ES2875556T3 - Uso de una placa que comprende una composición de poliolefina para una impresora 3D - Google Patents

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Abstract

Uso de una lámina o película que comprende una composición de poliolefina A) como una capa superior de una placa para su uso en un sistema de fabricación de aditivos en base a extrusión en donde la composición de poliolefina A) comprende: (i) 5-35% en peso; de un homopolímero de propileno que contiene 5% en peso o menos de una fracción soluble en xileno a 25°C (XSi), haciendo referencia la fracción XSi al peso de (i); (ii) 20-50% en peso; de un copolímero de etileno y una alfa-olefina C3-C8 que contiene de 0,1% a 20% en peso; de unidades de alfa-olefina y que contiene 25% en peso o menos; de una fracción soluble en xileno a 25°C (XSii), tanto la cantidad de unidades de alfa-olefinas como de la fracción XSii hacen referencia al peso de (ii); y (iii) 30-60% en peso de un copolímero de etileno y propileno que contiene de 25% a 75% en peso; de unidades de etileno y que contiene de 40% a 95% en peso de una fracción soluble en xileno a 25°C (XSiii), haciendo referencia tanto la cantidad de unidades de etileno como de la fracción XSiii al peso de (iii); refiriéndose las cantidades de (i), (ii) y (iii) al peso total de (i) + (ii) + (iii), siendo la suma de la cantidad de (i), (ii) y (iii) 100.

Description

DESCRIPCIÓN
Uso de una placa que comprende una composición de poliolefina para una impresora 3D
Campo de la invención
La presente divulgación se refiere al uso de una lámina o película que comprende una composición de poliolefina A) como una capa superior de una placa para su uso en un sistema de fabricación de aditivos en base a extrusión.
Antecedentes de la invención
Se usa una impresora 3D en base a extrusión para crear un modelo 3D a partir de una representación digital del modelo 3D de un modo capa a capa mediante la extrusión de un material de modelado fluido. Por ejemplo, una punta de extrusión soportada por un cabezal de extrusión extruye un filamento del material de modelado y lo deposita como una secuencia de trayectos en un sustrato en un plano x-y. El material fundido también puede derivar de una deposición directa de un extrusor de tornillo o similar, o puede sinterizarse a partir de polvo (SLS). El material de moldeado extruido se fusiona al material de moldeado previamente depositado y se solidifica tras una caída en la temperatura. Por ejemplo, se aumenta entonces la posición del cabezal de extrusión con respecto al sustrato a lo largo de un eje z (perpendicular al plano x-y) y el proceso se repite entonces para formar un modelo 3D que se asemeja a la representación digital. El movimiento del cabezal de extrusión con respecto al sustrato se realiza bajo el control de un ordenador, de acuerdo con los datos compilados que representan el modelo 3D. Los datos compilados se obtienen al cortar inicialmente la representación digital del modelo 3D en múltiples capas cortadas horizontalmente, Luego, para cada capa cortada, el ordenador central genera un camino compilado para que los trayectos de deposición del material de modelado formen el modelo 3D.
En el proceso de impresión la placa juega un papel importante, de hecho la placa debe sostener el objeto de impresión de manera que este último no se mueva durante la impresión pero permitiendo que el objeto se retire fácilmente cuando se termina la impresión.
Materials & design, vol. 83, 20 de junio de 2015, 768-776 se refiere al uso de polipropileno como filamento para la impresión 3d por extrusión.
En la técnica se usan diversas sustancias dependiendo también del material a imprimir. Por ejemplo, el ABS se imprime con buenos resultados sobre una placa de vidrio calentado cubierto con cola vinílica.
Sin embargo, existe la necesidad en la técnica de nuevos materiales a usar como placa especialmente para imprimir materiales en base a poliolefina.
Compendio de la invención
El solicitante encontró que una placa que comprende como capa superior una lámina o película que comprende una composición de poliolefina A) puede ser usada de manera ventajosa como una placa para la impresión 3D en base a extrusión; en donde la composición de poliolefina A) comprende:
(i) 5-35% en peso; de un homopolímero de propileno que contiene 5% en peso o menos de una fracción soluble en xileno a 25°C (XSi), haciendo referencia la fracción XSi al peso de (i);
(ii) 20-50% en peso; de un copolímero de etileno y una alfa-olefina C3-C8 que contiene de 0,1% a 20% en peso; de unidades de alfa-olefina y que contiene 25% en peso o menos; de una fracción soluble en xileno a 25°C (XSii), haciendo referencia tanto la cantidad de unidades de alfa-olefinas como de la fracción XSb al peso de (ii); y
(iii) 30-60% en peso de un copolímero de etileno y propileno que contiene de 25% a 75% en peso; de unidades de etileno y que contiene de 40% a 95% en peso de una fracción soluble en xileno a 25°C (XSn¡), haciendo referencia tanto la cantidad de unidades de etileno como de la fracción XSm al peso de (iii);
refiriéndose las cantidades de (i), (ii) y (iii) al peso total de (i) (ii) (iii), siendo la suma de la cantidad de (i), (ii) y (iii) 100.
Breve descripción de los dibujos
La Figura 1 es la vista frontal de la muestra usada en las pruebas de impresión de los ejemplos. Las medidas se proporcionan en mm, la muestra una vez completamente impresa tiene 5 mm de espesor.
Descripción detallada de la invención
El solicitante encontró que una placa que comprende como capa superior una lámina o película que comprende una composición de poliolefina A) puede ser usada de manera ventajosa como una placa para la impresión 3D en base a extrusión; en donde la composición de poliolefina comprende:
(i) 5-35% en peso; preferiblemente 10-30 % en peso; más preferiblemente 15-23% en peso de un homopolímero de propileno que contiene 5% en peso o menos de una fracción soluble en xileno a 25°C (XSi), haciendo referencia la cantidad de unidades de propileno y de la fracción XSi al peso de (i);
(ii) 20-50% en peso; preferiblemente 25-45% en peso; más preferiblemente 30-40 % en peso de un copolímero de etileno y una alfa-olefina C3-C8 que contiene de 0,1% a 20% en peso; preferiblemente de 5% a 15 % en peso; más preferiblemente de 7 % a 12 % en peso de unidades de alfa-olefina y que contiene 25% en peso o menos; preferiblemente de 20% en peso o menos; preferiblemente 17% en peso o menos de una fracción soluble en xileno a 25°C (XSii), haciendo referencia tanto la cantidad de unidades de alfa-olefinas como de la fracción XSb al peso de (ii); y
(iii) 30-60% en peso; preferiblemente 35-55% en peso; más preferiblemente 40-50 % en peso de un copolímero de etileno y propileno que contiene de 25% a 75% en peso; preferiblemente de 37% a 65% en peso; más preferiblemente de 45% a 58% en peso de unidades de etileno y que contiene de 40% a 95% en peso de una fracción soluble en xileno a 25°C (XSiii), haciendo referencia tanto la cantidad de unidades de etileno como la fracción XSiii al peso de (iii);
refiriéndose las cantidades de (i), (ii) y (iii) al peso total de (i) (ii) (iii), siendo la suma de la cantidad de (i), (ii) y (iii) 100.
El componente (i) preferiblemente tiene la velocidad de flujo en estado fundido (230°C/2,16 kg) en el rango de 50 a 200 g/10 min; más preferiblemente entre 80 y 170 g/10 min.
Preferiblemente, los componentes (i) (ii) mezclados tienen la velocidad de flujo en estado fundido (230°C/2,16 kg) comprendida entre 0,1 y 60 g/10 min. preferiblemente entre 1 y 50 g/10 min; más preferiblemente entre 8 y 40 g/10 min.
Preferiblemente el componente (ii) tiene una densidad (determinada de acuerdo con ISO 1183 a 23°C) de 0,900 a 0,965 g/cm3. El componente ii) es un copolímero de etileno que contiene unidades derivadas de alfa-olefina C3-C8. Ejemplos específicos de dichos comonómeros de alfa-olefina son propileno, 1-buteno, 1-penteno, 4-metil-1-penteno, 1-hexeno y 1-octeno; 1-buteno 1-hexeno y siendo preferido el 1-octeno; siendo el más preferido el 1-buteno.
Preferiblemente la composición de poliolefina A) tiene una velocidad de flujo en estado fundido (230°C/2.16 kg) comprendida entre 0,1 y 6,0 g/10 min; preferiblemente entre 0,5 y 5,5 g/10 min; más preferiblemente entre 1,0 y 5,0 g/10 min.
Preferiblemente la composición de poliolefina A) tiene una viscosidad intrínseca [r|] (medida en tetrahidronaftaleno a 135 °C) de la fracción soluble en xileno a 25°C comprendida entre 1,0 y 4,0 dl/g preferiblemente la viscosidad intrínseca está comprendida entre 1,5 y 3,5 dl/g; más preferiblemente la viscosidad intrínseca está comprendida entre 2,0 y 3,0 dl/g.
Para la presente divulgación el término "copolímero" comprende solo polímeros que contienen dos tipos de comonómeros tales como propileno y etileno o etileno y 1-buteno.
El contenido de comonómero se mide usando 13C-NMR.
El solicitante encontró que una placa para su uso en un sistema de fabricación aditivo en base a extrusión que comprende como capa superior una lámina o película que comprende la composición A puede ser usado de manera ventajosa como una placa para la impresión 3D en base a extrusión.
A efectos de la presente divulgación el término lámina se refiere a la lámina que tiene un espesor mayor que 0,5 mm. A efectos de la presente divulgación el término película se refiere a la lámina que tiene un espesor menor que 0,5 mm.
Las otras capas de la placa pueden realizarse a partir de varios materiales tales como polipropileno de poliestireno, metales tales como aluminio y también pueden ser una placa de calentamiento o una película mono- o multicapa. La capa superior de dicha placa comprende al menos 50 %p, preferiblemente al menos 70 %p, más preferiblemente al menos 85 %p; incluso más preferiblemente más del 99 %p. de la composición A. La placa también puede realizarse en su totalidad a partir de una lámina o película de la composición A en este caso la capa superior es la única capa de la placa.
Se ha encontrado que la composición de poliolefina A) puede prepararse mediante una polimerización secuencial que comprende al menos tres pasos secuenciales, en donde los componentes (i), (ii) y (iii) se preparan en pasos posteriores separados, operando en cada paso, excepto el primer paso, en presencia del polímero formado y el catalizador usado en el paso precedente. El catalizador se agrega solo en el primer paso. Sin embargo, su actividad es tal que aún está activo para todos los pasos posteriores.
La polimerización, que puede ser continua o por lotes, se lleva a cabo siguiendo técnicas conocidas y operando en fase líquida, en presencia o no de diluyente inerte, o en fase gaseosa, o mediante técnicas líquida-gaseosa mezcladas. Es preferible llevar a cabo la polimerización en fase gaseosa.
El tiempo de reacción, presión y temperatura con respecto a los pasos de polimerización no son críticos. Sin embargo, es mejor si la temperatura es de 50 a 100 °C. La presión puede ser atmosférica o más alta.
La regulación del peso molecular se lleva a cabo usando reguladores conocidos, hidrógeno en particular.
Dichas polimerizaciones se llevan a cabo preferiblemente en presencia de un catalizador Ziegler-Natta. Típicamente, un catalizador Ziegler-Natta comprende el producto de la reacción de un compuesto organometálico del grupo 1, 2 o 13 de la tabla periódica de los elementos con un compuesto metálico de transición de los grupos 4 a 10 de la tabla periódica de los elementos (nueva anotación). En particular, el compuesto metálico de transición puede seleccionarse entre compuestos de Ti, V, Zr, Cr y Hf y preferiblemente se apoya en MgCh.
Los catalizadores particularmente preferidos comprenden el producto de la reacción de dicho compuesto organometálico del grupo 1, 2 o 13 de la tabla periódica de los elementos, con un componente catalizador sólido que comprende un compuesto de Ti y un compuesto donador de electrones apoyado en MgCl2.
Los compuestos organometálicos preferidos son los compuestos de alquilo de aluminio.
Por consiguiente, en una realización preferida, la composición de polímero A) de la presente invención puede obtenerse mediante el uso de un catalizador de polimerización Ziegler-Natta, más preferiblemente, un catalizador Ziegler-Natta apoyado en MgCh, aún más preferiblemente un catalizador Ziegler-Natta que comprende el producto de reacción de:
1) un componente catalizador sólido que comprende un compuesto de Ti y un donador de electrones (donador de electrones interno) apoyado en MgCl2;
2) un compuesto de alquilo de aluminio (cocatalizador); y, opcionalmente,
3) un compuesto donador de electrones (donador de electrones externo).
El componente catalizador sólido (1) contiene como donador de electrones un compuesto seleccionado en general entre los éteres, cetonas, lactonas, compuestos que contienen átomos de N, P y/o S y ésteres de ácido mono- y dicarboxílico.
Los catalizadores que tienen las características antemencionadas son bien conocidos en la literatura de patentes; los catalizadores descritos en la patente de los Estados Unidos 4.399.054 y patente europea 45977 son particularmente ventajosos.
Particularmente adecuados entre los compuestos donadores de electrones son ésteres de ácido Itálico, preferiblemente ftalato de diisobutilo y ésteres de ácido succínico.
Ésteres de ácido succínico adecuados se representan mediante la fórmula (I):
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en donde los radicales R1 y R2 , iguales o diferentes entre sí, son un grupo alquilo, alquenilo, cicloalquilo, arilo, arilalquilo o alquilarilo lineal o ramificado C1-C20, que opcionalmente contiene heteroátomos; los radicales R3 a R6 iguales o diferentes entre sí, son hidrógeno o un grupo alquilo, alquenilo, cicloalquilo, arilo, arilalquilo o alquilarilo lineal o ramificado C1-C20, que opcionalmente contiene heteroátomos, y los radicales R3 a R6 que se unen al mismo átomo de carbono pueden unirse para formar un ciclo.
R1 y R2 son preferiblemente grupos alquilo, cicloalquilo, arilo, arilalquilo y alquilarilo C1-C8. Particularmente preferidos son los compuestos en los cuales R1 y R2 se seleccionan de alquilos primarios y en particular alquilos primarios ramificados. Ejemplos de grupos R1 y R2 adecuados son metilo, etilo, n-propilo, n-butilo, isobutilo, neopentilo y 2-etilhexilo. Particularmente preferidos son etilo, isobutilo y neopentilo.
Uno de los grupos preferidos de compuestos descritos por la fórmula (I) es aquel en que R3 a R5 son hidrógeno y R6 es un radical alquilo, cicloalquilo, arilo, arilalquilo y alquilarilo ramificado que tiene de 3 a 10 átomos de carbono. Otro grupo preferido de compuestos entre los de la fórmula (I) es aquel en que al menos dos radicales de R3 a R6 son diferentes de hidrógeno y se seleccionan de grupo alquilo, alquenilo, cicloalquilo, arilo, arilalquilo o alquilarilo lineal o ramificado C1-C20, que opcionalmente contiene heteroátomos. Particularmente preferidos son los compuestos en los cuales los dos radicales diferentes de hidrógeno están unidos al mismo átomo de carbono. Más aun, también los compuestos en los cuales al menos dos radicales diferentes de hidrógeno están unidos a diferentes átomos de carbono, es decir R3 y R5 o R4 y R6 son particularmente preferidos.
Otros donadores de electrones particularmente adecuados son los 1,3-diéteres, como se ilustra en las solicitudes de patente europea publicadas EP-A-361 493 y 728769.
Como cocatalizadores (2), uno preferiblemente utiliza los compuestos de aluminio de trialquilo, tales como Al-trietilo, Al-triisobutilo y Al-tri-n-butilo.
Los compuestos donadores de electrones (3) que pueden utilizarse como donadores de electrones externos (agregados al compuesto de Al-alquilo) comprenden los ésteres de ácido aromático (tales como benzoatos alquílicos), compuestos heterocíclicos (tales como la 2,2,6,6-tetrametilpiperidina y la 2,6-diisopropilpiperidina), y en particular compuestos de silicio que contienen al menos un enlace Si-OR (donde R es un radical hidrocarburo).
Ejemplos de dichos compuestos de silicio son aquellos de la fórmula R1aR2bSi(OR3)c, donde a y b son números enteros de 0 a 2, c es un número entero de 1 a 3 y la suma (a+b+c) es 4; R1, R2 y R3 son radicales alquilo, cicloalquilo o arilo con 1-18 átomos de carbono que opcionalmente contienen heteroátomos.
Ejemplos útiles de compuestos de silicio son (terc-butil)2Si(OCH3)2, (ciclohexil)(metil)Si (OCH3)2, (fenil)2Si(OCH3)2 y (ciclopentil)2Si(OCH3)2.
Los 1,3-diéteres previamente mencionados también son adecuados para ser utilizados como donadores externos. En el caso en el cual el donador interno sea uno de dichos 1,3-diéteres, el donador externo puede omitirse.
Los catalizadores se pueden precontactar con pequeñas cantidades de olefina (prepolimerización), manteniendo el catalizador en suspensión en un disolvente de hidrocarburo y polimerizando a temperaturas desde la temperatura ambiente a 60 °C, produciendo así una cantidad de polímero de 0,5 a 3 veces el peso del catalizador.
La operación también puede ocurrir en monómero líquido, produciendo, en este caso, una cantidad de polímero de hasta 1000 veces el peso del catalizador.
La composición de poliolefina A) también puede prepararse como una mezcla física de los componentes preparados por separado más que como una mezcla de reactor.
Cuando se usa un objeto de placa de la presente divulgación en un proceso de impresión 3D es posible obtener la fuerza de adhesión correcta de modo que el objeto a imprimir sea estable durante el proceso de impresión pero pueda retirarse fácilmente cuando termina el proceso impreso y se evita la unión por cohesión.
Debido a que la adhesión del objeto en la placa se logra al usar solo la superficie de la placa en sí, la composición A) objeto de la presente divulgación puede usarse incluso solo como una película para colocarla en la placa en sí como capa superior. La película puede ser mono- o multicapa y puede contener un adhesivo en uno o ambos lados. Esto proporciona la ventaja de que la película puede reemplazarse fácilmente.
El objeto de la placa de la presente invención también puede calentarse durante el proceso de impresión, incluso si a menudo no es necesario, para mejorar la adhesión.
La placa puede utilizarse con diferentes filamentos tales como filamentos en base a propileno, filamentos en base a nylon filamentos en base a ABS y PLA.
Los siguientes ejemplos se proporcionan para ilustrar y no limitar la presente invención.
Ejemplos
Los datos de los materiales de polímero de propileno se obtuvieron de acuerdo con los siguientes métodos:
Caracterizaciones
Fracción soluble en xileno a 25°C (XS o Xs)
La fracción soluble en xileno se midió de acuerdo con ISO 16152, 2005, pero con las siguientes desviaciones (entre paréntesis lo prescrito por la ISO 16152)
El volumen de la solución es 250 ml (200 ml);
Durante la etapa de precipitación a 25°C durante 30 min, la solución, durante los 10 minutos finales, se mantiene bajo agitación mediante un agitador magnético (30 min, sin ninguna agitación en absoluto);
El paso de secado final se realiza al vacío a 70°C (100 °C);
El contenido de dicha fracción soluble en xileno se expresa como un porcentaje de los 2,5 gramos originales y luego, por diferencia (complementaria a 100), el % de insoluble en xileno;
XS del componente B) y C) se han calculado usando la fórmula;
XStot=WaXSA+WbXSB+WcXSc
en donde Wa, Wb y Wc son la cantidad relativa de componentes A, B y C (A+B+C=1)
Velocidad de flujo en estado fundido
Medida de acuerdo con ISO 1133 a 230°C con una carga de 2,16 kg, a menos que se especifique lo contrario. Viscosidad intrínseca IV
La muestra se disuelve en tetrahidronaftaleno a 135 °C y luego se vierte en el viscosímetro capilar. El tubo del viscosímetro (tipo Ubbelohde) está rodeado por una camisa de vidrio cilíndrica; esta configuración permite el control de la temperatura con un líquido de termostato circulante. El pasaje hacia abajo del menisco es cronometrado por un dispositivo fotoeléctrico.
El pasaje del menisco frente a la lámpara superior inicia el contador que tiene un oscilador de cristal de cuarzo. El menisco detiene el contador a medida que pasa por la lámpara inferior y se registra el tiempo de eflujo: este se convierte en un valor de viscosidad intrínseca a través de la ecuación de Huggins (Huggins, M.L., J. Am. Chem. Soc., 1942, 64, 2716) siempre que el tiempo de flujo del disolvente puro sea conocido en las mismas condiciones experimentales (mismo viscosímetro y misma temperatura). Se usa una única solución de polímero para determinar [n].
Contenido de comonómero (C2 y C4) determinado usando 13C NMR
Los espectros de 13C NMR de los polímeros base y sus fracciones fueron adquiridos en un espectrómetro Bruker AV600 equipado con una criosonda, operando a 150,91 MHz en el modo de transformación de Fourier a 120 °C. El pico del carbono Sóó (nomenclatura de acuerdo con C.J. Carman, R.A. Harrington and C.E. Wilkes, Macromolecules, 10, 3, 536 (1977)) se usó como referencia interna a 29,7 ppm. Se disolvieron aproximadamente 30 mg de la muestra en 0,5 ml de 1, 1,2,2 tetracloro etano d2 a 120 °C. Cada espectro se adquirió con un pulso de 90 °, 15 segundos de retraso entre los pulsos y CPD para eliminar el acoplamiento 1H-13C .512 aumentos transitorios se almacenaron en 65 K puntos de datos utilizando una ventana espectral de 9000 Hz. Las asignaciones de los espectros se realizaron de acuerdo con [M. Kakugo, Y. Naito, K. Mizunuma and T. Miyatake, Macromolecules, 16, 4, 1160 (2082)] y [E.T .Hsieh, J.C. Randall, Macromolecules, 15, 353-360 (1982)].
La distribución de tríadas se obtuvo usando las siguientes relaciones:
PPP = 100 I10/Z
PPE = 100 I6/ZEPE = 100 Is/Z
BBB = 100 I3 /Z
BBE = 100 I2/Z
EBE = 100 I11/Z
XEX =100112/Z
XEE =100 (I1 + I4)/Z
EEE = 100 (0,5 I9 + 0,25 (I7 + Is)/Z
donde
Z = I1 + I2 + I3 + I4 + I5 + I6 0,25 I7 + 0,25 I8 0,5 I9 + I10 + I11 +I12
y en donde X puede ser propileno (P) o 1 -buteno (B), y I1 a I12 son las áreas de los átomos de carbono correspondientes como se indica a continuación (solo se indican las tríadas y asignaciones seleccionadas):
Figure imgf000007_0001
El contenido molar de etileno (E), de propileno (P) y de 1 -buteno (B) se obtiene a partir de tríadas usando las siguientes relaciones:
E (m%) = EEE XEE XEX
P (m%) = PPP PPE EPE
B (m%) = BBB BBE+ EBE
Otros comonómeros pueden determinarse fácilmente usando procedimientos de NMR conocidos en la.
Velocidad de flujo en estado fundido (MFR)
La velocidad de flujo en estado fundido MFR del polímero se determinó de acuerdo con ISO 1133 (230°C, 2,16 Kg o 190°C;/2,16 kg).
Se han usado los siguientes polímeros comerciales para las placas
Adflex Q100F es un copolímero de propileno etileno heterofásico que tiene una MFR de 0,6 g/10 min (230°C, 2,16 Kg) comercializado por Lyondellbasell
Filamentos
Los polímeros PP4 y PP5 se han extruido para formar un filamento que tiene 1,75 mm de diámetro.
PP4 es un ADSYL 5C30F de grado comercial comercializado por Lyondellbasell
PP5 es un RP 210M de grado comercial comercializado por Lyondellbasell
Se usó adicionalmente filamento de PLA comercial
Ejemplos 1 - Preparación del componente A de la composición de poliolefina
Precursor del catalizador
El componente catalizador sólido usado en la polimerización es un componente catalizador de Ziegler-Natta apoyado en cloruro de magnesio que contiene titanio y diisobutilftalato como donador interno, preparado de la siguiente manera. Una cantidad inicial de MgCl2^2,8C2H5OH microesferoidal se preparó de acuerdo con el método descrito en el Ejemplo 2 de USP 4.399.054 pero operando a 3.000 rpm en lugar de 10.000. El aducto obtenido de esta manera se sometió entonces a desalcoholización térmica a temperaturas crecientes de 30 a 130°C operando en corriente de nitrógeno hasta que el contenido de alcohol molar por mol de Mg sea 1,16. En un matraz redondo de cuatro cuellos de 1000 mL, purgado con nitrógeno, se introdujeron 500 mL de TiCl4 a 0°C. Mientras se agitaba, se agregaron 30 gramos del aducto MgCl2^1.16C2H5OH microesferoidal (preparado como se describió anteriormente). La temperatura se elevó hasta 120°C y se mantuvo en este valor durante 60 minutos. Durante el aumento de la temperatura, se agregó una cantidad de diisobutilftalato como para tener una relación molar de Mg/diisobutilftalato de 18. Después de los 60 minutos mencionados, se detuvo la agitación, el líquido se extrajo con sifón y el tratamiento con TiCl4 se repitió a 100°C durante 1 hora en presencia de una cantidad de diisobutilftalato como para tener una relación molar de Mg/diisobutilftalato de 27. Después de ese tiempo la agitación se detuvo, el líquido se extrajo con sifón y el tratamiento con TiCl4 se repitió a 100°C durante 30 min. Después de la sedimentación y la extracción con sifón a 85°C el sólido se lavó seis veces con hexano anhidro (6 x 100 ml) a 60 °C.
Sistema catalizador y prepolimerización
Antes de introducirlo en los reactores de polimerización, el componente catalizador sólido descrito anteriormente se pone en contacto a 30°C durante 9 minutos con trietilaluminio (TEAL) y diciclopentildimetoxisilano (DCPMS), en una relación ponderal de TEAL/DCPMS igual a aproximadamente 15 y en una cantidad tal que la relación ponderal de TEAL/componente catalizador sólido es igual a 4.
El sistema catalizador se somete entonces a prepolimerización manteniéndolo en suspensión en propileno líquido a 50 °C durante aproximadamente 75 minutos antes de introducirlo en el primer reactor de polimerización.
Polimerización
La polimerización se lleva a cabo en modo continuo en una serie de tres reactores de fase gaseosa equipados con dispositivos para transferir el producto del primer reactor al segundo. En el primer reactor de polimerización de fase gaseosa se produce un polímero en base a propileno (i) al alimentar en un flujo continuo y constante el sistema catalizador prepolimerizado, hidrógeno (se usa como un regulador de peso molecular) y propileno, todos en el estado gaseoso. El polímero en base a propileno (i) que proviene del primer reactor se descarga en un flujo continuo y, después de haberse purgado de los monómeros sin reaccionar, se introduce en un flujo continuo, en el segundo reactor de fase gaseosa, junto con flujos cuantitativamente constantes de hidrógeno y etileno, todos en el estado gaseoso. En el segundo reactor se produce un copolímero de etileno (ii). El producto que proviene del segundo reactor se descarga en un flujo continuo y, después de haberse purgado de los monómeros sin reaccionar, se introduce en un flujo continuo, en el tercer reactor de fase gaseosa, junto con flujos cuantitativamente constantes de hidrógeno, etileno y propileno todos en el estado gaseoso. En el tercer reactor se produce un polímero de etileno-propileno (iii). Las condiciones de polimerización, relación molar de los reactivos y composición de los copolímeros obtenidos se muestran en la Tabla 1. Las partículas de polímero que salen del tercer reactor se someten a un tratamiento de vapor para eliminar los monómeros reactivos y sustancias volátiles y luego se secan. Luego las partículas de polímero se mezclan con una composición aditiva estabilizante habitual en un extrusor de doble tornillo Berstorff ZE 25 (relación de longitud/diámetro de los tornillos: 34) y son extruidas bajo atmósfera de nitrógeno en las siguientes condiciones:
Velocidad de rotación: 250 rpm;
Salida del extrusor: 15 kg/hora;
Temperatura de fusión: 245 °C.
La composición aditiva estabilizante está hecha de los siguientes componentes:
- 0,1% en peso de Irganox® 1010;
- 0,1% en peso de Irgafos® 168;
- 0,04% en peso de DHT-4A (hidrotalcita);
todas las cantidades porcentuales haciendo referencia al peso total del polímero y estabilizando la composición aditiva. Dicho Irganox® 1010 es 2,2-bis[3-[,5-bis(1,1 -dimetiletil)-4-hidroxifenil)-1 -oxopropoxi]metil]-1,3-propanodiil-3,5-bis(1,1 -dimetiletil)-4-hidroxibenceno-propanoato, mientras que Irgafos® 168 es tris(2,4-di-terc-butilfenil)fosfita. Las características relacionadas con la composición de polímero, indicadas en la Tabla 2, se obtienen a partir de mediciones llevadas a cabo en el polímero extruido de este modo, que constituye la composición de polímero de etileno estabilizada de acuerdo con las realizaciones ejemplares divulgadas en la presente.
Tabla 1 - Condiciones de polimerización
Figure imgf000009_0002
Tabla 2 propiedades del componente A
Figure imgf000009_0001
(continuación)
Figure imgf000010_0001
Las placas se han obtenido mediante moldeado por inyección para producir una lámina que tiene un espesor de aproximadamente 2 mm a partir del polímero obtenido en el Ejemplo 1 y se usó Adflex Q100F como ejemplo comparativo.
Prueba de impresión
La impresora era una impresora delta 3D Rostock. Las condiciones de la impresora son las siguientes:
Figure imgf000010_0002
La muestra a imprimir se indica en la Fig. 1. Para cada filamento se han llevado a cabo dos pruebas de impresión a 40°C y temperatura ambiente (es decir, sin aplicar calentamiento). Al final de la impresión se ha verificado la adhesión de la placa. Los resultados se presentan en la Tabla 1.
Tabla 1
Figure imgf000011_0001
Por lo tanto, el valor de A de A3 significa que la adhesión es perfecta y el objeto puede imprimirse y retirarse.
A partir de la tabla 1 resulta claramente que una placa en base al polímero del ejemplo 1 puede usarse de manera ventajosa brindando una perfecta adhesión con varios materiales, mientras que las placas de los ejemplos comparativos no brindan adhesión o la adhesión es mala y el objeto no puede imprimirse.

Claims (10)

REIVINDICACIONES
1. Uso de una lámina o película que comprende una composición de poliolefina A) como una capa superior de una placa para su uso en un sistema de fabricación de aditivos en base a extrusión
en donde la composición de poliolefina A) comprende:
(i) 5-35% en peso; de un homopolímero de propileno que contiene 5% en peso o menos de una fracción soluble en xileno a 25°C (XSi), haciendo referencia la fracción XSi al peso de (i);
(ii) 20-50% en peso; de un copolímero de etileno y una alfa-olefina C3-C8 que contiene de 0,1% a 20% en peso; de unidades de alfa-olefina y que contiene 25% en peso o menos; de una fracción soluble en xileno a 25°C (XSii), tanto la cantidad de unidades de alfa-olefinas como de la fracción XSii hacen referencia al peso de (ii); y
(iii) 30-60% en peso de un copolímero de etileno y propileno que contiene de 25% a 75% en peso; de unidades de etileno y que contiene de 40% a 95% en peso de una fracción soluble en xileno a 25°C (XSiii), haciendo referencia tanto la cantidad de unidades de etileno como de la fracción XSiii al peso de (iii);
refiriéndose las cantidades de (i), (ii) y (iii) al peso total de (i) (ii) (iii), siendo la suma de la cantidad de (i), (ii) y (iii) 100.
2. El uso de la lámina o película de acuerdo con la reivindicación 1 en donde el componente i) es un homopolímero de propileno.
3. El uso de la lámina o película de acuerdo con las reivindicaciones 1 o 2 en donde el componente i) está en el rango entre 10% y 30% en peso; el componente ii) está en el rango de 25% a 45% en peso y el componente iii) está en el rango de 35% a 55% en peso.
4. El uso de la lámina o película de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1-3 en donde el componente (i) tiene la velocidad de flujo en estado fundido (230°C/2,16 kg) en el rango entre 50 y 200 g/10 min.
5. El uso de la lámina o película de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1-4 en donde los componentes (i) (ii) mezclados tienen la velocidad de flujo en estado fundido (230°C/2,16 kg) comprendida entre 0,1 y 60 g/10 min.
6. El uso de la lámina o película de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1-5 en donde la composición de poliolefina A) tiene una velocidad de flujo en estado fundido (230°C/2,16 kg) comprendida entre 0,1 y 6,0 g/10 min.
7. El uso de la lámina o película de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1-6 en donde la composición de poliolefina A) tiene una viscosidad intrínseca [r|] (medida en tetrahidronaftaleno a 135 °C) de la fracción soluble en xileno a 25°C comprendida entre 1,0 y 4,0 dl/g.
8. El uso de la lámina o película de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1-7 en donde la capa superior de dicha placa comprende al menos 50 %p de la composición de poliolefina A).
9. El uso de la lámina o película de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1-8 en donde la capa superior de dicha placa comprende al menos 70 %p de la composición de poliolefina A).
10. El uso de la lámina o película de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1-9 en donde la placa está hecha en su totalidad de una lámina o película de la composición de poliolefina A).
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022179788A1 (en) 2021-02-26 2022-09-01 Basell Polyolefine Gmbh Printing platform for extrusion additive manufacturing

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1098272B (it) 1978-08-22 1985-09-07 Montedison Spa Componenti,di catalizzatori e catalizzatori per la polimerizzazione delle alfa-olefine
IT1209255B (it) 1980-08-13 1989-07-16 Montedison Spa Catalizzatori per la polimerizzazione di olefine.
IT1227260B (it) 1988-09-30 1991-03-28 Himont Inc Dieteri utilizzabili nella preparazione di catalizzatori ziegler-natta
IT1271420B (it) * 1993-08-30 1997-05-28 Himont Inc Composizioni poliolefiniche aventi un elevato bilancio di rigidita' e resilienza
GB9322154D0 (en) 1993-10-27 1993-12-15 Foseco Int Coating compositions for refractory articles
AU2003208706B2 (en) * 2002-03-12 2008-08-14 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Polyolefin masterbatch for preparing impact-resistant polyolefin articles
US6733898B2 (en) * 2002-08-27 2004-05-11 Sunoco Inc. Resin compositions for producing biaxially oriented polypropylene films
KR20050042077A (ko) * 2002-09-17 2005-05-04 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.피.에이. 고충전 연성 폴리올레핀 조성물
TW200631965A (en) * 2004-12-07 2006-09-16 Fina Technology Random copolymers and formulations useful for thermoforming and blow molding applications
CN101589102B (zh) * 2006-12-07 2012-06-27 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 具有低硬度和低光泽度的聚烯烃组合物
CN101679557B (zh) * 2007-05-22 2012-08-15 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 用于制备软质丙烯聚合物组合物的方法
US8450422B2 (en) * 2009-03-31 2013-05-28 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefin masterbatch and composition suitable for injection molding
WO2011160953A1 (en) * 2010-06-23 2011-12-29 Basell Poliolefine Italia Srl Polyolefin composition for pipe systems and sheets
PL2471858T3 (pl) * 2010-12-06 2017-08-31 Borealis Ag Polipropylen heterofazowy o zwiększonej sztywności i przezroczystości oraz odpowiedniej wytrzymałości na uderzenie
EP2661466B1 (en) * 2011-01-03 2016-03-30 Borealis AG Sealing material of polypropylene with high melting temperature
ES2462004T3 (es) * 2011-06-27 2014-05-22 Borealis Ag Película polímera multicapa orientada biaxialmente
EP2592112A1 (en) * 2011-11-11 2013-05-15 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polymer composition for bumpers and interiors and polyethylene-based resin precursor
EP2676972A1 (en) * 2012-06-19 2013-12-25 Basell Polyolefine GmbH Process for the obtainment of a polyolefin composition
EA029083B1 (ru) * 2012-09-19 2018-02-28 Сауди Бейсик Индастриз Корпорейшн Способ получения композиции, содержащей гетерофазный сополимер пропилена и тальк, ударопрочная композиция и профилированное изделие
BR112016016575B1 (pt) * 2014-02-06 2021-09-28 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Composição de polipropileno, processo para sua preparação, folha e artigo termoformado obtidos a partir da mesma
CN106661290B (zh) 2014-04-25 2019-06-28 博禄塑料（上海）有限公司 具有高流动性和平衡机械性能的聚丙烯组合物
US9873783B2 (en) * 2014-06-25 2018-01-23 Basell Polyolefine Gmbh Ethylene polymer composition having improved tensile properties
US20180179371A1 (en) * 2015-06-24 2018-06-28 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Hdpe-containing impct modifier polyolefin composition
US10385199B2 (en) * 2015-06-24 2019-08-20 Basell Poliolefine Italia S.R.L. LLDPE-containing impact modifier polyolefin composition
BR112018072271B1 (pt) * 2016-05-25 2023-02-23 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Filme de sopro de múltiplas camadas para encapuzamento extensível
EP3523370B1 (en) * 2016-10-06 2020-10-21 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Propylene-based composition for pipes

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