFR2 del elastómero de etileno-a-olefina (EOE) [MFR2 (HECO)/MFR2 (EOE)] está en el intervalo de 2/1 a 100/1, y
d) en la que la viscosidad intrínseca (VI) medida según la norma ISO 1628-1 (decalina) de la fracción soluble en xileno frío (XCS) de al menos uno de los al menos dos copolímeros de propileno heterofásico (HECO) es > 2,5 dl/g.
Los copolímeros de propileno heterofásicos (HECO) son conocidos en la técnica y se usan ampliamente en la industria de la automoción. La expresión "heterofásico" indica que un copolímero elastomérico, preferentemente un copolímero de propileno elastomérico, se dispersa (finamente) en una matriz. En otras palabras, el copolímero elastomérico forma inclusiones en la matriz. Por tanto, la matriz contiene inclusiones (finamente) dispersadas que no son parte de la matriz y dichas inclusiones contienen el copolímero elastomérico. El término "inclusión" de acuerdo con la presente invención indicará, preferentemente, que la matriz y la inclusión forman diferentes fases dentro del copolímero de propileno heterofásico, dichas inclusiones son, por ejemplo, visibles mediante microscopia de alta resolución, tal como microscopia electrónica o microscopia de fuerza de barrido.
El MFR2 total (230 °C) de la composición de polipropileno (PPC) debe ser de al menos 9,0 g/10 min, preferentemente de 9,0 a 40,0 g/10 min, más preferible 9,0 - 30,0, aún más preferible 9,5 - 25,0, aún más preferible 10,0 -20,0 g/10 min.
Dado que las composiciones de polipropileno de la invención se usan principalmente para moldeo por inyección, el intervalo de MFR mencionado anteriormente asegura suficiente fluidez en el proceso de moldeo por inyección. La cantidad total de los al menos dos copolímeros de propileno heterofásicos (HECO), según el peso total de la composición de polipropileno (PPC) será al menos 50 % en peso. Esta cantidad mínima de copolímeros de propileno heterofásicos (HECO) se requiere para garantizar las propiedades básicas de la composición de polipropileno (PPC), como, por ejemplo, rigidez.
Es un requisito adicional, que el peso molecular del elastómero de etileno-a-olefina (EOE) es bastante alto. Esto se expresa mediante un MFR2 (190 °C) del elastómero de etileno-a-olefina (EOE) de menos de 0,5 g/10 min, preferentemente de 0,05-0,50, más preferentemente de 0,10-0,45, aún más preferentemente de 0,15-0,40 g/10 min, más preferentemente de 0,20-0,40 g/10 min.
Los inventores creen además que es necesario lograr una buena dispersión del elastómero de etileno-a-olefina (EOE) en los al menos dos copolímeros de propileno heterofásico (HECO). Para lograr esto, se cree que es necesario que la proporción del MFR2 de al menos uno de los al menos dos copolímeros de propileno heterofásico (HECO) con respecto al MFR2 del elastómero de etileno-a-olefina (EOE) [MFR2 (HECO)/MFR2 (EOE )] no está fuera de cierto intervalo. Por tanto, el [MFR2(HECO)/MFR2(EOE)] está en el intervalo de 2/1 a 100/1, preferentemente de 3/1 a 80/1, más preferentemente de 5/1 a 50/1, aún más preferentemente de 8/1 a 30/1, más preferentemente en el intervalo de 10/1 a 20/1.
Por una razón similar a la anterior y también para contribuir al muy bajo brillo de la composición de polipropileno (PPC) de la invención, la viscosidad intrínseca (VI) medida conforme a la norma ISO 1628-1 (decalina) de la fracción soluble en xileno frío (XCS) de al menos uno de los al menos dos copolímeros de propileno heterofásico (HECO) es 2:2,5 dl/g, preferentemente > 2,7 dl/g, más preferentemente > 2,9 dl/g, aún más preferentemente > 3,0 dl/g, más preferentemente > 3,1 dl/g.
De acuerdo con una realización de la presente invención,
a) los al menos dos copolímeros de propileno heterofásico (HECO) están contenidos en una cantidad total de 55 - 85 % en peso y/o
b) el elastómero de etileno-a-olefina (EOE) está contenido en una cantidad de 5 - 25 % en peso, según el peso total de la composición.
Preferentemente, la cantidad total de copolímeros de propileno heterofásicos (HECO) es de 60 a 80 % en peso, más preferentemente de 65-78 % en peso, más preferentemente de 68-75 % en peso, según el peso total de la composición.
Se prefiere además que la cantidad de elastómero de etileno-a-olefina (EOE) sea de 7-22 % en peso, más preferentemente de 9-20 % en peso, más preferentemente del 11-19 % en peso, según el peso total de la composición.
Las combinaciones ventajosas de las cantidades respectivas de copolímeros de propileno heterofásico (HECO) y elastómero de etileno-a-olefina (EOE) son, preferentemente, de 60-80% en peso de HECO y de 7-22 % en peso de EOE, más preferentemente de 65-78 % en peso de HECO y de 9-20 % en peso de EOE, más preferentemente de 68-75 % en peso de HECO y de 11-19 % en peso de EOP, como 71-74 % en peso de HECO y 14-17 % en peso de EOE.
Para lograr los efectos de la invención, es beneficioso cuando los copolímeros de propileno heterofásicos (HECO) están presentes en la composición de polipropileno de la invención en una cierta proporción.
Por tanto, de acuerdo con una realización de la presente invención, la composición de polipropileno (PPC) comprende un primer copolímero de propileno heterofásico (HECO-1) y un segundo copolímero de propileno heterofásico (HECO-2), en la que además la relación en peso entre el primer copolímero de propileno heterofásico (HECO-1) y el segundo propileno heterofásico el copolímero (HECO-2) [(HECO-1)/(HECO-2)] está en el intervalo de 4/1 a 1/2.
Preferentemente, la relación en peso [(HECO-1)/(HECO-2)] está en el intervalo de 3/1 a 1/2, más preferentemente está en el intervalo de 2/1 a 1/2, más preferentemente está en el intervalo de 1,5/1 a 1/1,5, aún más preferentemente en el intervalo de 1,2/1 a 1/1,2, como aproximadamente 1/1.
Se aprecia además que no solo las cantidades relativas del primer y segundo copolímero de propileno heterofásico son relevantes para la invención, pero también su contenido relativo en la composición de polipropileno (PPC). Por tanto, de acuerdo con una realización adicional
a) el primer copolímero de propileno heterofásico (HECO-1) está contenido en una cantidad de 20 - 75 % en peso y/o
b) el segundo copolímero de propileno heterofásico (HECO-2) está contenido en una cantidad de 15 - 50 % en peso, según el peso total de la composición.
Preferentemente, el primer copolímero de propileno heterofásico (HECO-1) está contenido en una cantidad de 25 -65 % en peso, más preferentemente 28 - 55 % en peso, aún más preferentemente 31 - 50, más preferentemente de 34-45 % en peso, según el peso total de la composición.
Adicionalmente, se prefiere que el segundo copolímero de propileno heterofásico (HECO-2) esté contenido en una cantidad de 15 - 45 % en peso, más preferentemente de 20-45 % en peso, más preferentemente de 25-40 % en peso, según el peso total de la composición.
Las combinaciones ventajosas preferidas de las cantidades anteriores de HECO-1 y HECO-2 son 25-65 % en peso de HECO-1 y 15-45 % en peso de HECO-2, más preferentemente 31 - 50 % en peso de HECO-1 y 20 - 45 % en peso de HECO-2, más preferentemente 34-45 % en peso de HECO-1 y 25-40 % en peso de HECO-2, según el peso total de la composición.
El primer copolímero de propileno heterofásico (HECO-1) tiene
a) un índice de fluidez MFR2 (230 °C) medido de acuerdo con la norma ISO 1133 de 50 - 500 g/10 min, y/o b) una fracción solubles en xileno en frío (XCS) de 10,0 a 30,0 % en peso, y/o
c) un contenido total de propileno de 75,0 a 97,0 % en peso, y/o
(d) un contenido de propileno en la fracción soluble en xileno en frío (XCS) de 55,0 a 75,0 % en peso y/o e) una viscosidad intrínseca (VI) medida según la norma ISO 1268-1 (decalina) de la fracción soluble en xileno frío (XCS) de 1,5 -4,0 dl/g.
El primer copolímero de propileno heterofásico (HECO-1) exhibe un índice de fluidez relativamente alto para asegurar que la composición final según la invención se caracteriza por un índice de fluidez suficientemente alto. El copolímero de propileno heterofásico (HECO-1) de acuerdo con la presente invención tiene, preferentemente, un índice de fluidez MFR2 (230 °C) medido de acuerdo con la norma ISO 1133 en el intervalo de 65,0 a 300,0 g/10 min, más preferentemente en el intervalo de 75,0 a 200,0 g/10 min, aún más preferentemente 85,0 a 180,0 g/10 min, lo más preferentemente de 90,0 a 120 g/10 min.
El copolímero de propileno heterofásico (HECO-1) de acuerdo con la presente invención comprende, preferentemente,
(a) una matriz de polipropileno (M-PP1) y
(b) un copolímero de propileno elastomérico (E-PP1) que comprende unidades derivadas de
- propileno y
- etileno y/o a-olefinas de C4 a C12.
Preferentemente, el contenido de propileno en el copolímero de propileno heterofásico (HECO-1) es de 75,0 a 97,0 % en peso, más preferentemente del 80,0 al 96,0 % en peso, más preferentemente del 85,0 al 94,0 % en peso basado en el copolímero de propileno heterofásico total (HECO-1), más preferentemente basado en la cantidad de los componentes poliméricos del copolímero de propileno heterofásico (HECO-1), aún más preferentemente basado en la cantidad del matriz de polipropileno (M-PP1) y el copolímero de propileno elastomérico (E-PP1) juntos. La parte restante constituye los comonómeros, preferentemente etileno.
Como se define en el presente documento, un copolímero de propileno heterofásico (HECO-1) comprende como componentes de polímero solo la matriz de polipropileno (M-Pp1) y el copolímero elastomérico (E-PP1). En otras palabras, el copolímero de propileno elastomérico (HECO-1) puede contener aditivos adicionales, pero ningún otro polímero en una cantidad que exceda el 5 % en peso, más preferentemente, superior al 3 % en peso, como superior al 1 % en peso, basado en el copolímero de propileno heterofásico total (HECO-1), más preferentemente basado en los polímeros presentes en el copolímero de propileno heterofásico (HECO-1). Un polímero adicional que puede estar presente en cantidades tan bajas es un polietileno que es un producto de reacción obtenido mediante la preparación del copolímero de propileno heterofásico (HECO-1). Por consiguiente, se aprecia en particular que un copolímero de propileno heterofásico (HECO-1) como se define en la presente invención contiene solo una matriz de polipropileno (M-PP1), un copolímero de propileno elastomérico (E-PP1) y, opcionalmente, un polietileno en las cantidades mencionadas en este párrafo. Adicionalmente, a lo largo de la presente descripción, la fracción insoluble en xileno frío (XCI) representa la matriz de polipropileno (M-PP1) y opcionalmente el polietileno del copolímero de propileno heterofásico (HECO-1), mientras que la fracción soluble en xileno frío (XCS) representa la parte elastomérica del copolímero de propileno heterofásico (HECO-1), es decir, el copolímero de propileno elastomérico (E-PP1).
De acuerdo con el contenido de la matriz de polipropileno (M-PP1), es decir, el contenido insoluble en xileno frío (XCI), en el copolímero de propileno heterofásico (HECO-1) está preferentemente en el intervalo del 70,0 al 90,0 % en peso, más preferentemente, en el intervalo del 75,0 al 90,0 % en peso, lo más preferentemente del 80,0 al 88,0 % en peso. En caso de que el polietileno esté presente en el copolímero de propileno heterofásico (HECO-1), los valores para el contenido de matriz de polipropileno (M-PP1) pero no para el contenido insoluble en xileno frío (XCI) pueden estar un poco disminuidos.
Por otro lado, el contenido de copolímero de propileno elastomérico (E-PP1), es decir, el contenido soluble en xileno frío (XCS), en el copolímero de propileno heterofásico (HECO-1) está, preferentemente, en el intervalo del 10,0 al 30.0 % en peso, más preferentemente, en el intervalo del 10,0 al 25,0 % en peso, lo más preferentemente del 12,0 al 20.0 % en peso.
La matriz de polipropileno (M-PP1) es, preferentemente, un copolímero de propileno aleatorio (R-PP1) o un homopolímero de propileno (H-PP1), siendo este último especialmente preferido.
Por consiguiente, el contenido de comonómero del polipropileno (M-PP1) es igual o inferior al 1,0 % en peso, aún más preferentemente no superior al 0,8 % en peso, todavía más preferentemente no superior al 0,5 % en peso, tal como no superior al 0,2 % en peso.
Como se ha mencionado anteriormente, la matriz de polipropileno (M-PP1) es, preferentemente, un homopolímero de propileno (H-PP1).
La expresión homopolímero de propileno usada en la presente invención se refiere a un polipropileno que consiste, sustancialmente, es decir, superior al 99,7 % en peso, aún más preferentemente en al menos el 99,8 % en peso, de unidades propileno. En una realización preferida, únicamente se pueden detectar las unidades de propileno en el homopolímero de propileno.
En caso de que la matriz de polipropileno (M-PP1) sea un copolímero de propileno aleatorio (R-PP1), se aprecia que el copolímero de propileno aleatorio (R-PP1) comprende monómeros que se pueden copolimerizar con propileno, por ejemplo, comonómeros, tales como etileno y/o a-olefinas de C4 a C12, en particular, etileno y/o a-olefinas C4 a Ce, por ejemplo, 1-buteno y/o 1-hexeno. Preferentemente, el copolímero de propileno aleatorio (R-PP1) de acuerdo con la presente invención comprende, especialmente consiste en, monómeros copolimerizables con propileno del grupo que consiste en etileno, 1-buteno y 1-hexeno. Más específicamente, el copolímero de propileno aleatorio (R-PP1) de la presente invención comprende, aparte de propileno, unidades que se pueden derivar de etileno y/o 1-buteno. En una realización preferida, el copolímero de propileno aleatorio (R-PP1) comprende unidades que se pueden derivar de etileno y propileno únicamente.
De manera adicional, se aprecia que el copolímero de propileno aleatorio (R-PP1) tiene, preferentemente, un contenido de comonómero en el intervalo de más del 0,3 al 1,0 % en peso, más preferentemente en el intervalo de más del 0,3 al 0,8 % en peso, aún más preferentemente en el intervalo del 0,3 al 0,7 % en peso.
El término "aleatorio" indica que los comonómeros de los copolímeros de propileno aleatorios (R-PP1) se distribuyen aleatoriamente dentro del copolímero de propileno. El término "aleatorio" se entiende de acuerdo con la IUPAC (Unión Internacional de Química Pura y Aplicada) (Glossary of basic terms in polymer science; IUPAC recommendations, 1996).
La matriz de polipropileno (M-PP1) del copolímero de propileno heterofásico (HECO-1), preferentemente la matriz de polipropileno (M-PP1) que es el homopolímero de propileno (H-PP1), puede ser unimodal, bimodal o multimodal en vista del peso molecular, preferentemente es unimodal en vista del peso molecular.
Las expresiones "unimodal", "multimodal" o "bimodal" usadas a lo largo de la presente invención se refieren a la modalidad del polímero, es decir,
■ la forma de su curva de distribución de peso molecular, que es el gráfico de la fracción del peso molecular en función de su peso molecular,
y/o
■ la forma de su curva de distribución de contenido de comonómero, que es el gráfico del contenido de comonómero en función del peso molecular de las fracciones de polímero.
Como se explicará a continuación, los copolímeros de propileno heterofásicos, así como sus componentes individuales (matriz y copolímero elastomérico) se pueden producir mezclando diferentes tipos de polímeros, es decir, de diferente peso molecular y/o contenido de comonómero. Sin embargo, se prefiere que los copolímeros de propileno heterofásicos, así como sus componentes individuales (matriz y copolímero elastomérico) se produzcan en un proceso de etapas secuenciales, utilizando reactores en configuración en serie y operando en diferentes condiciones de reacción. Como consecuencia, cada fracción preparada en un reactor específico tendrá su propia distribución de peso molecular y/o distribución de contenido de comonómero.
Además, se aprecia que la matriz de polipropileno (M-PP1) del copolímero de propileno heterofásico (HECO-1) tiene un índice de fluidez MFR2 bastante alto (230 °C). Como se ha indicado anteriormente, la fracción insoluble en xileno frío (XCI) de un copolímero de propileno heterofásico es esencialmente idéntica a la matriz de dicho copolímero de propileno heterofásico. En consecuencia, el índice de fluidez MFR2 (230 °C) de la matriz de polipropileno (M-PP1) equivale al índice de fluidez MFR2 (230 °C) de la fracción insoluble en xileno frío (XCI) del copolímero de propileno heterofásico (HECO-1). En consecuencia, se prefiere que la fracción insoluble en xileno frío (XCI) del copolímero de propileno heterofásico (HECO-1) tenga un índice de fluidez MFR2 (230 °C) medido de acuerdo con la norma ISO 1133 de 50,0 a 700,0 g/10 min, más preferentemente de 80,0 a 400,0 g/10 min, aún más preferentemente de 120,0 a 250,0 g/10 min.
Preferentemente, la matriz de polipropileno (M-PP1) es isotáctica. Por consiguiente, se aprecia que la matriz de polipropileno (M-PP1) tiene una concentración de péntada isotáctica bastante alta, es decir, superior al 80 %, más preferentemente superior al 85 %, aún más preferentemente superior al 90 %, aún más preferentemente superior al 92 %, aún más preferentemente superior al 93 %, como superior al 95 %.
El segundo componente del copolímero de propileno heterofásico (HECO-1) es el copolímero de propileno elastomérico (E-PP1).
El copolímero elastomérico de propileno (E-PP1) comprende, preferentemente consiste en, unidades derivables de (i) propileno y (ii) etileno y/o al menos otra a-olefina de C4 a C12, como a-olefina de C4 a C10, más preferentemente, unidades derivables de (i) propileno y (ii) etileno y/o al menos otra a-olefina seleccionada forman el grupo que consiste en 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 1-hepteno y 1-octeno.
En consecuencia, el copolímero de propileno elastomérico (E-PP1) comprende al menos unidades derivables de propileno y etileno y puede comprender otras unidades derivables de una a-olefina adicional como se define en el párrafo anterior. Sin embargo, se prefiere en particular que el copolímero de propileno elastomérico (E-PP1) comprenda unidades solo derivables de propileno y etileno. Por lo tanto, se prefiere especialmente un caucho de etileno propileno (EPR1) como copolímero elastomérico de propileno (E-PP1).
Al igual que la matriz de polipropileno (M-PP1), el copolímero de propileno elastomérico (E-PP1) puede ser unimodal o multimodal, como bimodal, prefiriéndose este último. En cuanto a la definición de unimodal y multimodal, como bimodal, se refiere a la definición anterior.
En la presente invención, el contenido de unidades derivables de propileno en el copolímero elastomérico de propileno (E-PP1) equivale al contenido de propileno detectable en la fracción soluble en xileno frío (XCS). En consecuencia, el propileno detectable en la fracción soluble en xileno frío (XCS) varía del 55,0 al 75,0 % en peso, más preferentemente del 57,0 al 70,0 % en peso, lo más preferentemente del 59,0 al 67,0 % en peso. Así, en una realización específica, el copolímero de propileno elastomérico (E-PP1), es decir, la fracción soluble en xileno frío (XCS), comprende del 25,0 al 45,0 % en peso, más preferentemente del 30,0 al 43,0 % en peso, lo más preferentemente del 33,0 al 41,0 % en peso, unidades derivables de comonómeros distintos del propileno, tal como etileno. Preferentemente, el copolímero elastomérico de propileno (E-PP1) es un caucho de etileno propileno (EPR1), con un contenido de propileno y/o etileno como se define en este párrafo.
Un requisito preferido adicional de la presente invención es que la viscosidad intrínseca (IV) de la fracción soluble en xileno frío (XCS) del copolímero de propileno heterofásico (HECO-1) está en un intervalo moderado. Por consiguiente, se aprecia que la viscosidad intrínseca de la fracción soluble en xileno frío (XCS) del copolímero de propileno heterofásico (HECO-1) está en un intervalo de 1,5 a 4,0 dl/g. Asimismo, la viscosidad intrínseca (VI) no debe ser demasiado alta, de lo contrario la fluidez disminuye. Así, la viscosidad intrínseca de la fracción soluble en xileno frío (XCS) del copolímero de propileno heterofásico (HECO-1) está preferentemente en el intervalo de 1,8 a 3,0 dl/g, más preferentemente en el intervalo de 2,0 a 2,8 dl/g. La viscosidad intrínseca se mide según la norma ISO 1268 en decalina a 135 °C.
Preferentemente, el copolímero de propileno heterofásico (HECO-1) está a-nucleado.
En consecuencia, los agentes a-nucleantes preferidos se seleccionan del grupo que consiste en
(i) sales de ácidos monocarboxílicos y ácidos policarboxílicos, por ejemplo, benzoato de sodio o tercbutilbenzoato de aluminio, y
(ii) dibencilidensorbitol (por ejemplo, 1,3:2,4 dibencilidensorbitol) y derivados de dibencilidensorbitol sustituidos con alquilo C-i-Cs, tales como metildibencilidensorbitol, etildibencilidensorbitol o dimetildibencilidensorbitol (por ejemplo, 1,3:2,4 di(metilbenciliden)sorbitol), nonitol, 1,2,3-tridesoxi-4,6:5,7-bis-O-[(4-propilfenil)metilen]-nonitol, y (iii) sales de diésteres de ácido fosfórico, por ejemplo, 2,2'-metilenbis (4, 6,-di-terc-butilfenil) fosfato o aluminiohidroxi-bis[2,2'-metilen-bis(4,6-di-t-butilfenil)fosfato], y
(iv) polímero de vinilcicloalcano y polímero de vinilalcano, y
(v) talco.
El contenido de agente nucleante del copolímero de propileno heterofásico (HECO-1) es, preferentemente, de hasta el 2 % en peso.
Tales aditivos generalmente están disponibles en el mercado y se describen, por ejemplo, en Gachter/Muller, Plastics Additives Handbook, 3a Edición, Hanser Publishers, Munich, 1990.
En una realización preferente, el copolímero de propileno heterofásico (HECO-1) de la presente invención contiene del 0,1 al 1,0 % en peso, preferentemente del 0,15 al 0,25 % en peso, de un agente nucleante, en particular sales de diésteres de ácido fosfórico, por ejemplo, 2,2'-metilenbis(4, 6,-di-terc-butilfenil)fosfato o aluminio-hidroxi-bis[2,2'-metilen-bis(4,6-di-t-butilfenil)fosfato]. En otra realización preferida, el copolímero de propileno heterofásico (HECO-1) está nucleado en a por compuestos de vinilo polimerizados.
Aún en otra realización preferida, el copolímero de propileno heterofásico (HECO-1) se nuclea en a con talco, con un contenido de talco del 0,1 al 1,5 % en peso, preferentemente del 0,5 al 1,0 % en peso.
El segundo copolímero de propileno heterofásico (HECO-2) tiene
a) un índice de fluidez MFR2 (230 °C) medido de acuerdo con la norma ISO 1133 de 0,5 - 20 g/10 min, y/o b) una fracción solubles en xileno en frío (XCS) de 10,0 a 30,0 % en peso, y/o
c) un contenido total de propileno del 70,0 al 95,0 % en peso, y/o
(d) un contenido de propileno en la fracción soluble en xileno frío (XCS) del 50,0 al 70,0 % en peso y/o e) una viscosidad intrínseca (VI) medida según la norma ISO 1268-1 (decalina) de la fracción soluble en xileno frío (XCS) de 3,0 - 5,0 dl/g.
El segundo copolímero de propileno heterofásico (HECO-2) exhibe un índice de fluidez medio a bajo que los inventores creen que contribuye a que el elastómero de etileno-a-olefina (EOE) pueda distribuirse uniformemente en la composición de polipropileno (PPC). El segundo copolímero de propileno heterofásico (HECO-2) según la presente invención tiene, preferentemente, un índice de fluidez MFR2 (230 °C) en el intervalo de 0,5 a 20,0 g/10 min, más preferentemente, en el intervalo de 1,0 a 15,0 g/10 min, aún más preferentemente en el intervalo de 2 a 10,0 g/10 min.
El copolímero de propileno heterofásico (HECO-2) de acuerdo con la presente invención comprende, preferentemente,
(a) una matriz de polipropileno (M-PP2) y
(b) un copolímero de propileno elastomérico (E-PP2) que comprende unidades derivadas de
- propileno y
- etileno y/o a-olefinas de C4 a C12.
Preferentemente, el contenido de propileno en el copolímero de propileno heterofásico (HECO-2) es del 70,0 al 95,0 % en peso, más preferentemente del 75,0 al 93,0 % en peso, aún más preferentemente del 80,0 al 90,0 % en peso, según el copolímero de propileno heterofásico total (H-PP2), más preferentemente según la cantidad de los componentes poliméricos del copolímero de propileno heterofásico (HECO-2), aún más preferentemente según la cantidad de la matriz de polipropileno (M-PP2) y el copolímero elastomérico de propileno (E-PP2) juntos. La parte restante constituye los comonómeros diferentes del propileno (etileno y/o a-olefina de C4 a C12), preferentemente constituye etileno.
En cuanto a la definición de polipropileno heterofásico, se hace referencia a la información proporcionada al analizar el copolímero de propileno heterofásico (HECO-1). En consecuencia, el copolímero de propileno heterofásico (HECO-2) comprende como componentes de polímero solo la matriz de polipropileno (M-PP2) y el copolímero de propileno elastomérico (E-PP2). En otras palabras, el copolímero de propileno heterofásico (HECO-2) puede contener más aditivos pero ningún otro polímero en una cantidad superior al 5 % en peso, más preferentemente, superior al 3 % en peso, como superior al 1 % en peso, basado en el copolímero de propileno heterofásico total (HECO-2), más preferentemente basado en los polímeros presentes en el copolímero de propileno heterofásico (HECO-2). Un polímero adicional que puede estar presente en cantidades tan bajas es un polietileno que es un producto de reacción obtenido mediante la preparación del copolímero de propileno heterofásico (HECO-2). Por consiguiente, se aprecia en particular que un copolímero de propileno heterofásico (HECO-2) como se define en la presente invención contiene solo una matriz de polipropileno (M-PP2), un copolímero de propileno elastomérico (E-PP2) y, opcionalmente, un polietileno en las cantidades mencionadas en este párrafo. Adicionalmente, a lo largo de la presente invención, la fracción insoluble en xileno frío (XCI) del copolímero de propileno heterofásico (HECO-2) representa la matriz (M-PP2) y opcionalmente el polietileno, mientras que la fracción soluble en xileno frío (XCS) representa la parte elastomérica del heterofásico copolímero de propileno (HECO-2), es decir, el copolímero de propileno elastomérico (E-PP2).
De acuerdo con el contenido de la matriz de polipropileno (M-PP2), es decir, el contenido insoluble en xileno frío (XCI), en el copolímero de propileno heterofásico (HECO-2) está, preferentemente, en el intervalo del 70,0 al 90,0 % en peso, más preferentemente, en el intervalo del 73,0 al 87,0 % en peso, como del 75,0 al 85,0 % en peso. En caso de que el polietileno esté presente en el copolímero de propileno heterofásico (HECO-2), los valores para el contenido de matriz de polipropileno (M-PP2) pero no para el contenido insoluble en xileno frío (XCI) pueden estar un poco disminuidos.
Por otro lado, el contenido de copolímero de propileno elastomérico (E-PP2), es decir, el contenido soluble en xileno frío (XCS), en el copolímero de propileno heterofásico (HECO-2) está preferentemente en el intervalo del 10,0 al 30,0 % en peso, preferentemente, en el intervalo del 13,0 al 27,0 % en peso, más preferentemente, en el intervalo del 15,0 al 25,0 % en peso.
De acuerdo con el contenido de copolímero de propileno elastomérico (E-PP2), es decir, el contenido soluble en xileno frío (XCS), en el copolímero de propileno heterofásico (HECO-2) es, preferentemente, mayor en comparación con el contenido de copolímero de propileno elastomérico (E-PP1), es decir, el contenido soluble en xileno frío (XCS), en el copolímero de propileno heterofásico (HECO-1). Por lo tanto, se aprecia que la cantidad de contenido soluble en xileno frío (XCS) del polipropileno heterofásico (HECO-1) medido de acuerdo con la norma ISO 6427 es menor, preferentemente al menos 1,0 % en peso, más preferentemente al menos 3,0 % en peso menor, en comparación con el contenido soluble en xileno frío (XCS) del polipropileno heterofásico (HECO-2) medido de acuerdo con la norma ISO 6427. Por consiguiente, se aprecia que se cumple la siguiente fórmula (I), preferentemente (la),
XCS (HECO-1) < 1,2 x XCS (HECO-2) (I)
XCS (HECO-1) < 1,3 x XCS (HECO-2) (la)
en el que
XCS (HECO-1) es el contenido soluble en xileno medido de acuerdo con la norma ISO 6427 dado en porcentaje en peso del copolímero de propileno heterofásico (HECO-1), y
XCS (HECO-2) es el contenido soluble en xileno medido de acuerdo con la norma ISO 6427 dado en porcentaje en peso del copolímero de propileno heterofásico (HECO-2).
Adicionalmente, la matriz de polipropileno (M-PP2) es, preferentemente, un copolímero de propileno aleatorio (R-PP2) o un homopolímero de propileno (H-PP2), este último especialmente preferido.
Por consiguiente, el contenido de comonómero del polipropileno (M-PP2) es igual o inferior al 1,0 % en peso, aún más preferentemente no superior al 0,8 % en peso, todavía más preferentemente no superior al 0,5 % en peso, tal como no superior al 0,2 % en peso.
Como se ha mencionado anteriormente, la matriz de polipropileno (M-PP2) es, preferentemente, un homopolímero de propileno (H-PP2).
En caso de que la matriz de polipropileno (M-PP2) sea un copolímero de propileno aleatorio (R-PP2), se aprecia que el copolímero de propileno aleatorio (R-PP2) comprende monómeros que se pueden copolimerizar con propileno, por ejemplo, comonómeros, tales como etileno y/o a-olefinas de C4 a C12, en particular, etileno y/o a-olefinas C4 a Ce, por ejemplo, 1-buteno y/o 1-hexeno. Preferentemente, el copolímero de propileno aleatorio (R-PP2) de acuerdo con la presente invención comprende, especialmente consiste en, monómeros copolimerizables con propileno del grupo que consiste en etileno, 1-buteno y 1-hexeno. Más específicamente, el copolímero de propileno aleatorio (R-PP2) de la presente invención comprende, aparte de propileno, unidades que se pueden derivar de etileno y/o 1-buteno. En una realización preferida, el copolímero de propileno aleatorio (R-PP2) comprende unidades que se pueden derivar de etileno y propileno únicamente.
De manera adicional, se aprecia que el copolímero de propileno aleatorio (R-PP2) tiene, preferentemente, un contenido de comonómero en el intervalo de más del 0,3 al 1,0 % en peso, más preferentemente en el intervalo de más de 0,3 a 0,8 % en peso, aún más preferentemente en el intervalo del 0,3 al 0,7 % en peso.
La matriz de polipropileno (M-PP2) del copolímero de propileno heterofásico (HECO-2), preferentemente la matriz de polipropileno (M-PP2) que es el homopolímero de propileno (H-PP2), puede ser unimodal o multimodal, como bimodal, en vista del peso molecular.
Además y preferentemente, la matriz de polipropileno (M-PP2) tiene un índice de fluidez bastante bajo.
En consecuencia, se prefiere que en la presente invención la matriz de polipropileno (M-PP2), es decir, la fracción insoluble en xileno frío (XCI) del copolímero de propileno heterofásico (HECO-2), tenga un MFR2 (230 °C) en un intervalo de 0,5 a 30,0 g/10 min, más preferentemente de 1,0 a 25,0 g/10 min, aún más preferentemente de 3,0 a 15,0 g/10 min.
Preferentemente, la matriz de polipropileno (M-PP2) es isotáctica. Por consiguiente, se aprecia que la matriz de polipropileno (M-PP2) tiene una concentración de péntada isotáctica bastante alta, es decir, superior al 80 %, más preferentemente superior al 85 %, aún más preferentemente superior al 90 %, aún más preferentemente superior al 92 %, aún más preferentemente superior al 93 %, como superior al 95 %.
El segundo componente del copolímero de propileno heterofásico (HECO-2) es el copolímero de propileno elastomérico (E-PP2).
El copolímero elastomérico de propileno (E-PP2) comprende, preferentemente consiste en, unidades derivables de (i) propileno y (ii) etileno y/o al menos otra a-olefina de C4 a C12, como a-olefina de C4 a C10, más preferentemente unidades derivables de (i) propileno y (ii) etileno y al menos otra a-olefina seleccionada forman el grupo que consiste en 1-buteno, 1-hexeno y 1-octeno. Se prefiere que el copolímero elastomérico consista en unidades derivables de (i) propileno y (ii) etileno y/o a-olefinas de C4 a C12 solamente.
En consecuencia, el copolímero de propileno elastomérico (E-PP2) comprende al menos unidades derivables de propileno y etileno y puede comprender otras unidades derivables de una a-olefina adicional como se define en el párrafo anterior. Sin embargo, se prefiere en particular que el copolímero de propileno elastomérico (E-PP2) comprenda unidades solo derivables de propileno y etileno. Por lo tanto, se prefiere especialmente un caucho de etileno propileno (EPR2) como copolímero elastomérico (E-PP2).
Al igual que la matriz de polipropileno (M-PP2), el copolímero de propileno elastomérico (E-PP2) puede ser unimodal o multimodal, como bimodal. En cuanto a la definición de unimodal y multimodal, como bimodal, se refiere a la definición anterior.
En la presente invención, el contenido de unidades derivables de propileno en el copolímero elastomérico de propileno (E-PP2) equivale al contenido de propileno detectable en la fracción soluble en xileno frío (XCS). En consecuencia, el propileno detectable en la fracción soluble en xileno frío (XCS) varía de 50,0 a 70,0 % en peso, más preferentemente del 55,0 al 65,0 % en peso. Así, en una realización específica, el copolímero de propileno elastomérico (E-PP2), es decir, la fracción soluble en xileno frío (XCS), comprende del 30,0 al 50,0 % en peso, más preferentemente del 35,0 al 45,0 % en peso, unidades derivables de etileno y/o de C4 a C12. Preferentemente, el copolímero elastomérico de propileno (E-PP2) es un caucho de etileno propileno (EPR2), con un contenido de propileno y/o etileno como se define en este párrafo.
Para lograr un equilibrio especialmente bueno entre la rigidez y el impacto de la viscosidad intrínseca de la fracción soluble en xileno frío (XCS) de los dos polipropilenos heterofásicos, preferentemente diferirá. Por lo tanto, se aprecia que la viscosidad intrínseca (IV) medida de acuerdo con la norma ISO 1268-1 (decalina) de la fracción soluble en xileno frío (XCS) del copolímero de propileno heterofásico (HECO-1) es menor en comparación con la viscosidad intrínseca (IV) medido de acuerdo con la norma ISO 1268-1 (decalina) de la fracción soluble en xileno frío (XCS) del copolímero de propileno heterofásico (HECO-2).
Por consiguiente, se prefiere que la viscosidad intrínseca (IV) de la fracción soluble en xileno frío (XCS) del copolímero de propileno heterofásico (HECO-2) sea bastante alta. En consecuencia, se aprecia que la viscosidad intrínseca de la fracción soluble en xileno en frío (XCS) del copolímero de propileno heterofásico (HECO-2) está por encima de 2,5 dl/g, más preferentemente por encima de 2,8 dl/g. Aún más preferida, la viscosidad intrínseca de la fracción soluble en xileno frío (XCS) del copolímero de propileno heterofásico (HECO-2) está en el intervalo de 3,0 a 5,0 dl/g, preferentemente en el intervalo de 3,2 a 4,2 dl/g.
Preferentemente, el copolímero de propileno heterofásico (HECO-2) está a-nucleado. Si no se indica lo contrario a continuación, las explicaciones dadas anteriormente para la nucleación a del copolímero de propileno heterofásico (HECO-1) también se aplican al copolímero de propileno heterofásico (HECO-2).
El contenido de agente nucleante del copolímero de propileno heterofásico (HECO-2) es, preferentemente, de hasta el 2 % en peso.
En una realización preferente, el copolímero de propileno heterofásico (HECO-2) de la presente invención contiene del 0,1 al 1,0 % en peso, preferentemente del 0,15 al 0, 25 % en peso, de un agente nucleante, en particular sales de diésteres de ácido fosfórico, por ejemplo, 2,2'-metilenbis(4, 6,-di-terc-butilfenil)fosfato o aluminio-hidroxi-bis[2,2'-metilen-bis(4,6-di-t-butilfenil)fosfato]. En otra realización preferida, el copolímero de propileno heterofásico (HECO-2) está nucleado en a por compuestos de vinilo polimerizados.
Aún en otra realización preferida, el copolímero de propileno heterofásico (HECO-2) se nuclea en a con talco, con un contenido de talco del 0,1 al 1,5 % en peso, preferentemente del 0,2 al 1,0 % en peso.
Un aspecto de la presente invención es que la composición final se caracterizará por una buena fluidez.
Por consiguiente, se aprecia que la composición de polipropileno (PPC) de la invención se caracteriza por un índice de fluidez suficientemente alto. Se pueden lograr resultados especialmente buenos en caso de que la composición de polipropileno (PPC) de la invención comprenda un copolímero de propileno heterofásico de mayor índice de fluidez (HECO-1) y un copolímero de propileno heterofásico de menor índice de fluidez (HECO-2), como se ha definido anteriormente. En particular, se prefiere que los dos copolímeros de propileno heterofásicos (HECO-1) y (HECO-2) difieran en sus índices de fluidez. Por consiguiente, en un aspecto específico de la presente invención, el índice de fluidez MFR2 (230 °C) del copolímero de propileno heterofásico (HECO-1) es mayor que el índice de fluidez MFR2 (230 °C) del copolímero de propileno heterofásico (HECO) -2). Más específicamente, se aprecia que la velocidad de índice de fluidez MFR2 (230 °C) del copolímero de propileno heterofásico de alto índice de fluidez (HECO-1) es de al menos 5 g/10 min, más preferentemente al menos 10 g/10 min, superior al índice de fluidez MFR2 (230 ° C) del. copolímero de propileno heterofásico (HECO-2).
Por consiguiente, en una realización preferida de la presente invención, la presente composición comprende (a) del 20 al 75 % en peso, preferentemente del 30 al 50 % en peso de un primer copolímero de propileno heterofásico (HECO-1), preferentemente que tiene un MFR2 (230 ° C en el intervalo de 65,0 a 300,0 g/10 min, más preferentemente en el intervalo de 75,0 a 200,0 g/10 min, aún más preferentemente 85,0 a 180,0 g/10 min, lo más preferentemente de 90,0 a 120 g/10 min, y
(b) del 15 al 50 % en peso, preferentemente del 20 al 45 % en peso de un segundo copolímero de propileno heterofásico (HECO-2), preferentemente con un MFR2 (230 °C) en el intervalo de 0,5 a 20,0 g/10 min, más preferentemente, en el intervalo de 1,0 a 15,0 g/10 min, aún más preferentemente en el intervalo de 2,0 a 10,0 g/10 min,
según el peso total de la composición.
De acuerdo con una realización, el elastómero de etileno-a-olefina (EOE)
a) tiene una densidad medida según la norma ISO 1183-187 de < 870 kg/m3, preferentemente de 850 - 870 kg/m3 y/o
b) el comonómero de a-olefina del elastómero de etileno-a-olefina (EOE) es una a-olefina C4-C10, preferentemente 1-buteno o 1-hexeno o 1-octeno.
La composición de la presente invención comprende además un elastómero de etileno-a-olefina (EOE). El elastómero de etileno-a-olefina (EOE) es/son (químicamente) diferentes a los copolímeros elastoméricos (E-PP1) y (E-PP2) de los sistemas heterofásicos tratados anteriormente.
El elastómero de etileno-a-olefina (EOE), tiene, preferentemente, una densidad medida según la norma ISO 1183-1 de < 870 kg/m3, preferentemente de 850 - 870 kg/m3, más preferentemente en el intervalo de 855 a 865 kg/m3l. Preferentemente el elastómero de etileno-a-olefina (EOE), se caracteriza por un índice de fluidez específico bastante bajo, a saber, por un índice de fluidez MFR2 (190 °C) medido de acuerdo con la norma ISO 1133 de menos de 0,5 g/10 min, preferentemente de 0,05-0,50, más preferentemente de 0,10-0,45, aún más preferentemente de 0,15-0,40 g/10 min, más preferentemente de 0,20-0,40 g/10 min.
En una realización preferida, el elastómero de etileno-a-olefina (EOE), es un copolímero que contiene como parte principal unidades derivables de etileno. Por consiguiente, se aprecia que el elastómero de etileno-a-olefina (EOE) comprende al menos el 50,0% en peso de unidades derivables de etileno, más preferentemente al menos el 55,0 % en peso de unidades derivadas de etileno. Por lo tanto, se aprecia que el elastómero de etileno-a-olefina (EOE) comprende del 50,0 al 80,0 % en peso, más preferentemente del 55,0 al 75 % en peso, unidades derivables de etileno.
Los comonómeros, es decir, la o las a-olefinas, presentes en el elastómero de etileno-a-olefina (EOE), son a-olefinas de C4 A C20, como 1-buteno, 1-hexeno y 1-octeno, siendo 1-buteno especialmente preferente. Por consiguiente, en una realización específica, el elastómero de etileno-a-olefina (EOE) es un copolímero de etileno-1-buteno con las cantidades dadas en este párrafo.
Según una realización ventajosa, la composición de polipropileno (PPC) comprende una carga mineral de refuerzo (F) en una cantidad de hasta 10 % en peso.
Las cargas minerales de refuerzo, utilizadas habitualmente en la técnica en composiciones poliméricas, por ejemplo, para mejorar las propiedades mecánicas, en particular la rigidez de la composición.
La cantidad especificada anteriormente de carga mineral (F) es suficiente para alcanzar este efecto, es decir, para mejorar la rigidez de la composición de polipropileno (PPC) de la invención. La cantidad especificada anteriormente de carga mineral (F) es, sin embargo, lo suficientemente baja como para que la composición de polipropileno (PPC) de la invención sea composición ligera y cumpla el requisito de densidad baja.
La carga mineral de refuerzo (F) adecuada según la invención está limitada a cargas minerales caracterizadas por una anisotropía de partículas significativa, es decir, tiene forma de plaquetas o agujas. Preferentemente, la carga mineral de refuerzo (F) es filosilicato, mica o wollastonita. Más preferentemente, la carga mineral de refuerzo (F) se selecciona del grupo que consiste en mica, wollastonita, esmectita, montmorillonita y talco. Aún más preferentemente, la carga mineral de refuerzo (F) es talco. Un ejemplo comercialmente disponible de una carga mineral de refuerzo adecuada (F) es el talco HAR T84 de Luzenac.
Si está presente, la carga mineral de refuerzo (F) está contenida en una cantidad de más del 1,0 al 10,0 % en peso, preferentemente del 2,0 al 8,0% en peso, según el peso total de la composición de la presente invención. Más preferentemente, la carga (F) está presente en una cantidad del 3,0 al 7,0 % en peso.
La carga mineral (F) tiene, preferentemente, un tamaño medio de partícula d50 (difracción láser) de 0,8 a 25,0 |jm, más preferentemente de 2,5 a 15,0 jm.
De acuerdo con una realización de la presente invención,
a) la composición de polipropileno (PPC) no contiene polietileno de alta densidad (HDPE) y/o
b) la composición de polipropileno (PPC) no contiene agente antibloqueo inorgánico.
El HDPE generalmente se añade a las composiciones de automoción para mejorar su resistencia al rayado. Las composiciones de polipropileno (PPC) de la presente invención, sin embargo, exhiben un grado suficientemente alto de resistencia al rayado, tal que no se requiere la adición de HDPE. Asimismo, la adición de HDPE normalmente da como resultado un brillo más alto, que no es deseado. Las composiciones de polipropileno (PPC) de la presente invención están particularmente libres de polietileno de alta densidad (HDPE) que tiene una densidad medida de acuerdo con la norma ISO 1183-187 de al menos 940 kg/m3.
Preferentemente, las composiciones de polipropileno (PPC) de la presente invención también están libres de agentes antibloqueo inorgánicos.
Los agentes antibloqueo son conocidos en la técnica para prevenir o reducir la adhesión de dos capas de película adyacentes al endurecer sus superficies. En composiciones de automoción, los agentes antibloqueo son, sin embargo, a veces se usa para reducir el brillo de una superficie de polímero. Las composiciones de polipropileno (PPC) de la invención, sin embargo, ya exhiben un brillo muy bajo, para que no se requiera la adición adicional de agente antibloqueo. Las composiciones de polipropileno (PPC) de la presente invención están particularmente libres de agentes antibloqueo inorgánicos, ejemplos de los cuales incluyen sílice natural y sintética (dióxido de silicio extraído y fabricado), esferas poliméricas reticuladas, esferas cerámicas (como cerámica de silicato de alúmina fabricada) y zeolitas.
Adicionalmente, la composición de polipropileno (PPC) de la presente invención preferentemente no contiene copolímeros de etileno-a-olefina-dieno.
Aún adicionalmente, la composición de polipropileno (PPC) de la presente invención preferentemente no contiene cargas orgánicas, como a base de celulosa.
La composición de polipropileno (PPC) de la presente invención puede contener además aditivos adicionales distintos de la carga mineral de refuerzo (F) opcional. Por ejemplo, se aprecia que la composición comprende secuestrantes de ácido, antioxidantes, agentes de nucleación, estabilizadores ligeros de amina impedida y pigmentos. Preferentemente, la cantidad de aditivos en la composición no excederá del 5 % en peso, más preferentemente no deberá exceder del 3,5 % en peso, como no más del 2,0 % en peso, dentro de la presente composición.
Todos los componentes utilizados para la preparación de la presente composición son conocidos. Por consiguiente, también es bien conocida su preparación. Por ejemplo, los polipropilenos heterofásicos de acuerdo con la presente invención se producen preferentemente en un proceso de etapas múltiples conocido en la técnica, en el que la matriz se produce al menos en un reactor de suspensión y posteriormente el copolímero elastomérico se produce al menos en un reactor de fase gaseosa.
Por tanto, el sistema de polimerización puede comprender uno o más reactores de suspensión agitados convencionales y/o uno o más reactores de fase gaseosa. Preferentemente, los reactores utilizados se seleccionan del grupo de reactores de bucle y de fase gaseosa y, en particular, el proceso emplea al menos un reactor de bucle y al menos un reactor de fase gaseosa. También es posible usar varios reactores de cada tipo, por ejemplo, un bucle y dos o tres reactores de fase gaseosa, o dos bucles y uno o dos reactores de fase gaseosa, en serie.
Preferentemente, el proceso comprende también una polimerización previa con el sistema de catalizador elegido, como se describe con detalle más adelante, que comprende el procatalizador de Ziegler-Natta, el donante externo y el cocatalizador.
En una realización preferente, la polimerización previa se realiza como una polimerización de suspensión a granel en propileno líquido, es decir, la fase líquida comprende principalmente propileno, con cantidades minoritarias de otros reactivos y, opcionalmente, componentes inertes disueltos en el mismo.
La reacción de polimerización previa se realiza normalmente a una temperatura de 0 a 50 °C, preferentemente de 10 a 45 °C y, más preferentemente, de 15 a 40 °C.
La presión en el reactor de polimerización previa no es crítica, pero debe ser lo suficientemente alta como para mantener la mezcla de reacción en fase líquida. Por tanto, la presión puede ser de 2 (20) a 10 MPa (100 bar), por ejemplo, de 3 (30) a 7 MPa (70 bares).
Los componentes de catalizador se introducen todos preferentemente en la etapa de polimerización previa. Sin embargo, cuando el componente de catalizador sólido (i) y el cocatalizador (ii) se pueden alimentar por separado, resulta posible que solo una parte del cocatalizador se introduzca en la etapa de polimerización previa y la parte restante en las etapas de polimerización posteriores. Asimismo, en tales casos, resulta necesario introducir tanto cocatalizador en la etapa de polimerización previa que se obtiene una reacción de polimerización suficiente en el mismo.
Resulta posible añadir otros componentes también a la etapa de polimerización previa. Por tanto, se puede añadir hidrógeno a la etapa de polimerización previa para controlar el peso molecular del prepolímero, tal como se conoce en la técnica. Adicionalmente, se puede usar un aditivo antiestático para evitar que las partículas se adhieran entre sí o a las paredes del reactor.
El control preciso de las condiciones de polimerización previa y los parámetros de reacción se encuentra dentro de la experiencia de la técnica.
Un reactor de suspensión designa cualquier reactor, tal como un reactor de tanque agitado continuo o discontinuo simple o un reactor de bucle, operando a granel o en suspensión en la que el polímero se forma en forma de partículas. "A granel" significa una polimerización en un medio de reacción que comprende al menos el 60 % de monómero en peso. De acuerdo con una realización preferida, el reactor de suspensión comprende un reactor de bucle a granel.
"Reactor de fase gaseosa" significa cualquier reactor de lecho fluido o mezclado mecánicamente. Preferentemente, el reactor de fase gaseosa comprende un reactor de lecho fluido mecánicamente agitado con velocidades de gas de al menos 0,2 m/s.
La realización particularmente preferida para la preparación de los polipropilenos heterofásicos de la invención comprende llevar a cabo la polimerización en un proceso que comprende una combinación de un bucle y uno o dos reactores de fase gaseosa o una combinación de dos bucles y uno o dos reactores de fase gaseosa.
Un proceso de múltiples etapas preferido es un proceso de fase gaseosa en suspensión espesa, tal como el desarrollado por Borealis y conocido como la tecnología Borstar®. A este respecto, se hace referencia a los documentos EP 0887379 A1, WO 92/12182, WO 2004/000899, WO 2004/111095, WO 99/24478, WO 99/24479 y WO 00/68315.
Un proceso de fase gaseosa en suspensión adecuado adicional es el proceso Spheripol® de Basell.
Preferentemente, la composición de polipropileno heterofásico de acuerdo con la presente invención se produce usando un procatalizador especial de Ziegler-Natta en combinación con un donante externo especial, como se describe a continuación con detalle, preferentemente en el procedimiento Spheripol® o Borstar®-PP.
Por lo tanto, un procedimiento de etapas múltiples preferido puede comprender las etapas de:
- producir una matriz de polipropileno en presencia del sistema catalizador elegido, como por ejemplo se describe con detalle a continuación, que comprende el procatalizador de Ziegler-Natta especial (i), un donante externo (iii) y el cocatalizador (ii) en un primer reactor de suspensión y opcionalmente en un segundo reactor de suspensión, ambos reactores de suspensión usando las mismas condiciones de polimerización,
- transferir el producto del reactor de suspensión en al menos un primer reactor de fase gaseosa, como un reactor de fase gaseosa o un primer y un segundo reactor de fase gaseosa conectados en serie,
- producir un copolímero elastomérico en presencia de la matriz de polipropileno y en presencia del sistema catalítico en dicho al menos primer reactor de fase gaseosa,
- recuperar el producto polimérico para su posterior procesamiento.
Con respecto al proceso preferido de fase gaseosa en suspensión, mencionado anteriormente, se puede proporcionar la siguiente información general con respecto a las condiciones del procedimiento.
La temperatura es, preferentemente, de 40 a 110 °C, preferentemente entre 50 y 100 °C, en particular entre 60 y 90 °C, con una presión en el intervalo de 20 a 80 bar, preferentemente de 30 a 60 bar, con la opción de añadir hidrógeno para controlar el peso molecular de una manera conocida per se.
El producto de reacción de la polimerización en suspensión, que preferentemente se lleva a cabo en un reactor de bucle, se transfiere después a los reactores de fase gaseosa posteriores, en el que la temperatura está, preferentemente, dentro del intervalo de 50 a 130 °C, más preferentemente de 60 a 100 °C, a una presión en el intervalo de 5 a 50 bar, preferentemente de 8 a 35 bar, de nuevo con la opción de añadir hidrógeno para controlar el peso molecular de una manera conocida per se.
El tiempo de residencia promedio puede variar en las zonas del reactor identificadas anteriormente. En una realización, el tiempo de residencia promedio en el reactor de suspensión, por ejemplo un reactor de bucle, está en el intervalo de 0,5 a 5 horas, por ejemplo de 0,5 a 2 horas, mientras que el tiempo de residencia promedio en el reactor de fase gaseosa generalmente será de 1 a 8 horas.
Si se desea, la polimerización puede realizarse de manera conocida en condiciones supercríticas en la suspensión, preferentemente, el reactor de bucle y/o como modo condensado en el reactor de fase gaseosa.
De acuerdo con la invención, los polipropilenos heterofásicos se obtienen preferentemente mediante un procedimiento de polimerización de etapas múltiples, como se ha descrito anteriormente, en presencia de un sistema de catalizador que comprende, como componente (i), un procatalizador de Ziegler-Natta que contiene un producto de transesterificación de un alcohol inferior y un éster ftálico.
El procatalizador usado de acuerdo con la invención se prepara mediante
a) la reacción de un aducto solidificado en emulsión o cristalizado por pulverización de MgCU y un alcohol C1-C2 con TiCl4
b) la reacción del producto de la Etapa a) con un dialquilftalato de la Fórmula (I)
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en el que R1' y R2' son, independientemente, al menos un alquilo C5
en condiciones en las que tiene lugar una transesterificación entre dicho alcohol C1 a C2 y dicho dialquilftalato de fórmula (I) para formar el donante interno
c) el lavado del producto de la Etapa b) o
d) opcionalmente, la reacción del producto de la Etapa c) con TiCU adicional.
El procatalizador se produce tal como se define, por ejemplo, en las solicitudes de patente WO 87/07620, WO 92/19653, WO 92/19658 y EP 0491 566.
Primero se forma un aducto de MgCU y un alcohol C1-C2 de la fórmula MgCl2*nROH, en la que R es metilo o etilo y n es de 1 a 6. Preferentemente, se usa etanol como alcohol.
El aducto, que se fusiona en primer lugar y después se cristaliza por pulverización o se solidifica en emulsión, se usa como portador de catalizador.
En la siguiente etapa, el aducto cristalizado por pulverización o solidificado en emulsión de la Fórmula MgCl2*nROH, en la que R es metilo o etilo, preferentemente etilo, y n es de 1 a 6, se pone en contacto con TiCU para formar un vehículo titanizado, seguido de las etapas de
• adición a dicho vehículo titanizado
(i) un dialquilftalato de la Fórmula (I) con R1' y R2' que son independientemente al menos un alquilo C5, tal como al menos un alquilo Ce, o preferentemente
(ii) un dialquilftalato de la Fórmula (I) con R1' y R2' que son independientemente el mismo o que es al menos un alquilo C5, tal como al menos un alquilo C8,
o más preferentemente
(iii) un dialquilftalato de la Fórmula (I) seleccionado entre el grupo que consiste en propilhexilftalato (PrHP), dioctilftalato (DOP), di-iso-decilftalato (DIDP) y ditridecilftalato (DTDP), aún más preferentemente el dialquilftalato de la Fórmula (I) es un dioctilftalato (DOP), tal como di-iso-octilftalato o dietilhexilftalato, en particular, dietilhexilftalato,
para formar un primer producto,
• sometimiento de dicho primer producto a condiciones de transesterificación adecuadas, es decir, a una temperatura superior a 100 °C, preferentemente, entre 100 y 150 °C, más preferentemente, entre 130 y 150 °C, de tal manera que dicho metanol o etanol se transesterifica con dichos grupos éster de dicho dialquilftalato de la Fórmula (I) para formar preferentemente al menos el 80 % en moles, más preferentemente el 90 % en moles, lo más preferentemente el 95 % en moles, de un dialquilftalato de la Fórmula (II)
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con R1 y R2 que son metilo o etilo, preferiblemente etilo,
el dialquilftalato de la Fórmula (II) que es el donador interno y
• recuperación de dicho producto de transesterificación como composición de procatalizador (componente (i)). El aducto de la Fórmula MgCl2*nROH, en la que R es metilo o etilo y n es de 1 a 6, se fusiona en una realización preferida y, a continuación, la masa fusionada se inyecta preferentemente mediante un gas en un disolvente enfriado o un gas enfriado, por lo que el aducto se cristaliza hasta dar una forma morfológicamente ventajosa, tal como, por ejemplo, se describe en el documento WO 87/07620.
Este aducto cristalizado se usa preferentemente como portador de catalizador y se hace reaccionar con el procatalizador útil en la presente invención, tal como se describe en los documentos Wo 92/19658 y WO 92/19653. Ya que el residuo de catalizador se retira mediante extracción, se obtiene un aducto del portador titanizado y el donador interno, en el que ha cambiado el grupo que se deriva del alcohol de éster.
En caso de que quede suficiente titanio sobre el portador, este actuará como elemento activo del procatalizador. De lo contrario, la titanización se repite después del tratamiento anterior con el fin de garantizar una concentración suficiente de titanio y, por tanto, actividad.
Preferentemente, el procatalizador usado de acuerdo con la invención contiene el 2,5 % en peso de titanio como máximo, preferentemente el 2,2 % en peso como máximo y, más preferentemente, el 2,0 % en peso como máximo. Su contenido donador es, preferentemente, entre el 4 y el 12 % en peso y, más preferentemente, entre el 6 y el 10 % en peso.
Más preferentemente, el procatalizador usado de acuerdo con la invención se ha producido mediante el uso de etanol como alcohol y dioctilftalato (DOP) como dialquilftalato de la Fórmula (I), produciendo ftalato de dietilo (DEP) como compuesto donador interno.
Aún más preferentemente, el catalizador utilizado según la invención es el catalizador BC-1 de Borealis (preparado según el documento WO 92/19653 como se describe en el documento WO 99/24479; especialmente con el uso de dioctilftalato como dialquilftalato de fórmula (I) según el documento WO 92/19658) o el catalizador Polytrack 8502, disponible comercialmente de Grace.
En una realización adicional, el procatalizador de Ziegler-Natta se puede modificar mediante la polimerización de un compuesto de vinilo en presencia del sistema de catalizador, que comprende el procatalizador de Ziegler-Natta especial, un donante externo y un cocatalizador, en el que el compuesto de vinilo tiene la fórmula:
CH2=CH-CHR3R4
en la que R3 y R4 juntos forman un anillo aromático de 5 o 6 miembros, saturado o insaturado, o representan, independientemente, un grupo alquilo que comprende de 1 a 4 átomos de carbono y el catalizador modificado se usa para la preparación de la composición de polipropileno heterofásico de acuerdo con la presente invención. El compuesto de vinilo polimerizado puede actuar como agente a-nucleante.
Con respecto a la modificación del catalizador, se hace referencia a las solicitudes internacionales WO 99/24478, WO 99/24479 y particularmente WO 00/68315 con respecto a las condiciones de reacción con respecto a la modificación del catalizador, así como con respecto a la reacción de polimerización.
Para la producción de los polipropilenos heterofásicos de acuerdo con la invención, el sistema de catalizador usado comprende, preferentemente, además del procatalizador de Ziegler-Natta especial, un cocatalizador organometálico como componente (ii).
Por consiguiente, se prefiere seleccionar el cocatalizador entre el grupo que consiste en trialquilaluminio, tal como trietilaluminio (TEA), cloruro de dialquil aluminio y sesquicloruro de alquil aluminio.
El componente (iii) del sistema de catalizador usado es un donador externo representado por la Fórmula (III) Si(OCHa)2R25 (III)
en la que R5 representa un grupo alquilo ramificado que tiene de 3 a 12 átomos de carbono, preferentemente un grupo alquilo ramificado que tiene de 3 a 6 átomos de carbono o un ciclo-alquilo que tiene de 4 a 12 átomos de carbono, preferentemente un ciclo-alquilo que tiene de 5 a 8 átomos de carbono.
En particular, se prefiere que R5 se seleccione entre el grupo que consiste en iso-propilo, iso-butilo, iso-pentilo, terebutilo, terc-amilo, neopentilo, ciclopentilo, ciclohexilo, metilciclopentilo y cicloheptilo.
Más preferentemente, el donante externo es diciclopentil dimetoxisilano [Si(OCH3)2 (ciclopentil^] o diisopropildimetoxisilano [Si(OCH3)2(CH(CH3)2)2].
Para mezclar los componentes individuales de la presente composición, un aparato convencional de mezcla o combinación, por ejemplo, una batidora Banbury, un molino de caucho de 2 rodillos, una coamasadora Buss o una extrusora de doble husillo. Los materiales de polímero recuperados de la extrusora están normalmente en forma de pellas. A continuación, estas pellas preferentemente se procesan adicionalmente, por ejemplo, por moldeo por inyección para generar artículos y productos de la composición de la invención.
Por consiguiente, la presente invención también se refiere a un procedimiento para la preparación de la presente composición que comprende las etapas de añadir los componentes de polímero con, entre otros, los al menos dos copolímeros de propileno heterofásicos (HECO), el elastómero de etileno-a-olefina (EOE), la carga mineral opcional (F) y, opcionalmente, otros aditivos para una extrusora (como se mencionó anteriormente) y extruyendo la misma obteniendo de ese modo dicha composición de polipropileno (PPC).
De acuerdo con una realización preferida de la presente invención, se refiere a una composición de polipropileno (PPC) que tiene un índice de fluidez MFR2 (230 °C) medido de acuerdo con la norma ISO 1133 de 9,0 a 2o,0 g/10 min, comprendiendo la composición
a) un primer copolímero de propileno heterofásico (HECO-1) en una cantidad del 20 - 75 % en peso y b) un segundo copolímero de propileno heterofásico (HECO-2) en una cantidad del 5 - 50 % en peso y c) un elastómero de etileno-a-olefina (EOE) en una cantidad del 5 - 25 % en peso y
d) una carga mineral de refuerzo (F) en una cantidad del 1 - 10 % en peso, según el peso total de la composición.
De acuerdo con otra realización preferida adicional, la invención se refiere a una composición de polipropileno (PPC) que tiene un índice de fluidez MFR2 (230 °C) medido de acuerdo con la norma ISO 1133 de 9,0 a 20,0 g/10 min, comprendiendo la composición
a) un primer copolímero de propileno heterofásico (HECO-1) en una cantidad del 25 - 50 % en peso, preferentemente del 30 - 40 % en peso y
b) un segundo copolímero de propileno heterofásico (HECO-2) en una cantidad del 25 - 50 % en peso, preferentemente del 30 - 40 % en peso y
c) un elastómero de etileno-a-olefina (EOE) en una cantidad del 10-20 % en peso y
d) una carga mineral de refuerzo (F) en una cantidad del 2 - 8 % en peso, según el peso total de la composición. La composición a base de polipropileno de acuerdo con la invención se puede granular y mezclar usando cualquiera de los diversos procedimientos de combinación y mezcla bien conocidos y de uso habitual en la técnica de composición de resinas.
La presente invención también proporciona artículos (de automoción), como artículos moldeados por inyección, que comprende al menos el 60 % en peso, más preferentemente al menos el 80 % en peso, aún más preferentemente de al menos el 95 % en peso, como que consiste en, de la composición de la invención. En consecuencia, la presente invención se refiere adicionalmente a artículos de automoción, especialmente para interiores y exteriores de automóviles, como parachoques, adornos laterales, auxiliares de escalón, paneles de la carrocería, alerones, paneles de instrumentos, adornos interiores y similares, que comprende al menos el 60 % en peso, más preferentemente al menos el 80 % en peso, aún más preferentemente de al menos el 95 % en peso, como que consiste en, de la composición de polipropileno de la invención.
Ejemplos
Las siguientes definiciones de términos y procedimientos de determinación se aplican a la descripción general anterior de la invención, así como a los siguientes ejemplos, a menos que se defina lo contrario.
1. Procedimientos de medición
La Densidad se midió según el procedimiento A de la norma ISO 1183-1 (2004). La preparación de la muestra se realizó mediante moldeo por compresión de acuerdo con la ISO 1872-2:2007.
MFR2 (230 °C) se midió de acuerdo con la norma ISO 1133 (230 °C, 2,16 kg de carga).
MFR2 (190 °c ) se midió de acuerdo con la norma ISO 1133 (190 °C, 2,16 kg de carga).
El contenido de comonómero en polipropileno se determinó mediante espectroscopia de infrarrojos por transformada de Fourier cuantitativa (FTIR) después de la asignación básica calibrada mediante espectroscopia de resonancia magnética nuclear (RMN) 13C cuantitativa de una manera bien conocida en la técnica. Las películas delgadas se prensan a un grosor de 250 pm y los espectros se registran en modo de transmisión.
Específicamente, el contenido de etileno de un copolímero de polipropileno-co-etileno se determina utilizando el área de pico corregida según el valor basal de las bandas cuantitativas encontradas en 720-722 y 730-733 cirr1. Se obtienen resultados cuantitativos basados en la referencia al espesor de la película.
El contenido de solubles en xileno frío (XCS,% en peso) se determina a 25 °C según la norma ISO 16152; 1a edición; 01-07-2005.
La viscosidad intrínseca se midió de acuerdo con la norma DIN ISO 1628/1, octubre de 1999 (en decalina a 135 °C).
El módulo de flexión se midió de acuerdo con la norma ISO 178 usando una muestra de prueba moldeada por inyección como se describe en la norma EN ISO 1873-2 con dimensiones de 80 x 10 x 4 mm3. La velocidad del cabezal transversal fue de 2 mm/min para determinar el módulo de flexión.
Ensayo de impacto Charpy: La resistencia al impacto con entalla Charpy (Charpy NIS) se mide de acuerdo con la norma ISO 179-1/1eA/DIN 53453 a 23 °C y -20 °C, usando muestras de ensayo de barras moldeadas por inyección de 80x10x4 mm3 preparadas de acuerdo con la NORMA ISO 294-1:1996.
Contracción (SH) radial; La contracción tangencial (SH) se determinó en el discos circulares moldeados por inyección cerrados centrados (diámetro 180 mm, espesor de 3 mm, que tiene un ángulo de flujo de 355° y un corte de 5°). Se moldean dos muestras aplicando dos tiempos de presión de retención diferentes (10 s y 20 s, respectivamente). La temperatura de fusión en el acotamiento es de 260 °C y la velocidad frontal del flujo promedio en el molde de 100 mm/s. Temperatura de herramienta: 40 °C, contrapresión: 60 MPa (600 bares).
Después de acondicionar la muestra a temperatura ambiente durante 96 horas, los cambios dimensionales radiales y tangenciales a la dirección del flujo se miden para ambos discos. El promedio de los valores respectivos de ambos discos se indican como resultados finales.
El tamaño medio de partícula d50 (difracción láser) se calcula a partir de la distribución del tamaño de partícula [porcentaje de masa] como se determina por difracción láser (Mastersizer) de acuerdo con la norma ISO 13320-1.
El brillo se midió de acuerdo con la norma DIN 67530 en un ángulo de 60° en muestras granuladas moldeadas por inyección.
2. Ejemplos
Se prepararon cuatro composiciones poliméricas según la presente invención (EI: ejemplos de la invención) y cuatro composiciones comparativas (EC: ejemplos comparativos). Los componentes de las composiciones se enumeran en las Tablas 1 y 2 a continuación. Las composiciones poliméricas se prepararon de manera convencional mezclando por fusión los componentes.
T l 1: L lím r r il n h r f i HE
Figure imgf000018_0001
Tabla 2: Com osiciones
Figure imgf000018_0002
EOE 1 es el producto comercial Engage HM 7487 de Dow Elastomers que es un copolímero de etileno-buteno que tiene un MFR2 (190 °C) de 0,31 g/10 min y una densidad de 860 kg/m3 y un contenido de 1-buteno determinado por FTIR calibrado con RMN 13C de 32,1 % en peso.
EOE 2 es el producto comercial Engage HM 8842 de Dow Elastomers que es un copolímero de etileno-buteno que tiene un MFR2 (190 °C) de 1,0 g/10 min y una densidad de 857 kg/m3 y un contenido de 1-octeno determinado por FTIR calibrado con RMN 13C del 39,2 % en peso.
EOE 3 es el producto comercial Engage HM 7387 de Dow Elastomers que es un copolímero de etileno-buteno que tiene un MFR2 (190 °C) de < 0,5 g/10 min y una densidad de 870 kg/m3.
EOE 4 es el copolímero de etileno-octeno comercial Queo 8201 de Borealis que tiene un MFR2 (190 °C) de 1,0 g/10 min y una densidad de 882 kg/m3.
La carga es el talco comercial HAR T84 de Luzenac que tiene un tamaño medio de partícula d50 de 11,5 |jm (Mastersizer) y una superficie específica (BET) de 18,5 m2/g.

Claims (11)

REIVINDICACIONES
1. Composición de polipropileno (PPC) que tiene un índice de fluidez MFR2 (230 °C) medido de acuerdo con la norma ISO 1133 de > 9,0 g/10 min, comprendiendo la composición
a) al menos dos copolímeros de propileno heterofásicos (HECO), en la que los al menos dos copolímeros de propileno heterofásicos (HECO) están contenidos en una cantidad total de al menos el 50 % en peso, según el peso total de la composición,
b) un elastómero de etileno-a-olefina (EOE) que tiene un índice de fluidez MFR2 (190 °C) medido de acuerdo con la norma ISO 1133 de < 0,5 g/10 min,
c) en la que la relación del MFR2 de al menos uno de los al menos dos copolímeros de propileno heterofásicos (HeCO) al MFR2 del elastómero de etileno-a-olefina (EOE) [MFR2 (HECO)/MFR2 (EOE)] está en el intervalo de 2/1 a 100/1, y
d) en la que la viscosidad intrínseca (IV) medida según la norma ISO 1628-1 (decalina) de la fracción soluble en xileno frío (XCS) de al menos uno de los al menos dos copolímeros de propileno heterofásico (HECO) es > 2,5 dl/g.
2. Composición de polipropileno (PPC) de acuerdo con la reivindicación 1, en la que
a) los al menos dos copolímeros de propileno heterofásico (HECO) están contenidos en una cantidad total del 55 - 85 % en peso y/o
b) el elastómero de etileno-a-olefina (EOE) está contenido en una cantidad del 5 - 25 % en peso, según el peso total de la composición.
3. Composición de polipropileno (PPC) de acuerdo con las reivindicaciones 1 o 2, en la que la composición de polipropileno (PPC) comprende un primer copolímero de propileno heterofásico (HECO-1) y un segundo copolímero de propileno heterofásico (HECO-2), en donde además la relación en peso entre el primer copolímero de propileno heterofásico (HECO-1) y el segundo heterofásico el copolímero de propileno (HECO-2) [(HeCo -1)/(HEc O-2)] está en el intervalo de 3/1 a 1/2.
4. Composición de polipropileno (PPC) de acuerdo con la reivindicación 3, en la que
a) el primer copolímero de propileno heterofásico (HECO-1) está contenido en una cantidad del 20 - 75 % en peso y/o
b) el segundo copolímero de propileno heterofásico (HECO-2) está contenido en una cantidad del 15 - 50 % en peso, según el peso total de la composición.
5. Composición de polipropileno (PPC) de acuerdo con las reivindicaciones 3 o 4, en la que el primer copolímero de propileno heterofásico (HECO-1) tiene
a) un índice de fluidez MFR2 (230 °C) medido de acuerdo con la norma ISO 1133 de 50 - 500 g/10 min, y/o b) una fracción solubles en xileno en frío (XCS) del 10,0 al 30,0 % en peso, y/o
c) un contenido total de propileno del 75,0 al 97,0 % en peso, y/o
(d) un contenido de propileno en la fracción soluble en xileno en frío (XCS) del 55,0 al 75,0 % en peso y/o e) una viscosidad intrínseca (IV) medida según la norma ISO 1268-1 (decalina) de la fracción soluble en xileno frío (XCS) de 1,5 -4,0 dl/g.
6. Composición de polipropileno (PPC) de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 3 a 5, en la que el segundo copolímero de propileno heterofásico (HECO-2) tiene
a) un índice de fluidez MFR2 (230 °C) medido de acuerdo con la norma ISO 1133 de 0,5 - 20 g/10 min, y/o b) una fracción solubles en xileno en frío (XCS) del 10,0 al 30,0 % en peso, y/o
c) un contenido total de propileno del 70,0 al 95,0 % en peso, y/o
(d) un contenido de propileno en la fracción soluble en xileno frío (XCS) del 50,0 al 70,0 % en peso y/o e) una viscosidad intrínseca (IV) medida según la norma ISO 1268-1 (decalina) de la fracción soluble en xileno frío (XCS) de 3,0 -5,0 dl/g.
7. Composición de polipropileno (PPC) de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que el elastómero de etileno-a-olefina (EOE)
a) tiene una densidad medida según la norma ISO 1183-1 de < 870 kg/m3, preferentemente de 850 - 870 kg/m3 y/o
b) el comonómero de a-olefina del elastómero de etileno-a-olefina (EOE) es una a-olefina C4-C10, preferentemente 1-buteno o 1-hexeno o 1-octeno.
8. Composición de polipropileno (PPC) de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que la composición de polipropileno (PPC) comprende una carga mineral de refuerzo (F) en una cantidad de hasta el 10 % en peso.
9. Composición de polipropileno (PPC) de acuerdo con la reivindicación 8, en la que la carga mineral (F) a) se selecciona de un filosilicato, mica o wollastonita, preferentemente se selecciona del grupo que consiste en mica, wollastonita, caolinita, esmectita, montmorillonita y talco, aún más preferentemente es talco; y/o b) tiene un tamaño promedio de partícula dso de 0,8 a 25,0 pm, más preferentemente de 2,5 a 15,0 pm.
10. Composición de polipropileno (PPC) de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que a) la composición de polipropileno (PPC) no contiene polietileno de alta densidad (HDPE) y/o
b) la composición de polipropileno (PPC) no contiene agente antibloqueo inorgánico.
11. Artículo de automoción que comprende una composición de polipropileno (PPC) de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores.
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