BR112020019915B1

BR112020019915B1 - Polipropileno heterofásico com copolímero aleatório de propileno hexeno como matriz

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Publication number: BR112020019915B1
Application number: BR112020019915-0A
Authority: BR
Inventors: Markus Gahleitner; Jingbo Wang; Klaus Bernreitner; Pauli Leskinen; Cornelia Tranninger
Original assignee: Borealis Ag
Priority date: 2018-05-09
Filing date: 2019-05-07
Publication date: 2023-12-12
Also published as: CN112055730B; US11230638B2; EP3567079B1; BR112020019915A2; EP3567079A1; CN112055730A; WO2019215159A1; RU2759852C1; US20210246290A1

Abstract

POLIPROPILENO HETEROFÁSICO COM COPOLÍMERO ALEATÓRIO DE PROPILENO HEXENO COMO MATRIZ. A presente invenção se refere a uma composição de polipropileno heterofásica de alta transparência com base na excelente compatibilidade do copolímero aleatório de propileno 1-hexeno usado como matriz com diferentes tipos de modificadores externos dispersos na matriz. A presente invenção se refere adicionalmente a um processo para produzir tal composição de polipropileno e um filme, em particular, um filme fundido, obtido a partir de uma tal composição de polipropileno. A composição de polipropileno que compreende uma mescla de um copolímero de propileno que compreende 2,5 a 12,0 % em peso de 1-hexeno como um comonômero, e que tem uma taxa de fluxo de fusão MFR2de 0,1 a 100 g/10 min, e um homo ou copolímero de etileno que tem uma taxa de fluxo de fusão MFR2 de 0,05 a 30,0 g/10 min e uma densidade de 850 a 920 kg/m3, em que a taxa de fluxo de fusão MFR2 da composição de polipropileno é de 1,0 a 12,0 g/10 min.

Description

[0001] A presente invenção se refere a uma composição de polipropileno heterofásica de alta transparência com base na excelente compatibilidade do copolímero aleatório de propileno 1-hexeno usado como matriz com diferentes tipos de modificadores externos dispersos na matriz. A presente invenção se refere adicionalmente a um processo para produzir tal composição de polipropileno e um filme, em particular, um filme fundido, obtido a partir de uma tal composição de polipropileno.

[0002] As composições de polipropileno heterofásicas são conhecidas na técnica. As mesmas são compostas de uma fase contínua de homopolímero de propileno e/ou copolímero aleatório de propileno que age como matriz em que uma fase elastomérica, por exemplo, uma borracha de etileno propileno, é dispersa, sendo que o comonômero na matriz é frequentemente etileno. Dependendo do projeto específico da composição de polipropileno heterofásica vários perfis de propriedade podem ser estabelecidos. Os fatores de influência são a constituição da fase de matriz, a constituição da fase dispersa, e as quantidades relativas das mesmas. Conforme já indicado acima, a matriz pode ser um homopolímero de propileno e/ou um copolímero aleatório de propileno. Para a fase dispersa, há diversas opções que consideram, por exemplo, o tipo de monômero/comonômero, a quantidade de comonômero e o peso molecular.

[0003] As composições de polipropileno heterofásicas foram projetadas para fornecer propriedades aprimoradas de impacto se comparadas aos copolímeros aleatórios de propileno. A resistência ao impacto aprimorada das composições de polipropileno heterofásicas é atribuída à presença da fase dispersa.

[0004] No entanto, é uma tarefa difícil fornecer uma composição de polipropileno com propriedades de impacto suficientes e boas propriedades ópticas uma vez que ocorre a dispersão de luz na interface entre a fase de matriz contínua e a fase elastomérica dispersa. Consequentemente, as composições de polipropileno heterofásicas parecem um tanto opacas.

[0005] Diversas tentativas foram feitas para reduzir a dispersão de luz na interface e, consequentemente, aprimorar a aparência óptica. Um modo é equiparar as densidades da fase de matriz contínua e da fase elastomérica dispersa tanto quanto possível, resultando em índices refrativos semelhantes das duas fases. Um outro modo é modificar as propriedades da fase dispersa, por exemplo, mesclando-se um polipropileno heterofásico com um polietileno (PE) específico de densidade específica. O polietileno é, então, parte da fase dispersa, isto é, juntamente com uma borracha de etileno-propileno (EPR), e a densidade de toda a fase dispersa (EPR + PE) pode se ajustar à densidade da fase de matriz e as propriedades ópticas podem ser consequentemente boas. No entanto, tais soluções precisam de projeto de polímero um tanto complicado e as dificuldades em escala de planta são altas. Também é possível desenvolver partículas de fase dispersa muito finas ajustando-se a viscosidade intrínseca do elastômero que forma a fase dispersa. As partículas de fase dispersa muito finas não causam dispersão de luz, mas também oferecem propriedades de impacto muito limitadas.

[0006] O documento WO 01/92406 A1 revela uma composição de polímero de propileno para moldagem por sopro em extrusão de garrafas produzidas com um catalisador de Ziegler-Natta, que tem resistência ao impacto aprimorada e excelentes propriedades ópticas, em que a composição de polímero de propileno compreende de 70 a 90 % em peso de um copolímero aleatório de propileno com etileno, que contém de 1 a 6 % em peso de etileno, que tem um teor de fração insolúvel em xileno em temperatura ambiente de no mínimo 93 %, e de 10 a 30 % em peso de um copolímero de propileno com etileno, que contém de 8 a 18 % em peso de etileno, que tem uma taxa de fluxo de fusão MFR2 (230 °C, 2,16 kg) de 0,5 a 50 g/10 min.

[0007] O documento WO 2006/018812 A1 revela um recipiente moldado por sopro e estiramento que compreende uma composição de polímero de propileno produzida com um catalisador de metaloceno, que tem boa processabilidade e um equilíbrio aprimorado de propriedades de transparência e mecânicas, em que a composição de polímero de propileno compreende de 25,0 a 75,0 % em peso de um homopolímero ou minicopolímero aleatório de propileno que contém até 1,0 % em peso de pelo menos um dentre etileno e C4-C10 α-olefinas, que tem um índice isotático maior que cerca de 80 %, e 25,0 a 75,0 % em peso de um copolímero aleatório de propileno e pelo menos uma olefina escolhida a partir de etileno e C4-C10 α-olefinas, que contém cerca de 0,3 a cerca de 30 % em peso da dita olefina, e que tem um índice isotático maior que cerca de 60 %, em que a composição de polímero de propileno tem um taxa de fluxo de fusão de 1 a 50 g/10 min e uma distribuição de peso molecular menor que 3,5.

[0008] O documento WO 2006/114357 A1 revela uma composição de polímero de propileno para termoformação produzida com um catalisador de Ziegler-Natta, obtendo artigos que têm boas propriedades mecânicas e ópticas, em que a composição de polímero de propileno compreende de 60 a 90 % em peso de um copolímero de propileno com etileno que contém menos que 2,5 % em peso de unidades de etileno, e 10 a 40 % em peso de um copolímero de propileno que compreende de 15 a 35 % em peso de unidades de etileno, em que a composição de polímero tem um valor de taxa de fluxo de fusão de acordo com ISO 1133 (230 °C, 2,16 kg) menor que 10 g/10 min.

[0009] O documento WO 2012/084768 A1 revela uma composição de polímero de propileno para moldagem por sopro produzida com um catalisador de metaloceno, em que os artigos moldados por sopro, em particular, garrafas retráteis, podem ser esterilizados a uma temperatura de 121 °C, têm baixa quantidade de extraíveis, e têm boa clareza sem adição de aditivos de nucleação ou clarificação, em que a composição de polímero de propileno compreende de 60 % a 90 % em peso de um copolímero de propileno cristalino que contém de 1,0 a 5,0 % em peso de unidades derivadas de etileno, e de 10 a 40 % em peso de um copolímero de propileno de 18 a 32 % em peso de unidades derivadas de etileno, em que a composição de polímero de propileno tem um valor de taxa de fluxo de fusão de acordo com o ISO 1133 (230 °C, 2,16 kg) de 1,0 a 2,0 g/10 min.

[0010] As soluções de acordo com a técnica anterior ainda não são suficientes para satisfazer as necessidades mencionadas acima.

[0011] É, portanto, um objetivo da presente invenção fornecer uma composição de polipropileno com boas propriedades ópticas, isto é, transparência aprimorada, e resistência ao impacto suficiente para aplicações de filme.

[0012] A presente invenção se baseia na constatação de que o objetivo pode ser solucionado por meio da provisão de uma composição de polipropileno heterofásica que compreende uma mescla de um copolímero aleatório de propileno 1-hexeno e de um homo ou copolímero de etileno.

[0013] A presente invenção, consequentemente, em um aspecto, se refere a uma composição de polipropileno que compreende uma mescla de (a) um copolímero de propileno que compreende 2,5 a 12,0 % em peso, com base no peso do copolímero de propileno, de 1-hexeno como um comonômero, e que tem uma taxa de fluxo de fusão MFR2 de 0,1 a 100 g/10 min, e (b) um homo ou copolímero de etileno que tem uma taxa de fluxo de fusão MFR2 de 0,05 a 30,0 g/10 min e uma densidade de 850 a 920 kg/m3, em que a taxa de fluxo de fusão MFR2 da composição de polipropileno é de 1,0 a 12,0 g/10 min.

[0014] A composição de polipropileno de acordo com a presente invenção tem propriedades de impacto suficientes e boas propriedades ópticas.

Composição de polipropileno

[0015] Dada a natureza dos componentes (a) e (b) da mescla da composição de polipropileno descrita acima, o copolímero de propileno (a) é uma matriz cristalina com componente (b) disperso na mesma. A composição de polipropileno de acordo com a presente invenção é, consequentemente, uma composição de polipropileno heterofásica.

[0016] De acordo com uma modalidade preferencial da composição de polipropileno da presente invenção, a mescla compreende 60,0 a 95,0 % em peso, com base no peso da mescla, do copolímero de propileno (a), e 5,0 a 40,0 % em peso, com base no peso da mescla, do homo ou copolímero de etileno (b).

[0017] A quantidade do copolímero de propileno (a) é, consequentemente, de preferência 60,0 a 95,0 % em peso, com base no peso da mescla, com mais preferência 65,0 a 93,0 % em peso, ainda com mais preferência 70,0 a 92,0 % em peso.

[0018] A quantidade do homo ou copolímero de etileno (b) é, consequentemente, de preferência, 5,0 a 40,0 % em peso, com base no peso da mescla, com mais preferência, 7,0 a 35,0 % em peso, ainda com mais preferência, 8,0 a 30,0 % em peso.

[0019] Conforme indicado acima, a taxa de fluxo de fusão MFR2 da composição de polipropileno da presente invenção é de 1,0 a 12,0 g/10 min (230 °C, 2,16 kg), de preferência, de 1,5 a 10,0 g/10 min, com mais preferência, de 1,8 a 8,0 g/10 min.

[0020] A turbidez da composição de polipropileno da presente invenção, conforme medico em placas moldadas por injeção de 1 mm de espessura, é, de preferência, menor que 45,0 %, com mais preferência, menor que 43,0 %. Nesse sentido, é adicionalmente preferencial que a turbidez da composição de polipropileno da presente invenção seja menor que a turbidez do copolímero de propileno (a).

[0021] A resistência ao impacto por entalhe de Charpy da composição de polipropileno da presente invenção é, de preferência, maior que 5,0 (23 °C).

[0022] O valor absoluto da diferença de densidade entre o copolímero de propileno (a) e o homo ou copolímero de etileno (b) é, de preferência, no máximo 60,0 kg/m3, como no máximo 50,0 kg/m3 ou no máximo 45,0 kg/m3.

[0023] O teor de solúveis frios em xileno (XCS) da composição de poliolefina da presente invenção está, de preferência, na faixa de 1,0 a 40,0 % em peso, com mais preferência, na faixa de 1,2 a 38,0 % em peso.

[0024] A composição de polipropileno de acordo com a presente invenção tem, de preferência, duas temperaturas de fusão em que uma dessas pode ser atribuída ao homo ou copolímero de etileno (b) (Tm(1,PE)), a outra ao copolímero de propileno (a) (Tm(2,PP)).

[0025] Tm(1,PE) está, de preferência, abaixo de 130 °C, com mais preferência, abaixo de 120 °C, como abaixo de 115 °C. Um limite inferior razoável para Tm(1,PE) é 40,0 °C.

[0026] Tm(2,PP) é, de preferência, pelo menos 130 °C, com mais preferência, pelo menos 132 °C, como pelo menos 134 °C. Um limite superior razoável para Tm(2,PP) é 150 °C.

[0027] A temperatura de cristalização Tc da composição de poliolefina de acordo com a presente invenção está, de preferência, abaixo 100 °C, com mais preferência, na faixa de 85,0 a 98,0 °C.

[0028] A composição de polipropileno de acordo com a presente invenção tem, de preferência, duas temperaturas de transição vítrea Tg distintas em que uma delas pode ser atribuída ao copolímero de propileno (a) (Tg(1,PP)), a outra ao homo ou copolímero de etileno (b) (Tg(2,PE)).

[0029] Tg(1,PP) está, de preferência, na faixa de -1,0 a 5,0 °C, como na faixa de 0,0 a 4,0 °C.

[0030] Tg(2,PE) está, de preferência, na faixa de -65,0 a -25,0 °C, como na faixa de -62,0 a -28,0 °C.

[0031] O teor de 1-hexeno da composição de poliolefina de acordo com a presente invenção está, de preferência, na faixa de 2,0 a 7,0 % em peso, com mais preferência, na faixa de 2,2 a 6,0 % em peso.

[0032] O módulo flexural da composição de polipropileno de acordo com a presente invenção está, de preferência, abaixo de 800 MPa, como na faixa de 300 a 700 MPa.

[0033] De preferência, a mescla constitui pelo menos 90,0 % em peso, com mais preferência, pelo menos 95,0 % em peso, como 98,0 % em peso ou 100 % em peso, da composição de polipropileno da presente invenção.

[0034] A composição de polipropileno de acordo com a presente invenção pode compreender opcionalmente de 0,001 a 0,50 % em peso de um agente de a-nucleação. Tais agentes de a-nucleação estão comercialmente disponíveis e são descritos, por exemplo, em "Plastic Additives Handbook", 5a edição, 2001 de Hans Zweifel (páginas 949 a 964).

[0035] A composição de polipropileno de acordo com a presente invenção pode compreender opcionalmente aditivos úteis em uma quantidade baixo de 10,0 % em peso, como abaixo de 5,0 % em peso. Os aditivos são adequadamente selecionados a partir do grupo dentre antioxidantes primários como fenóis estericamente impedidos e antioxidantes secundários como fosfitos, estabilizadores de UV como aminas estericamente impedidas, sequestradores de ácido, negro de fumo, pigmento, agentes antiestáticos como monoestearato de glicerol, agentes deslizantes como oleamida, plastificantes, agentes antirrisco, agentes dispersantes, auxiliares de processamento, lubrificantes e semelhantes.

[0036] Tais aditivos estão comercialmente disponíveis e, por exemplo, são descritos em “Plastic Additives Handbook”, 6a edição, 2009 de Hans Zweifel (páginas 1141 a 1190) e tipicamente usadas em quantidades convencionais.

[0037] No presente caso, o agente de a-nucleação e/ou qualquer um dos aditivos normais pode estar compreendido no copolímero de propileno (a) e/ou no homo ou copolímero de etileno (b), ou pode ser adicionado à etapa de composição para obter a composição de polipropileno.

[0038] No caso de qualquer agente de a-nucleação e/ou qualquer um dos aditivos normais serem adicionados na etapa de composição, a adição do agente de a-nucleação e/ou qualquer um dos aditivos normais é normalmente realizada na forma de uma mistura padrão, isto é, o agente de a-nucleação e/ou qualquer um dos aditivos normais está contido em um carreador de poliolefina adequado, por exemplo, polietileno ou polipropileno, em alta concentração. O copolímero de propileno (a), o homo ou copolímero de etileno (b), e opcionalmente uma ou mais misturas padrão que contém um agente de a-nucleação e/ou um ou mais aditivos úteis são compostos para obter a composição de polipropileno.

Copolímero de propileno (a)

[0039] O copolímero de propileno (a) compreende 2,5 a 12,0 % em peso, de preferência, 2,8 a 8,0 % em peso, com mais preferência, 3,0 a 6,5 % em peso, com base no peso do copolímero de propileno (a), de 1-hexeno como um comonômero.

[0040] O copolímero de propileno (a) pode, opcional e adicionalmente, compreender 0,1 a 3,0 % em peso, com base no peso do copolímero de propileno (a), de etileno como um comonômero.

[0041] O copolímero de propileno (a) tem uma taxa de fluxo de fusão MFR2 de 0,1 a 100 g/10 min (230 °C, 2,16 kg), como 0,2 a 50,0 g/10 min ou 0,5 a 20,0 g/10 min.

[0042] O copolímero de propileno (a) tem, de preferência, uma densidade de 890 a 910 kg/m3.

[0043] A pessoa versada na técnica sabe como produzir um copolímero de propileno (a) de acordo com a presente invenção, isto é, um copolímero de propileno 1-hexeno ou um terpolímero de propileno 1-hexeno etileno, ou uma mescla em reator de um copolímero de propileno 1-hexeno e um propileno copolímero de etileno.

[0044] A polimerização pode ser realizada, por exemplo, em um reator de ciclo, em um reator de fase gasosa ou em uma combinação de ambas, na presença de um catalisador adequado como um catalisador de Ziegler-Natta ou um catalisador de único sítio, por exemplo, um catalisador de metaloceno.

[0045] O copolímero de propileno (a) pode compreender duas frações de copolímero de propileno produzidas em duas etapas de polimerização diferentes, em que a primeira fração tem uma taxa de fluxo de fusão MFR2 menor que a segunda fração, e em que a etapa de polimerização para obter a segunda fração é realizada na presença da primeira fração. Por isso, a taxa de fluxo de fusão MFR2 do produto obtido a partir da etapa de polimerização para obter a segunda fração, que contém também a primeira fração, tem uma taxa de fluxo de fusão MFR2 maior que a primeira fração. A taxa de fluxo de fusão MFR2 da primeira fração é normalmente 0,1 a 10,0 g/10 min.

[0046] Em uma modalidade conforme descrito acima, em que o copolímero de propileno (a) compreende duas frações de copolímero de propileno produzidas em duas etapas de polimerização diferentes, é adicionalmente preferencial que o teor de 1-hexeno da primeira fração seja menor que o teor de 1-hexeno da segunda fração. O teor de 1-hexeno da primeira fração é normalmente 1,0 a 6,0 % em peso, como 1,0 a 3,0 % em peso. O teor de 1-hexeno da segunda fração é normalmente 3,0 a 10,0 % em peso, como 3,5 a 10,0 % em peso.

[0047] É preferencial que, em uma modalidade conforme descrito acima, em que o copolímero de propileno (a) compreende duas frações de copolímero de propileno produzidas em duas etapas de polimerização diferentes, a primeira fração tenha uma taxa de fluxo de fusão MFR2 menor e tenha um teor de 1-hexeno menor que a segunda fração. Nesse sentido, é adicionalmente preferencial que a primeira fração seja polimerizada em um reator de ciclo, enquanto a segunda fração é polimerizada em um reator de fase gasosa na presença do produto obtido a partir do reator de ciclo, isto é, a primeira fração.

[0048] Em uma modalidade conforme descrito acima, em que o copolímero de propileno (a) compreende duas frações de copolímero de propileno produzidas em duas etapas de polimerização diferentes, a separação entre os dois reatores é normalmente 30,0 a 70,0 % em peso para a primeira fração, de preferência, preparada em um reator de ciclo e, consequentemente, de modo corresponde de 70,0 a 30 % em peso para a segunda fração, de preferência, preparada em um reator de fase gasosa.

[0049] O uso de um catalisador de único sítio é preferencial. O catalisador de único sítio é, de preferência, um catalisador de metaloceno com o metal que é Zr ou Hf, e o ligante que se baseia em duas frações químicas de 4- fenilindeno que é ligado pela fração química -SiR2-, em que cada R é independentemente um grupo C1-C20-hidrocarbila ou tri(C1-C20-alquil)silila. Homo- ou copolímero de etileno (b)

[0050] O homo ou copolímero de etileno tem uma taxa de fluxo de fusão MFR2 de 0,05 a 30,0 g/10 min (190 °C, 2,16 kg), de preferência, 0,1 a 25,0 g/10 min, como 0,2 a 20,0 g/10 min.

[0051] O homo ou copolímero de etileno tem uma densidade na faixa de 850 a 920 kg/m3.

[0052] Dada a faixa de densidade definida acima, no caso de o homo ou copolímero de etileno (b) ser um homopolímero de etileno, o mesmo é denominado polietileno de baixa densidade, LDPE. A pessoa versada na técnica sabe como produzir tal LDPE em um processo de alta pressão sem aplicar um catalisador. Os graus de LDPE adequados também estão comercialmente disponíveis.

[0053] No caso de o homo ou copolímero de etileno (b) ser um copolímero de etileno, é um copolímero de etileno e uma C4 a C12 α-olefina, de preferência, é um copolímero de etileno 1-octeno. A pessoa versada na técnica sabe como produzir tais copolímeros de etileno, frequentemente referidos como polietileno de baixa densidade linear, LLDPE e polietileno de densidade muito baixa, VLDPE. A polimerização pode ser realizada, por exemplo, em um reator de ciclo, em um reator de fase gasosa ou em uma combinação de ambas, na presença de um catalisador adequado como um catalisador de Ziegler-Natta ou um catalisador de único sítio, por exemplo, um catalisador de metaloceno.

[0054] Tal copolímero de etileno e uma C4 a C12 α-olefina tem, de preferência, um teor de comonômero de no máximo 17,0 % em mol, com mais preferência, no máximo 12,0 % em mol.

[0055] O teor de comonômero será normalmente pelo menos 2,0 % em mol.

[0056] No caso de o comonômero ser 1-octeno, o teor de 1- octeno é, de preferência, no máximo 45,0 % em peso, com mais preferência, no máximo 35,0 % em peso. O teor de 1-octeno será normalmente pelo menos 8,0 % em peso.

Filmes

[0057] A presente invenção se refere, em um aspecto, a um filme que compreende, com mais preferência, pelo menos 80,0 % em peso, ainda com mais preferência, que compreende pelo menos 95,0 % em peso, ainda com mais preferência, que consiste em, a composição de polipropileno de acordo com a presente invenção conforme descrito acima, incluindo todas as modalidades preferenciais da mesma.

[0058] O filme é, de preferência, um filme fundido.

[0059] O filme da presente invenção pode ser um filme de monocamada ou de múltiplas camadas.

[0060] A espessura do filme não é de importância crítica, mas será normalmente 20,0 a 200 μm.

[0061] O filme de monocamada da presente invenção compreende pelo menos 80,0 % em peso, de preferência, pelo menos 95,0 % em peso, com mais preferência, consiste na composição de polipropileno da presente invenção.

[0062] A típica espessura do filme de monocamada da presente invenção é 20,0 a 200 μm, como 20,0 a 100 μm.

[0063] O filme de múltiplas camadas da presente invenção compreende pelo menos uma camada que compreende a composição de polipropileno da presente invenção. A dita camada (ou camadas) do filme de múltiplas camadas que compreende a composição de polipropileno de acordo com a presente invenção, conforme descrito acima, pode ser qualquer camada (ou camadas), por exemplo, núcleo ou camada (ou camadas) externa. A espessura de uma camada de um filme de múltiplas camadas, a respectiva camada que compreende a composição de polipropileno de acordo com a presente invenção conforme descrito acima, pode variar entre 1,0 e 200 μm, como 1,0 e 190 μm, dependendo da função da camada, isto é, se a camada funciona, por exemplo, como camada externa (camada de cobertura) ou como camada de núcleo, e é selecionada consequentemente, conforme bem conhecida por uma pessoa versada. Por exemplo, uma camada externa pode ter uma espessura de 2,0 a 3,0 μm, e a espessura de uma camada de núcleo pode ser, por exemplo, 20,0 a 200 μm, como 20,0 a 100 μm.

[0064] A pelo menos uma camada do filme de múltiplas camadas da presente invenção compreende pelo menos 80,0 % em peso, de preferência, pelo menos 95,0 % em peso, de preferência, consiste na composição de polipropileno da presente invenção.

[0065] O filme, de preferência, o filme fundido, de acordo com a presente invenção pode ser convencionalmente preparado extrudando-se a composição de polipropileno da presente invenção, isto é, uma mistura por fusão pré-obtida da mesma, através de um molde com dimensões conforme desejado para a aplicação de filme final, conforme bem conhecido na técnica.

[0066] Imediatamente depois de sair do molde na etapa de extrusão o filme fundido entra em uma etapa de resfriamento em que sua temperatura é diminuída para solidificar o filme.

[0067] A etapa de resfriamento é normalmente realizada um tanto rápido, isto é, em temperatura de resfriamento um tanto baixa, uma vez que os filmes obtidos de outro modo são nebulosos. No caso de o filme ser um filme fundido, a etapa de resfriamento do filme extrudado é efetuada por um rolo de refrigeração.

[0068] Os processos para produzir filmes a partir de composições de polipropileno, em particular, para produzir filme fundidos, são descritos na literatura e pertencem ao conhecimento de uma pessoa versada.

Processo para produzir a composição de polipropileno

[0069] A presente invenção, em um aspecto adicional, se refere a um processo para preparar uma composição de polipropileno de acordo com a presente invenção conforme descrito acima, incluindo todas as modalidades preferenciais da mesma, que compreendem as seguintes etapas: (i) polimerizar propileno e 1-hexeno, e opcionalmente etileno, na presença de uma catalisador de único sítio para obter uma fração (a) que tem um teor de 1-hexeno de 2,5 a 12,0 % em peso, e opcionalmente um teor de etileno de 0,1 a 3,0 % em peso, e que tem uma taxa de fluxo de fusão MFR2 de 0,1 a 100 g/10 min (230 °C, 2,16 kg), e (ii) polimerizar etileno, ou etileno e uma C4 a C12 α-olefina, para obter uma fração (b) que tem uma taxa de fluxo de fusão MFR2 de 0,05 a 30,0 g/10 min (190 °C, 2,16 kg) e uma densidade de 850 a 920 kg/m3.

[0070] A etapa de polimerização (i) é normalmente realizada na ausência de fração (b) e a etapa de polimerização (ii) é realizada na ausência de fração (a), e a fração (a) e a fração (b) são misturadas compondo-se para obter a mescla.

[0071] A seguir, a presente invenção é adicionalmente ilustrada por meio de exemplos.

EXEMPLOS 1. Definições/Métodos de Medição

[0072] As definições a seguir de termos e métodos de determinação se aplicam à descrição geral acima da invenção, bem como aos exemplos abaixo, a menos que seja definido de outro modo.

Taxa de Fluxo de Fusão

[0073] A taxa de fluxo de fusão (MFR) é determinada de acordo com ISO 1133 e é indicada em g/10 min. A MFR é uma indicação da capacidade de fluidez e, por conseguinte, da capacidade de processamento do polímero. Quanto maior a taxa de fluxo de fusão, menor a viscosidade do polímero. A MFR2 de polipropileno (composição de polipropileno da presente invenção e copolímero de propileno (a)) é determinada a uma temperatura de 230 °C e uma carga de 2,16 kg. A MFR2 de polietileno (homo ou copolímero de etileno (b)) é determinada a uma temperatura de 190 °C e uma carga de 2,16 kg.

Teor de comonômero (1-hexeno no componente (a))

[0074] Os espectros de 13C{1H} RMN quantitativa foram registrados no estado fundido com o uso de um espectrômetro de RMN Bruker Avance III 500 que opera a 500,13 e 125,76 MHz para 1H e 13C, respectivamente. Todos os espectros foram registrados com o uso de uma cabeça de sonda de rotação no ângulo mágico (MAS) de 7 mm otimizada de 13C a 180 °C com o uso de gás nitrogênio para todos os pneumáticos. Aproximadamente 200 mg de material foram embalados em um rotor de MAS de zircônia com diâmetro externo de 7 mm e girados a 4 kHz. Essa configuração foi escolhida principalmente devido à alta sensibilidade necessária para identificação rápida e quantificação precisa (Klimke, K., Parkinson, M., Piel, C., Kaminsky, W., Spiess, H.W., Wilhelm, M., Macromol. Chem. Phys. 2006; 207:382., Parkinson, M., Klimke, K., Spiess, H.W., Wilhelm, M., Macromol. Chem. Phys. 2007; 208:2128, Castignolles, P., Graf, R., Parkinson, M., Wilhelm, M., Gaborieau, M., Polymer 50 (2009) 2373). A excitação de pulso único padrão foi empregada utilizando o NOE em atrasos de reciclo curtos de 3 s (Klimke, K., Parkinson, M., Piel, C., Kaminsky, W., Spiess, H.W., Wilhelm, M., Macromol. Chem. Phys. 2006; 207:382, Pollard, M., Klimke, K., Graf, R., Spiess, H.W., Wilhelm, M., Sperber, O., Piel, C., Kaminsky, W., Macromolecules 2004;37:813.). e o esquema de desacoplamento de RS-HEPT (Filip, X., Tripon, C., Filip, C., J. Mag. Resn. 2005, 176, 239., Griffin, J.M., Tripon, C., Samoson, A., Filip, C., e Brown, S.P., Mag. Res. in Chem. 2007 45, S1, S198). Um total de 16384 (16k) variáveis foi adquirido por espectros.

[0075] Os espectros de 13C{1H} RMN quantitativos foram processados, integrados e propriedades quantitativas relevantes determinadas das integrais. Todos os desvios químicos são internamente referentes ao pêntade isotático de metila (mmmm) a 21,85 ppm.

[0076] Os sinais característicos que correspondem à incorporação de 1-hexeno foram observados e o teor de comonômero quantificado foi da seguinte maneira.

[0077] A quantidade de 1-hexeno incorporada em sequências isoladas de PHP foi quantificada com o uso do integral dos sítios de αB4 a 44,2 ppm que representa o número de sítios de relatório por comonômero: H = IαB4 / 2

[0078] A quantidade de 1-hexeno incorporada em sequências consecutivas duplas de PHHP foi quantificada com o uso do integral dos sítios de ααB4 a 41,7 ppm que representa o número de sítios de relatório por comonômero: HH = 2 * IααB4

[0079] Quando a incorporação consecutiva dupla foi observada, a quantidade de 1-hexeno incorporada em sequências isoladas de PHP precisou ser compensada devido à sobreposição dos sinais αB4 e αB4B4 a 44,4 ppm: H = (IαB4 - 2 * IααB4) / 2

[0080] O teor de 1-hexeno total foi calculado com base na soma de 1-hexeno isolado e consecutivamente incorporado: Htotal = H + HH

[0081] Quando nenhum sítio indicativo da incorporação consecutiva observada, o teor de comonômero de 1-hexeno total foi calculado somente nessa quantidade: Htotal = H

[0082] Os sinais característicos indicativos de 2,1- eritro regiodefeitos foram observados (Resconi, L., Cavallo, L., Fait, A., Piemontesi, F., Chem. Rev. 2000, 100, 1253).

[0083] A presença de 2,1-eritro regiodefeitos foi indicada pela presença dos sítios de Pαβ (21e8) e PαY (21e6) metila a 17,7 e 17,2 ppm e confirmada por outros sinais característicos.

[0084] A quantidade total de propeno (2,1-eritro) inserido secundário foi quantificada com base no sítio de αα21e9 metileno a 42,4 ppm: P21 = Iαα21e9

[0085] A quantidade total de propeno (1,2) inserido primário foi quantificada com base nos sítios principais de Sαα metileno a 46,7 ppm e compensando a quantidade relativa de 2,1-eritro, unidade de αB4 e ααB4B4 de metileno de propeno não representado para (nota-se o número de contagem de H e HH de monômeros de hexeno por sequência, não o número de sequências): P12 = ISαα + 2*P21 + H + HH / 2

[0086] A quantidade total de propeno foi quantificada como a soma de propeno inserido (1,2) primário e (2,1-eritro) secundário: Ptotal = P12 + P21 = ISαα + 3* Iαα21e9 + (IαB4 -2* IααB4) / 2 + IααB4

[0087] Isso simplifica para: Ptotal = ISαα + 3* Iαα21e9 + 0.5*IαB4

[0088] A fração de mol total de 1-hexeno no polímero foi então calculada como: fH = Htotal / (Htotal + Ptotal)

[0089] A equação integral total para a fração de mol de 1-hexeno no polímero era: fH = (((IαB4 - 2 * IααB4) / 2) + (2 * IααB4)) /((ISαα + 3* Iαα21e9 + 0,5*IαB4 ) + ((IαB4 - 2 * IααB4) / 2) + (2 * IααB4))

[0090] Isso simplifica para: fH = (IαB4/2 + IααB4) / (Isαα + 3* Iαα21e9 + IαB4 + IααB4)

[0091] A incorporação de comonômero total de 1-hexeno em por cento em mol foi calculada a partir da fração de mol da maneira usual: H [mol%] = 100 * fH

[0092] A incorporação de comonômero total de 1-hexeno por cento em peso foi calculada a partir da fração de mol da maneira padrão: H [% em peso] = 100 * (fH * 84,16) /((fH* 84,16) + ((1 - fH) * 42,08))

Teor de comonômero (etileno no componente (a))

[0093] Os espectros de 13C{1H} RMN quantitativa foram registrados no estado de solução com o uso de um espectrômetro de RMN Bruker Advance III 400 que opera a 400,15 e 100,62 MHz para 1H e 13C, respectivamente. Todos os espectros foram gravados com o uso de um cabeçote de sonda de temperatura estendida de 10 mm otimizado para 13C a 125 °C com o uso de gás nitrogênio para todos os pneumáticos. Aproximadamente 200 mg de material foram dissolvidos em 3 ml de 1,2-tetracloroetano-d2 (TCE-d2) juntamente com cromo- (III)-acetilacetonato (Cr(acac)3) resultando em uma solução 65 mM de agente de relaxamento em solvente conforme descrito em G. Singh, A. Kothari, V. Gupta, Polymer Testing 2009, 28(5), 475.

[0094] Para garantir uma solução homogênea, após a preparação de amostra inicial em um bloco de aquecimento, o tubo de RMN foi aquecido adicionalmente em um forno rotativo por pelo menos 1 hora. Mediante a inserção no ímã, o tubo foi girado a 10 Hz. Essa configuração foi escolhida primeiramente para a alta resolução e quantitativamente necessária para quantificação precisa de teor de etileno. A excitação de pulso único padrão foi empregada sem NOE, com o uso de um ângulo de ponta otimizado, 1 s de atraso de reciclo e um esquema de desacoplamento de nível duplo WALTZ 16 conforme descrito em Zhou, R., Kuemmerle, X., Qiu, Redwine, R., Cong, A. Taha, D. Baugh, B. Winniford, J. Mag. Reson. 187 (2007) 225 e V. Busico, P. Carbonniere, R. Cipullo, C. Pellecchia, J. Severn, G. Talarico, Macromol. Rapid Commun. 2007, 28, 1128. Um total de 6.144 (6 k) variáveis foi adquirido por espectros. Os espectros de 13C{1H} RMN quantitativos foram processados, integrados e propriedades quantitativas relevantes determinadas das integrais. Todos os desvios químicos foram indiretamente referenciados para o grupo metileno central do bloco de etileno (EEE) a 30,00 ppm com o uso do desvio químico do solvente. Essa abordagem permitiu referenciamento comparável mesmo quando essa unidade estrutural não estava presente.

[0095] Com sinais característicos que se correspondem a regiodefeitos de 2,1 eritro observados (como descrito em L. Resconi, L. Cavallo, A. Fait, F. Piemontesi, Chem. Rev. 2000, 100 (4), 1253, em Cheng, H. N., Macromolecules 1984, 17, 1950, e em W-J. Wang e S. Zhu, Macromolecules 2000, 33 1157) a correção para a influência dos defeitos de região em determinadas propriedades foi necessária. Os sinais característicos que correspondem a outros tipos de regiodefeitos não foram observados.

[0096] Sinais característicos que correspondem à incorporação de etileno foram observados (como descrito em Cheng, H. N., Macromolecules 1984, 17, 1950) e a fração de comonômero calculada como a fração de etileno no polímero com relação a todos os monômeros no polímero.

[0097] A fração de comonômero foi quantificada usando o método de W-J. Wang e S. Zhu, Macromolecules 2000, 33 1157, através da integração de múltiplos sinais através de toda região espectral nos espectros 13C{1H}. Esse método foi escolhido por sua natureza robusta e habilidade de ser responsável pela presença de regiodefeitos quando necessário. As regiões integrais foram ligeiramente ajustadas para aumentar a aplicabilidade por toda a faixa de teor de comonômero encontrado.

Teor de comonômero (1-octeno no componente (b))

[0098] A espectroscopia de ressonância magnética nuclear (RMN) quantitativa foi usada para quantificar o teor de comonômero dos polímeros.

[0099] Os espectros de 13C{1H} RMN quantitativa foram registrados no estado fundido com o uso de um espectrômetro de RMN Bruker Avance III 500 que opera a 500,13 e 125,76 MHz para 1H e 13C, respectivamente. Todos os espectros foram registrados com o uso de uma cabeça de sonda de rotação no ângulo mágico (MAS) de 7 mm otimizada de 13C a 150 °C com o uso de gás nitrogênio para todos os pneumáticos. Aproximadamente 200 mg de material foram embalados em um rotor de MAS de zircônia com diâmetro externo de 7 mm e girados a 4 kHz. Essa configuração foi escolhida principalmente devido à alta sensibilidade necessária para identificação rápida e quantificação precisa (Klimke, K., Parkinson, M., Piel, C., Kaminsky, W., Spiess, H.W., Wilhelm, M., Macromol. Chem. Phys. 2006; 207:382.; Parkinson, M., Klimke, K., Spiess, H.W., Wilhelm, M., Macromol. Chem. Phys. 2007; 208:2128.; Castignolles, P., Graf, R., Parkinson, M., Wilhelm, M., Gaborieau, M., Polymer 50 (2009) 2373; NMR Spectroscopy of Polymers: Innovative Strategies for Complex Macromolecules, Capítulo 24, 401 (2011)). A excitação de pulso único padrão foi empregada utilizando o NOE transiente em atrasos de reciclagem curtos de 3 s (Pollard, M., Klimke, K., Graf, R., Spiess, H.W., Wilhelm, M., Sperber, O., Piel, C., Kaminsky, W., Macromolecules 2004; 37:813; Klimke, K., Parkinson, M., Piel, C., Kaminsky, W., Spiess, H.W., Wilhelm, M., Macromol. Chem. Phys. 2006;207:382.) e o esquema de desacoplamento RS-HEPT (Filip, X., Tripon, C., Filip, C., J. Mag. Resn. 2005, 176, 239.; Griffin, J.M., Tripon, C., Samoson, A., Filip, C., e Brown, S.P., Mag. Res. in Chem. 2007 45, S1, S198). Um total de 1024 (1k) variáveis foi adquirido por espectro. Essa configuração foi escolhida devido à sua alta sensibilidade a baixos teores de comonômero.

[0100] Os espectros de 13C{1H} RMN quantitativa foram processados, integrados e as propriedades quantitativas foram determinadas com o uso de programas de automatização de análise espectral personalizados. Todos os desvios químicos são internamente referentes ao sinal de metileno em massa (δ+) a 30,00 ppm (J. Randall, Macromol. Sci., Rev. Macromol. Chem. Phys. 1989, C29, 201.). Os sinais característicos correspondentes à incorporação de 1-octeno foram observados (J. Randall, Macromol. Sci., Rev. Macromol. Chem. Phys. 1989, C29, 201; Liu, W., Rinaldi, P., McIntosh, L., Quirk, P., Macromolecules 2001, 34, 4757; Qiu, X., Redwine, D., Gobbi, G., Nuamthanom, A., Rinaldi, P., Macromolecules 2007, 40, 6879) e todos os teores de comonômero calculados em relação a todos os outros monômeros presentes no polímero.

[0101] Os sinais característicos resultantes de incorporação de 1-octeno isolado, isto é, sequências de comonômero EEOEE, foram observados. A incorporação de 1- octeno isolado foi quantificada com o uso do integral do sinal a 38,37 ppm. Esse integral é atribuído aos sinais não resolvidos correspondentes a ambos os sítios *B6 e *βB6B6 de sequências de 1-octeno isolado (EEOEE) e não consecutivo duplo isolado (EEOEOEE) respectivamente. Para compensar a influência dos dois sítios *βB6B6, o integral do sítio ββB6B6 a 24,7 ppm é usado: O = I*B6+*βB6B6 - 2 * IββB6B6

[0102] Os sinais característicos resultantes de incorporação de 1-octeno consecutivo, isto é, sequências de comonômero EEOOEE, também foram observados. Tal incorporação de 1-octeno consecutivo foi quantificada com o uso do integral do sinal a 40,57 ppm atribuído aos sítios ααB6B6 considerando o número de sítios relatados por comonômero: OO = 2 * IααB6B6

[0103] Os sinais característicos resultantes de incorporação de 1-octeno não consecutivo isolado, isto é, sequências de comonômero EEOEOEE, também foram observados. Tal incorporação de 1-octeno não consecutivo isolado foi quantificada com o uso do integral do sinal a 24,7 ppm atribuído aos sítios ββB6B6 considerando o número de sítios relatados por comonômero: OEO = 2 * IββB6B6

[0104] Os sinais característicos resultantes de incorporação de 1-octeno triplo consecutivo isolado, isto é, sequências de comonômero de EEOOOEE, também foram observados. Tal incorporação de 1-octeno triplo consecutivo isolado foi quantificada com o uso do integral do sinal a 41,2 ppm atribuído aos sítios ααYB6B6B6 considerando o número de sítios relatados por comonômero: OOO = 3/2 * IααyB6B6B6

[0105] Sem nenhum outro sinal indicativo de outras sequências de comonômero observadas, o teor de comonômero de 1-octeno total foi calculado com base apenas na quantidade de sequências de comonômero de 1-octeno isolado (EEOEE), duplo consecutivo isolado (EEOOEE), não consecutivo isolado (EEOEOEE) e triplo consecutivo isolado (EEOOOEE): Ototal= O + OO + OEO + OOO

[0106] Os sinais característicos resultantes de grupos finais saturados foram observados. Tais grupos finais saturados foram quantificados com o uso do integral médio dos dois sinais resolvidos a 22,84 e 32,23 ppm. O integral de 22,84 ppm é atribuído aos sinais não resolvidos correspondentes a ambos os sítios 2B6 e 2S de 1-octeno e à extremidade de cadeia saturada respectivamente. O integral de 32,23 ppm é atribuído aos sinais não resolvidos correspondentes a ambos os sítios 3B6 e 3S de 1-octeno e à extremidade de cadeia saturada respectivamente. Para compensar a influência dos sítios 2B6 e 3B6 de 1-octeno, o teor total de 1-octeno é usado: S =(1/2)*(I 2S+2B6 + I3S+3B6 - 2*Ototal)

[0107] O teor de comonômero de etileno foi quantificado com o uso do integral dos sinais (massa) de metileno em massa a 30,00 ppm. Esse integral incluía os sítios y e 4B6 de 1- octeno, bem como os sítios δ+. O teor total de comonômero de etileno foi calculado com base no integral de massa e compensa as sequências de 1-octeno observadas e grupos finais: Etotal= (1/2)*[Ibulk + 2*O + 1*OO + 3*OEO + 0*OOO + 3*S]

[0108] Deve-se notar que a compensação do integral de massa para a presença de sequências de 1-octeno de tripla incorporação (EEOOOEE) isolado não é necessária já que o número de unidades de etileno sub e supercontabilizadas é igual.

[0109] A fração de mol total de 1-octeno no polímero foi então calculada como: fO = (Ototal / (Etotal + Ototal)

[0110] A incorporação de comonômero total de 1-octeno em por cento em mol foi calculada a partir da fração de mol da maneira padrão: O[% em mol] = 100 * fO

[0111] A incorporação de etileno em por cento em mol foi calculada a partir da fórmula: E[% em mol] = 100 - O[% em mol].

Densidade

[0112] A densidade é medida medido de acordo com o ISO 1183-187. A preparação de amostra é feita por modelagem por compressão de acordo com ISO 1872-2:2007.

Calorimetria de varredura diferencial (DSC)

[0113] A análise de calorimetria diferencial de varredura (DSC), temperatura de fusão (Tm) e entalpia de material fundido (Hm), temperatura de cristalização (Tc) e calor de cristalização (Hc) são medidas com uma calorimetria de varredura diferencial (DSC) com TA Instrument Q200 em amostras de 5 a 7 mg. DSC funciona de acordo com ISO 11357 / parte 3 /método C2 em um ciclo de calor / frio / calor com uma taxa de varredura de 10 °C/min na faixa de temperatura de -30 a +225 °C. A temperatura de cristalização (Tc) e calor de cristalização (Hc) são determinados a partir da etapa de resfriamento, enquanto a temperatura de fusão (Tm) e entalpia de material fundido (Hm) são determinados a partir da segunda etapa de aquecimento.

Teor de Solúvel Frio em Xileno (XCS)

[0114] A fração de Solúvel Frio em Xileno em temperatura ambiente (XCS, % em peso) é determinada a 25 °C de acordo com ISO 16152; 5a edição; 1/07/2005.

Análise Térmica Mecânica Dinâmica (DMTA)

[0115] A temperatura de transição vítrea Tg é determinada por análise térmica mecânica dinâmica (DMTA) de acordo com ISO 6721-7. As medições são feitas em modo de torção nas amostras moldadas por compressão (40 x 10 x 1 mm3) entre - 100 °C e +150 °C com uma taxa de aquecimento de 2 °C/min e uma frequência de 1 Hz. O módulo de armazenamento G’ é determinado a +23 °C de acordo com ISO 6721-7:1996. As medições são feitas em modo de torção nas amostras moldadas por compressão (40 x 10 x 1 mm3) entre -150 °C e +150 °C com uma taxa de aquecimento de 2 °C/min e uma frequência de 1 Hz.

Módulo Flexural

[0116] O módulo flexural foi determinado em flexão de 3 pontos a 23 °C de acordo com o ISO 178 em barras de teste de 80 x 10 x 4 mm3 moldadas por injeção em linha com EN ISO 1873-2.

Resistência ao impacto sob entalhe (NIS)

[0117] A resistência ao impacto sob entalhe de Charpy (NIS) foi medida de acordo com ISO 179 1eA a +23 °C, com o uso de espécimes de teste de barra moldada por injeção de 80 x 10 x 4 mm3 preparadas de acordo com EN ISO 1873-2.

Turbidez

[0118] A turbidez foi determinada de acordo com ASTM D1003-00 em placas de 60 x 60 x 1 mm3 moldadas por injeção em linha com EN ISO 1873-2. Por isso, a turbidez é determinada em placas de 1 mm de espessura.

2. Exemplos Preparação do sistema de catalisador para os exemplos inventivos

[0119] O catalisador usado nos exemplos inventivos é preparado conforme descrito em detalhes no documento WO 2015/011135 A1 (complexo de metaloceno MCl com metilaluminoxano (MAO) e borato resultando no Catalisador 3 descrito no documento WO 2015/011135 A1) com a condição de que o tensoativo seja 2,3,3,3-tetrafluoro-2-(1,1,2,2,3,3,3- heptafluoropropoxi)-1-propanol. O complexo de metaloceno (MCl no documento WO 2015/011135 A1) é preparado conforme descrito no documento WO 2013/007650 A1 (metaloceno E2 no documento WO 2013/007650 A1). Polimerização e Peletização

[0120] Os polímeros P1 e P2 são produzidos em uma planta piloto de Borstar que compreende um reator de pré- polimerização, um reator de ciclo e um reator de fase gasosa. As condições de polimerização são indicadas na Tabela 1. P1 é a base dos Exemplos Inventivos 1 a 4, IE1-IE4. P2 é a base dos Exemplos Inventivos 5 e 6, IE5 e IE6.

[0121] Ambos os polímeros P1 e P2 foram compostos em uma extrusora de rosca dupla de corrotação Coperion ZSK 57 a 220 °C com 0,2 % em peso de Irganox B225 (1:1-mescla de Irganox 1010 (Pentaeritritil-5 tetrakis(3-(3’,5’-di-terc-butil-4- hidroxitoluil)-propionato e tris (2,4-di-t-butilfenil) fosfato) fosfito) da BASF AG, Alemanha) e 0,1 % em peso de estearato de cálcio seguido por solidificação dos padrões de fusão resultantes em um banho de água e peletização. Composição

[0122] Toda a mistura de fusão adicional foi realizada em uma extrusora de parafuso duplo Thermo Fisher (PRISM) TSE 24 a 220 °C seguida por solidificação dos filamentos fundidos resultantes em um banho de água peletização.

[0123] A composição de polipropileno de IE1 é obtida misturando-se P1 com 25 % em peso de CA9159, um polietileno de baixa densidade comercialmente disponível a partir de Borealis AG, Áustria, tendo uma densidade (ISO 1183) de 915 kg/m3, e uma taxa de fluxo de fusão a 190 °C com uma carga de 2,16 kg (ISO 1133) de 15 g/10 min.

[0124] A composição de polipropileno de IE2 é obtida misturando-se P1 com 25 % em peso de Queo™ 0201, um plastômero de 1-octeno à base de etileno comercialmente disponível junto à Borealis AG, Áustria, tendo uma densidade (ISO 1183) de 902 kg/m3, e uma taxa de fluxo de fusão a 190 °C com uma carga de 2,16 kg (ISO 1133) de 1,1 g/10 min.

[0125] A composição de polipropileno de IE3 é obtida misturando-se P1 com 25 % em peso de Queo™ 8201, um plastômero de 1-octeno à base de etileno comercialmente disponível junto à Borealis AG, Áustria, tendo uma densidade (ISO 1183) de 883 kg/m3, e uma taxa de fluxo de fusão a 190 °C com uma carga de 2,16 kg (ISO 1133) de 1,1 g/10 min.

[0126] A composição de polipropileno de IE4 é obtida misturando-se P1 com 25 % em peso de Engage™ 8180, um copolímero de etileno octeno comercialmente disponível junto à Dow, tendo uma densidade (ASTM D792) de 863 kg/m3, e uma taxa de fluxo de fusão a 190 °C com uma carga de 2,16 kg (ASTM D1238) de 0,5 g/10 min.

[0127] A composição de polipropileno de IE5 é obtida misturando-se P2 com 25 % em peso de Engage™ 8180 conforme definido acima em combinação com IE4.

[0128] A composição de polipropileno de IE6 é obtida misturando-se P2 com 25 % em peso de CA9159 conforme definido acima em combinação com IE1.

[0129] A composição de polipropileno de CE1 se baseia em 100 % em peso de P1.

[0130] A composição de polipropileno de CE2 se baseia em 100 % em peso de P2.

[0131] As propriedades dos exemplos inventivos e comparativos são resumidas nas Tabelas 2 e 3. Tabela 1: Detalhes de polimerização de polímeros P1 e P2 Pl P2 Tabela 2: Propriedades de exemplos inventivos e comparativos com base em P1 Tabela 3: Propriedades de exemplos inventivos e comparativos com base em P2

[0132] Conforme pode ser visto a partir dos exemplos, o copolímero de propileno (a) que compreende 1-hexeno como comonômero é uma excelente matriz para tornar as composições de polipropileno heterofásicas transparentes. O mesmo tem excelente compatibilidade com diferentes tipos de homo ou copolímeros de etileno, no presente documento, LDPE e copolímeros de etileno 1-octeno, mesmo se a incompatibilidade de densidade entre a matriz e a fase dispersa for maior e, de modo algum, ideal de acordo com a literatura em sua área. Adicionalmente, acreditou-se que os copolímeros de etileno 1-octeno (plastômeros) são geralmente prejudiciais quanto à transparência em contraste com os copolímeros de propileno etileno (plastômeros) normalmente usados, por exemplo, aqueles comercialmente disponíveis sob o nome comercial Vistamaxx™. Isso não é aparentemente o caso em combinação com um copolímero de propileno (a) conforme descrito na presente invenção.

Claims

1. Composição de polipropileno caracterizada por compreender uma mescla de (a) um copolímero de propileno que compreende 2,5 a 12,0 % em peso, com base no peso do copolímero de propileno, de 1-hexeno como um comonômero, e que tem uma taxa de fluxo de fusão MFR2 de 0,1 a 100 g/10 min conforme determinado a uma temperatura de 230 °C e uma carga de 2,16 kg, e (b) um homo ou copolímero de etileno que tem uma taxa de fluxo de fusão MFR2 de 0,05 a 30,0 g/10 min conforme determinado a uma temperatura de 190 °C e uma carga de 2,16 kg e uma densidade de 850 a 920 kg/m3, em que o copolímero de etileno compreendido pelo homo ou copolímero de etileno é um copolímero de etileno 1- octeno, em que a taxa de fluxo de fusão MFR2 da composição de polipropileno é de 1,0 a 12,0 g/10 min conforme determinado a uma temperatura de 230 °C e uma carga de 2,16 kg.

2. Composição de polipropileno, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a mescla compreende 60,0 a 95,0 % em peso, com base no peso da mescla, do copolímero de propileno (a), e de 5,0 a 40,0 % em peso, com base no peso da mescla, do homo ou copolímero de etileno (b).

3. Composição de polipropileno, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que a turbidez da composição de polipropileno é menor que 45,0 % conforme determinado em placas moldadas por injeção de 1 mm de espessura.

4. Composição de polipropileno, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que a turbidez da composição de polipropileno é menor que a turbidez do copolímero de propileno (a).

5. Composição de polipropileno, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que o copolímero de propileno (a) compreende, adicionalmente, 0,1 a 3,0 % em peso, com base no peso do copolímero de propileno, ou etileno como um comonômero.

6. Composição de polipropileno, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo fato de que o copolímero de etileno compreendido pelo homo ou copolímero de etileno (b) tem um teor de comonômero de no máximo 17,0 % em mol.

7. Composição de polipropileno, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelo fato de que o teor de 1-hexeno da composição de polipropileno é 2,0 a 7,0 % em peso.

8. Composição de polipropileno, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada por compreender adicionalmente de 0,001 a 0,50 % em peso de um agente de α- nucleação.

9. Composição de polipropileno, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada pelo fato de que o copolímero de propileno (a) compreende duas frações de copolímero de propileno produzidas em duas etapas de polimerização diferentes, em que a primeira fração tem uma taxa de fluxo de fusão MFR2 menor que a segunda fração, e em que a etapa de polimerização para obter a segunda fração é realizada na presença da primeira fração.

10. Processo para preparar uma composição de polipropileno conforme definida em qualquer com qualquer uma das reivindicações 1 a 9 caracterizado por compreender as seguintes etapas: (i) polimerizar propileno e 1-hexeno, e opcionalmente etileno, na presença de uma catalisador de único sítio para obter uma fração (a) que tem um teor de 1-hexeno de 2,5 a 12,0 % em peso, e opcionalmente um teor de etileno de 0,1 a 3,0 % em peso, e que tem uma taxa de fluxo de fusão MFR2 de 0,1 a 100 g/10 min conforme determinado a uma temperatura de 230 °C e uma carga de 2,16 kg, e (ii) polimerizar etileno, ou etileno e 1-octeno, para obter uma fração (b) que tem uma taxa de fluxo de fusão MFR2 de 0,05 a 30,0 g/10 min conforme determinado a uma temperatura de 190 °C e uma carga de 2,16 kg e uma temperatura de 850 a 920 kg/m3.

11. Processo, de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato de que a etapa de polimerização (i) é realizada na ausência de fração (b) e a etapa de polimerização (ii) é realizada na ausência de fração (a), e a fração (a) e a fração (b) são misturadas compondo-se para obter a mescla.

12. Filme caracterizado por compreender uma composição de polipropileno conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 9.

13. Filme, de acordo com a reivindicação 12, sendo o filme caracterizado por ser um filme fundido.