BR112018012942B1

BR112018012942B1 - Tecidos não tecidos fiados continuamente feitos de homopolímeros de pp isentos de ftalato

Info

Publication number: BR112018012942B1
Application number: BR112018012942-9A
Authority: BR
Inventors: Jingbo Wang; Katja Klimke; Joachim Fiebig; Henk Van Paridon; Markus Gahleitner
Original assignee: Borealis Ag
Priority date: 2016-01-04
Filing date: 2017-01-02
Publication date: 2022-09-13
Also published as: WO2017118612A1; KR102109320B1; CN108474160B; EP3400330A1; DK3400330T3; ES2900514T3; EP3400330B1; CN108474160A; US20190301065A1; KR20180096730A; BR112018012942A2

Abstract

A presente invenção refere-se aos tecidos não tecidos fiados continuamente sendo compostos de homopolímeros de PP isentos de ftalato e a artigos compreendendo os ditos tecidos fiados continuamente.

Description

[0001] A presente invenção refere-se aos tecidos não tecidos fiados continuamente sendo compostos de homopolímeros de PP isentos de ftalato e a artigos compreendendo os ditos tecidos fiados continuamente.

[0002] Hoje em dia, as fibras de polipropileno ou os tecidos não tecidos de polipropileno têm sido usados em uma variedade de aplicações, incluindo meio filtrante (filtro), fraldas, produtos sanitários, absorventes higiênicos, absorventes, produtos de incontinência para adultos, roupas protetoras, bandagens, panos cirúrgicos, vestimenta cirúrgica, touca cirúrgica e materiais de embalagem.

[0003] Em geral, para a produção de um tecido não tecido fiado continuamente, os pontos importantes são a fluidez da matéria-prima durante um processo de fiação, a estampabilidade dos filamentos formados sem quebra, a qualidade de adesão da fibra no tecido, bem como a estabilidade global do processo de fiação.

[0004] Outro ponto importante é que os polímeros utilizados na produção de tecidos não tecidos fiados continuamente e de seus laminados devem apresentar boas propriedades de tração em uma ampla faixa de condições de processamento, uma vez que tais tecidos não tecidos fiados continuamente são, i.a., caracterizados pela resistência à tração e alongamento até a ruptura.

[0005] Atualmente, acredita-se que, sob as condições de processamento usadas na produção de um não tecido fiado continuamente, o estreitamento da distribuição do peso molecular conduz a uma menor elasticidade do material fundido que, por sua vez resulta numa redução da expansão do molde e em uma menor resistência à trefilação da fibra. Assim, a estabilidade do processo de fiação, bem como as velocidades máximas de fiação, são aumentadas. Além disso, um polipropileno de distribuição de peso molecular mais estreita será mais capaz de reter a orientação e fornecer melhores propriedades mecânicas do não tecido.

[0006] Vários desenvolvimentos foram realizados sobre matérias-primas, tendo em vista isso.

[0007] Por exemplo, o documento EP 2479331 divulga tecidos não tecidos fiados continuamente obtidos a partir de uma composição de resina cristalina sendo uma mistura de um polipropileno altamente cristalino, que é geralmente utilizado para fiação em fusão, e um polipropileno específico de baixa cristalinidade que é adicionado a fim de ajustar o MFR da mistura a um valor específico. Esse polipropileno de baixa cristalinidade tem uma distribuição de peso molecular abaixo de 4.

[0008] O documento EP 2682505 descreve, nos Exemplos, polímeros de polipropileno adicionais para uso em tecidos não tecidos fiados continuamente, que também têm uma distribuição de peso molecular de no máximo 4.

[0009] De acordo com o documento EP 2631269, é divulgada uma composição de polipropileno que deve compreender um polipropileno com uma vazão de material fundido (230°C) na faixa de 0,1 g/10 min a 20 g/10 min e, adicionalmente, uma pequena quantidade de outro polipropileno tendo uma vazão de material fundido, MFR2, particularmente alta (230°C), ou seja, na faixa de 200 g/10 min a 2500 g/10 min.

[00010] Além disso, a composição de polipropileno deve ter uma vazão de material fundido (230°C) na faixa de 10 g/10 min a 60 g/10 min e um índice de polidispersividade (PI) não superior a 4,0.

[00011] Apesar do progresso nas propriedades mecânicas ao longo dos últimos anos, permanece uma demanda constante por mais melhorias, de modo a permitir aumentos adicionais na capacidade de processamento e na estabilidade do processo de fiação, e para produzir tecidos não tecidos fiados continuamente com resistência à tração e alongamento na ruptura aprimorados.

[00012] Em vista do exposto, é um objetivo da presente invenção proporcionar um tecido não tecido fiado continuamente à base de polipropileno tendo uma combinação superior de propriedades mecânicas e físicas, juntamente com boa capacidade de processamento.

[00013] Os presentes inventores realizaram extensivos estudos e, como resultado, descobriram que as propriedades acima mencionadas podem ser conseguidas utilizando um polipropileno específico.

[00014] Por conseguinte, a presente invenção fornece o seguinte: um tecido não tecido fiado continuamente que compreende um homopolímero de polipropileno tendo a) de 0,0 a 1,0% em peso de um comonômero de alfa olefina C2 ou C4 a C10 b) uma vazão de material fundido (MFR, 230°C, 2,16 Kg, ISO 1133) de 15 a 120 g/10 min e c) uma distribuição de peso molecular (Mw/Mn) > 4,3 (medida por cromatografia de exclusão por tamanho de acordo com a ISO 16014) d) uma temperatura de fusão (DSC, ISO 11357-1 e -2) na faixa de 150°C a 164°C e e) isento de ésteres do ácido ftálico, bem como de seus respectivos produtos de decomposição e em que o homopolímero de polipropileno foi viscorreduzido, pelo que a razão do MFR após a viscorredução [MFR final] para o MFR antes da viscorredução [MFR inicial] [MFR final]/ [MFR inicial] é > 5.

[00015] O dito tecido não tecido fiado continuamente é preferencialmente caracterizado por uma relação vantajosa entre a resistência à tração (TS) e o alongamento na ruptura (EB) como

[00016] Ambos os parâmetros são determinados em direção cruzada (CD), ou seja, perpendicular à direção de processamento dos tecidos não tecidos fiados continuamente com uma área específica de 5 a 50 g/m2 de acordo com a norma EN 29073-3 (1989).

[00017] Esse polipropileno específico é produzido com o chamado catalisador Ziegler-Natta de 5a geração, que é baseado em doadores internos sem ftalato.

[00018] Esses tecidos não tecidos fiados continuamente à base desse polipropileno específico sendo isentos de ésteres de ácido ftálico, bem como seus respectivos produtos de decomposição e tendo as propriedades descritas acima, mostram maior alongamento na ruptura e maior resistência à tração em comparação com os tecidos à base de polipropileno sendo produzidos com a quarta geração de catalisadores Ziegler-Natta que utilizam um doador interno à base de ftalato.

[00019] Além disso, verificou-se surpreendentemente que embora o polipropileno utilizado de acordo com a invenção tenha uma distribuição de peso molecular superior a 4, a estabilidade à fiação durante a preparação dos tecidos não é influenciada negativamente e podem ser produzidos tecidos com pesos diferentes a alta velocidade.

DESCRIÇÃO DETALHADA

[00020] De acordo com a presente invenção, o tecido não tecido fiado continuamente baseia-se em um polipropileno específico.

[00021] O polipropileno específico deve possuir as seguintes propriedades: f) O polipropileno é um homopolímero.

[00022] De acordo com a presente invenção, a expressão “homopolímero de propileno” refere-se a um polipropileno que consiste substancialmente, ou seja, acima de 99,2% em peso, e mais preferencialmente pelo menos 99,3% em peso, ainda mais preferencialmente pelo menos 99,4% em peso, como pelo menos 99,5% em peso ou 99,9% em peso, de unidades de propileno. Assim, o homopolímero de polipropileno pode conter menos de 0,8% em peso de um comonômero de alfa olefina C2 ou C4 a C10, preferivelmente um máximo de 0,7% em peso, ainda mais preferencialmente um máximo de 0,6% em peso, como um máximo de 0,5% em peso ou 0,1 % em peso de um comonômero de alfa olefina C2 ou C4 a C10.

[00023] Esses comonômeros podem ser selecionados, por exemplo, a partir de etileno, 1-buteno, 1-hexeno e 1-octeno. De preferência, o comonômero, se presente, é o etileno.

[00024] Em outra modalidade, apenas as unidades de propileno são detectáveis, ou seja, apenas o propileno foi polimerizado. Nesse caso, a quantidade de comonômero é 0,0% em peso. g) A vazão de material fundido (MFR2, 230°C, 2,16 Kg, ISO 1133) está na faixa de 15 a 120 g/10 min.

[00025] De preferência, o homopolímero de polipropileno tem um MFR2 na faixa de 15 a 60 g/10 min e, mais preferencialmente, na faixa de 15 a 40 g/10 min. h) A distribuição de peso molecular (Mw/Mn) do homopolímero de polipropileno é > 4,3 (medida por cromatografia de exclusão por tamanho de acordo com a norma ISO 16014), de preferência, acima de 4,5. i) O homopolímero de propileno é, de preferência, um homopolímero de propileno cristalino. O termo "cristalino" indica que o homopolímero de propileno tem uma temperatura de fusão bastante elevada. Por conseguinte, ao longo da invenção, o homopolímero de propileno é considerado cristalino, a menos que seja indicado de outra forma. Por conseguinte, o homopolímero de propileno tem uma temperatura de fusão Tm medida por calorimetria diferencial de varredura (DSC, ISO 11357-1 e -2) na faixa de 150 a 164, e preferencialmente, na faixa de 155 a 162°C. j) Além disso, o homopolímero de polipropileno é isento de ésteres do ácido ftálico, bem como de seus respectivos produtos de decomposição.

Outras propriedades do homopolímero de polipropileno:

[00026] É preferível que o homopolímero de propileno seja caracterizado por ter um teor de material solúvel em xileno a frio particularmente alto (XCS), ou seja, por um teor de material solúvel em xileno a frio (XCS) de pelo menos 2,5% em peso, como pelo menos 3,0% em peso ou pelo menos 3,5% em peso.

[00027] Por conseguinte, o homopolímero de propileno possui, preferencialmente, um teor de material solúvel em xileno a frio (XCS) na faixa de 2,5 a 5,5% em peso, e mais preferencialmente, na faixa de 3,0 a 5,0% em peso, e ainda mais preferencialmente, na faixa de 3,5 a 5,0% em peso.

[00028] A quantidade de material solúvel em xileno a frio (XCS) indica adicionalmente que o homopolímero de propileno é preferencialmente isento de qualquer componente polimérico elastomérico, como uma borracha de etileno- propileno. Em outras palavras, o homopolímero de propileno não deve ser um polipropileno heterofásico, isto é, um sistema consistindo em uma matriz de polipropileno em que uma fase elastomérica está dispersa. Tais sistemas são caracterizados por um teor de solúveis em xileno frio bastante elevado.

[00029] Além disso, é preferível que o homopolímero de propileno tenha uma temperatura de cristalização Tc medida por calorimetria diferencial de varredura (DSC, ISO 11357-1 e -2) igual ou superior a 105°C, mais preferencialmente, na faixa de 108°C a 130°C, e mais preferivelmente, na faixa de 110°C a 125°C.

[00030] O homopolímero de polipropileno adequado para a presente invenção é adicionalmente viscorreduzido.

[00031] Assim, a vazão de material fundido (230°C/2,16 Kg, ISO 1133) do homopolímero de polipropileno antes da viscorredução é muito inferior, como de 0,5 a 50 g/10 min. Por exemplo, a vazão de material fundido (230°C/2,16 Kg) do homopolímero de polipropileno antes da viscorredução é de 1,0 a 45 g/10 min, como de 1,5 a 40 g/10 min.

[00032] A razão do MFR após a viscorredução [MFR final] em relação ao MFR antes da viscorredução [MFR inicial] [MFR final]/ [MFR inicial] é > 5

[00033] Preferivelmente, o polímero de polipropileno foi viscorreduzido com uma razão de viscorredução [MFR2 final (230°C/2,16 Kg)/MFR2 inicial (230°C/2,16 Kg)] superior a 5 a 50.

[00034] O "MFR2 final (230°C/2,16 Kg)" é o MFR2 (230°C/2,16 Kg) do homopolímero de polipropileno após a viscorredução e o "MFR2 inicial (230°C/2,16 Kg)" é o MFR2 (230°C/2,16 Kg) do homopolímero de polipropileno antes da viscorredução.

[00035] Mais preferivelmente, o homopolímero de polipropileno foi viscorreduzido com uma razão de viscorredução [MFR2 final (230°C/2,16 Kg)/MFR2 inicial (230°C/2,16 Kg)] de 8 a 25.

[00036] Ainda mais preferivelmente, o homopolímero de polipropileno foi viscorreduzido com uma razão de viscorredução [MFR2 final (230°C/2,16 Kg)/MFR2 inicial (230°C/2,16 Kg)] de 10 a 20.

[00037] Como mencionado acima, é uma característica essencial que o homopolímero de polipropileno tenha sido viscorreduzido.

[00038] Dispositivos de mistura preferidos adequados para a viscorredução são conhecidos por uma pessoa versada na técnica e podem ser selecionados, i.a., de amassadeiras descontínuas e contínuas, extrusoras de rosca dupla e extrusoras de rosca única com seções de mistura especiais e co-amassadeiras, e similares.

[00039] A etapa de viscorredução de acordo com a presente invenção é realizada quer com um peróxido quer com uma mistura de peróxidos ou com um éster de hidroxilamina ou um composto de mercaptano, como fonte de radicais livres (agente de viscorredução) ou por degradação puramente térmica.

[00040] Os peróxidos típicos adequados como agentes de viscorredução são 2,5-dimetil-2,5-bis(terc- butilperóxi)hexano (DHBP) (por exemplo, vendido sob os nomes comerciais Luperox 101 e Trigonox 101), 2,5-dimetil-2,5- bis(terc-butilperóxi)-hexino-3 (DYBP) (por exemplo, vendido sob os nomes comerciais Luperox 130 e Trigonox 145), dicumilperóxido (DCUP) (por exemplo, vendido sob os nomes comerciais Luperox DC e Perkadox BC), peróxido de di-terc- butila (DTBP) (por exemplo, vendido sob os nomes comerciais Trigonox B e Luperox Di), peróxido de terc-butilcumila (BCUP) (por exemplo, vendido sob os nomes comerciais Trigonox T e Luperox 801) e bis(terc-butilperóxi-isopropil)benzeno (DIPP) (por exemplo, vendido sob os nomes comerciais Perkadox 14S e Luperox DC).

[00041] Quantidades adequadas de peróxido a serem utilizadas de acordo com a presente invenção são, em princípio, conhecidas pela pessoa versada na técnica e podem ser facilmente calculadas com base na quantidade de homopolímero de propileno a ser submetido à viscorredução, no valor de MFR2 (230°C) do homopolímero de propileno a ser sujeito à viscorredução e o MFR2 alvo desejado (230°C) do produto a ser obtido.

[00042] Por conseguinte, quantidades típicas do agente de viscorredução de peróxido são de 0,005 a 0,5% em peso, mais preferivelmente de 0,01 a 0,2% em peso, com base na quantidade total de homopolímero de polipropileno empregada. Tipicamente, a viscorredução de acordo com a presente invenção é realizada em uma extrusora, de modo que, sob as condições adequadas, um aumento da vazão de material fundido seja obtido. Durante a viscorredução, cadeias de massa molar maiores do produto de partida são quebradas estatisticamente com maior frequência do que as moléculas de massa molar inferior, resultando como indicado acima em uma diminuição global do peso molecular médio e em um aumento na vazão de material fundido.

[00043] Depois de viscorreduzir o homopolímero de polipropileno de acordo com esta invenção, a mesma se encontra preferivelmente na forma de péletes ou de grânulos. O presente homopolímero de polipropileno é preferencialmente usado na forma de pélete ou granulado para o processo de fiação contínua da fibra.

[00044] O homopolímero de polipropileno de acordo com esta invenção é preferencialmente produzido na presença de k) ) um catalisador de Ziegler-Natta compreendendo os compostos de um metal de transição do grupo 4 a 6 da IUPAC, um composto metálico do grupo 2 e um doador interno, em que o dito doador interno é um composto não ftálico, mais preferivelmente um éster de ácido não ftálico e ainda mais preferencialmente um diéster de ácidos dicarboxílicos não ftálicos l) ) opcionalmente um cocatalisador, e m) ) opcionalmente um doador externo.

[00045] O uso de um catalisador de Ziegler-Natta com um composto não ftálico como doador interno permite a produção de homopolímeros de polipropileno que satisfazem o requisito e).

[00046] É preferível que o doador interno seja selecionado de malonatos, maleatos, succinatos, glutaratos, ciclo-hexeno-1,2-dicarboxilatos, benzoatos opcionalmente substituídos e de derivados e/ou suas misturas, e preferencialmente, o doador interno é um citraconato.

[00047] Além disso ou alternativamente, a razão molar de cocatalisador para o doador externo (ED) [Co/ED] é de 5 a 45.

[00048] De preferência, o homopolímero de polipropileno é preparado por um processo de polimerização, tal como é descrito adicionalmente abaixo, compreendendo pelo menos um reator e, opcionalmente, um segundo reator, em que no primeiro reator é produzida uma primeira fração de homopolímero de polipropileno, que é, opcionalmente, subsequentemente transferida para o segundo reator opcional, em que no segundo reator, é produzida a segunda fracção de homopolímero de polipropileno opcional na presença da primeira fração de homopolímero de polipropileno.

[00049] O processo para a preparação do homopolímero de polipropileno, bem como o catalisador de Ziegler-Natta utilizado no referido processo, é descrito em detalhes adiante.

[00050] Tendo em conta o acima exposto, é obrigatório que o polímero de polipropileno esteja isento de compostos ftálicos, bem como dos seus respectivos produtos de decomposição, ou seja, ésteres de ácido ftálico, normalmente usados como doadores internos de catalisadores de Ziegler- Natta (por exemplo, os catalisadores de Ziegler-Natta de 4a geração).

[00051] O termo "isento de" compostos ftálicos no sentido da presente invenção refere-se a um homopolímero de polipropileno no qual não são detectáveis compostos ftálicos, assim como os respectivos produtos de decomposição originários do catalisador usado.

[00052] De acordo com a presente invenção, o termo “compostos ftálicos” refere-se ao ácido ftálico (No. CAS 88-99-3), seus mono e diésteres com álcoois alifáticos, alicíclicos e aromáticos, bem como anidrido ftálico.

[00053] Como já indicado acima, o polímero de polipropileno é opcionalmente produzido em um processo de polimerização sequencial.

[00054] O termo "processo de polimerização sequencial" indica que o polímero de propileno é produzido em pelo menos dois reatores conectados em série. Por conseguinte, o sistema de polimerização para a polimerização sequencial compreende pelo menos um primeiro reator de polimerização e um segundo reator de polimerização, e opcionalmente um terceiro reator de polimerização. O termo "reator de polimerização" deve indicar que a polimerização principal ocorre. Portanto, no caso de o processo consistir em dois reatores de polimerização, esta definição não exclui a opção de que todo o processo compreende, por exemplo, uma etapa de pré- polimerização em um reator de pré-polimerização. O termo “consiste em” é apenas uma formulação de fechamento em vista dos reatores de polimerização principais.

[00055] Preferencialmente, o primeiro reator de polimerização é, em qualquer caso, um reator de pasta fluida e pode ser qualquer reator de tanque em lote agitado simples ou contínuo, ou reator de recirculação operando a granel ou em pasta fluida. A granel significa uma polimerização em um meio reacional que compreende pelo menos 60% (p/p) de monômero. De acordo com a presente invenção, o reator de pasta fluida é preferencialmente um reator de recirculação (a granel).

[00056] O segundo reator de polimerização opcional pode ser um reator de pasta fluida, como definido acima, de um modo preferido, um reator de recirculação ou um reator de fase gasosa.

[00057] O terceiro reator de polimerização opcional é, preferencialmente, um reator de fase gasosa.

[00058] Processos de polimerização sequenciais adequados são conhecidos no estado da técnica.

[00059] Um processo de múltiplos estágios preferido é um processo de “recirculação de fase gasosa”, tal como desenvolvido por Borealis (conhecido como tecnologia BORSTAR®) descrito, por exemplo, na literatura patente, tal como nos documentos EP 0 887 379, WO 92/12182 WO 2004/000899, WO 2004/111095, WO 99/24478, WO 99/24479 ou WO 00/68315.

[00060] Outro processo adequado em pasta fluida-fase gasosa é o processo Spheripol® da Basell.

[00061] As pessoas versadas na técnica estão aptas a escolher as condições de polimerização de forma a produzir as propriedades desejadas do polímero de polipropileno. O catalisador Ziegler-Natta, o doador externo e o cocatalisador

[00062] Como indicado acima no processo específico para a preparação do polímero de polipropileno, como definido acima, deve ser utilizado um catalisador de Ziegler-Natta. Por conseguinte, o catalisador de Ziegler-Natta será agora descrito em mais detalhes.

[00063] O catalisador utilizado na presente invenção é um catalisador sólido de Ziegler-Natta, que compreende compostos de um metal de transição do grupo 4 a 6 da IUPAC, como titânio, um composto metálico do grupo 2, como magnésio, e um doador interno sendo um composto não ftálico, mais preferivelmente, um éster de ácido não ftálico, e ainda mais preferivelmente sendo um diéster de ácidos dicarboxílicos não ftálicos, como descrito em mais detalhes abaixo. Assim, o catalisador é, de preferência, totalmente isento de compostos ftálicos indesejados. Além disso, o catalisador sólido está isento de qualquer material de suporte externo, como sílica ou MgCl2, mas o catalisador é autossuportado.

[00064] O catalisador de Ziegler-Natta pode ser adicionalmente definido pelo modo como é obtido. Por conseguinte, o catalisador de Ziegler-Natta é preferencialmente obtido por um processo que compreende as etapas de a) a1) fornecer uma solução de pelo menos um composto alcóxi de metal do grupo 2 (Ax) sendo o produto da reação de um composto metálico do grupo 2 (MC) e um álcool mono-hídrico (A) compreendendo adicionalmente à porção hidroxila pelo menos uma porção de éter opcionalmente em um meio reacional líquido orgânico; ou a2) uma solução de pelo menos um composto alcóxi de metal do grupo 2 (Ax’) sendo o produto da reação de um composto metálico do grupo 2 (MC) e uma mistura de álcoois de álcool mono-hídrico (A) e de um álcool mono-hídrico (B) de fórmula ROH, opcionalmente em um meio reacional líquido orgânico; ou a3) fornecer uma solução de uma mistura do composto alcóxi do grupo 2 (Ax) e um composto metálico do grupo 2 (MC) e o álcool mono-hídrico (B), opcionalmente em um meio reacional líquido orgânico; ou a4) fornecer uma solução de alcóxido do grupo 2 de fórmula M(OR1)n(OR2)mX2-n-m ou uma mistura de alcóxidos do Grupo 2 M(OR1)n’X2-n’ e M(OR2)m’X2-m’, em que M é o metal do grupo 2, X é halogênio, R1 e R2 são grupos alquila diferentes de C2 a C16 átomos de carbono e 0 < n < 2, 0 < m < 2 e n+m+(2-n-m) = 2, desde que ambos n e m sejam ± 0, 0 < n’ < 2 e 0 < m’ < 2; e b) adicionar a dita solução da etapa a) a pelo menos um composto de um metal de transição do grupo 4 a 6 e c) obter as partículas do componente catalisador sólidas, e adicionar um doador de elétrons interno em qualquer etapa anterior à etapa c).

[00065] O doador interno ou seu precursor é adicionado preferencialmente à solução da etapa a).

[00066] De acordo com o procedimento acima, o catalisador de Ziegler-Natta pode ser obtido pelo método de precipitação ou por emulsão (sistema bifásico líquido/líquido) - o método de solidificação dependendo das condições físicas, especialmente da temperatura usada nas etapas b) e c).

[00067] Em ambos os métodos (precipitação ou emulsão- solidificação) a química do catalisador é a mesma.

[00068] No método de precipitação, a combinação da solução da etapa a) com pelo menos um composto de metal de transição na etapa b) é realizada e toda a mistura reacional é mantida a pelo menos 50°C, mais preferencialmente na faixa de temperaturas de 55°C a 110°C, e mais preferencialmente, na faixa de 70°C a 100°C, para assegurar a precipitação completa do componente catalisador sob a forma de partículas sólidas (etapa c).

[00069] No método de emulsão - solidificação na etapa b), a solução da etapa a) é tipicamente adicionada ao pelo menos um composto de metal de transição a uma temperatura mais baixa, tal como de -10 até abaixo de 50°C, e preferivelmente, de -5 a 30°C . Durante a agitação da emulsão, a temperatura é tipicamente mantida entre -10 até abaixo de 40°C, de preferência, entre -5 e 30°C. Gotículas da fase dispersa da emulsão formam a composição catalisadora ativa. A solidificação (etapa c) das gotículas é adequadamente realizada por aquecimento da emulsão a uma temperatura de 70 a 150°C, e preferencialmente, a 80 a 110°C.

[00070] O catalisador preparado pelo método de emulsão - solidificação é preferencialmente usado na presente invenção.

[00071] Em uma modalidade preferencial na etapa a), a solução de a2) ou a3) é utilizada, ou seja, uma solução de (Ax') ou uma solução de uma mistura de (Ax) e (Bx).

[00072] De preferência, o metal do grupo 2 é magnésio.

[00073] Os compostos alcóxi de magnésio (Ax), (Ax’) e (Bx) podem ser preparados in situ na primeira etapa do processo de preparação do catalisador, etapa a), pela reação do composto de magnésio com o(s) álcool/álcoois, conforme descrito acima, ou os ditos compostos alcóxi de magnésio podem ser compostos alcóxi de magnésio preparados separadamente, ou eles podem ser mesmo comercialmente disponíveis como compostos alcóxi de magnésio prontos e usados como tais no processo de preparação do catalisador da invenção.

[00074] São exemplos ilustrativos de álcoois (A) os monoéteres dos álcoois di-hídricos (monoéteres de glicol). São álcoois preferidos (A) os monoéteres glicólicos de C2 a C4, em que as porções éter compreendem de 2 a 18 átomos de carbono, e preferivelmente de 4 a 12 átomos de carbono. São exemplos preferenciais o 2-(2-etil-hexilóxi)etanol, 2- butiloxietanol, 2-hexiloxietanol e éter de 1,3- propilenoglicolmonobutílico, 3-butoxi-2-propanol, com 2-(2- etil-hexilóxi)etanol e éter 1,3-propilenoglicolmonobutílico e 3-butóxi-2-propanol sendo particularmente preferido.

[00075] Álcoois mono-hídricos ilustrativos (B) têm fórmula ROH, com R sendo o resíduo alquila C6-C10 de cadeia linear ou ramificada. o álcool mono-hídrico mais preferido é 2-etil-1-hexanol ou octanol.

[00076] De preferência, uma mistura de compostos de alcóxi de Mg (Ax) e (Bx) ou mistura de álcoois (A) e (B), respectivamente, é utilizada e empregada em uma razão molar de Bx:Ax ou B:A de 8:1 a 2:1, e mais preferencialmente, de 5:1 a 3:1.

[00077] O composto alcóxi de magnésio pode ser um produto da reação de álcool/álcoois, como definido acima, e um composto de magnésio selecionado de dialquilmagnésios, alcóxidos de alquilmagnésio, dialcóxidos de magnésio, haletos de alcoximagnésio e haletos de alquilmagnésio. Os grupos alquila podem ser uma alquila C1-C20, e preferivelmente uma alquila C2-C10 semelhante ou diferente. Compostos de alquilalcoximagnésio típicos, quando utilizados, são butóxido de etilmagnésio, pentóxido de butilmagnésio, butóxido de octilmagnésio e octóxido de octilmagnésio. Preferencialmente, os dialquilmagnésios são utilizados. mais preferencialmente, os dialquilmagnésios são butiloctilmagnésio ou butiletilmagnésio.

[00078] É também possível que o composto de magnésio possa reagir, além de com o álcool (A) e o álcool (B), com um álcool poli-hídrico (C) de fórmula R”(OH)m para obter os referidos compostos alcóxido de magnésio. Se os álcoois poli- hídricos forem usados, eles serão álcoois, em que R” é um resíduo de hidrocarboneto C2 a C10 de cadeia linear, cíclica ou ramificada, e m é um número inteiro de 2 a 6.

[00079] Os compostos de alcoximagnésio da etapa a) são assim selecionados do grupo que consiste em dialcóxidos de magnésio, diarilóxi magnésios, haletos de alquiloximagnésio, haletos de ariloximagnésio, alcóxidos de alquilmagnésio, alcóxidos de arilmagnésio e arilóxidos de alquilmagnésio. Além disso, pode ser utilizada uma mistura de di-haleto de magnésio e um dialcóxido de magnésio.

[00080] Os solventes a serem utilizados para a preparação do presente catalisador podem ser selecionados entre dentre hidrocarbonetos aromáticos e alifáticos de cadeia linear, ramificada e cíclica com de 5 a 20 átomos de carbono, mais preferivelmente de 5 a 12 átomos de carbono, ou misturas dos mesmos. Os solventes adequados incluem benzeno, tolueno, cumeno, xilol, pentano, hexano, heptano, octano e nonano. Hexanos e pentanos são particularmente preferenciais.

[00081] O composto de Mg é tipicamente fornecido como uma solução de 10 a 50% em peso em um solvente, como indicado acima. O composto Mg comercialmente disponel típico, especialmente soluções de dialquilmagnésio, são soluções de 20 a 40% em peso de soluções em tolueno ou heptanos.

[00082] A reação para a preparação do composto de alcoximagnésio pode ser realizada a uma temperatura de 40°C a 70°C. A temperatura mais adequada é selecionada dependendo do composto de Mg e do(s) álcool/álcoois usado(s).

[00083] O composto de metal de transição do grupo 4 a 6 é, preferencialmente, um composto de titânio, e mais preferencialmente, um haleto de titânio, como TiCl4.

[00084] O doador interno não ftálico utilizado na preparação do catalisador utilizado na presente invenção é, preferencialmente, selecionado de (di)ésteres de (di)ácidos carboxílicos não ftálicos, 1,3-diéteres, derivados e misturas dos mesmos. Doadores especialmente preferidos são diésteres de ácidos dicarboxílicos monoinsaturados, em particular, ésteres pertencentes a um grupo que compreende malonatos, maleatos, succinatos, citraconatos, glutaratos, ciclohexeno-1,2-dicarboxilatos e benzoatos, e quaisquer derivados e/ou misturas dos mesmos. São exemplos preferenciais, por exemplo, os maleatos e citraconatos substituídos, e mais preferivelmente, os citraconatos.

[00085] No método de emulsão, o sistema bifásico líquido-líquido pode ser formado por simples agitação e, opcionalmente, adicionando outro(s) solvente(s) e aditivos, como o agente minimizador de turbulência (TMA) e/ou os agentes emulsionantes e/ou os estabilizantes de emulsão, como tensoativos, que são utilizados de uma maneira conhecida na técnica para facilitar a formação e/ou estabilizar a emulsão. De preferência, os tensoativos são polímeros acrílicos ou metacrílicos. São particularmente preferidos os (met)acrilatos C12 a C20 não ramificados, como metacrilato de (poli)hexadecila e metacrilato de (poli)octadecila, e misturas dos mesmos. Se o agente minimizador de turbulência (TMF) for usado, ele é preferencialmente selecionado de polímeros de a-olefina de monômeros de a-olefina com 6 a 20 átomos de carbono, como poliocteno, polinoneno, polideceno, poliundeceno ou polidodeceno, ou misturas dos mesmos. Mais preferencialmente, ele é polideceno.

[00086] O produto particulado sólido obtido por precipitação ou método de emulsão-solidificação pode ser lavado pelo menos uma vez, preferivelmente pelo menos duas vezes, e mais preferencialmente pelo menos três vezes com hidrocarbonetos aromáticos e/ou alifáticos, preferivelmente com tolueno, heptano ou pentano. O catalisador pode ser adicionalmente seco, como por evaporação ou esguicho com nitrogênio, ou ele pode ser fluidificado até um líquido oleoso sem qualquer etapa de secagem.

[00087] O catalisador Ziegler-Natta finalmente obtido está desejavelmente na forma de partículas tendo geralmente uma faixa de tamanho de partícula médio de 5 a 200 μm, e preferencialmente, de 10 a 100. As partículas são compactas com baixa porosidade e têm área superficial abaixo de 20 g/m2, e mais preferivelmente, abaixo de 10 g/m2. Tipicamente, a quantidade de Ti é 1 a 6% em peso, de Mg, de 10 a 20% em peso e de doador, de 10 a 40% em peso da composição catalítica.

[00088] A descrição detalhada da preparação de catalisadores é divulgada nos documentos WO 2012/007430, EP2610271, EP 261027 e EP2610272, que são aqui incorporados por referência.

[00089] O catalisador Ziegler-Natta é preferencialmente utilizado em associação com um cocatalisador de alquilalumínio e, facultativamente, com doadores externos.

[00090] Como um componente adicional no processo de polimerização instantânea, um doador externo está preferencialmente presente. Doadores externos adequados incluem certos silanos, éteres, ésteres, aminas, cetonas, compostos heterocíclicos e misturas dos mesmos. É especialmente preferido usar um silano. É mais preferível usar silanos de fórmula geral

em que Ra, Rb e Rc denotam um radical hidrocarboneto, em particular, um grupo alquila ou cicloalquila, e em que p e q são números que variam de 0 a 3 com a sua soma p + q sendo igual ou inferior a 3. Ra, Rb e Rc podem ser escolhidos independentemente um do outro e podem ser iguais ou diferentes. São exemplos específicos de tais silanos o (terc- butil)2Si(OCH3)2, (ciclo-hexil)(metil)Si(OCH3)2, (fenil)2Si(OCH3)2 e (ciclopentil)2Si(OCH3)2, ou de fórmula geral

em que R3 e R4 podem ser iguais ou diferentes e representam um grupo hidrocarboneto com 1 a 12 átomos de carbono. R3 e R4 são independentemente selecionados do grupo consistindo em grupo hidrocarboneto alifático linear com de 1 a 12 átomos de carbono, grupo hidrocarboneto alifático ramificado, com de 1 a 12 átomos de carbono e grupo hidrocarboneto alifático cíclico, com de 1 a 12 átomos de carbono. É particularmente preferido que R3 e R4 sejam independentemente selecionados do grupo que consiste em metila, etila, n-propila, n-butila, octila, decanila, isopropila, isobutila, isopentila, terc-butila, terc-amila, neopentila, ciclopentila, ciclo-hexila, metilciclopentila e ciclo-heptila.

[0093] Mais preferivelmente, ambos R1 e R2 são iguais, e ainda mais preferencialmente, R3 e R4 são um grupo etila.

[0094] Doadores externos especialmente preferenciais são o doador de diciclopentildimetoxissilano (doador d) ou o doador de ciclo-hexilmetildimetoxissilano (doador C).

[0095] Além do catalisador Ziegler-Natta e do doador externo opcional, um cocatalisador pode ser usado. O cocatalisador é, preferencialmente, um composto do grupo 13 da tabela periódica (IUPAC), por exemplo, um organoalumínio, tal como um composto de alumínio, como alquilalumínio, haleto de alumínio ou o composto de haleto de alquilalumínio. Por conseguinte, em uma modalidade específica, o cocatalisador (Co) é um trialquilalumínio, como trietilalumínio (TEAL), cloreto de dialquilalumínio ou dicloreto de alquilaluminio, ou misturas dos mesmos. Em uma modalidade específica, o cocatalisador (Co) é trietilalumínio (TEAL).

[0096] De preferência, a razão entre o cocatalisador (Co) e o doador externo (ED) [Co/ED] e/ou a razão entre o cocatalisador (Co) e o metal de transição (TM) [Co/TM] deve ser cuidadosamente escolhida.

[0097] Por conseguinte, (a) a razão molar de cocatalisador (Co) para doador externo (ED) [Co/ED] deve estar na faixa de 5 a 45, de preferência, na faixa de 5 a 35, e mais preferencialmente na faixa de 5 a 25; e opcionalmente, (b) a razão molar de cocatalisador (Co) para composto de titânio (TC) [Co/TC] deve estar na faixa acima de 80 a 500, de preferência, na faixa de 100 a 350, e ainda mais preferencialmente, na faixa de 120 a 300.

[0093] O homopolímero de propileno, como definido acima, é adequado para ser convertido em fibras de polipropileno fiadas continuamente sem a necessidade de adicionar qualquer outro componente polimérico.

[0094] O homopolímero de polipropileno da presente invenção pode compreender outros componentes. No entanto, é preferível que o homopolímero de polipropileno da invenção compreenda como componentes poliméricos apenas o homopolímero de polipropileno como definido na presente invenção. Por conseguinte, a quantidade de homopolímero de polipropileno pode não ser igual a 100,0% em peso. Assim, a parte restante até 100,0% em peso pode ser alcançada por outros aditivos conhecidos na técnica. No entanto, essa parte restante não deve ser superior a 5,0% em peso, como não mais de 3,0% em peso dentro do total de homopolímero de polipropileno. Por exemplo, a composição de polipropileno da invenção pode compreender adicionalmente pequenas quantidades de aditivos selecionados do grupo compreendendo antioxidantes, estabilizantes, enchimentos, corantes, agentes de nucleação e agentes antiestáticos. Em geral, eles são incorporados durante a granulação do produto pulverulento obtido na polimerização. Por conseguinte, o homopolímero de polipropileno constitui pelo menos 95,0% em peso, e mais preferencialmente, pelo menos 97,0% em peso.

[0095] As fibras fiadas continuamente diferem essencialmente de outras fibras, em particular, daquelas produzidas por processos de sopro por fusão.

[0096] Em uma modalidade preferencial, as fibras de polipropileno (PP-F) têm uma finura média de filamento não superior a 2,0 denier e, mais preferivelmente, não superior a 1,9 denier.

[0097] Além disso ou alternativamente, as fibras de polipropileno têm uma finura média de filamento na faixa de 1,0 denier a 2,0 denier e, mais preferencialmente, na faixa de 1,2 denier a 1,9 denier.

[0098] As fibras de polipropileno são adequadas para a produção de tecidos fiados continuamente sob a forma de tecidos não tecidos.

[0099] A presente invenção é adicionalmente dirigida a artigos, como redes, feitas com o dito tecido fiado continuamente. Por conseguinte, a presente invenção refere- se aos artigos que compreendem o tecido fiado continuamente da presente invenção, como meio filtrante (filtro), fralda, absorventes higiênicos, pensos, produtos de incontinência para adultos, roupas de proteção, panos cirúrgicos, touca cirúrgica e roupa cirúrgica.

[00100] Os artigos da presente invenção podem compreender, além do tecido fiado continuamente, uma rede soprada por fusão conhecida na técnica.

[00101] Um aspecto particular da presente invenção refere-se a um processo para a preparação de um tecido fiado continuamente, em que o homopolímero de polipropileno, como definido acima, foi fiado continuamente utilizando uma linha de fiação de fibra a uma pressão máxima de ar de cabine de pelo menos 3.000 Pa, de preferência, de pelo menos 4.000 Pa e, mais preferencialmente, de pelo menos 5.000 Pa. A pressão do ar da cabine pode ser de até 10.000 Pa, e preferencialmente, de até 9.000 Pa.

[00102] O processo de fiação contínua é bem conhecido na técnica de produção de tecidos. Em geral, as fibras contínuas são extrusadas, colocadas em uma esteira contínua e, em seguida, ligadas umas às outras e, muitas vezes, a uma segunda camada, como a uma camada de fusão por sopro, geralmente por um rolo de calandra aquecido ou pela adição de um ligante, ou por um sistema de ligação mecânica (entrelaçamento) usando agulhas ou hidrojatos.

[00103] Um processo de fiação contínua típico consiste em uma extrusão de filamento contínuo, seguida de trefilação, formação de rede pelo uso de algum tipo de ejetor e colagem da rede. Primeiro, péletes ou grânulos do homopolímero de polipropileno, como definido acima, são alimentados em uma extrusora. Na extrusora, os péletes ou grânulos são fundidos e forçados através do sistema por um fuso de fusão por aquecimento. No final do fuso, uma bomba de fiação mede o polímero fundido através de um filtro para uma fieira, onde o polímero fundido é extrusado sob pressão através dos capilares, a uma taxa de 0,3 a 1,0 grama por furo por minuto. A fieira contém entre 65 e 75 furos por cm, medindo 0,4 mm a 0,7 mm de diâmetro. O homopolímero de polipropileno é fundido de cerca de 30°C a 150°C acima do seu ponto de fusão para atingir uma viscosidade de fusão suficientemente baixa para extrusão. As fibras que saem da fieira são arrefecidas e esticadas para dentro de fibras finas que medem no máximo 20 mícrons de diâmetro por jatos de ar frio, atingindo velocidades de filamento de pelo menos 2.500 m/min. A fibra solidificada é colocada aleatoriamente sobre uma esteira móvel para formar uma estrutura aleatória semelhante a malha conhecida na técnica como rede. Após a formação da rede, a mesma é colada para atingir a sua resistência final utilizando uma calandra têxtil aquecida, conhecida na técnica como calandra de termoligação. A calandra consiste em dois rolos de aço aquecidos; um rolo é liso e o outro tem um padrão de pontos levantados. A rede é transportada para a calandra em que um tecido é formado pressionando a rede entre os rolos a uma temperatura de ligação de cerca de 140°C a 160°C. As redes resultantes têm, de preferência, um peso da área de 3 a 100 g/m2, e mais preferivelmente, de 5 a 50 g/m2.

[00104] Os tecidos fiados continuamente de acordo com a presente invenção apresentam excelentes propriedades de tração. Mais especificamente, os ditos tecidos não tecidos fiados continuamente são preferencialmente caracterizados por uma relação vantajosa entre a resistência à tração (TS) e o alongamento na ruptura (EB) como EB(CD) > 64 + 1,1*TS(CD) - 0,011*TS(CD)2

[00105] Ambos os parâmetros são determinados em direção cruzada (CD), ou seja, perpendicular à direção de processamento das redes fiadas continuamente com um peso da área na faixa de 5 a 50 g/m2, de acordo com a norma EN 29073-3 (1989). Parte experimental

A) MÉTODOS

[00106] O MFR2 (230°C) é medido de acordo com a ISO 1133 (230°C, 2,16 Kg de carga). O MFR2 da composição de polipropileno é determinado nos grânulos do material, enquanto o MFR2 da rede soprada por fusão é determinado em peças cortadas de uma placa moldada por compressão preparada a partir da rede em uma prensa aquecida a uma temperatura não superior a 200°C, tendo as referidas peças uma dimensão que é comparável à dimensão do grânulo.

[00107] Fracção solúvel em xileno à temperatura ambiente (material solúvel em xileno a frio, XCS, % em peso): A quantidade de polímero solúvel em xileno é determinada a 25°C de acordo com a norma ISO 16152; 5a edição; 01/07/2005.

[00108] Análise de DSC, temperatura de fusão (Tm), entalpia de fusão (Hm), temperatura de cristalização (Tc) e entalpia de cristalização (Hc): medidos com o instrumento de calorimetria diferencial de varredura (DSC) Q200 da TA Instrument em amostras de 5 a 7 mg. O DSC é operado de acordo com a ISO 11357-1, -2 e -3/método C2 em um ciclo de calor/frio/calor com uma taxa de varredura de 10°C/min na faixa de temperatura de -30 a +225°C. A temperatura de cristalização (Tc) e a entalpia de cristalização (Hc) são determinadas a partir da etapa de arrefecimento, enquanto que a temperatura de fusão (Tm) e a entalpia de fusão (Hm) são determinadas a partir da segunda etapa de aquecimento, respectivamente, da primeira etapa de aquecimento, no caso das redes. Número de peso molecular médio (Mn), peso molecular ponderal médio (Mw), (Mw/Mn = MWD) de homopolímero de propileno

[00109] As médias de peso molecular Mw, Mn e MWD foram determinadas por cromatografia de permeação em gel (GPC) de acordo com a norma ISO 16014-4: 2003 e ASTM D 6474-99. O instrumento de GPC PolymerChar, equipado com detector de infravermelho (IV), foi usado com pré-colunas 3 x Olexis e 1 x Olexis da Polymer Laboratories e 1,2,4-triclorobenzeno (TCB, estabilizado com 250 mg/L de 2,6-Di-terc-butil-4- metilfenol) como solvente a 160°C e a uma vazão constante de 1 mL/min. 200 μL de solução de amostra foram injetados por análise. O conjunto de colunas foi calibrado usando calibração universal (de acordo com a ISO 16014-2: 2003) com pelo menos 15 padrões de distribuição estreita de poliestireno MWD (PS) na faixa de 0,5 Kg/mol a 11.500 Kg/mol. As constantes de Mark Houwink para PS, PE e PP utilizadas são as descritas para a norma ASTM D 6474-99. Todas as amostras foram preparadas dissolvendo a amostra de polímero para obter uma concentração de ~ 1 mg/mL (a 160°C) em TCB estabilizado (o mesmo que a fase móvel) durante 2,5 horas para PP a um máximo de 160°C sob agitação suave e contínua no amostrador automático do instrumento de GPC. O MWD da composição de polipropileno é determinado nos grânulos do material, enquanto o MWD da rede soprada por fusão é determinado numa amostra de fibra da rede, sendo ambos dissolvidos de maneira análoga.

Gramatura da rede

[00110] O peso unitário (gramatura) das redes em g/m2 foi determinado de acordo com a norma ISO 536:1995.

Finura Filamentar

[00111] A finura filamentar em denier foi calculada a partir do diâmetro médio da fibra usando a seguinte correlação: Diâmetro da fibra (em cm) = (4,444 x 10-6 x denier/0,91 x π)1/2

Propriedades mecânicas da rede

[00112] As propriedades mecânicas das redes foram determinadas de acordo com a norma EN 29073-3 (1989) “Test methods for nonwovens - Determination of tensile strength and elongation”.

B) EXEMPLOS

[00113] O catalisador utilizado no processo de polimerização para o homopolímero de propileno do exemplo da invenção (IE-1) e o Exemplo Comparativo (CE-1) foi preparado como a seguir: Produtos químicos usados: Solução a 20% em tolueno de butil-etil-magnésio (Mg(Bu)(Et), BEM), fornecida por Chemtura 2-etil-hexanol, fornecido por Amphochem 3-butóxi-2-propanol - (DOWANOL ™ PnB), fornecido pela Dow bis(2-etil-hexil)citraconato, fornecido pela SynphaBase TiCl4i fornecido pela Millenium Chemicals Tolueno, fornecido por Aspokem Viscoplex® 1-254, fornecido por Evonik Heptano, fornecido pela Chevron Preparação de um composto de alcóxi-Mg

[00114] A solução de alcóxido de Mg foi preparada por adição, com agitação (70 rpm), em 11 Kg de uma solução a 20% em peso em tolueno de butil-etil-magnésio (Mg(Bu)(Et)), uma mistura de 4,7 Kg de 2-etil-hexanol e 1,2 Kg de butoxipropanol em um reator de aço inoxidável de 20 L. Durante a adição, o conteúdo do reator foi mantido abaixo de 45°C. Depois da adição terminar, a mistura (70 rpm) da mistura reacional continuou a 60°C durante 30 minutos. Após arrefecimento até à temperatura ambiente, adicionaram-se 2,3 Kg do doador bis(2-etil-hexil)citraconato à solução de alcóxido de Mg mantendo a temperatura abaixo de 25°C. A mistura continuou durante 15 minutos sob agitação (70 rpm).

Preparação do componente catalisador sólido

[00115] 20,3 Kg de TiCl4 e 1,1 Kg de tolueno foram adicionados a um reator de aço inoxidável de 20 L. Sob uma mistura a 350 rpm e mantendo a temperatura a 0°C, adicionaram-se 14,5 Kg do composto de alcóxi-Mg preparado no exemplo 1 durante 1,5 hora. Adicionou-se 1,7 L de Viscoplex® 1-254 e 7,5 Kg de heptano e, após 1 hora de mistura a 0°C, a temperatura da emulsão formada aumentou para 90°C em 1 hora. Após 30 minutos, a mistura foi parada, as gotículas de catalisador se solidificaram e as partículas catalisadoras formadas foram deixadas decantar. Após a decantação (1 hora), o líquido sobrenadante foi removido pelo sifão. Em seguida, as partículas catalisadoras foram lavadas com 45 Kg de tolueno a 90°C durante 20 minutos, seguido de duas lavagens com heptano (30 Kg, 15 min). Durante a primeira lavagem com heptano, a temperatura foi diminuída para 50°C e durante a segunda lavagem, até a temperatura ambiente.

[00116] O catalisador assim obtido foi utilizado juntamente com trietilalumínio (TEAL) como cocatalisador e diciclopentildimetoxissilano (doador D) como doador externo.

[00117] A razão de alumínio e doador, a razão de alumínio e titânio e as condições de polimerização estão indicadas na tabela 1.

[00118] A polimerização foi realizada em uma planta piloto de polipropileno tipo PP Borstar (PP), compreendendo um reator de recirculação e um reator de fase gasosa. Tabela 1: Preparação do homopolímero de propileno para os exemplos da invenção

[00119] O homopolímero de propileno foi misturado com 400 ppm de estearato de cálcio (No. CAS 1592-23-0) e 1.000 ppm de Irganox 1010 fornecido pela BASF AG, Alemanha (Pentaeritritil-tetraquis(3-(3',5'-di-terc-butil-4- hidroxifenil)propionato, No. CAS 6683-19-8).

[00120] Em uma segunda etapa, o homopolímero de propileno foi viscorreduzido usando uma extrusora de hélice dupla cogiratória a 200 a 230°C e usando uma quantidade apropriada de (terc-butilperóxi)-2,5-dimetil-hexano (Trigonox 101, distribuído por Akzo Nobel, Holanda) para atingir o MFR alvo de ~ 27 g/10 min. A tabela 2 mostra as propriedades do homopolímero de polipropileno viscorreduzido. Tabela 2: propriedades do homopolímero de polipropileno para exemplos da invenção medidos em péletes

[00121] Para os exemplos comparativos, o homopolímero de polipropileno foi produzido em um processo de Spheripol, utilizando o catalisador Ziegler-Natta M1, um catalisador Ziegler-Natta de 4a geração comercial da Lyondell-Basell contendo um doador interno à base de ftalato.

[00122] O homopolímero de propileno foi misturado com 400 ppm de estearato de cálcio (No. CAS 1592-23-0) e 1.000 ppm de Irganox 1010 fornecido pela BASF AG, Alemanha (Pentaeritritil-tetraquis(3-(3',5'-di-terc-butil-4- hidroxifenil)propionato, No. CAS 6683-19-8).

[00123] Em uma segunda etapa, o homopolímero de propileno foi viscorreduzido usando uma extrusora de hélice dupla cogiratória a 200 a 230°C e usando uma quantidade apropriada de (terc-butilperóxi)-2,5-dimetil-hexano (Trigonox 101, No. CAS 78-63-7, distribuído por Akzo Nobel, Holanda) para atingir o MFR alvo de ~ 27 g/10 min. A tabela 3 mostra as propriedades do homopolímero de polipropileno viscorreduzido. Tabela 3: propriedades do homopolímero de polipropileno para os exemplos comparativos medidas nos péletes

Preparação de fibras de polipropileno e tecidos fiados continuamente

[00124] Os homopolímeros de polipropileno foram convertidos em tecidos fiados continuamente em uma linha Reicofil 4 usando uma fieira com 7377 orifícios de 0,6 mm de diâmetro de saída e 6827 orifícios por metro. A fieira tinha uma configuração de núcleo/bainha (C1/C2).

[00125] O vão da saída do pré-difusor tem um diâmetro de 27 mm, enquanto a saída do vão SAS tem um diâmetro de 20 mm. A temperatura do rolo de saída foi ajustada para 100°C e a temperatura da matriz para 250°C. A produtividade por furo foi mantida constante a 0,59 g/(min*orifício), com uma produtividade por metro de 241 Kg/(h*m) e uma produtividade total de 260 Kg/h.

[00126] A velocidade linear variou e os tecidos produzidos tinham um peso de ~ 10 g/m2 a 40 g/m2.

[00127] A tabela 4 resume os dados referentes aos parâmetros do processo, como, i.a., a velocidade linear, o peso, a finura filamentar, a capacidade de processamento e as propriedades mecânicas em relação aos exemplos da invenção IE1, IE2, IE3, IE4, IE5 e IE6 e CE1 a CE5. Tabela 4:

n.d. não determinado

[00128] Como pode ser visto na figura 1, as redes de IE1 a IE5 têm maior alongamento na ruptura e maior resistência à tração na direção CD.

Claims

1. Tecido não tecido fiado continuamente caracterizado pelo fato de compreender um homopolímero de polipropileno tendo a) de 0,0 até abaixo de 0,8% em peso de um comonômero de alfa olefina C2 ou C4 a C10 b) uma vazão de material fundido (MFR, 230 °C, 2,16 Kg, ISO 1133) de 15 a 120 g/10 min e c) uma distribuição de peso molecular (Mw/Mn) > 4,3 (medida por cromatografia de exclusão por tamanho de acordo com a ISO 16014) d) uma temperatura de fusão (DSC, ISO 11357-1 e -2) na faixa de 155 °C a 162 °C e e) é isento de ésteres do ácido ftálico, bem como de seus respectivos produtos de decomposição e em que o homopolímero de polipropileno foi viscorreduzido, pelo que a razão do MFR após a viscorredução [MFR final] para o MFR antes da viscorredução [MFR inicial] [MFR final]/ [MFR inicial] é > 5, em que o homopolímero de polipropileno foi polimerizado na presença de a) um catalisador Ziegler-Natta (ZN-C) compreendendo compostos (TC) de um metal de transição do grupo 4 a 6 da IUPAC, um composto metálico do grupo 2 (MC) e um doador interno (ID), em que o dito doador interno (ID) é um composto não ftálico e é um citroconato; b) opcionalmente um cocatalisador (Co), e c) opcionalmente um doador externo (ED).

2. Tecido não tecido fiado continuamente, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o tecido tem uma relação entre a resistência à tração (TS) e o alongamento na ruptura (EB) EB(CD) > 64 + 1,1*TS(CD) 0,011*TS(CD)2, sendo ambos os parâmetros determinados na direção cruzada (CD) em tecidos não tecidos fiados continuamente com um peso de área específico de 5 a 50 g/m2 de acordo com a norma EN 29073-3 (1989).

3. Tecido não tecido fiado continuamente, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que o homopolímero de polipropileno tem um teor de material solúvel em xileno a frio (XCS) na faixa de 2,5 a 5,5% em peso.

4. Tecido não tecido fiado continuamente, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a razão molar de cocatalisador (Co) para doador externo (ED) [Co/ED] é de 5 a 45.

5. Tecido não tecido fiado continuamente, de acordo com a reivindicação 1 ou 4, caracterizado pelo fato de que o catalisador Ziegler-Natta (ZN-C) é produzido por um processo que compreende as etapas de: a) a1) fornecer uma solução de pelo menos um composto alcóxi de metal do grupo 2 (Ax) sendo o produto da reação de um composto metálico do grupo 2 (MC) e um álcool mono-hídrico (A) compreendendo adicionalmente à porção hidroxila pelo menos uma porção de éter opcionalmente em um meio reacional líquido orgânico; ou a2) uma solução de pelo menos um composto alcóxi de metal do grupo 2 (Ax’) sendo o produto da reação de um composto metálico do grupo 2 (MC) e uma mistura de álcoois de álcool mono-hídrico (A) e de um álcool mono-hídrico (B) de fórmula ROH, opcionalmente em um meio reacional líquido orgânico; ou a3) fornecer uma solução de uma mistura do composto alcóxi do grupo 2 (Ax) e um composto metálico do grupo 2 (MC) e o álcool mono-hídrico (B), opcionalmente em um meio reacional líquido orgânico; ou a4) fornecer uma solução de alcóxido do grupo 2 de fórmula M(OR1)n(OR2)mX2-n-m ou uma mistura de alcóxidos do Grupo 2 M(OR1)n’X2-n’ e M(OR2)m’X2-m’, em que M é o metal do grupo 2, X é halogênio, R1 e R2 são grupos alquila diferentes de C2 a C16 átomos de carbono e 0 < n < 2, 0 < m < 2 e n+m+(2-n-m) = 2, desde que ambos n e m sejam ± 0, 0 < n’ < 2 e 0 < m’ < 2; e b) adicionar a dita solução da etapa a) a pelo menos um composto (TC) de um metal de transição do grupo 4 a 6 e c) obter as partículas do componente catalisador sólidas, e adicionar o doador interno (ID) em qualquer etapa anterior à etapa c).

6. Tecido não tecido fiado continuamente, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que a viscorredução é realizada quer com um peróxido quer com uma mistura de peróxidos ou com um éster de hidroxilamina ou um composto de mercaptano, como fonte de radicais livres (agente de viscorredução) ou por degradação puramente térmica.

7. Tecido não tecido fiado continuamente, de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de que a viscorredução é realizada com um peróxido ou com uma mistura de peróxidos.

8. Tecido não tecido fiado continuamente, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que o homopolímero de polipropileno compreende ainda quantidades de aditivos selecionados do grupo compreendendo antioxidantes, estabilizantes, enchimentos, corantes, agentes de nucleação e agentes antiestáticos, o homopolímero de polipropileno constituindo pelo menos até 95,0% em peso.

9. Processo para preparação de um tecido não tecido fiado continuamente, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de que o homopolímero de polipropileno foi fiado continuamente usando uma linha de fiação de fibra a uma pressão máxima de ar de cabine de pelo menos 3.000 Pa até 10.000 Pa.

10. Uso do tecido não tecido fiado continuamente, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de ser para a preparação de artigos.

11. Artigo caracterizado pelo fato de compreender o tecido não tecido fiado continuamente, conforme definido em qualquer uma das reivindicações precedentes 1 a 8, em que o dito artigo é selecionado a partir de meio filtrante (filtro), fralda, absorventes higiênicos, pensos, produtos de incontinência para adultos, roupas de proteção, panos cirúrgicos, touca cirúrgica e roupa cirúrgica.

12. Artigo, de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que o artigo pode compreender, além do tecido não tecido fiado continuamente, uma rede soprada por fusão.