ES2610902T3

ES2610902T3 - Poliolefinas termoplásticas de alto flujo con rendimiento mecánico equilibrado y baja retracción y CLTE

Info

Publication number: ES2610902T3
Application number: ES13714630.4T
Authority: ES
Inventors: Renate Eckmayr; Georg Grestenberger; Gregory Potter
Original assignee: Borealis AG
Current assignee: Borealis AG
Priority date: 2012-04-05
Filing date: 2013-04-03
Publication date: 2017-05-04
Anticipated expiration: 2033-04-03
Also published as: EP2834300A1; WO2013150057A1; US9120922B2; BR112014024253B1; KR101512279B1; US20150057408A1; EP2834300B1; MX2014011604A; MX352811B; CN104204069A; CN104204069B; KR20140130236A

Abstract

Composición de poliolefina termoplástica (TPO) que tiene un índice de fluidez MFR2 (230 ºC) entre 30 y 100 g/10 min, medido de acuerdo con la norma ISO 1133, que comprende a) una fase de matriz (M) que comprende un homopolímero de propileno (H-PP) y/o copolímero de propileno (R- PP) y b) una fase dispersa (D) que comprende un copolímero de caucho de etileno-α-olefina-C3-C8 (EOP) en la que (i) la composición comprende 20 % en peso a 45 % en peso, basado en el peso total de la composición, de una fracción de xileno soluble en frío (XCS) que tiene (i-a) un contenido de etileno en el intervalo de 40 % en peso a 65 % en peso y (i-b) una viscosidad intrínseca (IV) inferior a 1,5 dl/g medida de acuerdo con la norma ISO 1628 y (ii) la relación entre la viscosidad intrínseca (IV) de la fracción de xileno insoluble en frío (XCI) y la viscosidad intrínseca (IV) de la fracción de xileno soluble en frío (XCS) ([XCS]/[XCI]) de la composición de poliolefina termoplástica (TPO) está en el intervalo de 0,75 a 1,35.

Description

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

DESCRIPCION

Poliolefinas termoplasticas de alto flujo con rendimiento mecanico equilibrado y baja retraccion y CLTE

La presente invention se refiere a una composition de poliolefina termoplastica (TPO) que tiene un indice de fluidez MFR2 (230 °C) entre 30 y 100 g/10 min medido conforme a la norma ISO 1133, al uso de dicha composicion de poliolefina termoplastica (TPO) para la production de articulos moldeados por inyeccion, por ejemplo piezas de automocion, y articulos moldeados por inyeccion preparados mediante el uso de la composicion de poliolefina termoplastica (TPO).

El polipropileno es el material de election en muchas aplicaciones, ya que puede adaptarse a los propositos especificos necesarios. Por ejemplo, los polipropilenos heterofasicos, es decir, las poliolefinas termoplasticas (TPO), se usan ampliamente en la industria del automovil, por ejemplo en el parachoques, el panel lateral del ajuste, el panel del eje de balancin y las aplicaciones del guardabarros. En las aplicaciones exteriores del automovil, la retraccion y la dilatation termica de un polimero son de gran importancia. Mientras que la retraccion influye sobre el procesamiento de una pieza, especialmente en el moldeo por inyeccion, el coeficiente de dilatacion termica lineal (CLTE) es importante durante la vida util de la pieza. En particular, el coeficiente de dilatacion termica lineal (CLTE) determina la anchura minima de separation entre dos partes adyacentes, que normalmente estan hechas de diferentes materiales. Con el fin de evitar grandes anchuras de separacion y tensiones altas en las partes adyacentes, el coeficiente de dilatacion termica lineal (CLTE) deberia ser tan bajo como sea posible.

En la tecnica, se han hecho varios intentos para reducir la retraccion, asi como el coeficiente de dilatacion termica lineal (CLTE) en compuestos automotrices, por ejemplo mediante la incorporation de cargas inorganicas en el material polimerico. Por ejemplo, el documento EP1477525 A1 se refiere a una composicion de poliolefina que comprende un copolimero de propileno heterofasico y una pequena cantidad de carga inorganica que tiene un equilibrio mejorado de estabilidad dimensional termica y resistencia al impacto a temperaturas tanto por encima como por debajo de la temperatura ambiente. Del mismo modo, el documento WO 2010/006999 A1 se refiere a composiciones de poliolefinas que comprenden un copolimero de propileno heterofasico, una carga inorganica, un elastomero de etileno/alfa-olefina y al menos dos agentes de alfa-nucleacion diferentes. El documento US 5.854.328 A se refiere a una composicion que comprende un elastomero de poliolefina y, preferentemente, talco. El documento WO 2004/026957 A1 se refiere a composiciones de poliolefina que comprenden cantidades elevadas de cargas inorganicas.

Sin embargo, las composiciones descritas tienen la desventaja de que los materiales obtenidos pueden sufrir una tenacidad deficiente, mal aspecto y dificultades en el procesamiento. Cabe destacar ademas que el peso de las partes obtenidas aumenta considerablemente mediante la incorporacion de tales cargas inorganicas. Ademas, para minimizar la necesidad de incorporacion de la carga, el propio polimero deberia presentar una estabilidad dimensional alta.

Por lo tanto, el objeto de la presente invencion es proporcionar una composicion de poliolefina de bajo coeficiente de dilatacion termica lineal (CLTE), retraccion baja y un peso bastante bajo, sin comprometer las propiedades mecanicas de dicha composicion.

Los objetos anteriores y otros se resuelven aportando una composicion de poliolefina termoplastica (TPO) que tiene un indice de fluidez MFR2 (230 °C) entre 30 y 100 g/10 min, medido de acuerdo con la norma ISO 1133, que comprende

a) una fase de matriz (M) que comprende, preferentemente, un homopolimero de propileno (H-PP) y/o copolimero de propileno (R-PP), y

b) una fase dispersa (D) que comprende, preferentemente, un copolimero de caucho de etileno-a-olefina-C3-C8 (EOP), en el que la composicion comprende 20 % en peso a 45 % en peso, basado en el peso total de Composicion, de una fraction soluble en xileno frio (XCS) que tiene

(i) la fraccion soluble en frio en xileno (XCS) de la composicion de poliolefina termoplastica (TPO) tiene

(i-a) un contenido de etileno en el intervalo de 40 % en peso a 60 % en peso, y

(i-b) una viscosidad intrinseca (IV) inferior a 1,5 dl/g medida de acuerdo con la norma ISO 1628, y

(ii) la relation entre la viscosidad intrinseca (IV) de la fraccion de xileno insoluble en frio (XCI) y la viscosidad intrinseca (IV) de la fraccion de xileno soluble en frio (XCS)/[XCI] de la composicion de poliolefina termoplastica (TPO) esta en el intervalo de 0,75 a 1,35.

En una realization preferida, la composicion de poliolefina termoplastica (TPO) de acuerdo con la presente invencion esta a-nucleada.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

La expresion "composicion de poliolefina termoplastica (TPO)", tal como se utiliza en la presente invencion, se refiere a una composicion que comprende polipropileno (semi)cristalino y un elastomero. Existen dos tipos de TPO que difieren esencialmente en su metodo de preparacion. El primero, que se denomina habitualmente “TPO de grado compuesto", se fabrica mezclando flsicamente un polipropileno (semi)cristalino con un elastomero. El segundo, que se denomina habitualmente "TPO de grado de reactor" se prepara polimerizando primero propileno hasta un polipropileno (semi)cristalino y, despues, polimerizando componentes elastomeros, tales como etileno y propileno, en presencia del polipropileno (semi)cristalino. En cualquier caso, la composicion de poliolefina termoplastica (TPO) de acuerdo con esta invencion comprende un homopollmero de propileno (H-PP) o copollmero de propileno (R-PP) como una matriz de polipropileno y dispersado en la misma un copollmero de caucho de etileno- a-olefina-C3-C8 (EOP). Por tanto, la fase de matriz (M) contiene inclusiones (finamente) dispersas que no forman parte de la fase matriz (M) y dichas inclusiones contienen el copollmero de caucho de etileno-a-olefina-C3-C8 (EOP). El termino inclusion indica que la matriz y la inclusion forman diferentes fases dentro de la composicion de poliolefina termoplastica (TPO), dichas inclusiones son, por ejemplo, visibles mediante microscopia de alta resolucion, como microscopia electronica o microscopia de fuerza de barrido.

En la primera aproximacion, la fraccion de xileno soluble en frlo (XCS) se puede ver como la fraccion de caucho, es decir, como el copollmero de caucho de etileno-a-olefina-C3-C8 (EOP), mientras que la fraccion de xileno insoluble en frlo (XCI) esta dominada por la fase de matriz (M).Esto se debe a que el homopollmero de propileno (H-PP) y/o el copollmero de propileno (R-PP) que forman la fase de matriz (M) son semi(cristalinos) y, por lo tanto, unicamente poco solubles en xileno frlo. Por otra parte, el copollmero de caucho de etileno-a-olefina-C3-C8- (EOP) es casi exclusivamente soluble en xileno frlo. Por consiguiente, la mayorla de las caracterlsticas definidas en el presente documento para la fase de matriz (M) son igualmente aplicables para la fraccion de xileno insoluble en frlo (XCI).Por ejemplo, la viscosidad intrlnseca (IV), el Indice de fluidez MFR2 y el contenido de propileno de la fase de matriz (M) y la fraccion insoluble en frlo (XCI) se consideran iguales a lo largo de la invencion, si no se indica de otro modo. A su vez, se considera que la viscosidad intrlnseca (IV) y el contenido de etileno de la fraccion soluble en frlo de xileno (XCS) y el copollmero de caucho de etileno-a-olefina-C3-C8 (EOP) se consideran tambien iguales a lo largo de la invencion, si no se indica de otro modo.

La fase de matriz (M) debe comprender un homopollmero de propileno (H-PP) y/o copollmero de propileno (R-PP). Preferentemente, la fase de matriz (M) comprende un homopollmero de propileno (H-PP). Mas preferentemente, el componente principal de la fase de matriz (M) es el homopollmero de propileno (H-PP) y/o el copollmero de propileno (R-PP). La expresion "componente principal de la fase de matriz (M)" a lo largo de la presente invencion indica que constituye al menos el 50 % en peso, mas preferentemente al menos el 75 % en peso, aun mas preferentemente al menos el 90 % en peso, todavla mas preferentemente al menos el 95 % en peso, como al menos el 99 % en peso, de la fase de matriz (M).En una realization preferida, la fase de matriz es el homopollmero de propileno (H-PP) y/o el copollmero de propileno (R-PP).

La misma consideration se aplica para la fase dispersa (D). Por consiguiente, la fase dispersa (D) debe comprender un copollmero de caucho de etileno-a-olefina-C3-C8 (EOP).Mas preferentemente, el componente principal de la fase dispersa (D) es el copollmero de caucho de etileno-a-olefina-C3-C8 (EOP). La expresion "componente principal de la fase dispersa (D)" a lo largo de la presente invencion indica que constituye al menos el 50 % en peso, mas preferentemente al menos el 75 % en peso, aun mas preferentemente al menos el 90 % en peso, todavla mas preferentemente al menos el 95 % en peso, como al menos el 99 % en peso, de la fase dispersa. En una realizacion preferida, la fase dispersa (D) es el copollmero de caucho de etileno-a-olefina-C3-C8 (EOP).

Los inventores de la presente invencion descubrieron sorprendentemente que dicha composicion de poliolefina termoplastica (TPO) tiene propiedades superiores comparadas con las composiciones conocidas en este campo tecnico. A este respecto, se observa que los valores de viscosidad intrlnseca tlpicamente bajos tienen un efecto perjudicial sobre las prestaciones mecanicas. Sin embargo, se ha descubierto que por debajo de 1,5 dl/g, para la fraccion de xileno soluble en frlo (XCS), es decir, para el copollmero de caucho de etileno-a-olefina-C3-C8 (EOP), aumentando la cantidad de caucho a un intervalo de 30 % en peso a 50 % en peso (es decir, mediante una fraccion de xileno soluble en frlo (XCS) en el intervalo de 25 % en peso a 45 % en peso), basado en el peso total de la composicion de poliolefina termoplastica (TPO) y manteniendo la cantidad de monomeros de etileno del copollmero de caucho de etileno-a-olefina-C3-C8 (EOP) en el intervalo entre 40 % en peso y 60 % en peso (es decir, contenido en etileno de la fraccion de xileno soluble en frlo (XCS) en el intervalo de 40 % en peso y 60 % en peso), basado en el peso total del copollmero de caucho de etileno-a-olefina-C3-C8 (EOP) (es decir, basado en el peso total de la fraccion de xileno soluble en frlo (XCS)), se puede lograr un perfil de propiedades equilibrado. En particular, la retraction as! como los valores del coeficiente de dilatation termica lineal (CLTE) son muy bajos sin comprometer las propiedades mecanicas, como la tenacidad y la rigidez.

Segun otro aspecto de la presente invencion, se proporciona el uso de dicha composicion de poliolefina termoplastica (TPO) para la production de artlculos moldeados por inyeccion, por ejemplo piezas de automocion. De acuerdo con un aspecto adicional de la presente invencion, se proporciona un artlculo moldeado por inyeccion preparado usando dicha composicion de poliolefina termoplastica (TPO).Realizaciones ventajosas de la presente invencion se definen en las subreivindicaciones correspondientes.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

Cuando se hace referenda a realizaciones preferidas o detalles tecnicos de la composicion de poliolefina termoplastica (TPO) de la invencion, debe entenderse que estas realizaciones preferidas o detalles tecnicos tambien se refieren al uso inventivo de la composicion de poliolefina termoplastica (TPO) para la produccion de artlculos moldeados por inyeccion, por ejemplo partes de automocion y el artlculo moldeado por inyeccion de la invencion preparado utilizando la composicion de poliolefina termoplastica (TPO) y viceversa (en la medida en que sea aplicable).Si, por ejemplo, se establece que la composicion de poliolefina termoplastica (TPO) de la invencion comprende 55 % en peso-75 % en peso, basado en el peso total de la composicion, de una fase de matriz (M) tambien la composicion de poliolefina termoplastica (TPO) del uso de la invencion y el artlculo moldeado por inyeccion de la invencion comprende 55 % en peso-75 % en peso, basado en el peso total de la composicion, de una fase de matriz (M).

Cuando se utiliza el termino "que comprende" en la presente descripcion y en las reivindicaciones, no excluye otros elementos especlficos de importancia funcional mayor o menor. Para los propositos de la presente invencion, se considera que el termino "que consiste en" es una realizacion preferida del termino "que comprende". Si en adelante en el presente documento se define que un grupo comprende al menos un cierto numero de realizaciones, tambien se debe entender que describe un grupo, que preferentemente consiste solo en estas realizaciones.

Siempre que se usan las expresiones “que incluye” o “que tiene”, con estas expresiones se pretende que sean equivalentes a “que comprende” como se ha definido en lo que antecede.

Cuando se usa un artlculo indefinido o definido cuando se hace referencia a un sustantivo singular, por ejemplo "un", "uno/una" o "el/la", esto incluye un plural de ese nombre a menos que se indique especlficamente otra cosa.

De acuerdo con una realizacion de la presente invencion, la composicion comprende 55 % en peso-70 % en peso de una fase de matriz (M) y/o 58 % en peso-75 % en peso de una fraccion de xileno insoluble en frlo (xCl). Los porcentajes en peso se basan en el peso total de la composicion de poliolefina termoplastica (TPO).

De acuerdo con otra realizacion de la presente invencion, la fase de matriz (M) es un homopollmero de propileno.

Segun otra realizacion de la presente invencion, la fase de matriz (M) y/o la fraccion de xileno insoluble en frlo (XCl) tiene/tienen un Indice de fluidez MFR2 (230 °C) de al menos 50 g/10 min, preferentemente entre 50 y 200 g/10 min, mas preferentemente entre 80 y 200 g/10 min y, lo mas preferentemente, entre 80 y 150 g/10 min, medido de acuerdo con la norma ISO 1133.

El Indice de fluidez (230 °C) y la viscosidad intrlnseca (IV) son una medida indirecta del peso molecular y, por lo tanto, estan interrelacionados entre si, es decir, con un aumento del Indice de fluidez, la viscosidad intrlnseca baja. Por lo tanto, se prefiere, adicionalmente o alternativamente, que la fase de matriz (M) y/o la fraccion de xileno insoluble en frlo (XCl) tiene/tienen una viscosidad intrlnseca (IV) medida de acuerdo con la norma ISO 1628 por debajo de 1,5 dl/g, preferentemente entre 0,7 y 1,5 dl/g, mas preferentemente entre 0,8 y 1,4 dl/g y, lo mas preferentemente, entre 0,9 y 1,3.

Segun otra realizacion de la presente invencion, la composicion de poliolefina termoplastica (TPO) comprende de 30 a 45 % en peso del copollmero de caucho de etileno-a-olefina-C3-C8 (EOP) y/o de 28 a 40 % en peso de una fraccion de xileno soluble en frlo (XCS).Los porcentajes en peso se basan en el peso total de la composicion de poliolefina termoplastica (TPO).

De acuerdo con otra realizacion mas de la presente invencion, el copollmero de caucho de etileno-a-olefina-C3-Cs (EOP) y/o las fracciones de xileno solubles en frlo (XCS) tiene/tienen un contenido de etileno en el intervalo de 40 % en peso-65 % en peso, como en el intervalo de 40 % en peso a 60 % en peso, preferentemente en el intervalo de 40 % en peso a 55 % en peso, mas preferentemente en el intervalo de 45 % en peso-55 % en peso y aun mas preferentemente en el intervalo de 45 % en peso-50 % en peso, basado en el peso total del copollmero de caucho de etileno-a-olefina-C3-C8 (EOP).

De acuerdo con una realizacion de la presente invencion, el copollmero de caucho de etileno-a-olefina-C3-Cs (EOP) es un caucho de copollmero de etileno-propileno o etileno-1-octeno.En una realizacion preferida, el copollmero de caucho de etileno-a-olefina-C3-Cs (EOP) es un caucho de copollmero de etileno-propileno.

De acuerdo con una realizacion de la presente invencion, el copollmero de caucho de etileno-a-olefina C3-C8 (EOP) y/o las fracciones de xileno solubles en frlo (XCS) tiene/tienen una viscosidad intrlnseca (IV) medida de acuerdo con la norma ISO 1628 entre 0,7 y 1,5 dl/g, preferentemente entre 0,8 y 1,4 dl/g, y, lo mas preferentemente, entre 0,9 y 1,4 dl/g.

De acuerdo con otra realizacion de la presente invencion, la composicion de poliolefina termoplastica (TPO) esta exenta de carga inorganica, como la carga seleccionada del grupo que consiste en talco, wollastonita, mica, creta y

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

mezclas de los mismos.

Segun otra realizacion de la presente invencion, la composicion tiene un Indice de fluidez MFR2 (230 °C) entre 30 y 100 g/10 min, preferentemente entre 30 y 90 g/10 min y, mas preferentemente, entre 40 y 80 g/10 min, medido de acuerdo con la norma ISO1133. De acuerdo con una realizacion de la presente invencion, la relacion entre la viscosidad intrlnseca (IV) de la fase de matriz (M) y la viscosidad intrlnseca (IV) del copollmero de caucho de etileno- a-olefina-C3-C8 (EOP) ([M]/[EOP]) y/o la relacion entre la viscosidad intrlnseca (IV) de la fraccion de xileno insoluble en frlo (XCI) y la viscosidad intrlnseca (IV) de la fraccion de xileno soluble en frlo (XCS) ([XCS]/[XCI]) esta en el intervalo de 0,75 a 1,35, como en el intervalo de 0,75 a 1,30, mas preferentemente esta en el intervalo de 0,0 a 1,30, aun mas preferible en el intervalo de 0,80 a 1,20. De acuerdo con otra realizacion de la presente invencion, la composicion de poliolefina termoplastica (TPO) es una composicion de poliolefina termoplastica de calidad de reactor (TPOr).

La presente invencion se describe a continuacion con mas detalle:

Como se ha mencionado anteriormente, la composicion de poliolefina termoplastica (TPO) se utilizara en particular en el campo de las aplicaciones automotrices. En esta area hay una tendencia a los artlculos mas grandes. El problema de tales artlculos es que se requieren altas presiones durante la fabricacion. Para reducir la presion, la fluidez del material usado debe ser bastante baja. Por consiguiente, la composicion de poliolefina termoplastica (TPO) de la presente invencion debera tener un Indice de fluidez MFR2 (230 °C) entre 30 y 100 g/10 min, medido de acuerdo con la norma ISO 1133. Por ejemplo, la composicion de poliolefina termoplastica (TPO) tiene un Indice de fluidez MFR2 (230 °C) entre 30 y 100 g/10 min, preferentemente entre 30 y 90 g/10 min y, lo mas preferentemente entre 40 y 80 g/10 min, medido de acuerdo con la norma ISO 1133.

Como se menciono anteriormente, la composicion de poliolefina termoplastica (TPO) de la presente invencion se caracteriza por buenas propiedades mecanicas. Por consiguiente, se prefiere que la composicion de poliolefina termoplastica (TPO) tenga un modulo de flexion de al menos 850 MPa, mas preferentemente de al menos 970 MPa, aun mas preferentemente en el intervalo de 850 a 1.300 MPa, aun mas preferentemente en el intervalo de 980 a 1.200 Pa. El metodo de medicion del modulo de flexion se define en la seccion de ejemplo.

Ademas, tambien el impacto debe ser bastante alto. Por consiguiente, se aprecia que la composicion de poliolefina termoplastica (TPO) tiene una resistencia al impacto de Charpy a 23 °C de al menos 5 kJ/m2, mas preferentemente de al menos 6 kJ/m2, aun mas preferentemente en el intervalo de 5 a 30 kJ/m2, aun mas preferentemente en el intervalo de 6 a 20 kJ/m2 y/o tiene una resistencia al impacto a -20 °C de al menos 2,2 kJ/m2, mas preferentemente de al menos 3,0 kJ/m2, aun mas preferentemente en el intervalo de 2,2 a 10 kJ/m2, aun mas preferentemente en el intervalo de 3,0 a 9 kJ/m2.El metodo de medicion de la resistencia al impacto se define en la seccion de ejemplo.

Con respecto a la dilatacion termica, se prefiere que la composicion de poliolefina termoplastica (TPO) tenga un coeficiente de dilatacion termica lineal (CLTE) realizado en un intervalo de temperatura de -30 a +80 °C por debajo de 100 pm/K, mas preferentemente por debajo de 96 pm/K, aun mas preferentemente por debajo de 94 pm/K y, aun mas preferentemente, por debajo de 92 pm/K. Por ejemplo, la composicion de poliolefina termoplastica (TPO) tiene un coeficiente de dilatacion termica lineal (CLTE) realizado en un intervalo de temperatura de -30 a +80 °C en el intervalo de 70 a 100 pm/K, mas preferentemente en el intervalo de 78 a 96 pm/K, aun mas preferentemente en el intervalo de 80 a 94 pm/K y, aun mas preferentemente, en el intervalo de 82 a 92 pm/K.

Adicionalmente o de forma alternativa, la composicion de poliolefina termoplastica (TPO) tiene un coeficiente de dilatacion lineal (CLTE) realizado en un intervalo de temperatura de +23 a +80 °C por debajo de 110 pm/K, mas preferentemente por debajo de 108 pm/K, aun mas preferentemente por debajo de 106 pm/K y, lo mas preferentemente, por debajo de 104 pm/K. Por ejemplo, la composicion de poliolefina termoplastica (TPO) tiene un coeficiente de dilatacion termica lineal (CLTE) realizado en un intervalo de temperatura de +23 a +80 °C en el intervalo de 80 a 110 pm/K, aun mas preferentemente en el intervalo de 82 a 108 pm/K, aun mas preferentemente en el intervalo de 84 a 106 pm/K y, lo mas preferentemente, en el intervalo de 86 a 104 pm/K. El metodo de medicion del coeficiente de dilatacion termica lineal (CLTE) se define en la seccion de ejemplo.

Con respecto a la retraccion, se prefiere que la composicion de poliolefina termoplastica (TPO) tenga una retraccion en especlmenes de 60 x 60 x 2 mm realizados a traves del flujo por debajo de 1,0 %, mas preferentemente por debajo de 0,95 %, aun mas preferentemente por debajo de 0,9 % y, lo mas preferentemente, por debajo de 0,85 %. Por ejemplo, la composicion de poliolefina termoplastica (TPO) tiene una retraccion en especlmenes de 60 x 60 x 2 mm realizados en flujo en el intervalo de 0,5 a 1,0 %, aun mas preferentemente en el intervalo de 0,55 a 0,95 %, aun mas preferentemente en el intervalo de 0,6 a 0,9 % y, lo mas preferentemente, en el intervalo de 0,65 a 0,85 %.

Adicionalmente o de forma alternativa, la composicion de poliolefina termoplastica (TPO) tiene una retraccion en especlmenes de 60 x 60 x 2 mm realizados a traves del flujo por debajo de 0,9 %, mas preferentemente por debajo de 0,85 %, aun mas preferentemente por debajo de 0,8 % y, lo mas preferentemente, por debajo de 0,75 %. Por

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

ejemplo, la composicion de poliolefina termoplastica (TPO) tiene una retraccion en especlmenes de 60 x 60 x 2 mm realizados en flujo en el intervalo de 0,5 a 0,9 %, aun mas preferentemente en el intervalo de 0,55 a 0,85 %, aun mas preferentemente en el intervalo de 0,6 a 0,8 % y, lo mas preferentemente, en el intervalo de 0,65 a 0,75 %.

Ademas, debe observarse que las propiedades anteriores se obtienen, preferentemente, sin incorporar cargas inorganicas en el material polimerico. Por consiguiente, el peso de la composicion de poliolefina termoplastica (TPO) de la presente invencion se reduce, considerablemente, en comparacion con composiciones que comprenden carga inorganica.

Por tanto, en una realizacion, la composicion de poliolefina termoplastica (TPO) esta exenta de carga inorganica, como la carga seleccionada del grupo que consiste en talco, wollastonita, mica, creta y mezclas de los mismos. La carga se anade tlpicamente en montantes de al menos 5 % en peso. Por lo tanto, si se dice que la composicion de poliolefina termoplastica (TPO) esta exenta de cargas inorganicas, esto no significa que los aditivos, que tambien se usan como cargas, y tambien para otros propositos como, por ejemplo, agentes nucleantes, no pueden estar presentes. En otras palabras, si, por ejemplo, se usa talco para que actue como agente de nucleacion y, por lo tanto, se usa en una cantidad que no es activa como carga, sino solo como agente de nucleacion, se considera que la composicion de poliolefina termoplastica (TPO) esta "libre de carga inorganica". Mas precisamente, la composicion de poliolefina termoplastica (TPO) esta "libre de carga inorganica" si se utilizan cargas inorganicas potenciales en cantidades en las que no pueden actuar como carga inorganica, es decir, como un aditivo que mejora las propiedades de impacto de la composicion. Por lo tanto, la composicion de poliolefina termoplastica (TPO) esta "libre de carga inorganica" si se utilizan cargas inorganicas potenciales en cantidades por debajo de 5 % en peso, mas preferentemente por debajo de 3 % en peso.

Como se menciono anteriormente, en una realizacion preferida, la composicion de poliolefina termoplastica (TPO) es a-nucleada y, por lo tanto, puede contener un agente de a-nucleacion.

En principio, puede usarse cualquier agente de a-nucleacion. Ejemplos de agentes de nucleacion a especialmente adecuados se seleccionan del grupo que consiste en

(i) sales de acidos monocarboxllicos y acidos policarboxllicos, por ejemplo, benzoato de sodio o terc- butilbenzoato de aluminio, y

(ii) dibencilidensorbitol (por ejemplo, 1,3: 2,4 dibencilidenosorbitol) y derivados de dibencilendenosorbitol

sustituidos con alquilo C1-C8, tales como metildibencilidensorbitol, etildibencilidenosorbitol o

dimetildibencilidenosorbitol (por ejemplo, 1,3: 2,4 di(metilbenciliden)sorbitol), o derivados de nonitol sustituidos, tales como 1,2,3-tridesoxi-4,6:5,7-bis-O-[(4-propilfenil)metileno]-nonitol, y

(iii) sales de diesteres de acido fosforico, por ejemplo 2,2'-methylenebis (4, 6,-di-terc-butilfenil)fosfato de sodio o aluminium-hidroxi-bis[2,2'-metilen-bis(4,6-di-t-butilfenil)fosfato],

(iv) pollmero de vinilcicloalcano y pollmero de vinilalcano (como se ha expuesto anteriormente), y

(v) mezclas de los mismos.

Sin embargo, se prefiere seleccionar el agente de nucleacion a en particular del grupo que consiste en

(i) sales de acidos monocarboxllicos y acidos policarboxllicos, por ejemplo, benzoato de sodio o terc- butilbenzoato de aluminio,

dimetildibencilidenosorbitol (por ejemplo, 1,3: 2,4 bis(dimetilbenciliden)sorbitol),

(iii) derivados de nonitol sustituidos, tales como 1,2,3-tridesoxi-4,6:5,7-bis-O-[(4-propilfenil)metileno]-nonitol,

(iv) sales de diesteres de acido fosforico, por ejemplo 2,2'-methylenebis (4, 6,-di-terc-butilfenil)fosfato de sodio o aluminium-hidroxi-bis[2,2'-metilen-bis(4,6-di-t-butilfenil)fosfato], como aluminio-hidroxi-bis[2,2'-metilen-bis(4,6-di- terc-butilfenil)fosfato] y Li-miristato (NA21),

(v) derivados de trisamida-benceno, es decir, N-[3,5-bis-(2,2-dimetil-propionilamino)-fenil]-2,2-dimetil- propionamida,

(vi) pollmero de vinilcicloalcano y pollmero de vinilalcano, y

(vii) mezclas de los mismos.

En una realizacion especlfica, se usan los agentes de nucleacion a enumerados en (Ii), (iii) o (iv) del parrafo anterior.

Estos aditivos estan generalmente disponibles comercialmente y se describen, por ejemplo, en "Plastic Additives Handbook", 5a edicion, 2001 de Hans Zweifel.

El contenido en agente nucleante a de la composicion de poliolefina termoplastica (TPO) es, preferentemente, hasta

5,0 % en peso, por ejemplo por debajo de 5,0 % en peso o por debajo de 3,0 % en peso. En una realizacion preferida, la composicion de poliolefina termoplastica (TPO) contiene desde igual o menor que 0,0001 a igual o

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

menor que 1,0 % en peso, mas preferentemente de 0,0005 a 1,0 % en peso, aun mas preferentemente de 0,01 a 1,0 % en peso, de un agente de nucleacion a, en particular seleccionado del grupo que consiste en dibencilidenosorbitol (por ejemplo 1,3:2,4 dibencilidensorbitol), derivado de dibencilidenosorbitol, preferentemente dimetildibencilidensorbitol (por ejemplo 1,3: 2,4 di(metilbenciliden)sorbitol), o derivados de nonitol sustituidos, tales como 1,2,3-tridesoxi-4,6:5,7-bis-O-[(4-propilfenil)metileno]-nonitol, pollmero de vinilcicloalcano, pollmero de vinilalcano y mezclas de los mismos. Se prefiere especialmente que la composicion de poliolefina termoplastica (TPO) contenga un vinilcicloalcano, como pollmero de vinilciclohexano (VCH) y/o pollmero de vinilalcano. Dicho pollmero se puede incorporar, por ejemplo, mediante la denominada tecnologla BNT, que se menciona a continuacion. En este caso, se prefiere especialmente que la composicion de poliolefina termoplastica (TPO) comprenda igual o menor que 150 ppm, preferentemente de 30 a 150 ppm del agente de nucleacion a.

La composicion de poliolefina termoplastica (TPO) se prepara, preferentemente, polimerizando primero propileno en polipropileno ((semi)cristalino que actua como la fase de matriz (M) en la TPO y, posteriormente, polimerizando componentes elastomericos, tales como etileno y propileno, en presencia del polipropileno (semi)cristalino, obteniendo de este modo el caucho que se dispersa en la fase de matriz (M).En principio, el polipropileno que actua como fase de matriz (M) tambien se puede mezclar flsicamente con el caucho. Sin embargo, se ha observado que se obtiene una mejor dispersion del caucho (y, por lo tanto, se consiguen mejores propiedades mecanicas) cuando la composicion de poliolefina termoplastica (TPO) se produce mediante un proceso de polimerizacion secuencial.

De acuerdo con esto, la composicion de poliolefina termoplastica (TPO) es, preferentemente, una composicion de poliolefina termoplastica de calidad de reactor (TPOr).

Con independencia de si la poliolefina termoplastica (TPO) es una mezcla de reactor o una mezcla mecanica, el polipropileno para la fase de matriz (M) no esta particularmente restringido y puede ser un homopollmero de propileno (H-Pp), un copollmero de propileno (R-PP) o una mezcla de los mismos, como una mezcla de un homopollmero de propileno (H-PP) y un copollmero de propileno (R-PP).No obstante, se prefiere que la fase de matriz (M) sea un homopollmero de propileno (H-PP).

La expresion "homopollmero", tal como se utiliza en la presente invencion, se refiere a un a un polipropileno que consiste sustancialmente, es decir, en al menos 97 % en moles, preferentemente en al menos 98 % en peso, mas preferentemente en al menos 99 % en peso, todavla mas preferentemente en al menos 99,8 % en peso de unidades de propileno. En una realizacion preferida de la presente invencion, solo son detectables las unidades de propileno en el homopollmero de propileno.

El homopollmero de propileno (H-PP) esta caracterizado, preferentemente, por pequenas cantidades de xileno soluble en frlo. Por consiguiente, se prefiere que el homopollmero de propileno (H-PP) tenga una fraccion soluble de xileno inferior a 4,0 % en peso, mas preferentemente inferior a 3,0 % en peso, aun mas preferentemente inferior a

2.0 % en peso. Los mismos valores se aplican a la fase de matriz (M) si esta constituido unicamente por un homopollmero de propileno (H-PP).

Segun la presente invencion, la expresion "copollmero de propileno" y los terminos elastomero, caucho, copollmero de caucho similar, definen diferentes realizaciones. Un "copollmero de propileno", igual que el homopollmero de propileno, es un pollmero (semi)cristalino y, por tanto, contiene cantidades bastante bajas de productos de xileno solubles en frlo (XCS), mientras que el elastomero o el caucho, como el copollmero de caucho segun esta invencion, contiene cantidades de solubles de xileno en frlo (XCS).Mas exactamente, el contenido de fraccion de xileno soluble en frlo (XCS) del "copollmero de propileno" no es mayor que 15 % en peso, mas preferentemente no es mayor que 10 % en peso, mientras que el contenido de xileno soluble en frlo (XCS) del elastomero o del caucho, al igual que el copollmero de caucho, es al menos 20 % en peso, mas preferentemente es al menos 30 % en peso.

De acuerdo con esto, el copollmero de propileno (R-PP) tiene un contenido de xileno soluble en frlo (XCS) de no mas de 10 % en peso, mas preferentemente de no mas de 8,0 % en peso, como en el intervalo de 3,0 a 8,0 % en peso. Los mismos valores se aplican a la fase de matriz (M) si esta constituido unicamente por un copollmero de propileno (R-PP). Por otra parte, en el caso de que la fase de matriz (M) sea una mezcla de un homopollmero de

propileno (H-PP) y un copollmero de propileno (R-PP), el xileno soluble en frlo (XCS) puede estar en el intervalo de

2.0 a 7,0 % en peso.

Cuando la fase de matriz (M) de propileno comprende un copollmero de propileno o es una mezcla de homopollmero de propileno y copollmero de propileno, el copollmero de propileno comprende monomeros copolimerizables con propileno, por ejemplo comonomeros tales como etileno y a-olefinas de C4 a C12, en particular etileno y a-olefinas de C4 a C10, por ejemplo 1-buteno o 1-hexeno.El contenido de comonomero en la matriz de propileno es, en tal caso, preferentemente relativamente bajo, es decir, hasta 4,0 % en peso, mas preferentemente de 0,1 a 3,0 % en peso, aun mas preferentemente de 0,2 a 2,0 % en peso.

La fase de matriz (M), es decir, el homopollmero de propileno y/o el copollmero de propileno, y/o la fraccion de

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

xileno insoluble en frlo (XCI) pueden tener un Indice de fluidez (MFR2 medido bajo una carga de 2,16 kg a 230 °C de acuerdo con la norma ISO 1133) de al menos 50 g/10 min. Preferentemente, la fase de matriz de homo- o copollmero de propileno (M) tiene un MFR2 entre 50 y 200 g/10 min, mas preferentemente entre 80 y 200 g/10 min y, lo mas preferentemente, entre 80 y 150 g/10 min, medido segun la norma ISO 1133.

La fase de matriz (M) de homo- o copollmero de propileno puede ser unimodal o multimodal, como bimodal. Sin embargo, se prefiere que la fase de matriz (M) de homo- o copollmero de propileno (M) sea unimodal.

Cuando la fase de matriz (M) es unimodal con respecto a la distribucion del peso molecular, puede prepararse en un proceso de etapa unica, por ejemplo un proceso en suspension o en fase gaseosa en un reactor en suspension o en fase gaseosa. Preferentemente, la fase de matriz(M) unimodal se polimeriza como una polimerizacion en suspension. De forma alternativa, la matriz unimodal puede producirse en un proceso de multiples etapas usando, en las condiciones del proceso de cada etapa, que dan lugar a propiedades polimericas similares.

Cuando la fase de matriz (M) comprende dos o mas pollmeros de propileno diferentes, estos pueden ser pollmeros con diferentes constituyentes monomericos y/o con diferentes distribuciones de peso molecular. Estos componentes pueden tener composiciones de monomeros y tacticidades identicas o diferentes.

Por tanto, la fase de matriz (M) puede prepararse mediante diversos procesos, por ejemplo, en una sola etapa o multiples etapas, mediante dichos metodos de polimerizacion como polimerizacion en suspension, polimerizacion en fase gaseosa, polimerizacion de volumen, polimerizacion en solucion o una combinacion de las mismas.

La preparacion de la fase de matriz (M) tambien puede incluir el uso de un catalizador conocido por los expertos en la tecnica, tal como un catalizador de metaloceno o un catalizador de Ziegler-Natta.

La fase de matriz (M) esta presente en la composicion de poliolefina termoplastica (TPO) en una cantidad de 50 a 70 % en peso, basado en el peso total de la composicion de poliolefina termoplastica (TPO).Preferentemente, la composicion de poliolefina termoplastica (TPO) comprende la fase de matriz (M) en una cantidad de 55 a 70 % en peso, basado en el peso total de la composicion de poliolefina termoplastica (TPO).Por ejemplo, la fase de matriz (M) esta presente en la composicion de poliolefina termoplastica (TPO) en una cantidad de 60 a 70 % en peso, preferentemente en una cantidad de 62,5 a 70 % en peso y, lo mas preferentemente, en una cantidad de 65 a 70 % en peso, basado en el peso total de la composicion de poliolefina termoplastica (TPO).

La cantidad de fraccion de xileno insoluble en frlo (XCI) tiende a ser mas alta que la fase de matriz (M) en la composicion de poliolefina termoplastica (TPO).Por consiguiente, se prefiere que la fraccion de xileno insoluble en frlo (XCI) de la composicion de poliolefina termoplastica (TPO) este en el intervalo de 55 a 80 % en peso, mas preferentemente en el intervalo de 60 a 75 % en peso, aun mas preferentemente en el intervalo de 63 a 71 % en peso.

Adicionalmente o alternativamente, que la fase de matriz (M) y/o la fraccion de xileno insoluble en frlo (XCI) tiene/tienen una viscosidad intrlnseca (IV) de acuerdo con la norma ISO 1628 con decalina como disolvente por debajo de 1,5 dl/g, preferentemente entre 0,7 y 1,5 dl/g, mas preferentemente entre 0,8 y 1,4 dl/g, mas preferentemente, entre 0,9 y 1,3 dl/g y, lo mas preferentemente, entre 1 y 1,2 dl/g.

La composicion de poliolefina termoplastica (TPO) de acuerdo con la invencion comprende ademas una fase dispersa (D) que comprende, preferentemente, un copollmero de caucho de etileno-a-olefina-C3-C8 (EOP).

En el contexto de la invencion, los terminos "caucho" y "elastomero" se usan sinonimamente.

Un aspecto importante de la presente invencion es que el copollmero de caucho de etileno-a-olefina-C3-C8 (EOP) y, por lo tanto, la fraccion de xileno soluble en frlo (XCS) esta presente en la composicion de poliolefina termoplastica (TPO) en cantidades bastante altas. Se ha observado que con cantidades bajas del copollmero de caucho de etileno-a-olefina-C3-C8 (EOP), es decir, de la fraccion soluble en frlo de xileno (XCS), la mejora deseada del coeficiente de dilatacion termica lineal (CLTE) y/o la retraccion no se puede conseguir.

De acuerdo con lo anterior, se prefiere que la composicion de poliolefina termoplastica (TPO) comprenda el copollmero de caucho de etileno-a-olefina-C3-C8 (EOP) en una cantidad de 30 a 50 % en peso, basado en el peso total de la composicion de poliolefina termoplastica (TPO).En una realizacion preferida de la presente invencion, el copollmero de caucho de etileno-a-olefina-C3-C8 (EOP) esta presente en la composicion de poliolefina termoplastica (TPO) en una cantidad de 30 a 45 % en peso, basado en el peso total de la composicion de poliolefina termoplastica (TPO).Por ejemplo, el copollmero de caucho de etileno-a-olefina-C3-C8 (EOP) esta presente en la composicion de poliolefina termoplastica (TPO) en una cantidad de 30 a 40 % en peso, preferentemente en una cantidad de 30 a 37,5 % en peso y, lo mas preferentemente, en una cantidad de 30 a 35 % en peso, basado en el peso total de la composicion de poliolefina termoplastica (TPO).

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

La cantidad de fraccion de xileno soluble en frlo (XCS) tiende a ser menor que el copollmero de caucho de etileno-a- olefina-C3-C8 (EOP) en la composicion de poliolefina termoplastica (TPO). Por consiguiente, se prefiere que la fraccion de xileno soluble en frlo (XCS) de la composicion de poliolefina termoplastica (TPO) este en el intervalo de 20 a 45 % en peso, mas preferentemente en el intervalo de 25 a 40 % en peso, aun mas preferentemente en el intervalo de 29 a 37 % en peso.

Adicionalmente o de forma alternativa, la relacion en peso del copollmero de caucho de etileno-a-olefina-C3-C8 (EOP) y la fase de matriz (M) [(EOP)/(M) ] es inferior a 1,0, mas preferentemente inferior a 0,9, aun mas preferentemente en el intervalo de 0,3 a por debajo de 1,0, aun mas preferentemente en el intervalo de 0,4 a 0,9, aun mas preferentemente en el intervalo de 0,4 a 0,8 o en el intervalo de 0,4 a 0,7.

Un requisito adicional de la presente invencion es que el copollmero de caucho de etileno-a-olefina-C3-C8 (EOP), es decir la fraccion soluble de xileno soluble en frlo (XCS), contiene una cantidad bastante alta de monomeros de etileno.

En particular, se requiere que el copollmero de caucho de etileno-a-olefina-C3-C8 (EOP) y/o la fraccion de xileno soluble en frlo (XCS) contiene(n) entre 40 % en peso a 65 % en peso, como entre 40 % en peso a 60 % en peso, de etileno, basado en el peso total del caucho de etileno-a-olefina-C3-C8 (EOP) y la fraccion de xileno soluble en frlo de xileno (XCS), respectivamente.

Preferentemente, el copollmero de caucho de etileno-a-olefina-C3-C8 (EOP) y/o la fraccion de xileno soluble en frlo (XCS) tiene(n) un contenido de etileno en el intervalo de 40 % en peso a 55 % en peso, preferentemente en el intervalo de 45 % en peso a 55 % en peso y, mas preferentemente, en el intervalo de 45 % en peso-50 % en peso, basado en el peso total del caucho de etileno-a-olefina-C3-C8 (EOP) y la fraccion de xileno soluble en frlo de xileno (XCS), respectivamente.

En consecuencia, se prefiere que el contenido del comonomero de a-olefina con de 3 a 8 atomos de C, es decir, la fraccion de xileno soluble en frlo (XCS), varla de 35 % en peso a 60 % en peso, como del 40 % en peso al 60 % en peso, mas preferentemente en el intervalo de 45 % en peso a 60 % en peso, preferentemente en el intervalo de 45 % en peso a 55 % en peso, basado en el peso total del copollmero de caucho de etileno-a-olefina-C3-C8 (EOP), es decir, la fraccion de xileno soluble en frlo (XCS).

Preferentemente, los comonomeros se seleccionan del grupo que consiste en propileno, 1-buteno, 1-hexeno, 4- metil-1-pentano y 1-octeno. Mas preferentemente, se usa propileno, 1-buteno, 1-hexeno o 1-octeno, como comonomero para el copollmero de caucho de etileno-a-olefina-C3-C8 (EOP).En una realizacion, el copollmero de caucho de etileno-a-olefina-C3-C8 (EOP) es un caucho de etileno-propileno (EPR).

Un importante requisito de la presente invencion es que el copollmero de caucho de etileno-a-olefina-C3-C8 (EOP) tiene un peso molecular promedio en peso equilibrado. Se forman partlculas pequenas en el caso de que la matriz y la fase elastomerica tengan un peso molecular similar. Se prefieren generalmente partlculas pequenas, porque esto mejora las propiedades generales de la composicion de poliolefina termoplastica (TPO).Sin embargo, en la presente invencion, la matriz tiene, por tendencia, un Indice de fluidez elevado y, por lo tanto, un peso molecular promedio en peso bastante bajo. Por consiguiente, tambien el copollmero de caucho de etileno-a-olefina-C3-C8 (EOP) debe tener un peso molecular promedio en peso bajo con el fin de obtener partlculas pequenas. Por otro lado, esto significarla en el presente caso una intensa reduccion del peso molecular promedio en peso bajo para el copollmero de caucho de etileno-a-olefina-C3-C8 (EOP), que tiene un impacto negativo sobre las propiedades mecanicas de la composicion de poliolefina termoplastica general (TPO).Por consiguiente, la viscosidad intrlnseca debe elegirse cuidadosamente.

Los bajos valores de viscosidad intrlnseca (IV) reflejan un peso molecular promedio bajo. Por lo tanto, se aprecia que el copollmero de caucho de etileno-a-olefina-C3-C8 (EOP) y/o la fraccion de xileno soluble en frlo (XCS) tiene/tienen una viscosidad intrlnseca (IV) por debajo de 1,5 dl/g.

Por ejemplo, el copollmero de caucho de etileno-a-olefina C3-C8 (EOP) y/o la fraccion de xileno soluble en frlo (XCS) tiene/tienen una viscosidad intrlnseca (IV) entre 0,7 y 1,5 dl/g, preferentemente entre 0,8 y 1,5 dl/g, mas preferentemente, entre 0,9 y 1,4 dl/g.

Con respecto a la viscosidad intrlnseca, se aprecia que un requisito especlfico de la presente invencion es que la composicion de poliolefina termoplastica (TPO) comprende la fase de matriz (M) y el copollmero de caucho de etileno-a-olefina-C3-C8 (EOP), de modo que se alcanza una relacion especlfica de viscosidad intrlnseca. Mas precisamente, la relacion de la viscosidad intrlnseca (IV) de la fase de matriz (M) y la viscosidad intrlnseca (IV) del copollmero de caucho de etileno-a-olefina-C3-C8 (EOP) ([M]/[EOP]) en la composicion de poliolefina termoplastica (TPO) debera estar en el intervalo de 0,75 a 1,35, como en el intervalo de 0,75 a 1,30. Por ejemplo, la relacion entre la viscosidad intrlnseca (IV) de la fase de matriz (M) y la viscosidad intrlnseca (IV) del copollmero de caucho de etileno-a-olefina-C3-C8 (EOP) en la composicion de poliolefina termoplastica (TPO) [M]/[EOP]) esta en el intervalo de

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

0,80 a 1,20, preferentemente en el intervalo de 0,90 a 1,20.

En consecuencia, se prefiere adicionalmente o de forma alternativa que la relacion de la viscosidad intrlnseca (IV ) de la fraccion de xileno insoluble en frlo (XCI) y la viscosidad intrlnseca (IV) de la fraccion de xileno soluble en frlo (XCS) ([XCS]/[XCI]) de la composicion de poliolefina termoplastica (TPO) esta en el intervalo de 0,75 a 1,35, como en el intervalo de 0,75 a 1,30, mas preferentemente en el intervalo de 0,80 a 1,20, aun mas preferible en el intervalo de 0,90 a 1,20.

El copollmero de caucho de etileno-a-olefina-C3-C8 (EOP) puede prepararse usando catalizadores a base de titanio, vanadio o metaloceno capaces de polimerizar facilmente cauchos en condiciones de proceso tlpicas mediante procesos de polimerizacion conocidos, tales como polimerizacion en solucion, suspension y en fase gaseosa.

La forma en que se producen la composicion de poliolefina termoplastica (TPO) que comprende la fase de matriz (M) de homo- o copollmero de propileno y el copollmero de caucho de caucho de etileno-a-olefina-C3-C8 (EOP) como fase dispersa no es crltica para la presente invencion. Pueden producirse mediante mezclado en fusion convencional de los componentes individuales, es decir, el homopollmero de propileno (H-PP) y/o el copollmero de propileno (R-PP) de la fase de matriz (M) y el copollmero de caucho de etileno-a-olefina-C3-C8 (EOP), mediante “mezcla en reactor”, mediante combinaciones de estos dos procedimientos u otros medios que logran una buena dispersion del copollmero de caucho de etileno-a-olefina-C3-C8 (EOP) en la fase de matriz (M).

Preferentemente, la composicion de poliolefina termoplastica (TPO) se produce mediante “mezcla del reactor" mediante un proceso de polimerizacion de multiples etapas, tal como polimerizacion en volumen, polimerizacion en fase gaseosa, polimerizacion en suspension, polimerizacion en solucion o combinaciones de los mismos usando catalizadores convencionales. Estos procesos son bien conocidos para los expertos en la tecnica.

En una realizacion preferida de la presente invencion, la composicion de poliolefina termoplastica (TPO) es una composicion de poliolefina termoplastica de grado de reactor (TPOr).

Un proceso preferido es una combinacion de reactor(es) de bucle de suspension en volumen y reactor(es) de fase gaseosa. El homopollmero de propileno (H-PP) y/o el copollmero de propileno (R-PP) de la fase de matriz (M) se pueden preparar en uno o dos reactores de bucle o en una combinacion de reactor en bucle y de fase gaseosa. El pollmero producido de este modo se transfiere a otro reactor y se polimeriza la fase dispersa (D) que comprende, preferentemente, el copollmero de caucho de etileno-a-olefina-C3-C8 (EOP). Preferentemente, esta etapa se realiza en una polimerizacion en fase gaseosa.

Un catalizador adecuado para la polimerizacion de la composicion de poliolefina termoplastica (TPO) es cualquier catalizador estereoespeclfico para la polimerizacion de propileno que es capaz de polimerizar y copolimerizar propileno y comonomeros a una temperatura de 40 a 110 °C y a una presion de 10 a 100 bares. Ziegler-Natta as! como catalizadores de metaloceno son catalizadores adecuados. Un experto en la tecnica es consciente de las diversas posibilidades de producir tales composiciones de poliolefina termoplastica (TPO) y descubrira simplemente un procedimiento adecuado para producir composiciones de poliolefina termoplastica (TPO) adecuadas que se usan en la presente invencion.

Mas precisamente, el primer reactor (R1) es, preferentemente, un reactor de suspension (SR) y puede ser cualquier reactor de tanque discontinuo continuo o simple o reactor de bucle que funcione a granel o en suspension. Granel significa una polimerizacion en un medio de reaccion que comprende al menos un 60 % (p/p) de monomero. De acuerdo con la presente invencion, el reactor de suspension (SR) es, preferentemente, un reactor de bucle (a granel) (LR).

El segundo reactor (R2) y otro reactor opcional son, preferentemente, reactores de fase gaseosa (GPR). Tales reactores de fase gaseosa (GPR) pueden ser cualquier reactor mecanicamente mezclado o de lecho fluido. Preferentemente, los reactores de fase gaseosa (GPR) comprenden un reactor de lecho fluido agitado mecanicamente con velocidades de gas de al menos 0,2 m/s. Por lo tanto, se aprecia que el reactor de fase gaseosa es un reactor de tipo de lecho fluido, preferentemente, con un agitador mecanico.

Asl, en una realizacion preferida, el primer reactor (R1) es un reactor de suspension (SR), como el reactor de bucle (LR), mientras que el segundo reactor (R2) y cualquier otro reactor son reactores de fase gaseosa (GPR). Si es necesario antes del reactor de suspension (SR), se coloca un reactor de prepolimerizacion.

Un proceso de multiples etapas preferente es un proceso de "fase gaseosa-de bucle", como el desarrollado porBorealis A/S, Denmark (conocido como tecnologla BORSTAR®) descrito, por ejemplo, en la literatura de patentes, tal como en los documento EP 0 887 379, WO 92/12182, WO 2004/000899, WO 2004/111095, WO 99/24478, WO 99/24479 o WO 00/68315.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

Otro proceso de fase gas de suspension adecuado es el proceso Spheripol® de Basell.

Preferentemente, en el presente proceso para producir la poliolefina termoplastica (TPO) como se ha definido anteriormente, las condiciones para el primer reactor (R1), es decir, el reactor de suspension (SR), como un reactor de bucle (LR), de la etapa (a) puede ser como sigue:

- la temperatura esta en el intervalo de 40 °C a 110 °C, preferentemente entre 60 °C y 100 °C, como de 68 a 90 °C,

- la presion esta comprendida entre 20 bares y 80 bares, preferentemente entre 40 bares y 70 bares,

- se puede anadir hidrogeno para controlar la masa molar de una manera conocida per se.

Posteriormente, la mezcla de reaccion se transfiere al segundo reactor (R2), es decir, el reactor de fase gaseosa (GPR-1), con lo que las condiciones son, preferentemente, las siguientes:

- la temperatura esta en el intervalo de 50 °C a 130 °C, preferentemente entre 60 °C y 100 °C,

- la presion esta comprendida entre 5 bares y 50 bares, preferentemente entre 15 bares y 35 bares,

La condicion en cualquier reactor adicional es similar al segundo reactor (R2).

El tiempo de residencia puede variar en las tres zonas del reactor.

En una realizacion del proceso para producir la poliolefina termoplastica (TPO), el tiempo de residencia en el primer reactor (R1), es decir, el reactor de suspension (SR), como un reactor de bucle (LR), esta en el intervalo de 0,2 a 4 horas, por ejemplo de 0,3 a 1,5 horas y el tiempo de residencia en el (los) reactor(es) de fase gaseosa sera, generalmente, de 0,2 a 6,0 horas, como de 0,5 a 4,0 horas.

Si se desea, la polimerizacion puede efectuarse de una manera conocida en condiciones supercrlticas en el primer reactor (R1), es decir, en el reactor de suspension (SR), como en el reactor de bucle (LR) y/o como modo condensado en el reactor(es) de fase gaseosa (GPR).

Preferentemente, el proceso comprende tambien una prepolimerizacion con el sistema catalizador, como se describe en detalle a continuacion, que comprende un procatalizador de Ziegler-Natta, un donante externo y, opcionalmente, un cocatalizador.

En una realizacion preferida, la prepolimerizacion se lleva a cabo como polimerizacion en suspension a granel en propileno llquido, es decir, la fase llquida comprende principalmente propileno, con una cantidad menor de otros reactivos y, opcionalmente, componentes inertes disueltos en el mismo.

La reaccion de prepolimerizacion se lleva a cabo tlpicamente, a una temperatura, de 0 a 50 °C, preferentemente de 10 a 45 °C, y, mas preferentemente, de 15 a 40 °C.

La presion en el reactor de prepolimerizacion no es crltica pero debe ser suficientemente alta para mantener la mezcla de reaccion en fase llquida. De este modo, la presion puede ser de 20 a 100 bares, por ejemplo de 30 a 70 bares.

Los componentes de catalizador se introducen, preferentemente, todos en la etapa de prepolimerizacion. Sin embargo, cuando el componente catalltico solido (i) y el cocatalizador (ii) pueden alimentarse por separado, es posible que solo una parte del cocatalizador sea introducida en la etapa de prepolimerizacion y la parte restante en etapas de polimerizacion posteriores. Tambien en tales casos, es necesario introducir tanto cocatalizador en la etapa de prepolimerizacion que se obtenga una reaccion de polimerizacion suficiente.

Es posible anadir otros componentes tambien a la etapa de prepolimerizacion. De este modo, se puede anadir hidrogeno a la etapa de prepolimerizacion para controlar el peso molecular del prepollmero como se conoce en la tecnica. Ademas, se puede usar un aditivo antiestatico para evitar que las partlculas se adhieran entre si o a las paredes del reactor.

El control preciso de las condiciones de prepolimerizacion y parametros de reaccion esta dentro de la experiencia en la tecnica.

De acuerdo con la invencion, la poliolefina termoplastica (TPO) se obtiene, preferentemente, por un proceso de polimerizacion secuencial, como se ha descrito anteriormente, en presencia de un sistema catalizador que comprende un catalizador de Ziegler-Natta y, opcionalmente, un donante externo, preferentemente un sistema catalizador que comprende tres componentes, a saber como componente (i) un procatalizador de Ziegler y,

opcionalmente, como componente (ii) un cocatalizador organometalico y como componente (iii) un donante externo representado por la formula (ilia) o (Illb), preferentemente representado por la formula (ilia).

A continuacion, el catalizador usado se define con mas detalle.

El procatalizador utilizado segun la invencion se prepara mediante

5 a) hacer reaccionar un aducto en aerosol cristalizado o emulsion solidificada de MgCh y un alcohol C1-C2 con TiCl4

b) hacer reaccionar el producto de la etapa a) con un ftalato de dialquilo de formula (I)

imagen1

en la que R1' y R2' son, independientemente, al menos un alquilo C5 10 en condiciones en las que tiene lugar una transesterificacion entre dicho alcohol Ci a C2 y dicho dialquilftalato de formula (I) para formar el donante interno

c) lavar el producto de la etapa b) o

d) hacer reaccionar opcionalmente el producto de la etapa c) con TiCU adicional.

El procatalizador se produce tal como se define, por ejemplo, en las solicitudes de patente WO 87/07620, WO 15 92/19653, WO 92/19658 y EP 0 491 566. El contenido de estos documentos se incluye en el presente documento

por referencia.

En primer lugar se forma un aducto de MgCl2 y un alcohol C1-C2 de la formula MgCl2*nROH, en la que R es metilo o etilo y n es de 1 a 6.El etanol se utiliza preferentemente como alcohol.

El aducto, que se funde primero y luego se cristaliza con aerosol o solidifica en emulsion, se utiliza como vehlculo de 20 catalizador.

En la siguiente etapa, el aducto cristalizado en aerosol o solidificado en emulsion de la formula MgCl2*nROH, en la que R es metilo o etilo, preferentemente etilo y n es de 1 a 6, se pone en contacto con TiCU para formar un vehlculo titanizado, seguido de las etapas de

• anadir a dicho vehlculo titanizado

25 (i) un ftalato de dialquilo de formula (I) siendo R1' y R2', independientemente, al menos un alquilo C5, como al

menos un alquilo C8, o, preferentemente

(ii) un ftalato de dialquilo de formula (I) siendo R1' y R2' iguales y siendo al menos un alquilo C5, como al menos un alquilo C8,

30 o, mas preferentemente

(iii) un ftalato de dialquilo de formula (I) seleccionado del grupo que consiste en ftalato de propilhexilo (PrHP), ftalato de dioctilo (DOP), di-iso-decilftalato (DIDP) y ftalato de ditridecilo (DTDP), aun mas preferentemente el ftalato de dialquilo de formula (I ) es un ftalato de dioctilo (DOP), como di-iso-octilftalato o ftalato de dietilhexilo, en particular, ftalato de dietilhexilo,

35 para formar un primer producto,

• someter dicho primer producto a condiciones adecuadas de transesterificacion, es decir, a una temperatura superior a 100 °C, preferentemente entre 100 y 150 °C, mas preferentemente entre 130 y 150 °C, de manera que dichos metanol o etanol se transesterifica con dichos grupos ester de dicho ftalato de dialquilo de formula (I) para formar, preferentemente, al menos un 80 % en moles, mas preferentemente 90 % en moles, mas

40 preferentemente 95 % en moles, de un ftalato de dialquilo de formula (II)

5

10

15

20

25

30

35

imagen2

siendo R1 y R2 metilo o etilo, preferentemente de etilo, siendo el ftalato de dialquilo de formula (II) el donante interno y • recuperar dicho producto de transesterificacion como la composicion de procatalizador (componente (i)).

El aducto de la formula MgCl2*nROH, en la que R es metilo o etilo y n es de 1 a 6, esta, en una realizacion preferente, fundido y, a continuacion, el fundido se inyecta, preferentemente, por un gas en un disolvente enfriado o un gas enfriado, por lo que el aducto se cristaliza en una forma morfologicamente ventajosa, tal como se describe, por ejemplo, en el documento WO 87/07620.

Este aducto cristalizado se utiliza, preferentemente, como el vehlculo catalizador y se hace reaccionar con el procatalizador util en la presente invencion como se describe en los documentos WO 92/19658 y WO 92/19653.

A medida que el residuo del catalizador se elimina por extraccion, se obtiene un aducto del vehlculo titanizado y el donante interno se obtiene, en el que el grupo que deriva del alcohol de ester ha cambiado.

En caso de que quede suficiente titanio en el vehlculo, actuara como un elemento activo del procatalizador.

De lo contrario la titanizacion se repite despues del tratamiento anterior con el fin de garantizar una concentration de titanio suficiente y, por tanto, la actividad.

Preferentemente, el procatalizador utilizado segun la presente invencion contiene 2,5 % en peso de titanio, como maximo, preferentemente 2,2 % en peso como maximo y, mas preferentemente, 2,0 % en peso como maximo. Su contenido de donante esta, preferentemente, entre el 4 y el 12 % en peso y, mas preferentemente, entre el 6 y el 10 % en peso.

Mas preferentemente, el procatalizador utilizado segun la invencion, se ha producido utilizando etanol como el alcohol y ftalato de dioctilo (DOP) como el ftalato de dialquilo de formula (I), dando ftalato de dietilo (DEP) como el compuesto donante interno.

Aun mas preferentemente, el catalizador utilizado segun la presente invencion es el catalizador como se describe en la section de ejemplo, especialmente con el uso de dioctilftalato como dialquilftalato de formula (I).

Para la production de la poliolefina heterofasica (TPO) segun la presente invencion, el sistema catalizador utilizado comprende, preferentemente, ademas del procatalizador especial de Ziegler-Natta, un cocatalizador organometalico como componente (ii).

Por consiguiente, se prefiere seleccionar el cocatalizador del grupo que consiste en trialquilaluminio, como trietilaluminio (TEA), cloruro de dialquil aluminio y sesquicloruro de alquil aluminio.

El componente (iii) del sistema catalizador utilizado es un donante externo representado por la formula (IIIa) o (IIIb). La formula (IIIa) se define por

Si(OCH3)2R25 (IIIa)

en la que R5 representa un grupo alquilo ramificado que tiene de 3 a 12 atomos de carbono, preferentemente un grupo alquilo ramificado que tiene de 3 a 6 atomos de carbono, o un ciclo-alquilo que tiene de 4 a 12 atomos de carbono, preferentemente un ciclo-alquilo que tiene de 5 a 8 atomos de carbono.

En particular, se prefiere que R5 se selecciona del grupo que consiste en iso-propilo, iso-butilo, iso-pentilo, terc- butilo, terc-amilo, neopentilo, ciclopentilo, ciclohexilo, metilciclopentilo y cicloheptilo.

La formula (IIIb) se define por

Si(OCH2CH3)3(NRxRy) (IIIb)

5

10

15

20

25

30

35

40

45

en la que Rx y Ry pueden ser los mismos o diferentes y representan un grupo hidrocarbonado que tiene de 1 a 12 atomos de carbono.

Rx y Ry se seleccionan independientemente del grupo que consiste en grupo hidrocarburo alifatico lineal que tiene de 1 a 12 atomos de carbono, grupo hidrocarburo alifatico ramificado que tiene de 1 a 12 atomos de carbono y un grupo hidrocarburo alifatico clclico que tiene de 1 a 12 atomos de carbono. En particular, se prefiere que Rx y Ry se seleccionen del grupo que consiste en metilo, etilo, n-propilo, n-butilo, octilo, decanilo, iso-propilo, iso-butilo, iso- pentilo, tert - butilo, terc-amilo, neopentilo, ciclopentilo, ciclohexilo, metilciclopentilo y cicloheptilo.

Mas preferentemente, tanto R x como Ry son los mismos, aun mas preferentemente tanto R x como R y son un grupo etilo.

Mas preferentemente, el donante externo de formula (Illb) es dietilaminotrietoxisilano.

Mas preferentemente, el donante externo se selecciona del grupo que consiste en diciclopentildimetoxisilano [Si(OCH2CH3)3(N(CH2CH3)2)], diciclopentildimetoxisilano [Si(OCH3)2(ciclo-pentil)2], diisopropildimetoxisilano

[Si(0CH3)2(CH(CH3)2)2] y mezclas de los mismos.

Si se desea, el procatalizador de Ziegler-Natta se modifica mediante polimerizacion de un compuesto de vinilo en presencia del sistema catalizador, que comprende el procatalizador especial de Ziegler-Natta (componente (i)), el donante externo (componente (iii) y, opcionalmente, el cocatalizador (componente (ii)), en el que el compuesto de vinilo tiene la formula:

CH2=CH-CHR3R4

en la que R3 y R4 juntos forman un anillo saturado, insaturado o aromatico de 5 o 6 miembros o, de forma independiente, representan un grupo alquilo que comprende de 1 a 4 atomos de carbono. El catalizador modificado de este modo se utiliza para la preparacion de la composicion de poliolefina termoplastica (TPO) de acuerdo con la presente invencion para conseguir la a-nucleacion de la composicion de poliolefina termoplastica (TPO) (tecnologla BNT).

La presente invencion tambien proporciona artlculos moldeados por inyeccion, como artlculos (de automoviles), que comprenden al menos el 60 % en peso, mas preferentemente al menos el 80 % en peso, aun mas preferentemente al menos el 95 % en peso, como consistente en, la composicion de poliolefina termoplastica (TPO) de la invencion. De acuerdo con ello, la presente invencion se refiere especialmente a artlculos para automoviles, especialmente a interiores y exteriores de automoviles, tales como parachoques, laterales, asistentes de escalones, paneles de carrocerla, alerones, tableros de instrumentos, revestimientos interiores, que comprenden al menos 60 % en peso, mas preferentemente al menos 80 % en peso, aun mas preferentemente al menos 95 % en peso, como consistente en, de la composicion de poliolefina termoplastica (TPO) de la invencion.

La presente invencion se describira a continuacion con mayor detalle mediante los ejemplos proporcionados a continuacion.

Ejemplos

1. Definiciones/metodos de medicion

Las siguientes definiciones de terminos y metodos de determinacion se aplican a la descripcion general anterior de la invencion, as! como a los ejemplos a continuacion a menos que se defina lo contrario. Los valores calculados en el caso de que la poliolefina termoplastica (TPO) se produzca en un proceso secuencial de polimerizacion, es decir, en un primer y opcional segundo reactor se produce la fase de matriz (M) y en una etapa posterior, el copollmero de caucho (EOP), obteniendose de este modo la poliolefina termoplastica (TPO):

Calculo del contenido de comonomero del copollmero de caucho (EOP):

C(TPO)- w(M)x C(M) w(EOP)

=C(EOP)

en la que

w(M) es la fraccion en peso [en % en peso] de la fase de matriz (M), w(EPO) es la fraccion en peso [en % en peso] del copollmero de caucho (EOP),

5

10

15

20

25

30

35

40

C(M) es el contenido de comonomero [en % en peso] de la fase de matriz (M),

C(TPO) es el contenido de comonomero [en % en peso] de la poliolefina termoplastica (TPO), C(EOP) es el contenido de comonomero calculado [en % en peso] del copollmero de caucho (EOP).

Calculo del contenido de xileno soluble en frlo (XCS) del copollmero de caucho (EOP):

XS(TPO)- w(M)x XS(M) w(EOP)

XS(EOP)

en la que

XS(M) es el contenido de xileno soluble en frlo (XCS) [en % en peso] de la fase de matriz (M),

XS(TPO) es el contenido de xileno soluble en frlo (XCS) [en % en peso] de la poliolefina termoplastica (TPO), XS(EOP) es el contenido de xileno soluble en frlo (XCS) calculado [en % en peso] del copollmero de caucho (EOP).

Calculo del Indice de fluidez MFR2 (230 °C) del copollmero de caucho (EOP):

MFR(EOP)= 10

log(Ml'KClTO))-V¥(M)xlog(Ml''K(M))

w(EOP)

en la que

MFR (M) es el Indice de fluidez MFR2 (230 °C) [en g/10 min] de la fase de matriz (M),

MFR(TPO) es el Indice de fluidez MFR2 (230 °C) [en g/10 min] de la poliolefina termoplastica (TPO),

MFR (M) es el Indice de fluidez MFR2 calculado (230 °C) [en g/10 min] del copollmero de caucho (EOP).

Para el calculo de la viscosidad intrfnseca (IV) del copollmero de caucho (EOP) se puede utilizar la misma ecuacion que para el Indice de fluidez.

Cuantificacion del contenido de comonomero mediante espectroscopfa FTIR

El contenido de comonomero se determina mediante espectroscopia de infrarrojos por transformada cuantitativa de Fourier (FTIR) despues de la asignacion basica calibrada a traves de resonancia magnetica nuclear (RMN) de 13Ccuantitativa de una manera bien conocida en la materia. Las pellculas finas se prensan a un espesor de 250 pm y los espectros se registran en modo de transmision.

En concreto, el contenido de etileno de un copollmero de polipropileno-co-etileno se determina usando el area del pico corregido basal de las bandas cuantitativos que se encuentran en 720-722 y 730-733 cm-1. Los copollmeros de propileno-1-buteno se evaluaron a 767 cm-1. Los resultados cuantitativos se obtienen sobre la base de la referencia al espesor de la pellcula.

El MFR2 (230 °C) se mide de acuerdo con la norma ISO 1133 (230 °C, carga de 2,16 kg).

El MFR2 (190 °C) se mide de acuerdo con la norma ISO 1133 (190 °C, carga de 2,16 kg).

El contenido de xileno soluble en frlo (XCS, % en peso) se determino a 25 °C segun ISO 16152; primera edicion; 2005-07-01. La parte restante se considera como la fraccion de xileno insoluble en frlo (XCI).

La viscosidad intrfnseca se midio segun DIN ISO 1628/1, octubre de 1999 (en decalina a 135 °C).

El modulo de flexion, la resistencia a la flexion y la resistencia a la mancha se determinaron en flexion de 3 puntos a

23 °C segun la norma ISO 178 en barras de ensayo de 80 x 10 x 4 mm3 moldeadas por inyeccion de acuerdo con la norma EN ISO 1873-2.

Prueba del impacto de Charpy: La resistencia al impacto con muesca de Charpy (Charpy NIS) se determino segun la ISO 179 2C/DIN 53453 a 23 °C, a 0 °C y a -20 °C mediante la utilizacion de especlmenes de ensayo moldeadas

por inyeccion como se describe en la norma EN ISO 1873-2 (80 x 10 x 4 mm) conforme a la norma ISO 294-1:1996.

Coeficiente de dilatacion termica lineal: El coeficiente de dilatacion termica lineal (CLTE) se determino de acuerdo con la norma ISO 11359-2: 1999 en trozos de 10 mm de longitud cortados de los mismos especlmenes moldeados por inyeccion que se usaron para la determinacion del modulo de flexion. La medicion se realizo en un intervalo de 5 temperaturas de -30 a +80 °C a una velocidad de calentamiento de 1 °C/min. Ademas, la medicion se realizo en un

intervalo de temperatura de +23 a +80 °C a una velocidad de calentamiento de 1 °C/min.

Retraccion: La retraccion se midio de acuerdo con un patron interno usando placas moldeadas por inyeccion de 60 x 60 x 2 mm. Las mediciones se realizaron despues de la inyeccion y acondicionamiento a temperatura ambiente durante al menos 96 horas en la direction del flujo y perpendicular a la direction del flujo. Las siguientes condiciones 10 se utilizaron para el moldeo por inyeccion: tiempo de inyeccion: 3 s, temperatura de fusion: 240 °C, temperatura del

molde: 50 °C, presion de mantenimiento: de 73 a 23 bares en 10 etapas, tiempo de retention: 10 s, tiempo de enfriamiento: 20 s.

2. Ejemplos

Los ejemplos IE1 e IE2 se llevaron a cabo en un autoclave de 21,3 l equipado con valvulas de control para dosificar 15 el reactor con monomeros, hidrogeno y para destellar. La dosificacion de los monomeros y el hidrogeno en el reactor se controlo mediante controladores de flujo y tambien mediante el control de la masa de sus respectivos depositos. La temperatura de los reactores se controlo mediante refrigeracion/calentamiento de agua en la camisa doble alrededor de los reactores, incluyendo sensores tanto en la parte superior como en la parte inferior del reactor. Se utilizaron agitadores helicoidales con acoplamiento magnetico para la mezcla eficaz dentro del reactor y las 20 velocidades de agitation se pudieron variar durante el transcurso de la reaction. Todo el proceso se programo con anticipation, ejecuto y controlo mediante ordenadores de estaciones de trabajo fuera de las cabinas del reactor.

Condiciones generales de la polimerizacion

El catalizador utilizado en el procedimiento de polimerizacion para los ejemplos IE1 e IE2 se ha producido como sigue: Primero, se suspendieron 0,1 mol de MgCh x 3 EtOH en condiciones inertes en 250 ml de decano en un 25 reactor a presion atmosferica. La solution se enfrio a la temperatura de -15 °C y se anadieron 300 ml de TiCU frlo mientras se mantenla la temperatura a dicho nivel. Despues, la temperatura de la suspension se aumento lentamente a 20 °C. A esta temperatura, se anadieron 0,02 moles de ftalato de dioctilo (DOP) a la suspension. Despues de la adicion del ftalato, la temperatura se elevo a 135 °C durante 90 minutos y la suspension se dejo reposar durante 60 minutos. A continuation, se anadieron otros 300 ml de TiCU y se mantuvo la temperatura a 135 30 °C durante 120 minutos. Despues de esto, el catalizador se filtro del llquido y se lavo seis veces con 300 ml de

heptano a 80 °C. A continuacion, el componente catalizador solido se filtro y se seco. El catalizador y su concepto de preparation se describen en general, por ejemplo, en las publicaciones de patentes EP491566, EP591224 y EP586390. El catalizador se prepolimerizo con vinilciclohexano en una cantidad para conseguir una concentration de 200 ppm de poli (vinilciclohexano) (PVCH) en el pollmero final. Como co-catalizador se uso trietil-aluminio (TEAL) 35 y como donante, dietilamino trietoxisilano (donante de U). La relation del aluminio y el donante se indica en la tabla 1.

Granel:

El reactor se purga inicialmente con propileno y luego se llena con 5.250 g de propileno y 6 litros de hidrogeno para la prepolimerizacion. El catalizador tal como se describe en el parrafo anterior se mezclo con una solucion de TEAL 40 y donante de U a una proportion establecida durante 5 minutos antes de anadirse al reactor. El recipiente de carga

del catalizador se lava despues con 250 g de propileno para asegurar que toda la mezcla de catalizadores se anade al reactor. El reactor se somete a continuacion a una prepolimerizacion a 23 °C durante 6 minutos mientras se agita a 350 rpm.

Posteriormente, el reactor se calienta hasta 85 °C para iniciar las condiciones de granel. Mientras que en la 45 transition, la cantidad deseada de hidrogeno se anade al reactor a traves de un controlador de flujo. El hidrogeno se anade siempre a granel y no se anade continuamente durante la reaccion. Una vez que se alcanzan los acondicionadores de reactor deseados, el reactor se mantiene a una presion constante por dosificacion con propileno. Este tiempo de transicion para alcanzar las condiciones de volumen era tlpicamente ~19 minutos. Despues del tiempo de permanencia en masa especificado, el reactor se purga a 0,5 bares con una velocidad de 50 agitacion de 100 rpm para continuar con una etapa de fase gaseosa.

GPR1

Una vez que se alcanzo la presion de purga deseada (0,5 bares), comenzo la transicion a la fase gaseosa final (GPR1).La velocidad de agitacion del reactor se aumento a 350 rpm y el reactor se dosifico con propileno, etileno e

hidrogeno a medida que la temperatura y la presion se incrementaron a 85 °C y 21 bares, respectivamente. El tiempo de transicion entre el bucle y GPR1 fue tipicamente entre 8 a 10 minutos. Los comonomeros se anadieron para mantener una relacion de gas deseada. Una vez alcanzado el reactor Temperatura deseada, la presion se mantuvo constante a 21 bares mediante dosificacion con etileno/propileno a la relacion de gas apropiada. La 5 cantidad de polimero que se producia se pudo controlar midiendo la cantidad de propileno y etileno anadida durante el transcurso de la reaccion. Despues de alcanzar un nivel de division deseado, el reactor siguio el procedimiento de termination descrito a continuation.

Terminacion de la reaccion:

Una vez completada la reaccion, la velocidad de agitation se reduce a 100 rpm y la mezcla de gases se purga del 10 reactor a 0 barg. Los gases residuales se eliminan del reactor (asi como las particulas de polimero) tratando el reactor con varios ciclos de vacio. Este ciclo implica poner el reactor bajo vacio durante varios minutos, llenando hasta las presiones ambientales con nitrogeno y repitiendo el proceso varias veces. El producto se retira con seguridad del reactor.

Los analisis de las muestras preparadas pueden recogerse de la Tabla 1.

15 Tabla 1:


: IE1 IE2 CE1 CE3

Donante TEAL/U: [mol/mol] 6 6 _ -

Bucle

Relacion H2/C3: [mol/kmol] 13,6 13,6 _ -

Relacion C2/C3: [mol/kmol] 0 0 _ -

MFR2: [ g/10 min] 112 112 250 40

IV: [dl/g] 1,1 1,1 0,9 1,4

Contenido de C2: [ % en peso] 0 0 0 0

1 GPR/Final

Relacion H2/C2: [mol/kmol] 293 300 _ -

Relacion C2/C3: [mol/kmol] 943 1036 - -

MFR2: [ g/10 min] 60 67 35 12

Contenido de C2: [ % en peso] 22,3 21,8 27,8 16,0

XCS: [ % en peso] 33,0 32,9 27,8 30,0

C2 de XCS: [ % en peso] 49,2 48,8 32,8 37,0

IV de XCS: [dl/g] 1,2 1,3 3,1 2,2

IV de XCI: [dl/g] 1,1 1,1 0,9 1,4

Bucle de division/1GPR: [ % en peso] 60/40 61/39 - -

CE1 = producto comercial EG001AE de Borealis AG con matriz de homopolimero de PP MFR = 250 g/10 min CE3 = producto comercial EE041AEde Borealis AG con matriz de homopolimero de PP MFR = 40 g/10 min CE2 con un MFR2 (230 °C) de 32 g/10 min corresponde a CE1, que comprende ademas 16 % en peso del producto de polietileno de alta densidad comercial MG 9601 de Borealis AG que tiene un MFR2 (190 °C/2,16 kg) de 31 g/10 min y una densidad de 960 kg/m3.__________________________________________________

Los resultados para las muestras preparadas pueden recogerse de la Tabla 2.

Tabla 2


: IE1 IE2 CE1 CE2 CE3

Retraction en el flujo: [ %] 0,73 0,71 1,27 0,98 0,71

Retraction a traves del flujo: [ %] 0,83 0,77 1,37 1,11 0,87

CLTE +23/80: [pm/K] 101 96 127 109 105

CLTE -30/80: [pm/K] 90 88 110 96 89

Modulo de flexion: [MPa] 1062 1059 969 957 808


: IE1 IE2 CE1 CE2 CE3

Resistencia a la flexion: [MPa] 24 24,1 25,4 23,6 21,3

Deformacion en la resistencia: [ %] 5,4 5,5 6,2 6,2 6,4

Tension a una deformacion del 3,5 %: [MPa] 22,2 22,4 22,4 20,9 18,8

Charpy NIS +23 °C: [kJ/m2] 8,1 8,1 12,6 14,1 27,5

Charpy NIS +23 °C: [kJ/m2] 4,2 4,2 6,4 6,0 6,9

La Tabla 2 muestra claramente que un aumento del contenido de etileno en el copollmero de caucho de etileno-a- olefina-C3-C8 que forma parte de la composicion de poliolefina termoplastica (TPO) conduce a propiedades superiores comparadas con las composiciones conocidas en este campo tecnico. En particular, la retraccion as!

5 como los valores del coeficiente de dilatacion termica lineal (CLTE) son muy bajos sin comprometer las propiedades mecanicas, como la tenacidad y la rigidez.

Claims

5

10

15

20

25

30

35

40

45

REIVINDICACIONES

1. Composition de poliolefina termoplastica (TPO) que tiene un Indice de fluidez MFR2 (230 °C) entre 30 y 100 g/10 min, medido de acuerdo con la norma ISO 1133, que comprende

a) una fase de matriz (M) que comprende un homopolimero de propileno (H-PP) y/o copolimero de propileno (R- PP) y

b) una fase dispersa (D) que comprende un copolimero de caucho de etileno-a-olefina-C3-Cs (EOP) en la que

(i) la composicion comprende 20 % en peso a 45 % en peso, basado en el peso total de la composicion, de una fraction de xileno soluble en frio (XCS) que tiene

(i-a) un contenido de etileno en el intervalo de 40 % en peso a 65 % en peso y

(i-b) una viscosidad intrinseca (IV) inferior a 1,5 dl/g medida de acuerdo con la norma ISO 1628 y

(ii) la relation entre la viscosidad intrinseca (IV) de la fraccion de xileno insoluble en frio (XCI) y la viscosidad intrinseca (IV) de la fraccion de xileno soluble en frio (XCS) ([XCS]/[XCI]) de la composicion de poliolefina termoplastica (TPO) esta en el intervalo de 0,75 a 1,35.
2. Composicion de poliolefina termoplastica (TPO) segun la reivindicacion 1, en la que la composicion comprende

(a) de 55 % en peso a 70 % en peso, basado en el peso total de la composicion, de la fase de matriz (M) y/o

(b) de 55 a 80 % en peso, basado en el peso total de la composicion, de la fraccion de xileno insoluble en frio (XCI).
3. Composicion de poliolefina termoplastica (TPO) segun la reivindicacion 1 o 2, en la que la fase de matriz (M) es un homopolimero de propileno.
4. Composicion de poliolefina termoplastica (TPO) de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones

precedentes, en la que la fase de matriz (M) y/o la fraccion de xileno insoluble en frio (XCI) tiene/tienen un indice de

fluidez MFR2 (230 °C) de al menos 50 g/10 min, preferentemente entre 50 y 200 g/10 min, mas preferentemente entre 80 y 200 g/10 min y, lo mas preferentemente, entre 80 y 150 g/10 min, medido de acuerdo con la norma ISO 1133.
5. Composicion de poliolefina termoplastica (TPO) de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones

precedentes, en la que la fase de matriz (M) y/o la fraccion de xileno insoluble en frio (XCI) tiene/tienen una

viscosidad intrinseca (IV) medida de acuerdo con la norma ISO 1628 de menos de 1,5 dl/g, preferentemente entre 0,7 y 1,5 dl/g, mas preferentemente entre 0,8 y 1,4 dl/g, mas preferentemente, entre 0,9 y 1,3 dl/g y, lo mas preferentemente, entre 1 y 1,2 dl/g.
6. Composicion de poliolefina termoplastica (TPO) de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que la composicion comprende

(a) de 30 % en peso a 45 % en peso, basado en el peso total de la composicion, del copolimero de caucho de etileno-a-olefina-C3-C8 (EOP).
7. Composicion de poliolefina termoplastica (TPO) de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que el copolimero de caucho de etileno-a-olefina-C3-Cs (EOP) y/o la fraccion de xileno soluble en frio (XCS) tiene(n) un contenido de etileno en el intervalo de 40 % en peso a 55 % en peso, preferentemente en el intervalo de 45 % en peso a 55 % en peso y, mas preferentemente, en el intervalo de 45 % en peso a 50 % en peso, basado en el peso total del copolimero de caucho de etileno-a-olefina-C3-Cs (EOP) y la fraccion de xileno soluble en frio (XCS), respectivamente.
8. Composicion de poliolefina termoplastica (TPO) de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que el copolimero de caucho de etileno-a-olefina-C3-Cs (EOP) es un caucho de copolimero de etileno-propileno o etileno-1-octeno.
9. Composicion de poliolefina termoplastica (TPO) de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que el copolimero de caucho de etileno-a-olefina-C3-Cs (EOP) y/o la fraccion de xileno soluble en frio (XCS) tiene/tienen una viscosidad intrinseca (IV) medida de acuerdo con la norma ISO 1628 entre 0,7 y 1,5 dl/g,

preferentemente entre 0,8 y 1,5 dl/g, mas preferentemente, entre 0,9 y 1,4 dl/g.
10. Composicion de poliolefina termoplastica (TPO) de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que la composicion

(a) esta libre de carga inorganica, como carga seleccionada del grupo que consiste en talco, wollastonita, mica, 5 creta y mezclas de los mismos

y/o

(b) esta a-nucleada, es decir, comprende un agente de a-nucleacion en una cantidad total por debajo de 1 % en peso.
11. Composicion de poliolefina termoplastica (TPO) de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 10 precedentes, en la que la composicion tiene un Indice de fluidez MFR2 (230 °C) entre 30 y 100 g/10 min,

preferentemente entre 30 y 90 g/10 min y mas preferentemente entre 40 y 80 g/10 min, medida segun la norma ISO 1133.
12. Composicion de poliolefina termoplastica (TPO) de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que la relacion de la viscosidad intrlnseca (IV) de la fase de matriz de homo- o copollmero de

15 propileno (M) y la viscosidad intrlnseca (IV) del copollmero de caucho de etileno-a-olefina-C3-C8 (EOP) ([M]/[EOP]) esta en el intervalo de 0,75 a 1,35, preferentemente en el intervalo de 0,80 a 1,20 y, lo mas preferentemente, en el intervalo de 0,90 y 1,20.
13. Composicion termoplastica de poliolefina (TPO) de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que la composicion de poliolefina termoplastica (TPO) es una composicion de poliolefina

20 termoplastica de calidad de reactor (TPOr).
14. Uso de la composicion de poliolefina termoplastica (TPO) de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13 para la produccion de artlculos moldeados por inyeccion, por ejemplo piezas de automoviles.
15. Artlculo moldeado por inyeccion preparado utilizando la composicion de poliolefina termoplastica (TPO) de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13.