FI94164C - Menetelmä juoksevaksi saatetun polymerointikatalyytin annostelemiseksi polymerointireaktoriin - Google Patents

Description

94164

Menetelmä juoksevaksi saatetun polymerointikatalyytin annos-telemiseksi polymerointireaktoriin 5 Keksintö koskee menetelmää juoksevaksi saatetun polymerointikatalyytin annostelemiseksi polymerointireaktoriin, jossa kiinteä polymerointikatalyytti sekoitetaan sekoituslaitteessa vahaan ja juokseva katalyytti-vaha-seos syötetään yhdettä pitkin annostelupumpulle, annostelupumpun sylinterin iskutilassa 10 oleva tuloaukko avataan, iskutilaan imetään juoksevaa kata- lyytti-vaha-seosta tuloaukon kautta iskutilaa rajaavan männän taaksepäinliikkeen avulla, tuloaukko suljetaan ja samassa iskutilassa oleva poistoaukko avataan, iskutilasta puristetaan juoksevaa katalyytti-vaha-seosta poistoaukon kautta männän 15 eteenpäinliikkeen avulla, ja poistoaukko suljetaan.

Juoksevan aineen annostelupumpulta vaaditaan, että sillä on mahdollisimman suuri annostelutarkkuus samalla, kun sen toimintavarmuus säilyy. Edellä mainitun tyyppinen pumppu on 20 esitetty FI-patenttijulkaisussa 65127, jossa kaksoissylinte-ripumppua iskutilan tulo- ja poistoaukkoihin asennettuine venttiileineen on käytetty kahden aineen synkronoituun syöttöön. Pumppukammiöistä toisen on ajateltu syöttävän auton kiillotukseen tarkoitettua vahaa.

'25 *· Syötettäessä annostelupumpulla jäykkäjuoksuista materiaalia, kuten vahaa tai lietettä, annostelutarkkuuden yhdistäminen toimintavarmuuteen käy vaikeaksi. Annostelutarkkuus kärsii, jos jäykkäjuoksuinen aine hidastaa tai estää sylinterikammi-30 on iskutilan tulo- ja poistoaukkojen venttiilien yhteistoimintaa. Venttiilit saattavat myös tukkeutua tai joutua epäkuntoon putkistossa käytettävän korkean paineen johdosta.

Edellä mainitussa FI-patenttijulkaisun 65127 mukaisessa va-.3 5 hän annostelupumpussa haittana onkin, etteivät tavanomaiset tulo- ja poistoaukkojen venttiilit toimi moitteettomasti käytettäessä jäykkäjuoksuista vahaa.

2 94164

Samantyyppisiä pumppuja on esitetty mm. julkaisuissa DE-230 710, 248 634 ja 329 400. Näistä DE-patenttijulkaisu 248 634 esittää venttiilitöntä imu- ja painepumppua, jonka kiinteään pumppusylinteriin (1) on järjestetty sylinteriput-5 ki (2), jossa on pumppusylinterin (1) tulo- ja poistoaukkoja (25 ja 25) vastaavia aukkoja (9 ja 12), jotka sylinteriput-kea (2) kierrettäessä vaihdellen aukaisevat ja sulkevat tulo- ja poistoaukot.

10 Kiinteän koordinaatiopolymerointikatalyytin syöttö olefiinin polymerointireaktoriin on samasta syystä osoittautunut hyvin ongelmalliseksi. Tarkka ja häiriintymätön katalyytin syöt-tösysteemi on edellytyksenä stabiilille polymerointiproses-sille ja hyvälle polymerointituotteelle. Katalyytin syöttö-15 systeemejä ovat patentoineet monet yhtiöt. Niinpä FI-68630 esittää menetelmää ja laitetta jauhemaisen koordinaatiokata-lysaattorin lisäämiseksi jatkuvatoimisesti paineelliseen reaktoriin. Menetelmässä katalysaattorin ja vahan, kuten polyeteenivahan, seos pumpataan inertin väliaineen, kuten 20 heptaanin, avulla polymerointireaktoriin. Annosteluongelma on siis ratkaistu käyttämällä jäykkäjuoksuisuutta vähentävää väliainetta. Viskositeettia vähennettäessä vaarana on kuitenkin kiinteän ja raskaan katalyytin erottuminen, joka johtaa huonoon annostelutarkkuuteen.

25 :· Esillä olevan keksinnön tarkoituksena on aikaansaada juokse van aineen annostelumenetelmä, jolla on suuri annostelutark-kuus ja käyttövarmuus annosteltaessa etenkin jäykkäjuoksuista ainetta. Keksinnön tarkoituksena on myös aikaansaada me-30 netelmä koordinaatiokatalyytin annostelemiseksi olefiinipo-lymerointireaktoriin, etenkin paineelliseen reaktoriin. Nämä tavoitteet on nyt saavutettu uudella juoksevan aineen annos-telumenetelmällä juoksevan aineen annostelemiseksi, jolle pääasiassa on tunnusomaista se, mitä sanotaan patenttivaa-35 timuksen 1 tunnusmerkkiosassa.

On siis oivallettu, että annostelupumppu voidaan varustaa sylinterin sisävaippapinnan ja männän ulkovaippapinnan vä- 3 94164 liin vapaasti liikkuvasti ja tiiviisti järjestetyllä väli-putkella, jossa on iskutilan tulo- ja poistoaukon kohdalle sovitettava läpäisyaukko. Uuden menetelmän mukaan sylinterin iskutilassa olevien tulo- ja poistoaukkojen avaaminen ja 5 sulkeminen suoritetaan kiertämällä vapaasti mainittua väli-putkea siten, että siinä oleva läpäisyaukko siirtyy tulo-tai poistoaukon kohdalle, jolloin väliputken eheä pinta peittää aina toisen tulo- ja poistoaukoista.

10 Keksintö liittyy siis uudenlaiseen annostelupumppuun, jossa on sylinteri, sen iskutilaa rajaava ja edestakaisin liikkuva mäntä, jolloin iskutila on varustettu avattavilla tulo- ja poistoaukoilla, ja sylinterin ja männän väliin vapaasti liikkuvasti ja tiiviisti järjestetty väliputki, jossa on 15 mainittujen tulo- ja poistoaukkojen kohdalle siirrettävä läpäisyaukko.

Esillä olevan keksinnön menetelmän mukainen annostelupumppu voi olla mikä tahansa sylinteripumppu, jonka männän rajoit-20 tamassa iskutilassa on tulo- ja poistoaukot. Niinpä voidaan käyttää 1- tai 2-toimisia sylintereitä niinkuin myös sarjaan ja/tai rinnakkain kytkettyjä sylintereitä. Mäntä voi olla esim. mekaanisesti varren avulla liikuteltava mäntä tai hydraulisella aineella liikuteltava mäntä.

25 : Männän iskutilan tulo- ja poistoaukot voivat periaatteessa sijaita missä tahansa iskutilaa rajaavan sylinteriosan seinässä. Erään suoritusmuodon mukaan tulo- ja poistoaukot sijaitsevat sylinterin vaippaosassa ja läpäisyaukko väliputken 30 vaipassa. On edullista, että mainitut aukot ovat oleellisesti samassa sylinterin akselin suhteen kohtisuorassa tasossa, jolloin ne kohtaavat kierrettäessä väliputkea akselinsa ympäri. Erään suoritusmuodon mukaan iskutilan tulo- ja/tai poistoaukkoja ja väliputken läpäisyaukkoja käytetään useam-35 pia. Useat aukot mahdollistavat sen, että samalla pumpulla voidaan annostella katalyyttiä samanaikaisesti useampaan reaktoriin.

4 94164

Koska väliputki on tiiviisti järjestetty sylinterin sisä-vaippapinnan ja männän ulkovaippapinnan väliin, sitä voidaan periaatteessa liikuttaa sylinterin akselin suunnassa ja/tai kiertää sen kehän suunnassa. Sylinterin kehän suuntainen 5 kiertoliike edellyttää, että sylinterin, männän ja väliput-ken vastakkaispinnat ovat samankeskisten suorien ympyrälieriöiden muotoiset.

Kaikkein edullisimman suoritusmuodon mukaan sylinteri, mäntä 10 ja väliputki ovat pyöreitä ja samankeskisiä ja niiden aukot sijaitsevat oleellisesti kehällä, joka kiertää sylinterin akselia. Tällöin tulo- ja poistoaukot ovat helposti avattavissa tai suljettavissa yksinkertaisesti kiertämällä väli-putkea akselinsa ympäri.

15 Väliputkea ohjaava laite on keksinnön erään suoritusmuodon mukaan järjestetty sylinterin käyttöpuoleisen eli etupäädyn yhteyteen. Tällöin on edullista, että väliputken ohjauslaite edellä esitetyllä tavalla on suunniteltu kääntämään väliput-20 kea akselinsa ympäri.

Kitkan vähentämiseksi ja tiivistyksen aikaansaamiseksi väli-putki voidaan erottaa sylinteristä liukutiivisteillä ja tii-vistenestetilalla. Myös mäntä voidaan erottaa väliputkesta 25 liukutiivisteillä ja tiivistenestetilalla. Molemmat tiivis-: tenestetilat voidaan varustaa sylinterin läpi menevillä yh- teillä. Mikäli syötettävän lietteen kiintoainehiukkasia pääsee iskutilasta tiivistenestetiloihin, voidaan ne yhteiden kautta huuhtoa .puhtaiksi. Tiivistenesteen kierto voidaan 30 tällöin myös järjestää ajoittaiseksi tai jatkuvaksi. Olefii-nien polymerointiprosessissa voidaan edullisesti käyttää . tiivistenesteenä katalyytin hiilivetyvahaa siten, että tii- vistenestetilassa paine on suurempi kuin sylinterin iskuti-lassa. Annostelupumppu voidaan lisäksi varustaa lämmitysvai-35 palla pumpattavan aineen viskositeetin säätämiseksi.

Tulo-, poisto- ja läpäisyaukkojen koko, muoto ja lukumäärä ! on vapaasti valittavissa. Pienillä annostelupumpui11a aina- 5 94164 kin läpäisyaukon muoto on edullisesti soikea syöttöpinta-alan maksimoimiseksi ja tukkeumariskin minimoimiseksi.

Keksintö koskee menetelmää juoksevan aineen annostelemisek-5 si. Menetelmä sopii erityisen hyvin korkeaviskoosisten aineiden annostelemiseen.

Menetelmän tai sen syklin kulku on tyypillisesti seuraava: aluksi annostelupumpun sylinterin iskutilassa oleva tuloaukko 10 avataan liikuttamalla sylinterin ja männän väliin tiiviisti järjestettyä väliputkea siten, että siinä oleva läpäisyaukko siirtyy tuloaukon kohdalle. Sitten sylinterin iskutilaan imetään juoksevaa ainetta avoimen tuloaukon kautta männän taakse-päinliikkeen avulla, kunnes sylinterin ja männän rajaama isku-15 tila vastaa annosteltavaa ainemäärää. Poistoaukko avataan liikuttamalla mainittua väliputkea sen läpäisyaukon siirtämiseksi poistoaukon kohdalle, jolloin tuloaukko samalla sulkeutuu eheän väliputkipinnan peittäessä sen. Iskutilasta puristetaan sen jälkeen säädetty määrä juoksevaa ainetta avoimen poistoaukon 20 kautta syötettävään tilaan, esim. polymerointireaktoriin, männän eteenpäinliikkeen avulla, minkä jälkeen poistoaukko suljetaan liikuttamalla väliputkea läpäisyaukon siirtämiseksi pois poistoaukosta.

25 Keksinnön mukaisessa menetelmässä väliputkea liikutetaan edul-.· lisesti siten, että sen läpäisyaukko kiertää sylinterin akse lia. Väliputkea voidaan edullisesti ohjata sylinterin käyttö-puolen päädyn yhteyteen järjestetyllä ohjauslaitteella.

30 Keksinnön mukaista menetelmää juoksevan aineen annostelemi-seksi käytetään edullisesti olefiinien polymeroinnin yhtey-dessä annosteltaessa kiinteää koordinaatiokatalyyttiä polymerointireaktoriin. Annostelua edeltää edullisesti sekoitus-vaihe, jossa katalyytti sekoitetaan vahaan, ja syöttövaihe, 35 jossa sekoitettua nestemäistä katalyytti-vaha-seosta syötetään annostelupumpulle. Menetelmä sopii erityisen hyvin olefiinien korkeapainepolymerointiin, sillä sen annostelutark-kuus ja käyttövarmuus säilyy korkeasta paineesta huolimatta. Annostelupumpun tiivistämiseksi ja voitelemiseksi johdetaan 6 94164 edullisesti sylinterin ja väliputken ja/tai väliputken ja männän väliin nestettä, joka edullisesti on mainittua vahaa.

Keksinnön mukainen annostelupumppu ja -menetelmä sopii juok-5 sevan aineen viskositeettialueelle, joka on välillä 0,1-500 000 mPas. Pumpun annostelukapasiteetti voi olla välillä 0,001-8 000 1/h/sylinteri, imupaine välillä 0-350 baaria, syöttöpaine välillä 0-350 baaria ja käyttölämpötila välillä 0-700°C, jolloin sen annostelutarkkuus on suuruus-10 luokkaa noin 0,01 %.

Seuraavassa keksintöä valaistaan lähemmin sen yhtä suoritusmuotoa esittävillä kuvilla selityksineen, joissa 15 kuva 1 esittää leikkauskuvaa keksinnön menetelmän erään suoritusmuodon mukaisesta annostelupumpusta ja kuva 2 esittää kaaviokuvaa erään suoritusmuodon mukaisesta menetelmästä juoksevan aineen annostelemiseksi keksinnön 20 mukaisella annostelupumpulla.

Kuvan 1 esittämän suoritusmuodon mukainen annostelupumppu 1 käsittää sylinterin 2 ja sen sisällä edestakaisin liikkuvan männän 4, joka samalla rajaa yhdessä sylinterin sisäpintojen 75 kanssa iskutilan 3, joka on varustettu siihen johtavalla ; avattavalla tuloaukolla 5 ja poistoaukolla 6.

Sylinterin 2 sisävaippapinnan ja männän 4 ulkovaippapinnan väliin on liikkuvasti ja niihin nähden tiiviisti järjestetty 30 väliputki 7. Väliputki 7 ulottuu sylinterin 2 takapäädystä akselin suuntaisesti ainakin siihen pisteeseen, jossa männän . 4 käyttöpuoleinen pääty sijaitsee männän 4 ollessa äärimmäi sessä 15 taaksevedetyssä asennossa. Sylinteri 2, mäntä 4 ja väliputki 7 muodostavat samankeskisen ympyrälieriösysteemin. 35 Väliputkessa 7 on läpäisyaukko 8, joka väliputkea 7 kierrettäessä akselinsa ympäri siirtyy tuloaukon 5 tai poistoaukon 6 kohdalle väliputken 7 eheän lieriöpinnan aina peittäessä : toisen iskutilan aukoista.

7 94164 Väliputkea 7 kierretään akselinsa ympäri ohjauslaitteen 9 avulla, joka on järjestetty sylinterin 2 käyttöpuoleisen eli etupäädyn 10 yhteyteen.

5 Systeemin tiivistämiseksi väliputken 7 ja sylinterin 2 välissä on liukutiivisteet 11 ja tiivistenestetila 12. Myös männän 4 ja väliputken 7 välissä on liukutiivisteet 13 ja tiivistenestetila 14.

10 Annostelupumppu 1 toimii siten, että sen sylinterin 2 isku-tilassa 3 oleva tuloaukko 5 avataan kiertämällä sylinterin 2 ja männän 4 väliin järjestettyä väliputkea 7 siten, että siinä oleva läpäisyaukko 8 siirtyy tuloaukon 5 kohdalle väliputken 7 eheän pinnan peittäessä poistoaukon 6.

15

Iskutilaan 3 imetään annosteltavaa juoksevaa ainetta tuloaukon 5 kautta männän 4 taaksepäinliikkeen avulla, kunnes is-kutila 3 on täytetty toivotulla määrällä annosteltavaa juoksevaa ainetta. Sitten iskutilassa 3 oleva poistoaukko 6 ava-20 taan kiertämällä sylinterin 2 ja männän väliin tiiviisti järjestettyä väliputkea 7 siten, että sen läpäisyaukko 8 siirtyy poistoaukon 6 kohdalle väliputken 7 eheän pinnan peittäessä tuloaukon 5.

25 Sitten iskutilasta 3 puristetaan annosteltavaa hidasjuok-. suista ainetta poistoaukon 6 kautta männän 4 eteenpäinliik- keen avulla tilaan, johon juoksevaa ainetta on tarkoitus annostella. Lopuksi poistoaukko 6 suljetaan. Edellä kuvattua menettelyä voidaan käyttää yksittäisten annosten syöttämi-30 seen tai sitä voidaan käyttää automaattisen tai puoliautomaattisen pumppauksen syklinä.

Kuva 2 esittää keksinnön mukaisen annostelupumpun 1 käyttöä katalyytin 16 annostelemiseksi olefiinipolymerointireakto-35 riin 17. Laitteistoon kuuluu katalyytin 16 ja vahan 19 se-koitusastia 18, joka on varustettu mainittujen aineiden an-nosteluventtiileillä, typen syöttöventtiilillä, lämmitysvai-* palla 21, sekoittimella 22 ja pohjaventtiilillä 23.

8 94164

Sekoitusastian 18 pohjaventtiili 23 on putken 20 kautta yhdistetty keksinnön mukaiseen annostelupumppuun 1, joka edullisesti on kuvan 1 mukainen annostelupumppu 1. Annostelu-pumppu 1 on venttiilillä ja huuhteluhaaralla 25 varustetun 5 putken 26 kautta yhdistetty polymerointireaktoriin 17.

Kuvan 2 mukainen olefiinipolymeroinnin kiinteän katalyytin syöttösysteemi toimii siten, että puhtaalla typellä täytettyyn sekoitusastiaan 18 syötetään kiinteää katalyyttiä 16 ja 10 suspendointivahaa 19, minkä jälkeen nämä komponentit sekoit-timen 22 ja lämmitysvaipan 21 avulla sekoitetaan homogeeniseksi suspensioksi.

Kun katalyytin 16 ja vahan 19 homogeeninen seos on syntynyt, 15 venttiili 23 avataan ja seos siirtyy putken 20 kautta annostelupumppuun 1, joka edellä esitetyllä tavalla syöttää suurella annostelutarkkuudella ja käyttövarmuudella katalyytin 16 ja vahan 19 seosta polymerointireaktoriin 17. Tällä tavalla saavutetaan entistä parempi kiinteän katalyytin syöttö 20 olefiinin polymerointireaktoriin.

Seuraava prosessikuvaus käsittää katalyyttivahan valmistuksen ja sen annostelun jatkuvatoimisesti pilot- tai tehdas-mittakaavan polymerointireaktoriin. Prosessi on esitetty 25 kuvassa 3. Kuvan 3 katalyytin syöttölaitteisto 27 käsittää ·. katalyyttivahan syöttöjohdot 28, katalyytin syöttöjohdot 29, katalyytin ja katalyyttivahan sekoitussäiliöt 30, mäntäpum-pun 31, kokatalyytin ja donorin syöttöjohdot 32, reagenssien syöttölaitteen 33, johon johtaa monomeerin tai väliaineen 30 syöttöjohto 34 sekä lopuksi polymerointireaktori 35.

Katalyyttivahan valmistus

Inerttiin sekoitussäiliöön 30 annostellaan polyalfaolefii-35 nia, jonka viskositeetti on 4 cSt ja 4,0 paino-% jauhemaista polyeteenivahaa. Lämpötila nostetaan 100°C:een, jossa taktinen polyeteeni liukenee polyalfaolefiiniin. Seosta sekoite-taan jatkuvasti. Samalla johdetaan säiliöön 30 sen alakautta 9 94164 typpeä, jotta saadaan mahdolliset epäpuhtaudet stripattua seoksesta. Typetystä jatketaan vähintään 2 tuntia.

Sitten seoksen lämpötila lasketaan 70eC:een, jolloin sen 5 viskositeetti on 70-80 cp. Vaahtoamisen estämiseksi seoksesta voidaan poistaa kaasut noin tunnin vakuumikäsittelyllä. Tämän jälkeen seokseen lisätään typpipaineella katalyyttiä katalyytin syöttöjohdon 29 kautta niin, että pitoisuudeksi saadaan 50 g/1, jos kyseessä on pilot-polymerointireaktori. 10 Tehdasmittakaavassa voidaan pitoisuutena käyttää 150 g/1.

Katalyytin lisäyksen jälkeen kytketään vielä vakuumi ja typen syöttö. Noin tunnin kuluttua poistetaan vakuumi sekä paineistetaan reaktori noin 10 baarin paineeseen.

15

Seosta sekoitetaan lämpötilassa 70°C 3 tuntia, minkä jälkeen lasketaan lämpötila asteittain noin 20°C:een, jolloin kata-lyyttivahan viskositeetti on 4500 cp. Sekoitusta pienennetään niin, ettei seokseen synny kaasukuplia. Pitoisuuden 20 tarkistamiseksi otetaan katalyyttivahasta näyte. Katalyytti-vahan valmistus voidaan kytkeä myös suoraan katalyytin akti-vointiprosessiin, jolloin valmis katalyytti sekoitetaan katalyytti vahaan .

25 Katalyyttivahan annostelu polymerointireaktoriin »

Katalyyttivaha johdetaan sitten paineen avulla typetettyjä putkia pitkin (vähintään 12 mm) venttiilittömälle mäntäpum-pulle 31. Pumppu on esillä olevan keksinnön mukainen ja sen 30 iskun pituus säädetään niin, että katalyyttiä siirtyy pro- sessiolosuhteiden nähden sopivasti. Pilot-olosuhteissa syöt-tömäärä on noin 20 ml ja tehdasmittakaavassa noin 3400 ml katalyyttivahaa tunnissa, kun käytetään edellä mainittuja konsentraatioita. Jos katalyyttivaha on tehty esipolyme-35 roidusta katalyytistä, niin määrät ovat 4-5-kertaisia.

Donori, jota on noin 5 tilavuus-%, ja kokatalyytti, jota on : noin 10 tilavuus-%, annostellaan syöttöputkien 32 kautta 10 94164 edullisesti omilla pumpuilla niin, että ne yhtyvät ensin samaan putkeen ja sitten katalyyttivahan syöttöputkeen. Do-nori ja kokatalyytti voidaan johtaa reaktoriin myös samalla pumpulla kuin katalyytti, jos annostelupumpussa on imuaukko 5 kumpaakin ainetta varten erikseen. Putket mitoitetaan niin, että donorin ja kokatalyytin välinen kontaktiaika on noin 10 min sekä näiden ja katalyytin välinen kontaktiaika noin 10-30 minuuttia.

10 Mäntäpumpun jälkeen ei siis ole venttiileitä. Syöttöyhde 33 on varustettu paineen tasaajalla sykkimisen estämiseksi. Lisäksi syöttöyhteessä 33 on yksinkertainen putkisekoitin, jotta saadaan reagenssien kontakti paremmaksi. Jäähdytetty monomeeri tai väliaine johdetaan syöttöputken 34 kautta kak-15 sikerroksisen syöttöyhteen 33 alkupäähän. Katalyyttireagens-sien syöttöputken päässä on 0,90 mm:n suutin, josta monomeeri tai väliaine sieppaa katalyytin mukaansa. Syöttöyhde 33, joita voi olla varalla useampia, on varustettu typetys-, poisto- ja hapenmittausyhteillä. Se voidaan myös sulkea 20 reaktorista palloventtiilillä pysäyttämättä polymerointia.

Lopuksi katalyyttireagenssit ja monomeerit syötetään halutussa järjestyksessä polymerointireaktoriin 35, jossa monomeerit katalyyttireagenssien avulla polymeroituvat halutuksi 25 tuotteeksi.

«

Keksinnön mukaisen annostelupumpun ja annostelumenetelmän edut ovat seuraavat - laitteisto on yksinkertainen ja investointikustannuksil-30 taan edullinen, - annostelutarkkuus on teoreettisesti mahdollisimman hyvä, - systeemin tukkeutumisvaara on pieni, koska siinä ei ole tavanomaisia venttiileitä, - systeemiä voidaan soveltaa myös pilot-mittakaavassa, 35 - systeemissä voidaan käyttää suuria paineita, joten se on hyvin sovellettavissa korkeapaineprosesseille.

• «

Claims (7)

11 94164 Patenttivaatimusehdotus

1. Menetelmä juoksevaksi saatetun polymerointikatalyytin annostelemiseksi polymerointireaktoriin, jossa kiinteä poly-merointikatalyytti (16) sekoitetaan sekoituslaitteessa (18) 5 vahaan (19) ja juokseva katalyytti-vaha-seos syötetään yh-dettä (20) pitkin annostelupumpulle (1), annostelupumpun (1) sylinterin (2) iskutilassa (3) oleva tuloaukko (5) avataan, iskutilaan (3) imetään juoksevaa katalyytti-vaha-seosta tu-loaukon (5) kautta iskutilaa (3) rajaavan männän (4) taakse-10 päinliikkeen avulla, tuloaukko (5) suljetaan ja samassa iskutilassa (3) oleva poistoaukko (6) avataan, iskutilasta (3) puristetaan juoksevaa katalyytti-vaha-seosta poistoaukon (6) kautta männän (4) eteenpäinliikkeen avulla, ja poistoaukko (6) suljetaan, tunnettu siitä, että tulo(5)- ja poisto(6)-15 aukkojen avaaminen ja sulkeminen suoritetaan kiertämällä sylinterin (2) ja männän (4) väliin tiiviisti järjestettyä väliputkea (7) vapaasti siten, että siinä oleva läpäisyaukko (8) siirtyy tulo(5)- tai poisto(6)aukon kohdalle, eheän vä-liputkipinnan peittäessä aina toisen mainituista tulo(5)- ja 20 poisto(6)aukoista.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että väliputkea (7) liikutetaan siten, että sen läpäisy-aukko (8) tai läpäisyaukot kiertävät (15) sylinterin (2) 25 akselia samalla ympyräkehällä, jossa sijaitsevat sylinterin : (2) vaippaosan tulo(5)- ja poisto(6)aukot.

3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että väliputkea (7) ohjataan sylinterin käyttöpuo- 30 leisen päädyn (10) yhteyteen järjestetyllä ohjauslaitteella (9) . *

4. Patenttivaatimuksen 1, 2 tai 3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että väliputken (7) ohjauslaitteena (9) on vä- 35 liputkea (7) akselinsa ympäri vapaasti kiertävä laite.

5. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että sylinterin (2) männän (4) ja väli- 12 94164 putken (7) vastakkaispinnat ovat hydrostaattisia tai vastaavia liukupintoja.

6. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetel-5 mä, tunnettu siitä, että annostelupumpun tiivistämiseksi ja voitelemiseksi johdetaan sylinterin (2) ja väliputken (7) ja/tai väliputken (7) ja männän (4) väliin tiivistenestettä, edullisesti mainittua vahaa.

7. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetel mä, tunnettu siitä, että vahana, johon katalyytti sekoitetaan, ja annostelupumpun tiivistenesteenä käytetään a-ole-fiinien oligomerointituotetta tai mahdollisesti sen ja poly-eteenivahan sekoitetta. 15