BR112019027920B1 - Dobradiça incorporada de plástico - Google Patents

Abstract

A presente revelação fornece uma dobradiça incorporada de plástico. A dobradiça incorporada de plástico inclui uma mescla que contém (A) um polímero à base de etileno; e (B) um componente compósito selecionado a partir do grupo que consiste em um compósito em bloco, um compósito em bloco cristalino e uma combinação dos mesmos.

Description

ANTECEDENTES

[0001] A presente revelação refere-se a dobradiças incorporadas de plástico.

[0002] Uma dobradiça incorporada é uma dobradiça fina e flexível que conecta duas partes relativamente rígidas. De modo geral, é produzida a partir do mesmo material que as peças rígidas. Uma dobradiça incorporada pode ser usada para unir partes rígidas de um recipiente, permitindo que as contrapartes se dobrem ao longo da linha da dobradiça. Tradicionalmente, o polipropileno dominou o mercado de tampas de distribuição com dobradiças incorporadas de plástico visto que é facilmente processado, tem boas características de durabilidade da dobradiça e está amplamente disponível. No entanto, dobradiças incorporadas de plástico contendo polipropileno normalmente exibem baixa resistência ao impacto a baixa temperatura, que pode levar a quebra mediante manuseio, embalagem e transporte. O polietileno de alta densidade (HDPE) está amplamente disponível e exibe melhor impacto em baixa temperatura que o polipropileno. No entanto, sabe-se que o HDPE exibe menor durabilidade das dobradiças do que o polipropileno.

[0003] A técnica reconhece a necessidade de uma dobradiça incorporada de plástico contendo HDPE que exiba durabilidade adequada da dobradiça e resistência ao impacto a baixa temperatura adequada para aplicações industriais e de consumo.

SUMÁRIO

[0004] A presente revelação fornece uma dobradiça incorporada. A dobradiça incorporada de plástico inclui uma mescla que contém (A) um polímero à base de etileno; e (B) um componente compósito selecionado a partir do grupo que consiste em um compósito em bloco, um compósito em bloco cristalino e uma combinação dos mesmos.

BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS

[0005] A Figura 1A é uma vista plana superior de uma dobradiça incorporada de plástico de acordo com uma modalidade da presente revelação.

[0006] A Figura 1B é uma vista em elevação frontal da dobradiça incorporada de plástico da Figura 1A.

[0007] A Figura 1C é uma vista ampliada da área A da Figura 1B.

[0008] A Figura 2A é uma vista superior de um ciclador de dobradiças automatizado de acordo com uma modalidade da presente revelação.

[0009] A Figura 2B é uma vista em elevação lateral do ciclador de dobradiças automatizado da Figura 2A.

[0010] A Figura 2C é uma vista em elevação frontal do ciclador de dobradiças automatizado da Figura 2A.

[0011] A Figura 3 é uma vista em elevação frontal de uma dobradiça incorporada de plástico de acordo com uma modalidade da presente revelação.

[0012] A Figura 4 é uma representação esquemática de uma armação de carga de tração de acordo com uma modalidade da presente revelação.

DEFINIÇÕES

[0013] Qualquer referência à Tabela Periódica de Elementos é àquela conforme publicada por CRC Press, Inc., 1990 a 1991. Referência a um grupo de elementos nessa tabela é pela nova notação para numerar grupos.

[0014] Para fins de prática de patente nos Estados Unidos, o conteúdo de qualquer patente, pedido de patente ou publicação referenciada é incorporado a título de referência em sua totalidade (ou sua versão equivalente US é assim incorporada a título de referência) especialmente com relação à revelação de definições (na medida em que não sejam inconsistentes com quaisquer definições especificamente fornecidas nesta revelação) e aos conhecimentos gerais da técnica.

[0015] As faixas numéricas reveladas no presente documento incluem todos os valores do valor inferior ao valor superior, incluindo os mesmos. Para faixas contendo valores explícitos (por exemplo, 1 ou 2, ou 3 a 5, ou 6, ou 7), qualquer subfaixa entre quaisquer dois valores explícitos está incluída (por exemplo, 1 a 2; 2 a 6; 5 a 7; 3 a 7; 5 a 6; etc.).

[0016] A menos que declarado em contrário, implícito a partir do contexto ou habitual na técnica, todas as partes e porcentagens são baseadas em peso, e todos os métodos de teste são atuais a partir da data de depósito desta revelação.

[0017] Os termos “mescla" ou “mescla de polímeros", como utilizados no presente documento, são uma mescla de dois ou mais polímeros. Tal mescla pode ou não ser miscível (não separada por fase a nível molecular). Tal mescla pode ou não ser separada por fase. Tal mescla pode ou não conter uma ou mais configurações de domínio, conforme determinado por espectroscopia eletrônica de transmissão, espalhamento de luz, espalhamento de raios-X e outros métodos conhecidos na técnica.

[0018] O termo “copolímero em bloco" ou “copolímero segmentado" se refere a um polímero que compreende duas ou mais regiões ou segmentos quimicamente distintos (denominados de “blocos”), unidos em uma maneira linear, ou seja, um polímero que compreende unidades quimicamente diferenciadas que são unidas (ligadas covalentemente) de extremidade a extremidade com relação à funcionalidade polimerizada, em vez de maneira pendente ou enxertada. Em uma modalidade, os blocos têm quantidade ou tipo diferente de comonômero incorporados nos mesmos, a densidade, a quantidade de cristalinidade, o tipo de cristalinidade (por exemplo, polietileno versus polipropileno), o tamanho cristalino atribuível a um polímero de tal composição, o tipo ou grau de taticidade (isotático ou sindiotático), regularidade de região ou irregularidade de região, a quantidade de ramificação, incluindo ramificação de cadeia longa ou hiper-ramificação, a homogeneidade ou qualquer outra propriedade física ou química. Os copolímeros em bloco da revelação são caracterizados por distribuições exclusivas de polidispersão de polímero (PDI ou Mw/Mn) e distribuição de comprimento de bloco, devido ao efeito de um agente (ou agentes) de transferência em combinação com o catalisador (ou catalisadores).

[0019] O termo “composição” se refere a uma mistura de materiais que compreendem a composição, bem como os produtos de reação e os produtos de decomposição formados a partir dos materiais da composição.

[0020] Os termos “que compreende", “que inclui", “que tem" e seus derivados não se destinam a excluir a presença de qualquer componente, etapa ou procedimento adicional, se ou não os mesmos sejam especificamente revelados. A fim de evitar qualquer dúvida, todas as composições reivindicadas através do uso do termo “que compreende" podem incluir qualquer aditivo, adjuvante ou composto adicional, seja polimérico ou não, a menos que seja declarado o contrário. Em contrapartida, o termo “que consiste essencialmente em” exclui qualquer outro componente do escopo de qualquer citação, etapa ou procedimento subsequente, exceto aqueles que não sejam essenciais à operabilidade. O termo “consiste em” exclui qualquer componente, etapa ou procedimento que não esteja especificamente delineado ou listado. O termo “ou”, a menos que declarado em contrário, refere-se aos elementos listados individualmente, bem como em qualquer combinação. O uso do singular inclui uso do plural e vice-versa.

[0021] Um "polímero à base de etileno" é um polímero que contém mais que 50 por cento em peso (% em peso) de monômero de etileno polimerizado (com base na quantidade total de monômeros polimerizáveis) e, opcionalmente, pode conter pelo menos um comonômero. O polímero à base de etileno inclui homopolímero de etileno e copolímero de etileno (que significa unidades derivadas de etileno e um ou mais comonômeros). Os termos “polímero à base de etileno” e “polietileno” podem ser usados de forma intercambiável. Exemplos não limitantes de polímero à base de etileno (polietileno) incluem polietileno de baixa densidade (LDPE) e polietileno linear. Exemplos não limitantes de polietileno linear incluem polietileno de baixa densidade linear (LLDPE), polietileno de densidade ultrabaixa (ULDPE), polietileno de densidade muito baixa (VLDPE), copolímero de múltiplos componentes à base de etileno (EPE), copolímeros de múltiplos blocos de etileno/α-olefina (também conhecidos como copolímeros em bloco de olefinas (OBC)), polietileno linear de baixa densidade catalisado de sítio único (m-LLDPE), plastômeros/elastômeros substancialmente lineares ou lineares, e polietileno de alta densidade (HDPE). Em geral, o polietileno pode ser produzido em reatores de leito de fase gasosa fluidizado, reatores de processo de pasta fluida de fase líquida ou reatores de processo em solução de fase líquida com o uso de um sistema catalítico heterogêneo, tal como catalisador Ziegler-Natta, um sistema catalítico homogêneo que compreende estruturas de ligante e metais de transição de Grupo 4, tais como metaloceno, centrado em metal sem metaloceno, heteroarila, ariloxiéter heterovalente, fosfinimina e outros. As combinações de catalisadores heterogêneos e/ou homogêneos também podem ser usadas em configurações ou de reator único ou de reator duplo.

[0022] “Plastômeros/elastômeros de etileno" são copolímeros de etileno/α- olefina lineares, ou substancialmente lineares, que contêm distribuição de ramificação de cadeia curta homogênea que compreende unidades derivadas de etileno e unidades derivadas de pelo menos um comonômero de C3-C10 α- olefina. Os plastômeros/elastômeros de etileno têm uma densidade de 0,870 g/cm3 a 0,917 g/cm3. Os exemplos não limitantes de plastômeros/elastômeros de etileno incluem plastômeros e elastômeros AFFINITY™ (disponíveis junto à The Dow Chemical Company), Plastômeros EXACT™ (disponíveis junto à ExxonMobil Chemical), Tafmer™ (disponível junto à Mitsui), Nexlene™ (disponível junto à SK Chemicals Co.) e Lucene™ (disponível junto à LG Chem Ltd.).

[0023] “O polietileno de alta densidade" (ou "HDPE") é um homopolímero de etileno ou um copolímero de etileno/α-olefina com pelo menos um comonômero de C4-C10 α-olefina, ou comonômero de C4-C8 α-olefina e uma densidade de 0,940 g/cm3, ou 0,945 g/cm3, ou 0,950 g/cm3, ou 0,953 g/cm3 a 0,955 g/cm3, ou 0,960 g/cm3, ou 0,965 g/cm3, ou 0,970 g/cm3, ou 0,975 g/cm3, ou 0,980 g/cm3. O HDPE pode ser um copolímero monomodal ou um copolímero multimodal. Um “copolímero de etileno monomodal” é um copolímero de etileno/C4-C10 α- olefina que tem um pico distinto em uma cromatografia de permeação de gel (GPC) que mostra a distribuição de peso molecular. Um “copolímero de etileno multimodal” é um copolímero de etileno/C4-C10 α-olefina que tem pelo menos dois picos distintos em um GPC que mostra a distribuição de peso molecular. Multimodal inclui copolímero que tem dois picos (bimodal), bem como copolímero que tem mais de dois picos. Os exemplos não limitantes de HDPE incluem Resinas de Polietileno de Alta Densidade (HDPE) DOW™ (disponíveis junto à The Dow Chemical Company), Resinas de Polietileno Aprimoradas ELITE™ (disponíveis junto à The Dow Chemical Company), Resinas de Polietileno Bimodais CONTINUUM™ (disponíveis junto à The Dow Chemical Company), LUPOLEN™ (disponível junto à LyondellBasell), assim como produtos de HDPE de Borealis, Ineos e ExxonMobil.

[0024] Um "interpolímero" é um polímero preparado pela polimerização de pelo menos dois monômeros diferentes. Esse termo genérico inclui copolímeros, empregados normalmente para se referir a polímeros preparados a partir de dois monômeros diferentes, e polímeros preparados a partir de dois monômeros diferentes, por exemplo, terpolímeros, tetrapolímeros, etc.

[0025] O “polietileno de baixa densidade" (ou "LDPE") consiste em homopolímero de etileno ou copolímero de etileno/α-olefina que compreende pelo menos uma C3-C10 α-olefina que tem uma densidade de 0,915 g/cm3 a menos que 0,940 g/cm3 e contém ramificação de cadeia longa com MWD amplo. O LDPE é produzido tipicamente por meio de polimerização de radical livre de alta pressão (reator tubular ou autoclave com iniciador de radical livre). Os exemplos não limitativos de LDPE incluem MarFlex™ (Chevron Phillips), LUPOLEN™ (LyondellBasell), assim como produtos de LDPE da Borealis, Ineos, ExxonMobil e outros.

[0026] “Polietileno linear de baixa densidade" (ou "LLDPE") é um copolímero de etileno/α-olefina linear que contém distribuição de ramificação de cadeia curta heterogênea que compreende unidades derivadas de etileno e unidades derivadas de pelo menos um comonômero de C3-C10 α-olefina. O LLDPE é caracterizado por pouca, se houver, ramificação de cadeia longa, em contrapartida a LDPE convencional. O LLDPE tem uma densidade de 0,910 g/cm3 a menos que 0,940 g/cm3. Os exemplos não limitativos de LLDPE incluem resinas de polietileno linear de baixa densidade TUFLIN™ (disponível junto à The Dow Chemical Company), resinas de polietileno DOWLEX™ (disponível junto à The Dow Chemical Company) e polietileno MARLEX™ (disponível junto à Chevron Phillips).

[0027] “Copolímero à base de etileno de múltiplos componentes" (ou "EPE") compreende unidades derivadas de etileno e unidades derivadas de pelo menos um comonômero de C3-C10 α-olefina, tal como conforme descrito nas referências de patente USP 6.111.023; USP 5.677.383; e USP 6.984.695. As resinas de EPE têm uma densidade de 0,905 g/cm3 a 0,962 g/cm3. Os exemplos não limitantes de resinas de EPE incluem polietileno aprimorado ELITE™ (disponível junto à The Dow Chemical Company), resinas de tecnologia avançada ELITE AT™ (disponível junto à The Dow Chemical Company), resinas de polietileno SURPASS™ (PE) (disponível junto à Nova Chemicals) e SMART™ (disponível junto à SK Chemicals Co.).

[0028] Um "polímero à base de olefina" ou "poliolefina" é um polímero que contém monômero de olefina polimerizado a mais que 50 por cento em peso (com base em uma quantidade total de monômeros polimerizáveis) e, opcionalmente, podem conter pelo menos um comonômero. Um exemplo não limitativo de um polímero à base de olefina é polímero à base de etileno.

[0029] Um “polímero” é um composto preparado polimerizando-se monômeros, seja do mesmo tipo ou de um tipo diferente, que está em forma polimerizada para fornecer as múltiplas “unidades” ou “unidades mer” e/ou de repetição que formam um polímero. Desse modo, o termo genérico polímero abrange o termo homopolímero, normalmente empregado para se referir a polímeros preparados a partir de apenas um tipo de monômero, e o termo copolímero, normalmente empregado para se referir a polímeros preparados a partir de pelo menos dois tipos de monômeros. Isso também abrange todas as formas de copolímero, por exemplo, aleatório, em bloco, etc. Os termos “polímero de etileno/α-olefina” e “polímero de propileno/α-olefina” são indicativos de copolímero, conforme descrito acima, preparados a partir de polimerização de etileno ou propileno, respectivamente, e um ou mais monômeros de α-olefina polimerizáveis adicionais. É observado que, embora um polímero seja muitas vezes mencionado como sendo “produzido a partir de” um ou mais monômeros especificados, “à base de” um monômero ou tipo de monômero especificado, “que contém” um teor de monômero especificado ou similares, nesse contexto, o termo “monômero” é entendido em referência ao polimerizado remanescente do monômero especificado e não às espécies não polimerizadas. Em geral, os polímeros no presente documento são denominados como sendo baseados em “unidades” que são a forma polimerizada de um monômero correspondente.

[0030] Um "polímero à base de polímero" é um polímero que contém monômero de propileno polimerizado a mais que 50 por cento em peso (com base na quantidade total de monômeros polimerizáveis) e, opcionalmente, podem conter pelo menos um comonômero. O polímero à base de propileno inclui propileno homopolímero e copolímero de propileno (que significa unidades derivadas de propileno e um ou mais comonômeros). Os termos "polímero à base de propileno" e "polipropileno" podem ser usados de maneira intercambiável.

[0031] "Polietilenos lineares de baixa densidade catalisados em um único sítio" (ou "m-LLDPE") são copolímeros de etileno/α-olefina lineares que têm distribuição homogênea de ramificações de cadeia curta que compreende unidades derivadas de etileno e unidades derivadas de pelo menos um comonômero de C3-C10 α-olefina. O m-LLDPE tem uma densidade de 0,913 g/cm3 a menos que 0,940 g/cm3. Exemplos não limitantes de m-LLDPE incluem PE de metaloceno EXCEED™ (disponível de ExxonMobil Chemical), m-LLDPE LUFLEXEN™ (disponível de LyondellBasell) e m-LLDPE PF ELTEX™ (disponível de Ineos Olefins & Polymers).

[0032] “Polietileno de densidade ultrabaixa" (ou "ULDPE") e "polietileno de densidade muito baixa" (ou “VLDPE”) são, cada um, um copolímero de etileno/α-olefina linear que contém distribuição de ramificação de cadeia curta heterogênea que compreende unidades derivadas de etileno e unidades derivadas de pelo menos um comonômero de C3-C10 α-olefina. O ULDPE e VLDPE têm, cada um, uma densidade de 0,885 g/cm3 a 0,915 g/cm3. Os exemplos não limitantes de ULDPE e VLDPE incluem resinas de polietileno de densidade ultrabaixa ATTANE™ (disponíveis junto à The Dow Chemical Company) e resinas de polietileno de densidade muito baixa FLEXOMER™ (disponíveis junto à The Dow Chemical Company).

MÉTODOS DE TESTE

[0033] O módulo de flexão secante a 1% é medido de acordo com ASTM D790 usando barras ASTM tipo I, com uma velocidade de teste de 1,3 mm/min (0,05 polegadas/min).

[0034] A densidade é medida em conformidade com ASTM D792, Método B. O resultado é registrado em gramas por centímetro cúbico (g/cm3).

[0035] A resistência à tração ciclada da dobradiça é medida usando testes de tração. As tiras de dobradiças incorporadas são cortadas e modificadas para que possam ser presas a um ciclador de dobradiças automatizado. Os cortes são feitos de forma que a região da dobradiça não seja afetada. As Figuras 2A, 2B e 2C representam um ciclador de dobradiças automatizado. Um lado da dobradiça incorporada de plástico 5 é preso a um estágio de amostra ranhurada 2 do ciclador de dobradiças automatizado através de um parafuso 3. O outro lado da dobradiça incorporada de plástico 5 é colocado no braço mecânico 1 do ciclador automático de dobradiças, como mostrado nas Figuras 2A e 2C. O braço mecânico 1 aplica torque à dobradiça incorporada de plástico 5 e a aciona. O ciclador de dobradiças automatizado aciona a dobradiça incorporada de plástico 5 de 0 ° a 165 °, conforme mostrado na Figura 3. Esse ângulo é medido de modo que o vértice do ângulo repouse no centro da região da dobradiça na grande face plana da dobradiça incorporada de plástico 5. Durante a atuação, o braço mecânico 1 é dobrado na dobradiça, de modo que a superfície plana da dobradiça incorporada de plástico 5 dobre de maneira côncava. Um tempo de espera de 1 segundo é aplicado ao atingir 0 ° e ao atingir 165 ° durante cada ciclo. Um ciclo é uma abertura e um fechamento da dobradiça incorporada de plástico 5. Após a atuação do número desejado de ciclos (100 ciclos, 1.000 ciclos ou 5.000 ciclos), a dobradiça incorporada de plástico 5 é removida do ciclador de dobradiças automatizado e carregada em uma estrutura de carga de tração com braçadeiras pneumáticas 20, como mostrado na Figura 4. As extremidades opostas da dobradiça incorporada de plástico 5 são presas de modo que a região da dobradiça não seja afetada. Cada grampo pneumático 20 é puxado na direção da seta B, como mostrado na Figura 4. A resistência à tração ciclada pela dobradiça na falha é medida a uma velocidade de tração de 50 mm/min. A resistência à tração do ciclo de dobradiça é relatada em Newtons (N).

[0036] A razão de retenção da resistência à tração da dobradiça após 1.000 ciclos é medida de acordo com a seguinte equação:

[0037] A razão de retenção da resistência à tração da dobradiça após 5.000 ciclos é medida de acordo com a seguinte equação:

[0038] A força do impacto do dardo instrumentado (IDI) é medida a -20 °C, 0 °C e 23 °C, de acordo com a norma ASTM D3763. Os espécimes são discos com 102 mm de diâmetro e 3,2 mm de espessura. Os espécimes são testados a uma velocidade de impacto de 6,7 metros/segundo. Cinco espécimes de cada amostra são testados. A carga IDI no pico se refere à força máxima sustentada pelo disco de amostra antes da falha. A dissipação de energia total IDI se refere à energia líquida absorvida pelo disco do impactor. Falha no IDI indica se o disco IDI falhou de maneira quebradiça ou dúctil. Um modo de falha "5D" indica cinco falhas dúcteis; "5B" indica cinco falhas quebradiças; "4D/1B" indica quatro falhas dúcteis e uma falha quebradiça; e "1D/4B" indica uma falha dúctil e quatro falhas quebradiças.

[0039] A taxa de fluxo de fusão (MFR) é medida de acordo com ASTM D1238 (230 °C/2,16 kg). O resultado é relatado em gramas eluídos por 10 minutos (g/10 min).

[0040] O índice de fusão (MI) (I2) em g/10 minutos é medido com o uso de ASTM D1238 (190 °C/2,16 kg). O índice de fusão (MI) (I10) em g/10 minutos é medido com o uso de ASTM D1238 (190 °C/10 kg).

[0041] A resistência ao impacto Izod entalhada é medida a 0 °C e 23 °C, de acordo com a norma ASTM D256. Os espécimes de Izod anotados são moldados por injeção de acordo com ASTM D3641 para dimensões de 64 mm x 12,7 mm x 3,2 mm. Um entalhe em forma de V de 45 ° é cortado no espécime a uma profundidade de 10,2 mm com um raio na ponta do entalhe de 0,25 mm usando um entalhe Ceast AN50. Cinco espécimes de cada amostra são testados. A força média completa de Izod entalhada se refere à energia total absorvida pelo espécime normalizada pela espessura do espécime na qual o espécime rompe completamente. A resistência média parcial de Izod entalhada se refere à energia total absorvida pelo espécime normalizada pela espessura do espécime na qual a amostra rompe apenas parcialmente. Tipo de ruptura de Izod de entalhes se refere a uma ruptura completa ou parcial. Um tipo de ruptura "5C" indica cinco rupturas completas; e "5P" indica cinco rupturas parciais.

[0042] O encolhimento na direção da máquina (MD) e na direção transversal (CD) é definido como a razão entre a dimensão da peça moldada por injeção e a dimensão correspondente do molde usado para criar a peça. As amostras moldadas por injeção são produzidas em uma máquina de moldagem por injeção elétrica Toyo de 90 toneladas. O molde é um inserto de placa borboleta ISO de 60 mm x 60 mm x 2 mm de 2 cavidades. As placas têm um portão de ventilação na parte. O molde é aquecido a 23,9 °C usando água e um controlador de molde externo Matsui. As peças são cortadas no Gate e medidas 72 horas após a moldagem nas direções de preenchimento e fluxo cruzado. O condicionamento é 22,2 °C a 50% de umidade relativa.

[0043] A tensão de ruptura por tração (%), o módulo de corda de tração (MPa) e a resistência à tração (MPa) são medidas de acordo com o procedimento de teste ASTM D638 em barras ASTM tipo I moldadas por injeção. O alongamento na ruptura, ou alongamento para romper, ou tensão de ruptura, é a tensão em uma amostra quando a mesma rompe, expressado como uma percentagem. O módulo de corda é obtido entre os valores de deformação de 0,05% e 0,25%.

CALORIMETRIA DE VARREDURA DIFERENCIAL (DSC)

[0044] A Calorimetria de Varredura Diferencial (DSC) pode ser usada para medir o comportamento da fusão, cristalização e transição vítrea de um polímero em uma ampla faixa de temperatura. Por exemplo, TA Instruments Q1000 DSC equipado com um RCS (sistema de resfriamento refrigerado) e um autoamostrador é usado para realizar essa análise. Durante o teste, um fluxo de gás de purga de nitrogênio de 50 ml/min é usado. Cada amostra é pressionada por fusão em um filme fino a cerca de 175 °C; a amostra fundida é, em seguida, resfriada por ar à temperatura ambiente (cerca de 25 °C). Um espécime de 3 a 10 mg, com diâmetro de 6 mm é extraído do polímero resfriado, pesada, colocada em uma panela leve de alumínio (aproximadamente 50 mg) e fechado por dobramento. A análise é, então, realizada para determinar as propriedades térmicas da mesma.

[0045] O comportamento térmico da amostra é determinado elevando-se e diminuindo-se a temperatura da amostra para criar um perfil de fluxo de calor versus temperatura. Primeiramente, a amostra é rapidamente aquecida a 180 °C e mantida isotérmica por 3 minutos a fim de remover o histórico térmico da mesma. A seguir, a amostra é resfriada a -40 °C a uma taxa de resfriamento de 10 °C/minuto e mantida isotérmica a -40 °C durante 3 minutos. Em seguida, a amostra é aquecida a 180 °C (essa é a elação de “segundo aquecimento”) a uma taxa de aquecimento de 10 °C/minuto. A curva de resfriamento e a segunda curva de aquecimento são registradas. A curva de resfriamento foi analisada ajustando-se parâmetros de linha de base desde o início da cristalização até -20 °C. A curva de aquecimento é analisada definindo-se desfechos de linha de base de -20 °C até o término da fusão. Os valores determinados têm o início extrapolado da fusão, Tm, e o início extrapolado da cristalização, Tc. O calor da fusão (Hf) (em Joules por grama) e a % de cristalinidade calculada para amostras de polietileno com o uso da Equação a seguir: % de Cristalinidade = ((Hf)/292 J/g) x 100.

[0046] O calor de fusão (Hf) (também denominado de entalpia por fusão) e a temperatura de fusão de pico são relatados a partir da segunda curva de aquecimento. A temperatura de cristalização de pico é determinada a partir da curva de resfriamento.

[0047] O ponto de fusão, Tm, é determinado a partir da curva de aquecimento de DSC, traçando primeiro a linha de base entre o início e o final da transição de fusão. Uma linha tangente é, em seguida, desenhada até os dados no lado de baixa temperatura do pico de fusão. O ponto em que essa linha cruza a linha de base é o início extrapolado da fusão (Tm). Isso é conforme descrito em Bernhard Wunderlich, The Basis of Thermal Analysis, in Thermal Characterization of polimeric Materials 92, 277 a 278 (Edith A. Turi ed., 2a Edição. 1997).

[0048] A temperatura de cristalização, Tc, é determinada a partir de uma curva de resfriamento de DSC, como acima, com a exceção de que a linha tangente é desenhada no lado de alta temperatura do pico de cristalização. Quando essa tangente cruza a linha de base, dá-se o início extrapolado da cristalização (Tc).

CROMATOGRAFIA DE PERMEAÇÃO DE GEL (GPC)

[0049] Um sistema de cromatografia de permeação de gel (GPC) de alta temperatura, equipado com sistema de Distribuição de Assistente Robótico (RAD) foi usado para preparação de amostra e injeção de amostra. O detector de concentração é um detector infravermelho (IR-5) da Polymer Char Inc. (Valencia, Espanha). A coleta de dados é realizada usando uma caixa de aquisição de Dados de Polymer Char DM 100. O solvente transportador é 1,2,4-triclorobenzeno (TCB). O sistema é equipado com um dispositivo de desgaseificação de solvente em linha da Agilent. O compartimento de coluna é operado a 150°C. As colunas são quatro colunas Mixed A LS 30 cm, 20 mícrons. O solvente é 1,2,4-triclorobenzeno (TCB) purgado com nitrogênio contendo aproximadamente 200 ppm de 2,6-di-t-butil-4-metilfenol (BHT). A taxa de fluxo é de 1,0 ml/min e o volume de injeção é de 200 μl. Uma concentração de amostra de “2 mg/ml” é preparada dissolvendo a amostra em TCB purgado com N2 e pré-aquecido (contendo 200 ppm de BHT) por 2,5 horas a 160°C, com agitação suave.

[0050] O conjunto de coluna de GPC é calibrado passando vinte padrões de poliestireno de distribuição de peso molecular estreita. O peso molecular (MW) dos padrões varia de 580 g/mol a 8.400.000 g/mol e os padrões estão contidos em seis misturas de “coquetel”. Cada mistura padrão tem pelo menos uma década de separação entre pesos moleculares individuais. Os pesos moleculares de polipropileno equivalentes de cada padrão de PS são calculados usando a seguinte equação, com coeficientes de Mark-Houwink relatados para polipropileno (Th.G. Scholte, N.L.J. Meijerink, H.M. Schoffeleers, & A.M.G. Brands, J. Appl. Polym. Sci., 29, 3.763 a 3.782 (1984)) e poloestireno (E.P. Otocka, R.J. Roe, N.Y. Hellman, & P.M. Muglia, Macromolecules, 4, 507 (1971)):

[0051] em que Mpp é MW equivalente de PP, MPS é MW equivalente de PS, log K e valores a de coeficientes de Mark-Houwink para PP e PS são listados abaixo.

[0052] Uma calibração de peso molecular logarítmico foi gerada com o uso de um ajuste polinomial de quarta ordem como uma função do volume de eluição. Pesos moleculares médio numérico e médio ponderal são calculados de acordo com as seguintes equações: em que Wfi e Mi são a fração em peso e peso molecular do componente de eluição i, respectivamente.

CROMATOGRAFIA LÍQUIDA DE ALTA TEMPERATURA (HTLC)

[0053] A Instrumentação e o Método Experimental para Cromatografia Líquida de Alta Temperatura (HTLC) são realizados de acordo com o método publicado de D. Lee et al., J. Chromatogr. A 2011, 1218, 7173, com pequenas modificações. Duas bombas LC-20AD da Shimadzu (Columbia, MD, EUA) são usadas para distribuir decano e triclorobenzeno (TCB), respectivamente. Cada bomba é conectada a um divisor de fluxo fixo de 10:1 (n° de Peça: 620-PO20- HS, Analytical Scientific Instruments Inc., CA, EUA). O divisor tem uma queda de pressão de 10,34 MPa (1.500 psi) a 0,1 ml/min em H2O, de acordo com o fabricante. As taxas de fluxo de ambas as bombas são ajustadas em 0,115 ml/min Após a separação, o fluxo menor é de 0,01 ml/min tanto para decano quanto para TCB, determinado pesando-se os solventes coletados por mais de 30 minutos. O volume do eluente coletado é determinado pela massa e pelas densidades dos solventes a temperatura ambiente. O fluxo menor é distribuído para a coluna de HTLC para separação. O fluxo principal é enviado de volta ao reservatório de solvente. Um misturador de 50 μl (Shimadzu) é conectado após os divisores para misturar os solventes das bombas Shimadzu. Os solventes misturados são, então, distribuídos ao injetor no forno da Waters (Milford, MA, EUA) GPCV2000. Uma coluna Hypercarb™ (2,1 x 100 mm, tamanho de partícula de 5 μm) é conectada entre o injetor e uma válvula VICI de 10 orifícios (Houston, TX, EUA). A válvula é equipada com dois circuitos de amostra de 60 μl. A válvula é usada para amostrar continuamente o eluente da coluna de HTLC de primeira dimensão (D1) para a coluna de SEC de segunda dimensão (D2). A bomba da Waters GPCV2000 e uma coluna PLgel Rapid™-M (10 x 100 mm, 5 μm de tamanho de partícula) são conectadas à válvula VICI para cromatografia de exclusão de tamanho D2 (SEC). A configuração simétrica é usada para as conexões conforme descrito na literatura (Y. Brun & P. Foster, J. Sep. Sci. 2010, 33, 3.501). Um detector de dispersão de luz de ângulo duplo (PD2040, Agilent, Santa Clara, CA, EUA) e um detector de absorbância inferida por IR5 são conectados após a coluna de SEC para medição de concentração, composição e peso molecular.

[0054] Separação para HTLC: Aproximadamente 30 mg são dissolvidos em 8 ml de decano agitando-se suavemente o frasco a 160 °C por 2 horas. O decano contém 400 ppm de BHT(2,6-di-terc-butil-4-metilfenol) como o sequestrante de radical. O frasco de amostra é, então, transferido para o autoamostrador de GPCV2000 para injeção. As temperaturas do autoamostrador, do injetor, tanto da coluna Hypercarb quanto da coluna PLgel, da válvula VICI de 10 portas e dos detectores LS e IR5 são mantidas a 140 °C durante a separação.

[0055] As condições iniciais antes da injeção são as seguintes: a taxa de fluxo para a coluna HTLC é de 0,01 ml/min; a composição do solvente na coluna D1 Hypercarb é 100% de decano; a taxa de fluxo para a coluna SEC é de 2,51 ml/min à temperatura ambiente; a composição do solvente na coluna D2 PLgel é 100% de TCB; a composição do solvente na coluna D2 SEC não muda ao longo da separação.

[0056] Uma alíquota de 311 μl da solução da amostra é injetada na coluna de HTLC. A injeção dispara o gradiente descrito abaixo: de 0 a 10 min, 100% de decano/0% de TCB; de 10 a 651 min, o TCB é aumentado linearmente de 0% de TCB para 80% de TCB.

[0057] A injeção também dispara a coleta do sinal de dispersão de luz a um ângulo de 15° (LS15) e os sinais de “medição” e “metila” do detector de IR5 (IRmedição e IRmetila) com o uso do sistema de dados de cromatografia EZChrom™ (Agilent). Os sinais analógicos dos detectores são convertidos em sinais digitais através de um conversor analógico-digital SS420X. A frequência de coleta é de 10 Hz. A injeção também dispara o comutador da válvula VICI de 10 portas. O comutador da válvula é controlado pelos sinais de relé do conversor SS420X. A válvula é comutada a cada 3 minutos. Os cromatogramas são coletados de 0 a 651 minutos. Cada cromatograma consiste em 651/3 = 217 cromatogramas de SEC.

[0058] Após a separação por gradiente, 0,2 ml de TCB e 0,3 ml de decano são usados para limpar e reequilibrar a coluna de HTLC para a próxima separação. A taxa de fluxo dessa etapa é de 0,2 ml/min, distribuída por uma bomba Shimadzu LC-20 AB conectada ao misturador.

[0059] Análise de Dados para HTLC: O cromatograma bruto de 651 minutos é, primeiro, desdobrado para fornecer 217 cromatogramas de SEC. Cada cromatograma é de 0 a 7,53 ml na unidade de volume de eluição 2D. O limite de integração é, então, ajustado, e os cromatogramas de SEC são submetidos à remoção de pico, correção de linha de base e suavização. O processo é semelhante à análise em lote de vários cromatogramas em SEC convencional. A soma de todos os cromatogramas de SEC é inspecionada para garantir que tanto o lado esquerdo (limite de integração superior) quanto o lado direito (limite de integração inferior) do pico estejam na linha de base como zero. Caso contrário, o limite de integração é ajustado para repetir o processo.

[0060] Cada cromatograma de SEC n de 1 a 217 produz um par X-Y no cromatograma de HTLC, em que n é o número da fração:

[0061] Xn = volume de eluição (ml) = índice de fluidez D1 x n x tcomutação

[0062] em que tcomutação = 3 minutos é o tempo de comutação da válvula VICI de 10 portas Yn = intensidade do sinal (tensão) =

[0063] A equação acima usa o sinal IRmedição como o exemplo. O cromatograma de HTLC obtido mostra as concentrações dos componentes poliméricos separados como uma função do volume de eluição.

[0064] Os pares de dados X-Y são também obtidos a partir dos sinais IRmetila e LS15. A razão de IRmetila/IRmedição é usada para calcular a composição após a calibração. A razão de LS15/IRmedição é usada para calcular o peso molecular ponderal médio (Mw) após a calibração.

[0065] A calibração segue os procedimentos de Lee et al. O HDPE, polipropileno isotático (iPP) e copolímero de etileno/propileno com teor de propileno de 20,0, 28,0, 50,0, 86,6, 92,0 e 95,8% em peso de P são usados como padrões para calibração de IRmetila/IRmedição. A composição dos padrões é determinada por RMN. Os padrões são executados por SEC com detector IR5. As razões de IRmetila/IRmedição obtidas dos padrões são plotadas como uma função das suas composições, produzindo a curva de calibração.

[0066] A referência de HDPE é usada para calibração de rotina de LS15. O Mw da referência é predeterminado por GPC como 104,2 kg/mol com os detectores de LS e RI (índice de refração). O GPC usa NBS 1475 como padrão no GPC. O padrão tem um valor certificado de 52,0 kg/mol por NIST. Entre 7 a 10 mg do padrão são dissolvidos em 8 ml de decano a 160 °C. A solução é injetada na coluna de HTLC em 100% de TCB. O polímero é eluído sob 100% de TCB constante a 0,01 ml/min Portanto, o pico do polímero aparece no volume vazio da coluna de HTLC. Uma constante de calibração, Q, é determinada a partir dos sinais LS15 totais (ALS15) e dos sinais de IRmedição totais (AIR,medição):

[0067] A razão de LS15/IRmedição experimental é, então, convertida em Mw através de Q.

Ressonância Magnética Nuclear (RMN) de C13

[0068] Preparação da Amostra: as amostras são preparadas adicionando-se aproximadamente 2,7 g de uma mistura 50/50 de tetracloroetano- d2/ortodiclorobenzeno que é 0,025 M em acetilacetonato de cromo (agente de relaxamento) a 0,21 g de amostra em um tubo de RMN de 10 mm. As amostras são dissolvidas e homogeneizadas aquecendo-se o tubo e seu teor a 150 °C.

[0069] Os parâmetros de Aquisição de Dados: os dados são coletados com o uso de um espectrômetro Bruker de 400 MHz, equipado com uma CryoProbe de alta temperatura Bruker Dual DUL. Os dados são obtidos com o uso de 320 transientes por arquivo de dados, um retardo de repetição de pulsos de 7,3 segundos (atraso de 6 s + tempo de aquisição de 1,3 s), ângulo de inversão de 90 graus, e desacoplamento inverso bloqueado com uma temperatura de amostra de 125 °C. Todas as medições são feitas em amostras não giratórias no modo travado. As amostras são homogeneizadas imediatamente antes da inserção no trocador de amostras de RMN aquecido (130 °C) e são deixadas a equilibrar termicamente na sonda durante 15 minutos antes da aquisição dos dados. A RMN pode ser utilizada para determinar a percentagem de peso total de etileno, por exemplo, em relação ao índice de compósito em bloco cristalino discutido abaixo.

Análise de fracionamento solúvel em xileno

[0070] Uma quantidade pesada de resina é dissolvida em 200 ml de o-xileno sob condições de refluxo durante 2 horas. A solução é, então, resfriada em um banho de água com temperatura controlada a 25 °C para permitir a cristalização da fração insolúvel em xileno (XI). Uma vez a solução é arrefecida e a fração insolúvel precipita da solução, a separação da fração solúvel em xileno (XS) da fração insolúvel em xileno é feita por filtração através de um papel de filtro. A solução restante de o-xileno é evaporada do filtrado. Tanto a fração XS quanto a fração XI são secas em uma estufa de vácuo a 100 °C durante 60 min e, em seguida, ponderadas.

DESCRIÇÃO DETALHADA

[0071] A presente revelação fornece uma dobradiça incorporada de plástico. A dobradiça incorporada de plástico inclui uma mescla que contém (A) um polímero à base de etileno e (B) um compósito selecionado a partir de um compósito em bloco, um compósito em bloco cristalino e uma combinação dos mesmos.

[0072] Uma "dobradiça incorporada de plástico" é uma estrutura composta de um ou mais materiais poliméricos, sendo que a estrutura tem um primeiro corpo e um segundo corpo conectados um ao outro por uma seção de ponto de apoio mais fina contínua, sendo que a seção de ponto de apoio permite que o primeiro corpo se dobre, ou de outra forma gire, em relação ao segundo corpo. Exemplos não limitantes de dobradiças incorporadas de plástico adequadas incluem dobradiças retas, dobradiças planas, fechos de dobradiça com alça dupla/parcial, dobradiças incorporadas borboleta, dobradiças para piano, dobradiças para piano, dobradiças duplas e dobradiças triplas.

[0073] Em uma modalidade, as Figuras 1A, 1B e 1C mostram uma dobradiça incorporada de plástico 10 que tem um primeiro corpo 12 e um segundo corpo 14. Um ponto de apoio 16 conecta o primeiro corpo 12 ao segundo corpo 14. O ponto de apoio 16 é mais fino que o primeiro corpo 12, e o ponto de apoio 16 é mais fino que o segundo corpo 14. O ponto de apoio 16 permite que o primeiro corpo 12 se dobre em relação ao segundo corpo 14. A dobradiça incorporada de plástico 10 é um componente integral - o primeiro corpo 12, o segundo corpo 14 e o ponto de apoio 16 produzidos simultaneamente, ou substancialmente simultaneamente, em um único processo de molde.

[0074] A dobradiça incorporada de plástico 10 (e cada componente da mesma) é composta da mescla de (A) um polímero à base de etileno e (B) um compósito selecionado a partir de um compósito em bloco, um compósito em bloco cristalino e uma combinação dos mesmos, como será descrito em detalhes abaixo.

(A) POLÍMERO À BASE DE ETILENO

[0075] A mescla da dobradiça incorporada de plástico contém um polímero à base de etileno. O polímero à base de etileno pode ser qualquer polímero à base de etileno revelado no presente documento e combinações dos mesmos. Um exemplo não limitante de um polímero à base de etileno adequado é o polietileno de alta densidade (HDPE). O HDPE pode ser um homopolímero de etileno ou um interpolímero de etileno. Em uma modalidade, o HDPE é um interpolímero de etileno/α-olefina ou um copolímero de etileno/α-olefina. Os exemplos não limitantes de α-olefinas adequadas incluem C3-C20 α-olefinas, ou C4-C20 α-olefinas, ou C3-C10 α-olefinas, ou C4-C10 α-olefinas, ou C4-C8 α- olefinas. α-olefinas representativas incluem propileno, 1-buteno, 1-penteno, 1- hexeno, 1-hepteno e 1-octeno. Em uma modalidade, o polímero à base de etileno não contém um comonômero aromático polimerizado no mesmo. Em uma modalidade, o polímero à base de etileno é um interpolímero de etileno/1- hexeno.

[0076] Em uma modalidade, o polímero à base de etileno contém mais de 50% em peso de unidades derivadas de etileno, ou de 51% em peso, ou 55% em peso, ou 60% em peso a 70% em peso, ou 80% em peso, ou 90% em peso, ou 95% em peso, ou 99% em peso, ou 100% em peso de unidades derivadas de etileno, com base no peso do polímero à base de etileno. Em uma modalidade, polímero à base de etileno contém uma quantidade recíproca de unidades derivadas de um comonômero de α-olefina, ou menos que 50% em peso, ou 49% em peso, ou 45% em peso, ou 40% em peso a 30% em peso, ou 20% em peso, ou 10% em peso, ou 5% em peso, ou 1% em peso, ou 0% em peso de unidades derivadas de um comonômero de α-olefina, com base no peso do polímero à base de etileno.

[0077] Em uma modalidade, o polímero à base de etileno é um HDPE que é um copolímero de etileno/α-olefina. Em uma modalidade, o copolímero de etileno/α-olefina consiste em unidades derivadas de etileno e um comonômero de C3-C10 α-olefina, ou um comonômero de C4-C8 α-olefina, ou um comonômero de C6-C8 α-olefina ou 1-hexeno, e aditivos opcionais. Em uma modalidade, o HDPE é um copolímero de etileno/C4-C8 α-olefina que tem uma, algumas ou todas as seguintes propriedades: (a) uma densidade de 0,940 g/cm3, ou 0,945 g/cm3, ou 0,950 g/cm3, 0,953 g/cm3 a 0,955 g/cm3, ou 0,960 g/cm3, ou 0,965 g/cm3, ou 0,970 g/cm3, ou 0,975 g/cm3, ou 0,980 g/cm3; e/ou (b) um índice de fusão (I2) de 0,5 g/10 min, ou 1 g/10 min, ou 5 g/10 min, ou 8 g/10 min, ou 10 g/10 min, ou 15 g/10 min, ou 20 g/10 min, ou 25 g/10 min, ou 30 g/10 min, ou 35 g/10 min, ou 40 g/10 min a 45 g/10 min, ou 50 g/10 min, ou 55 g/10 min, ou 60 g/10 min; e/ou (c) um ponto de fusão (Tm) de 110 °C, ou 115 °C, ou 120 °C, ou 125 °C a 128 °C, ou 130 °C, ou 135 °C, ou 140 °C, ou 145 °C, ou 150 °C, ou 155 °C, ou 160 °C, ou 165 °C, ou 170 °C, ou 175 °C ou 180 °C.

[0078] A mescla pode conter mais de um polímero à base de etileno. Em uma modalidade, a mescla inclui pelo menos dois polímeros à base de etileno, em que cada polímero à base de etileno difere um do outro de modo composicional, estrutural e/ou físico.

[0079] Em uma modalidade, a mescla contém de 60% em peso, ou 65% em peso a 70% em peso, ou 80% em peso, ou 85% em peso, ou 90% em peso, ou 95% em peso de polímero à base de propileno, com base no peso total da mescla.

[0080] O polímero à base de etileno pode compreender duas ou mais modalidades discutidas no presente documento.

(B) Componente composto

[0081] A mescla da dobradiça incorporada de plástico contém um componente compósito selecionado a partir de (1) um compósito em bloco, (2) um compósito em bloco cristalino ou (3) uma combinação dos mesmos.

1. COMPÓSITO EM BLOCO

[0082] Em uma modalidade, a mescla da dobradiça incorporada de plástico inclui um compósito em bloco. O termo "compósito em bloco" ("BC") se refere a polímeros que contêm três componentes:

[0083] (i) um polímero à base de etileno (EP) que tem um teor de etileno de 10% em mol a menos de 90% em mol (um copolímero macio);

[0084] (ii) um polímero à base de alfa-olefina (AOP) que tem um teor de alfa- olefina superior a 90% em mol (um copolímero duro); e

[0085] (iii) um copolímero em bloco que tem um bloco de etileno (EB) e um bloco de alfa-olefina (AOB);

[0086] em que o bloco de etileno (bloco macio/segmento macio) do copolímero em bloco é a mesma composição que o polímero à base de etileno do componente (i) do compósito em bloco, e o bloco de alfa-olefina (bloco duro/segmento duro) do copolímero em bloco é a mesma composição que o polímero à base de alfa-olefina do componente (ii) do compósito em bloco. A separação composicional entre a quantidade de polímero à base de etileno e polímero à base de alfa-olefina será essencialmente igual àquela entre os blocos correspondentes no copolímero em bloco. Em determinadas modalidades, a α-olefina é propileno. Em outras modalidades, o AOB e EB podem ser um copolímero de dibloco iPP-EP.

[0087] Blocos "duros" (também referidos como segmentos duros) referem-se a blocos altamente cristalinos de unidades polimerizadas nas quais um monômero (por exemplo, propileno) está presente em uma quantidade maior ou igual a 90% em mol. Em outras palavras, o teor de comonômero (por exemplo, teor de etileno) nos blocos/segmentos duros é inferior a 10% em mol. Em algumas modalidades, os segmentos duros compreendem todas ou substancialmente todas as unidades de propileno (como um bloco de homopolímero ou copolímero de iPP - polipropileno isotático). Blocos "macios” (também referidos como segmentos macios), por outro lado, referem-se a blocos amorfos, substancialmente amorfos ou elastoméricos de unidades polimerizadas nas quais um monômero (por exemplo, etileno) está presente em uma quantidade de 10% em mol a 90% em mol. Em outras palavras, o teor de comonômero (por exemplo, teor de propileno) nos blocos/segmentos flexíveis é superior a 10% em mol.

[0088] Em uma modalidade, o BC tem um teor total de etileno que é de 25% em peso, ou 30% em peso a 50% em peso, ou 55% em peso, ou 60% em peso, ou 70% em peso, com base no peso total do BC. O restante do peso total do BC pode ser explicado por unidades derivadas de pelo menos uma C3-10 α- olefina, como propileno.

[0089] Em uma modalidade, o BC inclui (i) um copolímero macio que tem um teor de etileno que é de 10% em mol a menos que 90% em mol, (ii) um copolímero duro que tem um teor de propileno que é maior que ou igual a 90% em mol, e (ii) um copolímero em bloco (por exemplo, um dibloco) que tem um bloco macio (isto é, segmento macio) e um bloco duro (isto é, segmento duro), em que o bloco duro do copolímero em bloco é a mesma composição que o copolímero duro do compósito em bloco, e o bloco macio do copolímero em bloco é a mesma composição que o copolímero macio do compósito em bloco. A separação composicional entre a quantidade de copolímero macio e copolímero duro será essencialmente igual àquela entre os blocos correspondentes no copolímero em bloco.

[0090] Em uma modalidade, o BC inclui (i) um copolímero macio que tem um teor de etileno que é maior que 10% em peso e menor que 86% em peso, (ii) um copolímero duro que tem um teor de propileno maior que 80% em peso e até 100% em peso, e (iii) um copolímero em bloco (por exemplo, um dibloco) que tem um bloco macio (isto é, segmento macio) e um bloco duro (isto é, segmento duro), em que o bloco duro do copolímero em bloco é a mesma composição que o copolímero duro do BC, e o bloco macio do copolímero em bloco é a mesma composição do copolímero macio do BC. A separação composicional entre a quantidade de copolímero macio e copolímero duro será essencialmente igual àquela entre os blocos correspondentes no copolímero em bloco.

[0091] No BC, os blocos duros se referem a blocos altamente cristalinos de unidades de αlfa-olefina polimerizadas (por exemplo, propileno). Nos blocos duros, o monômero (isto é, propileno) pode estar presente em uma quantidade maior que 80% em peso (por exemplo, maior que 85% em peso, maior que 90% em peso e/ou maior que 95% em peso), com base no peso do bloco duro. O restante do bloco duro pode ser o comonômero (por exemplo, etileno) em uma quantidade menor que 20% em peso (por exemplo, menor que 15% em peso e/ou menos que 10% em peso), com base no peso do bloco duro. Em uma modalidade, os blocos duros compreendem todas ou substancialmente todas as unidades de propileno, como um bloco de homopolímero de iPP (isotático) ou um bloco de copolímero de iPP com menos de 10% em peso de etileno. Os blocos macios se referem a blocos amorfos, substancialmente amorfos ou blocos elastoméricos de unidades de etileno polimerizadas. Nos blocos macios, o monômero (isto é, etileno) pode estar presente em uma quantidade superior a 20% em peso e inferior a 90% em peso (por exemplo, de 40% em peso a 89% em peso, de 45% em peso a 85% em peso e/ou de 50% em peso a 80% em peso), com base no peso do bloco macio. O restante do bloco macio pode ser o comonômero (por exemplo, propileno).

[0092] Em uma modalidade, o compósito em bloco inclui um copolímero em bloco que tem 30 a 70% em peso de bloco duro e 30 a 70% em peso de bloco macio. Em outras palavras, o compósito em bloco inclui um copolímero em bloco que tem 30 a 70% em peso de bloco duro e 30 a 70% em peso de bloco macio, com base no peso total do copolímero em bloco.

[0093] Em uma modalidade, o copolímero em bloco do BC tem a fórmula (EP)-(iPP), na qual o PE representa o bloco macio de unidades monoméricas de etileno e propileno polimerizado (por exemplo, 50 a 80% em peso de etileno e propileno restante) e iPP representa um bloco duro de homopolímero de propileno isotáctico ou copolímero de propileno isotático (por exemplo, menos de 10% em peso de etileno e propileno restante).

[0094] Uma medida exemplificativa da quantidade relativa do copolímero em bloco é denominada de Índice de Compósito em Bloco (BCI), conforme discutido adicionalmente a seguir. O BCI para o BC é maior que 0 e menor que 1,0. Em uma modalidade, o BC tem um Índice de Compósito em Bloco (BCI) maior que zero, ou 0,1, ou 0,2, ou 0,3 a 0,4, ou 0,5, ou 0,6, ou 0,7, ou 0,8, ou 0,9, ou 1,0. Em outra modalidade, o BC tem um BCI de mais de zero a 0,4 ou de 0,1 a 0,3 ou 0,4. Em outra modalidade, o BC tem um BCI de mais de 0,4 a 1,0, ou de 0,4, ou 0,5, ou 0,6 a 0,7, ou 0,9, ou 1,0. Em outra modalidade, o BC tem um BCI de 0,7 ou 0,8 ou 0,9 a 1,0.

[0095] Em uma modalidade, o BC tem um índice de microestrutura maior que 1 e igual ou menor que 20. O índice de microestrutura é uma estimativa que usa separação por cromatografia de interação de gradiente de solvente (SGIC) para diferenciar copolímeros em bloco de copolímeros aleatórios. Em particular, a estimativa do índice de microestrutura depende da diferenciação entre duas frações, isto é, uma fração de teor de copolímero aleatório maior e uma fração de teor de copolímero em bloco maior, dentre os quais o copolímero aleatório e o copolímero em bloco têm essencialmente a mesma composição química. A fração de eluição precoce (isto é, a primeira fração) se correlaciona a copolímeros aleatórios e ao componente de eluição tardia (isto é, a segunda fração) se correlaciona com copolímeros em bloco. O cálculo do índice de microestrutura é discutido abaixo.

[0096] Em uma modalidade, o BC tem um peso molecular ponderal médio (Mw) de 10.000 g/mol, ou 35.000 g/mol, ou 50.000 g/mol, ou 80.000 g/mol a 200.000 g/mol, ou 300.000 g/mol, ou 500.000 g/mol, ou 1.000.000 g/mol ou 2.500.000 g/mol. Em uma modalidade, a distribuição de peso molecular (Mw/Mn) ou polidispersividade do BC é inferior a 5, ou de 1, ou 1,5 a 4, ou 5.

[0097] Em uma modalidade, a taxa de fluxo de fusão (MFR) do BC é de 0,1 g/10 min, ou 3 g/10 min a 10 g/10 min, ou 15 g/10 min, ou 20 g/10 min, ou 60 g/10 min, ou 100 g/10 min, ou 1.000 g/10 min.

[0098] Em uma modalidade, a densidade do BC é de 0,850 g/cm3, ou 0,860 g/cm3, ou 0,865 g/cm3 a 0,890 g/cm3, ou 0,895 g/cm3, ou 0,900 g/cm3, ou 0,910 g/cm3, ou 0,920 g/cm3.

[0099] Em uma modalidade, o BC tem um segundo pico Tm superior a 35 °C, ou superior a 90 °C, ou superior a 100 °C, ou de 40 °C, ou 100 °C a 150 °C.

[00100] Em uma modalidade, o BC contém: (i) de 0,5% em peso, ou 10% em peso, ou 20% em peso, ou 30% em peso a 40% em peso, ou 50% em peso, ou 60% em peso, ou 70% em peso, ou 79% em peso, ou 95% em peso de PE; (ii) de 0,5% em peso, ou 10% em peso, ou 20% em peso, ou 30% em peso a 40% em peso, ou 50% em peso, ou 60% em peso, ou 70% em peso, ou 79% em peso, ou 95% em peso de AOP; e (iii) de 5% em peso, ou 50% em peso a 99% em peso de copolímero em bloco, com base no peso total do BC.

[00101] A soma das porcentagens em peso de EP, AOP e o copolímero em bloco é igual a 100%.

[00102] Em uma modalidade, o copolímero em bloco do BC contém de 5% em peso, ou 10% em peso, ou 25% em peso, ou 30% em peso a 70% em peso, ou 75% em peso, ou 90% em peso, ou 95% em peso de blocos de etileno (EB); e de 95% em peso, ou 90% em peso, ou 75% em peso, ou 70% em peso a 30% em peso, ou 25% em peso, ou 10% em peso, ou 5% em peso de blocos de alfa-olefina (AOB).

[00103] Em uma modalidade, o BC contém:

[00104] (i) de 0,5% em peso, ou 10% em peso, ou 20% em peso, ou 30% em peso a 40% em peso, ou 50% em peso, ou 60% em peso, ou 70% em peso, ou 79% em peso, ou 95% em peso de EP;

[00105] (ii) de 0,5% em peso, ou 10% em peso, ou 20% em peso, ou 30% em peso a 40% em peso, ou 50% em peso, ou 60% em peso, ou 70% em peso, ou 79% em peso, ou 95% em peso de iPP; e

[00106] (iii) de 5% em peso, ou 10% em peso, ou 25% em peso, ou 30% em peso, ou 50% em peso a 70% em peso, ou 80% em peso, ou 90% em peso, ou 95% em peso, ou 99% em peso de copolímero em bloco, com base no peso total do BC; e

[00107] o compósito em bloco tem uma, algumas ou todas as propriedades a seguir:

[00108] (a) o EP contém de 50% em peso, ou 55% em peso, ou 60% em peso a 65% em peso, ou 70% em peso, ou 75% em peso, ou 80% em peso de etileno e uma quantidade recíproca de propileno, ou de 20% em peso, ou 25% em peso, ou 30% em peso, ou 35% em peso a 40% em peso, ou 45% em peso, ou 50% em peso de propileno, com base no peso total do EP; e/ou

[00109] (b) o EP contém de 10% em mol, ou 20% em mol, ou 30% em mol, ou 40% em mol, ou 50% em mol, ou 60% em mol, ou 65% em mol, ou 70% em mol, ou 73% em mol a 75% em mol, ou 80% em mol, ou 85% em mol, ou 89% de unidades de etileno polimerizado e uma quantidade recíproca de unidades de propileno polimerizado, ou de 11% em mol, ou 15% em mol, ou 20% em mol, ou 25 mol% a 27% em mol, ou 30% em mol, ou 35% em mol, ou 40% em mol, ou 50% em mol, ou 60% em mol, ou 70% em mol, ou 80% em mol, ou 90% em mol de unidades de propileno polimerizado, com base no número total de moles do EP; e/ou

[00110] (c) o iPP contém de 100% em peso, ou 99,5% em peso, ou 99% em peso, ou 95% em peso, ou 90% em peso, ou 85% em peso, ou 80% em peso, ou 75% em peso, ou 70% em peso, ou 65% em peso, ou 60% em peso, ou 55% em peso de propileno e uma quantidade recíproca de etileno, ou de 0% em peso, ou 0,5% em peso a 1% em peso, ou 5% em peso, ou 10% em peso, ou 15% em peso, ou 20% em peso, ou 25% em peso, ou 30% em peso, ou 35% em peso, ou 40% em peso, ou 45% em peso de etileno, com base no peso total do iPP; e/ou

[00111] (d) o iPP contém de 90% em mol, ou 91% em mol, ou 92% em mol, ou 93% em mol, ou 94% em mol, ou 95% em mol, ou 96% em mol, ou 97% em mol, ou 98% em mol a 99% em mol de unidades de propileno polimerizado e uma quantidade recíproca de unidades de etileno polimerizado, ou de 1% em mol a 2% em mol, ou 3% em mol, ou 4% em mol, ou 5% em mol, ou 6% em mol, ou 7% em mol, ou 8% em mol, ou 9% em mol, ou 10% em mol de unidades de etileno polimerizado, com base no número total de moles do iPP; e/ou

[00112] (e) o copolímero em bloco contém de 5% em peso, ou 10% em peso, ou 25% em peso, ou 30% em peso a 70% em peso, ou 75% em peso, ou 90% em peso, ou 95% em peso de EB e uma quantidade recíproca, ou de 95% em peso, ou 90% em peso, ou 75% em peso, ou 70% em peso a 30% em peso, ou 25% em peso, ou 10% em peso, ou 5% em peso de blocos de iPP, com base no peso total do copolímero em bloco; e/ou

[00113] (f) um BCI de 0,1, ou 0,2, ou 0,3, ou 0,4 a 0,5, ou 0,6, ou 0,7, ou 0,8, ou 0,9, ou 1,0; e/ou

[00114] (g) uma taxa de fluxo de fusão (MFR) de 0,1 g/10 min, ou 5 g/10 min, ou 10 g/10 min, ou 15 g/10 min, ou 18 g/10 min, ou 20 g/10 min, ou 30 g/10 min, ou 50 g/10 min, ou 1.000 g/10 min; e/ou

[00115] (h) um peso molecular ponderal médio (Mw) de 50.000 g/mol, ou 80.000 g/mol, ou 100.000 g/mol a 150.000 g/mol, ou 200.000 g/mol, ou 300.000 g/mol, ou 500.000 g/mol, ou 1.000.000 g/mol; e/ou

[00116] (i) um Mw/Mn de 1,0, ou 1,5, ou 2,0, ou 2,5, ou 3,0, ou 3,5, ou 3,7 a 3,8, ou 4,0, ou 4,5, ou 5,0; e/ou

[00117] (j) um calor de fusão (ou entalpia por fusão) de 20 Joules por grama (J/g), ou 25 J/g, ou 30 J/g, ou 35 J/g, ou 50 J/g, ou 60 J/g, ou 70 J/g, ou 75 J/g, ou 80 J/g a 85 J/g, ou 90 J/g, ou 95 J/g, ou 100 J/g, ou 125 J/g; e/ou

[00118] (k) uma temperatura de cristalização, Tc, de 70 °C, ou 75 °C, ou 80 °C, ou 85 °C a 90 °C, ou 95 °C, ou 100 °C; e/ou

[00119] (l) um primeiro pico Tm de 100 °C, ou 110 °C, ou 120 °C, a 130 °C, ou 135 °C, ou 138 °C, ou 140 °C, ou 145 °C, ou 150 °C; e/ou

[00120] (m) um segundo pico Tm de 35 °C, ou 40 °C a 45 °C, ou 50 °C, ou 60 °C; e/ou

[00121] (n) um teor de etileno total de 20% em peso, ou 25% em peso, ou 30% em peso, ou 33% em peso a 35% em peso, ou 40% em peso, ou 45% em peso, ou 50% em peso, com base no peso total do BC.

2. COMPÓSITO EM BLOCO CRISTALINO

[00122] Em uma modalidade, a mescla da dobradiça incorporada de plástico inclui um compósito em bloco cristalino. O termo "compósito em bloco cristalino" (“CBC") refere-se a polímeros que contêm três componentes:

[00123] (i) um polímero à base de etileno cristalino (CEP) (também referido no presente documento como um polímero macio);

[00124] (ii) um polímero à base de alfa-olefina cristalina (CAOP) (também referido no presente documento como um polímero duro); e

[00125] (iii) um copolímero em bloco que compreende um bloco de etileno cristalino (CEB) e um bloco de alfa-olefina cristalina (CAOB);

[00126] em que o CEB do copolímero em bloco é a mesma composição que o CEP do componente (i) do compósito em bloco, e o CAOB do copolímero em bloco é a mesma composição que o CAOP do componente (ii) do compósito em bloco. Adicionalmente, a divisão composicional entre as quantidades de CEP e CAOP será essencialmente a mesma que aquela entre os blocos correspondentes no copolímero em bloco. Quando produzido em um processo contínuo, o CBC tem um índice de polidispersividade (PDI) de 1,7, ou 1,8 a 3,5, ou 5, ou 10, ou 15. Tais CBC são descritos, por exemplo, nas Publicações de Pedido de Patente Nos. U.S. 2011/0313106, 2011/0313108 e 2011/0313108, todas publicadas em 22 de dezembro de 2011, e na Publicação PCT No. WO2014/043522A1, publicada em 20 de março de 2014, dentre as quais cada uma é incorporada ao presente documento a título de referência no que diz respeito às descrições de CBC, processos para produzir CBC e métodos para analisar CBC.

[00127] O polímero à base de etileno cristalino (CEP) contém pelo menos 90% em mol de unidades de etileno polimerizado nas quais qualquer teor de comonômero é 10% em mol ou menos, ou de 0% em mol a 5% em mol, ou 7% em mol, ou 10% em mol. O polímero à base de etileno cristalino tem pontos de fusão correspondentes que são 75 °C e superiores, 90 °C e superiores, ou 100 °C e superiores.

[00128] O polímero à base de alfa-olefina cristalina (CAOP) é um polímero altamente cristalino que contém unidades de α-olefina polimerizada nas quais o monômero (por exemplo, propileno) está presente em uma quantidade maior que 90% em mol, ou maior que 93% em mol, ou maior de 95% em mol, ou superior a 98% em mol, com base no peso total do polímero à base de α- olefina cristalina (propileno). Em uma modalidade, a unidade de α-olefina polimerizada é polipropileno. O teor de comonômero (por exemplo, etileno) no CAOP é menor que 10% em mol, ou menor que 7% em mol, ou menor que 5% em mol, ou menor que 2% em mol. Os CAOPs com cristalinidade de propileno têm pontos de fusão correspondentes que são 80 °C e acima, ou 100 °C e acima, ou 115 °C e acima, ou 120 °C e acima. Em uma modalidade, o CAOP compreende todas, ou substancialmente todas, as unidades de propileno.

[00129] Exemplos não limitantes de outras unidades de α-olefina adequadas (além do propileno) que podem ser usadas no CAOP são aquelas que contêm de 4 a 10 átomos de carbono, como 1-buteno, 1-hexeno, 4-metil-1-penteno e 1- octeno. Exemplos não limitantes de diolefinas adequadas incluem isopreno, butadieno, 1,4-pentadieno, 1,4-hexadieno, 1,5-hexadieno, 1,7-octadieno, 1,9- decadieno, diciclopentadieno, metileno-norborneno, 5-etilideno-2-norborneno, ou semelhantes, ou uma combinação que contém pelo menos uma das unidades α-olefinas anteriores.

[00130] O copolímero em bloco do CBC contém um bloco de etileno (por exemplo, um bloco de etileno cristalino (CEB)) e um bloco de alfa-olefina cristalina (CAOB). No bloco de etileno cristalino (CEB), o monômero de etileno está presente em uma quantidade superior a 90% em mol, ou superior a 93% em mol, ou superior a 95% em mol, ou superior a 90% em mol, com base no número total de moles do CEB. Em uma modalidade, o polímero em bloco de etileno cristalino (CEB) é polietileno. O polietileno está presente em uma quantidade superior a 90% em mol, ou superior a 93% em mol, ou superior a 95% em mol, com base no número total de moles do CEB. Caso algum comonômero esteja presente no CEB, o mesmo estará presente em uma quantidade inferior a 10% em mol, ou inferior a 5% em mol, com base no número total de mol do CEB.

[00131] O CAOB inclui um bloco de polipropileno que é copolimerizado com outras unidades de α-olefina que contêm 4 a 10 átomos de carbono. Exemplos não limitantes de α-olefinas adequadas são fornecidos acima. O polipropileno está presente no CAOB em uma quantidade maior que ou igual a 90% em mol, ou maior que 93% em mol, ou maior que 95% em mol, com base no número total de moles da CAOB. O teor de comonômero no CAOB é inferior a 10% em mol, ou inferior a 7% em mol, ou inferior a 5% em mol, com base no número total de moles no CAOB. Um CAOB com cristalinidade de propileno tem um ponto de fusão correspondente que é 80 °C e acima, ou 100 °C e acima, ou 115 °C e acima, ou 120 °C e acima. Em uma modalidade, o CAOB compreende todas, ou substancialmente todas, as unidades de propileno.

[00132] Em uma modalidade, o CBC contém propileno, 1-buteno ou 4-metil-1- penteno e um ou mais comonômeros. Em uma modalidade adicional, o CBC contém, em forma polimerizada, propileno e etileno e/ou um ou mais comonômeros de C4-20 α-olefina, e/ou um ou mais comonômeros copolimerizáveis adicionais, ou o CBC contém 4-metil-1-penteno e etileno e/ou um ou mais comonômeros de C4-20 α-olefina, ou o CBC contém 1-buteno e etileno, propileno e/ou um ou mais comonômeros de C5-C20 α-olefina e/ou um ou mais comonômeros copolimerizáveis adicionais. Comonômeros adequados adicionais são selecionados a partir de diolefinas, olefinas cíclicas e diolefinas cíclicas, compostos vinílicos halogenados e compostos aromáticos de vinilideno. Em uma modalidade, o monômero é propileno, e o comonômero é etileno.

[00133] O teor de comonômero no CBC pode ser medido com o uso de qualquer técnica adequada, tais como técnicas com base em espectroscopia de ressonância magnética nuclear (RMN), por exemplo.

[00134] Em uma modalidade, o CBC tem um ponto de fusão Tm superior a 100 °C, ou superior a 120 °C, ou superior a 125 °C. Em uma modalidade, o Tm está na faixa de 100 °C, ou 120 °C, ou 125 °C a 220 °C, ou 250 °C. Em uma modalidade, o CBC tem uma taxa de fluxo de fusão (MFR) de 0,1 g/10 min a 30 g/10 min, ou 50 g/10 min, ou 1.000 g/10 min.

[00135] Em uma modalidade, o CBC tem um peso molecular médio ponderal (Mw) de 10.000 g/mol, ou 35.000 g/mol, ou 50.000 g/mol a 200.000 g/mol, ou 300.000 g/mol, ou 1.000.000 g/mol, ou 2.500.000 g/mol.

[00136] Em uma modalidade, o CBC tem um Índice de Compósito em Bloco Cristalino (CBCI) maior que zero, ou 0,1, ou 0,2, ou 0,3 a 0,4, ou 0,5, ou 0,6, ou 0,7, ou 0,8, ou 0,9, ou 1,0. Em outra modalidade, o BC tem um BCI de mais de zero a 0,4 ou de 0,1 a 0,3 ou 0,4. Em outra modalidade, o CBC tem um CBCI de maior que 0,4 a 1,0, ou de 0,4 ou 0,5, ou 0,6 a 0,7 ou 0,9, ou 1,0. Em outra modalidade, o CBC tem um CBCI de 0,7, ou 0,8, ou 0,9 a 1,0.

[00137] Em uma modalidade, o CBC contém (i) de 0,5% em peso a 79% em peso, ou 95% em peso de CEP; (ii) de 0,5% em peso a 79% em peso, ou 95% em peso de CAOP; e (iii) de 5% em peso, ou 50% em peso a 99% em peso de copolímero em bloco, com base no peso total do compósito em bloco cristalino.

[00138] A soma das porcentagens em peso de CEP, CAOP e copolímero em bloco é igual a 100%.

[00139] Em uma modalidade, o copolímero em boco do CBC contém de 5% em peso, ou 10% em peso, ou 25% em peso, ou 30% em peso a 70% em peso, ou 75% em peso, ou 90% em peso, ou 95% em peso de blocos de etileno cristalino (CEB); ou de 95% em peso, ou 90% em peso, ou 75% em peso, ou 70% em peso a 30% em peso, ou 25% em peso, ou 10% em peso, ou 5% em peso de blocos de alfa-olefina cristalina (CAOB).

[00140] Em uma modalidade, o CBC contém (i) um CEP que é um copolímero de etileno/propileno cristalino (CEP); (ii) um CAOP que é um homopolímero isotático de propileno cristalino (iPP); e (iii) um copolímero em bloco contendo um bloco iPP (CAOB) e um bloco PE (CEB); em que o copolímero em bloco inclui um dibloco com a fórmula (2): (CEP) - (iPP) fórmula (2).

[00141] Em uma modalidade, o CBC contém:

[00142] (i) de 0,5% em peso, ou 10% em peso, ou 20% em peso, ou 30% em peso a 40% em peso, ou 50% em peso, ou 60% em peso, ou 70% em peso, ou 79% em peso ou 95% em peso de CEP;

[00143] (ii) de 0,5% em peso, ou 10% em peso, ou 20% em peso, ou 30% em peso a 40% em peso, ou 50% em peso, ou 60% em peso, ou 70% em peso, ou 79% em peso, ou 95% em peso de iPP; e

[00144] (ii) de 5% em peso, ou 10% em peso, ou 25% em peso, ou 30% em peso, ou 50% em peso a 70% em peso, ou 80% em peso, ou 90% em peso, ou 95% em peso, ou 99% em peso do copolímero em bloco, com base no peso total do CBC; e

[00145] o compósito em bloco cristalino tem uma, algumas ou todas as propriedades a seguir:

[00146] (a) o CEP contém de 85% em peso, ou 89% em peso a 92% em peso, ou 95% em peso, ou 99% em peso de etileno e uma quantidade recíproca de propileno, ou de 1% em peso ou 5% em peso, ou 8% em peso a 11% em peso, ou 15% em peso de propileno, com base no peso total do CEP; e/ou

[00147] (b) o CEP contém de 90% em mol, ou 91% em mol, ou 92% em mol a 95% em mol, ou 96% em mol, ou 97% em mol, ou 98% em mol, ou 99% em mol de unidades de etileno polimerizado e uma quantidade recíproca de unidades de propileno polimerizado, ou de 1% em mol, ou 2% em mol, ou 3% em mol, ou 4% em mol, ou 5% em mol a 8% em mol, ou 9% em mol ou 10% em mol de unidades de propileno polimerizado, com base no número total de moles do CEP; e/ou

[00148] (c) o iPP contém de 100% em peso, ou 99,5% em peso, ou 99% em peso, ou 95% em peso, ou 90% em peso, ou 85% em peso, ou 80% em peso, ou 75% em peso, ou 70% em peso, ou 65% em peso, ou 60% em peso, ou 55% em peso de propileno e uma quantidade recíproca de etileno, ou de 0% em peso, ou 0,5% em peso a 1% em peso, ou 5% em peso, ou 10% em peso, ou 15% em peso, ou 20% em peso, ou 25% em peso, ou 30% em peso, ou 35% em peso, ou 40% em peso, ou 45% em peso de etileno, com base no peso total do iPP; e/ou

[00149] (d) o iPP contém de 90% em mol, ou 91% em mol, ou 92% em mol, ou 93% em mol, ou 94% em mol, ou 95% em mol, ou 96% em mol, ou 97% em mol, ou 98% em mol a 99% em mol de unidades de propileno polimerizado e uma quantidade recíproca de unidades de etileno polimerizado, ou de 1% em mol a 2% em mol, ou 3% em mol, ou 4% em mol, ou 5% em mol, ou 6% em mol, ou 7% em mol, ou 8% em mol, ou 9% em mol, ou 10% em mol de unidades de etileno polimerizado, com base no número total de moles do iPP; e/ou

[00150] (e) o polímero em bloco contém de 5% em peso, ou 10% em peso, ou 25% em peso, ou 30% em peso a 50% em peso, ou 70% em peso, ou 75% em peso, ou 90% em peso, ou 95% em peso de EB e uma quantidade recíproca, ou de 95% em peso, ou 90% em peso, ou 75% em peso, ou 70% em peso, ou 50% em peso a 30% em peso, ou 25% em peso, ou 10% em peso, ou 5% em peso de blocos iP, com base no peso total do copolímero em bloco; e/ou

[00151] (f) um CBCI de 0,1, ou 0,2, ou 0,3, ou 0,4, ou 0,5 a 0,6, ou 0,7, ou 0,8, ou 0,9, ou 1,0; e/ou

[00152] (g) uma taxa de fluxo de fusão (MFR) de 0,1 g/10 min ou 5 g/10 min ou 10 g/10 min ou 15 g/10 min ou 20 g/10 min ou 23 g/10 min a 40 g/10 min, ou 50 g/10 min ou 1000 g/10 min; e/ou

[00153] (h) um peso molecular ponderal médio (Mw) de 50.000 g/mol, ou 70.000 g/mol, ou 80.000 g/mol, ou 100.000 g/mol, ou 130.000 g/mol, ou 150.000 g/mol, ou 200.000 g/mol, ou 300.000 g/mol, ou 500.000 g/mol, ou 1.000.000 g/mol; e/ou

[00154] (i) um Mw/Mn de 1,0, ou 1,5, ou 2,0, ou 2,5, ou 3,0, ou 3,5, ou 3,7, ou 3,8, ou 4,0 a 4,3, ou 4,5, ou 5,0; e/ou

[00155] (j) um calor de fusão (ou entalpia por fusão) de 20 J/g, ou 25 J/g, ou 30 J/g, ou 35 J/g, ou 50 J/g, ou 60 J/g, ou 70 J/g, ou 75 J/g, ou 80 J/g, ou 85 J/g, ou 90 J/g, ou 92 J/g a 100 J/g, ou 110 J/g, ou 115 J/g ou 125 J/g; e/ou

[00156] (k) uma temperatura de cristalização, Tc, de 70 °C, ou 75 °C, ou 80 °C, ou 85 °C a 90 °C, ou 95 °C, ou 100 °C; e/ou

[00157] (l) um primeiro pico Tm de 100 °C, ou 110 °C, ou 120 °C, ou 130 °C, ou 136 °C, ou 140 °C, ou 145 °C, ou 150 °C; e/ou

[00158] (m) um segundo pico Tm de 90 °C, ou 95 °C, ou 100 °C, ou 103 °C a 105 °C, ou 110 °C, ou 115 °C, ou 120 °C, ou 125 °C, ou 130 °C, ou 140 °C, ou 150 °C; e/ou

[00159] (n) um teor de etileno total de 20% em peso, ou 25% em peso, ou 28% em peso a 47% em peso, ou 50% em peso, ou 55% em peso, ou 60% em peso, ou 70% em peso com base no peso total do BC.

[00160] Entende-se que a soma dos componentes em cada um dos componentes compósitos e mesclas revelados no presente documento, incluindo os componentes compósitos supracitados, gera 100% em peso.

[00161] Entende-se que a soma dos componentes em cada um dos polímeros revelados no presente documento, incluindo os polímeros supracitados, gera 100% em mol.

3. POLIMERIZAÇÃO DE COMPÓSITO EM BLOCO E COMPÓSITO EM BLOCO CRISTALINO

[00162] Os CBC e BC (coletivamente, “o componente compósito”) podem ser diferenciados de copolímeros convencionais e aleatórios, mesclas físicas de polímeros e copolímeros em bloco preparados por meio de adição monomérica sequencial. O componente compósito pode ser diferenciado de copolímeros aleatórios por características tais como temperatura de fusão mais altas para uma quantidade comparável de comonômero, CBCI, BCI; de uma mescla física por características tais como CBCI, BCI, melhor resistência à tração, resistência à fratura aprimorada, morfologia mais fina, óptica aprimorada e/ou melhor resistência a impacto à temperatura mais baixa; e de copolímeros em bloco preparados por adição monomérica sequencial por distribuição de peso molecular, reologia, afinamento por cisalhamento, razão de reologia e pelo fato de que há polidispersidade em bloco. Por exemplo, o componente compósito inclui um copolímero em bloco que tem regiões ou segmentos distintos (denominados de "blocos") unidos de uma maneira linear. Os blocos diferem, por exemplo, no tipo de cristalinidade, tal como polietileno (PE) versus polipropileno (PP). Os copolímeros em bloco podem ser lineares ou ramificados. Quando produzido em um processo contínuo, o componente compósito tem um PDI de 1,7 ou 1,8 a 3,5 ou 5 ou 10 15. Quando produzido em um processo de batelada ou semibatelada, o componente compósito tem uma PDI de 1,0, ou 1,3, ou 1,4 a 1,8, ou 2,0, ou 2,5, ou 2,9.

[00163] O componente compósito inclui o copolímero em bloco que tem uma distribuição mais provável de comprimentos de bloco. O copolímero em bloco pode conter 2 ou 3 blocos ou segmentos. Em um processo para produzir os polímeros do componente compósito, o transporte em cadeia é utilizado como uma forma de prolongar a vida útil de uma cadeia polimérica de modo que uma fração substancial das cadeias poliméricas saia pelo menos do primeiro reator de uma série de múltiplos reatores ou da primeira zona de reator em um reator com múltiplas zonas que operam substancialmente sob condições de fluxo pistonado na forma de um polímero terminado com um agente de transferência de cadeia, e a cadeia de polímero experimenta diferentes condições de polimerização no próximo reator ou na zona de polimerização. Diferentes condições de polimerização nos respectivos reatores ou zonas incluem o uso de diferentes monômeros, comonômeros ou razão entre monômero/comonômero (monômeros/comonômeros), diferentes temperaturas de polimerização, pressões ou pressões parciais de vários monômeros, diferentes catalisadores, diferentes gradientes de monômeros ou qualquer outra diferença que causa formação de um segmento de polímero distinguível. Desse modo, pelo menos uma porção do polímero compreende dois, três ou mais, de preferência, dois ou três segmentos poliméricos diferenciados dispostos de maneira intermolecular.

[00164] O componente compósito pode ser preparados, por exemplo, por um processo que compreende colocar um monômero polimerizável por adição ou uma mistura de monômeros sob condições polimerizáveis por adição em contato com uma composição que compreende pelo menos um catalisador polimerizável por adição, um cocatalisador e um agente de transferência de cadeia. O processo é caracterizado pela formação de pelo menos algumas das cadeias de polímero em crescimento sob condições de processo diferenciadas em dois ou mais reatores que operam sob condições de polimerização em estado estável ou em duas ou mais zonas de um reator que opera sob condições de polimerização em fluxo de plugue.

[00165] Os processos adequados úteis na produção do componente compósito podem ser encontrados, por exemplo, nas Patentes U.S. 8.053.529, 8.686.087 e 8.716.400. A polimerização pode ser realizada como uma polimerização contínua, por exemplo, uma polimerização em solução contínua, na qual componentes de catalisador, monômeros e opcionalmente solvente, adjuvantes, sequestrantes e/ou auxiliares de polimerização são continuamente fornecidos a um ou mais reatores ou zonas e produto polimérico continuamente removido dos mesmos. No escopo dos termos “contínuo” e “continuamente”, como usado no presente contexto, estão aqueles processos em que há intermitentes adições de reagentes e remoção de produtos em pequenos intervalos regulares ou irregulares, de modo que, ao longo do tempo, o processo geral é substancialmente contínuo. Além disso, um agente (ou agentes) de transferência de cadeia pode ser adicionado em qualquer ponto durante a polimerização incluindo em um primeiro reator ou zona, na saída ou logo antes da saída do primeiro reator, entre o primeiro reator ou zona e um segundo ou qualquer reator ou zona subsequente ou mesmo unicamente para o segundo ou qualquer reator ou zona subsequente. Os agentes de transporte de cadeia, catalisadores e cocatalisadores exemplificadores são aqueles revelados, por exemplo, na Patente No. U.S. 7.951.882 e WO 2011/016991 A2. Por exemplo, podem ser usados agentes de transporte de cadeia que são compostos de zinco dialquílico.

[00166] O catalisador pode ser preparado como uma composição homogênea por meio da adição do complexo de metal necessário ou de múltiplos complexos a um solvente no qual a polimerização será conduzida ou em um diluente compatível com a mescla de reação final. O cocatalisador ou ativador desejado e, opcionalmente, o agente de transferência podem ser combinados com a composição catalítica antes, simultaneamente ou após a combinação do catalisador com os monômeros a serem polimerizados e qualquer diluente de reação adicional.

[00167] Devido à diferença de monômeros, temperaturas, pressões ou outras diferenças nas condições de polimerização entre pelo menos dois dos reatores ou zonas conectadas em série, segmentos poliméricos de diferentes composições, como teor de comonômeros, cristalinidade, densidade, taticidade, regularidade regional, ou outra diferença química ou física, dentro da mesma molécula, formam-se nos diferentes reatores ou zonas. O tamanho de cada segmento ou bloco é determinado por condições de reação de polímero contínuo e, de preferência, é uma distribuição mais provável de tamanhos de polímero. Cada reator da série pode ser operado sob condições de alta pressão, solução, pasta fluida ou polimerização em fase gasosa.

[00168] Nos processos exemplificativos a seguir, podem ser empregadas condições de polimerização contínua ou substancialmente contínua. Em uma polimerização de zona múltipla, todas as zonas operam sob o mesmo tipo de polimerização, tais como solução, pasta fluida ou fase gasosa, porém em diferentes condições de processo. Para um processo de polimerização em solução, é desejável empregar dispersões homogêneas dos componentes do catalisador em um diluente líquido no qual o polímero é solúvel sob as condições de polimerização empregadas. Um processo de alta pressão pode ser realizado a temperaturas de 100 °C a 400 °C e a pressões acima de 500 bar (50 MPa). Um processo em pasta fluida pode usar um diluente de hidrocarboneto inerte e temperaturas de 0 °C até uma temperatura imediatamente abaixo da temperatura na qual o polímero resultante se torna substancialmente solúvel no meio de polimerização inerte. As temperaturas exemplificativas em uma polimerização de pasta fluida são de 30 °C, e as pressões podem estar na faixa de atmosféricas (100 kPa) a 500 psi (3,4 MPa).

[00169] Sem limitar de qualquer maneira o escopo das modalidades, um meio para realizar tal processo de polimerização é como a seguir. Em um ou mais reatores de tanque ou de ciclo bem agitados que operam sob condições de polimerização em solução, os monômeros a serem polimerizados são introduzidos continuamente juntos com qualquer solvente ou diluente em uma parte do reator. O reator contém uma fase líquida relativamente homogênea composta substancialmente de monômeros junto com qualquer solvente ou diluente e polímero dissolvido. Os solventes exemplificativos incluem C4-10 hidrocarbonetos ou misturas dos mesmos, especialmente alcanos, como hexano, ou misturas de alcanos, assim como um ou mais dentre os monômeros usados na polimerização. O catalisador juntamente com o cocatalisador e, opcionalmente, o agente de transferência de cadeia são introduzidos contínua ou intermitentemente na fase líquida de reator ou qualquer porção reciclada do mesmo em um mínimo de uma localização.

[00170] A temperatura e a pressão do reator podem ser controladas ajustando- se a razão solvente/monômero, a taxa de adição de catalisador, assim como com o uso de bobinas de resfriamento ou aquecimento, revestimentos ou ambos. A taxa de polimerização é controlada pela taxa de adição de catalisador. O teor de um determinado monômero no produto polimérico é influenciado pela razão de monômeros no reator, que é controlada pela manipulação das respectivas taxas de alimentação desses componentes para o reator. O peso molecular do produto polimérico é controlado, opcionalmente, controlando-se outras variáveis de polimerização, como a temperatura, concentração de monômero, ou pelo agente de transferência de cadeia mencionado anteriormente, ou um agente de terminação de cadeia, como hidrogênio. Há um segundo reator conectado à descarga do reator, opcionalmente por meio de um conduto ou outro meio de transferência, de modo que a mistura de reação preparada no primeiro reator seja descarregada para o segundo reator sem terminação substancial do crescimento de polímero. Entre o primeiro e o segundo reator, um diferencial em pelo menos uma condição de processo é estabelecido. Por exemplo, uso na formação de um copolímero de dois ou mais monômeros, a diferença é a presença ou ausência de um ou mais comonômeros ou uma diferença na concentração de comonômero. Reatores adicionais também podem ser fornecidos, cada um, dispostos de maneira semelhante ao segundo reator em série. Mediante a saída do último reator da série, o efluente entra em contato com um agente de eliminação de catalisador, tal como água, vapor, ou um álcool, ou com um agente de acoplamento. O produto polimérico resultante é recuperado vaporizando-se componentes voláteis da mistura de reação, como monômeros residuais ou diluente em pressão reduzida e, caso necessário, conduzindo desvolatilização adicional no equipamento, como um extrusora de desvolatilização.

[00171] Alternativamente, a polimerização supracitada pode ser realizada em um reator de fluxo de plugue com um monômero, catalisador, agente de transferência, temperatura ou outro gradiente estabelecido entre zonas diferentes ou regiões das mesmas, opcionalmente acompanhados por adição separada de catalisador e/ou agente de transferência de cadeia e que opera sob condições de polimerização adiabáticas ou não adiabáticas.

[00172] O BC e o CBC podem compreender duas ou mais modalidades discutidas neste documento.

[00173] Em uma modalidade, a mescla contém de 5% em peso, ou 10% em peso, ou 15% em peso, ou 20% em peso a 30% em peso, ou 35% em peso, ou 40% em peso de componente compósito (por exemplo, BC ou CBC) com base no peso total da mescla.

[00174] O componente compósito pode compreender duas ou mais modalidades discutidas no presente documento.

(C) ADITIVO (OU ADITIVOS) OPCIONAL

[00175] Em uma modalidade, a mescla contém um ou mais aditivos. Exemplos não limitantes de aditivos adequados incluem carga (por exemplo, esferas de vidro, carbonato de cálcio, reciclagem pós-consumo, fibras de vidro, talco ou qualquer outra carga orgânica ou inorgânica, ou combinações dos mesmos), auxiliares de processamento, neutralizadores de ácido, estabilizadores de UV, decompositores de hidroperóxido, sequestrantes de radical alquila, estabilizadores de amina impedidos, estabilizadores multifuncionais, fosfitos, antioxidantes, estabilizadores de processo, desativadores de metais, aditivos para melhorar a resistência oxidativa ou ao cloro, pigmentos, corantes, agentes antiderrapantes, agentes nucleantes (por exemplo, sais metálicos do ácido hexa-hidroftálico), estearatos de ácidos graxos, fluoroelastômeros, aditivos antiestáticos e aditivos orgânicos ou inorgânicos para melhorar o desempenho, ou combinações dos mesmos.

[00176] Em uma modalidade, a composição inclui de 0,0001% em peso, ou 0,001% em peso, ou 0,01% em peso, ou 0,1% em peso a 0,5% em peso, ou 0,8% em peso, ou 0,9% em peso, ou 1,0% em peso ou 2% em peso de aditivo, com base no peso total da mescla.

[00177] Em uma modalidade, a mescla exclui um aditivo (por exemplo, um material de enchimento).

[00178] O aditivo pode compreender duas ou mais modalidades discutidas no presente documento.

DOBRADIÇA INCORPORADA DE PLÁSTICO

[00179] A presente revelação fornece uma dobradiça incorporada de plástico. A dobradiça incorporada de plástico contém uma mescla. A mescla contém (A) um polímero à base de etileno; e (B) um componente compósito selecionado a partir de BC, um CBC e combinações do mesmo; e, opcionalmente, (C) um aditivo.

[00180] Em uma modalidade, a mescla tem uma carga IDI no pico a -20 °C de 3.100 N, ou 3.200 N, ou 3.300 N a 3.400 N, ou 3.500 N, ou 3.600 N, ou 3.700 N, ou 3.800 N. Uma carga IDI maior no pico a -20 °C C é vantajoso, porque indica que o material pode suportar maior força de impacto antes da falha. Em uma modalidade, a mescla tem uma dissipação de energia total IDI a -20 °C de 32,0 J, 33,0 J, ou 34,0 J, ou 34,2 J a 38,3 J, ou 38,5 J, ou 39,0 J, ou 40,0 J, ou 41,0 J, ou 42,0 J. Uma dissipação total de energia IDI maior a -20 °C é vantajoso, porque indica que o material pode absorver mais energia de impacto antes da falha.

[00181] Em uma modalidade, a mescla tem uma carga de IDI no pico a 0 °C de 2.500 N, ou 2.600 N, ou 2.800 N a 3.100 N, ou 3.200 N, ou 3.300 N. Em uma modalidade, a mescla tem uma dissipação de energia total IDI a 0 °C de 31,5 J, ou 31,8 J, ou 31,9 J a 33,9 J, ou 34,0 J, ou 35,0 J, ou 36,0 J, ou 40,0 J.

[00182] Em uma modalidade, a mescla tem uma carga IDI no pico a 23 °C de 2.000 N, ou 2300 N a 2.500 N, ou 2.600 N, ou 2.700 N ou 3.000 N. Em uma modalidade, a mescla tem uma dissipação de energia total IDI a 23 °C de 26,7 J a 28,8 J, ou 29,0 J, ou 30,0 J, ou 31,0 J ou 32,0 J.

[00183] Em uma modalidade, a mescla tem uma resistência média completa de Izod com entalhe a 0 °C de 32 J/m, ou 33 J/m, ou 34 J/m, ou 34,7 J/m, ou 34,8 J/m a 59,3 J/m, ou 59,8 J/m, ou 59,0 J/m, ou 60,0 J/m. Uma resistência média completa do Izod com entalhe a 0 °C é vantajosa, porque indica que o material pode suportar maior energia de impacto antes da falha. Em uma modalidade, a mescla tem uma resistência média completa de Izod entalhada a 23 °C, de 33,6 J/m, ou 33,9 J/m, ou 39,0 J/m, ou 39,1 J/m a 43,5 J/m, ou 43,6 J/m, ou 43,8 J/m, ou 44,0 J/m, ou 45,0 J/m. Uma resistência média completa de Izod com entalhe superior a 23 °C é vantajosa, porque indica que o material pode suportar maior energia de impacto antes de uma falha parcial.

[00184] Em uma modalidade, a mescla tem uma resistência à tração de 15 MPa, ou 18 MPa a 25 MPa, ou 30 MPa, ou 35 MPa, ou 40 MPa. Em uma modalidade, a mescla tem uma tensão de ruptura elástica de 15%, ou 18%, ou 19% a 25%, ou 30%, ou 35%. Em uma modalidade, a mescla tem um Módulo de Corda elástica de 980 MPa, ou 985 MPa, ou 990 MPa a 1420 MPa, ou 1425 MPa, ou 1.430 MPa, ou 1.450 MPa, ou 1.460 MPa, ou 1.470 MPa.

[00185] Em uma modalidade, o mescla contém, consiste essencialmente em ou consiste em: (A) de 60% em peso, ou 65% em peso, ou 70% em peso a 80% em peso, ou 85% em peso, ou 90% em peso, ou 95% em peso de polímero à base de etileno (por exemplo, HDPE); (B) de 5% em peso, ou 10% em peso, ou 15% em peso, ou 20% em peso a 30% em peso, ou 35% em peso ou 40% em peso de componente compósito (BC e/ou CBC); e (C) opcionalmente, de 0% em peso, ou 0,0001% em peso, ou 0,001% em peso, ou 0,01% em peso, ou 0,1% em peso a 0,5% em peso, ou 0,8% em peso, ou 0,9% em peso, ou 1,0% em peso ou 2% em peso de aditivo, com base no peso total da mescla.

[00186] Em uma modalidade, a mescla contém, consiste essencialmente em ou consiste em: (A) HDPE (densidade de 0,940 g/cm3 a 0,970 g/cm3) e (B) um componente compósito selecionado a partir de BC, CBC e combinações dos mesmos; e, opcionalmente, (C) um aditivo. Cada componente (A), (B) e (C) está presente nas faixas estabelecidas no parágrafo imediatamente anterior acima (doravante referido como "Mescla 1"). A Mescla 1 tem uma, algumas ou todas as propriedades a seguir:

[00187] (i) um índice de fusão (I2) de 15 g/10 min, ou 20 g/10 min, ou 24 g/10 min a 35 g/10 min, ou 40 g/10 min ou 50 g/10 min; e/ou

[00188] (ii) um índice de fusão (I10) de 190 g/10 min, ou 200 g/10 min, ou 205 g/10 min, ou 207 g/10 min a 275 g/10 min, ou 280 g/10 min, ou 285 g/10 min, ou 290 g/10 min, ou 300 g/10 min; e/ou

[00189] (iii) um módulo secante a 1% de 450 MPa, ou 455 MPa, ou 460 MPa, ou 462 MPa a 625 MPa, ou 630 MPa, ou 640 MPa, ou 650 MPa, ou 700 MPa, ou 800 MPa, ou 900 MPa, ou 1.000 MPa, ou 1.100 MPa, ou 1.200 MPa, ou 1.300 MPa;

[00190] (iv) uma carga IDI no pico a -20 °C de 3.100 N, ou 3.200 N, ou 3.300 N a 3.400 M, ou 3.500 N, ou 3.600 N, ou 3.700 N, ou 3.800 N; e/ou

[00191] (v) uma dissipação total de energia IDI a -20 °C, de 32,0 J, 33,0 J, ou 34,0 J, ou 34,2 J a 38,3 J, ou 38,5 J, ou 39,0 J, ou 40,0 J, ou 41,0 J, ou 42,0 J; e/ou

[00192] (vi) uma carga IDI no pico a 0 °C de 2.600 N, ou 2800 N a 3.100 N, ou 3.200 N; e/ou

[00193] (vii) uma dissipação total de energia IDI a 0 °C, de 31,5 J, ou 31,8 J, ou 31,9 J a 33,9 J, ou 34,0 J, ou 35,0 J, ou 36,0 J, ou 40,0 J; e/ou

[00194] (viii) uma carga IDI no pico a 23 °C de 2.000 N, ou 2.300 N a 2.500 N, ou 2.600 N; e/ou

[00195] (ix) uma dissipação de energia total IDI a 23 °C de 26,7 J a 28,8 J, ou 29,0 J, ou 30,0 J, ou 31,0 J, ou 32,0 J; e/ou

[00196] (x) um Izod entalhado completa a resistência média a 0 °C de 34,7 J/m, ou 34,8 J/m a 59,3 J/m, ou 59,8 J/m, ou 59,0 J/m, ou 60,0 J/m; e/ou

[00197] (xi) uma resistência média completa de Izod entalhado a 23 °C de 33,6 J/m, ou 33,9 J/m, ou 39,0 J/m, ou 39,1 J/m a 43,5 J/m, ou 43,6 J/m, ou 43,8 J/m, ou 44,0 J/m, ou 45,0 J/m; e/ou

[00198] (xii) um limite de elasticidade por flexão de 15 MPa, ou 18 MPa a 25 MPa, ou de 30 MPa; e/ou

[00199] (xiii) uma tensão de ruptura por tração de 15%, ou 18%, ou 19% a 25%, ou 30%, ou 35%; e/ou

[00200] (xiv) um módulo de corda de tração de 980 MPa ou 985 MPa ou 990 MPa a 1420 MPa ou 1425 MPa ou 1430 MPa.

[00201] Todos os componentes das mesclas utilizadas na presente revelação podem ser mesclados ou compostos juntos antes de sua introdução em um dispositivo de extrusão ou podem ser adicionados diretamente ao dispositivo de extrusão e mesclados ou compostos juntos dentro do dispositivo de extrusão. Os polímeros e os outros aditivos podem ser mesclados em conjunto por qualquer uma das técnicas utilizadas na arte para mesclar e compor essas misturas em massas homogêneas. A composição das mesclas pode ser efetuada por equipamento de composição padrão. Exemplos de equipamento de formação de composto são misturadores de lote internos, tal como um misturador interno BANBURYTM ou BOLLINGTM. Alternativamente, podem ser utilizados misturadores contínuos de rosca simples ou dupla, tais como um misturador contínuo Farrel™, um misturador de rosca dupla Werner e Pfleiderer™ ou uma extrusora contínua de cisalhamento Buss™.

[00202] A mescla pode compreender duas ou mais modalidades discutidas no presente documento.

[00203] Normalmente, as aplicações exigem que a dobradiça incorporada de plástico flexione várias vezes sem romper. Por exemplo, as tampas convencionais para dispensar recipientes exigem que a dobradiça incorporada de plástico tenha uma resistência à flexão suficiente para executar pelo menos 300, ou pelo menos 1.000, ou pelo menos 5.000 ciclos de abertura/fechamento antes de romper.

[00204] Em uma modalidade, a dobradiça incorporada de plástico é composta apenas pela presente mescla. Em uma modalidade, a dobradiça incorporada de plástico é sem pinos.

[00205] Em uma modalidade, a dobradiça incorporada de plástico é composta apenas pela Mescla 1, e a dobradiça incorporada de plástico é sem pino. A dobradiça incorporada de plástico tem uma razão de retenção de resistência à tração após 5.000 ciclos de 5%, ou 7% a 47%, ou 50% e a mescla tem uma carga IDI no pico a -20 °C de 3.100 N, ou 3.200 N, ou 3.300 N a 3.400 N, ou 3.500 N, ou 3.600 N, ou 3.700 N, ou 3.800 N.

[00206] Em uma modalidade, a dobradiça incorporada de plástico tem um encolhimento na direção da máquina (MD) inferior a menos de 1,7%, ou de 0% a 1,66%, ou 1,7%. Em uma modalidade, a dobradiça incorporada de plástico tem um encolhimento na direção transversal (CD) inferior a 1,4%, ou de 0% a 1,31%, ou 1,35%, ou 1,4%.

[00207] Em uma modalidade, a dobradiça incorporada de plástico tem uma força de tensão ciclada da dobradiça de 70 N, ou 75 N, ou 77 N a 105 N, ou 110 N, ou 115 N, ou 120 N após 100 ciclos. Em uma modalidade, a dobradiça incorporada de plástico tem uma força de tensão ciclada da dobradiça de 30 N, ou 33 N, ou 40 N, ou 45 N a 83 N, ou 85 N, ou 90 N, ou 95 N após 1.000 ciclos. Em uma modalidade, a dobradiça incorporada de plástico tem uma força de tensão ciclada da dobradiça de 3 N, ou 5 N, ou 10 N a 46 N, ou 50 N, ou 55 N, ou 60 N, ou 65 N após 5.000 ciclos.

[00208] Em uma modalidade, a dobradiça incorporada de plástico tem uma razão de retenção de resistência à tração de dobradiça após 1.000 ciclos de 35%, ou 40%, ou 43% a 84%, ou 85%, ou 90%, ou 95%, ou 100%. Em uma modalidade, a dobradiça incorporada de plástico tem uma razão de retenção de resistência à tração de dobradiça após 5.000 ciclos de 5%, ou 7% a 47%, ou 50%, ou 55%, ou 60%, ou 65%, ou 70%, ou 75%, ou 80%, ou 85%, ou 90%, ou 95%, ou 100%.

[00209] A dobradiça incorporada de plástico pode ser formada fornecendo-se uma unidade de moldagem que tem um molde de acordo com processos conhecidos na técnica e geralmente descritos em Plastic Injection Molding, Volume 1-Manufacturing Process Fundamentals por Douglas M. Bryce, introduzindo uma mescla, como descrito no presente documento, no molde, fechando a unidade de moldagem, permitindo que a mescla introduzida seja mantida na unidade de moldagem até o término de um ciclo de moldagem, e abrindo a unidade de moldagem, e removendo o componente plástico da dobradiça incorporada do molde.

[00210] Em uma modalidade, a dobradiça incorporada de plástico contém, consiste essencialmente em ou consiste na Mescla 1; e a dobradiça de plástico tem uma, algumas ou todas as seguintes propriedades:

[00211] (a) uma taxa de retenção da resistência à tração após 5.000 ciclos de 5% ou 7% a 47% ou 50%; e/ou

[00212] (b) um encolhimento na direção da máquina (MD) de 0% a 1,66%, ou 1,7%; e/ou

[00213] (c) um encolhimento na direção transversal (CD) de 0% a 1,31%, ou 1,35%, ou 1,4%; e/ou

[00214] (d) uma força de tensão de ciclo de dobradiça de 70 N, 75 N, ou 77 N a 105 N, ou 110 N, ou 115 N, ou 120 N após 100 ciclos; e/ou

[00215] (e) uma força de tensão de ciclo dobradiça de 30 N, ou 33 N, ou 40 N, ou 45 N a 83 N, 85 N, ou 90 N, ou 95 N após 1.000 ciclos; e/ou

[00216] (f) uma força de tensão de ciclo de dobradiça de 3 N, ou 5 N, ou 10 N a 46 N, ou 50 N, ou 55 N, ou 60 N, ou 65 N após 5.000 ciclos; e/ou

[00217] (g) uma razão de retenção de resistência à tração após 1.000 ciclos de 35%, ou 40%, ou 43% a 84%, ou 85%, ou 90%, ou 95%.

[00218] Em uma modalidade, a dobradiça incorporada de plástico é um fechamento, tal como para um recipiente de limpeza de fraldas, um recipiente de limpeza úmida, um frasco de xampu ou um frasco de ketchup.

[00219] A dobradiça incorporada de plástico pode compreender duas ou mais modalidades discutidas no presente documento.

[00220] A título de exemplo, e não de limitação, algumas modalidades da presente revelação serão descritas agora em detalhes nos Exemplos a seguir.

EXEMPLOS

[00221] Os componentes compostos da amostra CBC 1, CBC 2 e CBC 3 são preparados com as condições de reação da Tabela 1. O catalisador é ([[rel- 2’,2”’-[(1 R,2R)-1,2-cilcohexanedi-ilbis(metileneoxi-DO)] bis[3-(9H-carbazol-9-il)- 5-metil[1,1’-bifenil]-2-olato-nO]](2-)]dimetill-hafnio). O cocatalisador-1 é uma mistura de sais de metildi(C14-18 alquil)amônio de tetracis (pentafluorofenil)borato, preparada pela reação de uma trialquilamina de cadeia longa (Armeen™ M2HT, disponível junto à Akzo-Nobel, Inc.), HCl e Li[B(C6F5)4], substancialmente conforme revelado na Patente n° U.S. 5.919.983, Ex. 2., que são adquiridos junto à Boulder Scientific e usados sem purificação adicional. Cocatalisador-2 é metilalumoxano modificado (MMAO) que foi adquirido junto à Akzo Nobel e usado sem mais purificação. "DEZ" refere-se ao dietilzinco do agente de deslocamento em cadeia. TABELA 1

[00222] As propriedades medidas de BC 1, CBC 2 e CBC 3 são fornecidas na Tabela 2. TABELA 2

[00223] As propriedades estimadas de BC 1, CBC 2 e CBC 3 são fornecidas na Tabela 3. TABELA 3

CÁLCULOS DE ÍNDICE DE COMPÓSITO EM BLOCO CRISTALINO (CBCI)

[00224] O CBCI fornece uma estimativa da quantidade de copolímero em bloco dentro do compósito em bloco presumindo-se que a razão entre CEB e CAOB dentro do dibloco seja igual à razão entre etileno e α-olefina no compósito em bloco total. Esse pressuposto é válido para esses copolímeros em bloco de olefina estatísticos com base na compreensão da cinética individual do catalisador e do mecanismo de polimerização para a formação dos diblocos por meio da catálise de transporte de cadeia conforme descrito no relatório descritivo. Essa análise de CBCI mostra que a quantidade de PP isolado é menor do que se o polímero fosse uma mescla simples de um homopolímero de propileno (nesse exemplo, o CAOP) e polietileno (nesse exemplo, o CEP). Consequentemente, a fração de polietileno contém uma quantidade apreciável de propileno que, de outro modo, não estaria presente se o polímero fosse simplesmente uma mescla de polipropileno e polietileno. A fim de considerar esse “propileno extra”, um cálculo de equilíbrio de massa pode ser realizado para estimar o CBCI a partir da quantidade de frações de polipropileno e polietileno e da % em peso do propileno presente em cada uma das frações que são separadas por HTLC. Os cálculos CBCI correspondentes para CBC 2 e CBC 3 são fornecidos na Tabela 4. TABELA 4

[00225] Referindo-se às Tabelas 3 e 4 acima, o CBCI é medido determinando- se primeiramente uma soma da porcentagem em peso do propileno de cada componente no polímero de acordo com a Equação 1 abaixo, que resulta na % em peso geral do propileno/C3 (de todo o polímero). Essa equação de saldo de massa pode ser usada para quantificar a quantidade do PP e do PE presente no copolímero em bloco. Essa equação de equilíbrio de massa também pode ser usada para quantificar as quantidades de PP e PE em uma mescla binária ou estendida para uma mescla ternária ou de n-componente. Para CBC 2 e CBC 3, a quantidade geral de PP ou PE está contida dentro dos blocos presentes no copolímero em bloco e nos polímeros de PP e PE não fiados. em que wPP é a fração em peso de PP no polímero; wPE é a fração em peso de PE no polímero; % em peso de C3 PP é a porcentagem em peso de propileno no componente ou bloco de PP; e % em peso de C3 PE é a porcentagem em peso de propileno no componente ou bloco de PE.

[00226] Nota-se que a % em peso total de propileno (C3) é medida a partir de RMN de C13 ou alguma outra medição da composição que represente a quantidade total de C3 presente em todo o polímero. A percentagem em peso de propileno no bloco de PP (% em peso de C3PP) é definida como 100 (caso aplicável) ou, caso conhecida de outro modo a partir do seu ponto de fusão DSC, de medição RMN, ou outra estimativa de composição, esse valor pode ser colocado no seu lugar. De modo semelhante, a % em peso de propileno no bloco de PE (% em peso de C3PE) é definida como 100 (caso aplicável) ou, caso conhecida de outro modo a partir do seu ponto de fusão DSC, de medição RMN, ou outra estimativa de composição, esse valor pode ser colocado no seu lugar. A % em peso de C3 é mostrada na Tabela 4.

[00227] Com base na Equação 1, a fração de peso total de PP presente no polímero pode ser calculada usando a Equação 2 do equilíbrio de massa do C3 total medido no polímero. Alternativamente, também pode ser estimado a partir de um saldo de massa do consumo de monômeros e comonômeros durante a polimerização. De modo geral, isso representa a quantidade de PP e PE presentes no polímero independentemente de estarem presentes nos componentes não ligados ou no copolímero em bloco. Para uma mescla convencional, a fração em peso de PP e a fração em peso de PE corresponde à quantidade individual de polímero PP e PE presente. Para o CBC, presume- se que a razão da fração de peso de PP para PE também corresponde à razão média de blocos entre PP e PE presentes nesse copolímero em bloco estatístico.

[00228] em que wPP é a fração em peso de PP no polímero; % em peso de C3 PP é a porcentagem em peso de propileno no componente ou bloco de PP; e % em peso de C3 PE é a porcentagem em peso de propileno no componente ou bloco de PE.

[00229] Para estimar a quantidade do copolímero em bloco (dibloco) no CBC, aplicar as equações 3 a 5, e a quantidade de PP isolado que é medida por análise de HTLC é usada para determinar a quantidade de polipropileno presente no copolímero dibloco. A quantidade isolada ou separada primeiramente na análise de HTLC representa o "PP não ligado", e a composição da mesma representa o bloco de PP presente no copolímero dibloco. Substituindo-se a percentagem em peso total do C3 de todo o polímero no lado esquerdo da Equação 3, e a fração em peso de PP (isolado de HTLC) e a fração em peso de PE (separada por HTLC) no lado direito da Equação 3, a percentagem em peso de C3 na fração de PE pode ser calculada com o uso das Equações 4 e 5. A fração de PE é descrita como a fração separada do PP não ligado e contém o dibloco e o PE não ligado. Supõe-se que a composição do PP isolado seja igual à percentagem em peso de propileno no bloco de PP, conforme descrito anteriormente.

[00230] em que wPP isolado é a fração em peso de PP isolado de HTLC; w A fração de PE é a fração em peso do PE separado do HTLC, contendo o dibloco e o PE não ligado; % em peso de C3 PP é a % em peso de propileno no PP; que é também a mesma quantidade de propileno presente no bloco PP e no PP não ligado; % em peso de C3 fração de PE é a % em peso de propileno na fração de PE que foi separada por HTLC; e % em peso de C3 geral é a % em peso geral de propileno em todo o polímero.

[00231] A quantidade de % em peso de C3 na fracção de polietileno de HTLC representa a quantidade de propileno presente na fracção de copolímero em bloco que é acima da quantidade presente no “polietileno não ligado”. Para explicar o propileno “adicional” presente na fração de polietileno, a única maneira de ter PP presente nessa fração, é que a cadeia de polímero de PP deve estar conectada a uma cadeia de polímero de PE (ou então ela teria sido isolada com o PP fracção separada por HTLC). Assim, o bloco de PP permanece adsorvido com o bloco de PE até que a fração de PE seja separada.

[00232] A quantidade de PP presente no dibloco é calculada com o uso da Equação 6.

[00233] em que % em peso de C3 fração de PE é a % em peso de propileno na fração de PE que foi separada por HTLC (Equação 4); % em peso de C3 PP é a % em peso de propileno no componente ou bloco de PP (definido anteriormente); % em peso de C3 PE é a % em peso de propileno no componente ou bloco de PE (definido anteriormente); e wPP-dibloco é a fração em peso de PP no dibloco separado com a fração de PE por HTLC.

[00234] A quantidade do dibloco presente nessa fração de PE pode ser estimada presumindo-se que a razão entre o bloco de PP e o bloco de PE seja a mesma que a razão total de PP para PE presente no polímero total. Por exemplo, caso a razão geral de PP para PE for 1:1 em todo o polímero, então supõe-se que a razão de PP para PE no dibloco seja também 1:1. Assim, a fração em peso do dibloco presente na fração de PE é a fração em peso de PP no dibloco (wPP-dibloco) multiplicado por dois. Outra maneira de calcular isso é dividindo-se a fração em peso de PP no dibloco (wPP-dibloco) pela fração em peso de PP no polímero inteiro (Equação 2).

[00235] Para estimar adicionalmente a quantidade de dibloco presente em todo o polímero, a quantidade estimada de dibloco na fração de PE é multiplicada pela fração de peso da fração de PE medida de HTLC. A fim de estimar o índice de compósito em bloco cristalino, a quantidade de copolímero em dibloco é determinada pela Equação 7. Para estimar o CBCI, a fração de peso de dibloco na fração de PE calculada usando a Equação 6 é dividida pela fração de peso total de PP (calculada na Equação 2) e, depois, multiplicada pela fração de peso da fração de PE.

[00236] em que w PP-dibloco é a fração em peso de PP no dibloco separada com a fração de PE por HTLC (Equação 6); w PP é a fração em peso de PP no polímero; e w fração de PE é a fração em peso de PE separado de HTLC, contendo o dibloco e o PE não ligado (Equação 5).

CÁLCULOS DE ÍNDICE DE COMPÓSITO EM BLOCO

[00237] O termo índice de Compósito em Bloco (BCI) é definido no presente documento como igual à porcentagem em peso do copolímero em bloco dividida por 100% (isto é, fração em peso). O valor do BCI pode estar na faixa de 0 até 1,0, em que 1,0 seria igual a 100% do copolímero em bloco e zero seria para material, como uma mescla tradicional ou copolímero aleatório. Dito de outra maneira, para uma fração insolúvel, o BCI é 1,0 e para uma fração solúvel, ao BCI é atribuído um valor igual a zero. A seguir, há uma descrição para estimar o índice de compósito em bloco (BCI).

[00238] A estimativa do Índice de Compósitos em Bloco tem como base mostrar que as fracções insolúveis contêm uma quantidade considerável de etileno que, de outro modo, não estaria presente caso o polímero fosse simplesmente uma mescla de homopolímero de iPP e copolímero de EP. Para explicar esse “etileno extra”, um cálculo de equilíbrio de massa pode ser realizado para estimar um índice de compósito em bloco a partir da quantidade de xileno insolúvel e frações solúveis e da %, em peso, de etileno presente em cada uma das frações.

[00239] Uma soma da %, em peso, de etileno de cada fração de acordo com a Equação 8 resulta em uma %, em peso, total de etileno (no polímero). Essa equação de saldo de massa também pode ser usada para quantificar a quantidade de cada componente em uma mescla binária ou estendida para uma mescla ternária ou de n componentes.

[00240] Aplicar equações 9 a 11, a quantidade do bloco macio (fornecendo a fonte do etileno extra) presente na fração insolúvel é calculada. Substituindo-se a % em peso de C2 da fração insolúvel no lado esquerdo da equação 9, a % em peso de iPP duro e a % em peso de EP macio podem ser calculadas com o uso das equações 10 e 11. Observa-se que a %, em peso, de etileno no EP macio é ajustada para ser igual à %, em peso, de etileno na fração solúvel de xileno. A %, em peso, de etileno no bloco de iPP é ajustada para zero ou, se de outro modo conhecido a partir de seu ponto de fusão de DSC ou de outra medição de composição, o valor pode ser colocado em seu lugar.

[00241] Após de considerar o etileno “adicional” presente na fração insolúvel, a única maneira de ter um copolímero de EP presente na fração insolúvel, a cadeia de polímero EP deve ser conectada a um bloco de polímero de iPP (ou, de outro modo, teria sido extraída na fração solúvel em xileno). Desse modo, quando o bloco de iPP é cristalizado, isso impede que o bloco de EP solubilize.

[00242] Para estimar o BCI, a quantidade relativa de cada bloco deve ser levada em consideração. Para essa aproximação, a razão entre o EP macio e o iPP duro é usada. A razão entre o polímero macio de EP e o polímero duro de iPP pode ser calculada usando a Equação 9 do equilíbrio de massa do etileno total medido no polímero. Alternativamente, a mesma também pode ser estimada a partir de um saldo de massa do consumo de monômero e comonômero durante a polimerização. A fração de peso de iPP duro e fração de peso de EP macio é calculada usando a Equação 9 e presume que o iPP duro não contém etileno. A %, em peso, de etileno do EP macio é a quantidade de etileno presente na fração solúvel de xileno.

[00243] Os cálculos correspondentes de BCI para BC 1 são fornecidos na Tabela 5. TABELA 5

[00244] Os materiais usados nos exemplos são fornecidos na a Tabela 6 a seguir. TABELA 6. MATERIAIS

[00245] As formulações de mescla são geradas em uma extrusora de parafuso duplo Coperion Werner-Pfleiderer ZSK-30 corrotativa e intercalada de 30 mm e depois peletizadas para o processo de moldagem por injeção subsequente. O ZSK-30 tem dez seções de cano com um comprimento total de 960 mm e uma relação comprimento/diâmetro (L/D) de 32. A temperatura é definida em 80 °C (zona 1 - alimentação), 160 °C (zona 2), 180 °C (zona 3), 185 °C (zona 4), 195 °C (zona 5) e 210 °C (matriz). As formulações de mescla são fornecidas abaixo na Tabela 7.

[00246] As mesclas são moldadas por injeção em barras padrão ASTM Tipo 1 usando um molde acabado espelhado em uma máquina de moldagem por injeção KRAUSS MAFFEI KM110. A mescla é fundida a 200 °C e injetada a uma pressão de 200.000 quilopascal (kPa) (2.000 bar) durante 3,0 a 3,5 segundos. A temperatura do molde é mantida entre 15 e 38 °C. A pressão do molde é mantida em 20.000 a 30.000 kPa (200 a 300 bar), dependendo da composição do material, por 30 segundos. As amostras são, então, resfriadas por 20 segundos. O comportamento estresse-esforço na tensão uniaxial é medido de acordo com a norma ASTM D638. As amostras moldadas por injeção são esticadas com uma máquina INSTRON ™ a 508 mm/min (20,0 polegadas/min) com um comprimento de bitola de 114 mm (4,5 polegadas) a 23 °C. A resistência à tração e o alongamento na ruptura foram relatados para uma média de 5 espécimes de cada amostra. Os resultados são relatados na Tabela 7. Na Tabela 7, "CS" se refere a amostras comparativas.

[00247] Cada amostra de mescla é formada em uma dobradiça incorporada de plástico por moldagem por injeção. As amostras moldadas por injeção são produzidas em uma máquina de moldagem por injeção elétrica Toyo de 90 toneladas. Uma tonelagem de braçadeira de 80 toneladas é usada para todas as amostras de mescla. A transferência do preenchimento para a embalagem é feita na posição do parafuso. O molde é um inserto de tira de dobradiça incorporada com 1 cavidade. O molde é aquecido a 23,9 °C (75 ° F) usando água e um controlador de molde Matsui externo. As peças são preenchidas usando uma porta do ventilador. A dobradiça incorporada de plástico 10 é representada nas Figuras 1A, 1B e 1C. As dimensões da tira de dobradiça incorporada de plástico são 7,62 cm x 1,27 cm x 0,250 cm (3 polegadas x 0,5 polegada x 0,098 polegada). A dobradiça está localizada no centro da faixa, formando um vale que atravessa a dimensão curta de uma das grandes faces da faixa. A face oposta da faixa é plana. Como mostrado nas Figuras 1B e 1C, a região da dobradiça é semicircular, com um raio de curvatura de 0,508 mm (0,02 polegada) e tem 0,381 mm (0,015 polegada) de espessura no ponto mais fino da parte inferior do semicírculo até a superfície da grande superfície oposta. Existem 2 regiões cônicas que conectam a região da dobradiça semicircular ao resto da tira de dobradiça plástica. A resistência à tração da dobradiça das amostras de dobradiças incorporadas de plástico é medida após 100 ciclos, 1.000 e 5.000 ciclos. Os resultados são relatados na Tabela 7. TABELA 7 A modo de falha "5D" indica 5 falhas dúcteis; "5B" indica 5 falhas quebradiças; "4D/1B" indica 4 falhas dúcteis e 1 falha quebradiça; e "1D/4B" indica 1 falha dúctil e 4 falhas quebradiças. B Tipo de ruptura "5C" indica 5 rupturas completas; "5P" indica 5 rupturas parciais. NM = não medido; N/A = não aplicável.

[00248] Como mostrado, uma dobradiça incorporada de plástico comparativa que contém HDPE (CS 1) que não tem polímero à base de propileno e um componente compósito exibe uma baixa razão de retenção de resistência à tração da dobradiça (28,5% após 1.000 ciclos e 0% após 5.000 ciclos) e alto encolhimento (2,07% MD e 1,43% CD).

[00249] Dobradiças incorporadas de plástico comparativas contendo homopolímero de propileno (CS 2, CS 3, CS 4) e sem HDPE e um componente compósito exibem baixa resistência ao impacto em baixas temperaturas, evidenciado por uma baixa dissipação total de energia a -20 °C (<21,5 J) e 0 °C (<17,4 J) e uma baixa carga no pico a -20 °C (<3083 N) e 0 °C (<2713 N). Dobradiças vivas comparativas de plástico contendo HDPE e homopolímero de propileno (CS 2, CS 3, CS 4) e nenhum compósito em bloco também exibem uma força Izod entalhada de baixa temperatura ruim (resistência média completa de <26,1 J/m a 0 ° C).

[00250] Dobradiças incorporadas de plástico comparativas contendo homopolímero de propileno (CS 5, CS 6) e sem HDPE e um componente compósito exibem baixa resistência ao impacto em baixas temperaturas, evidenciado por uma baixa dissipação total de energia a -20 °C (<2,7 J) e 0 °C (<4,7 J) e uma baixa carga no pico a -20 °C (<1370 N) e 0 °C (<1277 N). Dobradiças vivas comparativas de plástico contendo homopolímero de propileno (CS 5, CS 6) e sem HDPE e um compósito em bloco também exibem uma resistência a Izod entalhada a baixa temperatura (resistência média completa de <21,7 J/m a 0 ° C).

[00251] O requerente constatou surpreendentemente que uma dobradiça incorporada de plástico contendo uma mescla de HDPE, homopolímero de polipropileno e um componente compósito (Ex. 1 a Ex. 6) exibe vantajosamente um equilíbrio de (i) uma razão de retenção de resistência à tração da dobradiça melhorada (>43,3% após 1.000 ciclos e >7,5% após 5.000 ciclos); (ii) resistência ao impacto melhorada a baixa temperatura, evidenciada por uma alta dissipação total de energia a -20 °C (>34,2 J) e 0 °C (>31,9 J) e uma alta carga no pico a -20 °C (>3234 N) e 0 °C (>2624 N); (iii) resistência Izod entalhada a baixa temperatura melhorada (resistência média completa de >34,7 J/m a 0 °C); e (iv) baixo encolhimento (<1,66% de MD e <1,31% de CD). [00252] Pretende-se especificamente que a presente revelação não seja limitada às modalidades e ilustrações contidas no presente documento, mas que inclua formas modificadas dessas modalidades, incluindo porções das modalidades e combinações de elementos de diferentes modalidades, conforme venham dentro do escopo das reivindicações a seguir.

Claims (9)

1. Dobradiça incorporada de plástico, caracterizada pelo fato de compreender: uma mescla compreendendo: (A) um polímero à base de etileno; e (B) um componente compósito selecionado a partir do grupo consistindo de um compósito em bloco, um compósito em bloco cristalino e uma combinação dos mesmos.

2. Dobradiça incorporada de plástico, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de o polímero à base de etileno ser um polietileno de alta densidade tendo uma densidade de 0,940 g/cm3 a 0,970 g/cm3.

3. Dobradiça incorporada de plástico, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizada pelo fato de a mescla compreender: (A) de 60% em peso a 95% em peso do polímero à base de etileno; e (B) de 40% em peso a 5% em peso do componente compósito, com base no peso total da mescla.

4. Dobradiça incorporada de plástico, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de o componente compósito ser um compósito em bloco cristalino.

5. Dobradiça incorporada de plástico, de acordo com a reivindicação 4, caracterizada pelo fato de o compósito em bloco cristalino compreender: (i) um copolímero de etileno cristalino/α-olefina; e (ii) um polímero cristalino à base de propileno; (iii) um copolímero em bloco compreendendo um bloco cristalino à base de propileno e um bloco de etileno cristalino/α-olefina.

6. Dobradiça incorporada de plástico, de acordo com a reivindicação 4 a 5, caracterizada pelo fato de o compósito em bloco cristalino compreender: (i) um copolímero de etileno cristalino/propileno (CEP); (ii) um homopolímero de propileno (iPP); e (iii) um copolímero em bloco compreender um bloco iPP e um bloco CEP.

7. Dobradiça incorporada de plástico, de acordo com qualquer uma das reivindicações 4 a 6, caracterizada pelo fato de a mescla compreender: (A) de 70% em peso a 85% em peso de polietileno de alta densidade; (B) de 30% em peso a 15% em peso de compósito em bloco cristalino; e a dobradiça incorporada de plástico tem uma razão de retenção de resistência à tração de dobradiça após 5.000 ciclos de 5% a 50%; e a mescla ter uma carga de impacto de dardo instrumentado no pico a -20 °C de 3.100 N a 3.800 N.

8. Dobradiça incorporada de plástico, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de o componente compósito ser um compósito em bloco.

9. Dobradiça incorporada de plástico, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada pelo fato de a mescla ter uma dissipação de energia total de impacto de dardo instrumentado a -20 °C de 32,0 J a 42,0 J.