CN105592921A - 用于催化转化器的洗涂层和经涂覆基底及其制造和使用方法 - Google Patents
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Abstract
尤其公开了形成用于催化转化器的经涂覆基底的方法,以及适用于制备该经涂覆基底的洗涂组合物和方法,和由此形成的经涂覆基底,其在一些情况中使用铁交换沸石粒子,其提供增强的性能,如较低起燃温度和排气中的较低污染物水平。通过基于等离子体的方法制备该催化材料,以产生具有较低的在高温下在载体上的迁移倾向并因此较低的在长期使用后的催化剂老化倾向的催化材料。还公开了使用该经涂覆基底的催化转化器,其与使用由溶液化学法沉积在基底上的催化剂的催化转化器相比具有有利的性质。还公开了排气处理系统和车辆,如柴油车,特别是轻型柴油车,其使用包含该经涂覆基底的催化转化器和排气处理系统。
Description
对相关申请的交叉引用
本申请要求2013年7月25日提交的美国临时专利申请No.61/858,551的优先权。该申请的整个内容经此引用并入本文。
发明领域
本发明涉及催化剂领域。本发明更具体涉及纳米粒子催化剂、催化转化器洗涂层(washcoat)和由这样的洗涂层形成的催化转化器。
发明背景
内燃机排放的污染物气体很大一部分是在最初启动发动机(“冷启动”)时但在排放系统中的催化转化器升温至其工作温度之前产生的。为了减少冷启动期间,如轻型柴油车(例如汽车或轻型货车)的冷启动期间的有害排放物,可以使用含沸石的洗涂层涂布该车辆的催化转化器中的基底。这些沸石在冷启动期间,在催化转化器仍冷时充当污染物一氧化碳(CO)、烃(HC)和氮氧化物(NOx)的临时存储区。在催化转化器升温至其工作温度(被称作起燃温度)后,释放存储的气体并随后被基底上的催化活性材料分解。
高起燃温度是不合意的,因为许多车辆行程具有短持续时间,并在催化转化器达到其工作温度(即起燃温度)所需的时期内,污染物必须未经处理地释放到环境中,或存储在排气系统中直至达到起燃温度。即使在起燃前有效截留污染物,如果作出多个连续的短行程,该催化转化器可能未达到工作温度,且用于存储的沸石可能变饱和,仍导致污染物释放到环境中。
市售催化转化器使用通过湿化学法(如铂离子和/或钯离子从溶液中沉淀到基底上)沉积在基底上的铂族金属(PGM)催化剂。这些PGM催化剂是催化转化器成本的显著部分。因此,用于制造催化转化器的PGM催化剂的量的任何降低都是合意的。市售催化转化器还表现出被称作“老化”的现象,其中它们的效率随时间经过变低;随着催化转化器老化,起燃温度开始升高,排放水平也开始升高。因此,降低老化效应也是合意的,从而延长催化转化器的排放控制效力。
发明概述
在其优点中,所公开的催化剂和洗涂层可以提供尤其与仅使用湿化学法制成的老化市售催化剂相比在使用相同量或更少的铂族金属的同时具有明显降低的起燃温度的催化转化器。或者,所述催化剂和洗涂层可以降低用于实现与仅使用湿化学法制成的老化市售催化剂相同的起燃温度的铂族金属量。因此,与仅使用之前的湿化学法制成的催化转化器相比,可以实现排放控制系统的改进的性能(即一种或多种管制污染物的降低的排放)和/或排放控制系统的降低的成本。
如本文所述,通过使用包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化活性粉末和通过将包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化活性粉末与高浓度沸石分开,可以制造具有降低的起燃温度和/或降低的铂族金属载量要求的催化转化器,其中高浓度沸石在与包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化活性粉末不同的涂层中。一个实施方案例如是多层洗涂层,其中高浓度沸石在第一涂层中使用,而包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化活性粉末在第二涂层中使用。任选地,在施加后续洗涂层之前在基底上施加填角(corner-fill)洗涂层。
在一些实施方案中,本发明包含一种经涂覆基底,其包含基底;含沸石粒子的洗涂层;和含有包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化活性粒子的洗涂层;其中所述催化活性粒子包含粘合到微米级载体粒子上的复合纳米粒子,且所述复合纳米粒子包含载体纳米粒子和催化纳米粒子。该复合纳米粒子可以是等离子体生成的,即通过等离子体工艺制成。在该经涂覆基底的另一实施方案中,在含有包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化活性粒子的洗涂层上形成含沸石粒子的洗涂层。在该经涂覆基底的另一实施方案中,在含沸石粒子的洗涂层上形成含有包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化活性粒子的洗涂层。在该经涂覆基底的任一上述实施方案中,包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化纳米粒子包含至少一种铂族金属。在该经涂覆基底的任一上述实施方案中,包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化纳米粒子可包含铂和钯,如8:1至1:1铂:钯重量比的铂和钯。在该经涂覆基底的任一上述实施方案中,包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化纳米粒子可包含铂和钯,如7:1至2:1铂:钯重量比的铂和钯。在该经涂覆基底的任一上述实施方案中,包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化纳米粒子可包含铂和钯,如6:1至3:1铂:钯重量比的铂和钯。在该经涂覆基底的任一上述实施方案中,包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化纳米粒子可包含铂和钯,如5:1至3.5:1铂:钯重量比的铂和钯。在该经涂覆基底的任一上述实施方案中,包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化纳米粒子可包含铂和钯,如4:1铂:钯重量比的铂和钯。铂钯比的提高有利于NO氧化成NO2。在该经涂覆基底的任一上述实施方案中,该载体纳米粒子可具有10纳米至20纳米的平均直径。在该经涂覆基底的任一上述实施方案中,该催化纳米粒子可具有1纳米至5纳米的平均直径。
在该经涂覆基底的任一上述实施方案中,该洗涂层可包含含金属氧化物粒子和勃姆石粒子的沸石粒子。在该经涂覆基底的任一上述实施方案中,该金属氧化物粒子可以是氧化铝粒子。在该经涂覆基底的任一上述实施方案中,沸石粒子可构成所述含沸石粒子的洗涂层中的沸石粒子、金属氧化物粒子和勃姆石粒子的混合物的60重量%至80重量%。在该经涂覆基底的任一上述实施方案中,勃姆石粒子可构成所述含沸石粒子的洗涂层中的沸石粒子、金属氧化物粒子和勃姆石粒子的混合物的2重量%至5重量%。在该经涂覆基底的任一上述实施方案中,金属氧化物粒子可构成所述含沸石粒子的洗涂层中的沸石粒子、金属氧化物粒子和勃姆石粒子的混合物的15重量%至38重量%。在该经涂覆基底的任一上述实施方案中,含沸石粒子的洗涂层可包含铁交换沸石粒子。铁交换沸石粒子通常通过沸石材料与在水溶液中的铁盐,如铁(III)盐或铁(II)盐的阳离子交换制备。可以通过原子吸收光谱学或其它分析方法测定铁的重量百分比。铁在沸石粒子中的存在提供有益的冷启动特性。特别地,铁在沸石材料中的掺入提供改进的烃吸附。因此,包含铁交换沸石的催化转化器表现出在达到起燃温度前改进的临时污染物存储。在该经涂覆基底的任一上述实施方案中,该洗涂层中的铁交换沸石粒子可包含0.5-15重量%铁。在该经涂覆基底的任一上述实施方案中,该洗涂层中的铁交换沸石粒子可包含1-10重量%铁。在该经涂覆基底的任一上述实施方案中,该洗涂层中的铁交换沸石粒子可包含2-5重量%铁。在该经涂覆基底的任一上述实施方案中,该洗涂层中的铁交换沸石粒子可包含3重量%铁。在该经涂覆基底的任一上述实施方案中,含沸石粒子的洗涂层不包括或基本不含铂族金属。在该经涂覆基底的任一上述实施方案中,含沸石粒子的洗涂层还可进一步包含钯。在沸石粒子中掺入钯是有利的,因为相信Pd比Pt更容易氧化烃,并且使Pd靠近沸石吸附的烃促进Pd催化剂和反应物的相互作用。在该经涂覆基底的任一上述实施方案中,该洗涂层中的沸石粒子可具有0.2微米至8微米的直径。在该经涂覆基底的任一上述实施方案中,含有包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化活性粒子的洗涂层可进一步包含勃姆石粒子和二氧化硅粒子。
在该经涂覆基底的任一上述实施方案中,含有包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化活性粒子的洗涂层可以基本不含沸石。在该经涂覆基底的任一上述实施方案中,包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化活性粒子可构成所述含有包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化活性粒子的洗涂层中的催化活性粒子、勃姆石粒子和二氧化硅粒子的总和的35重量%至95重量%。在该经涂覆基底的任一上述实施方案中,二氧化硅粒子可以以所述含有包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化活性粒子的洗涂层中的催化活性粒子、勃姆石粒子和二氧化硅粒子的总和的最多20重量%的量存在。在该经涂覆基底的任一上述实施方案中,勃姆石粒子构成所述含有包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化活性粒子的洗涂层中的催化活性粒子、勃姆石粒子和二氧化硅粒子的总和的2重量%至5重量%。在该经涂覆基底的一个实施方案中,含有包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化活性粒子的洗涂层包含92重量%的催化活性粒子、3重量%的勃姆石粒子和5重量%的二氧化硅粒子。
在该经涂覆基底的任一上述实施方案中,该基底包含堇青石。该基底可包含蜂窝结构。在该经涂覆基底的任一上述实施方案中,含沸石粒子的洗涂层可具有25g/l至90g/l的稠度(thickness)。在该经涂覆基底的任一上述实施方案中,含有包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化活性粒子的洗涂层可具有50g/l至250g/l的稠度(thickness)。该经涂覆基底的任一上述实施方案可进一步包含直接沉积在基底上的填角层。
在该经涂覆基底的任一上述实施方案中,该经涂覆基底可具有4g/l或更低的铂族金属载量和比具有仅使用湿化学法沉积的相同铂族金属载量的基底的起燃温度低至少5℃的一氧化碳起燃温度。在该经涂覆基底的任一上述实施方案中,该经涂覆基底具有大约3.0g/l至大约4.0g/l的铂族金属载量。
在该经涂覆基底的任一上述实施方案中,该经涂覆基底可具有大约3.0g/l至大约5.5g/l的铂族金属载量,其中在车辆催化转化器中运行125,000英里后,该经涂覆基底的一氧化碳起燃温度比通过仅使用湿化学法沉积铂族金属制成的具有相同铂族金属载量的经涂覆基底在车辆催化转化器中运行125,000英里后的一氧化碳起燃温度低至少5℃。在该经涂覆基底的任一上述实施方案中,该经涂覆基底可具有大约3.0g/l至大约5.5g/l的铂族金属载量,其中在800℃下老化16小时后,该经涂覆基底的一氧化碳起燃温度比通过仅使用湿化学法沉积铂族金属制成的具有相同铂族金属载量的经涂覆基底在800℃下老化16小时后的一氧化碳起燃温度低至少5℃。
在一些实施方案中,本发明包含一种催化转化器,其包含根据任一上述实施方案的经涂覆基底。在进一步实施方案中,本发明包含一种排气处理系统,其包含排气管道和催化转化器,所述催化转化器包含根据任一上述实施方案的经涂覆基底。在进一步实施方案中,本发明包含一种柴油车,其包含含有根据任一上述实施方案的经涂覆基底的催化转化器。该柴油车可以是轻型柴油车。
在一些实施方案中,本发明包含一种处理排气的方法,其中所述方法包括使任一上述实施方案的经涂覆基底与排气接触。可以将所述基底安装在配置成接收排气的催化转化器内。
在一些实施方案中,本发明包含一种形成经涂覆基底的方法,所述方法包括a)用包含沸石粒子的洗涂组合物(washcoatcomposition)涂布基底;和b)用含有包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化活性粒子的洗涂组合物涂布基底;所述催化活性粒子包含粘合到微米级载体粒子上的复合纳米粒子,所述复合纳米粒子包含载体纳米粒子和催化纳米粒子,且所述复合纳米粒子通过等离子体工艺生成。用含沸石粒子的洗涂层涂布基底的步骤可以在用含有包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化活性粒子的洗涂层涂布基底之前进行,或用含有包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化活性粒子的洗涂层涂布基底的步骤可以在用含沸石粒子的洗涂层涂布基底之前进行。任一上述方法可另外包含在步骤a)和步骤b)之前用填角洗涂层涂布基底的步骤。在任一上述方法的一些实施方案中,包含沸石粒子的洗涂组合物包含25g/l至90g/l的稠度(thickness)。在任一上述方法的一些实施方案中,含有包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化活性粒子的洗涂组合物包含50g/l至250g/l的稠度(thickness)。
在一些实施方案中,本发明包括一种洗涂组合物,其包含按固含量计35重量%至95重量%的包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化活性粒子,所述催化活性粒子包含粘合到微米级载体粒子上的复合纳米粒子,所述复合纳米粒子包含载体纳米粒子和催化纳米粒子并通过等离子体工艺制成;2重量%至5重量%的勃姆石粒子;和2重量%至55重量%的金属氧化物粒子。在附加实施方案中,该洗涂组合物可进一步包含最多20重量%的二氧化硅粒子。在该洗涂组合物的任一上述实施方案中,该金属氧化物粒子可以是氧化铝粒子。在该洗涂组合物的任一上述实施方案中,可以将固体悬浮在pH3至5的水性介质中。在该洗涂组合物的任一上述实施方案中,该洗涂组合物可以基本不含沸石。在该洗涂组合物的任一上述实施方案中,包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化活性粒子可构成固含量的92重量%。在该洗涂组合物的任一上述实施方案中,包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化活性粒子可包含至少一种铂族金属,如铂和钯,如4:1Pt/Pd重量/重量比的铂和钯。在本发明的进一步实施方案中,本发明包括一种经涂覆基底,其包含根据任一上述实施方案的洗涂层。在进一步实施方案中,该经涂覆基底还包含含沸石粒子的洗涂层。
在一些实施方案中,本发明包含一种形成经涂覆基底的方法,所述方法包括a)用包含沸石粒子的洗涂组合物涂布基底;和b)用根据洗涂组合物的任一上述实施方案的含有包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化活性粒子的洗涂组合物涂布基底。在该方法的一个实施方案中,在用含有包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化活性粒子的洗涂层涂布基底之前用含沸石粒子的洗涂层涂布基底。在该方法的另一实施方案中,在用含沸石粒子的洗涂层涂布基底之前用含有包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化活性粒子的洗涂层涂布基底。该方法的任一上述实施方案可进一步包含在步骤a)和步骤b)之前用填角洗涂层涂布基底的步骤。在该方法的任一上述实施方案中,包含沸石粒子的洗涂组合物可包含25g/l至90g/l的稠度(thickness)。在该方法的任一上述实施方案中,含有包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化活性粒子的洗涂组合物可包含50g/l至250g/l的稠度(thickness)。
在进一步实施方案中,本发明包括一种催化转化器,其包含根据经涂覆基底的任一上述实施方案的经涂覆基底。在进一步实施方案中,本发明包含一种排气处理系统,其包含排气管道和催化转化器,所述催化转化器包含根据经涂覆基底的任一上述实施方案的经涂覆基底。
在进一步实施方案中,本发明包括一种柴油车,其包含含有根据经涂覆基底的任一上述实施方案的经涂覆基底的催化转化器,如轻型柴油车。
在进一步实施方案中,本发明包括一种柴油车,其包含含有3.0g/l至4.0g/l的铂族金属的催化转化器,其中所述车辆符合欧洲排放标准Euro5。该柴油车可以是轻型柴油车。在进一步实施方案中,本发明包括一种柴油车,其包含含有3.0g/l至4.0g/l的铂族金属的催化转化器,其中所述车辆符合欧洲排放标准Euro6。该柴油车可以是轻型柴油车。在该车辆的任一上述实施方案的进一步实施方案中,该催化转化器中的包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化活性材料包含粘合到微米级载体粒子上的复合纳米粒子,且该复合纳米粒子包含载体纳米粒子和催化纳米粒子;该复合纳米粒子可通过等离子体工艺生成。在该车辆的任一上述实施方案的进一步实施方案中,该催化转化器包含经涂覆基底,所述经涂覆基底具有含沸石粒子的洗涂层和分开的含有包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化活性材料的洗涂层。
在该车辆的任一上述实施方案的进一步实施方案中,该催化转化器包含一种经涂覆基底,其包含基底;含沸石粒子的洗涂层;和含有包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化活性粒子的洗涂层;其中所述包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化活性粒子包含粘合到微米级载体粒子上的复合纳米粒子,且所述复合纳米粒子包含载体纳米粒子和催化纳米粒子;所述复合纳米粒子可以是等离子体生成的纳米粒子。在该车辆的任一上述实施方案的一个实施方案中,在含有包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化活性粒子的洗涂层上形成含沸石粒子的洗涂层。在该车辆的任一上述实施方案的一个实施方案中,在含沸石粒子的洗涂层上形成含有包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化活性粒子的洗涂层。在该车辆的任一上述实施方案的进一步实施方案中,包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化纳米粒子可包含至少一种铂族金属。在该车辆的任一上述实施方案的进一步实施方案中,包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化纳米粒子可包含铂和钯,如4:1铂:钯重量比的铂和钯。在该车辆的任一上述实施方案的进一步实施方案中,该载体纳米粒子具有10纳米至20纳米的平均直径。在该车辆的任一上述实施方案的进一步实施方案中,该催化纳米粒子具有1纳米至5纳米的平均直径。在该车辆的任一上述实施方案的进一步实施方案中,含沸石粒子的洗涂层可包含金属氧化物粒子和勃姆石粒子。在该车辆的任一上述实施方案的进一步实施方案中,该金属氧化物粒子可以是氧化铝粒子。在该车辆的任一上述实施方案的进一步实施方案中,沸石粒子可构成所述含沸石粒子的洗涂层中的沸石粒子、金属氧化物粒子和勃姆石粒子的混合物的60重量%至80重量%。在该车辆的任一上述实施方案的进一步实施方案中,勃姆石粒子可构成所述含沸石粒子的洗涂层中的沸石粒子、金属氧化物粒子和勃姆石粒子的混合物的2重量%至5重量%。在该车辆的任一上述实施方案的进一步实施方案中,金属氧化物粒子可构成所述含沸石粒子的洗涂层中的沸石粒子、金属氧化物粒子和勃姆石粒子的混合物的15重量%至38重量%。在该车辆的任一上述实施方案的进一步实施方案中,含沸石粒子的洗涂层由铁交换沸石粒子构成。在该车辆的任一上述实施方案的进一步实施方案中,含沸石粒子的洗涂层不包括铂族金属,而在该车辆的任一上述实施方案的另一些实施方案中,含沸石粒子的洗涂层可包括钯。在含沸石粒子的洗涂层可包括钯的该车辆的任一上述实施方案的进一步实施方案中,含沸石粒子的洗涂层由铁交换沸石粒子和钯构成。在该车辆的任一上述实施方案的进一步实施方案中,含沸石粒子的洗涂层中的沸石粒子可具有0.2微米至8微米的直径。在该车辆的任一上述实施方案的进一步实施方案中,含有包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化活性粒子的洗涂层可进一步包含勃姆石粒子和二氧化硅粒子。在该车辆的任一上述实施方案的进一步实施方案中,包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化活性粒子可构成所述含有包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化活性粒子的洗涂层中的催化活性粒子、勃姆石粒子和二氧化硅粒子的总和的35重量%至95重量%。在该车辆的任一上述实施方案的进一步实施方案中,二氧化硅粒子可以以所述含有包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化活性粒子的洗涂层中的催化活性粒子、勃姆石粒子和二氧化硅粒子的总和的最多20重量%的量存在。在该车辆的任一上述实施方案的进一步实施方案中,勃姆石粒子可构成所述含有包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化活性粒子的洗涂层中的催化活性粒子、勃姆石粒子和二氧化硅粒子的总和的2重量%至5重量%。在该车辆的任一上述实施方案的进一步实施方案中,该洗涂层可含有包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化活性粒子,所述层包含92重量%的催化活性粒子、3重量%的勃姆石粒子和5重量%的二氧化硅粒子。在该车辆的任一上述实施方案的进一步实施方案中,该基底可包含堇青石。在该车辆的任一上述实施方案的进一步实施方案中,该基底可包含蜂窝结构。在该车辆的任一上述实施方案的进一步实施方案中,含沸石粒子的洗涂层可具有25g/l至90g/l的稠度(thickness)。在该车辆的任一上述实施方案的进一步实施方案中,含有包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化活性粒子的洗涂层可具有50g/l至250g/l的稠度(thickness)。该车辆的任一上述实施方案可进一步包含直接沉积在基底上的填角层。
要理解的是,本文所述的本发明的方面和实施方案包括由方面和实施方案构成和/或基本由方面和实施方案构成。对于本文所述的所有方法、系统、组合物和装置,该方法、系统、组合物和装置可包含所列组分或步骤,或可以由所列组分或步骤构成或基本由所列组分或步骤构成。当系统、组合物或装置被描述为基本由所列组分构成时,该系统、组合物或装置含有所列组分并可能含有不会实质影响该系统、组合物或装置的性能的其它组分,但除明确列举的那些组分外不含实质影响该系统、组合物或装置的性能的任何其它组分;或不含足以实质影响该系统、组合物或装置的性能的浓度或量的额外组分。当一方法被描述为基本由所列步骤构成时,该方法含有所列步骤并可能含有不会实质影响该方法的结果的其它步骤,但该方法除明确列举的那些步骤外不含实质影响该方法的结果的任何其它步骤。
上文和本文描述的任一实施方案适用于柴油机,如轻型柴油机,和柴油车,如轻型柴油车。
本文所述的系统、组合物、基底和方法,包括如本文所述的本发明的任一实施方案可以独自使用或可以与其它系统、组合物、基底和方法结合使用。
附图简述
图1图解根据本发明的一些实施方案的催化转化器,而图1A是图1的附图的一部分的放大视图。
图2图解根据本发明的一些实施方案的形成经涂覆基底的方法。
图3A-C图解在根据本发明的一些实施方案的洗涂层涂布方法的不同阶段的经涂覆基底形成。
图4将本发明的一个实施方案(实心圆)的性能与合并式洗涂层(实心正方形)进行比较。
图5图解根据本发明的一些实施方案的形成经涂覆基底的方法。
图6A-C图解在根据本发明的一些实施方案的洗涂层涂布方法的不同阶段的经涂覆基底形成。
图7图解根据本发明的一些实施方案的形成经涂覆基底的方法。
图8A-D图解在根据本发明的一些实施方案的洗涂层涂布方法的不同阶段的经涂覆基底形成。
图9显示根据本发明的一个实施方案制成的经涂覆基底中的单矩形通道。
图10将本发明的一个实施方案(实心圆)的性能与标准市售催化转化器(实心正方形)进行比较。
图11显示本发明的某些实施方案的中间床(midbed)催化转化器气体vs标准市售催化转化器的比较。
发明详述
描述了复合纳米粒子催化剂、洗涂配制剂(washcoatformulation)、经涂覆基底和催化转化器。还描述了制造和使用这些复合纳米粒子催化剂、洗涂配制剂、经涂覆基底和催化转化器的方法。本发明还包括含催化剂的洗涂组合物和通过合并各种洗涂层成分来制造洗涂层的方法。已经发现,所述复合纳米粒子催化剂和洗涂溶液在用于制造催化转化器时提供与现有催化剂和洗涂配制剂相比提高的性能,以制成与具有仅使用湿化学法制备的催化剂的催化转化器相比具有降低的起燃温度、降低的排放和/或降低的铂族金属载量要求的催化转化器。
要理解的是,本文所述的经涂覆基底、使用本文所述的经涂覆基底的催化转化器和使用本文所述的经涂覆基底的排气处理系统特别可用于柴油机和柴油车,尤其是轻型柴油机和轻型柴油车。
复合纳米粒子可包括催化纳米粒子和载体纳米粒子,它们粘合在一起以形成纳米摞纳米(nano-on-nano)复合纳米粒子。然后可以将这些复合纳米粒子粘合到微米级载体粒子上以形成微米级催化活性粒子。可以例如在等离子体反应器中以制成一致的纳米摞纳米(nano-on-nano)复合粒子的方式制造该复合纳米粒子。然后将这些复合粒子粘合到微米级载体粒子上以产生载有复合纳米粒子的微米级催化活性粒子,这可提供与之前用于催化转化器的催化剂,如使用湿化学法制成的催化剂相比更好的初始(发动机启动)性能、在催化剂寿命内的更好性能和/或在催化剂寿命上的更少性能降低。粘合到微米级载体粒子上的各个复合纳米粒子可以由单一铂族金属或多种铂族金属构成。其中复合纳米粒子由多种铂族金属构成的粘合到微米级载体粒子上的复合纳米粒子可以与其中复合纳米粒子由单一铂族金属构成的粘合到微米级载体粒子上的复合纳米粒子一起存在。粘合到复合纳米粒子上的前述微米级载体(其中该复合纳米粒子在等离子体反应器中制成)是本文所用的“包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化活性粉末”的一个实例。
此外,可以配制该洗涂配制剂以在催化剂基底,如催化转化器基底上提供一个或多个层。在一些实施方案中,该洗涂配制剂可以形成量个或更多个层,其中包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化活性材料,如载有等离子体生成的复合纳米粒子的微米级催化活性粒子在与含高浓度沸石的层分开的层中。一个实施方案例如是一种多层洗涂层,其中第一洗涂层包括相对较高的沸石浓度,第二分立的洗涂层包括与第一层相比较高浓度的包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化活性材料。优选地,具有包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化活性材料的层不包含沸石。在不同实施方案中可以改变这两个层在基底上的顺序和布置,并在进一步实施方案中,在这些洗涂层上方、下方或之间还可使用附加洗涂配制剂/层,例如最先沉积在待涂布的基底上的填角洗涂层。在另一些实施方案中,这两个层可以直接相互叠加,即在第一和第二洗涂层之间没有中间层。与之前的洗涂配制剂相比,所述洗涂配制剂可包含更低量的铂族金属和/或提供更好的性能,特别是在这些洗涂配制剂使用载有等离子体生成的复合纳米粒子的微米级粒子时。
可以通过使用流程图描述本公开的各种方面。通常,显示本公开的一个方面的单一实例。但是,本领域普通技术人员会认识到,本文中描述的规程、方法和程序可以不断或以必要的次数重复以满足本文所述的需要。另外,某些方法步骤预计可以以与流程图中公开的那些次序不同的次序进行。
当本文中使用术语“大约”或术语“大致”表达数值时,要理解的是,既包括规定值,又包括合理接近规定值的值。例如,描述“大约50℃”或“大致50℃”既包括50℃本身,又包括接近50℃的值。因此,短语“大约X”或“大致X”包括对值X本身的描述。如果指示一个范围,如“大约50℃至60℃”,要理解的是,由两个端点规定的值都包括在内,并且对于各端点或这两个端点,包括接近各端点或这两个端点的值;也就是说,“大约50℃至60℃”相当于列举“50℃至60℃”和“大约50℃至大约60℃”。
“基本不存在任何铂族金属”是指按重量计存在少于大约5%、少于大约2%、少于大约1%、少于大约0.5%、少于大约0.1%、少于大约0.05%、少于大约0.025%或少于大约0.01%的铂族金属。优选地,基本不存在任何铂族金属是指按重量计存在少于大约1%的铂族金属。
“基本不含”特定组分、特定组合物、特定化合物或特定成分在各种实施方案中是指按重量计存在少于大约5%、少于大约2%、少于大约1%、少于大约0.5%、少于大约0.1%、少于大约0.05%、少于大约0.025%或少于大约0.01%的特定组分、特定组合物、特定化合物或特定成分。优选地,“基本不含”特定组分、特定组合物、特定化合物或特定成分是指按重量计存在少于大约1%的特定组分、特定组合物、特定化合物或特定成分。
应该指出,在制造过程中或在运行过程中(特别是经过长时间),存在于一个洗涂层中的少量材料可能扩散、迁移或以其它方式移动到另一洗涂层中。因此,术语“基本不存在”和“基本不含”的使用不应被解释为绝对排除次要量的提及的材料。
“基本各”特定组分、特定组合物、特定化合物或特定成分在各种实施方案中是指按数量或重量计存在至少大约95%、至少大约98%、至少大约99%、至少大约99.5%、至少大约99.9%、至少大约99.95%、至少大约99.975%或至少大约99.99%的特定组分、特定组合物、特定化合物或特定成分。优选地,“基本各”特定组分、特定组合物、特定化合物或特定成分是指按数量或重量计存在至少大约99%的特定组分、特定组合物、特定化合物或特定成分。
本公开提供若干实施方案。要考虑到,来自任一实施方案的任何特征可以与来自任何其它实施方案的任何特征组合。由此,所公开的特征的混合布置在本发明的范围内。
要理解的是,提到组合物中的相对重量百分比假设该组合物中的所有组分的合并的总重量百分比合计为100。还要理解的是,可以上调或下调一种或多种组分的相对重量百分比以使该组合物中的组分的重量%合计为总共100,只要任何特定组分的重量%不会落在对该组分规定的范围的界限外。
本公开涉及粒子和粉末。这两个术语等同,只是注意单数“粉末”是指一群粒子。本发明可适用于多种多样的粉末和粒子。术语“纳米粒子”和“纳米级粒子”通常被本领域普通技术人员理解为包括直径纳米级,通常大约0.5纳米至500纳米、大约1纳米至500纳米、大约1纳米至100纳米、或大约1纳米至50纳米的粒子。该纳米粒子优选具有小于250纳米的平均粒度和1至1百万的长径比。在一些实施方案中,该纳米粒子具有大约50纳米或更小,大约30纳米或更小,或大约20纳米或更小的平均粒度。在附加实施方案中,该纳米粒子具有大约50纳米或更小,大约30纳米或更小,或大约20纳米或更小的平均直径。被定义为粒子的最长维度除以粒子的最短维度的粒子长径比优选为1至100,更优选1至10,再更优选1至2。使用ASTM(AmericanSocietyforTestingandMaterials)标准(参见ASTME112–10)测量“粒度”。当计算粒径时,取其最长和最短维度的平均值;因此,长轴为20纳米且短轴为10纳米的卵形粒子的直径会是15纳米。粒子群的平均直径是各个粒子的直径的平均值,并可以通过本领域技术人员已知的各种技术测量。
在附加实施方案中,该纳米粒子具有大约50纳米或更小、大约30纳米或更小、或大约20纳米或更小的粒度。在附加实施方案中,该纳米粒子具有大约50纳米或更小、大约30纳米或更小、或大约20纳米或更小的直径。
术语“微粒”、“微米级(micro-sized)粒子”、“微米粒子”和“微米级粒子(micron-sizedparticle)”通常被理解为包括直径微米级,通常大约0.5微米至1000微米、大约1微米至1000微米、大约1微米至100微米、或大约1微米至50微米的粒子。另外,本公开中所用的术语“铂族金属”(缩写为“PGM”)是指用于周期表中在一起的六种金属元素的总称。这六种铂族金属是钌、铑、钯、锇、铱和铂。
复合纳米粒子催化剂
复合纳米粒子催化剂可包括附着在载体纳米粒子上的催化纳米粒子以形成“nano-on-nano”复合纳米粒子。可以通过基于等离子体的方法制造该复合纳米粒子,如通过在等离子体枪或等离子体室中汽化催化材料和载体材料、然后将该等离子体冷凝成纳米粒子。然后可以将多个nano-on-nano粒子粘合到微米级载体粒子上以形成复合微米/纳米粒子,即载有复合纳米粒子的微米粒子。这些复合微米/纳米粒子可用于如本文所述的洗涂配制剂和催化转化器。与通过等离子体法生成的复合纳米粒子结合的微米级载体粒子(其可通过任何方法,如等离子体法、湿化学法、研磨法或其它方法制成)是包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化活性粒子的一个实例。(在之前的实例中,该复合纳米粒子的载体纳米粒子和催化纳米粒子都是等离子体生成的,这符合包含一种或多种等离子体生成的催化组分的标准)。不同组成的复合微米/纳米粒子可存在于单个洗涂层中。与通过湿化学法制成的现有商业催化转化器相比,这些粒子的使用可降低对铂族金属含量的要求和/或显著增强性能,特别是在降低的起燃温度方面。湿化学法通常涉及使用铂族金属离子或金属盐的溶液,将它们浸渍到载体(通常微米级粒子)中并还原成用作催化剂的元素形式的铂族金属。例如,可以将氯铂酸H2PtCl6的溶液施加到氧化铝微粒上,接着干燥和煅烧,以使铂沉淀到氧化铝上。通过湿化学法沉积到金属氧化物载体,如氧化铝上的铂族金属在高温,如催化转化器中遇到的温度下可活动。也就是说,在升高的温度下,PGM原子可以在它们的沉积表面上迁移并与其它PGM原子聚集在一起。随着暴露在高温下的时间增加,PGM的细碎部分合并成越来越大的铂族金属附聚物。这种附聚导致降低的催化剂表面积并降低催化转化器的性能。这种现象被称作催化转化器的“老化”。
相反,该复合铂族金属催化剂通过基于等离子体的方法制备。在一个实施方案中,将铂族纳米级金属粒子沉积在纳米级金属氧化物载体上,这具有比通过湿化学法沉积的PGM低得多的移动性。所得等离子体制成的催化剂的老化速率比湿化学法制成的催化剂慢得多。因此,使用等离子体制成的催化剂的催化转化器可以经更长时间保持更大的暴露在发动机排放的气体下的催化剂表面积,以带来更好的排放性能。
通过基于等离子体的方法制造复合纳米粒子(“Nano-on-nano”粒子或“NN”粒子)
制造合适催化剂的初始步骤可涉及制造复合纳米粒子。该复合纳米粒子包含含有一种或多种铂族金属的催化纳米粒子和载体纳米粒子,通常金属氧化物,如氧化铝。如名称“纳米粒子”暗示,该纳米粒子具有纳米级尺寸。
该复合纳米粒子可通过等离子体反应器法通过将铂族金属和载体材料供入等离子体枪(在此将这些材料汽化)形成。可以使用等离子体枪,如US2011/0143041中公开的那些,并可以使用如US5,989,648、US6,689,192、US6,755,886和US2005/0233380中公开的技术生成等离子体。向等离子体枪供应工作气体,如氩气以生成等离子体;在一个实施方案中,使用氩气/氢气混合物(10:2Ar/H2的比率)作为工作气体。可以将铂族金属,如铂、钯、或任何比率,如4:1铂:钯重量比或大约4:1铂:钯重量比的铂/钯(通常为直径大约0.5至6微米的金属粒子的形式)作为在载气流如氩气中的流化粉末引入等离子体反应器中。粒度为大约15至25微米直径的金属氧化物,通常氧化铝也作为在载气中的流化粉末引入。但是,可以使用将该材料引入反应器中的其它方法,如在液体浆料中。通常使用大约35%至45%铂族金属和大约65%至55%金属氧化物(按重量计)的组成,优选大约40%铂族金属比大约60%金属氧化物的比率。可用的材料范围的实例是大约0%至大约40%铂、大约0%至大约40%钯和大约55%至大约65%氧化铝;在一些实施方案中,使用大约20%至大约30%铂、大约10%至大约15%钯和大约50%至大约65%氧化铝;在另一些实施方案中,使用大约23.3%至大约30%铂、大约11.7%至大约15%钯和大约55%至大约65%氧化铝。一种示例性组成含有大约26.7%铂、大约13.3%钯和大约60%氧化铝。将任何固体或液体材料迅速汽化或转化成等离子体。可达到20,000至30,000Kelvin的温度的过热材料的动能确保所有组分的极充分混合。
然后使用如US2008/0277267中公开的湍流骤冷室之类的方法迅速骤冷该等离子体料流的过热材料。将氩气骤冷气体在高流速,如2400至2600升/分钟下注入过热材料中。该材料在冷却管中进一步冷却,收集并分析以确保材料的适当尺寸范围。
上述等离子体制造方法产生高度均匀的复合纳米粒子,其中该复合纳米粒子包含粘合到载体纳米粒子上的催化纳米粒子。该催化纳米粒子包含铂族金属,如4:1重量比的Pt:Pd。在一些实施方案中,该催化纳米粒子具有大约0.3纳米至大约10纳米,优选大约1纳米至大约5纳米,即大约3纳米+/-2纳米的平均直径或平均粒度。在一些实施方案中,包含金属氧化物如氧化铝的载体纳米粒子具有大约20纳米或更小,或大约15纳米或更小,或大约10纳米至大约20纳米,即大约15纳米+/-5纳米,或大约10纳米至大约15纳米,即大约12.5纳米+/-2.5纳米的平均直径。在一些实施方案中,包含金属氧化物如氧化铝的载体纳米粒子具有大约20纳米或更小,或大约15纳米或更小,或大约10纳米至大约20纳米,即大约15纳米+/-5纳米,或大约10纳米至大约15纳米,即大约12.5纳米+/-2.5纳米的直径。
如US2011/0143915段落0014-0022中所述,在还原条件下,如通过使用氩气/氢气工作气体制造时,该Pt/Pd-氧化铝复合纳米粒子导致载体纳米粒子(PGM纳米粒子粘合到其上)上的部分还原的氧化铝表面。部分还原的氧化铝表面或x大于0但小于3的Al2O(3-x)抑制铂族金属在高温下在氧化铝表面上的迁移。这又限制粒子暴露在长期高温下时的铂族金属附聚。这样的附聚对许多催化用途是不合意的,因为其降低可供反应的PGM催化剂的表面积。
包含两种纳米粒子(催化或载体)的复合纳米粒子被称作“纳米摞纳米(nano-on-nano)”粒子或“NN”粒子。当通过等离子体生成纳米摞纳米(nano-on-nano)(NN)粒子时,它们属于包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化活性粉末的范畴。
载有复合纳米粒子的微米级载体粒子(“纳米摞纳米摞微米(nano-on-nano-on- micron))”粒子或“NNm”粒子)的制造
等离子体生成的复合纳米粒子(纳米摞纳米(nano-on-nano)粒子)可以进一步粘合到微米级载体粒子上以产生复合微米/纳米粒子,被称作“纳米摞纳米摞微米(nano-on-nano-on-micron)”粒子或“NNm”粒子。当用等离子体生成的nano-on-nano(NN)粒子制造纳米摞纳米摞微米(nano-on-nano-onmicron)(NNm)粒子时,它们属于包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化活性粉末的范畴。该载体粒子通常是金属氧化物粒子,如氧化铝(Al2O3)。该微米级粒子可具有大约1微米至大约100微米,如大约1微米至大约10微米,大约3微米至大约7微米,或大约4微米至大约6微米的平均粒度。
一般而言,通过以下述方法制造该纳米摞纳米摞微米(nano-on-nano-on-micron)粒子:将复合纳米粒子(nano-on-nano粒子)悬浮在水中;将该悬浮液的pH调节到大约2至大约7、大约3至大约5、或大约4;将表面活性剂添加到该悬浮液中(或在将复合纳米粒子悬浮在水中之前将表面活性剂添加到水中);声处理该复合纳米粒子悬浮液;将该悬浮液施加到微米级金属氧化物粒子上直至初湿点由此用复合纳米粒子浸渍微米级粒子;干燥已被复合纳米粒子浸渍的微米级金属氧化物粒子和煅烧已被复合纳米粒子浸渍的微米级金属氧化物粒子。
通常,将复合纳米粒子悬浮在水中,并调节该悬浮液以具有大约2至大约7,优选大约3至大约5的pH,更优选大约4的pH(用乙酸或另一有机酸调节pH)。将分散剂和/或表面活性剂添加到复合纳米粒子中。适用的表面活性剂包括来自Huntsman的X3202(ChemicalAbstractsRegistryNo.68123-18-2并被描述为4,4'-(1-甲基亚乙基)双酚与2-(氯甲基)环氧乙烷、2-甲基环氧乙烷和环氧乙烷的聚合物)、X3204和X3503表面活性剂(JEFFSPERSE是HuntsmanCorporation,TheWoodlands,Texas,UnitedStatesofAmerica对用作分散剂和稳定剂的化学品的注册商标),它们是非离子聚合分散剂。其它合适的表面活性剂包括来自Lubrizol的24000和46000(SOLSPERSE是LubrizolCorporation,Derbyshire,UnitedKingdom对化学分散剂的注册商标)。X3202表面活性剂ChemicalAbstractsRegistryNo.68123-18-2(被描述为4,4'-(1-甲基亚乙基)双酚与2-(氯甲基)环氧乙烷、2-甲基环氧乙烷和环氧乙烷的聚合物)是优选的。表面活性剂在大约0.5%至大约5%的范围内添加,大约2%是典型值。
将水性表面活性剂和复合纳米粒子的混合物声处理以分散复合纳米粒子。该分散体中复合纳米粒子的量通常为大约2%至大约15%(按质量计)。然后将该分散体施加到可购自Rhodia或Sasol之类的公司的多孔微米级Al2O3上。该多孔微米级Al2O3粉末可以用小百分比的镧(大约2%至大约4%La)稳定化。一种适用的商业氧化铝粉末是购自GraceDavison或Rhodia的MI-386。由大于0.28微米的孔径确定的这种粉末的可用表面积为大约2.8平方米/克。就(复合纳米粒子的重量):(微米载体粒子的重量)而言,所用复合纳米粒子与所用微米级载体粒子的比率可以为大约3:100至大约10:100,大约5:100至大约8:100,或大约6.5:100。在一些实施方案中,大约8克复合纳米粒子可以与大约122克载体微粒一起使用。将复合纳米粒子的水分散体分小份施加到(如通过滴加或其它方法)微米级粉末上直至初湿点,以产生类似于湿砂的材料。
然后可以将被复合纳米粒子浸渍的微米级载体粒子干燥(例如在大约30℃至大约95℃,优选大约60℃至大约70℃下,在大气压下或在减压,如大约1帕斯卡至大约90,000帕斯卡下)。在干燥后,随后可以煅烧该粒子(在升高的温度,如400℃至大约700℃,优选大约500℃至大约600℃,更优选大约540℃至大约560℃,再更优选大约550℃至大约560℃、或大约550℃下;在大气压下或在减压,例如大约1帕斯卡至大约90,000帕斯卡下,在环境气氛中或在惰性气氛如氮气或氩气下)以产生复合微米/纳米粒子,也称作纳米摞纳米摞微米(nano-on-nano-on-micron)粒子或NNm粒子。该干燥步骤可以在煅烧步骤前进行以在较高煅烧温度下加热前除去水;这避免水沸腾,否则会破坏嵌在微米级载体的孔隙中的浸渍纳米粒子。
该NNm粒子可含有该NNm粒子总质量的大约1重量%至大约6重量%PGM,或在另一实施方案中大约2重量%至3重量%PGM,或在另一实施方案中大约2.5重量%PGM。该NNm粒子随后可用于基底涂布配制剂,其中该经涂覆基底可用于催化转化器。
在下列共有专利和专利申请中描述了NNm材料的制造的实例:美国专利公开No.2005/0233380、美国专利公开No.2006/0096393、美国专利申请No.12/151,810、美国专利申请No.12/152,084、美国专利申请No.12/151,809、美国专利No.7,905,942、美国专利申请No.12/152,111、美国专利公开2008/0280756、美国专利公开2008/0277270、美国专利申请No.12/001,643、美国专利申请No.12/474,081、美国专利申请No.12/001,602、美国专利申请No.12/001,644、美国专利申请No.12/962,518、美国专利申请No.12/962,473、美国专利申请No.12/962,490、美国专利申请No.12/969,264、美国专利申请No.12/962,508、美国专利申请No.12/965,745、美国专利申请No.12/969,503和美国专利申请No.13/033,514、WO2011/081834(PCT/US2010/59763)和US2011/0143915(美国专利申请No.12/962,473)。
铂族金属迁移受到抑制的NNm粒子
包括载有复合纳米粒子的氧化铝微米级载体粒子的NNm粒子(其中该复合纳米粒子在还原条件下制造)特别有利地用于催化转化器用途。该催化纳米粒子的铂族金属对载体纳米粒子的部分还原Al2O(3-x)表面的亲合力高于对微米级载体粒子的Al2O3表面的亲合力。因此,在升高的温度下,粘合到相邻Al2O(3-x)载体纳米粒子上的相邻PGM纳米粒子较不可能在Al2O3微米级载体粒子表面上迁移和附聚成较大的催化剂团块。由于催化剂的较大附聚物具有较小表面积并且作为催化剂的效力较低,对迁移和附聚的抑制为NNm粒子提供显著优点。相反,通过湿化学沉淀法沉积到氧化铝载体上的铂粒子表现出较高移动性和迁移,以形成催化剂附聚物并随时间经过造成降低的催化效力(即催化剂老化)。
使用纳米摞纳米摞微米(nano-on-nano-on-micron)催化剂粒子的洗涂组合物和层:施加到基底上
包含纳米摞纳米摞微米(nano-on-nano-on-micron)粒子(即复合微米/纳米粒子,其是载有复合纳米粒子的微米级载体粒子)的洗涂配制剂可用于在用于催化的基底,如催化转化器基底上提供一个或多个层。也可以为改进性能而使用附加洗涂层。在一些实施方案中,该洗涂配制剂可包括两种或更多种不同的洗涂配制剂,以在催化转化器基底上将一个或多个含高浓度沸石粒子的洗涂层与一个或多个含有包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的铂族金属催化剂,如上述NNm粒子的洗涂层分开。这些配制剂可用于形成与之前的洗涂层和配制剂和催化转化器基底相比包括降低的铂族金属量和/或提供更好性能的洗涂层和催化转化器基底。
可以配制洗涂配制剂的一些实施方案以形成下列四种基础洗涂层构造的一种或多种:
基底-填角层(CornerFill)-催化层-沸石层(S-F-C-Z)
基底-催化层-沸石层(S-C-Z)
基底-填角层(CornerFill)-沸石层-催化层(S-F-Z-C)
基底-沸石层-催化层(S-Z-C)
在上述构造中:1)基底(S)可以是适用于催化转化器的任何基底,2)沸石层(Z)是包括比催化层高的沸石百分比的洗涂层,3)催化层(C)是包括比沸石层高的催化活性粒子百分比的洗涂层,且4)填角层(F)是可用于在附加层沉积之前填充基底边角的填料层。在一些实施方案中,沸石层由包含大约1-15重量%铁的铁交换沸石粒子构成。在一些实施方案中,沸石层由包含大约1-10重量%铁的铁交换沸石粒子构成。在一些实施方案中,沸石层由包含大约2-10重量%铁的铁交换沸石粒子构成。在一些实施方案中,沸石层由包含大约1-8重量%铁的铁交换沸石粒子构成。在一些实施方案中,沸石层由包含大约2-8重量%铁的铁交换沸石粒子构成。在一些实施方案中,沸石层由包含大约1-6重量%铁的铁交换沸石粒子构成。在一些实施方案中,沸石层由包含大约2-6重量%铁的铁交换沸石粒子构成。在一些实施方案中,沸石层由包含大约1-5重量%铁的铁交换沸石粒子构成。在一些实施方案中,沸石层由包含大约2-5重量%铁的铁交换沸石粒子构成。在一些实施方案中,沸石层由包含大约1-4重量%铁的铁交换沸石粒子构成。在一些实施方案中,沸石层由包含大约2-4重量%铁的铁交换沸石粒子构成。在一些实施方案中,沸石层由包含大约3重量%铁的铁交换沸石粒子构成。
在一些实施方案中,沸石层由钯浸渍的沸石粒子构成。在一些实施方案中,沸石层由包含大约1-15重量%铁的钯浸渍铁交换沸石粒子构成。在一些实施方案中,沸石层由包含大约1-10重量%铁的钯浸渍铁交换沸石粒子构成。在一些实施方案中,沸石层由包含大约2-10重量%铁的钯浸渍铁交换沸石粒子构成。在一些实施方案中,沸石层由包含大约1-8重量%铁的钯浸渍铁交换沸石粒子构成。在一些实施方案中,沸石层由包含大约2-8重量%铁的钯浸渍铁交换沸石粒子构成。在一些实施方案中,沸石层由包含大约1-6重量%铁的钯浸渍铁交换沸石粒子构成。在一些实施方案中,沸石层由包含大约2-6重量%铁的钯浸渍铁交换沸石粒子构成。在一些实施方案中,沸石层由包含大约1-5重量%铁的钯浸渍铁交换沸石粒子构成。在一些实施方案中,沸石层由包含大约2-5重量%铁的钯浸渍铁交换沸石粒子构成。在一些实施方案中,沸石层由包含大约1-4重量%铁的钯浸渍铁交换沸石粒子构成。在一些实施方案中,沸石层由包含大约2-4重量%铁的钯浸渍铁交换沸石粒子构成。在一些实施方案中,沸石层由包含大约3重量%铁的钯浸渍铁交换沸石粒子构成。在一些实施方案中,催化层中的微米级载体(被称作“填料”)可以被钯浸渍。可以通过湿化学法或通过制备NNm粒子将钯添加到该填料中。在一个实施方案中,催化层不含沸石或基本不含沸石。钯浸渍的沸石可包含大约0.1-5重量%钯,如大约0.1重量%、大约1重量%、大约2重量%、大约3%、大约4重量%或大约5重量%钯,或大约0.1至2重量%Pd,大约2重量%至5重量%Pd,或大约0.5重量%至2重量%Pd。在一个实施方案中,钯浸渍的沸石可包含大约1重量%钯。
应该指出,在一些实施方案中,可以在这四种基础构造中指出的任何洗涂层下方、上方或之间布置附加洗涂层;也就是说,除上述构造中列举的那些外,在催化转化器基底上还可存在其它层。在另一些实施方案中,不施加附加洗涂层;也就是说,上述构造中列举的洗涂层是催化转化器基底上存在的仅有洗涂层。
布置在基底上的洗涂层的各种构造描绘在附图,如图3、6、8和9中。附图,如图3、6、8和9中基底、洗涂层和其它元件的相对厚度不按比例绘制。
基底
初始基底优选是表现出良好热稳定性,包括抗热冲击性且所述洗涂层可以稳定附着于其上的催化转化器基底。合适的基底包括,但不限于,由堇青石或其它陶瓷材料形成的基底和由金属形成的基底。该基底可包括蜂窝结构,其提供许多通道并带来高表面积。经涂覆基底的高表面积与施加的洗涂层一起在催化转化器中提供流经该催化转化器的排气的有效处理。
一般洗涂层制备程序
通过将指定材料悬浮在水溶液中、将pH调节到大约2至大约7,调节到大约3至大约5,或调节到大约4,和如果必要,使用纤维素、玉米淀粉或其它增稠剂将粘度调节到大约300cP至大约1200cP的值来制备洗涂料。
通过用该水溶液涂布基底、从基底中吹出过量洗涂料(任选收集和再循环从基底中吹出的过量洗涂料)、干燥该基底和煅烧该基底来将洗涂层施加到基底上(其可能已具有一个或多个之前施加的洗涂层)。
填角洗涂组合物和层
填角洗涂层(F)可以是相对价廉的层,其可以施加到基底上以填充排气不可能大量渗透的基底“边角”和其它区域。填角层示意性图示在图9中,其显示以S-F-C-Z构造涂布的基底中的单矩形通道900。基底通道的壁910已用填角洗涂层920,然后含催化剂的洗涂层930,然后含沸石粒子的洗涂层940涂布。当该经涂覆基底在催化转化器中工作时,排气经过通道腔950。通道的边角(用箭头指示边角之一960)具有相对较厚的涂层,且排气较不可能接触这些区域。在例如S-C-Z构造中,层920和930会是单层,含催化剂的洗涂层,且显著量的昂贵铂族金属会位于边角(如960)中,在此它们相对难用于催化。因此,尽管可以使用S-C-Z构造,但其可能不够成本有效。填角洗涂层可能无法在S-Z-C构造中提供相当的成本节省,因为沸石相对价廉。
尽管为举例说明显示了矩形,但同样的分析适用于任何具有多边形通道的基底或任何具有不是基本圆柱形的通道的基底。对于具有基本圆柱形通道(其按定义不含边角)的基底,从经济原因看填角洗涂层可能不必要(尽管其仍可为其它原因施加,如用于调节通道的直径)。
该填角洗涂组合物可包含氧化铝粒子(即氧化铝)。可以使用氧化铝粒子,例如来自GraceDavison的MI-386材料等。该氧化铝粒子的粒度通常高于大约0.2微米,优选高于大约1微米。该填角洗涂层的固含量包括大约80%至大约98重量%多孔氧化铝(MI-386等)和大约20%至大约2%勃姆石,如大约90%至97%氧化铝和大约10%至3%勃姆石或大约95%至97%氧化铝和大约5%至大约3%勃姆石,如包括大约97%多孔氧化铝和大约3%勃姆石的填角洗涂层。
在一些实施方案中,填角洗涂组合物中的各氧化铝粒子或基本各氧化铝粒子具有大约0.2微米至大约8微米,如大约4微米至大约6微米的直径。在一些实施方案中,填角洗涂组合物中的氧化铝粒子具有大约0.2微米至大约8微米,如大约4微米至大约6微米的平均粒度。在一些实施方案中,填角洗涂组合物中至少大约75%、至少大约80%、至少大约90%或至少大约95%的氧化铝粒子具有落在大约0.2微米至大约8微米的范围内,如大约4微米至大约6微米的范围内的粒度。在已将洗涂层施加到基底上之后,可将其干燥,然后煅烧到基底上。该填角洗涂层可以以大约30g/l至大约100g/l的稠度(thickness)施加;典型值可以是大约50g/l。
沸石洗涂组合物和沸石层
沸石粒子可用于在内燃机的冷启动过程中捕获有害气体,如烃、一氧化碳和氮氧化物。沸石层(Z)是使用洗涂组合物沉积的洗涂层,其包括比催化层高的沸石百分比。在一些实施方案中,该沸石层和洗涂层中所用的沸石是铁交换沸石,如包含3%铁的沸石。在一些实施方案中,该沸石层和洗涂层不包括催化活性粒子(如不包括含PGM的粒子)。在一些实施方案中,该沸石层包括钯浸渍的沸石。在另一些实施方案中,该沸石层和洗涂层包括铁交换沸石,如包含3%铁的沸石。在另一些实施方案中,该沸石层和洗涂层包括钯浸渍的铁交换沸石,如包含3%铁的沸石。沸石上的钯量可以为大约0.1重量%至5重量%,如大约0.1重量%、大约1重量%、大约2重量%、大约3%、大约4重量%或大约5重量%、或大约0.1至2重量%Pd,大约2重量%至5重量%Pd,或大约0.5重量%至2重量%Pd。可以调节浸渍到沸石中的钯的量以相当于所有洗涂层中所含的总钯的大约50%。
铁交换沸石
如上所述,沸石在冷启动期间,在催化转化器仍冷时充当污染物一氧化碳(CO)、烃(HC)和氮氧化物(NOx)的临时存储组分(即阱)。在催化转化器升温至其工作温度(被称作起燃温度)后,释放存储的气体并随后被基底上的催化活性材料(如本文所述,通常是铂、钯及其混合物)分解。参见例如Kryl等人,Ind.Eng.Chem.Res.44:9524(2005)。
沸石可通过离子交换改性成硅铝酸盐沸石基质。用于此类交换的常见离子是铁或铜。因此,已通过将沸石材料浸泡在含有铁或铜原子的溶液中来制造铁交换沸石(铁离子交换沸石、铁浸渍沸石)和铜交换沸石。这些材料,特别是铁交换沸石已用在用于将氮氧化物转化成氮气的系统中。参见例如US2009/0260346,其描述了使用铁交换或铜交换的沸石和氨将氮氧化物还原成氮气;US5,451,387,其描述了与氨一起使用铁交换的ZSM-5沸石将NOx转化成N2;EP756,891;和EP2,141,333,其描述了用于NOx还原的铈交换沸石和铁交换沸石。还已提出铁交换沸石的其它用途,如用于Friedel-Crafts烷基化;参见例如Bidart等人,CatalysisLetters,75:155(2001)。
本发明人已经发现,铁交换沸石还具有优于未经这样的铁交换改性的沸石的烃捕集能力。因此,在催化转化器中包含铁交换沸石可带来显著改进的冷启动性能和改进的污染控制。
简单地通过将沸石(如ZSM-5沸石或β-沸石)在以10mM至100mM的浓度含有铁或亚铁离子(如硝酸铁、硫酸铁、硫酸亚铁、乙酸亚铁、氯化铁)的溶液中浸渍12-48小时,容易制备铁交换沸石。参见例如Lee等人,MaterialsTransactions50:2476(2009);US5,451,387;Xin等人,Chem.Commun.7590-7592(2009);Chen等人,CatalysisToday42:73(1998);和Sato等人,CatalysisLetters12:193(1992)。铁交换沸石也可购自例如Clariant(formerlySüd-Chemie),Charlotte,NorthCarolina。
与使用非铁交换沸石的相同催化剂构造相比,铁交换沸石在本文中公开的洗涂层和催化剂中的使用可以将排气(如冷启动排气)中的烃含量降低至少大约5%、至少大约10%、至少大约15%、至少大约20%或至少大约25%。
与使用非铁交换沸石的相同催化剂构造相比,铁交换沸石在本文中公开的洗涂层和催化剂中的使用也可以将排气(如冷启动排气)中的一氧化碳含量降低至少大约5%、至少大约10%、至少大约15%、至少大约20%或至少大约25%。
在一些实施方案中,沸石层和洗涂组合物包含、由或基本由沸石粒子、勃姆石粒子和金属氧化物粒子构成。该金属氧化物粒子优选是多孔的。该金属氧化物粒子可以是氧化铝粒子(例如来自GraceDavison的MI-386等)。该氧化铝粒子可以是多孔的。可以使用沸石粒子、勃姆石粒子和金属氧化物粒子的重量浓度的不同配置。在下列描述中,该洗涂组合物的组分的百分比以该洗涂组合物中存在的固体量提供,因为该洗涂组合物可以在水性悬浮液中或在一些情况中以干粉形式提供。沸石层是指在已施加到基底上、干燥和煅烧后的沸石洗涂组合物。
在一些实施方案中,沸石粒子构成沸石洗涂组合物或沸石层中的沸石粒子、勃姆石粒子和金属氧化物粒子的总和的按重量计至少50%,包含大于大约50%,或包含大约50%至大约100%。在一些实施方案中,沸石粒子构成含沸石粒子的洗涂组合物或沸石层中的沸石粒子、勃姆石粒子和金属氧化物粒子的总和的按重量计大约60%至大约80%,例如大约65%至大约70%或大约70%至大约80%。在一些实施方案中,含沸石粒子的洗涂组合物或沸石层中的沸石粒子在涂布前各自具有大约0.2微米至大约8微米,如大约4微米至大约6微米的直径。在一些实施方案中,含沸石粒子的洗涂组合物或沸石层中至少大约75%、至少大约80%、至少大约90%或至少大约95%的沸石粒子具有落在大约0.2微米至大约8微米的范围内,如大约4微米至大约6微米的范围内的粒度。在一些实施方案中,勃姆石粒子构成含沸石粒子的洗涂组合物或沸石层中的沸石粒子、勃姆石粒子和金属氧化物粒子的总和的大约2重量%至大约5重量%。在一些实施方案中,勃姆石粒子构成含沸石粒子的洗涂组合物或沸石层中的沸石粒子、勃姆石粒子和金属氧化物粒子的总和的大约3重量%。在一些实施方案中,含沸石粒子的洗涂组合物或沸石层中的沸石粒子是铁交换沸石,例如包含3%铁的沸石。在一些实施方案中,金属氧化物粒子构成含沸石粒子的洗涂组合物或沸石层中的沸石粒子、金属氧化物粒子和勃姆石粒子的混合物的按重量计大约15%至大约38%,例如大约15%至大约30%、大约17%至大约23%或大约17%至大约22%。在一些实施方案中,金属氧化物粒子构成含沸石粒子的洗涂组合物或沸石层中的沸石粒子(其中该沸石粒子可以是铁交换沸石粒子或非铁交换沸石粒子)、金属氧化物粒子和勃姆石粒子的混合物的按重量计大约15%至大约38%,例如大约15%至大约30%、大约17%至大约23%或大约17%至大约22%。在一些实施方案中,金属氧化物粒子构成含沸石粒子的洗涂组合物或沸石层中的沸石粒子(其中该沸石粒子可以是铁交换沸石粒子或非铁交换沸石粒子)、金属氧化物粒子和勃姆石粒子的混合物的大约15重量%至大约23重量%。在一些实施方案中,金属氧化物粒子构成含沸石粒子的洗涂组合物或沸石层中的沸石粒子(其中该沸石粒子可以是铁交换沸石粒子或非铁交换沸石粒子)、金属氧化物粒子和勃姆石粒子的混合物的大约15重量%至大约23重量%。在一些实施方案中,金属氧化物粒子构成含沸石粒子的洗涂组合物或沸石层中的沸石粒子(其中该沸石粒子可以是铁交换沸石粒子或非铁交换沸石粒子)、金属氧化物粒子和勃姆石粒子的混合物的大约25%至大约35重量%。在一些实施方案中,金属氧化物粒子构成含沸石粒子的洗涂组合物或沸石层中的沸石粒子(其中该沸石粒子可以是铁交换沸石粒子或非铁交换沸石粒子)、金属氧化物粒子和勃姆石粒子的混合物的大约25重量%至大约35重量%。在一些实施方案中,含沸石粒子的洗涂组合物或沸石层含有大约3%勃姆石粒子、大约67%沸石粒子和大约30%多孔氧化铝粒子,其中该沸石粒子可以是铁交换沸石粒子或非铁交换沸石粒子。在一些实施方案中,该含沸石粒子的洗涂组合物或沸石层包含大约3%勃姆石粒子、大约70%沸石粒子和大约30%多孔氧化铝粒子,其中该沸石粒子可以是铁交换沸石粒子或非铁交换沸石粒子.
在一些实施方案中,该含沸石粒子的洗涂组合物或沸石层不包含任何铂族金属。如上论述,六种铂族金属是钌、铑、钯、锇、铱和铂。在一些实施方案中,该含沸石粒子的洗涂组合物或沸石层的特征在于基本不存在任何铂族金属。在一些实施方案中,该含沸石粒子的洗涂组合物或沸石层100%不含任何铂族金属。在一些实施方案中,该含沸石粒子的洗涂组合物或沸石层大约100%不含任何铂族金属。在一些实施方案中,该含沸石粒子的洗涂组合物或沸石层不包含任何催化粒子。在一些实施方案中,该含沸石粒子的洗涂组合物或沸石层的特征在于基本不存在任何催化粒子。在一些实施方案中,该含沸石粒子的洗涂组合物或沸石层100%不含任何催化粒子。在一些实施方案中,该含沸石粒子的洗涂组合物或沸石层大约100%不含任何催化粒子。在所有上述实施方案中,该沸石粒子可以是铁交换沸石粒子或非铁交换沸石粒子。
在另一些实施方案中,该含沸石粒子的洗涂组合物或沸石层进一步包含钯,其中将钯浸渍到沸石粒子中。该沸石粒子可以是铁交换沸石粒子或非铁交换沸石粒子。在一些实施方案中,该含沸石粒子的洗涂组合物或沸石层可包括按重量计大约2%至大约5%勃姆石粒子、大约60%至大约80%沸石粒子,其余部分是多孔氧化铝粒子(即大约15%至大约38%)。在一个实施方案中,该含沸石粒子的洗涂组合物或沸石层包括按重量计大约2%至大约5%勃姆石粒子、大约75%至大约80%沸石粒子,其余部分是多孔氧化铝粒子(即大约15%至大约23%)。在另一实施方案中,该含沸石粒子的洗涂组合物或沸石层包括按重量计大约2%至大约5%勃姆石粒子、大约65%至大约70%沸石粒子,其余部分是多孔氧化铝粒子(即大约25%至大约33%)。在一些实施方案中,该含沸石粒子的洗涂组合物或沸石层含有大约3%勃姆石粒子、大约67%沸石粒子和大约30%多孔氧化铝粒子。在所有上述实施方案中,该沸石粒子可以是铁交换沸石粒子或非铁交换沸石粒子。
在一些实施方案中,在用含沸石粒子的洗涂组合物涂布基底之前,将含沸石粒子的洗涂组合物与水和酸,如乙酸混合,由此形成含沸石粒子的洗涂组合物、水和酸的水性混合物。然后可以将含沸石粒子的洗涂组合物、水和酸的这种水性混合物施加到基底上(其中该基底可能已具有或没有施加到其上的其它洗涂层)。在一些实施方案中,在将其施加到基底上之前,可以将这种水性混合物的pH调节到大约2至大约7的pH水平。在一些实施方案中,在将其施加到基底上之前,可以将这种水性混合物的pH调节到大约4的pH水平。
在一些实施方案中,该沸石层(即施加到基底上的含沸石粒子的洗涂组合物或含沸石粒子的洗涂层)具有大约25g/l至大约90g/l(克/升),大约50g/l至大约80g/l或大约70至大约90g/l的稠度(thickness)。在一些实施方案中,该沸石层具有大约50g/l、60g/l、70g/l、80g/l或90g/l的稠度(thickness)。在一些实施方案中,该沸石层具有大约80g/l的稠度(thickness)。
在一些实施方案中,如果在含催化剂的层上方施加沸石层(即含催化剂的层比沸石层更靠近基底),则该沸石层具有大约70g/l至大约90g/l的稠度(thickness)。
在一些实施方案中,如果在含催化剂的层下方施加沸石层(即沸石层比含催化剂的层更靠近基底),则该沸石层具有大约50g/l至大约80g/l的稠度(thickness)。
含催化活性粒子的洗涂组合物和催化活性层(其中催化活性粒子包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分)
基底上的含催化剂的洗涂组合物和催化剂层含有催化活性材料并可以以各种方式形成。优选的催化剂是铂族金属(PGMs)。铂族金属是金属铂、钯、铑、钌、锇和铱。可以使用独立的金属作为催化剂,也可以使用金属的各种组合。例如,优选使用上述等离子体生成的NNm微米级粒子。该催化活性粒子可具有复合纳米粒子,其中该复合纳米粒子具有一群载有含铂催化纳米粒子的载体纳米粒子和一群载有含钯催化纳米粒子的载体纳米粒子。载有复合粒子的微米级载体粒子可包括载有催化纳米粒子的载体纳米粒子,其中该催化纳米粒子包括铂/钯合金,如4:1Pt/Pd比(重量/重量)。该催化活性粒子可具有复合纳米粒子,其中该复合纳米粒子具有一群载有含铂/钯合金的催化纳米粒子的载体纳米粒子和一群载有含钯催化纳米粒子的载体纳米粒子。在一些实施方案中,该微米级载体粒子是铝土(氧化铝)粒子,多个复合纳米粒子附着到其上,该复合纳米粒子包含载体纳米粒子和催化纳米粒子。在一个实施方案中,使用来自GraceDavison的MI-386氧化铝粉末作为微米级氧化铝粒子。
在下列描述中,该洗涂组合物的组分的百分比以该洗涂组合物中存在的固体量提供,因为该洗涂组合物可以在水性悬浮液中或在一些情况中以干粉形式提供。催化剂层(或含催化剂的层)是指在已施加到基底上、干燥和煅烧后的含催化剂的洗涂组合物。
上述含沸石粒子的洗涂组合物和含沸石粒子的层可以不含或在另一实施方案中基本不含催化粒子或铂族金属。上述含沸石粒子的洗涂组合物和含沸石粒子的层可包含铁交换沸石粒子或非铁交换沸石粒子。上述含沸石粒子的洗涂组合物和含沸石粒子的层——其可以是铁交换沸石粒子或非铁交换沸石粒子——可包含浸渍到沸石粒子中的钯。包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的含催化剂的洗涂组合物和层优选不含或基本不含沸石。但是,在一些实施方案中,含催化剂的洗涂组合物和催化剂层可含有一定量的沸石,如该含催化剂的洗涂组合物或含催化剂的层中的总固含量的最多大约20%、最多大约10%或最多大约5%,其中该洗涂组合物或层包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分。
在一些实施方案中,含催化剂的洗涂组合物进一步包括“间隔”或“填料”粒子,其中间隔粒子可以是陶瓷、金属氧化物或金属粒子。在一些实施方案中,间隔粒子可以是二氧化硅、氧化铝、勃姆石或沸石粒子,或上述材料,如勃姆石粒子、二氧化硅粒子和沸石粒子的任何比例的任何混合物。
在包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的含催化剂的洗涂组合物和包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化剂层基本不含沸石的一些实施方案中,该含催化剂的洗涂组合物包含、基本由、或由二氧化硅粒子、勃姆石粒子和NNm粒子构成。在一些实施方案中,NNm粒子构成含催化剂的洗涂组合物或含催化剂的层中的NNm粒子、勃姆石粒子和二氧化硅粒子的总和的大约35重量%至大约95重量%。在一些实施方案中,NNm粒子构成含催化剂的洗涂组合物或含催化剂的层中的NNm粒子、勃姆石粒子和二氧化硅粒子的总和的大约40重量%至大约92重量%。在一些实施方案中,NNm粒子构成含催化剂的洗涂组合物或含催化剂的层中的NNm粒子、勃姆石粒子和二氧化硅粒子的总和的大约60重量%至大约95重量%。在一些实施方案中,NNm粒子构成含催化剂的洗涂组合物或含催化剂的层中的NNm粒子、勃姆石粒子和二氧化硅粒子的总和的大约80重量%至大约95重量%。在一些实施方案中,NNm粒子构成含催化剂的洗涂组合物或含催化剂的层中的NNm粒子、勃姆石粒子和二氧化硅粒子的总和的大约80重量%至大约92重量%。在一些实施方案中,NNm粒子构成含催化剂的洗涂组合物或含催化剂的层中的NNm粒子、勃姆石粒子和二氧化硅粒子的总和的大约92重量%。
在一些实施方案中,包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的含催化剂的洗涂组合物中和包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化剂层中的铂族金属百分比为大约0.25%至大约4%、大约0.5%至大约4%、大约0.5%至大约3%、大约1%至大约3%、大约1%至大约2%、大约1%至大约1.5%、大约1.5%至大约3%、大约1.5%至大约2.5%、大约1.5%至大约2%、大约2%至大约3%、大约2.5%至大约3%、或大约2%至大约2.5%。在一些实施方案中,包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的含催化剂的洗涂组合物和包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化剂层中的铂族金属百分比为大约0.5%、大约0.75%、大约1%、大约1.25%、大约1.5%、大约1.75%、大约2%、大约2.25%、大约2.5%、大约2.75%或大约3%。在一些实施方案中,包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的含催化剂的洗涂组合物和包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化剂层中的铂族金属百分比为大约2.3%。
在一些实施方案中,二氧化硅粒子构成包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的含催化剂的洗涂组合物或包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的含催化剂的层中的纳米摞纳米摞微米(nano-on-nano-on-micron)粒子、勃姆石粒子和二氧化硅粒子的总和的大约20重量%或更少;或二氧化硅粒子构成含催化剂的洗涂组合物或含催化剂的层中的纳米摞纳米摞微米(nano-on-nano-on-micron)粒子、勃姆石粒子和二氧化硅粒子的总和的大约10重量%或更少;在另一些实施方案中,二氧化硅粒子构成含催化剂的洗涂组合物或含催化剂的层中的纳米摞纳米摞微米(nano-on-nano-on-micron)粒子、勃姆石粒子和二氧化硅粒子的总和的大约5重量%或更少。在各种实施方案中,二氧化硅粒子构成包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的含催化剂的洗涂组合物或包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的含催化剂的层中的纳米摞纳米摞微米(nano-on-nano-on-micron)粒子、勃姆石粒子和二氧化硅粒子的总和的按重量计大约1%至大约20%、大约1%至大约10%、大约1%至大约5%、大约20%、大约10%、大约5%或大约1%。在一些实施方案中,勃姆石粒子构成包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的含催化剂的洗涂组合物或包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的含催化剂的层中的纳米摞纳米摞微米(nano-on-nano-on-micron)粒子、勃姆石粒子和二氧化硅粒子的总和的大约2重量%至大约5重量%。在一些实施方案中,勃姆石粒子构成包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的含催化剂的洗涂组合物或包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的含催化剂的层中的纳米摞纳米摞微米(nano-on-nano-on-micron)粒子、勃姆石粒子和二氧化硅粒子的总和的大约3重量%。
在一些实施方案中,包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的含催化剂的洗涂组合物或包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的含催化剂的层进一步包含金属氧化物粒子,如上文论述的金属氧化物粒子(例如多孔金属氧化物、氧化铝、多孔氧化铝等)。在一些实施方案中,这些金属氧化物粒子进一步构成包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的含催化剂的洗涂组合物或包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的含催化剂的层中的纳米摞纳米摞微米(nano-on-nano-on-micron)粒子、勃姆石粒子、二氧化硅粒子和金属氧化物粒子的总和的按重量计最多大约65%、最多大约60%、最多大约55%或最多大约54%,如大约2%至大约54%。上文对纳米摞纳米摞微米(nano-on-nano-on-micron)粒子、勃姆石粒子和二氧化硅粒子论述的浓度范围预计可适用于这些材料与金属氧化物粒子的组合。
在另一些实施方案中,包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的含催化剂的洗涂组合物或包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的含催化剂的层包含、由或基本由沸石粒子、勃姆石粒子和纳米摞纳米摞微米(nano-on-nano-on-micron)粒子构成。在一些实施方案中,纳米摞纳米摞微米(nano-on-nano-on-micron)粒子构成包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的含催化剂的洗涂组合物或包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的含催化剂的层中的纳米摞纳米摞微米(nano-on-nano-on-micron)粒子、勃姆石粒子和沸石粒子的总和的大约35重量%至大约95重量%。在一些实施方案中,纳米摞纳米摞微米(nano-on-nano-on-micron)粒子构成包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的含催化剂的洗涂组合物或包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的含催化剂的层中的纳米摞纳米摞微米(nano-on-nano-on-micron)粒子、勃姆石粒子和沸石粒子的总和的大约40重量%至大约92重量%。在一些实施方案中,纳米摞纳米摞微米(nano-on-nano-on-micron)粒子构成包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的含催化剂的洗涂组合物或包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的含催化剂的层中的纳米摞纳米摞微米(nano-on-nano-on-micron)粒子、勃姆石粒子和沸石粒子的总和的大约60重量%至大约95重量%。在一些实施方案中,纳米摞纳米摞微米(nano-on-nano-on-micron)粒子构成包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的含催化剂的洗涂组合物或包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的含催化剂的层中的纳米摞纳米摞微米(nano-on-nano-on-micron)粒子、勃姆石粒子和沸石粒子的总和的大约80重量%至大约95重量%。在一些实施方案中,纳米摞纳米摞微米(nano-on-nano-on-micron)粒子构成包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的含催化剂的洗涂组合物或包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的含催化剂的层中的纳米摞纳米摞微米(nano-on-nano-on-micron)粒子、勃姆石粒子和沸石粒子的总和的大约80重量%至大约92重量%。在一些实施方案中,纳米摞纳米摞微米(nano-on-nano-on-micron)粒子构成包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的含催化剂的洗涂组合物或包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的含催化剂的层中的纳米摞纳米摞微米(nano-on-nano-on-micron)粒子、勃姆石粒子和沸石粒子的总和的大约92重量%。在一些实施方案中,沸石粒子构成包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的含催化剂的洗涂组合物或包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的含催化剂的层中的纳米摞纳米摞微米(nano-on-nano-on-micron)粒子、勃姆石粒子和沸石粒子的总和的少于大约20重量%、少于大约10重量%或少于大约5重量%。在一些实施方案中,沸石粒子构成包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的含催化剂的洗涂组合物或包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的含催化剂的层中的纳米摞纳米摞微米(nano-on-nano-on-micron)粒子、勃姆石粒子和沸石粒子的总和的大约1重量%至大约5重量%,如大约5重量%。在一些实施方案中,勃姆石粒子构成包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的含催化剂的洗涂组合物或包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的含催化剂的层中的纳米摞纳米摞微米(nano-on-nano-on-micron)粒子、勃姆石粒子和沸石粒子的总和的大约2重量%至大约5重量%。在一些实施方案中,勃姆石粒子构成包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的含催化剂的洗涂组合物或包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的含催化剂的层中的纳米摞纳米摞微米(nano-on-nano-on-micron)粒子、勃姆石粒子和沸石粒子的总和的大约3重量%。
在一些实施方案中,包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的含催化剂的洗涂组合物或包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的含催化剂的层进一步包括金属氧化物粒子,如上文论述的金属氧化物粒子(例如多孔金属氧化物、氧化铝、多孔氧化铝等)。在一些实施方案中,这些金属氧化物粒子构成包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的含催化剂的洗涂组合物或包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的含催化剂的层中的纳米摞纳米摞微米(nano-on-nano-on-micron)粒子、勃姆石粒子、沸石粒子和金属氧化物粒子的总和的按重量计大约0%至大约54%,如大约2%至大约54%。上文对纳米摞纳米摞微米(nano-on-nano-on-micron)粒子、勃姆石粒子和沸石粒子论述的浓度范围预计可适用于这些材料与金属氧化物粒子的组合。
在一些实施方案中,包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的含催化剂的洗涂组合物或包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的含催化剂的层包含载有复合催化纳米粒子的微米级载体粒子,其中该催化纳米粒子包含铂/钯合金。在另一些实施方案中,包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的含催化剂的洗涂组合物或包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的含催化剂的层包含载有含铂复合催化纳米粒子的微米级载体粒子。在另一些实施方案中,包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的含催化剂的洗涂组合物或包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的含催化剂的层包含载有复合催化纳米粒子的微米级载体粒子,其中该复合纳米粒子具有一群载有含铂/钯合金的催化纳米粒子的载体纳米粒子和一群载有含钯催化纳米粒子的载体纳米粒子。
在任一上述实施方案中,要理解的是,可以调节铂和钯的量以使合并的洗涂层中的铂和钯总量为大约8:1至1:1Pt/Pd比(重量/重量)。在任一上述实施方案中,可以使用大约7:1至2:1铂:钯(重量/重量);大约6:1至3:1铂:钯(重量/重量);大约5:1至3:1铂:钯(重量/重量);大约4.5:1至3.5:1铂:钯(重量/重量)的比率,或大约4:1铂:钯(重量/重量)、大约3:1铂:钯(重量/重量)大约2:1铂:钯(重量/重量)或大约1:1铂:钯(重量/重量)的比率。在任一上述实施方案中,合并的洗涂层中的铂和钯总量可以为大约4:1Pt/Pd比(重量/重量)。在任一上述实施方案中,合并的洗涂层中的铂和钯总量可以为大约3:1Pt/Pd比(重量/重量)。在任一上述实施方案中,合并的洗涂层中的铂和钯总量可以为大约2:1Pt/Pd比(重量/重量)。在任一上述实施方案中,合并的洗涂层中的铂和钯总量可以为大约1:1Pt/Pd比(重量/重量)。
铂和钯可以分布在用于制造催化剂的洗涂层的任何组分中。例如,通过等离子体制备法制成的纳米粒子可包含所用的所有铂和钯。或者,通过等离子体制备法制成的纳米粒子可包含所用的所有铂和一些钯,而其余部分的钯可分布在用于制造催化剂的洗涂层的一种或多种其它组分上。例如,如果该催化剂中的铂:钯的总量以4:1比率存在,则该纳米粒子可包含100%的所用铂和大约50%的所用钯,以产生具有大约8:1铂:钯比的纳米粒子,而其余50%的钯分布在另一组分(如本文所述的沸石或氧化铝填料)上。因此该比率是等离子体制成的纳米粒子中的8份铂、等离子体制成的纳米粒子中的1份钯和洗涂层的另一组分中的1份钯,以总计产生8:2或4:1铂:钯比。
一部分钯可存在于任何下列洗涂组分中:
-沸石(铁交换沸石或非铁交换沸石)。Pd可通过标准湿化学技术沉积在沸石上,其涉及用钯盐溶液(如钯酸盐溶液)浸渍沸石粒子至初湿点,接着干燥和煅烧以将钯盐转化成元素钯。沸石上的钯量可以为大约0.1重量%至5重量%,如大约0.1重量%、大约1重量%、大约2重量%、大约3重量%、大约4重量%或大约5重量%,或大约0.1至2重量%Pd、大约2重量%至5重量%Pd,或大约0.5重量%至2重量%Pd。如之前的段落中论述,可以调节沸石上的钯量以相当于所有洗涂层中所含的总钯的大约50%。
-填料。在该洗涂层的各种层中使用微米级多孔铝土(多孔氧化铝)形式的填料。钯可通过标准湿化学技术(钯盐溶液在微米级多孔氧化铝上浸渍至初湿,接着干燥和煅烧)或通过制备Pd/Al2O3nano-on-nano(“NN”)复合纳米粒子、形成该复合纳米粒子的悬浮液和用该Pd/Al2O3复合纳米粒子浸渍微米级多孔氧化铝(“NNm”)而沉积在填料上。微米级氧化铝上的钯量可以为大约1重量%至5重量%,如大约1重量%、大约2重量%、大约3重量%、大约4重量%或大约5重量%,或大约1至3重量%Pd、大约2重量%至3重量%Pd,或大约1重量%至2重量%Pd。如之前的段落中论述,可以调节微米级氧化铝上的钯量以相当于所有洗涂层中所含的总钯的大约50%。
在一些实施方案中,在用含催化剂的洗涂组合物涂布基底之前,将包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的含催化剂的洗涂组合物与水和酸,如乙酸混合,由此形成含催化剂的洗涂组合物、水和酸的水性混合物。可以通过将固体成分(大约30重量%)与水(大约70重量%)混合并添加乙酸以将pH调节至大约4来制造洗涂料。然后可以研磨该洗涂浆料以达到大约4微米至大约6微米的平均粒度。然后可以将包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的含催化剂的洗涂组合物、水和酸的这种水性混合物施加到基底上(其中该基底可能已具有或还没有施加到其上的其它洗涂层)。可以通过浸涂或真空涂布将该洗涂料涂布到基底上。在一些实施方案中,在将其施加到基底上之前,将这种水性混合物的pH调节到大约2至大约7的pH水平。在一些实施方案中,在将其施加到基底上之前,将这种水性混合物的pH调节到大约4的pH水平。在一些实施方案中,通过与纤维素溶液、与玉米淀粉或与类似增稠剂混合调节该水性洗涂料的粘度。在一些实施方案中,将粘度调节到大约300cP至大约1200cP的值。在加入纤维素或玉米淀粉后可以将该洗涂料老化大约24小时至大约48小时。该基底在涂布前可任选预润湿。
在一些实施方案中,含催化剂的洗涂组合物包含大约50g/l至大约250g/l,如大约50g/l至大约140g/l、大约70g/l至大约140g/l、大约90g/l至大约140g/l或大约110g/l至大约130g/l的稠度(thickness)。在一些实施方案中,含催化剂的洗涂组合物包含大约50g/l、大约60g/l、大约70g/l、大约80g/l、大约90g/l、大约100g/l、大约110g/l、大约120g/l、大约130g/l或大约140g/l的稠度(thickness)。含催化剂的洗涂组合物优选包含大约120g/l的稠度(thickness)。
干燥和煅烧条件
一旦将各洗涂料施加到基底(其可能已用或尚未用之前的基底涂布)上,吹出过量洗涂料,收集残留物并再循环。然后可以将洗涂料干燥。洗涂料的干燥可以在室温或升高的温度(例如大约30℃至大约95℃,优选大约60℃至大约70℃)下、在大气压下或在减压(例如大约1帕斯卡至大约90,000帕斯卡,或大约7.5mTorr至大约675Torr)下、在环境气氛中或在惰性气氛(如氮气或氩气)下,和在使或不使气流经过基底(例如干燥空气、干燥氮气或干燥氩气)的情况下进行。在一些实施方案中,该干燥法是热干燥法。热干燥法包括在高于室温的温度但在低于标准煅烧温度的温度下除去溶剂的任何方式。在一些实施方案中,该干燥法可以是快速干燥法,其涉及通过压力骤降或通过将基底置于温暖空气的上升气流中从基底中快速蒸发水分。预计也可以使用其它干燥法。
在将洗涂层干燥到基底上后,随后可以将该洗涂层煅烧到基底上。煅烧在升高的温度,如400℃至大约700℃,优选大约500℃至大约600℃,更优选大约540℃至大约560℃或在大约550℃下进行。煅烧可以在大气压或减压(例如大约1帕斯卡至大约90,000帕斯卡,或大约7.5mTorr至大约675Torr)下、在环境气氛中或在惰性气氛(如氮气或氩气)下,和在使或不使气流经过基底(例如干燥空气、干燥氮气或干燥氩气)的情况下进行。
洗涂配制剂
表1列举洗涂配制剂的示例性实施方案。具体而言,提供各种洗涂层(填角层、催化层(其包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分)和沸石层)的组成。铁交换沸石标作“沸石(Fe)”,而非铁交换沸石简单标作“沸石”。
在一些实施方案中,如下配制洗涂层:1)填角层由氧化铝构成,2)包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化层由载有复合催化纳米粒子的MI-386载体粒子构成,其中该催化纳米粒子包含铂/钯合金,和3)沸石层由沸石粒子构成。在另一些实施方案中,如下配制洗涂层:1)填角层由氧化铝构成,2)包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化层由载有复合催化纳米粒子的MI-386载体粒子构成,其中该催化纳米粒子包含铂/钯合金,和3)沸石层由铁交换沸石粒子构成。在另一些实施方案中,如下配制洗涂层:1)填角层由氧化铝构成,2)包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化层由载有复合催化纳米粒子的MI-386载体粒子构成,其中该催化纳米粒子包含铂/钯合金,和3)沸石层由钯浸渍的沸石粒子构成。在另一些实施方案中,如下配制洗涂层:1)填角层由氧化铝构成,2)包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化层由载有复合催化纳米粒子的MI-386载体粒子构成,其中该催化纳米粒子包含铂/钯合金,和3)沸石层由含钯的铁交换沸石粒子构成。
在一些实施方案中,如下配制洗涂层:1)填角层由氧化铝构成,2)包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化层由一群载有复合催化纳米粒子的微米级载体粒子构成,其中该粒子群由载有含铂/钯合金的复合催化纳米粒子的MI-386载体粒子和载有含钯的复合催化纳米粒子的MI-386载体粒子构成,和3)沸石层由沸石粒子构成。在另一些实施方案中,如下配制洗涂层:1)填角层由氧化铝构成,2)包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化层由一群载有复合催化纳米粒子的微米级载体粒子构成,其中该粒子群由载有含铂/钯合金的复合催化纳米粒子的MI-386载体粒子和载有含钯的复合催化纳米粒子的MI-386载体粒子构成,和3)沸石层由铁交换沸石粒子构成。在另一些实施方案中,如下配制洗涂层:1)填角层由氧化铝构成,2)包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化层由一群载有复合催化纳米粒子的微米级载体粒子构成,其中该粒子群由载有含铂/钯合金的复合催化纳米粒子的MI-386载体粒子和载有含钯的复合催化纳米粒子的MI-386载体粒子构成,和3)沸石层由钯浸渍的沸石粒子构成。在另一些实施方案中,如下配制洗涂层:1)填角层由氧化铝构成,2)包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化层由一群载有复合催化纳米粒子的微米级载体粒子构成,其中该粒子群由载有含铂/钯合金的复合催化纳米粒子的MI-386载体粒子和载有含钯的复合催化纳米粒子的MI-386载体粒子构成,和3)沸石层由含钯的铁交换沸石粒子构成。
在一些实施方案中,如下配制洗涂层:1)填角层由氧化铝构成,2)包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化层由一群微米级粒子构成,其中该粒子群由载有复合催化纳米粒子的MI-386载体粒子(其中该催化纳米粒子包含铂/钯合金)和通过湿化学法用钯浸渍的MI-386粒子构成,和3)沸石层由沸石粒子构成。在另一些实施方案中,如下配制洗涂层:1)填角层由氧化铝构成,2)包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化层由一群微米级粒子构成,其中该粒子群由载有复合催化纳米粒子的MI-386载体粒子(其中该催化纳米粒子包含铂/钯合金)和通过湿化学法用钯浸渍的MI-386粒子构成,和3)沸石层由铁交换沸石粒子构成。在另一些实施方案中,如下配制洗涂层:1)填角层由氧化铝构成,2)包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化层由一群微米级粒子构成,其中该粒子群由载有复合催化纳米粒子的MI-386载体粒子(其中该催化纳米粒子包含铂/钯合金)和通过湿化学法用钯浸渍的MI-386粒子构成,和3)沸石层由钯浸渍的沸石粒子构成。在另一些实施方案中,如下配制洗涂层:1)填角层由氧化铝构成,2)包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化层由一群微米级粒子构成,其中该粒子群由载有复合催化纳米粒子的MI-386载体粒子(其中该催化纳米粒子包含铂/钯合金)和通过湿化学法用钯浸渍的MI-386粒子构成,和3)沸石层由含钯的铁交换沸石粒子构成。
在一些实施方案中,如下配制洗涂层:1)填角层由钯浸渍的沸石粒子构成,2)包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化层由一群载有复合催化纳米粒子的微米级载体粒子构成,其中该粒子群由载有含铂/钯合金的复合催化纳米粒子的MI-386载体粒子和载有含钯的复合催化纳米粒子的MI-386载体粒子构成,和3)沸石层由沸石粒子构成。在另一些实施方案中,如下配制洗涂层:1)填角层由钯浸渍的沸石粒子构成,2)包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化层由一群载有复合催化纳米粒子的微米级载体粒子构成,其中该粒子群由载有含铂/钯合金的复合催化纳米粒子的MI-386载体粒子和载有含钯的复合催化纳米粒子的MI-386载体粒子构成,和3)沸石层由铁交换沸石粒子构成。在另一些实施方案中,如下配制洗涂层:1)填角层由钯浸渍的沸石粒子构成,2)包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化层由一群载有复合催化纳米粒子的微米级载体粒子构成,其中该粒子群由载有含铂/钯合金的复合催化纳米粒子的MI-386载体粒子和载有含钯的复合催化纳米粒子的MI-386载体粒子构成,和3)沸石层由钯浸渍的沸石粒子构成。在另一些实施方案中,如下配制洗涂层:1)填角层由钯浸渍的沸石粒子构成,2)包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化层由一群载有复合催化纳米粒子的微米级载体粒子构成,其中该粒子群由载有含铂/钯合金的复合催化纳米粒子的MI-386载体粒子和载有含钯的复合催化纳米粒子的MI-386载体粒子构成,和3)沸石层由含钯的铁交换沸石粒子构成。
在一些实施方案中,如下配制洗涂层:1)填角层由含钯的铁交换沸石粒子构成,2)包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化层由一群载有复合催化纳米粒子的微米级载体粒子构成,其中该粒子群由载有含铂/钯合金的复合催化纳米粒子的MI-386载体粒子和载有含钯的复合催化纳米粒子的MI-386载体粒子构成,和3)沸石层由沸石粒子构成。在另一些实施方案中,如下配制洗涂层:1)填角层由含钯的铁交换沸石粒子构成,2)包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化层由一群载有复合催化纳米粒子的微米级载体粒子构成,其中该粒子群由载有含铂/钯合金的复合催化纳米粒子的MI-386载体粒子和载有含钯的复合催化纳米粒子的MI-386载体粒子构成,和3)沸石层由铁交换沸石粒子构成。在另一些实施方案中,如下配制洗涂层:1)填角层由含钯的铁交换沸石粒子构成,2)包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化层由一群载有复合催化纳米粒子的微米级载体粒子构成,其中该粒子群由载有含铂/钯合金的复合催化纳米粒子的MI-386载体粒子和载有含钯的复合催化纳米粒子的MI-386载体粒子构成,和3)沸石层由钯浸渍的沸石粒子构成。在另一些实施方案中,如下配制洗涂层:1)填角层由含钯的铁交换沸石粒子构成,2)包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化层由一群载有复合催化纳米粒子的微米级载体粒子构成,其中该粒子群由载有含铂/钯合金的复合催化纳米粒子的MI-386载体粒子和载有含钯的复合催化纳米粒子的MI-386载体粒子构成,和3)沸石层由含钯的铁交换沸石粒子构成。
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在一些实施方案中,如下配制洗涂层:1)填角层由一群微米级粒子构成,其中该粒子群由载有复合催化纳米粒子的MI-386载体粒子(其中该催化纳米粒子包含铂/钯合金)和通过湿化学法用钯浸渍的MI-386粒子构成,2)包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化层由一群载有复合催化纳米粒子的微米级载体粒子构成,其中该粒子群由载有含铂/钯合金的复合催化纳米粒子的MI-386载体粒子和载有含钯的复合催化纳米粒子的MI-386载体粒子构成,和3)沸石层由沸石粒子构成。在另一些实施方案中,如下配制洗涂层:1)填角层由一群微米级粒子构成,其中该粒子群由载有复合催化纳米粒子的MI-386载体粒子(其中该催化纳米粒子包含铂/钯合金)和通过湿化学法用钯浸渍的MI-386粒子构成,2)包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化层由一群载有复合催化纳米粒子的微米级载体粒子构成,其中该粒子群由载有含铂/钯合金的复合催化纳米粒子的MI-386载体粒子和载有含钯的复合催化纳米粒子的MI-386载体粒子构成,和3)沸石层由铁交换沸石粒子构成。在另一些实施方案中,如下配制洗涂层:1)填角层由一群微米级粒子构成,其中该粒子群由载有复合催化纳米粒子的MI-386载体粒子(其中该催化纳米粒子包含铂/钯合金)和通过湿化学法用钯浸渍的MI-386粒子构成,2)包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化层由一群载有复合催化纳米粒子的微米级载体粒子构成,其中该粒子群由载有含铂/钯合金的复合催化纳米粒子的MI-386载体粒子和载有含钯的复合催化纳米粒子的MI-386载体粒子构成,和3)沸石层由钯浸渍的沸石粒子构成。在另一些实施方案中,如下配制洗涂层:1)填角层由一群微米级粒子构成,其中该粒子群由载有复合催化纳米粒子的MI-386载体粒子(其中该催化纳米粒子包含铂/钯合金)和通过湿化学法用钯浸渍的MI-386粒子构成,2)包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化层由一群载有复合催化纳米粒子的微米级载体粒子构成,其中该粒子群由载有含铂/钯合金的复合催化纳米粒子的MI-386载体粒子和载有含钯的复合催化纳米粒子的MI-386载体粒子构成,和3)沸石层由含钯的铁交换沸石粒子构成。
在一些实施方案中,如下配制洗涂层:1)填角层由一群载有复合催化纳米粒子的微米级载体粒子构成,其中该粒子群由载有含铂/钯合金的复合催化纳米粒子的MI-386载体粒子和载有含钯的复合催化纳米粒子的MI-386载体粒子构成,2)包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化层由一群微米级粒子构成,其中该粒子群由载有复合催化纳米粒子的MI-386载体粒子(其中该催化纳米粒子包含铂/钯合金)和通过湿化学法用钯浸渍的MI-386粒子构成,和3)沸石层由沸石粒子构成。在另一些实施方案中,如下配制洗涂层:1)填角层由一群载有复合催化纳米粒子的微米级载体粒子构成,其中该粒子群由载有含铂/钯合金的复合催化纳米粒子的MI-386载体粒子和载有含钯的复合催化纳米粒子的MI-386载体粒子构成,2)包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化层由一群微米级粒子构成,其中该粒子群由载有复合催化纳米粒子的MI-386载体粒子(其中该催化纳米粒子包含铂/钯合金)和通过湿化学法用钯浸渍的MI-386粒子构成,和3)沸石层由铁交换沸石粒子构成。在另一些实施方案中,如下配制洗涂层:1)填角层由一群载有复合催化纳米粒子的微米级载体粒子构成,其中该粒子群由载有含铂/钯合金的复合催化纳米粒子的MI-386载体粒子和载有含钯的复合催化纳米粒子的MI-386载体粒子构成,2)包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化层由一群微米级粒子构成,其中该粒子群由载有复合催化纳米粒子的MI-386载体粒子(其中该催化纳米粒子包含铂/钯合金)和通过湿化学法用钯浸渍的MI-386粒子构成,和3)沸石层由钯浸渍的沸石粒子构成。在另一些实施方案中,如下配制洗涂层:1)填角层由一群载有复合催化纳米粒子的微米级载体粒子构成,其中该粒子群由载有含铂/钯合金的复合催化纳米粒子的MI-386载体粒子和载有含钯的复合催化纳米粒子的MI-386载体粒子构成,2)包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化层由一群微米级粒子构成,其中该粒子群由载有复合催化纳米粒子的MI-386载体粒子(其中该催化纳米粒子包含铂/钯合金)和通过湿化学法用钯浸渍的MI-386粒子构成,和3)沸石层由含钯的铁交换沸石粒子构成。
在一些实施方案中,如下配制洗涂层:1)填角层由一群微米级粒子构成,其中该粒子群由载有复合催化纳米粒子的MI-386载体粒子(其中该催化纳米粒子包含铂/钯合金)和通过湿化学法用钯浸渍的MI-386粒子构成,2)包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化层由一群微米级粒子构成,其中该粒子群由载有复合催化纳米粒子的MI-386载体粒子(其中该催化纳米粒子包含铂/钯合金)和通过湿化学法用钯浸渍的MI-386粒子构成,和3)沸石层由沸石粒子构成。在另一些实施方案中,如下配制洗涂层:1)填角层由一群微米级粒子构成,其中该粒子群由载有复合催化纳米粒子的MI-386载体粒子(其中该催化纳米粒子包含铂/钯合金)和通过湿化学法用钯浸渍的MI-386粒子构成,2)包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化层由一群微米级粒子构成,其中该粒子群由载有复合催化纳米粒子的MI-386载体粒子(其中该催化纳米粒子包含铂/钯合金)和通过湿化学法用钯浸渍的MI-386粒子构成,和3)沸石层由铁交换沸石粒子构成。在另一些实施方案中,如下配制洗涂层:1)填角层由一群微米级粒子构成,其中该粒子群由载有复合催化纳米粒子的MI-386载体粒子(其中该催化纳米粒子包含铂/钯合金)和通过湿化学法用钯浸渍的MI-386粒子构成,2)包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化层由一群微米级粒子构成,其中该粒子群由载有复合催化纳米粒子的MI-386载体粒子(其中该催化纳米粒子包含铂/钯合金)和通过湿化学法用钯浸渍的MI-386粒子构成,和3)沸石层由钯浸渍的沸石粒子构成。在一些实施方案中,如下配制洗涂层:1)填角层由一群微米级粒子构成,其中该粒子群由载有复合催化纳米粒子的MI-386载体粒子(其中该催化纳米粒子包含铂/钯合金)和通过湿化学法用钯浸渍的MI-386粒子构成,2)包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化层由一群微米级粒子构成,其中该粒子群由载有复合催化纳米粒子的MI-386载体粒子(其中该催化纳米粒子包含铂/钯合金)和通过湿化学法用钯浸渍的MI-386粒子构成,和3)沸石层由含钯的铁交换沸石粒子构成。
在一些实施方案中,如下配制洗涂层:1)填角层由氧化铝构成,2)包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化层由载有复合催化纳米粒子的MI-386载体粒子构成,其中该催化纳米粒子包含铂,和3)沸石层由沸石粒子构成。在另一些实施方案中,如下配制洗涂层:1)填角层由氧化铝构成,2)包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化层由载有复合催化纳米粒子的MI-386载体粒子构成,其中该催化纳米粒子包含铂,和3)沸石层由铁交换沸石粒子构成。
在一些实施方案中,如下配制洗涂层:1)填角层由钯浸渍的沸石粒子构成,2)包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化层由载有复合催化纳米粒子的MI-386载体粒子构成,其中该催化纳米粒子包含铂,和3)沸石层由沸石粒子构成。在另一些实施方案中,如下配制洗涂层:1)填角层由钯浸渍的沸石粒子构成,2)包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化层由载有复合催化纳米粒子的MI-386载体粒子构成,其中该催化纳米粒子包含铂,和3)沸石层由铁交换沸石粒子构成。在另一些实施方案中,如下配制洗涂层:1)填角层由钯浸渍的沸石粒子构成,2)包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化层由载有复合催化纳米粒子的MI-386载体粒子构成,其中该催化纳米粒子包含铂,和3)沸石层由钯浸渍的沸石粒子构成。在另一些实施方案中,如下配制洗涂层:1)填角层由钯浸渍的沸石粒子构成,2)包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化层由载有复合催化纳米粒子的MI-386载体粒子构成,其中该催化纳米粒子包含铂,和3)沸石层由含钯的铁交换沸石粒子构成。
在一些实施方案中,如下配制洗涂层:1)填角层由含钯的铁交换沸石粒子构成,2)包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化层由载有复合催化纳米粒子的MI-386载体粒子构成,其中该催化纳米粒子包含铂,和3)沸石层由沸石粒子构成。在另一些实施方案中,如下配制洗涂层:1)填角层由含钯的铁交换沸石粒子构成,2)包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化层由载有复合催化纳米粒子的MI-386载体粒子构成,其中该催化纳米粒子包含铂,和3)沸石层由铁交换沸石粒子构成。在另一些实施方案中,如下配制洗涂层:1)填角层由含钯的铁交换沸石粒子构成,2)包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化层由载有复合催化纳米粒子的MI-386载体粒子构成,其中该催化纳米粒子包含铂,和3)沸石层由钯浸渍的沸石粒子构成。在另一些实施方案中,如下配制洗涂层:1)填角层由含钯的铁交换沸石粒子构成,2)包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化层由载有复合催化纳米粒子的MI-386载体粒子构成,其中该催化纳米粒子包含铂,和3)沸石层由含钯的铁交换沸石粒子构成。
在一些实施方案中,如下配制洗涂层:1)填角层由沸石粒子构成,2)包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化层由载有复合催化纳米粒子的MI-386载体粒子构成,其中该催化纳米粒子包含铂,和3)沸石层由钯浸渍的沸石粒子构成。在另一些实施方案中,如下配制洗涂层:1)填角层由沸石粒子构成,2)包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化层由载有复合催化纳米粒子的MI-386载体粒子构成,其中该催化纳米粒子包含铂,和3)沸石层由含钯的铁交换沸石粒子构成。
在一些实施方案中,如下配制洗涂层:1)填角层由铁交换沸石粒子构成,2)包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化层由载有复合催化纳米粒子的MI-386载体粒子构成,其中该催化纳米粒子包含铂,和3)沸石层由钯浸渍的沸石粒子构成。在另一些实施方案中,如下配制洗涂层:1)填角层由铁交换沸石粒子构成,2)包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化层由载有复合催化纳米粒子的MI-386载体粒子构成,其中该催化纳米粒子包含铂,和3)沸石层由含钯的铁交换沸石粒子构成。
在一些实施方案中,如下配制洗涂层:1)填角层由载有复合催化纳米粒子的MI-386载体粒子构成,其中该催化纳米粒子包含铂,2)包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化层由一群微米级载体粒子构成,其中该粒子群由载有含铂的复合催化纳米粒子的MI-386载体粒子和载有含钯的复合催化纳米粒子的MI-386载体粒子构成,和3)沸石层由沸石粒子构成。在另一些实施方案中,如下配制洗涂层:1)填角层由载有复合催化纳米粒子的MI-386载体粒子构成,其中该催化纳米粒子包含铂,2)包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化层由一群微米级载体粒子构成,其中该粒子群由载有含铂的复合催化纳米粒子的MI-386载体粒子和载有含钯的复合催化纳米粒子的MI-386载体粒子构成,和3)沸石层由铁交换沸石粒子构成。在另一些实施方案中,如下配制洗涂层:1)填角层由载有复合催化纳米粒子的MI-386载体粒子构成,其中该催化纳米粒子包含铂,2)包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化层由一群微米级载体粒子构成,其中该粒子群由载有含铂的复合催化纳米粒子的MI-386载体粒子和载有含钯的复合催化纳米粒子的MI-386载体粒子构成,和3)沸石层由钯浸渍的沸石粒子构成。在另一些实施方案中,如下配制洗涂层:1)填角层由载有复合催化纳米粒子的MI-386载体粒子构成,其中该催化纳米粒子包含铂,2)包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化层由一群微米级载体粒子构成,其中该粒子群由载有含铂的复合催化纳米粒子的MI-386载体粒子和载有含钯的复合催化纳米粒子的MI-386载体粒子构成,和3)沸石层由含钯的铁交换沸石粒子构成。
在一些实施方案中,如下配制洗涂层:1)填角层由载有复合催化纳米粒子的MI-386载体粒子构成,其中该催化纳米粒子包含铂,2)包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化层由一群微米级载体粒子构成,其中该粒子群由载有含铂的复合催化纳米粒子的MI-386载体粒子和钯浸渍的MI-386粒子构成,和3)沸石层由沸石粒子构成。在另一些实施方案中,如下配制洗涂层:1)填角层由载有复合催化纳米粒子的MI-386载体粒子构成,其中该催化纳米粒子包含铂,2)包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化层由一群微米级载体粒子构成,其中该粒子群由载有含铂的复合催化纳米粒子的MI-386载体粒子和钯浸渍的MI-386粒子构成,和3)沸石层由铁交换沸石粒子构成。在另一些实施方案中,如下配制洗涂层:1)填角层由载有复合催化纳米粒子的MI-386载体粒子构成,其中该催化纳米粒子包含铂,2)包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化层由一群微米级载体粒子构成,其中该粒子群由载有含铂的复合催化纳米粒子的MI-386载体粒子和钯浸渍的MI-386粒子构成,和3)沸石层由钯浸渍的沸石粒子构成。在另一些实施方案中,如下配制洗涂层:1)填角层由载有复合催化纳米粒子的MI-386载体粒子构成,其中该催化纳米粒子包含铂,2)包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化层由一群微米级载体粒子构成,其中该粒子群由载有含铂的复合催化纳米粒子的MI-386载体粒子和钯浸渍的MI-386粒子构成,和3)沸石层由含钯的铁交换沸石粒子构成。
在洗涂层配制剂的任一上述实施方案中,合并的洗涂层中铂与钯的总量的比率为8:1至1:1。在一些实施方案中,合并的洗涂层中铂与钯的总量的比率为4:1。
催化转化器和制造催化转化器的方法
在一些实施方案中,本发明提供催化转化器,其可包含本文所述的任何洗涂层和洗涂层构造。该催化转化器可用于各种用途,如柴油车,如轻型柴油车。
图1图解根据一些实施方案的催化转化器。催化活性材料包括在洗涂组合物中,将其涂布到基底上以形成经涂覆基底。将经涂覆基底114封装在绝缘材料112内,再将其封装在金属容器110(例如由不锈钢制成)内。描绘了热屏障108和气体传感器(例如氧气传感器)106。可以通过法兰104和118将该催化转化器固定到车辆的排气系统上。包括烃、一氧化碳和氮氧化物的原排放物的排气在102处进入催化转化器。随着原排放物经过催化转化器,它们与经涂覆基底上的催化活性材料反应,以产生在120处离开的水、二氧化碳和氮气的尾气排放。图1A是一段经涂覆基底114的放大视图,其显示经涂覆基底的蜂窝结构。下面更详细论述的经涂覆基底可并入用在车辆排放控制系统中的催化转化器中。
图2-8图解形成用于催化转化器的经涂覆基底的各种方法。在这些示例性方法中可以使用本文中公开的任何含催化剂的洗涂层或含沸石粒子的洗涂层。在使用填角洗涂层的任何示例性方法中可以使用本文中公开的任何填角洗涂层。
图2图解根据本发明的一些实施方案形成经涂覆基底的方法200。该方法包括用含沸石粒子的洗涂组合物涂布基底,其中该含沸石粒子的洗涂组合物包含高浓度的沸石粒子;和用包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的含催化剂的洗涂组合物涂布所得经涂覆基底以形成经涂覆基底,其中该含催化剂的洗涂组合物包含催化粉末。优选在各涂布步骤之间进行干燥过程和煅烧过程。这种构造被称作S-Z-C(基底-沸石层-催化剂层)。
在步骤210,将第一洗涂组合物——含沸石粒子的组合物——施加到基底上以用第一洗涂层涂布基底。该基底优选包含、基本由或由堇青石构成并包含蜂窝结构。但是,该基底预计也可以由其它材料和以如本文中论述的其它构造形成。
在步骤220,对基底进行第一干燥过程。这样的干燥过程的实例包括,但不限于,热干燥过程或快速干燥过程。
在步骤230,对基底进行第一煅烧过程。该煅烧过程的长度和温度预计可随特定实施方案中的组分的特性而变。
在步骤240,将第二洗涂组合物——包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的含催化剂的洗涂组合物——施加到基底上以用第二洗涂层涂布第一洗涂层。
在步骤250,对基底进行第二干燥过程。这样的干燥过程的实例包括,但不限于,热干燥过程或快速干燥过程。
在步骤260,对基底进行第二煅烧过程。该煅烧过程的长度和温度预计可随特定实施方案中的组分的特性而变。
在第二煅烧过程后,经涂覆基底在其表面上包括第一层和第二层。第一层包括高沸石浓度。布置在第一层上的第二层包括包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化材料。这种方法例示没有附加洗涂层的基底-沸石粒子-催化粉末构造(S-Z-C)的制造;该方法可以容易修改以在任何所示步骤之前或之后按需要施加附加洗涂层。优选在各涂布步骤之间进行干燥过程和煅烧过程。
图3A-C图解在根据本发明的一些实施方案的洗涂层涂布方法的不同阶段的经涂覆基底制造。
图3A图解用第一洗涂组合物涂布之前的基底310。基底310优选包含、基本由或由堇青石构成并包含蜂窝结构。但是,基底310的其它构造预计也在本发明的范围内。应该指出,图3A-C中的基底310的描绘仅图解被涂布的表面的一部分,因此图示为涂布到基底这一部分上的后续洗涂层据显示仅涂布基底这一部分的顶面。如果图3A-C中的基底310的描绘意在图解整个基底,洗涂层会被显示为涂布基底的整个表面而非如图3A-C中对所示基底部分描绘的那样仅涂布顶面。
图3B图解其表面已如图2中描绘的方法中所述用含沸石粒子的洗涂组合物涂布后的基底310。可以施加、干燥和煅烧包括沸石粒子的第一洗涂组合物。在基底310的表面上形成所得第一洗涂层320。这种第一洗涂层320包括高浓度的沸石粒子。
图3C图解已如图2中描绘的方法中所述用第二洗涂组合物涂布第一洗涂层320后的基底310。可以施加、干燥和煅烧含有包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化粉末的第二洗涂组合物。因此,在第一洗涂层320上形成第二洗涂层330。这种第二洗涂层330含有包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化活性粉末。这种经涂覆基底为没有附加洗涂层的基底-沸石粒子-催化粉末构造(S-Z-C);在所示任何层下方、上方或之间可以按需要包括附加洗涂层。
图5图解根据一些实施方案形成经涂覆基底的方法500。该方法包括:用一种洗涂组合物(其包含含催化粒子的组合物,该催化粒子包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分)(被称作含催化剂的洗涂组合物、含催化活性粉末的洗涂组合物或含催化剂粉末的洗涂组合物)涂布基底以形成经催化粒子涂覆基底;和用包含高浓度沸石粒子的另一后续洗涂组合物(被称作含沸石粒子的洗涂组合物)涂布所得经催化粒子涂覆基底以形成完全涂覆基底,其是催化粒子涂覆/沸石粒子涂覆的基底。优选在各涂布步骤之间进行干燥过程和煅烧过程。这种构造被称作S-C-Z(基底-催化剂层-沸石层)。
在步骤510,将第一洗涂组合物——包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的含催化粉末的组合物——施加到基底上以用第一洗涂层涂布基底。该基底优选包含、基本由或由堇青石构成并包含蜂窝结构。该基底预计也可以由其它材料和以如本文中论述的其它构造形成。
在步骤520,对基底进行第一干燥过程。这样的干燥过程的实例包括,但不限于,热干燥过程或快速干燥过程。
在步骤530,对基底进行第一煅烧过程。该煅烧过程的长度和温度预计可随特定实施方案中的组分的特性而变。
在步骤540,将第二洗涂组合物——含沸石粒子的洗涂组合物——施加到基底上以用第二洗涂层涂布第一洗涂层。
在步骤550,对基底进行第二干燥过程。这样的干燥过程的实例包括,但不限于,热干燥过程或快速干燥过程。
在步骤560,对基底进行第二煅烧过程。该煅烧过程的长度和温度预计可随特定实施方案中的组分的特性而变。
在第二煅烧过程后,经涂覆基底在其表面上包含第一层和第二层。第一层包括包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化材料。布置在第一层上的第二层包含高沸石浓度。这种方法例示没有附加洗涂层的基底-催化粉末-沸石粒子构造(S-C-Z)的制造;该方法可以容易修改以在任何所示步骤之前或之后按需要施加附加洗涂层。
图6A-C图解在根据一些实施方案的洗涂层涂布方法的不同阶段的经涂覆基底制造。
图6A图解用第一洗涂组合物涂布之前的基底610。基底610优选包含、基本由或由堇青石构成并包含蜂窝结构。但是,基底610的其它构造预计也在本发明的范围内。应该指出,图6A-C中的基底610的描绘仅图解被涂布的表面的一部分,因此图示为涂布到基底这一部分上的后续洗涂层据显示仅涂布基底这一部分的顶面。如果图6A-C中的基底610的描绘意在图解整个基底,则洗涂层会被显示为涂布基底的整个表面而非如图6A-C中对所示基底部分描绘的那样仅涂布顶面。
图6B图解其表面已如图5中描绘的方法中所述用含催化剂的洗涂组合物涂布后的基底610。可以施加、干燥和煅烧含有包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化粉末的第一洗涂组合物。在基底610的表面上形成所得第一洗涂层620。这种第一洗涂层620包含催化粉末。
图6C图解已如图5中描绘的方法中所述用第二洗涂组合物涂布第一洗涂层620后的基底610。可以施加、干燥和煅烧含有沸石粒子的第二洗涂组合物。因此,在第一洗涂层620上形成第二洗涂层630。这种第二洗涂层630优选以高浓度包含沸石粒子。这种经涂覆基底为没有附加洗涂层的基底-催化粉末-沸石粒子构造(S-C-Z);在所示任何层下方、上方或之间可以按需要包括附加洗涂层。
图7图解根据一些实施方案形成经涂覆基底的方法700。该方法包括用包含含氧化铝的填角洗涂组合物的洗涂组合物涂布基底;用后续洗涂组合物(其包含含催化粒子的组合物,该催化粒子包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分)(被称作含催化剂的洗涂组合物、含催化活性粉末的洗涂组合物或含催化剂粉末的洗涂组合物)涂布所得经填角涂覆基底以形成填角涂覆/催化剂粒子涂覆的基底;和用包含高浓度沸石粒子的另一后续洗涂组合物(被称作含沸石粒子的洗涂组合物)涂布所得填角涂覆/催化剂层涂覆的基底以形成完全涂覆基底,其是填角涂覆/催化剂粒子涂覆/沸石粒子涂覆的基底。优选在各涂布步骤之间进行干燥过程和煅烧过程。这种构造被称作S-F-C-Z(基底-填角层-催化剂层-沸石层)。
在步骤710,将第一洗涂组合物——填角洗涂组合物——施加到基底上以用第一洗涂层涂布基底。该基底优选包含、基本由或由堇青石构成并包含蜂窝结构。该基底预计也可以由其它材料和以如本文中论述的其它构造形成。
在步骤720,对基底进行第一干燥过程。这样的干燥过程的实例包括,但不限于,热干燥过程或快速干燥过程。
在步骤730,对基底进行第一煅烧过程。该煅烧过程的长度和温度预计可随特定实施方案中的组分的特性而变。
在步骤740,将第二洗涂组合物——包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的含催化剂的洗涂组合物——施加到基底上以用第二洗涂层涂布第一洗涂层。
在步骤750,对基底进行第二干燥过程。这样的干燥过程的实例包括,但不限于,热干燥过程或快速干燥过程。
在步骤760,对基底进行第二煅烧过程。该煅烧过程的长度和温度预计可随特定实施方案中的组分的特性而变。
在步骤770,将第三洗涂组合物——含沸石粒子的洗涂组合物——施加到基底上以用第三洗涂层涂布第二洗涂层。
在步骤780,对基底进行第三干燥过程。这样的干燥过程的实例包括,但不限于,热干燥过程或快速干燥过程。
在步骤790,对基底进行第三煅烧过程。该煅烧过程的长度和温度预计可随特定实施方案中的组分的特性而变。
在第三煅烧过程后,经涂覆基底在其表面上包含第一层、第二层和第三层。布置在基底上的第一层含有填角材料,如氧化铝。布置在第一层上的第二层包括包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化材料。布置在第二层上的第三层包含高沸石浓度。这种方法例示没有附加洗涂层的基底-填角-催化粉末-沸石粒子构造(S-F-C-Z)的制造;该方法可以容易修改以在任何所示步骤之前或之后按需要施加附加洗涂层。
图8A-D图解在根据一些实施方案的洗涂层涂布方法的不同阶段的经涂覆基底制造。
图8A图解用第一洗涂组合物涂布之前的基底810。基底810优选包含、基本由或由堇青石构成并包含蜂窝结构。但是,预计也可以使用基底810的其它构造。应该指出,图8A-D中的基底810的描绘仅图解被涂布的表面的一部分,因此图示为涂布到基底这一部分上的后续洗涂层据显示仅涂布基底这一部分的顶面。如果图8A-D中的基底810的描绘意在图解整个基底,则洗涂层会被显示为涂布基底的整个表面而非如图8A-D中对所示基底部分描绘的那样仅涂布顶面。
图8B图解其表面已如图7中描绘的方法中所述用填角洗涂组合物涂布后的基底810。可以施加、干燥和煅烧含有填角材料的第一洗涂组合物。在基底810的表面上形成所得第一洗涂层820。这种第一洗涂层820包含填角材料,如氧化铝。
图8C图解已如图7中描绘的方法中所述用第二洗涂组合物涂布第一洗涂层820后的基底810。可以施加、干燥和煅烧含有包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化粉末的第二洗涂组合物。因此,在第一洗涂层820上形成第二洗涂层830。这种第二洗涂层830包括包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化粉末。
图8D图解已如图7中描绘的方法中所述用第三洗涂组合物涂布第二洗涂层830后的基底810。可以施加、干燥和煅烧含有沸石粒子的第三组合物。因此,在第二洗涂层830上形成第三洗涂层840。这种第三洗涂层840优选以高浓度包含沸石粒子。这种经涂覆基底为没有附加洗涂层的基底-填角-催化粉末-沸石粒子构造(S-F-C-Z);在所示任何层下方、上方或之间可以按需要包括附加洗涂层。
尽管未显示,但本发明还包含形成根据S-F-Z-C(基底-填角层-沸石层-催化剂层)实施方案的经涂覆基底的方法。该方法包括用包含含氧化铝的填角洗涂组合物的洗涂组合物涂布基底;用后续洗涂组合物(其包含含沸石粒子的组合物)(被称作含沸石粒子的洗涂组合物)涂布所得经填角涂覆基底以形成填角涂覆/沸石粒子涂覆的基底;和用包含含有一种或多种等离子体生成的催化剂组分的催化剂粒子的另一后续洗涂组合物(被称作含催化剂的洗涂组合物、含催化活性粉末的洗涂组合物或含催化剂粉末的洗涂组合物)涂布所得经填角涂覆/经沸石层涂覆基底,以形成完全涂覆基底,其是填角涂覆/沸石粒子涂覆/催化剂粒子涂覆的基底。优选在各涂布步骤之间进行干燥过程和煅烧过程。这种构造被称作S-F-Z-C(基底-填角层-沸石层-催化剂层)。
图9显示没有附加洗涂层的以S-F-C-Z构造涂布的经涂覆基底中的单矩形通道900。基底通道的壁910已用填角洗涂层920,然后含催化剂的洗涂层(包含一种或多种等离子体生成的催化剂组分)930,然后含沸石粒子的洗涂层940涂布。当经涂覆基底在催化转化器中用作排放控制系统的一部分时,排气经过通道腔950。
排气系统、车辆和排放性能
在本发明的一些实施方案中,将如本文中公开的经涂覆基底装在位于配置成从内燃机中接收排气的位置中(如内燃机的排气系统)的催化转化器中。该催化转化器可用于柴油机(如轻型柴油机)的排气。该催化转化器可安装在含有柴油机(如轻型柴油机)的车辆上。
将该经涂覆基底置于如图1中所示的外壳中,可再将其置于内燃机的排气系统(也称作排气处理系统)中。该内燃机可以是柴油机,如轻型柴油机,如轻型柴油车的发动机。该内燃机的排气系统接收发动机的排气,通常送入排气歧管,并将该排气输往排气处理系统。催化转化器构成排气系统的一部分并通常被称作柴油机氧化催化剂(DOC)。该排气系统还可包括柴油机微粒过滤器(DPF)和/或选择性催化还原单元(SCR单元)和/或贫NOx捕集器(LNT);在从发动机接收排气的顺序上,典型布置是DOC-DPF和DOC-DPF-SCR。该排气系统还可包括其它组件,如氧气传感器、HEGO(经加热排气的含氧量)传感器、UEGO(宽域排气氧(universalexhaustgasoxygen))传感器、其它气体的传感器和温度传感器。该排气系统还可包括控制器,如发动机控制单元(ECU)、微处理器或发动机管理计算机,其可以调节车辆的各种参数(燃料流速、燃料/空气比、燃料喷射、发动机正时、气门正时等)以优化到达排气处理系统的排气的组分,从而管理释放到环境中的排气。
“处理”排气,如来自柴油机,如轻型柴油机的排气是指排气在释放到环境中之前经过排气系统(排气处理系统)。如上所述,发动机的排气在释放到环境中之前通常会流经包含柴油机氧化催化剂和柴油机微粒过滤器的排气系统或包含柴油机氧化催化剂、柴油机微粒过滤器和选择性催化还原单元(SCR)的排气系统。
TheUnitedStatesEnvironmentalProtectionAgency将“轻型柴油车”(“LDDV”)定义为具有8,500磅或更低的车辆总重额定值并主要设计成运送人或财物的柴油供能机动车而非柴油公交车。在欧洲,“轻型柴油机”已被认为是3.5公吨或更低(7,716磅或更低)的车辆中所用的发动机(参见Europeandirectives1992/21EC和1995/48EC)。在本发明的一些实施方案中,轻型柴油车是重量为大约8,500磅或更低或大约7,700磅或更低的柴油车,且轻型柴油机是轻型柴油车中所用的发动机。
当用于催化转化器时,本文中公开的经涂覆基底可提供优于其它催化转化器的显著改进。该经涂覆基底中的沸石在排气仍冷时充当排气的中间存储装置。不合意气体(包括但不限于烃、一氧化碳和氮氧化物或NOx)在冷启动期间在催化剂尚无活性时吸附到沸石上,并稍后在催化剂达到足以有效分解气体的温度(即起燃温度)时释放。
在一些实施方案中,使用本文中公开的经涂覆基底的催化转化器和排气处理系统表现出3400毫克/英里或更少的CO排放和400毫克/英里或更少的NOx排放;3400毫克/英里或更少的CO排放和200毫克/英里或更少的NOx排放;或1700毫克/英里或更少的CO排放和200毫克/英里或更少的NOx排放。用作催化转化器基底的所公开的经涂覆基底可用在排放系统中以满足或超越这些标准。在一些实施方案中,该经涂覆基底用在配置DOC-DPF或DOC-DPF-SCR中的催化转化器(柴油机氧化催化剂)中以满足或超越这些标准。
欧洲的排放限额概括在URLeuropa.eu/legislation_summaries/environment/air_pollution/l28186_en.htm中。在2009年9月生效的欧5排放标准规定500mg/kmCO排放、180mg/kmNOx排放和230mg/kmHC(烃)+NOx排放的限额。预定在2014年9月实施的欧6排放标准规定500mg/kmCO排放、80mg/kmNOx排放和170mg/kmHC(烃)+NOx排放的限额。所公开的催化转化器基底可用在排放系统中以满足或超越这些标准。在一些实施方案中,该经涂覆基底用在配置DOC-DPF或DOC-DPF-SCR中的催化转化器(柴油机氧化催化剂)中以满足或超越这些标准。
在一些实施方案中,用载有5.0g/l或更少PGM的本发明的经涂覆基底制成的催化转化器表现出比仅用湿化学法制成并具有相同或类似的PGM载量的催化转化器低至少5℃的一氧化碳起燃温度。在一些实施方案中,用载有5.0g/l或更少PGM的本发明的经涂覆基底制成的催化转化器表现出比仅用湿化学法制成并具有相同或类似的PGM载量的催化转化器低至少10℃的一氧化碳起燃温度。在一些实施方案中,用载有4.0g/l或更少PGM的本发明的经涂覆基底制成的催化转化器表现出比仅用湿化学法制成并具有相同或类似的PGM载量的催化转化器低至少5℃的一氧化碳起燃温度。在一些实施方案中,用本发明的经涂覆基底制成的催化转化器在运行大约50,000公里、大约50,000英里、大约75,000公里、大约75,000英里、大约100,000公里、大约100,000英里、大约125,000公里、大约125,000英里、大约150,000公里或大约150,000英里后(对于本发明的经涂覆基底制成的催化转化器和对比催化转化器都如此)表现出任一上述性能标准。
在一些实施方案中,用本发明的经涂覆基底制成的催化转化器表现出在仅用湿化学法制成的催化转化器的一氧化碳起燃温度的+/-3℃内的一氧化碳起燃温度,同时用经涂覆基底制成的催化转化器使用比仅用湿化学法制成的催化转化器少30%的催化剂。在一些实施方案中,用本发明的经涂覆基底制成的催化转化器在运行大约50,000公里、大约50,000英里、大约75,000公里、大约75,000英里、大约100,000公里、大约100,000英里、大约125,000公里、大约125,000英里、大约150,000公里或大约150,000英里后(对于本发明的经涂覆基底制成的催化转化器和对比催化转化器都如此)表现出这一性能。
在一些实施方案中,用本发明的经涂覆基底制成的催化转化器表现出在仅用湿化学法制成的催化转化器的一氧化碳起燃温度的+/-2℃内的一氧化碳起燃温度,同时用经涂覆基底制成的催化转化器使用比仅用湿化学法制成的催化转化器少30%的催化剂。在一些实施方案中,用本发明的经涂覆基底制成的催化转化器在运行大约50,000公里、大约50,000英里、大约75,000公里、大约75,000英里、大约100,000公里、大约100,000英里、大约125,000公里、大约125,000英里、大约150,000公里或大约150,000英里后(对于本发明的经涂覆基底制成的催化转化器和对比催化转化器都如此)表现出这一性能。
在一些实施方案中,用本发明的经涂覆基底制成的催化转化器表现出在仅用湿化学法制成的催化转化器的一氧化碳起燃温度的+/-4℃内的一氧化碳起燃温度,同时用经涂覆基底制成的催化转化器使用比仅用湿化学法制成的催化转化器少40%的催化剂。在一些实施方案中,用本发明的经涂覆基底制成的催化转化器在运行大约50,000公里、大约50,000英里、大约75,000公里、大约75,000英里、大约100,000公里、大约100,000英里、大约125,000公里、大约125,000英里、大约150,000公里或大约150,000英里后(对于本发明的经涂覆基底制成的催化转化器和对比催化转化器都如此)表现出这一性能。
在一些实施方案中,用本发明的经涂覆基底制成的催化转化器表现出在仅用湿化学法制成的催化转化器的一氧化碳起燃温度的+/-2℃内的一氧化碳起燃温度,同时用经涂覆基底制成的催化转化器使用比仅用湿化学法制成的催化转化器少40%的催化剂。在一些实施方案中,用本发明的经涂覆基底制成的催化转化器在运行大约50,000公里、大约50,000英里、大约75,000公里、大约75,000英里、大约100,000公里、大约100,000英里、大约125,000公里、大约125,000英里、大约150,000公里或大约150,000英里后(对于本发明的经涂覆基底制成的催化转化器和对比催化转化器都如此)表现出这一性能。
在一些实施方案中,用本发明的经涂覆基底制成的催化转化器表现出在仅用湿化学法制成的催化转化器的一氧化碳起燃温度的+/-5℃内的一氧化碳起燃温度,同时用本发明的经涂覆基底制成的催化转化器使用比仅用湿化学法制成的催化转化器少50%的催化剂。在一些实施方案中,用本发明的经涂覆基底制成的催化转化器在运行大约50,000公里、大约50,000英里、大约75,000公里、大约75,000英里、大约100,000公里、大约100,000英里、大约125,000公里、大约125,000英里、大约150,000公里或大约150,000英里后(对于本发明的经涂覆基底制成的催化转化器和对比催化转化器都如此)表现出这一性能。
在一些实施方案中,用本发明的经涂覆基底制成的催化转化器表现出在仅用湿化学法制成的催化转化器的一氧化碳起燃温度的+/-2℃内的一氧化碳起燃温度,同时用本发明的经涂覆基底制成的催化转化器使用比仅用湿化学法制成的催化转化器少50%的催化剂。在一些实施方案中,用本发明的经涂覆基底制成的催化转化器在运行大约50,000公里、大约50,000英里、大约75,000公里、大约75,000英里、大约100,000公里、大约100,000英里、大约125,000公里、大约125,000英里、大约150,000公里或大约150,000英里后(对于本发明的经涂覆基底制成的催化转化器和对比催化转化器都如此)表现出这一性能。
在一些实施方案中,用在柴油机或柴油车,如轻型柴油机或轻型柴油车上的用本发明的经涂覆基底制成的催化转化器符合UnitedStatesEPA排放要求,同时使用比符合相同标准的仅用湿化学法制成的催化转化器少至少大约30%、少最多大约30%、少至少大约40%、少最多大约40%、少至少大约50%或少最多大约50%的铂族金属或铂族金属载量。在一些实施方案中,该经涂覆基底用在配置DOC-DPF或DOC-DPF-SCR中的催化转化器(柴油机氧化催化剂)中以满足或超越这些标准。该排放要求可以是中间寿命要求或全寿命要求。该要求可以是TLEV要求、LEV要求或ULEV要求。在一些实施方案中,用本发明的经涂覆基底制成的催化转化器在运行大约50,000公里、大约50,000英里、大约75,000公里、大约75,000英里、大约100,000公里、大约100,000英里、大约125,000公里、大约125,000英里、大约150,000公里或大约150,000英里后(对于本发明的经涂覆基底制成的催化转化器和对比催化转化器都如此)表现出任一上述性能标准。
在一些实施方案中,用在柴油机或柴油车,如轻型柴油机或轻型柴油车上的用本发明的经涂覆基底制成的催化转化器符合EPATLEV/LEV中间寿命要求。在一些实施方案中,用在柴油机或柴油车,如轻型柴油机或轻型柴油车上的用本发明的经涂覆基底制成的催化转化器符合EPATLEV/LEV全寿命要求。在一些实施方案中,用在柴油机或柴油车,如轻型柴油机或轻型柴油车上的用本发明的经涂覆基底制成的催化转化器符合EPAULEV中间寿命要求。在一些实施方案中,用在柴油机或柴油车,如轻型柴油机或轻型柴油车上的用本发明的经涂覆基底制成的催化转化器符合EPAULEV全寿命要求。在一些实施方案中,该经涂覆基底用在配置DOC-DPF或DOC-DPF-SCR中的催化转化器(柴油机氧化催化剂)中以满足或超越这些标准。在一些实施方案中,用本发明的经涂覆基底制成的催化转化器在运行大约50,000公里、大约50,000英里、大约75,000公里、大约75,000英里、大约100,000公里、大约100,000英里、大约125,000公里、大约125,000英里、大约150,000公里或大约150,000英里后表现出任一上述性能标准。
在一些实施方案中,用在柴油机或柴油车,如轻型柴油机或轻型柴油车上的用本发明的经涂覆基底制成的催化转化器符合EPATLEV/LEV中间寿命要求,同时使用比符合该标准的仅用湿化学法制成的催化转化器少至少大约30%、少最多大约30%、少至少大约40%、少最多大约40%、少至少大约50%或少最多大约50%,的铂族金属或铂族金属载量。在一些实施方案中,用在柴油机或柴油车,如轻型柴油机或轻型柴油车上的用本发明的经涂覆基底制成的催化转化器符合EPATLEV/LEV全寿命要求,同时使用比符合该标准的仅用湿化学法制成的催化转化器少至少大约30%、少最多大约30%、少至少大约40%、少最多大约40%、少至少大约50%或少最多大约50%的铂族金属或铂族金属载量。在一些实施方案中,用在柴油机或柴油车,如轻型柴油机或轻型柴油车上的用本发明的经涂覆基底制成的催化转化器符合EPAULEV中间寿命要求,同时使用比符合该标准的仅用湿化学法制成的催化转化器少至少大约30%、少最多大约30%、少至少大约40%、少最多大约40%、少至少大约50%或少最多大约50%的铂族金属或铂族金属载量。在一些实施方案中,用在柴油机或柴油车,如轻型柴油机或轻型柴油车上的用本发明的经涂覆基底制成的催化转化器符合EPAULEV全寿命要求,同时使用比符合该标准的仅用湿化学法制成的催化转化器少至少大约30%、少最多大约30%、少至少大约40%、少最多大约40%、少至少大约50%或少最多大约50%的铂族金属或铂族金属载量。在一些实施方案中,该经涂覆基底用在配置DOC-DPF或DOC-DPF-SCR中的催化转化器(柴油机氧化催化剂)中以满足或超越这些标准。在一些实施方案中,用本发明的经涂覆基底制成的催化转化器在运行大约50,000公里、大约50,000英里、大约75,000公里、大约75,000英里、大约100,000公里、大约100,000英里、大约125,000公里、大约125,000英里、大约150,000公里或大约150,000英里后(对于本发明的经涂覆基底制成的催化转化器和对比催化转化器都如此)表现出任一上述性能标准。
在一些实施方案中,用在柴油机或柴油车,如轻型柴油机或轻型柴油车上的用本发明的经涂覆基底制成的催化转化器符合欧5要求。在一些实施方案中,用在柴油机或柴油车,如轻型柴油机或轻型柴油车上的用本发明的经涂覆基底制成的催化转化器符合欧6要求。在一些实施方案中,该经涂覆基底用在配置DOC-DPF或DOC-DPF-SCR中的催化转化器(柴油机氧化催化剂)中以满足或超越这些标准。在一些实施方案中,用本发明的经涂覆基底制成的催化转化器在运行大约50,000公里、大约50,000英里、大约75,000公里、大约75,000英里、大约100,000公里、大约100,000英里、大约125,000公里、大约125,000英里、大约150,000公里或大约150,000英里后表现出任一上述性能标准。
在一些实施方案中,用在柴油机或柴油车,如轻型柴油机或轻型柴油车上的用本发明的经涂覆基底制成的催化转化器符合欧5要求,同时使用比符合欧5要求的仅用湿化学法制成的催化转化器少至少大约30%、少最多大约30%、少至少大约40%、少最多大约40%、少至少大约50%、或少最多大约50%的铂族金属或铂族金属载量。在一些实施方案中,该经涂覆基底用在配置DOC-DPF或DOC-DPF-SCR中的催化转化器(柴油机氧化催化剂)中以满足或超越这些标准。在一些实施方案中,用本发明的经涂覆基底制成的催化转化器在运行大约50,000公里、大约50,000英里、大约75,000公里、大约75,000英里、大约100,000公里、大约100,000英里、大约125,000公里、大约125,000英里、大约150,000公里或大约150,000英里后(对于本发明的经涂覆基底制成的催化转化器和对比催化转化器都如此)表现出任一上述性能标准。
在一些实施方案中,用在柴油机或柴油车,如轻型柴油机或轻型柴油车上的用本发明的经涂覆基底制成的催化转化器符合欧6要求,同时使用比符合欧6要求的仅用湿化学法制成的催化转化器少至少大约30%、少最多大约30%、少至少大约40%、少最多大约40%、少至少大约50%或少最多大约50%的铂族金属或铂族金属载量。在一些实施方案中,该经涂覆基底用在配置DOC-DPF或DOC-DPF-SCR中的催化转化器(柴油机氧化催化剂)中以满足或超越这些标准。在一些实施方案中,用本发明的经涂覆基底制成的催化转化器在运行大约50,000公里、大约50,000英里、大约75,000公里、大约75,000英里、大约100,000公里、大约100,000英里、大约125,000公里、大约125,000英里、大约150,000公里或大约150,000英里后(对于本发明的经涂覆基底制成的催化转化器和对比催化转化器都如此)表现出任一上述性能标准。
在一些实施方案中,用在柴油机或柴油车,如轻型柴油机或轻型柴油车上的用本发明的经涂覆基底制成的催化转化器表现出4200毫克/英里或更低的一氧化碳排放。在一些实施方案中,用本发明的经涂覆基底制成并用在柴油机或柴油车,如轻型柴油机或轻型柴油车上的催化转化器表现出3400毫克/英里或更低的一氧化碳排放。在一些实施方案中,用本发明的经涂覆基底制成并用在柴油机或柴油车,如轻型柴油机或轻型柴油车上的催化转化器表现出2100毫克/英里或更低的一氧化碳排放。在另一实施方案中,用本发明的经涂覆基底制成并用在柴油机或柴油车,如轻型柴油机或轻型柴油车上的催化转化器表现出1700毫克/英里或更低的一氧化碳排放。在一些实施方案中,该经涂覆基底用在配置DOC-DPF或DOC-DPF-SCR中的催化转化器(柴油机氧化催化剂)中以满足或超越这些标准。在一些实施方案中,用本发明的经涂覆基底制成的催化转化器在运行大约50,000公里、大约50,000英里、大约75,000公里、大约75,000英里、大约100,000公里、大约100,000英里、大约125,000公里、大约125,000英里、大约150,000公里或大约150,000英里后表现出任一上述性能标准。
在一些实施方案中,用本发明的经涂覆基底制成并用在柴油机或柴油车,如轻型柴油机或轻型柴油车上的催化转化器表现出500毫克/公里或更低的一氧化碳排放。在一些实施方案中,用本发明的经涂覆基底制成并用在柴油机或柴油车,如轻型柴油机或轻型柴油车上的催化转化器表现出375毫克/公里或更低的一氧化碳排放。在一些实施方案中,用本发明的经涂覆基底制成并用在柴油机或柴油车,如轻型柴油机或轻型柴油车上的催化转化器表现出250毫克/公里或更低的一氧化碳排放。在一些实施方案中,该经涂覆基底用在配置DOC-DPF或DOC-DPF-SCR中的催化转化器(柴油机氧化催化剂)中以满足或超越这些标准。在一些实施方案中,用本发明的经涂覆基底制成的催化转化器在运行大约50,000公里、大约50,000英里、大约75,000公里、大约75,000英里、大约100,000公里、大约100,000英里、大约125,000公里、大约125,000英里、大约150,000公里或大约150,000英里后表现出任一上述性能标准。
在一些实施方案中,用本发明的经涂覆基底制成并用在柴油机或柴油车,如轻型柴油机或轻型柴油车上的催化转化器表现出180毫克/公里或更低的NOx排放。在一些实施方案中,用本发明的经涂覆基底制成并用在柴油机或柴油车,如轻型柴油机或轻型柴油车上的催化转化器表现出80毫克/公里或更低的NOx排放。在一些实施方案中,用本发明的经涂覆基底制成并用在柴油机或柴油车,如轻型柴油机或轻型柴油车上的催化转化器表现出40毫克/公里或更低的NOx排放。在一些实施方案中,该经涂覆基底用在配置DOC-DPF或DOC-DPF-SCR中的催化转化器(柴油机氧化催化剂)中以满足或超越这些标准。在一些实施方案中,用本发明的经涂覆基底制成的催化转化器在运行大约50,000公里、大约50,000英里、大约75,000公里、大约75,000英里、大约100,000公里、大约100,000英里、大约125,000公里、大约125,000英里、大约150,000公里或大约150,000英里后表现出任一上述性能标准。
在一些实施方案中,用本发明的经涂覆基底制成并用在柴油机或柴油车,如轻型柴油机或轻型柴油车上的催化转化器表现出230毫克/公里或更低的NOx+HC排放。在一些实施方案中,用本发明的经涂覆基底制成并用在柴油机或柴油车,如轻型柴油机或轻型柴油车上的催化转化器表现出170毫克/公里或更低的NOx+HC排放。在一些实施方案中,用本发明的经涂覆基底制成并用在柴油机或柴油车,如轻型柴油机或轻型柴油车上的催化转化器表现出85毫克/公里或更低的NOx+HC排放。在一些实施方案中,该经涂覆基底用在配置DOC-DPF或DOC-DPF-SCR中的催化转化器(柴油机氧化催化剂)中以满足或超越这些标准。在一些实施方案中,用本发明的经涂覆基底制成的催化转化器在运行大约50,000公里、大约50,000英里、大约75,000公里、大约75,000英里、大约100,000公里、大约100,000英里、大约125,000公里、大约125,000英里、大约150,000公里或大约150,000英里后表现出任一上述性能标准。
在一些实施方案中,用本发明的经涂覆基底制成并用在柴油机或柴油车,如轻型柴油机或轻型柴油车上的催化转化器表现出500毫克/公里或更低的一氧化碳排放,同时使用比表现出相同或类似排放的仅用湿化学法制成的催化转化器少至少大约30%、少最多大约30%、少至少大约40%、少最多大约40%、少至少大约50%或少最多大约50%的铂族金属或铂族金属载量。在一些实施方案中,用本发明的经涂覆基底制成并用在柴油机或柴油车,如轻型柴油机或轻型柴油车上的催化转化器表现出375毫克/公里或更低的一氧化碳排放,同时使用比表现出相同或类似排放的仅用湿化学法制成的催化转化器少至少大约30%、少最多大约30%、少至少大约40%、少最多大约40%、少至少大约50%或少最多大约50%的铂族金属或铂族金属载量。在一些实施方案中,用本发明的经涂覆基底制成并用在柴油机或柴油车,如轻型柴油机或轻型柴油车上的催化转化器表现出250毫克/公里或更低的一氧化碳排放,同时使用比表现出相同或类似排放的仅用湿化学法制成的催化转化器少至少大约30%、少最多大约30%、少至少大约40%、少最多大约40%、少至少大约50%或少最多大约50%的铂族金属或铂族金属载量。在一些实施方案中,该经涂覆基底用在配置DOC-DPF或DOC-DPF-SCR中的催化转化器(柴油机氧化催化剂)中以满足或超越这些标准。在一些实施方案中,用本发明的经涂覆基底制成的催化转化器在运行大约50,000公里、大约50,000英里、大约75,000公里、大约75,000英里、大约100,000公里、大约100,000英里、大约125,000公里、大约125,000英里、大约150,000公里或大约150,000英里后(对于本发明的经涂覆基底制成的催化转化器和对比催化转化器都如此)表现出任一上述性能标准。
在一些实施方案中,用本发明的经涂覆基底制成并用在柴油机或柴油车,如轻型柴油机或轻型柴油车上的催化转化器表现出180毫克/公里或更低的NOx排放,同时使用比表现出相同或类似排放的仅用湿化学法制成的催化转化器少至少大约30%、少最多大约30%、少至少大约40%、少最多大约40%、少至少大约50%或少最多大约50%的铂族金属或铂族金属载量。在一些实施方案中,用本发明的经涂覆基底制成并用在柴油机或柴油车,如轻型柴油机或轻型柴油车上的催化转化器表现出80毫克/公里或更低的NOx排放,同时使用比表现出相同或类似排放的仅用湿化学法制成的催化转化器少至少大约30%、少最多大约30%、少至少大约40%、少最多大约40%、少至少大约50%或少最多大约50%的铂族金属或铂族金属载量。在一些实施方案中,用本发明的经涂覆基底制成并用在柴油机或柴油车,如轻型柴油机或轻型柴油车上的催化转化器表现出40毫克/公里或更低的NOx排放,同时使用比表现出相同或类似排放的仅用湿化学法制成的催化转化器少至少大约30%、少最多大约30%、少至少大约40%、少最多大约40%、少至少大约50%或少最多大约50%的铂族金属或铂族金属载量。在一些实施方案中,该经涂覆基底用在配置DOC-DPF或DOC-DPF-SCR中的催化转化器(柴油机氧化催化剂)中以满足或超越这些标准。在一些实施方案中,用本发明的经涂覆基底制成的催化转化器在运行大约50,000公里、大约50,000英里、大约75,000公里、大约75,000英里、大约100,000公里、大约100,000英里、大约125,000公里、大约125,000英里、大约150,000公里或大约150,000英里后(对于本发明的经涂覆基底制成的催化转化器和对比催化转化器都如此)表现出任一上述性能标准。
在一些实施方案中,用本发明的经涂覆基底制成并用在柴油机或柴油车,如轻型柴油机或轻型柴油车上的催化转化器表现出230毫克/公里或更低的NOx+HC排放,同时使用比表现出相同或类似排放的仅用湿化学法制成的催化转化器少至少大约30%、少最多大约30%、少至少大约40%、少最多大约40%、少至少大约50%或少最多大约50%的铂族金属或铂族金属载量。在一些实施方案中,用本发明的经涂覆基底制成并用在柴油机或柴油车,如轻型柴油机或轻型柴油车上的催化转化器表现出170毫克/公里或更低的NOx+HC排放,同时使用比表现出相同或类似排放的仅用湿化学法制成的催化转化器少至少大约30%、少最多大约30%、少至少大约40%、少最多大约40%、少至少大约50%或少最多大约50%的铂族金属或铂族金属载量。在一些实施方案中,用本发明的经涂覆基底制成并用在柴油机或柴油车,如轻型柴油机或轻型柴油车上的催化转化器表现出85毫克/公里或更低的NOx+HC排放,同时使用比表现出相同或类似排放的仅用湿化学法制成的催化转化器少至少大约30%、少最多大约30%、少至少大约40%、少最多大约40%、少至少大约50%或少最多大约50%的铂族金属或铂族金属载量。在一些实施方案中,该经涂覆基底用在配置DOC-DPF或DOC-DPF-SCR中的催化转化器(柴油机氧化催化剂)中以满足或超越这些标准。在一些实施方案中,用本发明的经涂覆基底制成的催化转化器在运行大约50,000公里、大约50,000英里、大约75,000公里、大约75,000英里、大约100,000公里、大约100,000英里、大约125,000公里、大约125,000英里、大约150,000公里或大约150,000英里后(对于本发明的经涂覆基底制成的催化转化器和对比催化转化器都如此)表现出任一上述性能标准。
在一些实施方案中,为了上述对比,用本发明的基底制成的催化转化器的铂族金属节省(降低)是与1)用于所公开的用途(例如用在柴油机或柴油车,如轻型柴油机或轻型柴油车上)的使用湿化学制成的市售催化转化器,或2)仅用湿化学制成的催化转化器(其使用实现所示性能标准的最低量的铂族金属)比较的。
在一些实施方案中,为了上述对比,根据本发明的经涂覆基底和市售催化转化器中所用的催化剂或仅用湿化学法制成的催化剂都在测试前老化(老化相同量)。在一些实施方案中,根据本发明的经涂覆基底和市售催化转化器中所用的催化剂基底或仅用湿化学法制成的催化剂基底都老化至大约(或最多大约)50,000公里、大约(或最多大约)50,000英里、大约(或最多大约)75,000公里、大约(或最多大约)75,000英里、大约(或最多大约)100,000公里、大约(或最多大约)100,000英里、大约(或最多大约)125,000公里、大约(或最多大约)125,000英里、大约(或最多大约)150,000公里或大约(或最多大约)150,000英里。在一些实施方案中,为了上述对比,根据本发明的经涂覆基底,和市售催化转化器中所用的催化剂基底或仅用湿化学法制成的催化剂基底都在测试前人工老化(老化相同量)。在一些实施方案中,它们通过加热到大约400℃、大约500℃、大约600℃、大约700℃、大约800℃、大约900℃、大约1000℃、大约1100℃或大约1200℃大约(或最多大约)4小时、大约(或最多大约)6小时、大约(或最多大约)8小时、大约(或最多大约)10小时、大约(或最多大约)12小时、大约(或最多大约)14小时、大约(或最多大约)16小时、大约(或最多大约)18小时、大约(或最多大约)20小时、大约(或最多大约)22小时或大约(或最多大约)24小时而人工老化。在一些实施方案中,它们通过加热到大约800℃大约16小时而人工老化。
在一些实施方案中,为了上述对比,用本发明的基底制成的催化转化器的铂族金属节省(降低)是与1)用于所公开的用途(例如用在柴油机或柴油车,如轻型柴油机或轻型柴油车上)的仅用湿化学制成的市售催化转化器,或2)仅用湿化学制成的催化转化器(其使用实现所示性能标准的最低量的铂族金属)比较的,并在根据本发明的经涂覆基底和市售催化剂或具有实现所示性能标准的最低量PGM的仅用湿化学制成的催化剂中所用的催化基底如上所述老化后。
在一些实施方案中,对于使用本发明的经涂覆基底的上述催化转化器、对于采用使用本发明的经涂覆基底的催化转化器的排气处理系统和对于使用这些催化转化器和排气处理系统的车辆,该催化转化器作为柴油机氧化催化剂与柴油机微粒过滤器一起使用,或该催化转化器作为柴油机氧化催化剂与柴油机微粒过滤器和选择性催化还原单元一起使用,以满足或超越上述CO和/或NOx和/或HC标准。
示例性实施方案
通过下列实施方案进一步描述本发明。各实施方案的特征可在适当和实用时与任何其它实施方案组合。
实施方案1.一种经涂覆基底,其包含:
基底;
包含铁交换沸石粒子的洗涂层,和
包含催化活性Nano-on-Nano-on-micro(NNm)粒子的洗涂层,所述催化活性Nano-on-Nano-on-micro(NNm)粒子包含粘合到微米级载体粒子上的复合纳米粒子,且所述复合纳米粒子包含载体纳米粒子和催化纳米粒子。
实施方案2.实施方案1的经涂覆基底,其中所述铁交换沸石粒子包含大约0.5重量%至大约15重量%铁。
实施方案3.实施方案1的经涂覆基底,其中所述铁交换沸石粒子包含大约1重量%至大约10重量%铁。
实施方案4.实施方案1的经涂覆基底,其中所述铁交换沸石粒子包含大约2重量%至大约5重量%铁。
实施方案5.实施方案1的经涂覆基底,其中所述铁交换沸石粒子包含大约3重量%铁。
实施方案6.实施方案1的经涂覆基底,其中在所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂层上形成所述包含铁交换沸石粒子的洗涂层。
实施方案7.实施方案1的经涂覆基底,其中在所述包含铁交换沸石粒子的洗涂层上形成所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂层。
实施方案8.实施方案1的经涂覆基底,其中所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂层进一步包含由含钯的微米级粒子构成的填料。
实施方案9.实施方案8的经涂覆基底,其中所述填料是氧化铝。
实施方案10.实施方案1-10任一项的经涂覆基底,其中所述铁交换沸石粒子进一步包含钯。
实施方案11.实施方案1-10任一项的经涂覆基底,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含至少一种铂族金属。
实施方案12.实施方案1-11任一项的经涂覆基底,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含铂。
实施方案13.实施方案1-12任一项的经涂覆基底,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含铂和钯。
实施方案14.实施方案13的经涂覆基底,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含大约8:1至大约1:1重量比的铂和钯。
实施方案15.实施方案13或14的经涂覆基底,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含大约7:1至大约2:1重量比的铂和钯。
实施方案16.实施方案13-15任一项的经涂覆基底,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含大约6:1至大约3:1重量比的铂和钯。
实施方案17.实施方案13-16任一项的经涂覆基底,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含大约5:1至大约3.5:1重量比的铂和钯。
实施方案18.实施方案13-17任一项的经涂覆基底,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含大约4:1重量比的铂和钯。
实施方案19.实施方案1-18任一项的经涂覆基底,其中所述载体纳米粒子具有大约10纳米至大约20纳米的平均直径。
实施方案20.实施方案1-19任一项的经涂覆基底,其中所述载体纳米粒子具有大约1纳米至大约5纳米的平均直径。
实施方案21.实施方案1-20任一项的经涂覆基底,其中所述包含铁交换沸石粒子的洗涂层进一步包含金属氧化物粒子和勃姆石粒子。
实施方案22.实施方案21的经涂覆基底,其中所述金属氧化物粒子是氧化铝粒子。
实施方案23.实施方案1-22任一项的经涂覆基底,其中所述铁交换沸石粒子构成所述包含铁交换沸石粒子的洗涂层中的铁交换沸石粒子、金属氧化物粒子和勃姆石粒子的混合物的60重量%至80重量%。
实施方案24.实施方案1-23任一项的经涂覆基底,其中所述勃姆石粒子构成所述包含铁交换沸石粒子的洗涂层中的铁交换沸石粒子、金属氧化物粒子和勃姆石粒子的混合物的2重量%至5重量%。
实施方案25.实施方案1-24任一项的经涂覆基底,其中所述金属氧化物粒子构成所述包含铁交换沸石粒子的洗涂层中的铁交换沸石粒子、金属氧化物粒子和勃姆石粒子的混合物的15重量%至38重量%。
实施方案26.实施方案1-25任一项的经涂覆基底,其中所述包含铁交换沸石粒子的洗涂层不包括铂族金属。
实施方案27.实施方案1-26任一项的经涂覆基底,其中所述包含铁交换沸石粒子的洗涂层中的铁交换沸石粒子各自具有0.2微米至8微米的直径。
实施方案28.实施方案1-27任一项的经涂覆基底,其中所述包含催化活性Nano-on-Nano-onmicro(NNm)粒子的洗涂层进一步包含勃姆石粒子和二氧化硅粒子。
实施方案29.实施方案1-28任一项的经涂覆基底,其中所述包含催化活性Nano-on-Nano-onmicro(NNm)粒子的洗涂层基本不含沸石。
实施方案30.实施方案29的经涂覆基底,其中所述催化活性Nano-on-Nano-onmicro(NNm)粒子构成所述包含催化活性粒子的洗涂层中的催化活性Nano-on-Nano-onmicro(NNm)粒子、勃姆石粒子和二氧化硅粒子的总和的35重量%至95重量%。
实施方案31.实施方案29或30的经涂覆基底,其中所述二氧化硅粒子以所述包含催化活性Nano-on-Nano-onmicro(NNm)粒子的洗涂层中的催化活性Nano-on-Nano-onmicro(NNm)粒子、勃姆石粒子和二氧化硅粒子的总和的最多20重量%的量存在。
实施方案32.实施方案29-31任一项的经涂覆基底,其中所述勃姆石粒子构成所述包含催化活性Nano-on-Nano-onmicro(NNm)粒子的洗涂层中的催化活性Nano-on-Nano-onmicro(NNm)粒子、勃姆石粒子和二氧化硅粒子的总和的2重量%至5重量%。
实施方案33.实施方案29的经涂覆基底,其中所述包含催化活性Nano-on-Nano-onmicro(NNm)粒子的洗涂层包含92重量%的所述催化活性Nano-on-Nano-onmicro(NNm)粒子、3重量%的勃姆石粒子和5重量%的二氧化硅粒子。
实施方案34.实施方案1-33任一项的经涂覆基底,其中所述基底包含堇青石。
实施方案35.实施方案1-34任一项的经涂覆基底,其中所述基底包含蜂窝结构。
实施方案36.实施方案1-35任一项的经涂覆基底,其中所述包含铁交换沸石粒子的洗涂层具有25g/l至90g/l的稠度(thickness)。
实施方案37.实施方案1-36任一项的经涂覆基底,其中所述包含催化活性Nano-on-Nano-onmicro(NNm)粒子的洗涂层具有50g/l至250g/l的稠度(thickness)。
实施方案38.实施方案1-37任一项的经涂覆基底,其进一步包含直接沉积在基底上的填角层。
实施方案39.实施方案38的经涂覆基底,其中所述填角层包含沸石粒子。
实施方案40.实施方案39的经涂覆基底,其中所述填角层中的沸石粒子是铁交换沸石粒子。
实施方案41.实施方案40的经涂覆基底,其中所述填角层中的铁交换沸石粒子包含钯。
实施方案42.实施方案38的经涂覆基底,其中所述填角层包含催化活性Nano-on-Nano-onmicro(NNm)粒子。
实施方案43.实施方案1-42任一项的经涂覆基底,其中铂的总含量和钯的总含量具有大约8:1至大约1:1的铂:钯重量比。
实施方案44.实施方案43的经涂覆基底,其中铂的总含量和钯的总含量具有大约7:1至大约2:1的铂:钯重量比。
实施方案45.实施方案43或44的经涂覆基底,其中铂的总含量和钯的总含量具有大约6:1至大约3:1的铂:钯重量比。
实施方案46.实施方案43-45任一项的经涂覆基底,其中铂的总含量和钯的总含量具有大约5:1至大约3.5:1的铂:钯重量比。
实施方案47.实施方案43-46任一项的经涂覆基底,其中铂的总含量和钯的总含量具有大约4:1的铂:钯重量比。
实施方案48.实施方案1-47任一项的经涂覆基底,其中所述经涂覆基底具有4g/l或更低的铂族金属载量和比具有通过湿化学法沉积的相同铂族金属载量的基底的起燃温度低至少5℃的一氧化碳起燃温度。
实施方案49.实施方案1-48任一项的经涂覆基底,其中所述经涂覆基底具有大约3.0g/l至大约4.0g/l的铂族金属载量。
实施方案50.实施方案1-49任一项的经涂覆基底,所述经涂覆基底具有大约3.0g/l至大约5.5g/l的铂族金属载量,其中在车辆催化转化器中运行125,000英里后,所述经涂覆基底的一氧化碳起燃温度比通过用湿化学法沉积铂族金属制成的具有相同铂族金属载量的经涂覆基底在车辆催化转化器中运行125,000英里后的一氧化碳起燃温度低至少5℃。
实施方案51.实施方案1-50任一项的经涂覆基底,所述经涂覆基底具有大约3.0g/l至大约5.5g/l的铂族金属载量,其中在800℃下老化16小时后,所述经涂覆基底的一氧化碳起燃温度比通过用湿化学法沉积铂族金属制成的具有相同铂族金属载量的经涂覆基底在800℃下老化16小时后的一氧化碳起燃温度低至少5℃。
实施方案52.一种催化转化器,其包含根据实施方案1-51任一项的经涂覆基底。
实施方案53.一种排气处理系统,其包含排气管道和根据实施方案52的催化转化器。
实施方案54.一种柴油车,其包含根据实施方案52的催化转化器。
实施方案55.实施方案54的柴油车,其中所述柴油车是轻型柴油车。
实施方案56.一种处理排气的方法,其包括使实施方案1-51任一项的经涂覆基底与排气接触。
实施方案57.一种处理排气的方法,其包括使实施方案1-51任一项的经涂覆基底与排气接触,其中将所述基底安装在配置成接收排气的催化转化器内。
实施方案58.一种经涂覆基底,其包含:
基底;
含沸石粒子的洗涂层;和
包含含铂的催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂层,所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含粘合到微米级载体粒子上的复合纳米粒子,且所述复合纳米粒子包含载体纳米粒子和催化纳米粒子,
其中铂的总含量和钯的总含量具有大约8:1至大约2.5:1的铂:钯重量比。
实施方案59.实施方案58的经涂覆基底,其中所述沸石粒子是铁交换沸石粒子。
实施方案60.实施方案59的经涂覆基底,其中所述铁交换沸石粒子包含大约0.5重量%至大约15重量%铁。
实施方案61.实施方案59或60的经涂覆基底,其中所述铁交换沸石粒子包含大约1重量%至大约10重量%铁。
实施方案62.实施方案59-61任一项的经涂覆基底,其中所述铁交换沸石粒子包含大约2重量%至大约5重量%铁。
实施方案63.实施方案59-62任一项的经涂覆基底,其中所述铁交换沸石粒子包含大约3重量%铁。
实施方案64.实施方案58的经涂覆基底,其中在所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂层上形成所述含沸石粒子的洗涂层。
实施方案65.实施方案58的经涂覆基底,其中在所述含沸石粒子的洗涂层上形成所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂层。
实施方案66.实施方案58的经涂覆基底,其中所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂层进一步包含由含钯的微米级粒子构成的填料。
实施方案67.实施方案66的经涂覆基底,其中所述填料是氧化铝。
实施方案68.实施方案58的经涂覆基底,其中所述沸石粒子进一步包含钯。
实施方案69.实施方案59-63任一项的经涂覆基底,其中所述铁交换沸石粒子进一步包含钯。
实施方案70.实施方案58-69任一项的经涂覆基底,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含至少一种铂族金属。
实施方案71.实施方案58-70任一项的经涂覆基底,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含铂。
实施方案72.实施方案58-71任一项的经涂覆基底,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含铂和钯。
实施方案73.实施方案72的经涂覆基底,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含大约8:1至大约1:1重量比的铂和钯。
实施方案74.实施方案72或73的经涂覆基底,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含大约7:1至大约2:1重量比的铂和钯。
实施方案75.实施方案72-74任一项的经涂覆基底,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含大约6:1至大约3:1重量比的铂和钯。
实施方案76.实施方案72-75任一项的经涂覆基底,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含大约5:1至大约3.5:1重量比的铂和钯。
实施方案77.实施方案72-76任一项的经涂覆基底,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含大约4:1重量比的铂和钯。
实施方案78.实施方案58-77任一项的经涂覆基底,其中所述载体纳米粒子具有大约10纳米至大约20纳米的平均直径。
实施方案79.实施方案58-78任一项的经涂覆基底,其中所述载体纳米粒子具有大约1纳米至大约5纳米的平均直径。
实施方案80.实施方案58-79任一项的经涂覆基底,其中所述含沸石粒子的洗涂层包含金属氧化物粒子和勃姆石粒子。
实施方案81.实施方案80的经涂覆基底,其中所述金属氧化物粒子是氧化铝粒子。
实施方案82.实施方案58-81任一项的经涂覆基底,其中所述沸石粒子构成所述含沸石粒子的洗涂层中的沸石粒子、金属氧化物粒子和勃姆石粒子的混合物的60重量%至80重量%。
实施方案83.实施方案58-82任一项的经涂覆基底,其中所述勃姆石粒子构成所述含沸石粒子的洗涂层中的沸石粒子、金属氧化物粒子和勃姆石粒子的混合物的2重量%至5重量%。
实施方案84.实施方案58-83任一项的经涂覆基底,其中所述金属氧化物粒子构成所述含沸石粒子的洗涂层中的沸石粒子、金属氧化物粒子和勃姆石粒子的混合物的15重量%至38重量%。
实施方案85.实施方案58-84任一项的经涂覆基底,其中所述含沸石粒子的洗涂层不包括铂族金属。
实施方案86.实施方案58-85任一项的经涂覆基底,其中所述含沸石粒子的洗涂层中的铁交换沸石粒子各自具有0.2微米至8微米的直径。
实施方案87.实施方案58-86任一项的经涂覆基底,其中所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(Nano-on-Nano-onmicro)(NNm)粒子的洗涂层进一步包含勃姆石粒子和二氧化硅粒子。
实施方案88.实施方案58-87任一项的经涂覆基底,其中所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(Nano-on-Nano-onmicro)(NNm)粒子的洗涂层基本不含沸石。
实施方案89.实施方案88的经涂覆基底,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(Nano-on-Nano-onmicro)(NNm)粒子构成所述包含催化活性粒子的洗涂层中的催化活性纳米摞纳米摞微米(Nano-on-Nano-onmicro)(NNm)粒子、勃姆石粒子和二氧化硅粒子的总和的35重量%至95重量%。
实施方案90.实施方案88或89的经涂覆基底,其中所述二氧化硅粒子以所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(Nano-on-Nano-onmicro)(NNm)粒子的洗涂层中的催化活性纳米摞纳米摞微米(Nano-on-Nano-onmicro)(NNm)粒子、勃姆石粒子和二氧化硅粒子的总和的最多20重量%的量存在。
实施方案91.实施方案88-90任一项的经涂覆基底,其中所述勃姆石粒子构成所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(Nano-on-Nano-onmicro)(NNm)粒子的洗涂层中的催化活性纳米摞纳米摞微米(Nano-on-Nano-onmicro)(NNm)粒子、勃姆石粒子和二氧化硅粒子的总和的2重量%至5重量%。
实施方案92.实施方案88的经涂覆基底,其中所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(Nano-on-Nano-onmicro)(NNm)粒子的洗涂层包含92重量%的所述催化活性纳米摞纳米摞微米(Nano-on-Nano-onmicro)(NNm)粒子、3重量%的勃姆石粒子和5重量%的二氧化硅粒子。
实施方案93.实施方案58-92任一项的经涂覆基底,其中所述基底包含堇青石。
实施方案94.实施方案58-93任一项的经涂覆基底,其中所述基底包含蜂窝结构。
实施方案95.实施方案58-94任一项的经涂覆基底,其中所述包含铁交换沸石粒子的洗涂层具有25g/l至90g/l的稠度(thickness)。
实施方案96.实施方案58-95任一项的经涂覆基底,其中所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(Nano-on-Nano-onmicro)(NNm)粒子的洗涂层具有50g/l至250g/l的稠度(thickness)。
实施方案97.实施方案58-96任一项的经涂覆基底,其进一步包含直接沉积在基底上的填角层。
实施方案98.实施方案97的经涂覆基底,其中所述填角层包含沸石粒子。
实施方案99.实施方案98的经涂覆基底,其中所述填角层中的沸石粒子包含钯。
实施方案100.实施方案97的经涂覆基底,其中所述填角层包含铁交换沸石粒子。
实施方案101.实施方案100的经涂覆基底,其中所述填角层中的铁交换沸石粒子包含钯。
实施方案102.实施方案97的经涂覆基底,其中所述填角层包含催化活性纳米摞纳米摞微米(Nano-on-Nano-onmicro)(NNm)粒子。
实施方案103.实施方案58-102任一项的经涂覆基底,其中铂的总含量和钯的总含量具有大约8:1至大约1:1的铂:钯重量比。
实施方案104.实施方案103的经涂覆基底,其中铂的总含量和钯的总含量具有大约7:1至大约2:1的铂:钯重量比。
实施方案105.实施方案103或104的经涂覆基底,其中铂的总含量和钯的总含量具有大约6:1至大约3:1的铂:钯重量比。
实施方案106.实施方案103-105任一项的经涂覆基底,其中铂的总含量和钯的总含量具有大约5:1至大约3.5:1的铂:钯重量比。
实施方案107.实施方案103-106任一项的经涂覆基底,其中铂的总含量和钯的总含量具有大约4:1的铂:钯重量比。
实施方案108.实施方案58-107任一项的经涂覆基底,其中所述经涂覆基底具有4g/l或更低的铂族金属载量和比具有通过湿化学法沉积的相同铂族金属载量的基底的起燃温度低至少5℃的一氧化碳起燃温度。
实施方案109.实施方案58-108任一项的经涂覆基底,其中所述经涂覆基底具有大约3.0g/l至大约4.0g/l的铂族金属载量。
实施方案110.实施方案58-109任一项的经涂覆基底,所述经涂覆基底具有大约3.0g/l至大约5.5g/l的铂族金属载量,其中在车辆催化转化器中运行125,000英里后,所述经涂覆基底的一氧化碳起燃温度比通过用湿化学法沉积铂族金属制成的具有相同铂族金属载量的经涂覆基底在车辆催化转化器中运行125,000英里后的一氧化碳起燃温度低至少5℃。
实施方案111.实施方案58-110任一项的经涂覆基底,所述经涂覆基底具有大约3.0g/l至大约5.5g/l的铂族金属载量,其中在800℃下老化16小时后,所述经涂覆基底的一氧化碳起燃温度比通过用湿化学法沉积铂族金属制成的具有相同铂族金属载量的经涂覆基底在800℃下老化16小时后的一氧化碳起燃温度低至少5℃。
实施方案112.一种催化转化器,其包含根据实施方案58-111任一项的经涂覆基底。
实施方案113.一种排气处理系统,其包含排气管道和根据实施方案112的催化转化器。
实施方案114.一种柴油车,其包含根据实施方案112的催化转化器。
实施方案115.实施方案114的柴油车,其中所述柴油车是轻型柴油车。
实施方案116.一种处理排气的方法,其包括使实施方案58-111任一项的经涂覆基底与排气接触。
实施方案117.一种处理排气的方法,其包括使实施方案58-111任一项的经涂覆基底与排气接触,其中将所述基底安装在配置成接收排气的催化转化器内。
实施方案118.一种经涂覆基底,其包含:
基底;
含沸石粒子的洗涂层;和
包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂层,所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含粘合到微米级载体粒子上的复合纳米粒子,且所述复合纳米粒子包含载体纳米粒子和催化纳米粒子,且
其中所述沸石粒子包含钯。
实施方案119.实施方案118的经涂覆基底,其中所述沸石粒子是铁交换沸石粒子。
实施方案120.实施方案119的经涂覆基底,其中所述铁交换沸石粒子包含大约0.5重量%至大约15重量%铁。
实施方案121.实施方案119或120的经涂覆基底,其中所述铁交换沸石粒子包含大约1重量%至大约10重量%铁。
实施方案122.实施方案118-121任一项的经涂覆基底,其中所述铁交换沸石粒子包含大约2重量%至大约5重量%铁。
实施方案123.实施方案118-122任一项的经涂覆基底,其中所述铁交换沸石粒子包含大约3重量%铁。
实施方案124.实施方案118的经涂覆基底,其中在所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂层上形成所述含沸石粒子的洗涂层。
实施方案125.实施方案118的经涂覆基底,其中在所述含沸石粒子的洗涂层上形成所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂层。
实施方案126.实施方案118的经涂覆基底,其中所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂层进一步包含由含钯的微米级粒子构成的填料。
实施方案127.实施方案126的经涂覆基底,其中所述填料是氧化铝。
实施方案128.实施方案118-127任一项的经涂覆基底,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含至少一种铂族金属。
实施方案129.实施方案118-128任一项的经涂覆基底,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含铂。
实施方案130.实施方案118-129任一项的经涂覆基底,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含铂和钯。
实施方案131.实施方案130的经涂覆基底,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含大约8:1至大约1:1重量比的铂和钯。
实施方案132.实施方案130或131的经涂覆基底,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含大约7:1至大约2:1重量比的铂和钯。
实施方案133.实施方案130-132任一项的经涂覆基底,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含大约6:1至大约3:1重量比的铂和钯。
实施方案134.实施方案130-133任一项的经涂覆基底,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含大约5:1至大约3.5:1重量比的铂和钯。
实施方案135.实施方案130-134任一项的经涂覆基底,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含大约4:1重量比的铂和钯。
实施方案136.实施方案118-135任一项的经涂覆基底,其中所述载体纳米粒子具有大约10纳米至大约20纳米的平均直径。
实施方案137.实施方案118-136任一项的经涂覆基底,其中所述载体纳米粒子具有大约1纳米至大约5纳米的平均直径。
实施方案138.实施方案118-137任一项的经涂覆基底,其中所述包含铁交换沸石粒子的洗涂层包含金属氧化物粒子和勃姆石粒子。
实施方案139.实施方案138的经涂覆基底,其中所述金属氧化物粒子是氧化铝粒子。
实施方案140.实施方案118-139任一项的经涂覆基底,其中所述沸石粒子构成所述含沸石粒子的洗涂层中的沸石粒子、金属氧化物粒子和勃姆石粒子的混合物的60重量%至80重量%。
实施方案141.实施方案118-140任一项的经涂覆基底,其中所述勃姆石粒子构成所述含沸石粒子的洗涂层中的沸石粒子、金属氧化物粒子和勃姆石粒子的混合物的2重量%至5重量%。
实施方案142.实施方案118-141任一项的经涂覆基底,其中所述金属氧化物粒子构成所述含沸石粒子的洗涂层中的沸石粒子、金属氧化物粒子和勃姆石粒子的混合物的15重量%至38重量%。
实施方案143.实施方案118-142任一项的经涂覆基底,其中所述含沸石粒子的洗涂层不包括铂族金属。
实施方案144.实施方案118-143任一项的经涂覆基底,其中所述含沸石粒子的洗涂层中的沸石粒子各自具有0.2微米至8微米的直径。
实施方案145.实施方案118-144任一项的经涂覆基底,其中所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(Nano-on-Nano-onmicro)(NNm)粒子的洗涂层进一步包含勃姆石粒子和二氧化硅粒子。
实施方案146.实施方案118-145任一项的经涂覆基底,其中所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(Nano-on-Nano-onmicro)(NNm)粒子的洗涂层基本不含沸石。
实施方案147.实施方案146的经涂覆基底,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(Nano-on-Nano-onmicro)(NNm)粒子构成所述包含催化活性粒子的洗涂层中的催化活性纳米摞纳米摞微米(Nano-on-Nano-onmicro)(NNm)粒子、勃姆石粒子和二氧化硅粒子的总和的35重量%至95重量%。
实施方案148.实施方案146或147的经涂覆基底,其中所述二氧化硅粒子以所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(Nano-on-Nano-onmicro)(NNm)粒子的洗涂层中的催化活性纳米摞纳米摞微米(Nano-on-Nano-onmicro)(NNm)粒子、勃姆石粒子和二氧化硅粒子的总和的最多20重量%的量存在。
实施方案149.实施方案146-148任一项的经涂覆基底,其中所述勃姆石粒子构成所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(Nano-on-Nano-onmicro)(NNm)粒子的洗涂层中的催化活性纳米摞纳米摞微米(Nano-on-Nano-onmicro)(NNm)粒子、勃姆石粒子和二氧化硅粒子的总和的2重量%至5重量%。
实施方案150.实施方案146的经涂覆基底,其中所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(Nano-on-Nano-onmicro)(NNm)粒子的洗涂层包含92重量%的所述催化活性纳米摞纳米摞微米(Nano-on-Nano-onmicro)(NNm)粒子、3重量%的勃姆石粒子和5重量%的二氧化硅粒子。
实施方案151.实施方案118-150任一项的经涂覆基底,其中所述基底包含堇青石。
实施方案152.实施方案118-151任一项的经涂覆基底,其中所述基底包含蜂窝结构。
实施方案153.实施方案118-152任一项的经涂覆基底,其中所述包含铁交换沸石粒子的洗涂层具有25g/l至90g/l的稠度(thickness)。
实施方案154.实施方案118-153任一项的经涂覆基底,其中所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(Nano-on-Nano-onmicro)(NNm)粒子的洗涂层具有50g/l至250g/l的稠度(thickness)。
实施方案155.实施方案118-154任一项的经涂覆基底,其进一步包含直接沉积在基底上的填角层。
实施方案156.实施方案155的经涂覆基底,其中所述填角层包含沸石粒子。
实施方案157.实施方案156的经涂覆基底,其中所述填角层中的沸石粒子包含钯。
实施方案158.实施方案155的经涂覆基底,其中所述填角层包含铁交换沸石粒子。
实施方案159.实施方案158的经涂覆基底,其中所述填角层中的铁交换沸石粒子包含钯。
实施方案160.实施方案155的经涂覆基底,其中所述填角层包含催化活性纳米摞纳米摞微米(Nano-on-Nano-onmicro)(NNm)粒子。
实施方案161.实施方案118-160任一项的经涂覆基底,其中铂的总含量和钯的总含量具有大约8:1至大约1:1的铂:钯重量比。
实施方案162.实施方案161的经涂覆基底,其中铂的总含量和钯的总含量具有大约7:1至大约2:1的铂:钯重量比。
实施方案163.实施方案161或162的经涂覆基底,其中铂的总含量和钯的总含量具有大约6:1至大约3:1的铂:钯重量比。
实施方案164.实施方案161-163任一项的经涂覆基底,其中铂的总含量和钯的总含量具有大约5:1至大约3.5:1的铂:钯重量比。
实施方案165.实施方案161-164任一项的经涂覆基底,其中铂的总含量和钯的总含量具有大约4:1的铂:钯重量比。
实施方案166.实施方案118-165任一项的经涂覆基底,其中所述经涂覆基底具有4g/l或更低的铂族金属载量和比具有通过湿化学法沉积的相同铂族金属载量的基底的起燃温度低至少5℃的一氧化碳起燃温度。
实施方案167.实施方案118-166任一项的经涂覆基底,其中所述经涂覆基底具有大约3.0g/l至大约4.0g/l的铂族金属载量。
实施方案168.实施方案118-167任一项的经涂覆基底,所述经涂覆基底具有大约3.0g/l至大约5.5g/l的铂族金属载量,其中在车辆催化转化器中运行125,000英里后,所述经涂覆基底的一氧化碳起燃温度比通过用湿化学法沉积铂族金属制成的具有相同铂族金属载量的经涂覆基底在车辆催化转化器中运行125,000英里后的一氧化碳起燃温度低至少5℃。
实施方案169.实施方案118-168任一项的经涂覆基底,所述经涂覆基底具有大约3.0g/l至大约5.5g/l的铂族金属载量,其中在800℃下老化16小时后,所述经涂覆基底的一氧化碳起燃温度比通过用湿化学法沉积铂族金属制成的具有相同铂族金属载量的经涂覆基底在800℃下老化16小时后的一氧化碳起燃温度低至少5℃。
实施方案170.一种催化转化器,其包含根据实施方案118-169任一项的经涂覆基底。
实施方案171.一种排气处理系统,其包含排气管道和根据实施方案170的催化转化器。
实施方案172.一种柴油车,其包含根据实施方案170的催化转化器。
实施方案173.实施方案172的柴油车,其中所述柴油车是轻型柴油车。
实施方案174.一种处理排气的方法,其包括使实施方案118-169任一项的经涂覆基底与排气接触。
实施方案175.一种处理排气的方法,其包括使实施方案118-169任一项的经涂覆基底与排气接触,其中将所述基底安装在配置成接收排气的催化转化器内。
实施方案176.一种经涂覆基底,其包含:
基底;
含沸石粒子的洗涂层;和
包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂层,所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含粘合到微米级载体粒子上的复合纳米粒子,且所述复合纳米粒子包含载体纳米粒子和催化纳米粒子;
其中所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂层进一步包含由微米级载体粒子构成的填料,且
其中所述填料包含钯。
实施方案177.实施方案176的经涂覆基底,其中所述沸石粒子是铁交换沸石粒子。
实施方案178.实施方案177的经涂覆基底,其中所述铁交换沸石粒子包含大约0.5重量%至大约15重量%铁。
实施方案179.实施方案177或178的经涂覆基底,其中所述铁交换沸石粒子包含大约1重量%至大约10重量%铁。
实施方案180.实施方案177-179任一项的经涂覆基底,其中所述铁交换沸石粒子包含大约2重量%至大约5重量%铁。
实施方案181.实施方案177-180任一项的经涂覆基底,其中所述铁交换沸石粒子包含大约3重量%铁。
实施方案182.实施方案176的经涂覆基底,其中所述填料是氧化铝。
实施方案183.实施方案176的经涂覆基底,其中在所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂层上形成所述含沸石粒子的洗涂层。
实施方案184.实施方案176的经涂覆基底,其中在所述含沸石粒子的洗涂层上形成所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂层。
实施方案185.实施方案176的经涂覆基底,其中所述沸石粒子进一步包含钯。
实施方案186.实施方案177-181任一项的经涂覆基底,其中所述铁交换沸石粒子进一步包含钯。
实施方案187.实施方案176-186任一项的经涂覆基底,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含至少一种铂族金属。
实施方案188.实施方案176-187任一项的经涂覆基底,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含铂。
实施方案189.实施方案176-188任一项的经涂覆基底,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含铂和钯。
实施方案190.实施方案189的经涂覆基底,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含大约8:1至大约1:1重量比的铂和钯。
实施方案191.实施方案189或190的经涂覆基底,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含大约7:1至大约2:1重量比的铂和钯。
实施方案192.实施方案189-191任一项的经涂覆基底,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含大约6:1至大约3:1重量比的铂和钯。
实施方案193.实施方案189-192任一项的经涂覆基底,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含大约5:1至大约3.5:1重量比的铂和钯。
实施方案194.实施方案189-193任一项的经涂覆基底,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含大约4:1重量比的铂和钯。
实施方案195.实施方案176-194任一项的经涂覆基底,其中所述载体纳米粒子具有大约10纳米至大约20纳米的平均直径。
实施方案196.实施方案176-195任一项的经涂覆基底,其中所述载体纳米粒子具有大约1纳米至大约5纳米的平均直径。
实施方案197.实施方案197-196任一项的经涂覆基底,其中所述含沸石粒子的洗涂层包含金属氧化物粒子和勃姆石粒子。
实施方案198.实施方案197的经涂覆基底,其中所述金属氧化物粒子是氧化铝粒子。
实施方案199.实施方案176-198任一项的经涂覆基底,其中所述沸石粒子构成所述包含铁交换沸石粒子的洗涂层中的铁交换沸石粒子、金属氧化物粒子和勃姆石粒子的混合物的60重量%至80重量%。
实施方案200.实施方案176-199任一项的经涂覆基底,其中所述勃姆石粒子构成所述包含铁交换沸石粒子的洗涂层中的铁交换沸石粒子、金属氧化物粒子和勃姆石粒子的混合物的2重量%至5重量%。
实施方案201.实施方案176-200任一项的经涂覆基底,其中所述金属氧化物粒子构成所述含沸石粒子的洗涂层中的沸石粒子、金属氧化物粒子和勃姆石粒子的混合物的15重量%至38重量%。
实施方案202.实施方案176-201任一项的经涂覆基底,其中所述含沸石粒子的洗涂层不包括铂族金属。
实施方案203.实施方案176-202任一项的经涂覆基底,其中所述含沸石粒子的洗涂层中的沸石粒子各自具有0.2微米至8微米的直径。
实施方案204.实施方案176-203任一项的经涂覆基底,其中所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(Nano-on-Nano-onmicro)(NNm)粒子的洗涂层进一步包含勃姆石粒子和二氧化硅粒子。
实施方案205.实施方案176-204任一项的经涂覆基底,其中所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(Nano-on-Nano-onmicro)(NNm)粒子的洗涂层基本不含沸石。
实施方案206.实施方案205的经涂覆基底,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(Nano-on-Nano-onmicro)(NNm)粒子构成所述包含催化活性粒子的洗涂层中的催化活性纳米摞纳米摞微米(Nano-on-Nano-onmicro)(NNm)粒子、勃姆石粒子和二氧化硅粒子的总和的35重量%至95重量%。
实施方案207.实施方案205或206的经涂覆基底,其中所述二氧化硅粒子以所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(Nano-on-Nano-onmicro)(NNm)粒子的洗涂层中的催化活性纳米摞纳米摞微米(Nano-on-Nano-onmicro)(NNm)粒子、勃姆石粒子和二氧化硅粒子的总和的最多20重量%的量存在。
实施方案208.实施方案205-207任一项的经涂覆基底,其中所述勃姆石粒子构成所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(Nano-on-Nano-onmicro)(NNm)粒子的洗涂层中的催化活性纳米摞纳米摞微米(Nano-on-Nano-onmicro)(NNm)粒子、勃姆石粒子和二氧化硅粒子的总和的2重量%至5重量%。
实施方案209.实施方案205的经涂覆基底,其中所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(Nano-on-Nano-onmicro)(NNm)粒子的洗涂层包含92重量%的所述催化活性纳米摞纳米摞微米(Nano-on-Nano-onmicro)(NNm)粒子、3重量%的勃姆石粒子和5重量%的二氧化硅粒子。
实施方案210.实施方案176-209任一项的经涂覆基底,其中所述基底包含堇青石。
实施方案211.实施方案176-210任一项的经涂覆基底,其中所述基底包含蜂窝结构。
实施方案212.实施方案176-211任一项的经涂覆基底,其中所述包含铁交换沸石粒子的洗涂层具有25g/l至90g/l的稠度(thickness)。
实施方案213.实施方案176-212任一项的经涂覆基底,其中所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(Nano-on-Nano-onmicro)(NNm)粒子的洗涂层具有50g/l至250g/l的稠度(thickness)。
实施方案214.实施方案176-213任一项的经涂覆基底,其进一步包含直接沉积在基底上的填角层。
实施方案215.实施方案214的经涂覆基底,其中所述填角层包含沸石粒子。
实施方案216.实施方案215的经涂覆基底,其中所述填角层中的沸石粒子包含钯。
实施方案217.实施方案214的经涂覆基底,其中所述填角层包含铁交换沸石粒子。
实施方案218.实施方案217的经涂覆基底,其中所述填角层中的铁交换沸石粒子包含钯。
实施方案219.实施方案214的经涂覆基底,其中所述填角层包含催化活性纳米摞纳米摞微米(Nano-on-Nano-onmicro)(NNm)粒子。
实施方案220.实施方案176-219任一项的经涂覆基底,其中铂的总含量和钯的总含量具有大约8:1至大约1:1的铂:钯重量比。
实施方案221.实施方案220的经涂覆基底,其中铂的总含量和钯的总含量具有大约7:1至大约2:1的铂:钯重量比。
实施方案222.实施方案220或221的经涂覆基底,其中铂的总含量和钯的总含量具有大约6:1至大约3:1的铂:钯重量比。
实施方案223.实施方案220-222任一项的经涂覆基底,其中铂的总含量和钯的总含量具有大约5:1至大约3.5:1的铂:钯重量比。
实施方案224.实施方案220-223任一项的经涂覆基底,其中铂的总含量和钯的总含量具有大约4:1的铂:钯重量比。
实施方案225.实施方案176-224任一项的经涂覆基底,其中所述经涂覆基底具有4g/l或更低的铂族金属载量和比具有通过湿化学法沉积的相同铂族金属载量的基底的起燃温度低至少5℃的一氧化碳起燃温度。
实施方案226.实施方案176-225任一项的经涂覆基底,其中所述经涂覆基底具有大约3.0g/l至大约4.0g/l的铂族金属载量。
实施方案227.实施方案176-226任一项的经涂覆基底,所述经涂覆基底具有大约3.0g/l至大约5.5g/l的铂族金属载量,其中在车辆催化转化器中运行125,000英里后,所述经涂覆基底的一氧化碳起燃温度比通过用湿化学法沉积铂族金属制成的具有相同铂族金属载量的经涂覆基底在车辆催化转化器中运行125,000英里后的一氧化碳起燃温度低至少5℃。
实施方案228.实施方案176-227任一项的经涂覆基底,所述经涂覆基底具有大约3.0g/l至大约5.5g/l的铂族金属载量,其中在800℃下老化16小时后,所述经涂覆基底的一氧化碳起燃温度比通过用湿化学法沉积铂族金属制成的具有相同铂族金属载量的经涂覆基底在800℃下老化16小时后的一氧化碳起燃温度低至少5℃。
实施方案229.一种催化转化器,其包含根据实施方案176-228任一项的经涂覆基底。
实施方案230.一种排气处理系统,其包含排气管道和根据实施方案229的催化转化器。
实施方案231.一种柴油车,其包含根据实施方案229的催化转化器。
实施方案232.实施方案231的柴油车,其中所述柴油车是轻型柴油车。
实施方案233.一种处理排气的方法,其包括使实施方案176-228任一项的经涂覆基底与排气接触。
实施方案234.一种处理排气的方法,其包括使实施方案176-228任一项的经涂覆基底与排气接触,其中将所述基底安装在配置成接收排气的催化转化器内。
实施方案235.一种形成经涂覆基底的方法,所述方法包括:
a)用包含铁交换沸石粒子的洗涂组合物涂布基底;和
b)用包含含有粘合到微米级载体粒子上的复合纳米粒子的催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂组合物涂布基底,且所述复合纳米粒子包含载体纳米粒子和催化纳米粒子。
实施方案236.实施方案235的方法,其中在用所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂层涂布基底之前进行用所述包含铁交换沸石粒子的洗涂层涂布基底。
实施方案237.实施方案235的方法,其中在用所述包含铁交换沸石粒子的洗涂层涂布基底之前进行用所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂层涂布基底。
实施方案238.实施方案235-237任一项的方法,其进一步包括在步骤a)和步骤b)之前用填角洗涂层涂布基底。
实施方案239.实施方案235-238任一项的方法,其中所述铁交换沸石粒子包含大约0.5重量%至大约15重量%铁。
实施方案240.实施方案235-239任一项的方法,其中所述铁交换沸石粒子包含大约1重量%至大约10重量%铁。
实施方案241.实施方案235-240任一项的方法,其中所述铁交换沸石粒子包含大约2重量%至大约5重量%铁。
实施方案242.实施方案235-241任一项的方法,其中所述铁交换沸石粒子包含大约3重量%铁。
实施方案243.实施方案235-242任一项的方法,其中所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂组合物进一步包含由含钯的微米级粒子构成的填料。
实施方案244.实施方案243的方法,其中所述填料是氧化铝。
实施方案245.实施方案235-244任一项的方法,其中所述铁交换沸石粒子进一步包含钯。
实施方案246.实施方案235-245任一项的方法,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含至少一种铂族金属。
实施方案247.实施方案235-246任一项的方法,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含铂。
实施方案248.实施方案235-247任一项的方法,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含铂和钯。
实施方案249.实施方案248的方法,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含大约8:1至大约1:1重量比的铂和钯。
实施方案250.实施方案248或249的方法,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含大约7:1至大约2:1重量比的铂和钯。
实施方案251.实施方案248-250任一项的方法,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含大约6:1至大约3:1重量比的铂和钯。
实施方案252.实施方案248-251任一项的方法,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含大约5:1至大约3.5:1重量比的铂和钯。
实施方案253.实施方案248-252任一项的方法,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含大约4:1重量比的铂和钯。
实施方案254.实施方案235-253任一项的方法,其中所述载体纳米粒子具有大约10纳米至大约20纳米的平均直径。
实施方案255.实施方案235-254任一项的方法,其中所述载体纳米粒子具有大约1纳米至大约5纳米的平均直径。
实施方案256.实施方案235-255任一项的方法,其中所述包含铁交换沸石粒子的洗涂组合物包含金属氧化物粒子和勃姆石粒子。
实施方案257.实施方案256的方法,其中所述金属氧化物粒子是氧化铝粒子。
实施方案258.实施方案235-257任一项的方法,其中所述铁交换沸石粒子构成所述包含铁交换沸石粒子的洗涂组合物中的铁交换沸石粒子、金属氧化物粒子和勃姆石粒子的混合物的60重量%至80重量%。
实施方案259.实施方案235-258任一项的方法,其中所述勃姆石粒子构成所述包含铁交换沸石粒子的洗涂组合物中的铁交换沸石粒子、金属氧化物粒子和勃姆石粒子的混合物的2重量%至5重量%。
实施方案260.实施方案235-259任一项的方法,其中所述金属氧化物粒子构成所述包含铁交换沸石粒子的洗涂组合物中的铁交换沸石粒子、金属氧化物粒子和勃姆石粒子的混合物的15重量%至38重量%。
实施方案261.实施方案235-260任一项的方法,其中所述包含铁交换沸石粒子的洗涂组合物不包括铂族金属。
实施方案262.实施方案235-261任一项的方法,其中所述包含铁交换沸石粒子的洗涂组合物中的铁交换沸石粒子各自具有0.2微米至8微米的直径。
实施方案263.实施方案235-262任一项的方法,其中所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(Nano-on-Nano-onmicro)(NNm)粒子的洗涂组合物进一步包含勃姆石粒子和二氧化硅粒子。
实施方案264.实施方案235-262任一项的方法,其中所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(Nano-on-Nano-onmicro)(NNm)粒子的洗涂组合物基本不含沸石。
实施方案265.实施方案235-264任一项的方法,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(Nano-on-Nano-onmicro)(NNm)粒子构成所述包含催化活性粒子的洗涂组合物中的催化活性纳米摞纳米摞微米(Nano-on-Nano-onmicro)(NNm)粒子、勃姆石粒子和二氧化硅粒子的总和的35重量%至95重量%。
实施方案266.实施方案264或265的方法,其中所述二氧化硅粒子以所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(Nano-on-Nano-onmicro)(NNm)粒子的洗涂组合物中的催化活性纳米摞纳米摞微米(Nano-on-Nano-onmicro)(NNm)粒子、勃姆石粒子和二氧化硅粒子的总和的最多20重量%的量存在。
实施方案267.实施方案264-266任一项的方法,其中所述勃姆石粒子构成所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(Nano-on-Nano-onmicro)(NNm)粒子的洗涂组合物中的催化活性纳米摞纳米摞微米(Nano-on-Nano-onmicro)(NNm)粒子、勃姆石粒子和二氧化硅粒子的总和的2重量%至5重量%。
实施方案268.实施方案264的方法,其中所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(Nano-on-Nano-onmicro)(NNm)粒子的洗涂组合物包含92重量%的所述催化活性纳米摞纳米摞微米(Nano-on-Nano-onmicro)(NNm)粒子、3重量%的勃姆石粒子和5重量%的二氧化硅粒子。
实施方案269.实施方案235-268任一项的方法,其中所述基底包含堇青石。
实施方案270.实施方案235-269任一项的方法,其中所述基底包含蜂窝结构。
实施方案271.实施方案235-270任一项的方法,其中所述包含铁交换沸石粒子的洗涂组合物具有25g/l至90g/l的稠度(thickness)。
实施方案272.实施方案235-271任一项的方法,其中所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(Nano-on-Nano-onmicro)(NNm)粒子的洗涂组合物具有50g/l至250g/l的稠度(thickness)。
实施方案273.实施方案235-272任一项的方法,其进一步包括用直接沉积在基底上的填角层涂布基底。
实施方案274.实施方案273的方法,其中所述填角层包含沸石粒子。
实施方案275.实施方案274的方法,其中所述填角层中的沸石粒子是铁交换沸石粒子。
实施方案276.实施方案275的方法,其中所述填角层中的铁交换沸石粒子包含钯。
实施方案277.实施方案273的方法,其中所述填角层包含催化活性纳米摞纳米摞微米(Nano-on-Nano-onmicro)(NNm)粒子。
实施方案278.实施方案235-277任一项的方法,其中铂的总含量和钯的总含量具有大约8:1至大约1:1的铂:钯重量比。
实施方案279.实施方案278的方法,其中铂的总含量和钯的总含量具有大约7:1至大约2:1的铂:钯重量比。
实施方案280.实施方案278或279的方法,其中铂的总含量和钯的总含量具有大约6:1至大约3:1的铂:钯重量比。
实施方案281.实施方案278-280任一项的方法,其中铂的总含量和钯的总含量具有大约5:1至大约3.5:1的铂:钯重量比。
实施方案282.实施方案278-281任一项的方法,其中铂的总含量和钯的总含量具有大约4:1的铂:钯重量比。
实施方案283.实施方案278-282任一项的方法,其中所述经涂覆基底具有4g/l或更低的铂族金属载量和比具有通过湿化学法沉积的相同铂族金属载量的基底的起燃温度低至少5℃的一氧化碳起燃温度。
实施方案284.实施方案235-283任一项的方法,其中所述经涂覆基底具有大约3.0g/l至大约4.0g/l的铂族金属载量。
实施方案285.实施方案235-284任一项的方法,所述经涂覆基底具有大约3.0g/l至大约5.5g/l的铂族金属载量,其中在车辆催化转化器中运行125,000英里后,所述经涂覆基底的一氧化碳起燃温度比通过用湿化学法沉积铂族金属制成的具有相同铂族金属载量的经涂覆基底在车辆催化转化器中运行125,000英里后的一氧化碳起燃温度低至少5℃。
实施方案286.实施方案235-285任一项的方法,所述经涂覆基底具有大约3.0g/l至大约5.5g/l的铂族金属载量,其中在800℃下老化16小时后,所述经涂覆基底的一氧化碳起燃温度比通过用湿化学法沉积铂族金属制成的具有相同铂族金属载量的经涂覆基底在800℃下老化16小时后的一氧化碳起燃温度低至少5℃。
实施方案287.一种形成经涂覆基底的方法,所述方法包括:
a)用包含沸石粒子的洗涂组合物涂布基底;和
b)用包含含铂的催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂组合物涂布基底,所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含粘合到微米级载体粒子上的复合纳米粒子,且所述复合纳米粒子包含载体纳米粒子和催化纳米粒子,
其中铂的总含量和钯的总含量具有大约8:1至大约2.5:1的铂:钯重量比。
实施方案288.实施方案287的方法,其中所述沸石粒子是铁交换沸石粒子。
实施方案289.实施方案288的方法,其中所述铁交换沸石粒子包含大约0.5重量%至大约15重量%铁。
实施方案290.实施方案288或289的方法,其中所述铁交换沸石粒子包含大约1重量%至大约10重量%铁。
实施方案291.实施方案288-290任一项的方法,其中所述铁交换沸石粒子包含大约2重量%至大约5重量%铁。
实施方案292.实施方案288-291任一项的方法,其中所述铁交换沸石粒子包含大约3重量%铁。
实施方案293.实施方案287的方法,其中在用所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂组合物涂布基底之前进行用所述包含沸石粒子的洗涂组合物涂布基底。
实施方案294.实施方案287的方法,其中在用所述包含沸石粒子的洗涂组合物涂布基底之前进行用所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂组合物涂布基底。
实施方案295.实施方案287的方法,其中所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂组合物进一步包含由含钯的微米级粒子构成的填料。
实施方案296.实施方案295的方法,其中所述填料是氧化铝。
实施方案297.实施方案287的方法,其中所述沸石粒子进一步包含钯。
实施方案298.实施方案288-292任一项的方法,其中所述铁交换沸石粒子进一步包含钯。
实施方案299.实施方案287-298任一项的方法,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含至少一种铂族金属。
实施方案300.实施方案287-299任一项的方法,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含铂。
实施方案301.实施方案287-300任一项的方法,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含铂和钯。
实施方案302.实施方案301的方法,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含大约8:1至大约1:1重量比的铂和钯。
实施方案303.实施方案301或302的方法,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含大约7:1至大约2:1重量比的铂和钯。
实施方案304.实施方案301-303任一项的方法,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含大约6:1至大约3:1重量比的铂和钯。
实施方案305.实施方案301-304任一项的方法,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含大约5:1至大约3.5:1重量比的铂和钯。
实施方案306.实施方案301-305任一项的方法,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含大约4:1重量比的铂和钯。
实施方案307.实施方案287-306任一项的方法,其中所述载体纳米粒子具有大约10纳米至大约20纳米的平均直径。
实施方案308.实施方案287-307任一项的方法,其中所述载体纳米粒子具有大约1纳米至大约5纳米的平均直径。
实施方案309.实施方案287-308任一项的方法,其中所述包含铁交换沸石粒子的洗涂组合物包含金属氧化物粒子和勃姆石粒子。
实施方案310.实施方案309的方法,其中所述金属氧化物粒子是氧化铝粒子。
实施方案311.实施方案287-310任一项的方法,其中所述铁交换沸石粒子构成所述包含铁交换沸石粒子的洗涂组合物中的铁交换沸石粒子、金属氧化物粒子和勃姆石粒子的混合物的60重量%至80重量%。
实施方案312.实施方案287-311任一项的方法,其中所述勃姆石粒子构成所述包含铁交换沸石粒子的洗涂组合物中的铁交换沸石粒子、金属氧化物粒子和勃姆石粒子的混合物的2重量%至5重量%。
实施方案313.实施方案287-312任一项的方法,其中所述金属氧化物粒子构成所述包含铁交换沸石粒子的洗涂组合物中的铁交换沸石粒子、金属氧化物粒子和勃姆石粒子的混合物的15重量%至38重量%。
实施方案314.实施方案287-313任一项的方法,其中所述包含铁交换沸石粒子的洗涂组合物不包括铂族金属。
实施方案315.实施方案287-314任一项的方法,其中所述包含铁交换沸石粒子的洗涂组合物中的铁交换沸石粒子各自具有0.2微米至8微米的直径。
实施方案316.实施方案287-315任一项的方法,其中所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(Nano-on-Nano-onmicro)(NNm)粒子的洗涂组合物进一步包含勃姆石粒子和二氧化硅粒子。
实施方案317.实施方案287-316任一项的方法,其中所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(Nano-on-Nano-onmicro)(NNm)粒子的洗涂组合物基本不含沸石。
实施方案318.实施方案317的方法,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(Nano-on-Nano-onmicro)(NNm)粒子构成所述包含催化活性粒子的洗涂组合物中的催化活性纳米摞纳米摞微米(Nano-on-Nano-onmicro)(NNm)粒子、勃姆石粒子和二氧化硅粒子的总和的35重量%至95重量%。
实施方案319.实施方案317或318的方法,其中所述二氧化硅粒子以所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(Nano-on-Nano-onmicro)(NNm)粒子的洗涂组合物中的催化活性纳米摞纳米摞微米(Nano-on-Nano-onmicro)(NNm)粒子、勃姆石粒子和二氧化硅粒子的总和的最多20重量%的量存在。
实施方案320.实施方案317-319任一项的方法,其中所述勃姆石粒子构成所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(Nano-on-Nano-onmicro)(NNm)粒子的洗涂组合物中的催化活性纳米摞纳米摞微米(Nano-on-Nano-onmicro)(NNm)粒子、勃姆石粒子和二氧化硅粒子的总和的2重量%至5重量%。
实施方案321.实施方案317的方法,其中所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(Nano-on-Nano-onmicro)(NNm)粒子的洗涂组合物包含92重量%的所述催化活性纳米摞纳米摞微米(Nano-on-Nano-onmicro)(NNm)粒子、3重量%的勃姆石粒子和5重量%的二氧化硅粒子。
实施方案322.实施方案287-321任一项的方法,其中所述基底包含堇青石。
实施方案323.实施方案287-322任一项的方法,其中所述基底包含蜂窝结构。
实施方案324.实施方案287-323任一项的方法,其中所述包含铁交换沸石粒子的洗涂组合物具有25g/l至90g/l的稠度(thickness)。
实施方案325.实施方案287-324任一项的方法,其中所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(Nano-on-Nano-onmicro)(NNm)粒子的洗涂组合物具有50g/l至250g/l的稠度(thickness)。
实施方案326.实施方案287-325任一项的方法,其进一步包括在步骤a)和b)之前用填角层涂布基底。
实施方案327.实施方案326的方法,其中所述填角层包含沸石粒子。
实施方案328.实施方案327的方法,其中所述填角层中的沸石粒子包含钯。
实施方案329.实施方案326的方法,其中所述填角层包含铁交换沸石粒子。
实施方案330.实施方案329的方法,其中所述填角层中的铁交换沸石粒子包含钯。
实施方案331.实施方案326的方法,其中所述填角层包含催化活性纳米摞纳米摞微米(Nano-on-Nano-onmicro)(NNm)粒子。
实施方案332.实施方案287-331任一项的方法,其中铂的总含量和钯的总含量具有大约8:1至大约1:1的铂:钯重量比。
实施方案333.实施方案332的方法,其中铂的总含量和钯的总含量具有大约7:1至大约2:1的铂:钯重量比。
实施方案334.实施方案332或333的方法,其中铂的总含量和钯的总含量具有大约6:1至大约3:1的铂:钯重量比。
实施方案335.实施方案332-334任一项的方法,其中铂的总含量和钯的总含量具有大约5:1至大约3.5:1的铂:钯重量比。
实施方案336.实施方案332-335任一项的方法,其中铂的总含量和钯的总含量具有大约4:1的铂:钯重量比。
实施方案337.实施方案287-336任一项的方法,其中所述经涂覆基底具有4g/l或更低的铂族金属载量和比具有通过湿化学法沉积的相同铂族金属载量的基底的起燃温度低至少5℃的一氧化碳起燃温度。
实施方案338.实施方案287-337任一项的方法,其中所述经涂覆基底具有大约3.0g/l至大约4.0g/l的铂族金属载量。
实施方案339.实施方案287-338任一项的方法,所述经涂覆基底具有大约3.0g/l至大约5.5g/l的铂族金属载量,其中在车辆催化转化器中运行125,000英里后,所述经涂覆基底的一氧化碳起燃温度比通过用湿化学法沉积铂族金属制成的具有相同铂族金属载量的经涂覆基底在车辆催化转化器中运行125,000英里后的一氧化碳起燃温度低至少5℃。
实施方案340.实施方案287-339任一项的方法,所述经涂覆基底具有大约3.0g/l至大约5.5g/l的铂族金属载量,其中在800℃下老化16小时后,所述经涂覆基底的一氧化碳起燃温度比通过用湿化学法沉积铂族金属制成的具有相同铂族金属载量的经涂覆基底在800℃下老化16小时后的一氧化碳起燃温度低至少5℃。
实施方案341.一种形成经涂覆基底的方法,其包括:
a)用包含沸石粒子的洗涂组合物涂布基底;和
b)用包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂组合物涂布基底,所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含粘合到微米级载体粒子上的复合纳米粒子,且所述复合纳米粒子包含载体纳米粒子和催化纳米粒子,且
其中所述沸石粒子包含钯。
实施方案342.实施方案341的方法,其中所述沸石粒子是铁交换沸石粒子。
实施方案343.实施方案342的方法,其中所述铁交换沸石粒子包含大约0.5重量%至大约15重量%铁。
实施方案344.实施方案342或343的方法,其中所述铁交换沸石粒子包含大约1重量%至大约10重量%铁。
实施方案345.实施方案341-344任一项的方法,其中所述铁交换沸石粒子包含大约2重量%至大约5重量%铁。
实施方案346.实施方案341-345任一项的方法,其中所述铁交换沸石粒子包含大约3重量%铁。
实施方案347.实施方案341的方法,其中在用所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂组合物涂布基底之前进行用所述包含沸石粒子的洗涂组合物涂布基底。
实施方案348.实施方案341的方法,其中在用所述包含沸石粒子的洗涂组合物涂布基底之前进行用所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂组合物涂布基底。
实施方案349.实施方案341的方法,其中所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂组合物进一步包含由含钯的微米级粒子构成的填料。
实施方案350.实施方案349的方法,其中所述填料是氧化铝。
实施方案351.实施方案341-350任一项的方法,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含至少一种铂族金属。
实施方案352.实施方案341-351任一项的方法,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含铂。
实施方案353.实施方案341-352任一项的方法,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含铂和钯。
实施方案354.实施方案353的方法,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含大约8:1至大约1:1重量比的铂和钯。
实施方案355.实施方案353或354的方法,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含大约7:1至大约2:1重量比的铂和钯。
实施方案356.实施方案353-355任一项的方法,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含大约6:1至大约3:1重量比的铂和钯。
实施方案357.实施方案353-356任一项的方法,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含大约5:1至大约3.5:1重量比的铂和钯。
实施方案358.实施方案353-357任一项的方法,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含大约4:1重量比的铂和钯。
实施方案359.实施方案341-358任一项的方法,其中所述载体纳米粒子具有大约10纳米至大约20纳米的平均直径。
实施方案360.实施方案341-359任一项的方法,其中所述载体纳米粒子具有大约1纳米至大约5纳米的平均直径。
实施方案361.实施方案341-360任一项的方法,其中所述包含沸石粒子的洗涂组合物包含金属氧化物粒子和勃姆石粒子。
实施方案362.实施方案361的方法,其中所述金属氧化物粒子是氧化铝粒子。
实施方案363.实施方案341-362任一项的方法,其中所述沸石粒子构成所述包含沸石粒子的洗涂组合物中的沸石粒子、金属氧化物粒子和勃姆石粒子的混合物的60重量%至80重量%。
实施方案364.实施方案341-363任一项的方法,其中所述勃姆石粒子构成所述包含沸石粒子的洗涂组合物中的沸石粒子、金属氧化物粒子和勃姆石粒子的混合物的2重量%至5重量%。
实施方案365.实施方案341-364任一项的方法,其中所述金属氧化物粒子构成所述包含沸石粒子的洗涂组合物中的沸石粒子、金属氧化物粒子和勃姆石粒子的混合物的15重量%至38重量%。
实施方案366.实施方案341-365任一项的方法,其中所述包含沸石粒子的洗涂组合物不包括铂族金属。
实施方案367.实施方案341-366任一项的方法,其中所述包含沸石粒子的洗涂组合物中的沸石粒子各自具有0.2微米至8微米的直径。
实施方案368.实施方案341-367任一项的方法,其中所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(Nano-on-Nano-onmicro)(NNm)粒子的洗涂组合物进一步包含勃姆石粒子和二氧化硅粒子。
实施方案369.实施方案341-368任一项的方法,其中所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(Nano-on-Nano-onmicro)(NNm)粒子的洗涂组合物基本不含沸石。
实施方案370.实施方案369的方法,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(Nano-on-Nano-onmicro)(NNm)粒子构成所述包含催化活性粒子的洗涂组合物中的催化活性纳米摞纳米摞微米(Nano-on-Nano-onmicro)(NNm)粒子、勃姆石粒子和二氧化硅粒子的总和的35重量%至95重量%。
实施方案371.实施方案369或370的方法,其中所述二氧化硅粒子以所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(Nano-on-Nano-onmicro)(NNm)粒子的洗涂组合物中的催化活性纳米摞纳米摞微米(Nano-on-Nano-onmicro)(NNm)粒子、勃姆石粒子和二氧化硅粒子的总和的最多20重量%的量存在。
实施方案372.实施方案369-371任一项的方法,其中所述勃姆石粒子构成所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(Nano-on-Nano-onmicro)(NNm)粒子的洗涂组合物中的催化活性纳米摞纳米摞微米(Nano-on-Nano-onmicro)(NNm)粒子、勃姆石粒子和二氧化硅粒子的总和的2重量%至5重量%。
实施方案373.实施方案369的方法,其中所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(Nano-on-Nano-onmicro)(NNm)粒子的洗涂层包含92重量%的所述催化活性纳米摞纳米摞微米(Nano-on-Nano-onmicro)(NNm)粒子、3重量%的勃姆石粒子和5重量%的二氧化硅粒子。
实施方案374.实施方案341-373任一项的方法,其中所述基底包含堇青石。
实施方案375.实施方案341-374任一项的方法,其中所述基底包含蜂窝结构。
实施方案376.实施方案341-375任一项的方法,其中所述包含沸石粒子的洗涂组合物具有25g/l至90g/l的稠度(thickness)。
实施方案377.实施方案341-376任一项的方法,其中所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(Nano-on-Nano-onmicro)(NNm)粒子的洗涂组合物具有50g/l至250g/l的稠度(thickness)。
实施方案378.实施方案341-377任一项的方法,其进一步包括在步骤a)和步骤b)之前用填角洗涂层涂布基底。
实施方案379.实施方案378的方法,其中所述填角层包含沸石粒子。
实施方案380.实施方案379的方法,其中所述填角层中的沸石粒子包含钯。
实施方案381.实施方案378的方法,其中所述填角层包含铁交换沸石粒子。
实施方案382.实施方案381的方法,其中所述填角层中的铁交换沸石粒子包含钯。
实施方案383.实施方案378的方法,其中所述填角层包含催化活性纳米摞纳米摞微米(Nano-on-Nano-onmicro)(NNm)粒子。
实施方案384.实施方案341-383任一项的方法,其中铂的总含量和钯的总含量具有大约8:1至大约1:1的铂:钯重量比。
实施方案385.实施方案384的方法,其中铂的总含量和钯的总含量具有大约7:1至大约2:1的铂:钯重量比。
实施方案386.实施方案384或385的方法,其中铂的总含量和钯的总含量具有大约6:1至大约3:1的铂:钯重量比。
实施方案387.实施方案384-386任一项的方法,其中铂的总含量和钯的总含量具有大约5:1至大约3.5:1的铂:钯重量比。
实施方案388.实施方案384-387任一项的方法,其中铂的总含量和钯的总含量具有大约4:1的铂:钯重量比。
实施方案389.实施方案384-388任一项的方法,其中所述经涂覆基底具有4g/l或更低的铂族金属载量和比具有通过湿化学法沉积的相同铂族金属载量的基底的起燃温度低至少5℃的一氧化碳起燃温度。
实施方案390.实施方案384-389任一项的方法,其中所述经涂覆基底具有大约3.0g/l至大约4.0g/l的铂族金属载量。
实施方案391.实施方案384-390任一项的方法,所述经涂覆基底具有大约3.0g/l至大约5.5g/l的铂族金属载量,其中在车辆催化转化器中运行125,000英里后,所述经涂覆基底的一氧化碳起燃温度比通过用湿化学法沉积铂族金属制成的具有相同铂族金属载量的经涂覆基底在车辆催化转化器中运行125,000英里后的一氧化碳起燃温度低至少5℃。
实施方案392.实施方案384-391任一项的方法,所述经涂覆基底具有大约3.0g/l至大约5.5g/l的铂族金属载量,其中在800℃下老化16小时后,所述经涂覆基底的一氧化碳起燃温度比通过用湿化学法沉积铂族金属制成的具有相同铂族金属载量的经涂覆基底在800℃下老化16小时后的一氧化碳起燃温度低至少5℃。
实施方案393.一种形成经涂覆基底的方法,所述方法包括:
a)用包含沸石粒子的洗涂组合物涂布基底;和
b)用包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂组合物涂布基底,所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含粘合到微米级载体粒子上的复合纳米粒子,且所述复合纳米粒子包含载体纳米粒子和催化纳米粒子;
其中所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂组合物进一步包含由微米级载体粒子构成的填料,且其中所述填料包含钯。
实施方案394.实施方案393的方法,其中所述沸石粒子是铁交换沸石粒子。
实施方案395.实施方案394的方法,其中所述铁交换沸石粒子包含大约0.5重量%至大约15重量%铁。
实施方案396.实施方案394或395的方法,其中所述铁交换沸石粒子包含大约1重量%至大约10重量%铁。
实施方案397.实施方案394-396任一项的方法,其中所述铁交换沸石粒子包含大约2重量%至大约5重量%铁。
实施方案398.实施方案394-397任一项的方法,其中所述铁交换沸石粒子包含大约3重量%铁。
实施方案399.实施方案393的方法,其中所述填料是氧化铝。
实施方案400.实施方案393的方法,其中在用所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂组合物涂布基底之前进行用所述包含沸石粒子的洗涂组合物涂布基底。
实施方案401.实施方案393的方法,其中在用所述包含沸石粒子的洗涂组合物涂布基底之前进行用所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂组合物涂布基底。
实施方案402.实施方案393的方法,其中所述沸石粒子进一步包含钯。
实施方案403.实施方案394-398任一项的方法,其中所述铁交换沸石粒子进一步包含钯。
实施方案404.实施方案393-403任一项的方法,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含至少一种铂族金属。
实施方案405.实施方案393-404任一项的方法,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含铂。
实施方案406.实施方案393-405任一项的方法,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含铂和钯。
实施方案407.实施方案406的方法,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含大约8:1至大约1:1重量比的铂和钯。
实施方案408.实施方案406或407的方法,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含大约7:1至大约2:1重量比的铂和钯。
实施方案409.实施方案406-408任一项的方法,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含大约6:1至大约3:1重量比的铂和钯。
实施方案410.实施方案406-409任一项的方法,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含大约5:1至大约3.5:1重量比的铂和钯。
实施方案411.实施方案406-410任一项的方法,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含大约4:1重量比的铂和钯。
实施方案412.实施方案393-411任一项的方法,其中所述载体纳米粒子具有大约10纳米至大约20纳米的平均直径。
实施方案413.实施方案393-412任一项的方法,其中所述载体纳米粒子具有大约1纳米至大约5纳米的平均直径。
实施方案414.实施方案393-413任一项的方法,其中所述包含沸石粒子的洗涂组合物包含金属氧化物粒子和勃姆石粒子。
实施方案415.实施方案414的方法,其中所述金属氧化物粒子是氧化铝粒子。
实施方案416.实施方案393-415任一项的方法,其中所述沸石粒子构成所述包含沸石粒子的洗涂组合物中的沸石粒子、金属氧化物粒子和勃姆石粒子的混合物的60重量%至80重量%。
实施方案417.实施方案393-416任一项的方法,其中所述勃姆石粒子构成所述包含沸石粒子的洗涂组合物中的沸石粒子、金属氧化物粒子和勃姆石粒子的混合物的2重量%至5重量%。
实施方案418.实施方案393-417任一项的方法,其中所述金属氧化物粒子构成所述包含沸石粒子的洗涂组合物中的沸石粒子、金属氧化物粒子和勃姆石粒子的混合物的15重量%至38重量%。
实施方案419.实施方案393-418任一项的方法,其中所述包含沸石粒子的洗涂组合物不包括铂族金属。
实施方案420.实施方案393-419任一项的方法,其中所述包含沸石粒子的洗涂组合物中的沸石粒子各自具有0.2微米至8微米的直径。
实施方案421.实施方案393-420任一项的方法,其中所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(Nano-on-Nano-onmicro)(NNm)粒子的洗涂组合物进一步包含勃姆石粒子和二氧化硅粒子。
实施方案422.实施方案393-421任一项的方法,其中所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(Nano-on-Nano-onmicro)(NNm)粒子的洗涂组合物基本不含沸石。
实施方案423.实施方案422的方法,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(Nano-on-Nano-onmicro)(NNm)粒子构成所述包含催化活性粒子的洗涂组合物中的催化活性纳米摞纳米摞微米(Nano-on-Nano-onmicro)(NNm)粒子、勃姆石粒子和二氧化硅粒子的总和的35重量%至95重量%。
实施方案424.实施方案422或423的方法,其中所述二氧化硅粒子以所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(Nano-on-Nano-onmicro)(NNm)粒子的洗涂组合物中的催化活性纳米摞纳米摞微米(Nano-on-Nano-onmicro)(NNm)粒子、勃姆石粒子和二氧化硅粒子的总和的最多20重量%的量存在。
实施方案425.实施方案422-424任一项的方法,其中所述勃姆石粒子构成所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(Nano-on-Nano-onmicro)(NNm)粒子的洗涂组合物中的催化活性纳米摞纳米摞微米(Nano-on-Nano-onmicro)(NNm)粒子、勃姆石粒子和二氧化硅粒子的总和的2重量%至5重量%。
实施方案426.实施方案422的方法,其中所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(Nano-on-Nano-onmicro)(NNm)粒子的洗涂组合物包含92重量%的所述催化活性纳米摞纳米摞微米(Nano-on-Nano-onmicro)(NNm)粒子、3重量%的勃姆石粒子和5重量%的二氧化硅粒子。
实施方案427.实施方案393-426任一项的方法,其中所述基底包含堇青石。
实施方案428.实施方案393-427任一项的方法,其中所述基底包含蜂窝结构。
实施方案429.实施方案393-428任一项的方法,其中所述包含铁交换沸石粒子的洗涂组合物具有25g/l至90g/l的稠度(thickness)。
实施方案430.实施方案393-429任一项的方法,其中所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(Nano-on-Nano-onmicro)(NNm)粒子的洗涂组合物具有50g/l至250g/l的稠度(thickness)。
实施方案431.实施方案393-430任一项的方法,其进一步包括在步骤a)和步骤b)之前用填角层涂布基底。
实施方案432.实施方案431的方法,其中所述填角层包含沸石粒子。
实施方案433.实施方案432的方法,其中所述填角层中的沸石粒子包含钯。
实施方案434.实施方案431的方法,其中所述填角层包含铁交换沸石粒子。
实施方案435.实施方案434的方法,其中所述填角层中的铁交换沸石粒子包含钯。
实施方案436.实施方案431的方法,其中所述填角层包含催化活性纳米摞纳米摞微米(Nano-on-Nano-onmicro)(NNm)粒子。
实施方案437.实施方案393-436任一项的方法,其中铂的总含量和钯的总含量具有大约8:1至大约1:1的铂:钯重量比。
实施方案438.实施方案437的方法,其中铂的总含量和钯的总含量具有大约7:1至大约2:1的铂:钯重量比。
实施方案439.实施方案437或438的方法,其中铂的总含量和钯的总含量具有大约6:1至大约3:1的铂:钯重量比。
实施方案440.实施方案437-439任一项的方法,其中铂的总含量和钯的总含量具有大约5:1至大约3.5:1的铂:钯重量比。
实施方案441.实施方案437-440任一项的方法,其中铂的总含量和钯的总含量具有大约4:1的铂:钯重量比。
实施方案442.实施方案393-441任一项的方法,其中所述经涂覆基底具有4g/l或更低的铂族金属载量和比具有通过湿化学法沉积的相同铂族金属载量的基底的起燃温度低至少5℃的一氧化碳起燃温度。
实施方案443.实施方案393-442任一项的方法,其中所述经涂覆基底具有大约3.0g/l至大约4.0g/l的铂族金属载量。
实施方案444.实施方案393-443任一项的方法,所述经涂覆基底具有大约3.0g/l至大约5.5g/l的铂族金属载量,其中在车辆催化转化器中运行125,000英里后,所述经涂覆基底的一氧化碳起燃温度比通过用湿化学法沉积铂族金属制成的具有相同铂族金属载量的经涂覆基底在车辆催化转化器中运行125,000英里后的一氧化碳起燃温度低至少5℃。
实施方案445.实施方案393-444任一项的方法,所述经涂覆基底具有大约3.0g/l至大约5.5g/l的铂族金属载量,其中在800℃下老化16小时后,所述经涂覆基底的一氧化碳起燃温度比通过用湿化学法沉积铂族金属制成的具有相同铂族金属载量的经涂覆基底在800℃下老化16小时后的一氧化碳起燃温度低至少5℃。
实施方案446.一种洗涂组合物,其包含按固含量计:
5重量%至95重量%的包含粘合到微米级载体粒子上的复合纳米粒子的催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子,且所述复合纳米粒子包含载体纳米粒子和催化纳米粒子;
2重量%至5重量%的勃姆石粒子;和
2重量%至55重量%的金属氧化物粒子。
实施方案447.实施方案446的洗涂组合物,其进一步包含最多20重量%的二氧化硅粒子。
实施方案448.实施方案446或447的洗涂组合物,其中所述金属氧化物粒子是氧化铝粒子。
实施方案449.实施方案448的洗涂组合物,其中所述氧化铝粒子包含钯。
实施方案450.实施方案446-449任一项的洗涂组合物,其中将固体悬浮在pH3至5的水性介质中。
实施方案451.实施方案446-450任一项的洗涂组合物,所述洗涂组合物的特征在于基本不含沸石。
实施方案452.实施方案446-451任一项的洗涂组合物,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子构成固含量的92重量%。
实施方案453.实施方案446-452任一项的洗涂组合物,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含至少一种铂族金属。
实施方案454.实施方案446-453任一项的洗涂组合物,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含铂。
实施方案455.实施方案446-454任一项的洗涂组合物,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含铂和钯。
实施方案456.实施方案455的洗涂组合物,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含大约8:1至大约1:1重量比的铂和钯。
实施方案457.实施方案455或456的洗涂组合物,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含大约7:1至大约2:1重量比的铂和钯。
实施方案458.实施方案455-457任一项的洗涂组合物,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含大约6:1至大约3:1重量比的铂和钯。
实施方案459.实施方案455-458任一项的洗涂组合物,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含大约5:1至大约3.5:1重量比的铂和钯。
实施方案460.实施方案455-459任一项的洗涂组合物,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含大约4:1重量比的铂和钯。
实施方案461.一种形成经涂覆基底的方法,所述方法包括:
a)用包含沸石粒子的洗涂组合物涂布基底;和
b)用根据实施方案446-459任一项的含有催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂组合物涂布基底。
实施方案462.实施方案461的方法,其中所述沸石粒子是铁交换沸石粒子。
实施方案463.实施方案462的方法,其中所述铁交换沸石粒子包含大约0.5重量%至大约15重量%铁。
实施方案464.实施方案462或463的方法,其中所述铁交换沸石粒子包含大约1重量%至大约10重量%铁。
实施方案465.实施方案462-464任一项的方法,其中所述铁交换沸石粒子包含大约2重量%至大约5重量%铁。
实施方案466.实施方案462-465任一项的方法,其中所述铁交换沸石粒子包含大约3重量%铁。
实施方案467.实施方案461的方法,其中在所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂组合物上形成所述包含沸石粒子的洗涂组合物。
实施方案468.实施方案461的方法,其中在所述包含沸石粒子的洗涂组合物上形成所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂组合物。
实施方案469.实施方案461的方法,其中所述沸石粒子进一步包含钯。
实施方案470.实施方案462-466任一项的方法,其中所述铁交换沸石粒子进一步包含钯。
实施方案471.实施方案462-470任一项的方法,其进一步包含直接沉积在基底上的填角层。
实施方案472.实施方案471的方法,其中所述填角层包含沸石粒子。
实施方案473.实施方案472的方法,其中所述填角层中的沸石粒子包含钯。
实施方案474实施方案471的方法,其中所述填角层包含铁交换沸石粒子。
实施方案475.实施方案474的方法,其中所述填角层中的铁交换沸石粒子包含钯。
实施方案476.实施方案471的方法,其中所述填角层包含催化活性纳米摞纳米摞微米(Nano-on-Nano-onmicro)(NNm)粒子。
实施方案477.实施方案462-476任一项的方法,其中铂的总含量和钯的总含量具有大约8:1至大约1:1的铂:钯重量比。
实施方案478.实施方案477的方法,其中铂的总含量和钯的总含量具有大约7:1至大约2:1的铂:钯重量比。
实施方案479.实施方案477或478的方法,其中铂的总含量和钯的总含量具有大约6:1至大约3:1的铂:钯重量比。
实施方案480.实施方案477-479任一项的方法,其中铂的总含量和钯的总含量具有大约5:1至大约3.5:1的铂:钯重量比。
实施方案481.实施方案477-479任一项的方法,其中铂的总含量和钯的总含量具有大约4:1的铂:钯重量比。
实施方案482.实施方案461-481任一项的方法,其中所述经涂覆基底具有4g/l或更低的铂族金属载量和比具有通过湿化学法沉积的相同铂族金属载量的基底的起燃温度低至少5℃的一氧化碳起燃温度。
实施方案483.实施方案461-482任一项的方法,其中所述经涂覆基底具有大约3.0g/l至大约4.0g/l的铂族金属载量。
实施方案484.实施方案461-483任一项的方法,所述经涂覆基底具有大约3.0g/l至大约5.5g/l的铂族金属载量,其中在车辆催化转化器中运行125,000英里后,所述经涂覆基底的一氧化碳起燃温度比通过用湿化学法沉积铂族金属制成的具有相同铂族金属载量的经涂覆基底在车辆催化转化器中运行125,000英里后的一氧化碳起燃温度低至少5℃。
实施方案485.实施方案461-484任一项的方法,所述经涂覆基底具有大约3.0g/l至大约5.5g/l的铂族金属载量,其中在800℃下老化16小时后,所述经涂覆基底的一氧化碳起燃温度比通过用湿化学法沉积铂族金属制成的具有相同铂族金属载量的经涂覆基底在800℃下老化16小时后的一氧化碳起燃温度低至少5℃。
实施方案486.实施方案461-485任一项的方法,其中所述包含铁交换沸石粒子的洗涂组合物包含25g/l至90g/l的稠度(thickness)。
实施方案487.实施方案461-486任一项的方法,其中所述包含NNm催化活性粒子的洗涂组合物包含50g/l至250g/l的稠度(thickness)。
实施方案488.一种经涂覆基底,其包含根据实施方案446-460任一项的洗涂层。
实施方案489.一种经涂覆基底,其包含根据实施方案446-460任一项的洗涂层,其进一步包含含沸石粒子的洗涂层。
实施方案490.实施方案489的经涂覆基底,其中所述沸石粒子包含钯。
实施方案491.实施方案490的经涂覆基底,其中所述沸石粒子是铁交换沸石粒子。
实施方案492.实施方案491的经涂覆基底,其中所述铁交换沸石粒子包含大约0.5重量%至大约15重量%铁。
实施方案493.实施方案491或492的经涂覆基底,其中所述铁交换沸石粒子包含大约1重量%至大约10重量%铁。
实施方案494.实施方案491-493任一项的经涂覆基底,其中所述铁交换沸石粒子包含大约2重量%至大约5重量%铁。
实施方案495.实施方案491-494任一项的经涂覆基底,其中所述铁交换沸石粒子包含大约3重量%铁。
实施方案496.实施方案491-495任一项的经涂覆基底,其中所述铁交换沸石粒子包含钯。
实施方案497.一种催化转化器,其包含根据实施方案488-496任一项的经涂覆基底。
实施方案498.一种排气处理系统,其包含排气管道和根据实施方案497的催化转化器。
实施方案499.一种柴油车,其包含根据实施方案497的催化转化器。
实施方案500.实施方案499的柴油车,其中所述柴油车是轻型柴油车。
实施方案501.实施方案499的柴油车,其中所述催化转化器包含3.0g/l至4.0g/l的铂族金属,其中所述车辆符合欧洲排放标准Euro5.
实施方案502.实施方案501的柴油车,其中所述柴油车是轻型柴油车。
实施方案503.实施方案499-502任一项的车辆,其中所述车辆符合欧洲排放标准Euro6。
实施例
如上文论述,该洗涂组合物可以以各种不同的方式构造和施加。这些构造提供制备被洗涂层涂布的基底的实例。
用于制备洗涂层的一般程序
通过将固体成分(大约30重量%)与水(大约70重量%)混合来制造洗涂料。添加乙酸以将pH调节至大约4。然后研磨该洗涂浆料以达到大约4微米至大约6微米的平均粒度。通过与纤维素溶液或与玉米淀粉混合,将该洗涂料的粘度调节到通常大约300cP至大约1200cP的所需粘度。在加入纤维素或玉米淀粉后将该洗涂料老化大约24小时至大约48小时。通过浸涂或真空涂布将该洗涂料涂布到基底上。待涂布的部件在涂布前可任选预润湿。涂布到基底上的洗涂料量可以为大约50g/l至大约250g/l。吹出过量洗涂料并再循环。该经洗涂料涂覆的基底随后通过使空气流过该经涂覆部件在大约25℃至大约95℃下干燥,直至重量趋平。该经洗涂料涂覆的基底随后在大约450℃至大约650℃下煅烧大约1小时至大约2小时。
在这些构造之一中,施加到基底上的第一洗涂组合物包含3%(或大约3%)勃姆石、80%(或大约80%)沸石和17%(或大约17%)多孔氧化铝(例如MI-386等),而第二洗涂组合物包含3%(或大约3%)勃姆石、5%(或大约5%)二氧化硅(或在另一实施方案中,代替二氧化硅,5%沸石或大约5%沸石)和92%(或大约92%)催化粉末(即含催化材料的粉末),其中该催化粉末是NNm粉末(催化纳米粒子-在载体纳米粒子上-在载体微粒上)。
将上文对第一洗涂组合物论述的成分与水和酸,如乙酸混合,并将pH调节至大约4。在将粘度调节至适当水平后,以70g/l的近似层稠度(thickness)将这种第一洗涂层涂布到基底上。
然后干燥和煅烧这种第一洗涂层。在这种第一洗涂步骤后,施加第二洗涂步骤,其中将上文对第二洗涂组合物论述的成分与水和酸,如乙酸混合,并将pH调节至大约4。在将粘度调节至适当水平后,以120g/l的近似层稠度(thickness)将这种第二洗涂层涂布到基底上。然后干燥和煅烧这种第二洗涂层。
实施例1:基底-沸石粒子-催化粉末构造或S-Z-C构造:在含催化剂的洗涂层中不含沸石
(a)第一洗涂组合物:大约70g/l如下:
3%勃姆石
80%沸石
17%多孔氧化铝(MI–386等)
(b)第二洗涂组合物:大约120g/l如下:
3%勃姆石;
5%二氧化硅;
92%NNm粉末(纳米粒子-在纳米粒子上-在微粒上),即含有PGM(即铂族金属或贵金属)的粉末。
将来自(a)的洗涂料成分与水和乙酸混合并将pH调节至大约4。在将粘度调节至适当水平后,以70g/l的近似层稠度(thickness)将该洗涂料涂布到基底上。吹出过量洗涂料并再循环。然后干燥和煅烧这种第一洗涂层。在这种第一洗涂步骤后,进行第二洗涂步骤:将来自(b)的成分与水和乙酸混合并将pH调节至大约4。在将粘度调节至适当水平后,以120g/l的近似层稠度(thickness)将该洗涂料涂布到基底上。再吹出过量洗涂料并再循环。然后干燥和煅烧这种第二洗涂层。
实施例2:基底-沸石粒子-催化粉末构造或S-Z-C构造:在含催化剂的洗涂层中存在沸石
(a)第一洗涂组合物:大约70g/l如下:
3%勃姆石
80%沸石
17%多孔氧化铝(MI–386等)
(b)第二洗涂组合物:大约120g/l如下:
3%勃姆石;
5%沸石;
92%NNm粉末(催化纳米粒子-在载体纳米粒子上-在载体微粒上),即含有PGM(即铂族金属或贵金属)的粉末。
在这一实施例中使用实施例1中描述的相同程序涂布基底。
实施例3:基底-沸石粒子-催化粉末或S-Z-C构造的另一实施例
(a)第一洗涂组合物:25g/l至90g/l(优选大约60g/l或大约70g/l)如下:
2-5%勃姆石(优选大约3%);
60-80%沸石,如75-80%沸石(优选大约80%);
15-38%多孔氧化铝(MI–386等),如15-22%多孔氧化铝(优选大约17%至大约22%)。
(b)第二洗涂组合物:50g/l至250g/l(优选大约120g/l)如下:
2-5%勃姆石(优选大约3%);
0-20%二氧化硅(优选大约5%);
40-92%催化活性粉末(优选大约92%);和
0-52%多孔氧化铝(优选大约0%)。
在这一实施例中使用实施例1中描述的相同程序涂布基底。在另一实施方案中,使用0-20%沸石代替0-20%二氧化硅(大约5%是沸石的优选使用量)。
实施例4:基底-填角-催化粒子-沸石或S-F-C-Z构造
在另一有利的构造中,施加到基底上的第一洗涂组合物是施加到基底上的填角洗涂料。该填角洗涂料的固含量包含大约97重量%多孔氧化铝(MI-386)和大约3重量%勃姆石。将水和乙酸添加到该填角洗涂料中,将pH调节至大约4并调节粘度。将该填角洗涂组合物施加到基底上,吹出过量洗涂料并再循环,并干燥和煅烧该洗涂层。在这一实施例中还可以使用前述实施例中例举的含沸石的洗涂组合物和含催化剂的洗涂组合物。因此,在填角洗涂层上施加第二洗涂组合物,其包含3%(或大约3%)勃姆石、5%(或大约5%)二氧化硅和92%(或大约92%)催化粉末(即含催化材料的粉末)。吹出过量的含催化剂的洗涂料并再循环。在施加后,干燥和煅烧含催化剂的洗涂组合物。在含催化剂的洗涂层上施加的第三洗涂组合物包含3%(或大约3%)勃姆石、67%(或大约67%)沸石和30%(或大约30%)多孔氧化铝(例如MI-386等)。在施加后,吹出过量的含沸石粒子的洗涂料并再循环,干燥和煅烧含沸石粒子的洗涂组合物。
图4图解与用沸石不与催化粒子分开的洗涂层制成的经纳米粒子涂覆的基底中所用的构造相比,根据一个实施方案制成的经涂覆基底的性能。下述所有试验结果使用在800℃下人工老化16小时以模拟在车辆中125,000英里后的运行的催化剂。
实心圆●和与这些数据点拟合的曲线代表下列涂布方案:
a)第一层,其是填角洗涂层,接着
b)第二层,其是使用含有5%沸石(即极低沸石浓度)的纳米摞纳米摞微米(纳米摞纳米摞微米(Nano-on-Nano-on-micro)n)催化剂的PGM洗涂层。该PGM是2:1Pt/Pd。
对于该模拟,在这种第二层后可存在或可不存在含沸石粒子的洗涂层。在实际实践中,在PGM层下方(即在施加PGM洗涂层之前施加、干燥和煅烧到基底上)或在PGM层上方(即在施加PGM洗涂层之后施加、干燥和煅烧到基底上)施加含沸石粒子的洗涂组合物。
实心正方形■和与这些数据点拟合的线段代表下列涂布方案:
a)第一层,其是填角洗涂层,接着
b)第二层,其是含有全部沸石量的PGM洗涂层(即将含沸石的洗涂层的所有沸石与含纳米摞纳米摞微米(纳米摞纳米摞微米(Nano-on-Nano-on-micro)n)催化粉末的层合并)。该PGM是2:1Pt/Pd。
为实验目的在稳态条件下进行模拟(在实际运行中,冷启动条件不是稳态的)。使含有一氧化碳、NOx和烃的载气经过经涂覆基底,以模拟柴油机排气。逐渐提高基底的温度直至达到起燃温度(即在经涂覆基底达到足以将CO转化成CO2的温度时)。
从该图中显而易见,与用沸石和PGM的合并式洗涂层制成的经涂覆基底相比,根据本发明制成的经涂覆基底在相同铂族金属载量下表现出较低一氧化碳起燃温度(即在使用相同PGM量时,如本文所述的经涂覆基底与具有合并式沸石-PGM洗涂层的经涂覆基底相比表现出更好的性能)或在相同起燃温度下需要较低的铂族金属载量(即与具有合并式沸石-PGM洗涂层的经涂覆基底相比,为了用本文所述的经涂覆基底获得相同性能,本文所述的经涂覆基底需要较少的昂贵PGM)。
具体而言,用合并式沸石-PGM洗涂层在3.3g/l铂族金属载量下达到的最低起燃温度为157℃,而如本文所述制成并具有相同的3.3g/lPGM载量的经涂覆基底(使用具有低沸石含量的催化层)具有147℃的起燃温度,起燃温度降低10℃。因此,经含低沸石的洗涂层涂覆的基底在相同PGM载量下表现出更优的性能。
用具有合并式沸石-PGM洗涂层的经涂覆基底在3.3g/l铂族金属载量下达到157℃的最低起燃温度。用具有含低沸石的洗涂层的经涂覆基底在1.8g/l的铂族金属载量下达到157℃的起燃温度,铂族金属载量降低1.5g/l或45%。因此,与具有合并式沸石-PGM洗涂层的经涂覆基底相比,具有含低沸石的洗涂层的经涂覆基底在明显降低的PGM载量下表现出相同的性能。
本文所述的催化转化器性能与市售催化转化器的比较
A.起燃温度的改进
图10图解与具有使用湿化学法制成的基底的市售催化转化器相比,经涂覆基底在催化转化器中的性能,其中根据本发明的一个实施方案制备该经涂覆基底。该经涂覆基底以与上述章节中在图4结果的描述中所示类似的方式人工老化和测试。
实心圆代表用具有纳米摞纳米摞微米(纳米摞纳米摞微米(Nano-on-Nano-on-micro)n)(NNm)催化剂(其中该PGM为2:1Pt:Pd)的洗涂层制成的经涂覆基底的一氧化碳起燃温度的数据点。实心正方形指示通过湿化学法制成的市售经涂覆基底(也具有2:1Pt:Pd比)的CO起燃温度。
市售经涂覆基底在5.00g/l的PGM载量下表现出141℃和143℃的CO起燃温度(平均值为142℃)。具有NNm洗涂层的经涂覆基底表现出在5.1g/lPGM载量下133℃和在5.2g/lPGM载量下131℃的CO起燃温度,或在类似PGM载量下比市售经涂覆基底低大约8至大约10℃的CO起燃温度。具有NNm洗涂层的经涂覆基底在3.3g/l的PGM载量下表现出142℃的CO起燃温度——与市售经涂覆基底类似的起燃性能,但PGM载量节省(降低)34%。
B.车辆中的排放状况的改进
图11图解与使用湿化学法制成的市售催化转化器相比,安装在催化转化器中并用作柴油机氧化催化剂的根据本发明的一些实施方案制成的经涂覆基底的性能。在实际柴油机车辆(安装在滚轮上并机器人驱动以供测试)上进行这些测量。来自发动机的排气经过柴油机氧化催化剂(DOC),传感器在排气经过DOC后测量排放状况。(排放物在释放到环境中之前经过柴油机微粒过滤器(DPF))。受试DOCs在800℃下人工老化16小时以模拟在车辆中125,000英里后的运行。
在经过DOC之后和进入DPF之前,排气的中间床(midbed)排放状况显示在图11中。一氧化碳的中间床(midbed)排放显示在左边的条柱组中,而烃和氮氧化物的中间床(midbed)排放显示在右边的条柱组中。经过市售柴油机氧化催化剂(DOC)后的排放状况显示在各组的左条柱中并标准化为1.0。各组的中心和右条柱显示使用根据本文所述的方法制成的催化转化器的DOC的排放状况。各组的中心条柱是节省40%(即含有比市售催化转化器少40%的PGM)的根据本发明制成的催化转化器,而各组的右条柱是节省50%(即含有比市售催化转化器少50%的PGM)的根据本发明制成的催化转化器。本发明的节省40%的转化器表现出市售催化剂的85.3%的CO排放和89.5%的HC/NOx排放。本发明的节省50%的转化器表现出市售催化剂的89.3%的CO排放和94.7%的HC/NOx排放。因此,用根据本发明的经涂覆基底制成的催化转化器在使用明显更少PGM的同时表现出优于市售湿化学催化剂的排放性能。
实施例5:基底-填角-催化粒子-沸石或S-F-C-Z构造中所用的Fe交换沸石
以与实施例4中所述类似的方式,将包含氧化铝粒子的第一洗涂组合物作为填角洗涂层施加到基底上,并干燥和煅烧。在该填角洗涂层上施加第二洗涂组合物,其包含大约2%勃姆石和大约98%纳米摞纳米摞微米(NNm)催化粉末。该催化粉末中的铂钯比为4:1Pt:Pd。(贵金属载量为1.8%;在150g/LNNm粉末和3g/L勃姆石下,每升使用大约2.7克贵金属。)在施加后,干燥和煅烧含催化剂的洗涂组合物。在含催化剂的洗涂层上施加第三洗涂组合物,其包含大约3%勃姆石、大约47%通过湿化学法用钯浸渍的多孔氧化铝(大约1%的重量%,因此在50g/LPd浸渍的Al2O3的悬浮液中,0.5g/LPd)和大约50%铁交换沸石(3%铁交换沸石)。在基底上合并的洗涂层中铂总量与钯总量的比率为2:1Pt:Pd(NNm催化粒子层中的4份Pt、NNm催化粒子层中的1份Pd和沸石层中的1份Pd)。干燥和煅烧第三洗涂层。
将使用非铁交换沸石制备并且在沸石层中不含钯的催化剂的烃排放标准化为100时,Fe交换沸石构造的烃排放为大约75,即降低大约25%。类似地,将使用非铁交换沸石制备并且在沸石层中不含钯的催化剂的一氧化碳排放标准化为100时,Fe交换沸石构造的CO排放为大约75,即也降低大约25%。这与之前的构造相比是显著进步。
本文中通过引用提到的所有出版物、专利、专利申请和公开专利申请的公开内容全文经此引用并入本文。
已就包含细节的具体实施方案描述了本发明以利于理解本发明的构造和操作的原理。本文中对具体实施方案及其细节的这种提及无意限制所附权利要求书的范围。本领域技术人员容易认识到,可以在为举例说明选择的实施方案中作出其它各种修改而不背离本发明的精神和范围。因此,说明书和实施例不应被解释为限制本发明的范围。
表1洗涂配制剂的示例性实施方案
表1续
Claims (503)
1.一种经涂覆基底,其包含:
基底;
包含铁交换沸石粒子的洗涂层,和
包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂层,所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含粘合到微米级载体粒子上的复合纳米粒子,且所述复合纳米粒子包含载体纳米粒子和催化纳米粒子。
2.权利要求1的经涂覆基底,其中所述铁交换沸石粒子包含大约0.5重量%至大约15重量%铁。
3.权利要求1的经涂覆基底,其中所述铁交换沸石粒子包含大约1重量%至大约10重量%铁。
4.权利要求1的经涂覆基底,其中所述铁交换沸石粒子包含大约2重量%至大约5重量%铁。
5.权利要求1的经涂覆基底,其中所述铁交换沸石粒子包含大约3重量%铁。
6.权利要求1的经涂覆基底,其中在所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂层上形成所述包含铁交换沸石粒子的洗涂层。
7.权利要求1的经涂覆基底,其中在所述包含铁交换沸石粒子的洗涂层上形成所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂层。
8.权利要求1的经涂覆基底,其中所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂层进一步包含由含钯的微米级粒子构成的填料。
9.权利要求8的经涂覆基底,其中所述填料是氧化铝。
10.权利要求1-9任一项的经涂覆基底,其中所述铁交换沸石粒子进一步包含钯。
11.权利要求1-10任一项的经涂覆基底,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含至少一种铂族金属。
12.权利要求1-11任一项的经涂覆基底,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含铂。
13.权利要求1-12任一项的经涂覆基底,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含铂和钯。
14.权利要求13的经涂覆基底,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含大约8:1至大约1:1重量比的铂和钯。
15.权利要求13或14的经涂覆基底,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含大约7:1至大约2:1重量比的铂和钯。
16.权利要求13-15任一项的经涂覆基底,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含大约6:1至大约3:1重量比的铂和钯。
17.权利要求13-16任一项的经涂覆基底,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含大约5:1至大约3.5:1重量比的铂和钯。
18.权利要求13-17任一项的经涂覆基底,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含大约4:1重量比的铂和钯。
19.权利要求1-18任一项的经涂覆基底,其中所述载体纳米粒子具有大约10纳米至大约20纳米的平均直径。
20.权利要求1-19任一项的经涂覆基底,其中所述载体纳米粒子具有大约1纳米至大约5纳米的平均直径。
21.权利要求1-20任一项的经涂覆基底,其中所述包含铁交换沸石粒子的洗涂层进一步包含金属氧化物粒子和勃姆石粒子。
22.权利要求21的经涂覆基底,其中所述金属氧化物粒子是氧化铝粒子。
23.权利要求1-22任一项的经涂覆基底,其中所述铁交换沸石粒子构成所述包含铁交换沸石粒子的洗涂层中的铁交换沸石粒子、金属氧化物粒子和勃姆石粒子的混合物的60重量%至80重量%。
24.权利要求1-23任一项的经涂覆基底,其中所述勃姆石粒子构成所述包含铁交换沸石粒子的洗涂层中的铁交换沸石粒子、金属氧化物粒子和勃姆石粒子的混合物的2重量%至5重量%。
25.权利要求1-24任一项的经涂覆基底,其中所述金属氧化物粒子构成所述包含铁交换沸石粒子的洗涂层中的铁交换沸石粒子、金属氧化物粒子和勃姆石粒子的混合物的15重量%至38重量%。
26.权利要求1-25任一项的经涂覆基底,其中所述包含铁交换沸石粒子的洗涂层不包括铂族金属。
27.权利要求1-26任一项的经涂覆基底,其中所述包含铁交换沸石粒子的洗涂层中的铁交换沸石粒子各自具有0.2微米至8微米的直径。
28.权利要求1-27任一项的经涂覆基底,其中所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂层进一步包含勃姆石粒子和二氧化硅粒子。
29.权利要求1-28任一项的经涂覆基底,其中所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂层基本不含沸石。
30.权利要求29的经涂覆基底,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子构成所述包含催化活性粒子的洗涂层中的催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子、勃姆石粒子和二氧化硅粒子的总和的35重量%至95重量%。
31.权利要求29或30的经涂覆基底,其中所述二氧化硅粒子以所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂层中的催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子、勃姆石粒子和二氧化硅粒子的总和的最多20重量%的量存在。
32.权利要求29-31任一项的经涂覆基底,其中所述勃姆石粒子构成所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂层中的催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子、勃姆石粒子和二氧化硅粒子的总和的2重量%至5重量%。
33.权利要求29的经涂覆基底,其中所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂层包含92重量%的所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子、3重量%的勃姆石粒子和5重量%的二氧化硅粒子。
34.权利要求1-33任一项的经涂覆基底,其中所述基底包含堇青石。
35.权利要求1-34任一项的经涂覆基底,其中所述基底包含蜂窝结构。
36.权利要求1-35任一项的经涂覆基底,其中所述包含铁交换沸石粒子的洗涂层具有25g/l至90g/l的稠度。
37.权利要求1-36任一项的经涂覆基底,其中所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂层具有50g/l至250g/l的稠度。
38.权利要求1-37任一项的经涂覆基底,其进一步包含直接沉积在基底上的填角层。
39.权利要求38的经涂覆基底,其中所述填角层包含沸石粒子。
40.权利要求39的经涂覆基底,其中所述填角层中的沸石粒子是铁交换沸石粒子。
41.权利要求40的经涂覆基底,其中所述填角层中的铁交换沸石粒子包含钯。
42.权利要求38的经涂覆基底,其中所述填角层包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子。
43.权利要求1-42任一项的经涂覆基底,其中铂的总含量和钯的总含量具有大约8:1至大约1:1的铂:钯重量比。
44.权利要求43的经涂覆基底,其中铂的总含量和钯的总含量具有大约7:1至大约2:1的铂:钯重量比。
45.权利要求43或44的经涂覆基底,其中铂的总含量和钯的总含量具有大约6:1至大约3:1的铂:钯重量比。
46.权利要求43-45任一项的经涂覆基底,其中铂的总含量和钯的总含量具有大约5:1至大约3.5:1的铂:钯重量比。
47.权利要求43-46任一项的经涂覆基底,其中铂的总含量和钯的总含量具有大约4:1的铂:钯重量比。
48.权利要求1-47任一项的经涂覆基底,其中所述经涂覆基底具有4g/l或更低的铂族金属载量和比具有通过湿化学法沉积的相同铂族金属载量的基底的起燃温度低至少5℃的一氧化碳起燃温度。
49.权利要求1-48任一项的经涂覆基底,其中所述经涂覆基底具有大约3.0g/l至大约4.0g/l的铂族金属载量。
50.权利要求1-49任一项的经涂覆基底,所述经涂覆基底具有大约3.0g/l至大约5.5g/l的铂族金属载量,其中在车辆催化转化器中运行125,000英里后,所述经涂覆基底的一氧化碳起燃温度比通过用湿化学法沉积铂族金属制成的具有相同铂族金属载量的经涂覆基底在车辆催化转化器中运行125,000英里后的一氧化碳起燃温度低至少5℃。
51.权利要求1-50任一项的经涂覆基底,所述经涂覆基底具有大约3.0g/l至大约5.5g/l的铂族金属载量,其中在800℃下老化16小时后,所述经涂覆基底的一氧化碳起燃温度比通过用湿化学法沉积铂族金属制成的具有相同铂族金属载量的经涂覆基底在800℃下老化16小时后的一氧化碳起燃温度低至少5℃。
52.一种催化转化器,其包含根据权利要求1-51任一项的经涂覆基底。
53.一种排气处理系统,其包含排气管道和根据权利要求52的催化转化器。
54.一种柴油车,其包含根据权利要求52的催化转化器。
55.权利要求54的柴油车,其中所述柴油车是轻型柴油车。
56.一种处理排气的方法,其包括使权利要求1-51任一项的经涂覆基底与排气接触。
57.一种处理排气的方法,其包括使权利要求1-51任一项的经涂覆基底与排气接触,其中将所述基底安装在配置成接收排气的催化转化器内。
58.一种经涂覆基底,其包含:
基底;
含沸石粒子的洗涂层;和
包含含铂的催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂层,所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含粘合到微米级载体粒子上的复合纳米粒子,且所述复合纳米粒子包含载体纳米粒子和催化纳米粒子,
其中铂的总含量和钯的总含量具有大约8:1至大约2.5:1的铂:钯重量比。
59.权利要求58的经涂覆基底,其中所述沸石粒子是铁交换沸石粒子。
60.权利要求59的经涂覆基底,其中所述铁交换沸石粒子包含大约0.5重量%至大约15重量%铁。
61.权利要求59或60的经涂覆基底,其中所述铁交换沸石粒子包含大约1重量%至大约10重量%铁。
62.权利要求59-61任一项的经涂覆基底,其中所述铁交换沸石粒子包含大约2重量%至大约5重量%铁。
63.权利要求59-62任一项的经涂覆基底,其中所述铁交换沸石粒子包含大约3重量%铁。
64.权利要求58的经涂覆基底,其中在所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂层上形成所述含沸石粒子的洗涂层。
65.权利要求58的经涂覆基底,其中在所述含沸石粒子的洗涂层上形成所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂层。
66.权利要求58的经涂覆基底,其中所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂层进一步包含由含钯的微米级粒子构成的填料。
67.权利要求66的经涂覆基底,其中所述填料是氧化铝。
68.权利要求58的经涂覆基底,其中所述沸石粒子进一步包含钯。
69.权利要求59-63任一项的经涂覆基底,其中所述铁交换沸石粒子进一步包含钯。
70.权利要求58-69任一项的经涂覆基底,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含至少一种铂族金属。
71.权利要求58-70任一项的经涂覆基底,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含铂。
72.权利要求58-71任一项的经涂覆基底,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含铂和钯。
73.权利要求72的经涂覆基底,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含大约8:1至大约1:1重量比的铂和钯。
74.权利要求72或73的经涂覆基底,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含大约7:1至大约2:1重量比的铂和钯。
75.权利要求72-74任一项的经涂覆基底,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含大约6:1至大约3:1重量比的铂和钯。
76.权利要求72-75任一项的经涂覆基底,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含大约5:1至大约3.5:1重量比的铂和钯。
77.权利要求72-76任一项的经涂覆基底,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含大约4:1重量比的铂和钯。
78.权利要求58-77任一项的经涂覆基底,其中所述载体纳米粒子具有大约10纳米至大约20纳米的平均直径。
79.权利要求58-78任一项的经涂覆基底,其中所述载体纳米粒子具有大约1纳米至大约5纳米的平均直径。
80.权利要求58-79任一项的经涂覆基底,其中所述含沸石粒子的洗涂层包含金属氧化物粒子和勃姆石粒子。
81.权利要求80的经涂覆基底,其中所述金属氧化物粒子是氧化铝粒子。
82.权利要求58-81任一项的经涂覆基底,其中所述沸石粒子构成所述含沸石粒子的洗涂层中的沸石粒子、金属氧化物粒子和勃姆石粒子的混合物的60重量%至80重量%。
83.权利要求58-82任一项的经涂覆基底,其中所述勃姆石粒子构成所述含沸石粒子的洗涂层中的沸石粒子、金属氧化物粒子和勃姆石粒子的混合物的2重量%至5重量%。
84.权利要求58-83任一项的经涂覆基底,其中所述金属氧化物粒子构成所述含沸石粒子的洗涂层中的沸石粒子、金属氧化物粒子和勃姆石粒子的混合物的15重量%至38重量%。
85.权利要求58-84任一项的经涂覆基底,其中所述含沸石粒子的洗涂层不包括铂族金属。
86.权利要求58-85任一项的经涂覆基底,其中所述含沸石粒子的洗涂层中的铁交换沸石粒子各自具有0.2微米至8微米的直径。
87.权利要求58-86任一项的经涂覆基底,其中所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂层进一步包含勃姆石粒子和二氧化硅粒子。
88.权利要求58-87任一项的经涂覆基底,其中所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂层基本不含沸石。
89.权利要求88的经涂覆基底,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子构成所述包含催化活性粒子的洗涂层中的催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子、勃姆石粒子和二氧化硅粒子的总和的35重量%至95重量%。
90.权利要求88或89的经涂覆基底,其中所述二氧化硅粒子以所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂层中的催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子、勃姆石粒子和二氧化硅粒子的总和的最多20重量%的量存在。
91.权利要求88-90任一项的经涂覆基底,其中所述勃姆石粒子构成所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂层中的催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子、勃姆石粒子和二氧化硅粒子的总和的2重量%至5重量%。
92.权利要求88的经涂覆基底,其中所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂层包含92重量%的所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子、3重量%的勃姆石粒子和5重量%的二氧化硅粒子。
93.权利要求58-92任一项的经涂覆基底,其中所述基底包含堇青石。
94.权利要求58-93任一项的经涂覆基底,其中所述基底包含蜂窝结构。
95.权利要求58-94任一项的经涂覆基底,其中所述包含铁交换沸石粒子的洗涂层具有25g/l至90g/l的稠度。
96.权利要求58-95任一项的经涂覆基底,其中所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂层具有50g/l至250g/l的稠度。
97.权利要求58-96任一项的经涂覆基底,其进一步包含直接沉积在基底上的填角层。
98.权利要求97的经涂覆基底,其中所述填角层包含沸石粒子。
99.权利要求98的经涂覆基底,其中所述填角层中的沸石粒子包含钯。
100.权利要求97的经涂覆基底,其中所述填角层包含铁交换沸石粒子。
101.权利要求100的经涂覆基底,其中所述填角层中的铁交换沸石粒子包含钯。
102.权利要求97的经涂覆基底,其中所述填角层包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子。
103.权利要求58-102任一项的经涂覆基底,其中铂的总含量和钯的总含量具有大约8:1至大约1:1的铂:钯重量比。
104.权利要求103的经涂覆基底,其中铂的总含量和钯的总含量具有大约7:1至大约2:1的铂:钯重量比。
105.权利要求103或104的经涂覆基底,其中铂的总含量和钯的总含量具有大约6:1至大约3:1的铂:钯重量比。
106.权利要求103-105任一项的经涂覆基底,其中铂的总含量和钯的总含量具有大约5:1至大约3.5:1的铂:钯重量比。
107.权利要求103-106任一项的经涂覆基底,其中铂的总含量和钯的总含量具有大约4:1的铂:钯重量比。
108.权利要求58-107任一项的经涂覆基底,其中所述经涂覆基底具有4g/l或更低的铂族金属载量和比具有通过湿化学法沉积的相同铂族金属载量的基底的起燃温度低至少5℃的一氧化碳起燃温度。
109.权利要求58-108任一项的经涂覆基底,其中所述经涂覆基底具有大约3.0g/l至大约4.0g/l的铂族金属载量。
110.权利要求58-109任一项的经涂覆基底,所述经涂覆基底具有大约3.0g/l至大约5.5g/l的铂族金属载量,其中在车辆催化转化器中运行125,000英里后,所述经涂覆基底的一氧化碳起燃温度比通过用湿化学法沉积铂族金属制成的具有相同铂族金属载量的经涂覆基底在车辆催化转化器中运行125,000英里后的一氧化碳起燃温度低至少5℃。
111.权利要求58-110任一项的经涂覆基底,所述经涂覆基底具有大约3.0g/l至大约5.5g/l的铂族金属载量,其中在800℃下老化16小时后,所述经涂覆基底的一氧化碳起燃温度比通过用湿化学法沉积铂族金属制成的具有相同铂族金属载量的经涂覆基底在800℃下老化16小时后的一氧化碳起燃温度低至少5℃。
112.一种催化转化器,其包含根据权利要求58-111任一项的经涂覆基底。
113.一种排气处理系统,其包含排气管道和根据权利要求112的催化转化器。
114.一种柴油车,其包含根据权利要求112的催化转化器。
115.权利要求114的柴油车,其中所述柴油车是轻型柴油车。
116.一种处理排气的方法,其包括使权利要求58-111任一项的经涂覆基底与排气接触。
117.一种处理排气的方法,其包括使权利要求58-111任一项的经涂覆基底与排气接触,其中将所述基底安装在配置成接收排气的催化转化器内。
118.一种经涂覆基底,其包含:
基底;
含沸石粒子的洗涂层;和
包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂层,所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含粘合到微米级载体粒子上的复合纳米粒子,且所述复合纳米粒子包含载体纳米粒子和催化纳米粒子,且
其中所述沸石粒子包含钯。
119.权利要求118的经涂覆基底,其中所述沸石粒子是铁交换沸石粒子。
120.权利要求119的经涂覆基底,其中所述铁交换沸石粒子包含大约0.5重量%至大约15重量%铁。
121.权利要求119或120的经涂覆基底,其中所述铁交换沸石粒子包含大约1重量%至大约10重量%铁。
122.权利要求118-121任一项的经涂覆基底,其中所述铁交换沸石粒子包含大约2重量%至大约5重量%铁。
123.权利要求118-122任一项的经涂覆基底,其中所述铁交换沸石粒子包含大约3重量%铁。
124.权利要求118的经涂覆基底,其中在所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂层上形成所述含沸石粒子的洗涂层。
125.权利要求118的经涂覆基底,其中在所述含沸石粒子的洗涂层上形成所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂层。
126.权利要求118的经涂覆基底,其中所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂层进一步包含由含钯的微米级粒子构成的填料。
127.权利要求126的经涂覆基底,其中所述填料是氧化铝。
128.权利要求118-127任一项的经涂覆基底,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含至少一种铂族金属。
129.权利要求118-128任一项的经涂覆基底,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含铂。
130.权利要求118-129任一项的经涂覆基底,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含铂和钯。
131.权利要求130的经涂覆基底,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含大约8:1至大约1:1重量比的铂和钯。
132.权利要求130或131的经涂覆基底,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含大约7:1至大约2:1重量比的铂和钯。
133.权利要求130-132任一项的经涂覆基底,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含大约6:1至大约3:1重量比的铂和钯。
134.权利要求130-133任一项的经涂覆基底,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含大约5:1至大约3.5:1重量比的铂和钯。
135.权利要求130-134任一项的经涂覆基底,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含大约4:1重量比的铂和钯。
136.权利要求118-135任一项的经涂覆基底,其中所述载体纳米粒子具有大约10纳米至大约20纳米的平均直径。
137.权利要求118-136任一项的经涂覆基底,其中所述载体纳米粒子具有大约1纳米至大约5纳米的平均直径。
138.权利要求118-137任一项的经涂覆基底,其中所述包含铁交换沸石粒子的洗涂层包含金属氧化物粒子和勃姆石粒子。
139.权利要求138的经涂覆基底,其中所述金属氧化物粒子是氧化铝粒子。
140.权利要求118-139任一项的经涂覆基底,其中所述沸石粒子构成所述含沸石粒子的洗涂层中的沸石粒子、金属氧化物粒子和勃姆石粒子的混合物的60重量%至80重量%。
141.权利要求118-140任一项的经涂覆基底,其中所述勃姆石粒子构成所述含沸石粒子的洗涂层中的沸石粒子、金属氧化物粒子和勃姆石粒子的混合物的2重量%至5重量%。
142.权利要求118-141任一项的经涂覆基底,其中所述金属氧化物粒子构成所述含沸石粒子的洗涂层中的沸石粒子、金属氧化物粒子和勃姆石粒子的混合物的15重量%至38重量%。
143.权利要求118-142任一项的经涂覆基底,其中所述含沸石粒子的洗涂层不包括铂族金属。
144.权利要求118-143任一项的经涂覆基底,其中所述含沸石粒子的洗涂层中的沸石粒子各自具有0.2微米至8微米的直径。
145.权利要求118-144任一项的经涂覆基底,其中所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂层进一步包含勃姆石粒子和二氧化硅粒子。
146.权利要求118-145任一项的经涂覆基底,其中所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂层基本不含沸石。
147.权利要求146的经涂覆基底,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子构成所述包含催化活性粒子的洗涂层中的催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子、勃姆石粒子和二氧化硅粒子的总和的35重量%至95重量%。
148.权利要求146或147的经涂覆基底,其中所述二氧化硅粒子以所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂层中的催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子、勃姆石粒子和二氧化硅粒子的总和的最多20重量%的量存在。
149.权利要求146-148任一项的经涂覆基底,其中所述勃姆石粒子构成所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂层中的催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子、勃姆石粒子和二氧化硅粒子的总和的2重量%至5重量%。
150.权利要求146的经涂覆基底,其中所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂层包含92重量%的所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子、3重量%的勃姆石粒子和5重量%的二氧化硅粒子。
151.权利要求118-150任一项的经涂覆基底,其中所述基底包含堇青石。
152.权利要求118-151任一项的经涂覆基底,其中所述基底包含蜂窝结构。
153.权利要求118-152任一项的经涂覆基底,其中所述包含铁交换沸石粒子的洗涂层具有25g/l至90g/l的稠度。
154.权利要求118-153任一项的经涂覆基底,其中所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂层具有50g/l至250g/l的稠度。
155.权利要求118-154任一项的经涂覆基底,其进一步包含直接沉积在基底上的填角层。
156.权利要求155的经涂覆基底,其中所述填角层包含沸石粒子。
157.权利要求156的经涂覆基底,其中所述填角层中的沸石粒子包含钯。
158.权利要求155的经涂覆基底,其中所述填角层包含铁交换沸石粒子。
159.权利要求158的经涂覆基底,其中所述填角层中的铁交换沸石粒子包含钯。
160.权利要求155的经涂覆基底,其中所述填角层包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子。
161.权利要求118-160任一项的经涂覆基底,其中铂的总含量和钯的总含量具有大约8:1至大约1:1的铂:钯重量比。
162.权利要求161的经涂覆基底,其中铂的总含量和钯的总含量具有大约7:1至大约2:1的铂:钯重量比。
163.权利要求161或162的经涂覆基底,其中铂的总含量和钯的总含量具有大约6:1至大约3:1的铂:钯重量比。
164.权利要求161-163任一项的经涂覆基底,其中铂的总含量和钯的总含量具有大约5:1至大约3.5:1的铂:钯重量比。
165.权利要求161-164任一项的经涂覆基底,其中铂的总含量和钯的总含量具有大约4:1的铂:钯重量比。
166.权利要求118-165任一项的经涂覆基底,其中所述经涂覆基底具有4g/l或更低的铂族金属载量和比具有通过湿化学法沉积的相同铂族金属载量的基底的起燃温度低至少5℃的一氧化碳起燃温度。
167.权利要求118-166任一项的经涂覆基底,其中所述经涂覆基底具有大约3.0g/l至大约4.0g/l的铂族金属载量。
168.权利要求118-167任一项的经涂覆基底,所述经涂覆基底具有大约3.0g/l至大约5.5g/l的铂族金属载量,其中在车辆催化转化器中运行125,000英里后,所述经涂覆基底的一氧化碳起燃温度比通过用湿化学法沉积铂族金属制成的具有相同铂族金属载量的经涂覆基底在车辆催化转化器中运行125,000英里后的一氧化碳起燃温度低至少5℃。
169.权利要求118-168任一项的经涂覆基底,所述经涂覆基底具有大约3.0g/l至大约5.5g/l的铂族金属载量,其中在800℃下老化16小时后,所述经涂覆基底的一氧化碳起燃温度比通过用湿化学法沉积铂族金属制成的具有相同铂族金属载量的经涂覆基底在800℃下老化16小时后的一氧化碳起燃温度低至少5℃。
170.一种催化转化器,其包含根据权利要求118-169任一项的经涂覆基底。
171.一种排气处理系统,其包含排气管道和根据权利要求170的催化转化器。
172.一种柴油车,其包含根据权利要求170的催化转化器。
173.权利要求172的柴油车,其中所述柴油车是轻型柴油车。
174.一种处理排气的方法,其包括使权利要求118-169任一项的经涂覆基底与排气接触。
175.一种处理排气的方法,其包括使权利要求118-169任一项的经涂覆基底与排气接触,其中将所述基底安装在配置成接收排气的催化转化器内。
176.一种经涂覆基底,其包含:
基底;
含沸石粒子的洗涂层;和
包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂层,所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含粘合到微米级载体粒子上的复合纳米粒子,且所述复合纳米粒子包含载体纳米粒子和催化纳米粒子;
其中所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂层进一步包含由微米级载体粒子构成的填料,且
其中所述填料包含钯。
177.权利要求176的经涂覆基底,其中所述沸石粒子是铁交换沸石粒子。
178.权利要求177的经涂覆基底,其中所述铁交换沸石粒子包含大约0.5重量%至大约15重量%铁。
179.权利要求177或178的经涂覆基底,其中所述铁交换沸石粒子包含大约1重量%至大约10重量%铁。
180.权利要求177-179任一项的经涂覆基底,其中所述铁交换沸石粒子包含大约2重量%至大约5重量%铁。
181.权利要求177-180任一项的经涂覆基底,其中所述铁交换沸石粒子包含大约3重量%铁。
182.权利要求176的经涂覆基底,其中所述填料是氧化铝。
183.权利要求176的经涂覆基底,其中在所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂层上形成所述含沸石粒子的洗涂层。
184.权利要求176的经涂覆基底,其中在所述含沸石粒子的洗涂层上形成所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂层。
185.权利要求176的经涂覆基底,其中所述沸石粒子进一步包含钯。
186.权利要求177-181任一项的经涂覆基底,其中所述铁交换沸石粒子进一步包含钯。
187.权利要求176-186任一项的经涂覆基底,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含至少一种铂族金属。
188.权利要求176-187任一项的经涂覆基底,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含铂。
189.权利要求176-188任一项的经涂覆基底,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含铂和钯。
190.权利要求189的经涂覆基底,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含大约8:1至大约1:1重量比的铂和钯。
191.权利要求189或190的经涂覆基底,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含大约7:1至大约2:1重量比的铂和钯。
192.权利要求189-191任一项的经涂覆基底,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含大约6:1至大约3:1重量比的铂和钯。
193.权利要求189-192任一项的经涂覆基底,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含大约5:1至大约3.5:1重量比的铂和钯。
194.权利要求189-193任一项的经涂覆基底,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含大约4:1重量比的铂和钯。
195.权利要求176-194任一项的经涂覆基底,其中所述载体纳米粒子具有大约10纳米至大约20纳米的平均直径。
196.权利要求176-195任一项的经涂覆基底,其中所述载体纳米粒子具有大约1纳米至大约5纳米的平均直径。
197.权利要求176-196任一项的经涂覆基底,其中所述含沸石粒子的洗涂层包含金属氧化物粒子和勃姆石粒子。
198.权利要求197的经涂覆基底,其中所述金属氧化物粒子是氧化铝粒子。
199.权利要求176-198任一项的经涂覆基底,其中所述沸石粒子构成所述包含铁交换沸石粒子的洗涂层中的铁交换沸石粒子、金属氧化物粒子和勃姆石粒子的混合物的60重量%至80重量%。
200.权利要求176-199任一项的经涂覆基底,其中所述勃姆石粒子构成所述包含铁交换沸石粒子的洗涂层中的铁交换沸石粒子、金属氧化物粒子和勃姆石粒子的混合物的2重量%至5重量%。
201.权利要求176-200任一项的经涂覆基底,其中所述金属氧化物粒子构成所述含沸石粒子的洗涂层中的沸石粒子、金属氧化物粒子和勃姆石粒子的混合物的15重量%至38重量%。
202.权利要求176-201任一项的经涂覆基底,其中所述含沸石粒子的洗涂层不包括铂族金属。
203.权利要求176-202任一项的经涂覆基底,其中所述含沸石粒子的洗涂层中的沸石粒子各自具有0.2微米至8微米的直径。
204.权利要求176-203任一项的经涂覆基底,其中所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂层进一步包含勃姆石粒子和二氧化硅粒子。
205.权利要求176-204任一项的经涂覆基底,其中所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂层基本不含沸石。
206.权利要求205的经涂覆基底,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子构成所述包含催化活性粒子的洗涂层中的催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子、勃姆石粒子和二氧化硅粒子的总和的35重量%至95重量%。
207.权利要求205或206的经涂覆基底,其中所述二氧化硅粒子以所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂层中的催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子、勃姆石粒子和二氧化硅粒子的总和的最多20重量%的量存在。
208.权利要求205-207任一项的经涂覆基底,其中所述勃姆石粒子构成所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂层中的催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子、勃姆石粒子和二氧化硅粒子的总和的2重量%至5重量%。
209.权利要求205的经涂覆基底,其中所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂层包含92重量%的所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子、3重量%的勃姆石粒子和5重量%的二氧化硅粒子。
210.权利要求176-209任一项的经涂覆基底,其中所述基底包含堇青石。
211.权利要求176-210任一项的经涂覆基底,其中所述基底包含蜂窝结构。
212.权利要求176-211任一项的经涂覆基底,其中所述包含铁交换沸石粒子的洗涂层具有25g/l至90g/l的稠度。
213.权利要求176-212任一项的经涂覆基底,其中所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂层具有50g/l至250g/l的稠度。
214.权利要求176-213任一项的经涂覆基底,其进一步包含直接沉积在基底上的填角层。
215.权利要求214的经涂覆基底,其中所述填角层包含沸石粒子。
216.权利要求215的经涂覆基底,其中所述填角层中的沸石粒子包含钯。
217.权利要求214的经涂覆基底,其中所述填角层包含铁交换沸石粒子。
218.权利要求217的经涂覆基底,其中所述填角层中的铁交换沸石粒子包含钯。
219.权利要求214的经涂覆基底,其中所述填角层包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子。
220.权利要求176-219任一项的经涂覆基底,其中铂的总含量和钯的总含量具有大约8:1至大约1:1的铂:钯重量比。
221.权利要求220的经涂覆基底,其中铂的总含量和钯的总含量具有大约7:1至大约2:1的铂:钯重量比。
222.权利要求220或221的经涂覆基底,其中铂的总含量和钯的总含量具有大约6:1至大约3:1的铂:钯重量比。
223.权利要求220-222任一项的经涂覆基底,其中铂的总含量和钯的总含量具有大约5:1至大约3.5:1的铂:钯重量比。
224.权利要求220-223任一项的经涂覆基底,其中铂的总含量和钯的总含量具有大约4:1的铂:钯重量比。
225.权利要求176-224任一项的经涂覆基底,其中所述经涂覆基底具有4g/l或更低的铂族金属载量和比具有通过湿化学法沉积的相同铂族金属载量的基底的起燃温度低至少5℃的一氧化碳起燃温度。
226.权利要求176-225任一项的经涂覆基底,其中所述经涂覆基底具有大约3.0g/l至大约4.0g/l的铂族金属载量。
227.权利要求176-226任一项的经涂覆基底,所述经涂覆基底具有大约3.0g/l至大约5.5g/l的铂族金属载量,其中在车辆催化转化器中运行125,000英里后,所述经涂覆基底的一氧化碳起燃温度比通过用湿化学法沉积铂族金属制成的具有相同铂族金属载量的经涂覆基底在车辆催化转化器中运行125,000英里后的一氧化碳起燃温度低至少5℃。
228.权利要求176-227任一项的经涂覆基底,所述经涂覆基底具有大约3.0g/l至大约5.5g/l的铂族金属载量,其中在800℃下老化16小时后,所述经涂覆基底的一氧化碳起燃温度比通过用湿化学法沉积铂族金属制成的具有相同铂族金属载量的经涂覆基底在800℃下老化16小时后的一氧化碳起燃温度低至少5℃。
229.一种催化转化器,其包含根据权利要求176-228任一项的经涂覆基底。
230.一种排气处理系统,其包含排气管道和根据权利要求229的催化转化器。
231.一种柴油车,其包含根据权利要求229的催化转化器。
232.权利要求231的柴油车,其中所述柴油车是轻型柴油车。
233.一种处理排气的方法,其包括使权利要求176-228任一项的经涂覆基底与排气接触。
234.一种处理排气的方法,其包括使权利要求176-228任一项的经涂覆基底与排气接触,其中将所述基底安装在配置成接收排气的催化转化器内。
235.一种形成经涂覆基底的方法,所述方法包括:
a)用包含铁交换沸石粒子的洗涂组合物涂布基底;和
b)用包含含有粘合到微米级载体粒子上的复合纳米粒子的催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂组合物涂布所述基底,且所述复合纳米粒子包含载体纳米粒子和催化纳米粒子。
236.权利要求235的方法,其中在用所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂层涂布基底之前进行用所述包含铁交换沸石粒子的洗涂层涂布基底。
237.权利要求235的方法,其中在用所述包含铁交换沸石粒子的洗涂层涂布基底之前进行用所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂层涂布基底。
238.权利要求235-237任一项的方法,其进一步包括在步骤a)和步骤b)之前用填角洗涂层涂布基底。
239.权利要求235-238任一项的方法,其中所述铁交换沸石粒子包含大约0.5重量%至大约15重量%铁。
240.权利要求235-239任一项的方法,其中所述铁交换沸石粒子包含大约1重量%至大约10重量%铁。
241.权利要求235-240任一项的方法,其中所述铁交换沸石粒子包含大约2重量%至大约5重量%铁。
242.权利要求235-241任一项的方法,其中所述铁交换沸石粒子包含大约3重量%铁。
243.权利要求235-242任一项的方法,其中所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂组合物进一步包含由含钯的微米级粒子构成的填料。
244.权利要求243的方法,其中所述填料是氧化铝。
245.权利要求235-244任一项的方法,其中所述铁交换沸石粒子进一步包含钯。
246.权利要求235-245任一项的方法,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含至少一种铂族金属。
247.权利要求235-246任一项的方法,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含铂。
248.权利要求235-247任一项的方法,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含铂和钯。
249.权利要求248的方法,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含大约8:1至大约1:1重量比的铂和钯。
250.权利要求248或249的方法,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含大约7:1至大约2:1重量比的铂和钯。
251.权利要求248-250任一项的方法,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含大约6:1至大约3:1重量比的铂和钯。
252.权利要求248-251任一项的方法,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含大约5:1至大约3.5:1重量比的铂和钯。
253.权利要求248-252任一项的方法,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含大约4:1重量比的铂和钯。
254.权利要求235-253任一项的方法,其中所述载体纳米粒子具有大约10纳米至大约20纳米的平均直径。
255.权利要求235-254任一项的方法,其中所述载体纳米粒子具有大约1纳米至大约5纳米的平均直径。
256.权利要求235-255任一项的方法,其中所述包含铁交换沸石粒子的洗涂组合物包含金属氧化物粒子和勃姆石粒子。
257.权利要求256的方法,其中所述金属氧化物粒子是氧化铝粒子。
258.权利要求235-257任一项的方法,其中所述铁交换沸石粒子构成所述包含铁交换沸石粒子的洗涂组合物中的铁交换沸石粒子、金属氧化物粒子和勃姆石粒子的混合物的60重量%至80重量%。
259.权利要求235-258任一项的方法,其中所述勃姆石粒子构成所述包含铁交换沸石粒子的洗涂组合物中的铁交换沸石粒子、金属氧化物粒子和勃姆石粒子的混合物的2重量%至5重量%。
260.权利要求235-259任一项的方法,其中所述金属氧化物粒子构成所述包含铁交换沸石粒子的洗涂组合物中的铁交换沸石粒子、金属氧化物粒子和勃姆石粒子的混合物的15重量%至38重量%。
261.权利要求235-260任一项的方法,其中所述包含铁交换沸石粒子的洗涂组合物不包括铂族金属。
262.权利要求235-261任一项的方法,其中所述包含铁交换沸石粒子的洗涂组合物中的铁交换沸石粒子各自具有0.2微米至8微米的直径。
263.权利要求235-262任一项的方法,其中所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂组合物进一步包含勃姆石粒子和二氧化硅粒子。
264.权利要求235-262任一项的方法,其中所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂组合物基本不含沸石。
265.权利要求235-264任一项的方法,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子构成所述包含催化活性粒子的洗涂组合物中的催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子、勃姆石粒子和二氧化硅粒子的总和的35重量%至95重量%。
266.权利要求264或265的方法,其中所述二氧化硅粒子以所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂组合物中的催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子、勃姆石粒子和二氧化硅粒子的总和的最多20重量%的量存在。
267.权利要求264-266任一项的方法,其中所述勃姆石粒子构成所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂组合物中的催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子、勃姆石粒子和二氧化硅粒子的总和的2重量%至5重量%。
268.权利要求264的方法,其中所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂组合物包含92重量%的所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子、3重量%的勃姆石粒子和5重量%的二氧化硅粒子。
269.权利要求235-268任一项的方法,其中所述基底包含堇青石。
270.权利要求235-269任一项的方法,其中所述基底包含蜂窝结构。
271.权利要求235-270任一项的方法,其中所述包含铁交换沸石粒子的洗涂组合物具有25g/l至90g/l的稠度。
272.权利要求235-271任一项的方法,其中所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂组合物具有50g/l至250g/l的稠度。
273.权利要求235-272任一项的方法,其进一步包括用直接沉积在基底上的填角层涂布基底。
274.权利要求273的方法,其中所述填角层包含沸石粒子。
275.权利要求274的方法,其中所述填角层中的沸石粒子是铁交换沸石粒子。
276.权利要求275的方法,其中所述填角层中的铁交换沸石粒子包含钯。
277.权利要求273的方法,其中所述填角层包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子。
278.权利要求235-277任一项的方法,其中铂的总含量和钯的总含量具有大约8:1至大约1:1的铂:钯重量比。
279.权利要求278的方法,其中铂的总含量和钯的总含量具有大约7:1至大约2:1的铂:钯重量比。
280.权利要求278或279的方法,其中铂的总含量和钯的总含量具有大约6:1至大约3:1的铂:钯重量比。
281.权利要求278-280任一项的方法,其中铂的总含量和钯的总含量具有大约5:1至大约3.5:1的铂:钯重量比。
282.权利要求278-281任一项的方法,其中铂的总含量和钯的总含量具有大约4:1的铂:钯重量比。
283.权利要求278-282任一项的方法,其中所述经涂覆基底具有4g/l或更低的铂族金属载量和比具有通过湿化学法沉积的相同铂族金属载量的基底的起燃温度低至少5℃的一氧化碳起燃温度。
284.权利要求235-283任一项的方法,其中所述经涂覆基底具有大约3.0g/l至大约4.0g/l的铂族金属载量。
285.权利要求235-284任一项的方法,所述经涂覆基底具有大约3.0g/l至大约5.5g/l的铂族金属载量,其中在车辆催化转化器中运行125,000英里后,所述经涂覆基底的一氧化碳起燃温度比通过用湿化学法沉积铂族金属制成的具有相同铂族金属载量的经涂覆基底在车辆催化转化器中运行125,000英里后的一氧化碳起燃温度低至少5℃。
286.权利要求235-285任一项的方法,所述经涂覆基底具有大约3.0g/l至大约5.5g/l的铂族金属载量,其中在800℃下老化16小时后,所述经涂覆基底的一氧化碳起燃温度比通过用湿化学法沉积铂族金属制成的具有相同铂族金属载量的经涂覆基底在800℃下老化16小时后的一氧化碳起燃温度低至少5℃。
287.一种形成经涂覆基底的方法,所述方法包括:
a)用包含沸石粒子的洗涂组合物涂布基底;和
b)用包含含铂的催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂组合物涂布基底,所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含粘合到微米级载体粒子上的复合纳米粒子,且所述复合纳米粒子包含载体纳米粒子和催化纳米粒子,
其中铂的总含量和钯的总含量具有大约8:1至大约2.5:1的铂:钯重量比。
288.权利要求287的方法,其中所述沸石粒子是铁交换沸石粒子。
289.权利要求288的方法,其中所述铁交换沸石粒子包含大约0.5重量%至大约15重量%铁。
290.权利要求288或289的方法,其中所述铁交换沸石粒子包含大约1重量%至大约10重量%铁。
291.权利要求288-290任一项的方法,其中所述铁交换沸石粒子包含大约2重量%至大约5重量%铁。
292.权利要求288-291任一项的方法,其中所述铁交换沸石粒子包含大约3重量%铁。
293.权利要求287的方法,其中在用所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂组合物涂布基底之前进行用所述包含沸石粒子的洗涂组合物涂布基底。
294.权利要求287的方法,其中在用所述包含沸石粒子的洗涂组合物涂布基底之前进行用所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂组合物涂布基底。
295.权利要求287的方法,其中所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂组合物进一步包含由含钯的微米级粒子构成的填料。
296.权利要求295的方法,其中所述填料是氧化铝。
297.权利要求287的方法,其中所述沸石粒子进一步包含钯。
298.权利要求288-292任一项的方法,其中所述铁交换沸石粒子进一步包含钯。
299.权利要求287-298任一项的方法,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含至少一种铂族金属。
300.权利要求287-299任一项的方法,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含铂。
301.权利要求287-300任一项的方法,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含铂和钯。
302.权利要求301的方法,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含大约8:1至大约1:1重量比的铂和钯。
303.权利要求301或302的方法,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含大约7:1至大约2:1重量比的铂和钯。
304.权利要求301-303任一项的方法,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含大约6:1至大约3:1重量比的铂和钯。
305.权利要求301-304任一项的方法,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含大约5:1至大约3.5:1重量比的铂和钯。
306.权利要求301-305任一项的方法,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含大约4:1重量比的铂和钯。
307.权利要求287-306任一项的方法,其中所述载体纳米粒子具有大约10纳米至大约20纳米的平均直径。
308.权利要求287-307任一项的方法,其中所述载体纳米粒子具有大约1纳米至大约5纳米的平均直径。
309.权利要求287-308任一项的方法,其中所述包含铁交换沸石粒子的洗涂组合物包含金属氧化物粒子和勃姆石粒子。
310.权利要求309的方法,其中所述金属氧化物粒子是氧化铝粒子。
311.权利要求287-310任一项的方法,其中所述铁交换沸石粒子构成所述包含铁交换沸石粒子的洗涂组合物中的铁交换沸石粒子、金属氧化物粒子和勃姆石粒子的混合物的60重量%至80重量%。
312.权利要求287-311任一项的方法,其中所述勃姆石粒子构成所述包含铁交换沸石粒子的洗涂组合物中的铁交换沸石粒子、金属氧化物粒子和勃姆石粒子的混合物的2重量%至5重量%。
313.权利要求287-312任一项的方法,其中所述金属氧化物粒子构成所述包含铁交换沸石粒子的洗涂组合物中的铁交换沸石粒子、金属氧化物粒子和勃姆石粒子的混合物的15重量%至38重量%。
314.权利要求287-313任一项的方法,其中所述包含铁交换沸石粒子的洗涂组合物不包括铂族金属。
315.权利要求287-314任一项的方法,其中所述包含铁交换沸石粒子的洗涂组合物中的铁交换沸石粒子各自具有0.2微米至8微米的直径。
316.权利要求287-315任一项的方法,其中所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂组合物进一步包含勃姆石粒子和二氧化硅粒子。
317.权利要求287-316任一项的方法,其中所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂组合物基本不含沸石。
318.权利要求317的方法,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子构成所述包含催化活性粒子的洗涂组合物中的催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子、勃姆石粒子和二氧化硅粒子的总和的35重量%至95重量%。
319.权利要求317或318的方法,其中所述二氧化硅粒子以所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂组合物中的催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子、勃姆石粒子和二氧化硅粒子的总和的最多20重量%的量存在。
320.权利要求317-319任一项的方法,其中所述勃姆石粒子构成所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂组合物中的催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子、勃姆石粒子和二氧化硅粒子的总和的2重量%至5重量%。
321.权利要求317的方法,其中所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂组合物包含92重量%的所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子、3重量%的勃姆石粒子和5重量%的二氧化硅粒子。
322.权利要求287-321任一项的方法,其中所述基底包含堇青石。
323.权利要求287-322任一项的方法,其中所述基底包含蜂窝结构。
324.权利要求287-323任一项的方法,其中所述包含铁交换沸石粒子的洗涂组合物具有25g/l至90g/l的稠度。
325.权利要求287-324任一项的方法,其中所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂组合物具有50g/l至250g/l的稠度。
326.权利要求287-325任一项的方法,其进一步包括在步骤a)和b)之前用填角层涂布基底。
327.权利要求326的方法,其中所述填角层包含沸石粒子。
328.权利要求327的方法,其中所述填角层中的沸石粒子包含钯。
329.权利要求326的方法,其中所述填角层包含铁交换沸石粒子。
330.权利要求329的方法,其中所述填角层中的铁交换沸石粒子包含钯。
331.权利要求326的方法,其中所述填角层包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子。
332.权利要求287-331任一项的方法,其中铂的总含量和钯的总含量具有大约8:1至大约1:1的铂:钯重量比。
333.权利要求332的方法,其中铂的总含量和钯的总含量具有大约7:1至大约2:1的铂:钯重量比。
334.权利要求332或333的方法,其中铂的总含量和钯的总含量具有大约6:1至大约3:1的铂:钯重量比。
335.权利要求332-334任一项的方法,其中铂的总含量和钯的总含量具有大约5:1至大约3.5:1的铂:钯重量比。
336.权利要求332-335任一项的方法,其中铂的总含量和钯的总含量具有大约4:1的铂:钯重量比。
337.权利要求287-336任一项的方法,其中所述经涂覆基底具有4g/l或更低的铂族金属载量和比具有通过湿化学法沉积的相同铂族金属载量的基底的起燃温度低至少5℃的一氧化碳起燃温度。
338.权利要求287-337任一项的方法,其中所述经涂覆基底具有大约3.0g/l至大约4.0g/l的铂族金属载量。
339.权利要求287-338任一项的方法,所述经涂覆基底具有大约3.0g/l至大约5.5g/l的铂族金属载量,其中在车辆催化转化器中运行125,000英里后,所述经涂覆基底的一氧化碳起燃温度比通过用湿化学法沉积铂族金属制成的具有相同铂族金属载量的经涂覆基底在车辆催化转化器中运行125,000英里后的一氧化碳起燃温度低至少5℃。
340.权利要求287-339任一项的方法,所述经涂覆基底具有大约3.0g/l至大约5.5g/l的铂族金属载量,其中在800℃下老化16小时后,所述经涂覆基底的一氧化碳起燃温度比通过用湿化学法沉积铂族金属制成的具有相同铂族金属载量的经涂覆基底在800℃下老化16小时后的一氧化碳起燃温度低至少5℃。
341.一种形成经涂覆基底的方法,其包括:
a)用包含沸石粒子的洗涂组合物涂布基底;和
b)用包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂组合物涂布基底,所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含粘合到微米级载体粒子上的复合纳米粒子,且所述复合纳米粒子包含载体纳米粒子和催化纳米粒子,且
其中所述沸石粒子包含钯。
342.权利要求341的方法,其中所述沸石粒子是铁交换沸石粒子。
343.权利要求342的方法,其中所述铁交换沸石粒子包含大约0.5重量%至大约15重量%铁。
344.权利要求342或343的方法,其中所述铁交换沸石粒子包含大约1重量%至大约10重量%铁。
345.权利要求341-344任一项的方法,其中所述铁交换沸石粒子包含大约2重量%至大约5重量%铁。
346.权利要求341-345任一项的方法,其中所述铁交换沸石粒子包含大约3重量%铁。
347.权利要求341的方法,其中在用所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂组合物涂布基底之前进行用所述包含沸石粒子的洗涂组合物涂布基底。
348.权利要求341的方法,其中在用所述包含沸石粒子的洗涂组合物涂布基底之前进行用所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂组合物涂布基底。
349.权利要求341的方法,其中所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂组合物进一步包含由含钯的微米级粒子构成的填料。
350.权利要求349的方法,其中所述填料是氧化铝。
351.权利要求341-350任一项的方法,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含至少一种铂族金属。
352.权利要求341-351任一项的方法,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含铂。
353.权利要求341-352任一项的方法,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含铂和钯。
354.权利要求353的方法,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含大约8:1至大约1:1重量比的铂和钯。
355.权利要求353或354的方法,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含大约7:1至大约2:1重量比的铂和钯。
356.权利要求353-355任一项的方法,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含大约6:1至大约3:1重量比的铂和钯。
357.权利要求353-356任一项的方法,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含大约5:1至大约3.5:1重量比的铂和钯。
358.权利要求353-357任一项的方法,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含大约4:1重量比的铂和钯。
359.权利要求341-358任一项的方法,其中所述载体纳米粒子具有大约10纳米至大约20纳米的平均直径。
360.权利要求341-359任一项的方法,其中所述载体纳米粒子具有大约1纳米至大约5纳米的平均直径。
361.权利要求341-360任一项的方法,其中所述包含沸石粒子的洗涂组合物包含金属氧化物粒子和勃姆石粒子。
362.权利要求361的方法,其中所述金属氧化物粒子是氧化铝粒子。
363.权利要求341-362任一项的方法,其中所述沸石粒子构成所述包含沸石粒子的洗涂组合物中的沸石粒子、金属氧化物粒子和勃姆石粒子的混合物的60重量%至80重量%。
364.权利要求341-363任一项的方法,其中所述勃姆石粒子构成所述包含沸石粒子的洗涂组合物中的沸石粒子、金属氧化物粒子和勃姆石粒子的混合物的2重量%至5重量%。
365.权利要求341-364任一项的方法,其中所述金属氧化物粒子构成所述包含沸石粒子的洗涂组合物中的沸石粒子、金属氧化物粒子和勃姆石粒子的混合物的15重量%至38重量%。
366.权利要求341-365任一项的方法,其中所述包含沸石粒子的洗涂组合物不包括铂族金属。
367.权利要求341-366任一项的方法,其中所述包含沸石粒子的洗涂组合物中的沸石粒子各自具有0.2微米至8微米的直径。
368.权利要求341-367任一项的方法,其中所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂组合物进一步包含勃姆石粒子和二氧化硅粒子。
369.权利要求341-368任一项的方法,其中所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂组合物基本不含沸石。
370.权利要求369的方法,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子构成所述包含催化活性粒子的洗涂组合物中的催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子、勃姆石粒子和二氧化硅粒子的总和的35重量%至95重量%。
371.权利要求369或370的方法,其中所述二氧化硅粒子以所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂组合物中的催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子、勃姆石粒子和二氧化硅粒子的总和的最多20重量%的量存在。
372.权利要求369-371任一项的方法,其中所述勃姆石粒子构成所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂组合物中的催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子、勃姆石粒子和二氧化硅粒子的总和的2重量%至5重量%。
373.权利要求369的方法,其中所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂层包含92重量%的所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子、3重量%的勃姆石粒子和5重量%的二氧化硅粒子。
374.权利要求341-373任一项的方法,其中所述基底包含堇青石。
375.权利要求341-374任一项的方法,其中所述基底包含蜂窝结构。
376.权利要求341-375任一项的方法,其中所述包含沸石粒子的洗涂组合物具有25g/l至90g/l的稠度。
377.权利要求341-376任一项的方法,其中所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂组合物具有50g/l至250g/l的稠度。
378.权利要求341-377任一项的方法,其进一步包括在步骤a)和步骤b)之前用填角洗涂层涂布基底。
379.权利要求378的方法,其中所述填角层包含沸石粒子。
380.权利要求379的方法,其中所述填角层中的沸石粒子包含钯。
381.权利要求378的方法,其中所述填角层包含铁交换沸石粒子。
382.权利要求381的方法,其中所述填角层中的铁交换沸石粒子包含钯。
383.权利要求378的方法,其中所述填角层包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子。
384.权利要求341-383任一项的方法,其中铂的总含量和钯的总含量具有大约8:1至大约1:1的铂:钯重量比。
385.权利要求384的方法,其中铂的总含量和钯的总含量具有大约7:1至大约2:1的铂:钯重量比。
386.权利要求384或385的方法,其中铂的总含量和钯的总含量具有大约6:1至大约3:1的铂:钯重量比。
387.权利要求384-386任一项的方法,其中铂的总含量和钯的总含量具有大约5:1至大约3.5:1的铂:钯重量比。
388.权利要求384-387任一项的方法,其中铂的总含量和钯的总含量具有大约4:1的铂:钯重量比。
389.权利要求384-388任一项的方法,其中所述经涂覆基底具有4g/l或更低的铂族金属载量和比具有通过湿化学法沉积的相同铂族金属载量的基底的起燃温度低至少5℃的一氧化碳起燃温度。
390.权利要求384-389任一项的方法,其中所述经涂覆基底具有大约3.0g/l至大约4.0g/l的铂族金属载量。
391.权利要求384-390任一项的方法,所述经涂覆基底具有大约3.0g/l至大约5.5g/l的铂族金属载量,其中在车辆催化转化器中运行125,000英里后,所述经涂覆基底的一氧化碳起燃温度比通过用湿化学法沉积铂族金属制成的具有相同铂族金属载量的经涂覆基底在车辆催化转化器中运行125,000英里后的一氧化碳起燃温度低至少5℃。
392.权利要求384-391任一项的方法,所述经涂覆基底具有大约3.0g/l至大约5.5g/l的铂族金属载量,其中在800℃下老化16小时后,所述经涂覆基底的一氧化碳起燃温度比通过用湿化学法沉积铂族金属制成的具有相同铂族金属载量的经涂覆基底在800℃下老化16小时后的一氧化碳起燃温度低至少5℃。
393.一种形成经涂覆基底的方法,所述方法包括:
a)用包含沸石粒子的洗涂组合物涂布基底;和
b)用包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂组合物涂布该基底,所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含粘合到微米级载体粒子上的复合纳米粒子,且所述复合纳米粒子包含载体纳米粒子和催化纳米粒子;
其中所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂组合物进一步包含由微米级载体粒子构成的填料,且
其中所述填料包含钯。
394.权利要求393的方法,其中所述沸石粒子是铁交换沸石粒子。
395.权利要求394的方法,其中所述铁交换沸石粒子包含大约0.5重量%至大约15重量%铁。
396.权利要求394或395的方法,其中所述铁交换沸石粒子包含大约1重量%至大约10重量%铁。
397.权利要求394-396任一项的方法,其中所述铁交换沸石粒子包含大约2重量%至大约5重量%铁。
398.权利要求394-397任一项的方法,其中所述铁交换沸石粒子包含大约3重量%铁。
399.权利要求393的方法,其中所述填料是氧化铝。
400.权利要求393的方法,其中在用所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂组合物涂布基底之前进行用所述包含沸石粒子的洗涂组合物涂布基底。
401.权利要求393的方法,其中在用所述包含沸石粒子的洗涂组合物涂布基底之前进行用所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂组合物涂布基底。
402.权利要求393的方法,其中所述沸石粒子进一步包含钯。
403.权利要求394-398任一项的方法,其中所述铁交换沸石粒子进一步包含钯。
404.权利要求393-403任一项的方法,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含至少一种铂族金属。
405.权利要求393-404任一项的方法,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含铂。
406.权利要求393-405任一项的方法,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含铂和钯。
407.权利要求406的方法,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含大约8:1至大约1:1重量比的铂和钯。
408.权利要求406或407的方法,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含大约7:1至大约2:1重量比的铂和钯。
409.权利要求406-408任一项的方法,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含大约6:1至大约3:1重量比的铂和钯。
410.权利要求406-409任一项的方法,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含大约5:1至大约3.5:1重量比的铂和钯。
411.权利要求406-410任一项的方法,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含大约4:1重量比的铂和钯。
412.权利要求393-411任一项的方法,其中所述载体纳米粒子具有大约10纳米至大约20纳米的平均直径。
413.权利要求393-412任一项的方法,其中所述载体纳米粒子具有大约1纳米至大约5纳米的平均直径。
414.权利要求393-413任一项的方法,其中所述包含沸石粒子的洗涂组合物包含金属氧化物粒子和勃姆石粒子。
415.权利要求414的方法,其中所述金属氧化物粒子是氧化铝粒子。
416.权利要求393-415任一项的方法,其中所述沸石粒子构成所述包含沸石粒子的洗涂组合物中的沸石粒子、金属氧化物粒子和勃姆石粒子的混合物的60重量%至80重量%。
417.权利要求393-416任一项的方法,其中所述勃姆石粒子构成所述包含沸石粒子的洗涂组合物中的沸石粒子、金属氧化物粒子和勃姆石粒子的混合物的2重量%至5重量%。
418.权利要求393-417任一项的方法,其中所述金属氧化物粒子构成所述包含沸石粒子的洗涂组合物中的沸石粒子、金属氧化物粒子和勃姆石粒子的混合物的15重量%至38重量%。
419.权利要求393-418任一项的方法,其中所述包含沸石粒子的洗涂组合物不包括铂族金属。
420.权利要求393-419任一项的方法,其中所述包含沸石粒子的洗涂组合物中的沸石粒子各自具有0.2微米至8微米的直径。
421.权利要求393-420任一项的方法,其中所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂组合物进一步包含勃姆石粒子和二氧化硅粒子。
422.权利要求393-421任一项的方法,其中所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂组合物基本不含沸石。
423.权利要求422的方法,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子构成所述包含催化活性粒子的洗涂组合物中的催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子、勃姆石粒子和二氧化硅粒子的总和的35重量%至95重量%。
424.权利要求422或423的方法,其中所述二氧化硅粒子以所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂组合物中的催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子、勃姆石粒子和二氧化硅粒子的总和的最多20重量%的量存在。
425.权利要求422-424任一项的方法,其中所述勃姆石粒子构成所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂组合物中的催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子、勃姆石粒子和二氧化硅粒子的总和的2重量%至5重量%。
426.权利要求422的方法,其中所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂组合物包含92重量%的所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子、3重量%的勃姆石粒子和5重量%的二氧化硅粒子。
427.权利要求393-426任一项的方法,其中所述基底包含堇青石。
428.权利要求393-427任一项的方法,其中所述基底包含蜂窝结构。
429.权利要求393-428任一项的方法,其中所述包含铁交换沸石粒子的洗涂组合物具有25g/l至90g/l的稠度。
430.权利要求393-429任一项的方法,其中所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂组合物具有50g/l至250g/l的稠度。
431.权利要求393-430任一项的方法,其进一步包括在步骤a)和步骤b)之前用填角层涂布基底。
432.权利要求431的方法,其中所述填角层包含沸石粒子。
433.权利要求432的方法,其中所述填角层中的沸石粒子包含钯。
434.权利要求431的方法,其中所述填角层包含铁交换沸石粒子。
435.权利要求434的方法,其中所述填角层中的铁交换沸石粒子包含钯。
436.权利要求431的方法,其中所述填角层包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子。
437.权利要求393-436任一项的方法,其中铂的总含量和钯的总含量具有大约8:1至大约1:1的铂:钯重量比。
438.权利要求437的方法,其中铂的总含量和钯的总含量具有大约7:1至大约2:1的铂:钯重量比。
439.权利要求437或438的方法,其中铂的总含量和钯的总含量具有大约6:1至大约3:1的铂:钯重量比。
440.权利要求437-439任一项的方法,其中铂的总含量和钯的总含量具有大约5:1至大约3.5:1的铂:钯重量比。
441.权利要求437-440任一项的方法,其中铂的总含量和钯的总含量具有大约4:1的铂:钯重量比。
442.权利要求393-441任一项的方法,其中所述经涂覆基底具有4g/l或更低的铂族金属载量和比具有通过湿化学法沉积的相同铂族金属载量的基底的起燃温度低至少5℃的一氧化碳起燃温度。
443.权利要求393-442任一项的方法,其中所述经涂覆基底具有大约3.0g/l至大约4.0g/l的铂族金属载量。
444.权利要求393-443任一项的方法,所述经涂覆基底具有大约3.0g/l至大约5.5g/l的铂族金属载量,其中在车辆催化转化器中运行125,000英里后,所述经涂覆基底的一氧化碳起燃温度比通过用湿化学法沉积铂族金属制成的具有相同铂族金属载量的经涂覆基底在车辆催化转化器中运行125,000英里后的一氧化碳起燃温度低至少5℃。
445.权利要求393-444任一项的方法,所述经涂覆基底具有大约3.0g/l至大约5.5g/l的铂族金属载量,其中在800℃下老化16小时后,所述经涂覆基底的一氧化碳起燃温度比通过用湿化学法沉积铂族金属制成的具有相同铂族金属载量的经涂覆基底在800℃下老化16小时后的一氧化碳起燃温度低至少5℃。
446.一种洗涂组合物,其包含按固含量计:
5重量%至95重量%的包含粘合到微米级载体粒子上的复合纳米粒子的催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子,且所述复合纳米粒子包含载体纳米粒子和催化纳米粒子;
2重量%至5重量%的勃姆石粒子;和
2重量%至55重量%的金属氧化物粒子。
447.权利要求446的洗涂组合物,其进一步包含最多20重量%的二氧化硅粒子。
448.权利要求446或447的洗涂组合物,其中所述金属氧化物粒子是氧化铝粒子。
449.权利要求448的洗涂组合物,其中所述氧化铝粒子包含钯。
450.权利要求446-449任一项的洗涂组合物,其中将固体悬浮在pH3至5的水性介质中。
451.权利要求446-450任一项的洗涂组合物,所述洗涂组合物的特征在于基本不含沸石。
452.权利要求446-451任一项的洗涂组合物,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子构成固含量的92重量%。
453.权利要求446-452任一项的洗涂组合物,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含至少一种铂族金属。
454.权利要求446-453任一项的洗涂组合物,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含铂。
455.权利要求446-454任一项的洗涂组合物,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含铂和钯。
456.权利要求455的洗涂组合物,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含大约8:1至大约1:1重量比的铂和钯。
457.权利要求455或456的洗涂组合物,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含大约7:1至大约2:1重量比的铂和钯。
458.权利要求455-457任一项的洗涂组合物,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含大约6:1至大约3:1重量比的铂和钯。
459.权利要求455-458任一项的洗涂组合物,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含大约5:1至大约3.5:1重量比的铂和钯。
460.权利要求455-459任一项的洗涂组合物,其中所述催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子包含大约4:1重量比的铂和钯。
461.一种形成经涂覆基底的方法,所述方法包括:
a)用包含沸石粒子的洗涂组合物涂布基底;和
b)用根据权利要求446-459任一项的含有催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂组合物涂布该基底。
462.权利要求461的方法,其中所述沸石粒子是铁交换沸石粒子。
463.权利要求462的方法,其中所述铁交换沸石粒子包含大约0.5重量%至大约15重量%铁。
464.权利要求462或463的方法,其中所述铁交换沸石粒子包含大约1重量%至大约10重量%铁。
465.权利要求462-464任一项的方法,其中所述铁交换沸石粒子包含大约2重量%至大约5重量%铁。
466.权利要求462-465任一项的方法,其中所述铁交换沸石粒子包含大约3重量%铁。
467.权利要求461的方法,其中在所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂组合物上形成所述包含沸石粒子的洗涂组合物。
468.权利要求461的方法,其中在所述包含沸石粒子的洗涂组合物上形成所述包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子的洗涂组合物。
469.权利要求461的方法,其中所述沸石粒子进一步包含钯。
470.权利要求462-466任一项的方法,其中所述铁交换沸石粒子进一步包含钯。
471.权利要求462-470任一项的方法,其进一步包含直接沉积在基底上的填角层。
472.权利要求471的方法,其中所述填角层包含沸石粒子。
473.权利要求472的方法,其中所述填角层中的沸石粒子包含钯。
474.权利要求471的方法,其中所述填角层包含铁交换沸石粒子。
475.权利要求474的方法,其中所述填角层中的铁交换沸石粒子包含钯。
476.权利要求471的方法,其中所述填角层包含催化活性纳米摞纳米摞微米(NNm)粒子。
477.权利要求462-476任一项的方法,其中铂的总含量和钯的总含量具有大约8:1至大约1:1的铂:钯重量比。
478.权利要求477的方法,其中铂的总含量和钯的总含量具有大约7:1至大约2:1的铂:钯重量比。
479.权利要求477或478的方法,其中铂的总含量和钯的总含量具有大约6:1至大约3:1的铂:钯重量比。
480.权利要求477-479任一项的方法,其中铂的总含量和钯的总含量具有大约5:1至大约3.5:1的铂:钯重量比。
481.权利要求477-479任一项的方法,其中铂的总含量和钯的总含量具有大约4:1的铂:钯重量比。
482.权利要求461-481任一项的方法,其中所述经涂覆基底具有4g/l或更低的铂族金属载量和比具有通过湿化学法沉积的相同铂族金属载量的基底的起燃温度低至少5℃的一氧化碳起燃温度。
483.权利要求461-482任一项的方法,其中所述经涂覆基底具有大约3.0g/l至大约4.0g/l的铂族金属载量。
484.权利要求461-483任一项的方法,所述经涂覆基底具有大约3.0g/l至大约5.5g/l的铂族金属载量,其中在车辆催化转化器中运行125,000英里后,所述经涂覆基底的一氧化碳起燃温度比通过用湿化学法沉积铂族金属制成的具有相同铂族金属载量的经涂覆基底在车辆催化转化器中运行125,000英里后的一氧化碳起燃温度低至少5℃。
485.权利要求461-484任一项的方法,所述经涂覆基底具有大约3.0g/l至大约5.5g/l的铂族金属载量,其中在800℃下老化16小时后,所述经涂覆基底的一氧化碳起燃温度比通过用湿化学法沉积铂族金属制成的具有相同铂族金属载量的经涂覆基底在800℃下老化16小时后的一氧化碳起燃温度低至少5℃。
486.权利要求461-485任一项的方法,其中所述包含铁交换沸石粒子的洗涂组合物包含25g/l至90g/l的稠度。
487.权利要求461-486任一项的方法,其中所述包含NNm催化活性粒子的洗涂组合物包含50g/l至250g/l的稠度。
488.一种经涂覆基底,其包含根据权利要求446-460任一项的洗涂层。
489.一种经涂覆基底,其包含根据权利要求446-460任一项的洗涂层,其进一步包含含沸石粒子的洗涂层。
490.权利要求489的经涂覆基底,其中所述沸石粒子包含钯。
491.权利要求490的经涂覆基底,其中所述沸石粒子是铁交换沸石粒子。
492.权利要求491的经涂覆基底,其中所述铁交换沸石粒子包含大约0.5重量%至大约15重量%铁。
493.权利要求491或492的经涂覆基底,其中所述铁交换沸石粒子包含大约1重量%至大约10重量%铁。
494.权利要求491-493任一项的经涂覆基底,其中所述铁交换沸石粒子包含大约2重量%至大约5重量%铁。
495.权利要求491-494任一项的经涂覆基底,其中所述铁交换沸石粒子包含大约3重量%铁。
496.权利要求491-495任一项的经涂覆基底,其中所述铁交换沸石粒子包含钯。
497.一种催化转化器,其包含根据权利要求488-496任一项的经涂覆基底。
498.一种排气处理系统,其包含排气管道和根据权利要求497的催化转化器。
499.一种柴油车,其包含根据权利要求497的催化转化器。
500.权利要求499的柴油车,其中所述柴油车是轻型柴油车。
501.权利要求499的柴油车,其中所述催化转化器包含3.0g/l至4.0g/l的铂族金属,其中所述车辆符合欧洲排放标准Euro5。
502.权利要求501的柴油车,其中所述柴油车是轻型柴油车。
503.权利要求499-502任一项的车辆,其中所述车辆符合欧洲排放标准Euro6。
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20160518 |
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WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |