JP5693590B2 - 熱可塑性加硫物用途におけるブロック複合材料 - Google Patents
熱可塑性加硫物用途におけるブロック複合材料 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5693590B2 JP5693590B2 JP2012532361A JP2012532361A JP5693590B2 JP 5693590 B2 JP5693590 B2 JP 5693590B2 JP 2012532361 A JP2012532361 A JP 2012532361A JP 2012532361 A JP2012532361 A JP 2012532361A JP 5693590 B2 JP5693590 B2 JP 5693590B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymer
- block
- weight
- ethylene
- copolymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims description 57
- 229920006342 thermoplastic vulcanizate Polymers 0.000 title claims description 56
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 168
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 102
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 54
- -1 polypropylene Polymers 0.000 claims description 51
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 43
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 43
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 34
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 claims description 34
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 32
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims description 26
- 238000007906 compression Methods 0.000 claims description 26
- 230000006835 compression Effects 0.000 claims description 26
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 26
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 21
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 claims description 20
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims description 18
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 9
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 7
- 229920002397 thermoplastic olefin Polymers 0.000 claims description 7
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 6
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 6
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 5
- 229920000359 diblock copolymer Polymers 0.000 claims description 4
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 claims 1
- 229920005629 polypropylene homopolymer Polymers 0.000 claims 1
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 55
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 48
- 238000000034 method Methods 0.000 description 45
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 45
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 39
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 38
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 35
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 30
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 23
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 20
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 18
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 16
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 16
- 239000000463 material Substances 0.000 description 15
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 15
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 15
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 14
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 13
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 13
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 13
- 230000008569 process Effects 0.000 description 13
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 13
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 12
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 12
- 238000003917 TEM image Methods 0.000 description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 11
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 10
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000004630 atomic force microscopy Methods 0.000 description 9
- 239000002585 base Substances 0.000 description 9
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 9
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 9
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 8
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 8
- MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N decan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCO MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 8
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 8
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 8
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 8
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 8
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 8
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 8
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 8
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 7
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 7
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 7
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 7
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 7
- 239000010734 process oil Substances 0.000 description 7
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 7
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 6
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 6
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 6
- 239000010408 film Substances 0.000 description 6
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 6
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 6
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 6
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 6
- RELMFMZEBKVZJC-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-trichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC(Cl)=C1Cl RELMFMZEBKVZJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 5
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 5
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 5
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- 239000005968 1-Decanol Substances 0.000 description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 4
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 4
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 4
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 4
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 229940078552 o-xylene Drugs 0.000 description 4
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 4
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 4
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 4
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 4
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 4
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 4
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 4
- PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N (4e)-hexa-1,4-diene Chemical compound C\C=C\CC=C PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N 0.000 description 3
- PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-trichlorobenzene Chemical group ClC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 description 3
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 3
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- FACXGONDLDSNOE-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;styrene Chemical group C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1 FACXGONDLDSNOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 description 3
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L calcium carbonate Substances [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 description 3
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 3
- 238000001938 differential scanning calorimetry curve Methods 0.000 description 3
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 3
- 238000011067 equilibration Methods 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 238000012685 gas phase polymerization Methods 0.000 description 3
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000001475 halogen functional group Chemical group 0.000 description 3
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 3
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 3
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 3
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 3
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 3
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 3
- 229920000468 styrene butadiene styrene block copolymer Polymers 0.000 description 3
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 description 3
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 3
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 3
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 3
- TXUICONDJPYNPY-UHFFFAOYSA-N (1,10,13-trimethyl-3-oxo-4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydrocyclopenta[a]phenanthren-17-yl) heptanoate Chemical compound C1CC2CC(=O)C=C(C)C2(C)C2C1C1CCC(OC(=O)CCCCCC)C1(C)CC2 TXUICONDJPYNPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OJOWICOBYCXEKR-APPZFPTMSA-N (1S,4R)-5-ethylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound CC=C1C[C@@H]2C[C@@H]1C=C2 OJOWICOBYCXEKR-APPZFPTMSA-N 0.000 description 2
- OJOWICOBYCXEKR-KRXBUXKQSA-N (5e)-5-ethylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(=C/C)/CC1C=C2 OJOWICOBYCXEKR-KRXBUXKQSA-N 0.000 description 2
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 1,4-benzoquinone Chemical compound O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XWJBRBSPAODJER-UHFFFAOYSA-N 1,7-octadiene Chemical compound C=CCCCCC=C XWJBRBSPAODJER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 1-dodecene Chemical compound CCCCCCCCCCC=C CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GQEZCXVZFLOKMC-UHFFFAOYSA-N 1-hexadecene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCC=C GQEZCXVZFLOKMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HFDVRLIODXPAHB-UHFFFAOYSA-N 1-tetradecene Chemical compound CCCCCCCCCCCCC=C HFDVRLIODXPAHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CJSBUWDGPXGFGA-UHFFFAOYSA-N 4-methylpenta-1,3-diene Chemical compound CC(C)=CC=C CJSBUWDGPXGFGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004322 Butylated hydroxytoluene Substances 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 2
- 229910021626 Tin(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012644 addition polymerization Methods 0.000 description 2
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 2
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001540 azides Chemical class 0.000 description 2
- 229940095259 butylated hydroxytoluene Drugs 0.000 description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 2
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 2
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- MGNZXYYWBUKAII-UHFFFAOYSA-N cyclohexa-1,3-diene Chemical compound C1CC=CC=C1 MGNZXYYWBUKAII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N cyclopentene Chemical compound C1CC=CC1 LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N decalin Chemical compound C1CCCC2CCCCC21 NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HQWPLXHWEZZGKY-UHFFFAOYSA-N diethylzinc Chemical compound CC[Zn]CC HQWPLXHWEZZGKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012990 dithiocarbamate Substances 0.000 description 2
- 150000004659 dithiocarbamates Chemical class 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 150000002357 guanidines Chemical class 0.000 description 2
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000006459 hydrosilylation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000003384 imaging method Methods 0.000 description 2
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 2
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 2
- 238000001000 micrograph Methods 0.000 description 2
- VAMFXQBUQXONLZ-UHFFFAOYSA-N n-alpha-eicosene Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCCC=C VAMFXQBUQXONLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 2
- CCCMONHAUSKTEQ-UHFFFAOYSA-N octadec-1-ene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCC=C CCCMONHAUSKTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010690 paraffinic oil Substances 0.000 description 2
- QYZLKGVUSQXAMU-UHFFFAOYSA-N penta-1,4-diene Chemical compound C=CCC=C QYZLKGVUSQXAMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 2
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 2
- 239000002952 polymeric resin Substances 0.000 description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 2
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 2
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 2
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 2
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 2
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 2
- 230000004044 response Effects 0.000 description 2
- 230000000284 resting effect Effects 0.000 description 2
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 2
- 239000001119 stannous chloride Substances 0.000 description 2
- 235000011150 stannous chloride Nutrition 0.000 description 2
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 2
- 150000003557 thiazoles Chemical class 0.000 description 2
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 2
- UKRDPEFKFJNXQM-UHFFFAOYSA-N vinylsilane Chemical compound [SiH3]C=C UKRDPEFKFJNXQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004636 vulcanized rubber Substances 0.000 description 2
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 2
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 2
- 239000012991 xanthate Substances 0.000 description 2
- LWNGJAHMBMVCJR-UHFFFAOYSA-N (2,3,4,5,6-pentafluorophenoxy)boronic acid Chemical compound OB(O)OC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F LWNGJAHMBMVCJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AHAREKHAZNPPMI-AATRIKPKSA-N (3e)-hexa-1,3-diene Chemical compound CC\C=C\C=C AHAREKHAZNPPMI-AATRIKPKSA-N 0.000 description 1
- HFVZWWUGHWNHFL-FMIVXFBMSA-N (4e)-5,9-dimethyldeca-1,4,8-triene Chemical compound CC(C)=CCC\C(C)=C\CC=C HFVZWWUGHWNHFL-FMIVXFBMSA-N 0.000 description 1
- HYBLFDUGSBOMPI-BQYQJAHWSA-N (4e)-octa-1,4-diene Chemical compound CCC\C=C\CC=C HYBLFDUGSBOMPI-BQYQJAHWSA-N 0.000 description 1
- HITROERJXNWVOI-SOFGYWHQSA-N (5e)-octa-1,5-diene Chemical compound CC\C=C\CCC=C HITROERJXNWVOI-SOFGYWHQSA-N 0.000 description 1
- RJUCIROUEDJQIB-GQCTYLIASA-N (6e)-octa-1,6-diene Chemical compound C\C=C\CCCC=C RJUCIROUEDJQIB-GQCTYLIASA-N 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical compound C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- QVLAWKAXOMEXPM-DICFDUPASA-N 1,1,1,2-tetrachloro-2,2-dideuterioethane Chemical compound [2H]C([2H])(Cl)C(Cl)(Cl)Cl QVLAWKAXOMEXPM-DICFDUPASA-N 0.000 description 1
- QTYUSOHYEPOHLV-FNORWQNLSA-N 1,3-Octadiene Chemical compound CCCC\C=C\C=C QTYUSOHYEPOHLV-FNORWQNLSA-N 0.000 description 1
- PRBHEGAFLDMLAL-UHFFFAOYSA-N 1,5-Hexadiene Natural products CC=CCC=C PRBHEGAFLDMLAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KTZVZZJJVJQZHV-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-ethenylbenzene Chemical compound ClC1=CC=C(C=C)C=C1 KTZVZZJJVJQZHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940106006 1-eicosene Drugs 0.000 description 1
- FIKTURVKRGQNQD-UHFFFAOYSA-N 1-eicosene Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCC=CC(O)=O FIKTURVKRGQNQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTPNYMSKBPZSTF-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2-ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1C=C VTPNYMSKBPZSTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NVZWEEGUWXZOKI-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C=C NVZWEEGUWXZOKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZHGRUMIRATHIU-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-3-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC(C=C)=C1 JZHGRUMIRATHIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHFHDVDXYKOSKI-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-4-ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=C(C=C)C=C1 WHFHDVDXYKOSKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WAUKBOOEPYNAGU-UHFFFAOYSA-N 1-phenylprop-2-enyl acetate Chemical compound CC(=O)OC(C=C)C1=CC=CC=C1 WAUKBOOEPYNAGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 1
- ISRGONDNXBCDBM-UHFFFAOYSA-N 2-chlorostyrene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1C=C ISRGONDNXBCDBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUDBVJCTLZTSDC-UHFFFAOYSA-N 2-ethenylbenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C=C XUDBVJCTLZTSDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FZHNODDFDJBMAS-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethenylbenzene Chemical compound CCOC=CC1=CC=CC=C1 FZHNODDFDJBMAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTHJQRHPNQEPAB-UHFFFAOYSA-N 2-methoxyethenylbenzene Chemical compound COC=CC1=CC=CC=C1 CTHJQRHPNQEPAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AQZWEFBJYQSQEH-UHFFFAOYSA-N 2-methyloxaluminane Chemical class C[Al]1CCCCO1 AQZWEFBJYQSQEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLLXMBCBJGATSP-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethenol Chemical compound OC=CC1=CC=CC=C1 XLLXMBCBJGATSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FDMFUZHCIRHGRG-UHFFFAOYSA-N 3,3,3-trifluoroprop-1-ene Chemical compound FC(F)(F)C=C FDMFUZHCIRHGRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 3-methylbut-1-ene Chemical compound CC(C)C=C YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDTAOIUHUHHCMU-UHFFFAOYSA-N 3-methylpent-1-ene Chemical compound CCC(C)C=C LDTAOIUHUHHCMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HBPSHRBTXIZBDI-UHFFFAOYSA-N 4-ethylidene-8-methylnona-1,7-diene Chemical compound C=CCC(=CC)CCC=C(C)C HBPSHRBTXIZBDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NWPQAENAYWENSD-UHFFFAOYSA-N 5-butylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(=CCCC)CC1C=C2 NWPQAENAYWENSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TXQHJLUVWZNSLH-UHFFFAOYSA-N 5-ethenyl-2,5-dimethylcyclohexa-1,3-diene Chemical compound CC1(C=C)CC=C(C=C1)C TXQHJLUVWZNSLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- INYHZQLKOKTDAI-UHFFFAOYSA-N 5-ethenylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(C=C)CC1C=C2 INYHZQLKOKTDAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PCBPVYHMZBWMAZ-UHFFFAOYSA-N 5-methylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(C)CC1C=C2 PCBPVYHMZBWMAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCKITPBQPGXDHV-UHFFFAOYSA-N 7-methylocta-1,6-diene Chemical compound CC(C)=CCCCC=C UCKITPBQPGXDHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DVZWQGLVEOWFOU-UHFFFAOYSA-N C[Hf]C Chemical compound C[Hf]C DVZWQGLVEOWFOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 1
- 239000004709 Chlorinated polyethylene Substances 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 1
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 1
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002879 Lewis base Substances 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical group [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 description 1
- 238000000944 Soxhlet extraction Methods 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 229920006125 amorphous polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000010539 anionic addition polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 238000000089 atomic force micrograph Methods 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 235000008429 bread Nutrition 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 1
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXJJQWWVWRCVQT-UHFFFAOYSA-K calcium;sodium;phosphate Chemical compound [Na+].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O QXJJQWWVWRCVQT-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000012018 catalyst precursor Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 229920006235 chlorinated polyethylene elastomer Polymers 0.000 description 1
- XEHUIDSUOAGHBW-UHFFFAOYSA-N chromium;pentane-2,4-dione Chemical compound [Cr].CC(=O)CC(C)=O.CC(=O)CC(C)=O.CC(=O)CC(C)=O XEHUIDSUOAGHBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019506 cigar Nutrition 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 239000011258 core-shell material Substances 0.000 description 1
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001925 cycloalkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000002993 cycloalkylene group Chemical group 0.000 description 1
- ZXIJMRYMVAMXQP-UHFFFAOYSA-N cycloheptene Chemical compound C1CCC=CCC1 ZXIJMRYMVAMXQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009089 cytolysis Effects 0.000 description 1
- 238000007405 data analysis Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003460 diamond Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010432 diamond Substances 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 229940069096 dodecene Drugs 0.000 description 1
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- 229920001198 elastomeric copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000013536 elastomeric material Substances 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 229920003247 engineering thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- XXUJMEYKYHETBZ-UHFFFAOYSA-N ethyl 4-nitrophenyl ethylphosphonate Chemical compound CCOP(=O)(CC)OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 XXUJMEYKYHETBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 229910021485 fumed silica Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N hexa-1,5-diene Chemical compound C=CCCC=C PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000002815 homogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 125000000743 hydrocarbylene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005027 hydroxyaryl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 1
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 1
- 230000002427 irreversible effect Effects 0.000 description 1
- 238000005184 irreversible process Methods 0.000 description 1
- 150000007527 lewis bases Chemical class 0.000 description 1
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011326 mechanical measurement Methods 0.000 description 1
- 238000006263 metalation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- JESXATFQYMPTNL-UHFFFAOYSA-N mono-hydroxyphenyl-ethylene Natural products OC1=CC=CC=C1C=C JESXATFQYMPTNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000877 morphologic effect Effects 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 1
- JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N norbornene Chemical compound C1[C@@H]2CC[C@H]1C=C2 JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 230000008520 organization Effects 0.000 description 1
- 239000004482 other powder Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000538 pentafluorophenyl group Chemical group FC1=C(F)C(F)=C(*)C(F)=C1F 0.000 description 1
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N pentamethylene Natural products C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N piperylene Natural products CC=CC=C PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 229920001083 polybutene Polymers 0.000 description 1
- 150000004291 polyenes Chemical class 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 1
- 230000003938 response to stress Effects 0.000 description 1
- 238000000518 rheometry Methods 0.000 description 1
- 238000010058 rubber compounding Methods 0.000 description 1
- 229910001927 ruthenium tetroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- BIXNGBXQRRXPLM-UHFFFAOYSA-K ruthenium(3+);trichloride;hydrate Chemical compound O.Cl[Ru](Cl)Cl BIXNGBXQRRXPLM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000004945 silicone rubber Substances 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007928 solubilization Effects 0.000 description 1
- 238000005063 solubilization Methods 0.000 description 1
- 125000006850 spacer group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000012192 staining solution Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 238000007655 standard test method Methods 0.000 description 1
- 230000000707 stereoselective effect Effects 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008685 targeting Effects 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- XBFJAVXCNXDMBH-UHFFFAOYSA-N tetracyclo[6.2.1.1(3,6).0(2,7)]dodec-4-ene Chemical compound C1C(C23)C=CC1C3C1CC2CC1 XBFJAVXCNXDMBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000003878 thermal aging Methods 0.000 description 1
- 238000002076 thermal analysis method Methods 0.000 description 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000004627 transmission electron microscopy Methods 0.000 description 1
- 125000005270 trialkylamine group Chemical group 0.000 description 1
- JREYOWJEWZVAOR-UHFFFAOYSA-N triazanium;[3-methylbut-3-enoxy(oxido)phosphoryl] phosphate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[NH4+].CC(=C)CCOP([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O JREYOWJEWZVAOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N trimethylaluminium Chemical compound C[Al](C)C JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003258 trimethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- ANEFWEBMQHRDLH-UHFFFAOYSA-N tris(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl) borate Chemical compound FC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1OB(OC=1C(=C(F)C(F)=C(F)C=1F)F)OC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F ANEFWEBMQHRDLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000010456 wollastonite Substances 0.000 description 1
- 229910052882 wollastonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 238000010507 β-hydride elimination reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
Description
本出願は、2009年10月2日に出願された米国仮出願第61/248,147号明細書(代理人整理番号69069)の優先権を主張する。本出願は、同様に2009年10月2日に出願された米国仮特許出願の第61/248,160号明細書(代理人整理番号69055);および第61/248,170号明細書(代理人整理番号68186)にも関連している。米国特許実務の目的で、これらの出願の内容は、それらの全体が参照により本明細書に組み込まれる。
(i)熱可塑性ポリオレフィン
(ii)加硫可能なエラストマー
(iii)架橋剤;および
(iv)ブロック複合材料
を含む反応混合物から得られる。
本明細書での元素周期表へのあらゆる言及は、CRC Press, Inc., 2003が刊行し著作権を有する元素周期表への言及であるとする。また、族へのあらゆる言及は、族の番号付けにIUPAC系を用いたこの元素周期表に反映された族への言及であるとする。反対の意味で言及されたり、文脈で暗示されたり、または当分野の慣例であったりするのでなければ、すべての部数およびパーセント値は重量を基準としている。米国特許実務の目的で、本明細書で参照されるあらゆる特許、特許出願、または刊行物の内容は、それらの全体、特に合成技術、定義(本明細書で提供されるいずれかの定義と矛盾のない程度に)、および当分野の一般知識の開示に関して、参照により本明細書に組み込まれる(またはその同等のUS版が参照により組み込まれる)。
Rp[i]=触媒iによるモノマー消費の局所速度(モル数/L/時間)、
Rt[i]=触媒iの連鎖移動および停止の全速度(モル数/L/時間)、
Rs[i]=休止(dormant)ポリマーを有する連鎖シャトリングの局所速度(モル数/L/時間)
である。
本発明のコポリマーの調製に用いると好適なモノマーとしては、あらゆる付加重合性モノマー、好ましくはあらゆるオレフィンまたはジオレフィンモノマー、より好ましくはあらゆるα−オレフィン、最も好ましくはエチレンおよび少なくとも1つの共重合性コモノマー、プロピレンおよび4〜20個の炭素を有する少なくとも1つの共重合性コモノマー、あるいは1−ブテンおよび2または5〜20個の炭素を有する少なくとも1つの共重合性コモノマー、あるいは4−メチル−1−ペンテンおよび4〜20個の炭素を有する少なくとも1つの異なる共重合性コモノマーが挙げられる。好ましくは、コポリマーはプロピレンおよびエチレンを含む。好適なモノマーの例としては、2〜30個、好ましくは2〜20個の炭素原子の直鎖または分岐α−オレフィン、例えばエチレン、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、3−メチル−1−ブテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、3−メチル−1−ペンテン、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセン、1−テトラデセン、1−ヘキサデセン、1−オクタデセン、および1−エイコセン;3〜30個、好ましくは3〜20個の炭素原子のシクロオレフィン、例えばシクロペンテン、シクロヘプテン、ノルボルネン、5−メチル−2−ノルボルネン、テトラシクロドデセン、および2−メチル−1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒドロナフタレン;ジ−およびポリ−オレフィン、例えばブタジエン、イソプレン、4−メチル−1,3−ペンタジエン、1,3−ペンタジエン、1,4−ペンタジエン、1,5−ヘキサジエン、1,4−ヘキサジエン、1,3−ヘキサジエン、1,3−オクタジエン、1,4−オクタジエン、1,5−オクタジエン、1,6−オクタジエン、1,7−オクタジエン、エチリデンノルボルネン、ビニルノルボルネン、ジシクロペンタジエン、7−メチル−1,6−オクタジエン、4−エチリデン−8−メチル−1,7−ノナジエン、および5,9−ジメチル−1,4,8−デカトリエン;芳香族ビニル化合物、例えばモノ−またはポリ−アルキルスチレン(例えば、スチレン、o−メチルスチレン、m−メチルスチレン、p−メチルスチレン、o,p−ジメチルスチレン、o−エチルスチレン、m−エチルスチレン、およびp−エチルスチレン)、および官能基含有誘導体、例えばメトキシスチレン、エトキシスチレン、ビニル安息香酸、メチルビニルベンゾエート、ビニルベンジルアセテート、ヒドロキシスチレン、o−クロロスチレン、p−クロロスチレン、ジビニルベンゼン、3−フェニルプロペン、4−フェニルプロペン、およびα−メチルスチレン、ビニルクロライド、1,2−ジフルオロエチレン、1,2−ジクロロエチレン、テトラフルオロエチレン、および3,3,3−トリフルオロ−1−プロペンが挙げられ、但しモノマーは使用される条件下で重合可能なものである。
本発明において使用すると好適な触媒および触媒前駆体としては、金属錯体、例えば国際公開第2005/090426号パンフレットに開示されるもの、特にその20ページ30行から53ページ20行に開示されるものが挙げられ、この文献は参照により本明細書に組み込まれる。好適な触媒は、米国特許出願公開第2006/0199930号明細書;米国特許出願公開第2007/0167578号明細書;米国特許出願公開第2008/0311812号明細書;米国特許第7,355,089B2号明細書;または国際公開第2009/012215号パンフレットにも開示されており、これらは触媒に関して参照により本明細書に組み込まれる。
R20は、水素以外に5〜20個の原子を含有する芳香族基または不活性置換された芳香族基、あるいはそれらの多価誘導体であり;
M3は、4族金属、好ましくはハフニウムまたはジルコニウムであり;
Gは、出現ごとに独立して、アニオン性、中性、またはジアニオン性のリガンド基であり;
gは、そのようなX基の数を示す1〜5の数であり;
電子供与相互作用は矢印で表されている。
上記式の金属錯体の好ましい例としては以下の化合物が挙げられ:
本発明の方法を用いると、新規なブロック複合材料ポリマーが容易に調製される。好ましくは、このブロック複合材料ポリマーは、プロピレン、1−ブテン、または4−メチル−1−ペンテンと、1つまたはそれ以上のコモノマーとを含む。好ましくは、ブロック複合材料のブロックポリマーは、重合した形態で、プロピレンおよびエチレンおよび/または1つまたはそれ以上のC4−20α−オレフィンコモノマー、および/または1つまたはそれ以上のさらなる共重合性コモノマーを含むか、または4−メチル−1−ペンテンおよびエチレンおよび/または1つまたはそれ以上のC4−20α−オレフィンコモノマーを含むか、または1−ブテンおよびエチレン、プロピレンおよび/または1つまたはそれ以上のC5−C20α−オレフィンコモノマーおよび/または1つまたはそれ以上のさらなる共重合性コモノマーを含む。さらなる好適なコモノマーは、ジオレフィン、環状オレフィン、および環状ジオレフィン、ハロゲン化ビニル化合物、およびビニリデン芳香族化合物から選択される。
本発明のブロック複合材料の製造に有用となる好適な方法は、例えば、2008年10月30日に公開された米国特許出願公開第2008/0269412号明細書(参照により本明細書に組み込まれる)に見ることができる。特に、重合は、望ましくは連続重合、好ましくは連続溶液重合として行われ、それによって、触媒成分、モノマー、ならびに場合により溶媒、補助剤、捕捉剤、および重合助剤が1つまたはそれ以上の反応器またはゾーンに連続的に供給され、それよりポリマー生成物が連続的に取り出される。反応物の断続的な添加および短い規則的または不規則な間隔での生成物の除去が行われ、そのため長い時間では全体のプロセスが実質的に連続であるプロセスは、この場合に使用される用語「連続」および「連続的」の範囲内となる。さらに、前述したように、連鎖シャトリング剤は、重合中のあらゆる時点で加えることができ、例えば第1の反応器またはゾーン中、第1の反応器の出口または出口の少し前、第1の反応器またはゾーンと第2または引き続くあらゆる反応器またはゾーンとの間、あるいはさらには第2または引き続くあらゆる反応器またはゾーンのみに加えることができる。直列に接続された少なくとも2つの反応器またはゾーンの間でのモノマーの差、温度差、圧力差、または重合条件のその他の差のために、同じ分子中で、異なる組成、例えばコモノマー含有率、結晶化度、密度、タクティシティ、位置規則性(regio-regularity)、またはその他の化学的または物理的な差が存在するポリマーセグメントが、異なる反応器またはゾーン中で形成される。それぞれのセグメントまたはブロックの大きさは、連続ポリマー反応条件によって決定され、好ましくはポリマーサイズの最確分布となる。
TPV組成物は、少なくとも1つの熱可塑性ポリマーをマトリックス相として含む。好適な熱可塑性ポリマーとしては、限定するものではないが、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、オレフィンブロックコポリマー、ブロック複合材料、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン、分岐ポリエチレン(例えば高密度ポリエチレン)、分岐ポリプロピレン、分岐ポリカーボネート、分岐ポリスチレン、分岐ポリエチレンテレフタレート、および分岐ナイロンが挙げられる。他の熱可塑性ポリマーを使用することができるが、熱可塑性ポリオレフィンが好ましい。さらに好適な熱可塑性ポリオレフィンは、例えば、米国特許第7,579,408号明細書の25欄4行から28欄28行に開示される熱可塑性ポリオレフィンであり、この文献の開示が参照により本明細書に組み込まれる。
各樹脂の全体の組成は、DSC、NMR、GPC、DMS、およびTEMの方法によって求められる。ブロックコポリマーの収率を評価するために、キシレン分別がさらに使用される。
示差走査熱量測定は、RCS冷却アクセサリおよびオートサンプラーが取り付けられたTA Instruments Q1000 DSC上で行う。50ml/分の窒素パージガス流を使用する。サンプルをプレスして薄膜にして、プレス中約190℃で溶融させ、次に空気中で室温(25℃)まで冷却する。次に約3〜10mgの材料を切り取り、正確に秤量し、軽量アルミニウムパン(約50mg)中に入れ、後に圧着して封止する。サンプルの熱挙動を以下の温度プロファイルで調べる:以前のあらゆる熱履歴を除去するために、サンプルを190℃まで急速に加熱し、その温度で3分間維持する。次にサンプルを10℃/分の冷却速度で−90℃まで冷却し、−90℃で3分間維持する。次にサンプルを10℃/分の加熱速度で150℃まで加熱する。冷却および第2の加熱の曲線を記録する。
サンプル調製
クロムアセチルアセトネート(緩和剤)中0.025Mであるテトラクロロエタン−d2/o−ジクロロベンゼンの50/50混合物約2.7gを、10mmNMR管中のサンプル0.21gに加えることによってサンプルを調製する。管およびその内容物を150℃まで加熱することによって、サンプルを溶解させて均質にする。
Bruker Dual DUL高温CryoProbeを取り付けたBruker 400MHz分光計を使用してデータを収集する。データファイル1つ当たり320のトランジェント(transient)、7.3秒のパルス繰り返し遅延(6秒遅延+1.3秒の取得時間)、90°のフリップ角、および逆ゲートデカップリングを、125℃のサンプル温度で使用して、データを取得する。すべての測定は、ロックモードで非スピンサンプルに対して行われる。サンプルは、加熱した(130℃)NMRサンプルチャージャー中に挿入する直前に均質化し、データ取得前に15分間プローブ中で熱平衡化させることができる。
ゲル浸透クロマトグラフィーシステムは、Polymer Laboratories Model PL−210またはPolymer Laboratories Model PL−220のいずれかの装置からなる。カラムおよびカルーセル区画は140℃で運転する。3つのPolymer Laboratories 10−micron Mixed−Bカラムを使用する。溶媒は1,2,4トリクロロベンゼンである。サンプルは、ブチル化ヒドロキシトルエン(BHT)200ppmを含有する溶媒50mL中にポリマー0.1gの濃度で調製する。サンプルは、160℃で2時間軽く撹拌することによって調製する。使用した注入体積は100μLであり、流量は1.0ml/分である。
F−TREF分析では、分析する組成物をo−ジクロロベンゼン中に溶解させ、温度を30℃まで(好ましい速度の0.4℃/分で)ゆっくり下げることによって、不活性担体(ステンレス鋼ショット)が入ったカラム中で結晶化させる。カラムには赤外検出器が取り付けられる。次に、溶離溶媒(o−ジクロロベンゼン)の温度を(好ましい速度の1.5℃/分で)30℃から140℃までゆっくり上昇させることによって、結晶化したポリマーサンプルをカラムから溶離させることによって、F−TREFクロマトグラム曲線を作成する。
米国特許出願公開第2010−0093964号明細書および2009年12月21日に出願された米国特許出願第12/643111号明細書(どちらも参照により本明細書に組み込まれる)に開示される方法によりHTLCを行う。サンプルは後述の方法によって分析される。
カラム:D1カラムは、Thermo Scientificより購入した高温Hypercarbグラファイトカラム(2.1×100mm)であった。D2カラムは、Varianより購入したPLRapid−Hカラム(10×100mm)であった。
試薬:HPLCグレードのトリクロロベンゼン(TCB)をFisher Scientificより購入した。1−デカノールおよびデカンはAldrich製であった。2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール(Ionol)もAldrichより購入した。
サンプル調製:0.01〜0.15gのポリオレフィンサンプルを10mLのWatersオートサンプラーバイアルに入れた。次に1−デカノールまたはデカンのいずれか7mLと200ppm Ionolとをバイアルに加えた。ヘリウムをサンプルバイアルに約1分間スパージした後、サンプルバイアルを、160℃の温度設定で加熱したシェーカーに配置した。その温度で2時間バイアルを振盪することによって溶解させた。次にバイアルを、注入用のオートサンプラーに移動させた。溶媒の熱膨張のため、溶液の実際の体積は7mLを超えたことに留意されたい。
HT−2DLC:D1流量は0.01mL/分であった。移動相の組成は、運転の最初の10分間は100%の弱溶離液(1−デカノールまたはデカン)であった。489分間で組成を60%の強溶離液(TCB)まで増加させた。生のクロマトグラムの期間として、489分間のデータを収集した。10ポートバルブを3分ごとに切り替えて、489/3=163のSECクロマトグラムを得た。489分間のデータ取得時間の後にポストランのグラジエントを使用して、次のランのためのカラムのクリーニングおよび平衡化を行った:
クリーニングステップ:
1.490分:流量=0.01分;//0〜490分を0.01mL/分の一定流量で維持
2.491分:流量=0.20分;//流量を0.20mL/分まで増加
3.492分:%B=100;//移動相組成を100%TCBまで増加
4.502分:%B=100;//2mLのTCBを使用してカラムを洗浄
平衡化ステップ:
5.503分:%B=0;//移動相組成を100%の1−デカノールまたはデカンに変更
6.513分:%B=0;//2mLの弱溶離液を使用してカラムを平衡化
7.514分:流量=0.2mL/分;//491〜514分を0.2mL/分の一定流量で維持
8.515分:流量=0.01mL/分;//流量を0.01mL/分まで下げる。
動的機械的測定(損失弾性率および貯蔵弾性率対温度)は、TA instruments ARES上で測定される。動的弾性率測定は、厚さ約2mm、幅5mm、および長さ約10mmの固体の棒のねじれに関して行われる。データは10rad/s一定周波数および5℃/分の加熱/冷却速度で記録される。温度掃引は5℃/分で−50から190Cで行われる。
圧縮成形の後、急冷することによって、ポリマーフィルムを作製する。ポリマーは、190℃において1000psiで1分間あらかじめ溶融させ、次に5000psiで2分間プレスし、次に冷却したプラテン(15〜20℃)の間で2分間急冷する。
画像収集−TEM画像は、100kVの加速電圧で操作されるJEOL JEM−1230上で収集され、Gatan−791および794デジタルカメラで収集される。
重量を測定した樹脂を、還流条件下の200ml o−キシレン中に2時間溶解させる。次に、溶液を温度制御された水浴中で25℃まで冷却して、キシレン不溶性(XI)画分を結晶化させる。溶液を冷却し、不溶性画分を溶液から沈殿させた後、濾紙で濾過することによってキシレン可溶性(XS)画分をキシレン不溶性画分から分離する。残りのo−キシレン溶液を濾液から蒸発させる。XSおよびXIの両方の画分を真空オーブン中100℃で60分間乾燥させ、次に秤量する。あるいは、ソフトブロックポリマーの溶液の結晶化温度が室温よりも高い場合、分別ステップは、ソフトブロックの結晶化温度よりも10〜20℃高いがハードブロックの結晶化温度よりも低い温度で行うことができる。分離の温度は、参考文献の、TREF and CRYSTAF technologies for Polymer Characterization, Encyclopedia of Analytical Chemistry. 2000 Issue, Pages 8074 - 8094に記載されるTREFまたはCRYSTAF測定によって求めることができる。この分別は、実験室用加熱溶解および濾過装置または分別装置、例えばPreparatory mc2(スペインのバレンシア(Valencia)のPolymer Charより入手可能)で行うことができる。
メルトインデックスまたはI2は、g/10分の単位で測定され、ASTM D 1238、条件190℃/2.16kgに準拠して行われる。PP樹脂のMFRは、ASTM D 1238、条件230℃/2.16kgに準拠して測定される。
ショアA硬度はASTM D 2240に準拠して行われる。
圧縮永久ひずみは、ASTM D 395に準拠して70℃で測定される。
引張強度および極限伸びは、ASTM D−412に準拠して行われる。
−120℃で操作されるLeica UCT/FCSミクロトームを使用して、サンプルを極低温条件下で研磨する。サンプルからいくつかの薄い断片(約160nm)を切断し、AFM分析用のマイカ表面上に載せる。NanoScope IVコントローラーが取り付けられたDigital Instruments(現在はVeeco)Multi−Mode AFMを使用して、周囲温度においてトポグラフィー画像および位相画像を取り込む。55N/mのバネ定数および167kHz付近の共鳴周波数を有するナノセンサープローブを位相画像化に使用する。サンプルは、0.5〜2Hzの周波数および約0.8の設定点比で撮像する。
ゲル含有率
ゲル含有率は、小規模ソックスレー抽出方法によって測定される。サンプルを約35mg〜86mgの範囲の小片に切断する。各サンプルの3つの小片を個別に上のせ式分析用電子天秤で4箇所精度(4-place accuracy)で秤量する。各小片を、アルミニウムのウィンドウスクリーンで構成される小型シリンダーの内側に入れる。シリンダーの両端を通常のペーパーステープルで閉じる。6つのアルミニウムシリンダーを1つのフリットガラス抽出シンブルの内側に入れる。シンブルをジャケット付きソックスレー抽出器に入れて、還流キシレンで終夜抽出する。最短で12時間の抽出の終了後、依然として暖かいシンブルをメタノール中で急冷する。メタノールによってゲルが沈殿し、ゲルをそのままシリンダーから取り出すのが容易になる。沈殿したゲルが入ったシリンダーに短時間窒素パージして、遊離のメタノールを除去する。鉗子でゲルをアルミニウムシリンダーから取り出し、アルミニウム秤量パン上に置く。ゲルを有するパンを125℃で1時間真空乾燥する。乾燥し冷却したゲルをアルミニウム秤量パンから取り出し、上のせ式分析用天秤上で直接秤量する。乾燥した抽出ゲル重量を出発重量で割ることによって、%ゲル含有率が求められる。
−120℃で操作されるLeica UCT/FCSミクロトームを使用して、サンプルを極低温条件下で研磨する。サンプルから薄い断片(約160nm)を切断し、AFM分析用のマイカ表面上に載せる。NanoScope IVコントローラーが取り付けられたDigital Instruments(現在はVeeco)Multi−Mode AFMを使用して、周囲温度においてトポグラフィー画像および位相画像を取り込む。55N/mのバネ定数および167kHz付近の共鳴周波数を有するナノセンサープローブを位相画像化に使用する。サンプルは、0.5〜2Hzの周波数および約0.8の設定点比で撮像する。
示差走査熱量測定(DSC)はTA Instruments Q100 DSC V9.8 Build 296上で、TA InstrumentsのUniversal V3.7A分析ソフトウェアを使用して行う。以前のあらゆる熱履歴を除去するために、サンプルを230℃まで急速に加熱し、その温度で3分間維持する。次にサンプルを10℃/分の冷却速度で−90℃まで冷却し、−90℃で3分間維持する。次にサンプルを10℃/分の加熱速度で230℃まで加熱する。第1の冷却および第2の加熱の曲線を記録する。
0.1〜100rad/sの周波数範囲で一定温度動的周波数掃引を、窒素パージ下、25mmの平行プレートを取り付けたTA Instruments Advanced Rheometric Expansion System(ARES)を使用して行う。圧縮成形または射出成形で得たプラークのTPOまたはTPVサンプルから、厚さ3mm×直径1インチの円形試験片を打ち抜く。サンプルをプレート上に配置し、5分間溶融させる。次に、プレート間を2.1mmまで近づけ、サンプルの不要部分を切り取り、間隙を2.0mmまで近づけた後、試験を開始する。この方法では、温度平衡のため、さらに5分間の遅延が組み込まれている。TPOおよびTPVの両方のサンプルを230℃で測定する。ひずみ振幅は10%の一定に維持する。応力応答は貯蔵弾性率(G’)、損失弾性率(G”)、および複素粘度(η*)として報告される。
材料の固体状態の動的機械的特性は、Rheometric Dynamic Analyzer(RDA III)のねじれ−長方形モードで、長方形バーで測定される。圧縮成形または射出成形したプラークから厚さ3mmおよび幅12.5mmの試験片を打ち抜く。全てのサンプルで初期間隙を10mmに設定する。5℃/分の速度で温度を−100℃から200℃まで変化させ、貯蔵弾性率(G’)、損失弾性率(G”)を10rad/sの一定速度で監視する。加熱中にサンプルが膨張するので、サンプルに対する垂直荷重が最小限になるように間隙を調節する。ひずみ振幅は、低温での0.05%から高温での4%まで変動させることができる。
硬度測定はショアA型デュロメータで行う。デュロメータは、圧縮成形または射出成形によって作製した厚さ約3mmのプラーク上に載せる。
圧縮永久ひずみは、ASTM D 395に準拠して70℃および120℃で測定する。厚さ約3mmの圧縮成形または射出成形したプラークから29mm(±0.5mm)のパックを抽出する。各サンプルについて、4つのパックのノッチ、不均一な厚さ、および不均質性を調べ、全体の高さが12.5mm(±0.5mm)になるように積み重ね、これは25%の圧縮ひずみに等しい。圧縮永久ひずみは、各サンプルについて2つの温度で2つの試験片に対して行う。
引張特性は、ミル方向で同じ圧縮成形または射出成形したプラークから打ち抜かれた微小張力(micro-tensile)試験片に対してASTM D−412に準拠して室温で測定される。引張ひずみは、クランプと初期ゲージ長との間の長さの増分の比から計算される。引張応力は、引張荷重をサンプルの初期断面積で割ることによって求められる。
概要
触媒−1([[rel−2’,2’’’−[(1R,2R)−1,2−シクロヘキサンジイルビス(メチレンオキシ−κO)]ビス[3−(9H−カルバゾール−9−イル)−5−メチル[1,1’−ビフェニル]−2−オラト−κO]](2−)]ジメチル−ハフニウム)、および米国特許第5,919,9883号明細書の実施例2に実質的に開示されるように長鎖トリアルキルアミン(Armeen(商標)M2HT、Akzo−Nobel,Inc.より入手可能)、HCl、およびLi[B(C6F5)4]の反応によって調製されるテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレートのメチルジ(C14−18アルキル)アンモニウム塩の混合物である共触媒−1は、Boulder Scientificより購入され、さらに精製することなく使用される。CSA−1(ジエチル亜鉛またはDEZ)および変性メチルアルモキサン(MMAO)はAkzo Nobelより購入し、さらに精製することなく使用した。重合反応の溶媒は、Shell Chemical Companyより入手可能な炭化水素混合物(SBP 100/140)であり、使用前に13−Xモレキュラーシーブ床で精製される。
本発明のプロピレン/エチレンコポリマーを、直列に接続された2つの連続撹拌槽反応器(CSTR)を使用して調製した。各反応器は、液圧的に満たされ(hydraulically full)、定常状態条件で動作するように設定される。サンプルA1は、表1に概略を示すプロセス条件に従って、モノマー、溶媒、触媒−1、共触媒−1、およびCSA−1を第1の反応器に流すことによって調製される。サンプルB1を調製するために、表1Aに記載の第1の反応器内容物を直列の第2の反応器に流した。追加の触媒−1および共触媒−1、ならびに捕捉剤としての少量のMMAOを第2の反応器に加えた。サンプルC1およびD1は、表1Aおよび1Bに記載されるように2つの反応器の条件を制御することによって調製した。
ジブロックサンプルF1〜H1、V1〜X1、Y1〜AB1の各組は、実施例B1〜D1に関して前述したように調製したが、表1Aおよび1Bに概略が示されるプロセス条件に従った。各組で、第1の反応器の生成物(E1、U1、Y1)は、第1のブロック組成物を目標として調製される。
2〜4gのポリマーを還流条件下で200ml o−キシレン中に2時間溶解させる。次に溶液を、温度制御された水浴中で25℃まで冷却して、キシレン不溶性画分を結晶化させる。溶液を冷却し、不溶性画分を溶液から沈殿させた後、濾紙で濾過することによってキシレン可溶性画分をキシレン不溶性画分から分離する。残りのo−キシレン溶媒を濾液から蒸発させる。キシレン可溶性(XS)およびキシレン不溶性(XI)の両方の画分を真空オーブン中100℃で60分間乾燥させ、次に秤量する。
本発明の実施例は、ポリマーがiPPホモポリマーとEPコポリマーとの単純なブレンドである場合には存在しない多量のエチレンを不溶性画分が含有することを示す。この「余分なエチレン」を説明するために、物質収支計算を行って、キシレン不溶性画分および可溶性画分の量、ならびにそれぞれの画分中に存在する重量%エチレンからブロック複合指数を概算することができる。
図8は、サンプルB1〜D1の動的機械的特性を示しており;G’およびtanδ値対温度が示されている。iPP量が増加すると、G’弾性率が増加し、高温でのプラトーが延びる。サンプルD1は、温度が約140℃まで上昇すると、その融解転移後に完全に軟化するまでは、弾性率が減少することを示している。
全体のiPP/EPRゴム形態に対するジブロックの影響を観察するために、TEMによってサンプルを分析する。図10は、アイソタクチックPP連続相および17重量%のゴム相からなり、ゴム中に58重量%のC2を含有するProFax Ultra SG853耐衝撃性コポリマー(LyondellBasell Polyolefins)のTEM画像を示している。
原材料:
原材料を表4に示す。NORDEL MG樹脂は、100部のEPDMエラストマー当たり28部のカーボンブラックを含有する。カーボンブラックは、コアシェル形態で樹脂に接着する。表5は、すべてのポリマー成分の組成および物理的性質を示している。
調製ステップ:
プロセスオイル、EPDM樹脂、ポリプロピレン粉末、OBC樹脂、ワックス、および粉末添加剤をCoperion 25−mm共回転二軸スクリュー押出機(TSE)中で配合する。プロセスオイルの一部は、容積式ギヤポンプおよび逆流を最小限にする注入バルブを使用して、第2バレルセクション中に供給する。最低90℃の温度で撹拌しながら、適切な量の溶融SP 1045硬化性フェノール樹脂をプロセスオイル3000gにゆっくり加える。追加のオイル、および追加のプロセスオイル中に溶融させた硬化性フェノール樹脂を1つのバレル中に注入する。すべてのオイル流は、ジャケット付きリザーバーおよび外部加熱移送ラインを用いてあらかじめ加熱される。低分子量揮発性成分は、揮発分除去ポートによって除去される。次に材料は冷却され、押出機の出口におけるストランドペレタイザーまたは水中ペレタイザーを使用してペレット化される。
NORDEL MG例の処方および性質:
調製ステップ:
ガラス瓶中50℃で少なくとも24時間、EPDM(NORDEL IP 4570)に油を吸収させた。油を吸収したEPDMエラストマー、熱可塑性(ポリプロピレン)、および相溶化剤(OBC)を、190℃および35RPMのHaakeミキサーボウルに加えた。材料を75rpmで4分間混合した。硬化パッケージ(ZnO、SnCl2およびフェノール樹脂SP 1045)を溶融混合物に加え、混合をさらに3分間続けた。酸化防止剤を加え、混合をさらに1分間続けた。溶融物を密閉式ミキサーから取り出し、190℃の2本ロールミル上でさらに混合した。溶融物をミキサーに通して、得られたシートをシガー型試験片に巻き取り、次に縦方向にミルに入れて、ミルに通した。この手順を6回繰り返し、次にサンプルをシートとしてミルから取り出した。ミルから得たシートを、加熱したプレス(190℃)中2000psiの圧力下で2分間予備加熱した。次に、シートを190℃において55000psiの圧力下で4分間圧縮成形し、次に55000psiの圧力下で4分間冷却した。この手順によって、目に見える亀裂のない厚さ1/16インチおよび1/8インチの良好な試験プラークが製造された。
表8は、NORDEL IPをゴム相として使用した多数のTPV例の処方を示している。Hydrobrite 550 Oilは75pphで、SP 1045フェノール樹脂は3pphで、塩化第一スズは6pphで、Kadox 720(酸化亜鉛)は2pphで、Irganox 225は1pphで各配合物に加えた。これらの例は、2つの比較例と、3つの異なる濃度レベルで実施例B1およびC1で調製したTPVである6つの本発明の実施例とを含んでいる。実施例C11は、相溶化剤を全く使用せずに調製した対照例であった。実施例C12は、6重量%のランダムエチレン/オクテンコポリマーを相溶化剤として使用して調製した比較例であった。実施例C17は、全ポリマーベースに対して2重量%の実施例B1を使用して調製した。実施例C09は、全ポリマーベースに対して6重量%の実施例B1を使用して調製した。実施例C18は、全ポリマーベースに対して10重量%の実施例B1を使用して調製した。実施例C06は、全ポリマーベースに対して2重量%の実施例C1を使用して調製した。実施例C08は、全ポリマーベースに対して6重量%の実施例C1を使用して調製した。実施例C01は、全ポリマーベースに対して10重量%の実施例C1を使用して調製した。
Claims (5)
- a)加硫可能なエラストマーと、
b)熱可塑性ポリオレフィンと、
c)架橋剤と、
d)ブロック複合材料と、
を含む、またはこれらを含む反応混合物より得られる熱可塑性加硫物組成物であって、
該熱可塑性加硫物組成物は、(d)を有さない熱可塑性加硫物組成物と比較して、70℃における圧縮永久ひずみの減少が5%を超え、
前記ブロック複合材料は、ソフトコポリマー、ハードポリマー、およびソフトセグメントとハードセグメントとを有するブロックコポリマーを含み、該ブロックコポリマーのハードセグメントはブロック複合材料中の前記ハードポリマーと同じ組成であり、該ブロックコポリマーのソフトセグメントはブロック複合材料の前記ソフトコポリマーと同じ組成であり、前記ハードセグメントは80重量%〜100重量%のプロピレンから構成され、
前記ブロック複合材料は1重量%〜30重量%の量で存在し、
前記ブロック複合材料のブロック複合指数は≧0.10であり、そして、
前記ブロック複合材料がアイソタクチックポリプロピレンブロックおよびエチレン−プロピレンブロックを有するジブロックコポリマーを含み、該アイソタクチックポリプロピレンブロックが10重量%〜90重量%の量で存在し、該エチレン−プロピレンブロックのエチレン含有率が35重量%〜70重量%である、
熱可塑性加硫物組成物。 - 230℃および2.16kgの重量で測定される前記ブロック複合材料のメルトフローレートが、0.1dg/分〜50dg/分である、請求項1に記載の組成物。
- 前記加硫可能なエラストマーが、EPDM、エチレン/α−オレフィン、オレフィンブロックコポリマー、およびブロック複合材料からなる群から選択される、請求項1または2に記載の組成物。
- 前記熱可塑性ポリオレフィンが、ポリエチレン、ポリプロピレンホモポリマー、ポリプロピレンコポリマー、およびブロック複合材料からなる群から選択される、請求項1〜3のいずれかに記載の組成物。
- 請求項1〜4のいずれかに記載の組成物を含む、物品。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US24814709P | 2009-10-02 | 2009-10-02 | |
US61/248,147 | 2009-10-02 | ||
PCT/US2010/051160 WO2011041699A1 (en) | 2009-10-02 | 2010-10-01 | Block composites in thermoplastic vulcanizate applications |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2013506744A JP2013506744A (ja) | 2013-02-28 |
JP5693590B2 true JP5693590B2 (ja) | 2015-04-01 |
Family
ID=43333003
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2012532361A Active JP5693590B2 (ja) | 2009-10-02 | 2010-10-01 | 熱可塑性加硫物用途におけるブロック複合材料 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8563658B2 (ja) |
EP (1) | EP2483349B1 (ja) |
JP (1) | JP5693590B2 (ja) |
KR (1) | KR101795085B1 (ja) |
CN (1) | CN102770487B (ja) |
BR (1) | BR112012007275B1 (ja) |
WO (1) | WO2011041699A1 (ja) |
Families Citing this family (23)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2013022103A1 (ja) | 2011-08-11 | 2013-02-14 | 住友化学株式会社 | 4族遷移金属錯体を用いるオレフィンブロックポリマーの製造方法 |
KR102010107B1 (ko) | 2011-12-14 | 2019-10-21 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 상용화제로서 작용화된 블록 복합체 및 결정질 블록 복합체 조성물 |
SG10201700173TA (en) | 2011-12-14 | 2017-03-30 | Dow Global Technologies Llc | Functionalized block composite and crystalline block composite compositions |
BR112014029832B1 (pt) * | 2012-06-27 | 2022-05-10 | Dow Global Technologies Llc | Condutor revestido |
EP3013900B1 (en) * | 2013-06-24 | 2018-05-02 | Dow Global Technologies LLC | Reinforced polypropylene composition |
CN103910936B (zh) * | 2014-04-02 | 2018-04-10 | 合肥杰事杰新材料股份有限公司 | 一种聚丙烯/三元乙丙橡胶复合材料及其制备方法 |
EP3204452A4 (en) | 2014-10-06 | 2017-08-23 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Thermoplastic polyolefin containing amorphous ethylene elastomer |
FR3030558B1 (fr) * | 2014-12-19 | 2016-12-23 | Michelin & Cie | Pneumatique pret a recevoir un organe a sa surface |
US10344154B2 (en) | 2014-12-23 | 2019-07-09 | Dow Global Technologies Llc | Thermoplastic vulcanizate including a block composite |
JP6816009B2 (ja) * | 2015-03-13 | 2021-01-20 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 低い温度で使用する容器のための組成物 |
WO2016182817A1 (en) * | 2015-05-11 | 2016-11-17 | Dow Global Technologies Llc | High melt flow thermoplastic polyolefins with modifier |
WO2017058921A1 (en) | 2015-09-30 | 2017-04-06 | Dow Global Technologies Llc | A process for preparing functional polymers through addition of amino and polymeryl groups to aldehyde moieties |
EP3356374A1 (en) | 2015-09-30 | 2018-08-08 | Dow Global Technologies LLC | Multi- or dual-headed compositions useful for chain shuttling and process to prepare the same |
WO2017206043A1 (en) * | 2016-05-31 | 2017-12-07 | Dow Global Technologies Llc | Thermoplastic polyolefin blends including block composites as compatibilizers |
KR102464765B1 (ko) | 2016-09-30 | 2022-11-09 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 사슬 이동에 유용한 다중 또는 이중 헤드 조성물의 제조 방법 |
CN109952324B (zh) | 2016-09-30 | 2023-06-09 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 适用于链梭移的封端多头或双头组合物和其制备方法 |
US11174329B2 (en) | 2016-09-30 | 2021-11-16 | Dow Global Technologies Llc | Multi- or dual-headed compositions useful for chain shuttling and process to prepare the same |
KR102060900B1 (ko) * | 2017-12-19 | 2020-02-11 | (주)휴이노베이션 | 반균질상의 폴리프로필렌/프로필렌공중합체 폴리머 조성물 |
WO2019133705A1 (en) | 2017-12-29 | 2019-07-04 | Dow Global Technologies Llc | Dual-headed organoaluminum compositions |
JP7381464B2 (ja) | 2017-12-29 | 2023-11-15 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 末端保護された双頭型有機アルミニウム組成物 |
CN112135863A (zh) | 2018-04-06 | 2020-12-25 | 埃克森美孚化学专利公司 | 热塑性硫化橡胶组合物 |
KR20190140577A (ko) * | 2018-06-12 | 2019-12-20 | 대일소재(주) | 올레핀계 열가소성 실리콘 엘라스토머 조성물 및 이로부터 형성된 성형품 |
WO2021188361A1 (en) | 2020-03-20 | 2021-09-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Linear alpha-olefin copolymers and impact copolymers thereof |
Family Cites Families (34)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6506866B2 (en) * | 1994-11-17 | 2003-01-14 | Dow Global Technologies Inc. | Ethylene copolymer compositions |
EP0889912B1 (en) | 1996-03-27 | 2000-07-12 | The Dow Chemical Company | Highly soluble olefin polymerization catalyst activator |
US5977251A (en) | 1996-04-01 | 1999-11-02 | The Dow Chemical Company | Non-adiabatic olefin solution polymerization |
TW479064B (en) | 1996-12-17 | 2002-03-11 | Advanced Elastomer Systems | Thermoplastic elastomeric compositions |
US5783512A (en) | 1996-12-18 | 1998-07-21 | The Dow Chemical Company | Catalyst component dispersion comprising an ionic compound and solid addition polymerization catalysts containing the same |
US6103657A (en) | 1997-07-02 | 2000-08-15 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Catalyst for the production of olefin polymers |
US6319989B1 (en) | 1997-07-21 | 2001-11-20 | The Dow Chemical Company | Broad MWD, compositionally uniform ethylene interpolymer compositions, process for making the same and article made therefrom |
CA2304220C (en) | 1997-09-19 | 2008-06-17 | The Dow Chemical Company | Narrow mwd, compositionally optimized ethylene interpolymer composition, process for making the same and article made therefrom |
US6713577B2 (en) | 2000-11-07 | 2004-03-30 | Symyx Technologies, Inc. | Substituted pyridyl amine catalysts and processes for polymerizing and polymers |
US6960635B2 (en) | 2001-11-06 | 2005-11-01 | Dow Global Technologies Inc. | Isotactic propylene copolymers, their preparation and use |
WO2003082971A2 (en) * | 2002-03-22 | 2003-10-09 | Dow Global Technologies Inc. | Thermoplastic vulcanizate composition and method of making same |
AU2003301438A1 (en) | 2002-10-17 | 2004-05-04 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Hetero phase polymer compositions |
US6953764B2 (en) | 2003-05-02 | 2005-10-11 | Dow Global Technologies Inc. | High activity olefin polymerization catalyst and process |
US7608668B2 (en) | 2004-03-17 | 2009-10-27 | Dow Global Technologies Inc. | Ethylene/α-olefins block interpolymers |
US7579408B2 (en) | 2004-03-17 | 2009-08-25 | Dow Global Technologies Inc. | Thermoplastic vulcanizate comprising interpolymers of ethylene/α-olefins |
US8273838B2 (en) * | 2004-03-17 | 2012-09-25 | Dow Global Technologies Llc | Propylene/α-olefins block interpolymers |
US7355089B2 (en) | 2004-03-17 | 2008-04-08 | Dow Global Technologies Inc. | Compositions of ethylene/α-olefin multi-block interpolymer for elastic films and laminates |
BRPI0508148B1 (pt) | 2004-03-17 | 2015-09-01 | Dow Global Technologies Inc | Interpolímero de etileno em multibloco, derivado reticulado e composição |
BRPI0508173B1 (pt) | 2004-03-17 | 2016-03-15 | Dow Global Technologies Inc | copolímeros em multibloco, polímero, copolímero, um derivado funcional, mistura homogênea de polímero, processo para a preparação de um copolímero em multibloco contendo propileno e processo para preparar um copolímero em multibloco contendo 4-metil-1-penteno |
US7598328B2 (en) | 2004-04-07 | 2009-10-06 | Dow Global Technologies, Inc. | Supported catalysts for manufacture of polymers |
US7300994B2 (en) * | 2004-11-22 | 2007-11-27 | Cornell Research Foundation, Inc. | Isotactic polypropylene containing polymers |
EP1858943B1 (en) * | 2005-03-17 | 2011-02-16 | Dow Global Technologies Inc. | Thermoplastic vulcanizate comprising interpolymers of ethylene/ -olefins |
CA2601292A1 (en) * | 2005-03-17 | 2006-09-28 | Dow Global Technologies Inc. | Ethylene/alpha-olefins block interpolymers |
EP1926763B1 (en) | 2005-09-15 | 2014-10-29 | Dow Global Technologies LLC | Catalytic olefin block copolymers with controlled block sequence distribution |
US7319121B2 (en) * | 2005-10-07 | 2008-01-15 | Advanced Elestomer Systems, Inc. | Microcellular foams of thermoplastic vulcanizates |
CA2644907A1 (en) * | 2006-03-15 | 2007-09-20 | Dow Global Technologies Inc. | Propylene/alpha-olefins block interpolymers |
EP2180000B1 (en) | 2007-05-04 | 2013-03-27 | Mallinckrodt LLC | Improved process for the preparation of 6-alpha-hydroxy-n-alkylated opiates |
WO2009012215A1 (en) | 2007-07-13 | 2009-01-22 | Dow Global Technologies Inc. | Ethylene/a-olefin interpolymers containing low crystallinity hard blocks |
BRPI0905778B1 (pt) * | 2008-01-30 | 2019-04-30 | Dow Global Technologies Inc. | COMPOSIÇÃO DE INTERPOLÍMERO EM BLOCOS DE ETILENO/a-OLEFINA, INTERPOLÍMERO EM BLOCOS DE PROPILENO/a-OLEFINA, ARTIGO E PROCESSO PARA POLIMERIZAÇÃO DE UM OU MAIS MONÔMEROS POLIMERIZÁVEIS POR ADIÇÃO |
CN102239213A (zh) | 2008-10-03 | 2011-11-09 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 具有乙烯/α-烯烃互聚物的聚合物共混物 |
JP5518875B2 (ja) | 2008-10-06 | 2014-06-11 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | ポリオレフィンポリマーのクロマトグラフィー |
US8120406B2 (en) | 2009-07-06 | 2012-02-21 | Ati Technologies Ulc | Sequential circuit with dynamic pulse width control |
US8476366B2 (en) * | 2009-10-02 | 2013-07-02 | Dow Global Technologies, Llc | Block compositions in thermoplastic vulcanizate applications |
US8318896B2 (en) | 2009-12-21 | 2012-11-27 | Dow Global Technologies Llc | Chromatography of polyolefin polymers |
-
2010
- 2010-10-01 EP EP10779866.2A patent/EP2483349B1/en active Active
- 2010-10-01 WO PCT/US2010/051160 patent/WO2011041699A1/en active Application Filing
- 2010-10-01 CN CN201080054861.8A patent/CN102770487B/zh active Active
- 2010-10-01 BR BR112012007275-7A patent/BR112012007275B1/pt active IP Right Grant
- 2010-10-01 KR KR1020127011318A patent/KR101795085B1/ko active IP Right Grant
- 2010-10-01 US US13/499,862 patent/US8563658B2/en active Active
- 2010-10-01 JP JP2012532361A patent/JP5693590B2/ja active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN102770487A (zh) | 2012-11-07 |
KR101795085B1 (ko) | 2017-11-07 |
CN102770487B (zh) | 2014-10-01 |
BR112012007275A2 (pt) | 2020-08-11 |
KR20120093249A (ko) | 2012-08-22 |
EP2483349A1 (en) | 2012-08-08 |
US8563658B2 (en) | 2013-10-22 |
US20120208962A1 (en) | 2012-08-16 |
JP2013506744A (ja) | 2013-02-28 |
BR112012007275B1 (pt) | 2021-08-10 |
WO2011041699A1 (en) | 2011-04-07 |
EP2483349B1 (en) | 2017-01-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5693590B2 (ja) | 熱可塑性加硫物用途におけるブロック複合材料 | |
US8476366B2 (en) | Block compositions in thermoplastic vulcanizate applications | |
US8822598B2 (en) | Crystalline block composites as compatibilizers | |
KR101808887B1 (ko) | 상용화제로서 결정질 블록 복합물 | |
KR101826210B1 (ko) | 상용화제로서 결정질 블록 복합물 | |
KR101794361B1 (ko) | 연질 화합물에서의 블록 공중합체 | |
KR101820183B1 (ko) | 상용화제로서 결정질 블록 복합물 | |
JP2018504480A (ja) | ブロック合成物を含む熱可塑性加硫物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20130927 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20140123 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20140128 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20140425 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20140708 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20141002 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20150106 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20150203 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5693590 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |