BR112016013611B1 - composto, composição e artigo de poliolefina, copolímero de propileno heterofásico e seus usos - Google Patents
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Abstract
COMPOSIÇÃO DE POLIOLEFINA. A invenção refere-se a uma composição de poliolefina compreendendo um primeiro copolímero de propileno heterofásico e um segundo copolímero de propileno heterofásico, em que o primeiro copolímero de propileno heterofásico compreende: de 70-90% em peso de um primeiro polipropileno tendo um índice de fluxo de fusão de 5585 g/10min, medido de acordo com ISO 1133 (2,16kg e 230°C), de 10-30% em peso de um primeiro copolímero de etileno-(Alfa)olefina tendo um índice de fluxo de fusão de 2,5-5,0 g/10min de acordo com ISO 1133 (2,16kg e 230°C), as respectivas quantidades do primeiro polipropileno e primeiro copolímero de etileno (Alfa)-olefina sendo baseadas no peso do primeiro copolímero de propileno heterofásico, e o segundo copolímero de propileno heterofásico compreende: de 60-85% em peso de um segundo polipropileno tendo um índice de fluxo de fusão de 50-100g/10min, medido de acordo com ISO 1133 (2,16kg, 230°C), de 15-40% em peso de um segundo copolímero de etileno-(Alfa)-olefina tendo um índice de fluxo de fusão de 0,050-0,30 g/10min de acordo com ISO 1133 (2,16kg e 230°C), as respectivas quantidades do segundo polipropileno e segundo copolímero de etileno(Alfa)-olefina sendo baseadas no peso do segundo copolímero de propileno heterofásico, e uma razão em peso do (...).
Description
[001] A presente invenção refere-se a uma composição de poliolefina compreendendo um primeiro copolímero de polipropileno heterofásico e segundo copolímero de polipropileno heterofásico. A presente invenção refere-se ainda a um copolímero de propileno heterofásico contendo uma fase de borracha de viscosidade relativamente alta. A presente invenção refere-se ainda a um copolímero de propileno heterofásico contendo uma fase de borracha de viscosidade relativamente baixa.
[002] Na indústria automobilística materiais com base em polipropileno são frequentemente usados por sua combinação desejável de boas propriedades mecânicas e baixo custo. Em particular os assim chamados copolímeros de propileno de impacto são frequentemente usados em aplicações como platibanda do para-choque e painéis de instrumentos. As necessidades para aplicações automobilísticas incluem Coeficiente de Expansão Térmica Linear (CLTE) baixo, boa resistência ao impacto, boa rigidez, resistência a arranhão e boas propriedades de superfície óptica. De modo a obter um CLTE baixo junto com as propriedades mecânicas desejadas os materiais com base em polipropileno usualmente contêm uma certa quantidade de enchedor inorgânico, tal como em particular talco.
[003] A adição de talco, entretanto, é conhecida deteriorar as propriedades de superfície óptica. Em particular isto aumenta o risco para as assim chamadas "listras de tigre (TS)". Listras de tigre como usado aqui referem-se a variações de cor e brilho na superfície de um artigo moldado por injeção, que ocorre por causa de propriedades de enchimento de molde instáveis do polímero fundido conforme ele está sendo injetado no molde e formado na forma desejada. Usualmente estas variações podem ser observadas como áreas alternadas de brilho baixo e alto e/ou cor clara ou escura, em que as áreas usualmente são substancialmente perpendiculares à direção de fluxo de um artigo moldado por injeção. Listras de tigre também podem ser referidas como marcas de tigre ou marcação de tigre (fluxo).
[004] Listras de tigre tipicamente ocorrem em materiais com base em polipropileno contendo polipropileno, uma borracha dispersa no polipropileno e um enchedor inorgânico, em particular talco.
[005] Exemplos de tal aparência e um debate mais científico na causa de listras de tigre podem ser encontrados na publicação de Hirano et al, Journal of Applied Polymer Science, Vol. 104, 192 199 (2007). Outra publicação intitulada "Morphological Analysis of TigerStripe and Striped Pattern Deterioration on injection Moulding of Polypropylene/Rubber/Talc Blends" em nome de K. Hirano, Y. Suetsugu, S. Tamura e T. Kanai, fornece outros fundamentos sobre a matéria.
[006] Soluções para a redução de listras de tigre foram propostas na técnica anterior.
[007] WO02/28958, WO2004/087805 e WO2010/0108866 fornecem uma solução que geralmente consiste na provisão de um lote padrão que pode ser diluído com poliolefinas adicionais de modo a fornecer um composto tendo a propriedades de desempenho e mecânicas de listra de tigre desejadas.
[008] WO2013/079539 divulga uma composição de poliolefina compreendendo a. 35 a 90% em peso, com base no peso da composição de poliolefina, de uma composição de polipropileno heterofásica compreendendo i. 10 a 50% em peso, com base no peso da composição de polipropileno heterofásica, de um primeiro polipropileno (PP1) tendo um MFR2 medida de acordo com ISO 1133 de 30 a 80 g/10 min (230°C, 2,16 kg), ii. 20 a 65% em peso, com base no peso da composição de polipropileno heterofásica, de um segundo polipropileno (PP2) tendo um MFR2 medida de acordo com ISO 1133 de 100 a 250 g/10 min (230°C, 2,16 kg), iii. 5 a 30% em peso, com base no peso da composição de polipropileno heterofásica de uma primeira fração solúvel a frio de xileno (XS1) tendo uma viscosidade intrínseca IVXS1 de 2,0 a 3,0 dl/g, iv. 5 a 25% em peso, com base no peso da composição de polipropileno heterofásica de uma segunda fração solúvel a frio de xileno (XS2) tendo uma viscosidade intrínseca IVxs2 de 1,5 a 2,8 d/g, com a condição de que IVxsi # IVXS2, b. 5 a 40% em peso, com base no peso da composição de poliolefina, de um enchedor inorgânico, e c. 5 a 25 % em peso, com base no peso da composição de poliolefina, de um elastômero de etileno/propileno.
[009] US 2002/0035209 divulga uma composição de resina de polipropileno contendo dois tipos de copolímeros em bloco de propileno-etileno específicos tendo estruturas mutuamente diferentes. Mais particularmente, esta referência divulga uma composição de resina de polipropileno fornecendo um artigo moldado excelente em aparência quando formado em um artigo moldado porque marcas de fluxo dificilmente geram, em outras palavras, uma intumescência de molde é alta e poucos olhos de peixe geram. Mais em particular esta referência divulga uma composição de resina de polipropileno compreendendo:
[0010] 95 a 80 % em peso de uma resina de polipropileno (A) selecionada a partir do grupo que consiste em um copolímero em bloco de propileno-etileno (i) tendo uma porção de homopolímero de propileno
[0011] e porção de copolímero aleatório de propileno-etileno, e uma mistura (ii) do copolímero em bloco de propileno-etileno (i) e um homopolímero de propileno, em que uma viscosidade intrínseca [n]AEP da porção de homopolímero de propileno quando a resina (A) é o copolímero (i), ou do total da porção de homopolímero de propileno e do homopolímero de propileno quando a resina (A) é a mistura (ii) é não mais do que 1,3 dl/g, e uma viscosidade intrínseca [n]AEP da porção de copolímero aleatório de propileno-etileno é não mais do que 3,0 dl/g; e
[0012] 5 a 20 % em peso de um copolímero em bloco de propileno-etileno (B) composto de uma porção de homopolímero de propileno e porção de copolímero aleatório de propileno-etileno em que uma viscosidade intrínseca [n]BEP do copolímero aleatório de propileno-etileno é 8,0 a 15 dl/g, e em que a composição de resina de polipropileno tem uma taxa de fluxo de fusão (MFR) de 5,0 a 150 g/10 min., e a soma do (A) e (B) é 100% em peso.
[0013] EP 2495280 divulga uma composição de poliolefina compreendendo a. 35 a 90% em peso, com base no peso da composição de poliolefina, de uma composição de polipropileno heterofásica compreendendo i. 10 a 50% em peso, com base no peso da composição de polipropileno heterofásica, de um primeiro homopolímero de propileno (PPH1) tendo uma MFR2 medida de acordo com ISO 1133 de 30 a 80 g/10 min (230°C, 2,16 kg), ii. 20 a 65% em peso, com base no peso da composição de polipropileno heterofásica, de um segundo homopolímero de propileno (PPH2) tendo uma MFR2 medida de acordo com ISO 1133 de 100 a 250 g/10 min (230°C, 2,16 kg), iii. 5 a 30% em peso, com base no peso da composição de polipropileno heterofásica de uma primeira fração solúvel a frio de xileno (XS1) tendo uma viscosidade intrínseca IVXS1 de 2,0 a 3,0 dl/g, iv. 5 a 25 % em peso, com base no peso da composição de polipropileno heterofásica de uma segunda fração solúvel a frio de xileno (XS2) tendo uma viscosidade intrínseca IVXS2 de 1,5 a 2,8 dl/g, com a condição de que IVxsi # IVXS2 b. 5 40 % em peso, com base no peso da composição de poliolefina, de um enchedor inorgânico, e c. 5 a 25 % em peso, com base no peso da composição de poliolefina, de um elastômero de etileno/1-buteno.
[0014] Listras de tigre são indesejáveis em aplicações automobilísticas, em particular no caso onde o material com base em polipropileno não é fornecido com uma camada adicional tal como tinta ou uma camada de laminação.
[0015] Ao mesmo tempo aplicações automobilísticas diferem em termos de necessidades mecânicas e de taxa de fluxo de fusão, tal que existe uma necessidade de fornecedores de material para ter a oportunidade de satisfazer a combinação de bom desempenho de listra de tigre, satisfazer propriedades de taxa de fluxo e mecânicas, em particular propriedades de rigidez e impacto, embora ao mesmo tempo mantendo nível de custo um razoável.
[0016] Portanto, é um objetivo da presente invenção fornecer uma composição de poliolefina que permite a fabricação de peças automotivas tendo bom desempenho de listra de tigre enquanto sendo capazes de satisfazer uma variedade de propriedades mecânicas e de fluxo de fusão.
[0017] É em particular um objetivo da presente invenção fornecer uma composição de poliolefina incluindo tanto um elastômero de etileno-propileno quanto um enchedor inorgânico que, quando moldada em uma peça final para aplicação automotiva, exibe bom desempenho de listra de tigre.
[0018] É outro objetivo fornecer um copolímero de propileno heterofásico com um problema reduzido de listras de tigre, que é adequado para aplicações resistentes ao impacto, como por exemplo, peças automotivas tais como platibandas do para-choque.
[0019] Ainda outro objetivo da presente invenção é fornecer uma composição de poliolefina que exibe bom desempenho de listra de tigre assim como boa resistência a arranhão.
[0020] Nessa medida, a presente invenção fornece uma composição de poliolefina compreendendo um primeiro copolímero de propileno heterofásico e um segundo copolímero de propileno heterofásico,
[0021] em que o primeiro copolímero de propileno heterofásico compreende: a partir de 70 a 90% em peso de um primeiro polipropileno tendo um índice de fluxo de fusão de 55 a 85 g/10 min como medido de acordo com ISO 1133 (2,16 kg e 230°C), a partir de 10 a 30 % em peso de um primeiro copolímero de etileno-α-olefina tendo um índice de fluxo de fusão de 2,5 a 5,0 g/10 min de acordo com ISO 1133 (2,16 kg e 230°C),
[0022] as respectivas quantidades de primeiro polipropileno e primeirocopolímero de etileno-α-olefina sendo baseadas no peso do primeirocopolímero de propileno heterofásico,
[0023] e em que o segundo copolímero de propileno heterofásico compreende: a partir de 60 a 85 % em peso de um segundo polipropileno tendo um índice de fluxo de fusão de 50 a 100 g/10 min como medido de acordo com ISO 1133 (2,16 kg, 230°C), a partir de 15 a 40 % em peso de um segundo copolímero de etileno-α-olefina tendo um índice de fluxo de fusão de 0,050 a 0,30 g/10 min de acordo com ISO 1133 (2,16 kg e 230°C),
[0024] as respectivas quantidades de segundo polipropileno e segundo copolímero de etileno-α-olefina sendo baseadas no peso do segundo copolímero de propileno heterofásico,
[0025] em que preferivelmente uma razão em peso do dito primeiro e segundo copolímero de propileno heterofásico é a partir de 1 a 10.
[0026] Em uma modalidade preferida a presente invenção fornece uma composição de poliolefina compreendendo um primeiro copolímero de propileno heterofásico e um segundo copolímero de propileno heterofásico,
[0027] em que o primeiro copolímero de propileno heterofásico compreende: a partir de 70 a 90 % em peso de um primeiro polipropileno tendo um índice de fluxo de fusão de 55 a 85 g/10 min como medido de acordo com ISO 1133 (2,16 kg e 230 °C), a partir de 10 a 30 % em peso de um primeiro copolímero de etileno-α-olefina tendo um índice de fluxo de fusão de 2,5 a 4,0 g/10 min de acordo com ISO 1133 (2,16 kg e 230 °C),
[0028] as respectivas quantidades do primeiro polipropileno e primeirocopolímero de etileno-α-olefina sendo baseadas no peso do primeirocopolímero de propileno heterofásico,
[0029] e em que o segundo copolímero de propileno heterofásico compreende: a partir de 60 a 85 % em peso de um segundo polipropileno tendo um índice de fluxo de fusão de 50 a 80 g/10 min como medido de acordo com ISO 1133 (2,16 kg, 230 °C), a partir de 15 a 40 % em peso de um segundo copolímero de etileno-α-olefina tendo um índice de fluxo de fusão de 0,050 a 0,30 g/10 min de acordo com ISO 1133 (2,16 kg e 230 °C),
[0030] as respectivas quantidades do segundo polipropileno e segundo copolímero de etileno-α-olefina sendo baseadas no peso do segundo copolímero de propileno heterofásico,
[0031] em que preferivelmente uma razão em peso do dito primeiro e segundo copolímero de propileno heterofásico é a partir de 1 a 10.
[0032] Os presentes inventores descobriram que a aplicação de duas categorias de composição de propileno heterofásica todas tendo características distintas e diferentes permite que propriedades mecânicas e de fluxo de fusão sejam ajustadas a um nível desejado enquanto ao mesmo tempo mantendo bom desempenho de listra de tigre.
[0033] Portanto por aplicação dos presentes inventores pelo menos parte dos objetivos anteriormente mencionados é satisfeita.
[0034] O termo copolímero de propileno heterofásico é conhecido na técnica. Um copolímero de propileno heterofásico basicamente tem pelo menos uma estrutura de duas fases, consistindo em uma matriz com base em propileno (semicristalina) e uma fase de borracha dispersa, tipicamente uma borracha de etileno-α-olefina, tal como uma borracha de etileno-propileno (EPR). Estes polipropilenos heterofásicos são geralmente preparados em uma série de reatores, por polimerização de propileno na presença de um sistema de catalisador, e subsequentepolimerização de uma mistura de propileno-α-olefina. Entretanto eles também podem ser fabricados combinando-se (co)polímeros diferentes. A vantagem do polipropileno heterofásico é resistência ao impacto melhorada, especialmente em temperaturas mais baixas.
[0035] Quantidades mais altas de fase dispersa geralmente resultam em propriedades de impacto melhoradas. Entretanto, ao mesmo tempo rigidez e desempenho de listra de tigre podem deteriorar. Consequentemente, a razão de matriz e fase dispersa em um polipropileno heterofásico pode ser usada como uma ferramenta para sintonizar o equilíbrio entre rigidez e resistência ao impacto. Primeiro copolímero de propileno heterofásico.
[0036] O primeiro copolímero de propileno heterofásico compreende um primeiro polipropileno tendo um índice de fluxo de fusão de 55 a 85 g/10 min como medido de acordo com ISO 1133 (2,16 kg; 230°C). Além disto ele compreende um primeiro copolímero de etileno-αolefina tendo um índice de fluxo de fusão relativamente alto de 2,5 a 5,0 g/10 min, preferivelmente de 2,5 a 4,0 g/10 min, preferivelmente de 3,0 a 4,0 g/10 min, de acordo com ISO 1133 (2,16 kg; 230°C). Como uma consequência de sua composição o primeiro copolímero de propileno heterofásico permite uma combinação de boas propriedades de impacto assim como índice de fluxo de fusão relativamente alto.
[0037] O índice de fluxo de fusão do copolímero de etileno-αolefina é dito estar "de acordo com ISO1133" pela razão de que este índice de fluxo de fusão foi calculado ao invés de realmente medido. O cálculo foi realizado como segue:
[0038] Log (MFIcopol) = Xmatriz * Log (MFImatriz) + Xdisperso* Log (MFIdisperso)
[0039] Em que:
[0040] MFIcopol = Índice de fluxo de fusão do copolímero de propileno heterofásico
[0041] MFImatriz = Índice de fluxo de fusão da fase de matriz, isto é o primeiro polipropileno
[0042] MFIdisperso = Índice de fluxo de fusão do disperso a ser calculado
[0043] Xmatriz e Xdisperso representam as frações em peso da matriz e fase dispersa respectivamente.
[0044] A quantidade do primeiro polipropileno é preferivelmente de 75 a 85 % em peso.
[0045] A quantidade do primeiro copolímero de etileno-α-olefina é preferivelmente de 15 a 25 % em peso.
[0046] O primeiro polipropileno é um homopolímero de propileno ou um copolímero de propileno-α-olefina tendo um teor de propileno de pelo menos 97% em peso, com base no peso do primeiro polipropileno.
[0047] O primeiro copolímero de etileno-α-olefina é preferivelmente um copolímero de etileno-propileno tendo um teor de etileno de 40 a 65% em peso, preferivelmente 40 a 60% em peso, mais preferivelmente de 50 a 58% em peso, com base no peso do copolímero de etilenopropileno.
[0048] O primeiro copolímero de propileno heterofásico é preferivelmente um copolímero de grau de reator.
[0049] O primeiro copolímero de propileno heterofásico é preferivelmente um copolímero não substituído, ou não viscorreduzido. O termo não viscorreduzido é conhecido na técnica, ainda para se evitar dúvidas isto significa que os materiais não foram tratados tal como para modificar o peso molecular e/ou a distribuição do peso molecular do polímero diretamente depois da polimerização. Em outras palavras, polímeros não viscorreduzidos não são tratados com peróxidos, radiação, ou qualquer outra fonte iniciante para que reações de quebra de cadeia ocorram. Uma vantagem de polipropilenos não viscorreduzidos sobre polipropilenos viscorreduzidos é que os primeiros geralmente sofrem menos a partir da liberação de materiais de peso molecular baixo, tais materiais inerentemente sendo produzidos durante a viscorredução. Para se evitar dúvidas, o termo grau de reator envolve que o copolímero é não viscorreduzido (ou não substituído).
[0050] Para o propósito da presente invenção a quantidade combinada de primeiro polipropileno e primeiro copolímero de etileno-αolefina no primeiro copolímero de propileno heterofásico é substancialmente 100 % em peso com base no peso do primeiro copolímero de propileno heterofásico. Além do primeiro polipropileno e primeiro copolímero de etileno-α-olefina nenhum outro material é compreendido no primeiro copolímero de propileno heterofásico exceto para uma pequena quantidade opcional de estabilizadores e/ou aditivos comuns na técnica.
[0051] As características preferidas anteriormente mencionadas podem ser combinadas em qualquer maneira e qualquer combinação é considerada para ser divulgada aqui.
[0052] Embora seja preferido que o primeiro copolímero de propileno heterofásico seja compreendido de um único material, isto é um único grau, uma combinação de mais do que um primeiro copolímero de propileno heterofásico também pode ser considerada e deve ser considerada como caindo no escopo da presente invenção.
[0053] O segundo copolímero de propileno heterofásico compreende um segundo polipropileno tendo um índice de fluxo de fusão de 50 a 100 g/10 min como medido de acordo com ISO 1133 (2,16 kg; 230°C). Além disto ele contém um segundo copolímero de etileno-αolefina tendo um índice de fluxo de fusão relativamente baixo de 0,05 a 0,30 g/10 min de acordo com ISO 1133 (2,16 kg; 230 °C). Como uma consequência de sua composição o segundo propileno heterofásico, quando usado em combinação do primeiro copolímero de propileno heterofásico permite que propriedades de impacto sejam sintonizadas no nível desejado.
[0054] O índice de fluxo de fusão do copolímero de etileno-αolefina é dito estar "de acordo com ISO1133" pela razão de que este índice de fluxo de fusão foi calculado ao invés de realmente medido. O cálculo foi realizado como segue:
[0055] Log (MFIcopol) = Xmatriz * Log (MFImatriz) + Xdisperso* Log (MFIdisperso)
[0056] Em que:
[0057] MFIcopol = Índice de fluxo de fusão do copolímero de propileno heterofásico
[0058] MFImatriz = Índice de fluxo de fusão da fase de matriz, isto é o segundo polipropileno
[0059] MFIdisperso = Índice de fluxo de fusão do disperso a ser calculado
[0060] Xmatriz e Xdisperso representam as frações em peso da matriz e fase dispersa respectivamente.
[0061] A quantidade do segundo polipropileno é preferivelmente de 65 a 80% em peso.
[0062] A quantidade do segundo copolímero de etileno-α-olefina é preferivelmente de 20 a 35% em peso, mais preferivelmente 25 a 35% em peso, mais preferivelmente de 30 a 35% em peso.
[0063] O segundo polipropileno é um homopolímero de propileno ou um copolímero de propileno-α-olefina tendo um teor de propileno de pelo menos 97% em peso, com base no peso do primeiro polipropileno.
[0064] O segundo copolímero de etileno-α-olefina é preferivelmente um copolímero de etileno-propileno tendo um teor de etileno de 30 a 65% em peso, preferivelmente de 30 a 50% em peso, mais preferivelmente de 35 a 40% em peso, com base no peso do copolímero de etileno-propileno. Os presentes inventores descobriram que um teor de etileno mais baixo, isto é um teor de propileno mais alto, permite que as partículas de borracha sejam mais finamente dispersas no segundo polipropileno formando a matriz. Isto tem o efeito de que propriedades de impacto são mantidas em um nível adequado enquanto uma rigidez aumentada é obtida. Dito de outra forma, os presentes inventores descobriram que um tal teor de etileno mais baixo (ou teor de propileno mais alto) fornece um copolímero de propileno heterofásico tendo um equilíbrio melhorado de impacto e rigidez.
[0065] O segundo copolímero de propileno heterofásico é preferivelmente um copolímero de grau de reator.
[0066] O segundo copolímero de propileno heterofásico é preferivelmente um copolímero não substituído, ou não viscorreduzido.
[0067] Para o propósito da presente invenção a quantidade combinada de segundo polipropileno e segundo copolímero de etileno-αolefina no segundo copolímero de propileno heterofásico é substancialmente 100 % em peso com base no peso do segundo copolímero de propileno heterofásico. Além do segundo polipropileno e segundo copolímero de etileno-α-olefina nenhum outro material é compreendido no segundo copolímero de propileno heterofásico exceto para uma quantidade pequena opcional de estabilizadores e/ou aditivos comuns na técnica.
[0068] De acordo com a presente invenção o índice de fluxo de fusão do primeiro polipropileno e do segundo polipropileno pode ser o mesmo ou diferente.
[0069] Qualquer uma ou todas as características preferidas anteriormente mencionadas podem ser combinadas em qualquer maneira e qualquer combinação é considerada como sendo divulgada aqui.
[0070] Embora seja preferido que o segundo copolímero de propileno heterofásico seja compreendido de um único material, isto é um único grau, uma combinação de mais do que um segundo copolímero de propileno heterofásico também pode ser considerada e deve ser considerada como caindo no escopo da presente invenção.
[0071] O primeiro e segundo copolímeros heterofásicos podem ser fabricados por métodos conhecidos na técnica. Tais métodos geralmente envolvem o uso de dois ou mais reatores de polimerização colocados em série, em que em um primeiro reator a fase de matriz compreendida do primeiro polipropileno ou do segundo polipropileno (como o caso pode ser) é produzido. Uma vez que a polimerização no primeiro reator é concluída o pó polimérico resultante é transferido para um segundo reator em que o primeiro copolímero de etileno-αolefina ou o segundo copolímero de etileno-α-olefina (como o caso pode ser) é produzido. É preferido que a polimerização seja realizada usando um catalisador do tipo Ziegler Natta. Sistemas de catalisador de Ziegler Natta são conhecidos na técnica e compreendem um componente de catalisador, um componente de cocatalisador e um doador externo. O componente de catalisador do sistema capitalista principalmentecontém magnésio, titânio, halogênio e um doador interno. Doadores de elétron controlam as propriedades estéreo-específicas e/ou melhoram a atividade do sistema de catalisador. Vários doadores de elétron incluindo éteres, ésteres, polissilanos, polissiloxanos, e alcoxissilanos são conhecidos na técnica. Em uma modalidade preferida as composições de propileno heterofásico são fabricadas usando uma polimerização de estágio duplo catalisada pelo catalisador SHAC 320, como disponível a partir da companhia Grace.
[0072] A composição de poliolefina de acordo com a presente invenção é uma composição de poliolefina heterofásica, compreendendo uma fase contínua e uma fase descontínua. Para se evitar dúvidas é observado que o primeiro polipropileno do primeiro copolímero de propileno heterofásico e do segundo polipropileno do segundo copolímero de propileno heterofásico, embora miscíveis, são diferentes. Isto é, o primeiro polipropileno e o segundo polipropileno juntos podem formar a fase contínua.
[0073] A fase descontínua (ou fase dispersa) da composição de poliolefina da presente invenção compreende o primeiro copolímero de etileno-α-olefina e o segundo copolímero de α-olefina. Embora os ditos copolímeros possam ser miscíveis de certa forma (baixo) eles estarão presentes como fases separadamente dispersas no produto final fabricado a partir da composição de poliolefina.
[0074] Em uma modalidade preferida da composição de poliolefina o primeiro copolímero de propileno heterofásico assim como o segundo copolímero de propileno heterofásico são copolímeros de grau de reator.
[0075] Em uma modalidade preferida o primeiro e segundo copolímeros de etileno-α-olefina são copolímeros de etileno-propileno. Em tal modalidade preferida é preferido ainda que: o primeiro copolímero de etileno-propileno tenha um teor de etileno de 40 a 65 % em peso, mais preferivelmente 40 a 60 % em peso, ainda mais preferivelmente de 50 a 58 % em peso com base no peso do primeiro copolímero de etileno-propileno, e/ou o segundo copolímero de etileno-propileno tem um teor de etileno de 30 a 65 % em peso, preferivelmente de 30 a 50 % em peso, mais preferivelmente de 35 a 40 % em peso com base no peso do segundo copolímero de etileno-propileno.
[0076] Os presentes inventores descobriram que o teor de etileno do segundo copolímero de etileno-α-olefina é de importância para boas propriedades mecânicas. Em particular, eles descobriram que um copolímero de etileno-propileno tendo teor de etileno relativamente baixo (ou teor de propileno alto) resulta em propriedades mecânicas significantemente melhoradas, tais como resistência ao impacto e rigidez, enquanto ao mesmo tempo não tendo nenhum efeito adverso de desempenho de listra de tigre. Além dessas propriedades de redução, em particular o CLTE (Coeficiente de Expansão Térmica Linear) foi descoberto melhorar durante o teor de propileno mais alto.
[0077] A presente invenção refere-se ainda a um composto compreendendo a composição de poliolefina como definido aqui.
[0078] O composto de acordo com a presente invenção preferivelmentecontém de 1 a 30, preferivelmente 1 a 25% em peso, mais preferivelmente de 5 a 20 % em peso, ainda mais preferivelmente de 5 a 15% em peso de um enchedor inorgânico tal como talco, com base no peso do composto.
[0079] O composto de acordo com a presente invenção pode compreender ainda de 1 a 25% em peso, com base no peso do composto, de um elastômero de copolímero de etileno-α-olefina. Tal elastômero de copolímero de etileno-α-olefina é preferivelmente selecionado a partir de um ou mais de elastômero de copolímero de etilenobuteno, elastômero de copolímero de etileno-hexeno e elastômero de copolímero de etileno-octeno. Ainda mais preferivelmente o elastômero de copolímero de etileno-α-olefina é selecionado a partir de um ou mais de um elastômero de copolímero de metaloceno-etileno-octeno e um elastômero de copolímero de metaloceno-etileno-buteno. Tipicamente estes elastômeros são adicionados para melhorar ainda mais a resistência ao impacto. A densidade de tais elastômeros pode ser a partir de 860 a 885 kg/m3. O índice de fluxo de fusão para o elastômero pode ser a partir de 0,10 a 10 g/10 min (ISO1133, 2,16 kg, 230°C).
[0080] Preferivelmente o composto de acordo com a presente invenção compreende a partir de 5 a 20 % em peso, ou 7 a 18% em peso, ou 10 a 15% em peso de elastômero.
[0081] O composto da presente invenção preferivelmente tem uma classificação de listra de tigre média, como definido aqui abaixo de pelo menos 6,0, preferivelmente pelo menos 6,5.
[0082] O composto de acordo com a presente invenção tem um índice de fluxo de fusão de 1 a 50 g/10 min, preferivelmente de 2 a 35 g/10 min, mais preferivelmente de 5 a 20 g/10 min (ISO 1133, 2,16 kg, 230°C).
[0083] O composto de acordo com a presente invenção pode ser usado para a fabricação de peças automotivas, em particular peças automotivas exteriores.
[0084] O composto de acordo com a presente invenção pode ser fabricado combinando-se por fusão os componentes individuais de acordo com qualquer procedimento convencional conhecido na técnica. Dispositivos de mistura de fusão adequados para este processo são misturador descontínuo e contínuo, extrusoras de rosca dupla e extrusoras de rosca única com seções de mistura e comisturadores especiais.
[0085] Em outro aspecto a invenção refere-se ao uso de o composto como aqui definido em um processo de moldagem por injeção para reduzir as listras de tigre.
[0086] Em outro aspecto, a invenção refere-se a copolímero de propileno heterofásico compreendendo: a partir de 70 a 90 % em peso de um primeiro polipropileno tendo um índice de fluxo de fusão de 55 a 85 g/10 min como medido de acordo com ISO 1133 (2,16 kg e 230°C), em que o primeiro polipropileno é um homopolímero de propileno ou um copolímero de propileno-α-olefina contendo pelo menos 97 % em peso de propileno, com base no peso do primeiro segundo polipropileno a partir de 10 a 30% em peso de um primeiro copolímero de etileno-α-olefina tendo um índice de fluxo de fusão de 2,5 a 5,0 g/10 min de acordo com ISO 1133 (2,16 kg e 230°C), em que o primeiro copolímero de etileno-α-olefina é um copolímero de etileno-propileno tendo um teor de etileno de 40 a 60 % em peso, preferivelmente de 50 a 58% em peso, com base no peso do copolímero de etilenopropileno.
[0087] as respectivas quantidades do primeiro polipropileno e primeiro copolímero de etileno-α-olefina sendo baseadas no peso do primeiro copolímero de propileno heterofásico, e
[0088] em que preferivelmente o copolímero de propileno heterofásico é um copolímero de grau de reator de propileno.
[0089] Modalidades preferidas deste copolímero de propileno heterofásico aplicam-se como aqui definido para o primeiro copolímero de propileno heterofásico da composição de poliolefina de acordo com a invenção.
[0090] Em outro aspecto a invenção refere-se ao copolímero de propileno heterofásico compreendendo: a partir de 70 a 90 % em peso de um primeiro polipropileno tendo um índice de fluxo de fusão de 55 a 85 g/10 min como medido de acordo com ISO 1133 (2,16 kg e 230 °C), em que o primeiro polipropileno é um homopolímero de propileno ou um copolímero de propileno-α-olefina contendo pelo menos 97 % em peso de propileno, com base no peso do primeiro segundo polipropileno a partir de 10 a 30 % em peso de um primeiro copolímero de etileno-α-olefina tendo um índice de fluxo de fusão de 2,5 a 4,0 g/10 min de acordo com ISO 1133 (2,16 kg e 230 °C), em que o primeiro copolímero de etileno-α-olefina é um copolímero de etileno-propileno tendo um teor de etileno de 40 a 60 % em peso, preferivelmente de 50 a 58% em peso, com base no peso do copolímero de etilenopropileno.
[0091] as respectivas quantidades do primeiro polipropileno e primeirocopolímero de etileno-α-olefina sendo baseadas no peso do primeirocopolímero de propileno heterofásico, e
[0092] em que preferivelmente o copolímero de propileno heterofásico é um copolímero de grau de reator de propileno.
[0093] Modalidades preferidas deste copolímero de propileno heterofásico aplicam-se como aqui definido para o segundo copolímero de propileno heterofásico da composição de poliolefina de acordo com a invenção.
[0094] Ainda em outro aspecto, a invenção refere-se a um copolímero de propileno heterofásico compreendendo: a partir de 60 a 85 % em peso de um segundo polipropileno tendo um índice de fluxo de fusão de 50 a 100 g/10 min como medido de acordo com ISO 1133 (2,16 kg e 230 °C), em que o segundo polipropileno é um homopolímero de propileno ou um copolímero de propileno-α-olefina contendo pelo menos 97% em peso de propileno, com base no peso do segundo polipropileno a partir de 15 a 40% em peso de um segundo copolímero de etileno-α-olefina tendo um índice de fluxo de fusão de 0,050 a 0,30 g/10 min de acordo com ISO 1133 (2,16 kg e 230°C), em que o segundo copolímero de etileno-α-olefina é um copolímero de etilenopropileno tendo um teor de etileno de 30 a 65 % em peso, preferivelmente de 30 a 50% em peso, mais preferivelmente de 35 a 40 % em peso com base no peso do copolímero de etileno-propileno,
[0095] as respectivas quantidades do primeiro polipropileno e primeirocopolímero de etileno-α-olefina sendo baseadas no peso do primeirocopolímero de propileno heterofásico, e
[0096] em que preferivelmente o copolímero de propileno heterofásico é um copolímero de grau de reator de propileno.
[0097] Modalidades preferidas deste copolímero de propileno heterofásico aplicam-se como aqui definido para o segundo copolímero de propileno heterofásico da composição de poliolefina de acordo com a invenção.
[0098] Ainda em outro aspecto, a invenção refere-se a um copolímero de propileno heterofásico compreendendo: a partir de 60 a 85% em peso de um segundo polipropileno tendo um índice de fluxo de fusão de 50 a 80 g/10 min como medido de acordo com ISO 1133 (2,16 kg e 230°C), em que o segundo polipropileno é um homopolímero de propileno ou um copolímero de propileno-α-olefina contendo pelo menos 97% em peso de propileno, com base no peso do segundo polipropileno a partir de 15 a 40% em peso de um segundo copolímero de etileno-α-olefina tendo um índice de fluxo de fusão de 0,050 a 0,30 g/10 min de acordo com ISO 1133 (2,16 kg e 230°C), em que o segundo copolímero de etileno-α-olefina é um copolímero de etilenopropileno tendo um teor de etileno de 30 a 65 % em peso, preferivelmente de 30 a 50% em peso, mais preferivelmente de 35 a 40 % em peso com base no peso do copolímero de etileno-propileno,
[0099] as respectivas quantidades do primeiro polipropileno e primeirocopolímero de etileno-α-olefina sendo baseadas no peso do primeirocopolímero de propileno heterofásico, e
[00100] em que preferivelmente o copolímero de propileno heterofásico é um copolímero de grau de reator de propileno.
[00101] Modalidades preferidas deste copolímero de propileno heterofásico aplicam-se como aqui definido para o segundo copolímero de propileno heterofásico da composição de poliolefina de acordo com a invenção.
[00102] Ainda em outro aspecto a presente invenção refere-se ao uso de uma combinação dos dois copolímeros de propileno heterofásicos anteriormente mencionados em um composto contendo ainda um enchedor inorgânico tal como talco e um elastômero de copolímero de etileno-α-olefina e em quantidades eficazes de modo a permitir a fabricação de peças automotivas moldadas tendo uma classificação de listra de tigre média, como definido no relatório descritivo, de pelo menos 6.
[00103] Os presentes inventores descobriram que o comportamento reológico de uma composição de poliolefina heterofásica pode ser usado como uma indicação sobre a sensibilidade para listras de tigre.
[00104] Nessa medida, os presentes inventores mediram o comportamento reológico usando um Sistema de Expansão Reométrico Avançado (ARES) da TA Instruments com duas placas paralelas de 25 mm de diâmetro, operando a 200°C e aplicando uma varredura de frequência de 100 a 0,1 rad por segundo.
[00105] Em seguida o primeiro derivado da viscosidade imaginária (eta") foi plotado (na vertical, isto é, eixo Y) versus a viscosidade real (eta’) na horizontal, isto é, eixo X de modo a formar uma "curva de viscosidade".
[00106] Com base nos experimentos realizados pelos inventores foi descoberto que um regime pode ser definido em que o desempenho de listra de tigre é bom.
[00107] Mais em particular os presentes inventores descobriram que se uma curva de viscosidade de uma composição de poliolefina heterofásica encontra-se acima da curva reapresentada pela fórmula: Y = -5,55556e-4 * X + 0,61111 (Y e X representando eta" e eta’ respectivamente) O desempenho da listra de tigre é bom.
[00108] Do mesmo modo se uma curva de viscosidade de uma composição de poliolefina heterofásica encontra-se abaixo da curva reapresentada pela fórmula: Y = -0,00142 * X + 0,63333 O desempenho da listra de tigre é bom.
[00109] Na área entre estas duas curvas o desempenho de listra de tigre usualmente é deficiente.
[00110] Como tal, a presente invenção refere-se a composições de poliolefina compreendendo um primeiro e segundo copolímero de propileno como aqui definido, em que as quantidades do primeiro e segundo copolímero de propileno heterofásico são selecionadas tal que a curva de viscosidade da combinação não encontra-se na área entre as duas curvas como definido acima. Métodos de medição
[00111] Amostras da composição de poliolefina foram moldadas por injeção em dois tipos de espécimes de teste na forma de régua usando o sistema de alimentação e o molde como ilustrado na Figura 1. Os detalhes dos dois tipos dos moldes são ilustrados nas Figuras 2 e 3. Os dois tipos dos moldes são chamados um fan gate (Figura 2) e um pin-point gate (Figura 3).
[00112] A Figura 1 ilustra o sistema de alimentação e o molde. A composição de poliolefina fundida é extrusada através de um bocal 1 tendo uma extremidade superior tendo um diâmetro de 4 mm e uma extremidade inferior tendo um diâmetro de 7 mm. A extremidade inferior do bocal 1 se funde com um canal retangular do molde.
[00113] A Figura 2 ilustra um molde "fan-gate". Ao longo do comprimento do molde, a largura muda de cerca de 6,5 mm a 30 mm e a espessura muda de cerca de 3 mm a 2 mm. Depois da parte na forma de fan, uma parte alongada segue tendo uma largura de 30 mm e uma espessura de 3 mm. A parte retangular é cerca de 43 mm em comprimento. A parte na forma de fan do molde é cerca de 25 mm em comprimento.
[00114] A Figura 3 ilustra um molde "pin-gate". O pin-point gateé idêntico ao fan gate da Figura 2 exceto que a parte retangular compreende uma porção tendo uma largura de 1,2 mm sobre um comprimento de cerca de 6mm
[00115] A temperatura de fusão durante a moldagem por injeção é ajustada para 240°C e o molde é mantido na temperatura ambiente. Três velocidades de rosca diferentes são usadas de acordo com as condições seguintes. Condições de injeção
[00116] Espécimes tendo um lado liso e um lado texturizado foram fabricados.
[00117] Depois da moldagem cada um dos espécimes é visualmente observado quanto à ocorrência de listras de tigre em seu lado liso e em seu lado texturizado. A qualidade da superfície foi avaliada em uma escala de 1 a 10, 10 sendo o melhor desempenho.
[00118] A classificação de listra de tigre média é definida como a média numérica das classificações de listra de tigre individuais para cada um dos espécimes de teste fabricados em velocidade baixa, média e alta, fabricados com o pin-gate e o fan-gate e medidos na superfície lisa e na superfície texturizada. Consequentemente, a classificação de listra de tigre média como definido aqui é a média de 12 medições de listra de tigre individuais.
[00119] Um total de 38 experimentos foi realizado, numerados como E1 a E38 nas tabelas 1 a 7 abaixo.
[00120] Nos experimentos os materiais seguintes foram usados:
[00121] Todos os copolímeros heterofásicos são materiais de grau de reator, isto é são categorias não substituídas ou não viscorreduzidas. PP612MK10: Copolímero de propileno de impacto comercialmente disponível de SABIC tendo um MFI de 33 g/10 min, um teor de borracha de C2/C3 de cerca de 18 % em peso e um teor de C2 da fase de borracha de cerca de 54 % em peso. PP513MNK10: Copolímero de propileno de impacto comercialmente disponível de SABIC tendo um MFI de 70 g/10 min, um teor de borracha de C2/C3 de cerca de 18 % em peso e um teor de C2 da fase de borracha de cerca de 54 % em peso. BG A0: Copolímero de propileno heterofásico tendo uma fase de matriz de homopolímero de propileno e uma fase dispersa de copolímero C2/C3 e tendo: Teor de borracha (copolímero C2/C3) 20 % em peso MFI_matriz 70 g/10 min MFI_disperso 3,5 g/10 min Teor de C2 em borracha 55 % em peso MFI global 38 g/10 min BG A1 Copolímero de propileno heterofásico tendo uma fase de matriz de homopolímero de propileno e uma fase dispersa de copolímero C2/C3 e tendo: Teor de borracha (copolímero C2/C3) 20 % em peso MFI_matriz 75,0 g/10 min MFI_disperso 3,0 g/10 min Teor de C2 em borracha 40 % em peso MFI global 39 g/10 min BG A2 Copolímero de propileno heterofásico tendo uma fase de matriz de homopolímero de propileno e uma fase dispersa de copolímero C2/C3 e tendo: Teor de borracha (copolímero C2/C3) 20 % em peso MFI_matriz 75,0 g/10 min MFI_disperso 3,0 g/10 min Teor de C2 em borracha 55 % em peso MFI global 40 g/10 min BG B0 Copolímero de propileno heterofásico tendo uma fase de matriz de homopolímero de propileno e uma fase dispersa de copolímero C2/C3 e tendo: Teor de borracha (copolímero C2/C3) 30 % em peso MFI_matriz 70 g/10 min MFI_disperso 0,2 g/10 min Teor de C2 em borracha 58 % em peso MFI global 12 g/10 min BG B1 Copolímero de propileno heterofásico tendo uma fase de matriz de homopolímero de propileno e uma fase dispersa de copolímero C2/C3 e tendo: Teor de borracha (copolímero C2/C3) 30 % em peso MFI_matriz 75,0 g/10 min MFI_disperso 0,20 g/10 min Teor de C2 em borracha 60 % em peso MFI global 12 g/10 min BG B2 Copolímero de propileno heterofásico tendo uma fase de matriz de homopolímero de propileno e uma fase dispersa de copolímero C2/C3 e tendo: Teor de borracha (copolímero C2/C3) 30 % em peso MFI_matriz 75,0 g/10 min MFI_disperso 0,15 g/10 min Teor de C2 em borracha 35 % em peso MFI global 12 g/10 min Talco_1 Steamic OOSD, comercialmente disponível de Imersys Talc. Talco_2 HTP Ultra 5c, comercialmente disponível de Imifabi Talc Talco_3 Luzenac HAR T84, comercialmente disponível de Imersys Talc Talco_4 HTP 05, comercialmente disponível de Imifabi Talc Engage 8200 Elastômero de poliolefina comercialmente disponível de Dow, tendo uma densidade de 0,870 g/cm3 e um MFI de 5 g/10 min (ASTM D1238, 2,16 kg, 230 °C) Engage XLT8677 Elastômero de poliolefina comercialmente disponível de Dow, tendo uma densidade de 0,870 g/cm3 e um MFI de 0,5 g/10 min (ASTM D1238, 2,16 kg, 230°C) Tafmer DF740 Elastômero com base em etileno, comercialmente disponível de Mitsui Chemicals, tendo uma densidade de 0,870 g/cm3 e um MFI de 6,7 g/10 min (ASTM D1238, 2,16 kg, 230 °C) Tafmer DF605 Elastômero com base em etileno, comercialmente disponível de Mitsui Chemicals, tendo uma densidade de 0,861 g/cm3 e um MFI de 0,9 g/10 min (ASTM D1238, 2,16 kg, 230 °C) Outros Aditivos usuais para compostos, como estabilizadores, antioxidantes e semelhantes.
[00122] Os Exemplos E1 a E6 fornecem uma comparação entre os copolímeros de propileno heterofásicos quando usados como um únicocopolímero de propileno heterofásico em um composto contendo ainda talco e elastômero de etileno α-olefina (Engage 8200).
[00123] Os Exemplos E7 a E14 mostram composições de acordo com a invenção com base em uma combinação do primeiro e segundo copolímeros heterofásicos como definido aqui. É observado que composições com base em BG B2 mostram bons resultados em termos não apenas do desempenho de listra de tigre, mas também em termos do impacto em um nível de rigidez mais ou menos similar (módulo flexural sendo indicativo para a rigidez)
[00124] A Tabela 3 mostra as medições de listra de tigre individuais para os exemplos E1 a E14.
[00125] Os Exemplos E15 a E20 fornecem outra comparação entre os copolímeros de propileno heterofásicos quando usados como um único copolímero de propileno heterofásico em um composto contendo ainda talco e elastômero de etileno-α-olefina (Engage 8200).
[00126] Os Exemplos E21 a E24 mostram composições de acordo com a invenção com base em uma combinação do primeiro e segundo copolímeros heterofásicos como definido aqui. É observado que composições com base em BG B2 mostram bons resultados em termos não apenas de desempenho de listra de tigre, mas também em termos de impacto em um nível de rigidez mais ou menos similar (módulo flexural sendo indicativo para a rigidez)
[00127] Os Exemplos E25 a E27 mostram os resultados de uma variação no tipo de elastômero de copolímero de etileno-α-olefina. O desempenho de listra de tigre não é afetado em grande parte.
[00128] Os Exemplos E28 e E29 mostram o efeito do tipo de talco. O tipo de talco principalmente parece afetar a rigidez, mas nenhum efeito significante sobre o desempenho de listra de tigre foi observado.
[00129] A Tabela 6 mostra as medições de listra de tigre individuais para os exemplos E15 a E29.
[00130] Os Exemplos E30 a E38 contêm ainda composições de acordo com a invenção. A partir de Tabela 7 pode ser observado que as composições de poliolefina inventivas não apenas têm bom desempenho de listra de tigre, mas também mostram bom fluxo (índice de fluxo de fusão), propriedades de rigidez e impacto aceitáveis, mas em particular bons valores de resistência a arranhão.
Claims (14)
1. Composição de poliolefina caracterizada pelo fato de que compreende um primeiro copolímero de propileno heterofásico e um segundo copolímero de propileno heterofásico, em que o primeiro copolímero de propileno heterofásico compreende: de 70 a 90% em peso de um primeiro polipropileno tendo um índice de fluxo de fusão de 55 a 85 g/10 min como medido de acordo com ISO 1133 (2,16 kg e 230°C), de 10 a 30% em peso de um primeiro copolímero de etileno-α-olefina tendo um índice de fluxo de fusão de 2,5 a 5,0 g/10 min de acordo com ISO 1133 (2,16 kg e 230°C), as respectivas quantidades do primeiro polipropileno e primeirocopolímero de etileno-α-olefina sendo baseadas no peso do primeirocopolímero de propileno heterofásico, em que o primeiro copolímero de etileno-α-olefina é um copolímero de etileno-propileno tendo um teor de etileno de 50 a 58% em peso, com base no peso do copolímero de etileno-propileno, e em que o segundo copolímero de propileno heterofásico compreende: de 60 a 85% em peso de um segundo polipropileno tendo um índice de fluxo de fusão de 50 a 100 g/10 min como medido de acordo com ISO 1133 (2,16 kg, 230°C), de 15 a 40% em peso de um segundo copolímero de etileno-α-olefina tendo um índice de fluxo de fusão de 0,050 a 0,30 g/10 min de acordo com ISO 1133 (2,16 kg e 230°C), as respectivas quantidades do segundo polipropileno e segundo copolímero de etileno-α-olefina sendo baseadas no peso do segundo copolímero de propileno heterofásico, em que o segundo copolímero de etileno-α-olefina é um copolímero de etileno-propileno tendo um teor de etileno de 30 a 50% em peso, com base no peso do copolímero de etileno-propileno, em que uma razão em peso do dito primeiro e segundo copolímero de propileno heterofásico é de 1 a 10.
2. Composição de poliolefina de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o primeiro e/ou segundo copolímero de propileno heterofásico é/são copolímero(s) de propileno de grau de reator, preferivelmente em que tanto o primeiro quanto o segundo copolímero de propileno heterofásico são copolímeros de propileno de grau de reator.
3. Composição de poliolefina de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que o segundo copolímero de etileno-α-olefina é um copolímero de etileno-propileno tendo um teor de etileno de 35 a 40% em peso com base no peso do copolímero de etileno-propileno.
4. Composição de poliolefina de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que o primeiro e/ou segundo polipropileno é/são um homopolímero de propileno ou um copolímero de propileno-α-olefina contendo pelo menos 97% em peso de propileno, com base no peso do primeiro e/ou segundo polipropileno.
5. Composição de poliolefina de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que um ou ambos do primeiro e segundo copolímero de propileno heterofásico é/são copolímero(s) não viscorreduzido(s).
6. Composto caracterizado pelo fato de que compreende a composição de poliolefina, como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 5, e a partir de 1 a 30% em peso, preferivelmente de 5% em peso a 25% em peso, mais preferivelmente de 5% em peso a 15 % em peso de um enchedor inorgânico tal como talco, com base no peso do composto.
7. Composto de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de que compreende ainda a partir de 1 a 25% em peso, com base no peso do composto, de um elastômero de copolímero de etileno-α-olefina, preferivelmente selecionado a partir de um ou mais de um elastômero de copolímero de etileno-buteno, um elastômero de copolímero de etileno-hexeno, e um elastômero de copolímero de etileno-octeno, ainda mais preferivelmente selecionado a partir de um ou mais de um elastômero de copolímero de metaloceno-etileno-octeno, e um elastômero de copolímero de metaloceno-etileno-buteno.
8. Composto de acordo com a reivindicação 6 ou 7, caracterizado pelo fato de que tem uma classificação de listra de tigre média, como definida no relatório descritivo, de pelo menos 6,0.
9. Uso da composição de poliolefina, como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 5, ou do composto, como definido em qualquer uma das reivindicações 6 a 8, caracterizado pelo fato de que é para a fabricação de peças automotivas interiores ou exteriores.
10. Uso do composto, como definido em qualquer uma das reivindicações 6 a 8, caracterizado pelo fato de ser em um processo de moldagem por injeção para reduzir listras de tigre.
11. Artigo moldado caracterizado pelo fato de que compreende a composição de poliolefina como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 5, ou o composto como definido em qualquer uma das reivindicações 6 a 8.
12. Copolímero de propileno heterofásico caracterizado pelo fato de que compreende: de 70 a 90% em peso de um primeiro polipropileno tendo um índice de fluxo de fusão de 55 a 85 g/10 min como medido de acordo com ISO 1133 (2,16 kg e 230°C), em que o primeiro polipropileno é um homopolímero de propileno ou um copolímero de propilenoα-olefina contendo pelo menos 97 % em peso de propileno, com base no peso do primeiro polipropileno de 10 a 30% em peso de um primeiro copolímero de etileno-α-olefina tendo um índice de fluxo de fusão de 2,5 a 5,0 g/10 min de acordo com ISO 1133 (2,16 kg e 230°C), em que o primeiro copolímero de etileno-α-olefina é um copolímero de etileno-propileno tendo um teor de etileno de 50 a 58% em peso, com base no peso do copolímero de etileno-propileno. as respectivas quantidades do primeiro polipropileno e primeirocopolímero de etileno-α-olefina sendo baseadas no peso do primeirocopolímero de propileno heterofásico, e em que preferivelmente o copolímero de propileno heterofásico é um copolímero de grau de reator de propileno.
13. Copolímero de propileno heterofásico caracterizado pelo fato de que compreende: de 60 a 85 % em peso de um segundo polipropileno tendo um índice de fluxo de fusão de 50 a 100 g/10 min como medido de acordo com ISO 1133 (2,16 kg e 230°C), em que o segundo polipropileno é um homopolímero de propileno ou um copolímero de propilenoα-olefina contendo pelo menos 97 % em peso de propileno, com base no peso do segundo polipropileno de 15 a 40 % em peso de um segundo copolímero de etileno-α-olefina tendo um índice de fluxo de fusão de 0,050 a 0,30 g/10 min de acordo com ISO 1133 (2,16 kg e 230°C), em que o segundo copolímero de etileno-α-olefina é um copolímero de etileno-propileno tendo um teor de etileno de 30 a 50% em peso, preferivelmente de 35 a 40% em peso com base no peso do copolímero de etileno-propileno, as respectivas quantidades do segundo polipropileno e segundo copolímero de etileno-α-olefina sendo baseadas no peso do segundo copolímero de propileno heterofásico, e em que preferivelmente o copolímero de propileno heterofásico é um copolímero de grau de reator de propileno.
14. Uso de uma combinação de uma primeira quantidade de copolímero de propileno heterofásico como definido na reivindicação 12, e de uma segunda quantidade de copolímero de propileno heterofásico como definido na reivindicação 13, em um composto contendo ainda um enchedor inorgânico, tal como talco e um elastômero de copolímero de etileno-α-olefina caracterizado pelo fato de que é para a fabricação de peças automotivas moldadas tendo uma classificação de listra de tigre média, como definida no relatório descritivo, de pelo menos 6,5.
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|---|---|---|---|---|
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| CA1141093A (en) | 1979-05-17 | 1983-02-08 | Brian L. Goodall | Olefin polymerization catalyst compositions and a process for the polymerization of olefins employing such compositions |
| IT1190681B (it) | 1982-02-12 | 1988-02-24 | Montedison Spa | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
| US4866022A (en) | 1984-03-23 | 1989-09-12 | Amoco Corporation | Olefin polymerization catalyst |
| US4612299A (en) | 1984-07-09 | 1986-09-16 | Amoco Corporation | Magnesium carboxylate supports |
| US5567665A (en) | 1994-03-31 | 1996-10-22 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Shape-shifted magnesium alkoxide component for polymerizing olefins |
| US4579836A (en) | 1985-05-22 | 1986-04-01 | Amoco Corporation | Exhaustively prepolymerized supported alpha-olefin polymerization catalyst |
| US4771024A (en) | 1986-02-28 | 1988-09-13 | Shell Oil Company | Olefin polymerization catalyst composition |
| US5093415A (en) | 1987-05-19 | 1992-03-03 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Process for producing stereoregular polymers having a narrow molecular weight distribution |
| US4950720A (en) | 1988-04-29 | 1990-08-21 | Exxon Chemical Patents Inc. | Modified polypropylene, process for making and article made from the same |
| IT1227259B (it) | 1988-09-30 | 1991-03-28 | Himont Inc | Catalizzatori per la polimerizzazione di olefine. |
| JP2838310B2 (ja) | 1989-05-17 | 1998-12-16 | 三菱化学株式会社 | オレフィン重合体の製造方法 |
| US5556820A (en) | 1989-12-28 | 1996-09-17 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Catalyst component for olefin polymerization and process for producing polyolefins |
| DE4019455A1 (de) | 1990-06-19 | 1992-01-02 | Basf Ag | Polymermischungen aus propylencopolymerisaten und polyethylen |
| WO1996032426A1 (en) | 1995-04-10 | 1996-10-17 | Dsm N.V. | Method for the preparation of a catalyst suitable for the polymerisation of an olefine |
| US6051666A (en) | 1995-04-10 | 2000-04-18 | Dsm N.V. | Method for preparing a catalyst suitable for polymerizing an olefin |
| KR100277378B1 (ko) | 1995-11-24 | 2001-01-15 | 고또오 슈운기찌 | 프로필렌조성물및그제조방법과폴리프로필렌조성물및성형품 |
| WO1998045338A1 (en) | 1997-04-07 | 1998-10-15 | Engelhard Corporation | Modification of polymer molecular weight distribution by using mixed silane systems in high activity polymerization catalysts |
| DE19726796A1 (de) | 1997-06-24 | 1999-01-07 | Basf Ag | Propylenpolymerisate |
| DE69914278T2 (de) | 1998-05-06 | 2004-11-18 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Katalysatorbestandteile für die olefinpolymerisation |
| EP1086961A1 (en) | 1999-09-27 | 2001-03-28 | Dsm N.V. | Process for the preparation of a catalyst component for the polymerisation of an olefin |
| US6492465B1 (en) | 2000-02-08 | 2002-12-10 | Exxonmobil Chemical Patents, Inc. | Propylene impact copolymers |
| JP3772648B2 (ja) | 2000-06-30 | 2006-05-10 | 住友化学株式会社 | ポリプロピレン系樹脂組成物 |
| JP3937696B2 (ja) | 2000-06-30 | 2007-06-27 | 住友化学株式会社 | ポリプロピレン系樹脂組成物 |
| US6586531B2 (en) | 2000-10-04 | 2003-07-01 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Polyolefin masterbatch and composition suitable for injection molding |
| US6855656B2 (en) | 2001-03-30 | 2005-02-15 | Toho Catalyst Co., Ltd. | Polymerization and propylene block copolymer |
| US6825146B2 (en) | 2001-05-29 | 2004-11-30 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Olefin polymerization catalyst compositions and method of preparation |
| ATE328912T1 (de) | 2001-06-20 | 2006-06-15 | Borealis Tech Oy | Herstellung eines katalysatorbestandteils zur olefinpolymerisation |
| US6943215B2 (en) | 2001-11-06 | 2005-09-13 | Dow Global Technologies Inc. | Impact resistant polymer blends of crystalline polypropylene and partially crystalline, low molecular weight impact modifiers |
| CN1282700C (zh) | 2001-12-19 | 2006-11-01 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 | 抗冲击聚烯烃组合物 |
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| EP1336625A1 (en) | 2002-02-14 | 2003-08-20 | Novolen Technology Holdings C.V. | Solid catalytic component and catalytic system of the Ziegler-Natta type, process for their preparation and their use in the polymerisation of alk-1-enes |
| DE60209955T2 (de) * | 2002-04-18 | 2006-11-16 | Borealis Gmbh | Polypropylenemischung mit verbesserten mechanischen Eigenschaften |
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| EP2154194B1 (en) * | 2008-08-01 | 2011-10-19 | Borealis AG | Polypropylene composition having low shrinkage |
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| B06U | Preliminary requirement: requests with searches performed by other patent offices: procedure suspended [chapter 6.21 patent gazette] | ||
| B09A | Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette] | ||
| B16A | Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette] |
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