SE461095B - Amineringsfoerfarande med anvaendning av en ruteniumdopad nickel och/eller kovoltkatalysator - Google Patents

Amineringsfoerfarande med anvaendning av en ruteniumdopad nickel och/eller kovoltkatalysator

Info

Publication number
SE461095B
SE461095B SE8304828A SE8304828A SE461095B SE 461095 B SE461095 B SE 461095B SE 8304828 A SE8304828 A SE 8304828A SE 8304828 A SE8304828 A SE 8304828A SE 461095 B SE461095 B SE 461095B
Authority
SE
Sweden
Prior art keywords
ruthenium
nickel
catalyst
cobalt
metal
Prior art date
Application number
SE8304828A
Other languages
English (en)
Other versions
SE8304828D0 (sv
SE8304828L (sv
Inventor
J Koell
Original Assignee
Berol Kemi Ab
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Berol Kemi Ab filed Critical Berol Kemi Ab
Priority to SE8304828A priority Critical patent/SE461095B/sv
Publication of SE8304828D0 publication Critical patent/SE8304828D0/sv
Priority to AT84850254T priority patent/ATE51394T1/de
Priority to IE2255/84A priority patent/IE57631B1/en
Priority to EP84850254A priority patent/EP0146508B1/en
Priority to DE8484850254T priority patent/DE3481768D1/de
Priority to IN677/MAS/84A priority patent/IN162724B/en
Priority to US06/647,471 priority patent/US4701434A/en
Priority to GR80295A priority patent/GR80295B/el
Priority to ZA846989A priority patent/ZA846989B/xx
Priority to BR8404488A priority patent/BR8404488A/pt
Priority to NO843575A priority patent/NO160118C/no
Priority to FI843514A priority patent/FI81027C/sv
Priority to UA3792256A priority patent/UA5761A1/uk
Priority to MX202652A priority patent/MX167905B/es
Priority to ES535750A priority patent/ES535750A0/es
Priority to SU3792256A priority patent/SU1440331A3/ru
Priority to DK428484A priority patent/DK161944C/da
Priority to CA000462686A priority patent/CA1225079A/en
Priority to KR1019840005507A priority patent/KR910008723B1/ko
Priority to JP59188763A priority patent/JPS6084143A/ja
Priority to DD84267167A priority patent/DD228181A5/de
Priority to AU33783/84A priority patent/AU565044B2/en
Publication of SE8304828L publication Critical patent/SE8304828L/sv
Priority to US06/940,221 priority patent/US4855505A/en
Priority to FI870700A priority patent/FI84260C/sv
Priority to US07/063,530 priority patent/US4863890A/en
Priority to IN799/MAS/87A priority patent/IN167057B/en
Priority to US07/361,657 priority patent/US4992587A/en
Publication of SE461095B publication Critical patent/SE461095B/sv
Priority to LV930068A priority patent/LV5195A3/xx
Priority to LTRP483A priority patent/LT2073B/xx

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
    • B01J23/892—Nickel and noble metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/74—Iron group metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
    • B01J23/8913—Cobalt and noble metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/02—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of hydrogen atoms by amino groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Chemically Coating (AREA)

Description

461 095 amerikanska patentskrifterna l,449,423 och 2,365,72l. Den amerikanska patentskriften 3,766,184 beskriver en katalysator som innehåller nickel och/eller kobolt samt järn och som ökar uppkomsten av etylendiamin och hämmar bildning av piperazin.
I den amerikanska patentskriften 3,278,598 beskrivs en Raney- nickel-katalysator i vilken rodium, palladium eller rutenium på kolbärare har införts som bikatalysator. Denna katalysator ökar dock uppkomsten av sekundära aminogrupper pà bekostnad av primära aminogrupper.
Enligt föreliggande uppfinning har det visat sig möjligt 'att utföra ett amineringsförfarande, som främjar bildning av primära och icke-cykliska aminer, varvid en alkylenoxid, en hydroxylgruppsinnehållande förening, en aldehyd eller en keton bringas att reagera med ammoniak eller en sekundär eller primär amin. Förfarandet utföres vid en temperatur av 120-300°C i närvaro av en katalysator, som innehåller 4-40, företrädesvis 5-20 viktprocent av nickel och/eller kobolt och som dopats med 0,1-5 viktprocent rutenium på en porös metall- oxidbärare, som innehåller minst 50 viktprocent aluminiumoxíd och/eller kiseldioxid, varvid katalysatorn har en sådan struktur som kan erhållas genom att a) metalloxidbäraren, som är täckt med nickel och/eller kobolt i metall- eller oxidform, impregneras med en lösning av ruteniumhalid och b) katalysatormellanprodukten torkas, ruteniumhalid- föreningen reduceras vid förhöjd temperatur i en vätgasström till ruteniummetall, och om så behövs, nickel- och/eller koboltoxiderna slutligen reduceras i vätgas till finfördelad nickel- och/eller koboltmetall.
I När denna katalysator användes för amineríng av hydroxylhaltiga föreningar, såsom alkoholer, fenoler och alkanolaminer samt aldehyder, ketoner och alkylenoxider, med amoniak eller primära aminer, erhålles högre utbyten av önskvärda primära aminer och polyaminer, medan bildning av oönskade biprodukter reduceras kraftigt jämfört med amine- ringar utförda i närvaro av tidigare kända katalysatorer. Det kan inte anges med bestämdhet, huruvida de fördelaktiga I; 461 095 resultaten, erhållna genom användning av katalysatorn enligt denna uppfinning i ett sådant amineringsförfarande, beror pà det sätt pá vilket kobolt och/eller nickel och rutenium utfällts på bäraren, eller om metallerna och bäraren har genomgått en kemisk reaktion, som gett katalysatorn nya fysiska och kemiska karakteristika. Dock kan det visas, att katalysatorer tillverkade på liknande sätt, men med använd- ning av andra ruteniumföreningar än halider, ger en lägre andel primära aminer i blandningen av amineringsprodukter.
De metalloxidbärarmaterial, som har visat sig ge mest aktiva och selektiva amineringskatalysatorer, är de som innehåller mer än 95 % aktiverad aluminiumoxid. Mindre aktiva, men ändock selektiva katalysatorer kan framställas ur konventionella metalloxidbärare som innehåller minst 50 % aluminiumoxid och/eller kiseldioxid. Exempel pà sådana bärare är de som består av aluminiumoxid/kiseldioxid, aluminiumoxid/ titandioxid, aluminiumoxid/magnesiumoxid, aluminiumoxid/ zirkoniumdioxid och andra kombinationer. Katalysatorbärarens inre yta är inte kritisk och kan variera mellan 10 och 1000, företrädesvis mellan 20 och 400 kvadratmeter per gram bärare, men ytans storlek anpassas lämpligen till metallhalten, så att huvudsakligen ett monomolekylärt skikt av katalysator- metaller erhålles pá bäraren. Ett antal sådana bärarmaterial är välkända för fackmannen och de är även kommersiellt tillgängliga.
Bärarmaterialets kemiska natur påverkar avsevärt kata- lysatoregenskaperna. Till exempel uppvisar ruteniumdopade nickel- och/eller koboltkatalysatorer på aktivt kol ingen selektivitet för primära aminer utan bidrar tvärtom till bildning av sekundära och tertiära aminer. Andra bärare av huvudsakligen sur natur kan till och med ge bättre aktivitet med ruteniumtillsats än utan, men katalysatorer tillverkade av dessa bärare är mindre selektiva än sådana uppbyggda av metalloxider.
Bärarmaterial, som användes vid tillämpning av upp- finningen, kan samutfällas med nickel- och/eller kobolt- salter. Dessa metaller kan också överföras till bäraren genom 461 095 impregnering med lösningar av metallsalter. Olika organiska och oorganiska nickel- och koboltsalter kan användas för samutfällning eller impregnering. Exempel pà lämpliga salter är nickelnitrat, nickelacetat, nickelformiat och nickel- acetylacetonat liksom motsvarande koboltsalter. Nickelklorid och/eller koboltklorid kan användas, men dessa salter sönder- delas inte vid upphettning i luft. De kan istället överföras i metall genom upphettning i vätgas. En annan metod att fälla metaller på bäraren är användning av gasformig nickel- eller koboltkarbonyl, som sönderdelas pà bärarytan till en mycket finfördelad metall. Enligt föreliggande uppfinning kan nickel och kobolt användas antingen som ensam metall, i blandning med varandra eller också kan en av dessa läggas ovanpà den andra. Vilken metall och vilken tillverkningsmetod som ger de bästa resultaten i varje enskilt amineringsförfarande kan inte förutsägas, utan måste utprovas experimentellt. Så länge erkända principer för tillverkning av hydreringskatalysatorer tillämpas, har det inte kunnat visas att sättet för impreg- nering eller beläggning av bärarmaterialet med nickel- eller koboltmetall har någon signifikant effekt på den slutliga katalysatorns aktivitet eller selektivitet.
Mängden nickel och/eller kobolt som bör användas beror på sammansättningen och fysikaliska egenskaper, såsom stor- leken av ytan och porfördelningen, hos katalysatorbäraren. I de flesta fall har det visat sig att de mest aktiva katalysa- torerna är sådana, i vilka halten nickel och/eller kobolt ligger mellan 5 och 20 % av den totala katalysatorvikten och halten ruteníum mellan 0,2 och 3 % av den totala katalysator- vikten på en bärare som har en inre yta av 50 - 150 kvadrat- meter per gram. Mängden nickel och/eller kobolt på bäraren påverkar huvudsakligen katalysatorns aktivitet och endast i mindre omfattning dess selektivitet.
Efter det bärarmaterialet har impregnerats med önskad mängd nickel- och/eller koboltsalt torkas det och kalcineras sedan för att sönderdela salterna till metalloxider. Detta utföres genom upphettning av katalysatorn, först försiktigt och, om så önskas, under sänkt lufttryck för att avdríva det 461 095 vid impregneringen använda lösningsmedlet, sedan under luft- genomblåsning medan temperaturen höjes till 300-600°C, beroende på det använda saltets sönderdelningstemperatur.
Denna temperatur hàlles sedan tills saltet fullständigt har överförts till oxid. Det är viktigt för resultatet att inte ens små mängder av använt salt, speciellt inte av nitrat, kvarstår oförändrat efter kalcineringen. Det är också möjligt att överföra de bildade oxiderna i metall före rutenium- behandlingen genom att låta katalysatormellanledet reagera med vätgas vid förhöjd temperatur.
Ruteniumbehandlingen av katalysatorn innehållande nickel- och/eller koboltoxid eller metalliskt nickel och/ eller kobolt utföres genom att katalysatorn impregneras med den valda ruteniumhaliden löst i vatten eller i ett organiskt lösningsmedel och torkas vid 50 - 100°C i en ström av en inert gas, luft eller vätgas. Impregneringen kan utföras genom att spruta finfördelad lösning jämnt på katalysatorn, genom att adsorbera ruteniumföreningen ur en utspädd lösning till ytan av den metall- eller oxidtäckta bäraren eller genom att väta katalysatorn med lösningen och avdunsta lösnings- medlet. För att undvika hydrolys av ruteniumsaltet, kan impregneringslösningen innehålla små mängder klorvätesyra eller annan halogenvätesyra.
Ruteniumhaliden reduceras sedan till ruteniummetall genom att upphetta katalysatorn i en vätgasström vid ungefär 150 - 20000 i 0,5 - 3 timmar. För att sedan reducera nickel- och/eller koboltoxider till finfördelad metall höjes tempera- turen, företrädesvis till 300 - 600°C, och kvarhálles i vätgasströmmen vid denna temperatur tills önskad reducerings- grad uppnåtts. Vanligen föredras en hög reduktionsgrad, men, på grund av bärarmaterialets samt nickel- och koboltpulvrets sintring vid förlängd upphettning, vilket resulterar i sänkt katalysatoryta, tolereras ibland en lägre reduktionsgrad.
Ifall kobolt och/eller nickel föreligger i metallisk form under impregneringen med ruteniumhalid, behövs enbart reduce- ring av rutenium. 461 095 Den aktiverade katalysatorn hanteras lämpligast i frånvaro av luft för att hindra att nickel eller kobolt återoxideras. Katalysatorn kan också stabiliseras genom mild oxidation, koldioxidbehandlíng eller annan konventionell stabiliseringsteknik för pyrofora katalysatorer och kan sedan hanteras i luft tills den användes.
Olika ruteniumhalider kan användas i ruteniumbehand- lingssteget enligt denna uppfinning. Exempel på lämpliga salter är lösliga former av ruteniumtriklorid, rutenium- ammoniumklorid, ruteniumkaliumklorid, ruteniumnitrosylklorid, ruteniumkaliumnitrosylklorid, klorrutensyra, ruteniumrött (hydroxoklorotetraminrutenium(III)klorid) samt motsvarande bromider och jodider. Den föredragna ruteniumföreningen, om man betraktar tillgänglighet, pris och effekt, är rutenium- trikloridhydrat. Icke-halider, såsom ruteniumdioxid, ruteniumsulfat, ruteniumnitrat, ruteniumnitrosylnitrat, ruteniumammoniumnitrat, ruteniumacetylacetonat och kalium- perrutenat ger inte någon märkbar förbättring av selektivi- teten jämfört med motsvarande katalysatorer utan ruteníum- behandling, trots att de ökar aktiviteten hos nickel- och koboltkatalysatorer. De omfattas följaktligen inte av före- liggande uppfinning.
De ruteniumdopade nickel/koboltkatalysatorerna kan vidare förbättras genom att ytterligare komponenter införes.
Exempel på sådana komponenter är metaller och metalloxider av antimon, vismut, cerium, krom, koppar, järn, mangan, molybden, renium, torium, titan, volfram, uran, vanadin, zirkonium samt andra ädelmetaller än rutenium. Andra exempel är fosfor- och borföreningar.
I ett amineringsförfarande enligt uppfinningen överföres alkylenoxider, hydroxylhaltiga föreningar såsom alkoholer, fenoler och alkanolaminer likväl som aldehyder och ketoner i motsvarande aminer genom att nämnda föreningar bringas att reagera med ammoniak, primära aminer eller sekundära aminer i ett kontinuerligt eller satsvist förfarande.
Alla väteatomer på ett aminokväve är möjliga att ersätta med en alkylradikal från den reagerande alkylenoxíden eller 461 095 hydroxyl- eller karbonylföreningen, så att man som reaktions- produkt erhåller en blandning av primära, sekundära och tertiära aminer. Vid aminering av etylenföreningar, såsom etylenglykoler och etanolaminer, uppträder ringbildning så att förutom rakkedjiga och förgrenade di- och polyaminer fås även sexringade heterocykliska aminer, såsom piperazin och morfolin samt derivat av dessa.
De mest önskvärda produkterna vid framställning av etylenaminer är sådana, som huvudsakligen innehåller primära aminogrupper. Biprodukterna som innehåller tertiära amino- grupper och heterocykliska ringar är av mindre kommersiellt intresse. Föreliggande katalysator har en överraskande hög selektivitet för bildning av primära och icke-cykliska föreningar vid en hög reaktionshastighet.
Aminering av etylenglykol med ammoniak kan åskàdliggöras genom följande reaktionsformler, som beskriver endast ett fåtal av alla möjliga reaktioner: katal. _ HOC2H4OH + NH3 ------ --)HOC2H4NH2 + H20 monoetylen- ammoniak monoetanol- vatten glykol amin katal.
Hoc2H4NH2 + »m3 ----- -Anzncznqnnz + H20 monoetanol- ammoniak etylen- vatten amin diamin katal.
HOC2H4NH2 + HZNCZï-MNHZ-fl--QHZNC2H4NHC2H4NH2 + mono- etylen- dietylen- vatten etanol- diamin triamin amin 461 095 C234 katal.// \\ HOC2H4NHC2H4NH2-----)HN\\ //NH + H20 CZH4 aminoetyletanolamin piperazin vatten Var och en av ovanstående reaktioner består av tre konsekutiva steg: _ a) Dehydreríng av den hydroxylhaltiga föreningen till motsvarande aldehyd eller keton ' b) Addition av amineringsmedlet till reaktionsprodukten så att en imin bildas c) Hydrering av denna imin till motsvarande amin A Följaktligen är den katalytiska reaktionen i denna uppfinning även användbar för aminering av aldehyder och ketoner samt för hydrering av iminer till motsvarande aminer.
Alkylenoxider lämpliga för aminering är sådana med 2 - 22 kolatomer i alkylengruppen. Specifika exempel är etylenoxíd, 1,2-propylenoxid, 1,2-butylenoxid och 2,3-butylenoxid. Ali- fatiska alkoholer som kan amineras i processen enligt före- liggande uppfinning omfattar mättade alifatiska en- och flervärda alkoholer med 1-30 kolatomer, innefattande exempel- vis mättade envärda alkoholer, såsom metanol, etanol, propanol, isopropanol, n-butanol, sek.butanol, tert.butanol, isobutanol, n-pentanol, isopentanol, neopentanol, n-hexanol, isohexanol, 2-etylhexanol, cyklohexanol, n-heptanol, n~oktanol, 2-oktanol, isooktanol, tert.oktanol, olika isomerer av nonanol, dekanol, hendekanol, dodekanol, tridekanol, tetradekanol, hexadekanol och oktadekanol samt arakidyl- alkohol. Vidare alifatiska tvàvärda alkoholer med 2 - ca 30 kolatomer såsom etylenglykol, díetylenglykol, trietylenglykol, tetraetylenglykol, och högre polyetylenglykoler, 1,2- och 1,3-propylenglykol, dipropylenglykol, tripropylenglykol och högre polypropylenglykoler, 1,2-butylenglykol, l,3-butylen- glykol, 1,4-butylenglykol, 2,3-butylenglykol, díbutylenglykol, tributylenglykol och högre polybutylenglykoler, isomerer av pentandiol, hexandiol, oktandiol, nonandiol, dekandiol, 461 095 undekandiol, dodekandiol, tridekandiol, tetradekandiol, penta- dekandiol, hexadekandiol, oktadekandiol, eikosandiol samt trevärda och högre polyoler som har från 3 - ca 30 kolatomer, såsom glycerol, erytritol, pentaerytritol, sorbitol, mannitol, trimetyloletan, trimetylolpropan, heptantriol och dekantriol.
Vidare är det möjligt att använda aldehyder och ketoner härledda fràn ovannämnda alkoholer, t. ex. genom dehydrering.
Lämpliga, aldehyder är formaldehyd, acetaldehyd, propion- aldehyd, butyraldehyd; cyklohexanal, bensaldehyd samt alde- hyder framställda genom dehydrering av tvàvärda och trevärda alkoholer, monoalkylenglykoletrar, polyalkylenglykoletrar och alkanolaminer. Lämpliga ketoner är aceton, metyletylketon, olika isomerer av pentanon och hexanon, 1-fenyl-2-propanol, acetofenon, n-butyrofenon och bensofenon liksom ketoner framställda genom dehydrering av två- och trevärda alkoholer, mono- och polyalkylenglykoletrar samt alkanolaminer.
Bland fenoler som är lämpade för aminering kan nämnas fenol, o-kresol, m-kresol, p-kresol, pyrokatekin, resorcin, hydrokinon och isomerer av xylenol samt bland alifatiska aminoalkoholer sådana med 2 - 30 kolatomer, såsom monoetanol- amin, dietanolamin, aminoetyletanolamin, propanolaminer, butanolaminer, pentanolaminer, hexanolaminer, heptanolaminer, oktanolaminer, dekanolaminer, dodekanolaminer, tetradekanol- aminer, hexadekanolaminer, oktadekanolaminer och eíkosanol- aminer. Dessutom kan användas blandningar av ovanstående alkoholer, exempelvis blandningar av etylenglykol med nmno- etanolamín eller alkanolaminblandningar som erhålles vid reaktion av alkylenoxider med ammoniak.
Amineringsmedlen är ammoniak eller primära aminer eller sekundära aminer. Sådana aminer har i allmänhet alkylgrupper pà 1 - 20 kolatomer, cykloalkylgrupper pá 5 - 8 kolatomer och aryl- eller arylalkylgrupper pà 6 - 40 kolatomer. Exempel på lämpliga aminer är metylamin, etylamin, n-butylamin, isobutyl- amin, etylendiamin, bensylamin, dimetylamin och dietylamin.
Amineringsmedel liksom alkylenoxider, hydroxylhaltiga före- ningar, aldehyder och ketoner kan användas var för sig eller i kombination med varandra. 461 095 Reaktionen mellan amineringsmedlet och föreningen som skall amineras utföres i närvaro av vätgas för att försäkra goda utbyten av de önskade, alifatiska aminerna. Allmänt är mängden erforderlig vätgas relativt liten, motsvarande ca 0,1 - ca 2 mol per mol hydroxyl. Högre proportioner av väte kan användas, men detta ger vanligtvis icke någon märkbar fördel.
Amineringsmedlet, såsom ammoniak, bör föreligga i blandningen i överskott, exempelvis inom omrâdet ca 2 - ca 30 mol amine- ringsmedel per mol förening som skall amíneras, och före- trädesvis inom området ca S - ca 15 mol per mol. Katalysator- mängden är inte kritisk, men är vanligen 0,1 - 25, företrädes- vis 1 - 15 viktprocent av reaktanderna i ett satsvist för- farande. _ Vid amineringen bör förhöjd temperatur användas. Tempera- turer inom området ca 120 - 300°C är lämpliga. Särskilt gott utbyte och goda selektiviteter erhålles vid användning av temperaturer inom området ca 175 - ca 225°C. _ Amineringen utföres vid relativt högt tryck. Använt tryck beror på reaktandernas molförhâllande, reaktionstemperaturen, vätgasmängden och typen av reaktion. I allmänhet bör trycket vara tillräckligt högt för att hålla huvuddelen av reak- tanderna i vätskefas. Normalt ligger detta tryck inom området ca 8 - ca 40, företrädesvis 15 - ca 30 MPa.
Den apparatur, som användes för att utföra amineringar enligt denna uppfinning, kan vara vilken som helst konven- tionell högtemperatur/tryck-utrustning för satsvis eller kontinuerlig drift. För ett satsvist förfarande kan exempelvis användas ett tryckkärl, såsom en autoklav försedd med omrörare och uppvärmningsanordníng. Förfarandet kan utföras som ett kontinuerligt förfarande, där reaktanderna i gas- och vätske- form under tryck passerar genom en fast katalysatorbädd som hålles vid önskad reaktionstemperatur. Katalysatorn kan också befinna sig i en fluidiserad bädd eller föras i motström mot reaktionsblandningen. Reaktionsblandningen upparbetas genom att ammoniak och vätgas först avskiljes, varefter de olika produkterna separeras genom fraktionerad destillation.
Gå' 11 461 095 Uppfinningen illustreras ytterligare genom följande exempel.
Exemgel l En koncentrerad vattenlösning av metallnitrat, inne- hållande den mängd av metaller som anges i TABELL I tillsattes till 90 gram av en katalysatorbärare av aktiverad aluminium- oxid i form av tabletter med en längd och diameter av 3 m och en yta av ungefär 100 kvadratmeter per gram bärare. överskott av vätskan avdunstades i vakuum vid ca 75°C, tabletterna torkades och nitraterna sönderdelades till motsvarande oxider genom upphettning till 500°C i en ström av torr luft. Efter kylning impregnerades tabletterna med en tvàprocentig lösning av en ruteniumförening, vars sammansättning och mängd framgår av TABELL I, och torkades vid 100°C i luft.
Tabletterna upphettades sedan i en ström av vätgas, först i en timme vid ungefär 150-200°C för att omvandla rutenium- föreningen till ruteniummetall, och därefter i fyra timmar vid 400°C för att reducera metalloxiderna till finfördelad metall.
TABELL I KATAL. METALLNITRAT RUTENIUMFÖRENING Nr. Metall Mängd, Typ Mängd, gram gram A1 nickel 10 rutenium- 0.5 kloridhydrat Bl nickel 10 - - A2 nickel 7.5 rutenium- 0.5 koppar 2.2 kloridhydrat krom 0.3 461 095 B2 A3 B3 A4 AS A6 B4 B5 B6 'A7 nickel koppar krom kobolt kobolt nickel kobolt järn nickel kobølt järn nickel kobolt järn nickel kobolt järn nickel .kobolt järn nickel kobolt järn nickel l0 12 rutenium- kloridhydrat rutenium- kloridhydrat rutenium- kloridhydrat rutenium- kloridhydrat ruteniumnitrat ruteniumnitrat ruteniumbromid 0.5 'o.2s 0.5 1.0 0.5 f: 13 461 095 B7 nickel 10 - A8 nickel 10 ruteniumkalium- 0.5 klorid A9 nickel 10 ruteniumnitro- 0.5 sylklorid A10 nickel 10 ruteniumkalium- 0.5 nitrosylklorid A11 nickel 10 ruteniumammo- 0.5 niumklorid B11 nickel 10 ruteniumammo- 0.5 niumnitrat Exemgel 2 En med omrörare och temperaturkontroll försedd 300 ml autoklav spelades med kvävgas. I autoklaven satsades åtta gram av en av de i exempel 1 tillverkade katalysatorerna, 25 gram monoetanolamin, 3,5 gram vatten och 65 gram flytande ammoniak.
Autoklaven tillslöts och vätgas inleddes till ett tryck av 5,5 MPa. Autoklavinnehàllet värmdes till 200°C och hölls vid denna temperatur under kontinuerlig omrörning tills försöket avslutades.
Under reaktionen togs prov frán autoklaven och analy- serades med hjälp av en gaskromatograf. Omsättning av den satsade aminerbara föreningen beräknades, likaså mängden av i reaktionen bildade föreningarna. Erhàllna resultat framgår av TABELL II.
Omsättningen är definierad som kvoten mellan i reaktionen förbrukad mängd och satsad mängd av den aminerbara föreningen.
Exemgel 3 En blandning av 6,25 gram dietanolamin och 18,75 gram monoetanolamin reagerades med ammoniak på samma sätt som beskrivs i Exempel 2. Som katalysator användes katalysator A1 14 461 095 beskriven i Exempel 1 och som jämförelse användes katalysator Bl. Erhâllna resultat framgår av TABELL III.
Exemgel 4 En blandning av 6,25 gram aminoetyletanolamin och 18,75 gram monoetanolamin reagerades med amoniak pà samma sätt som i Exempel 3. Resultaten framgår av TABELL III.
Exemgel S En blandning av 12,5 gram monoetylenglykol och 12,5 gram monoetanolamin reagerades med ammoniak på samma sätt som i Exempel 3. Resultaten framgår av TABELL III.
Av resultaten i TABELL II och TABELL III framgår att katalysatorn enligt uppfinningen främjar bildning av primära aminogrupper.
Förkortningar EDA = Etylendiamin MEA =g Monoetanolamin PIP = Piperazin DETA = Dietylentriamin AEP = Aminoetylpiperazin AEEA = Aminoetyletanolamin HEP = Hydroxietylpiperazin DEA = Dietanolamin nä TABELL II Kata- % Vikt-% bildade produkter Mol-% amino- lysa- Om- grupper tOr Satt EDA DETA AEEA PIP AEP HEP Prim.S8k. Tert A1 76 60.0 20.3 6.1 9.9 2.3 1.4 82 17 0.9 B1 76 54.4 14.2 4.4 20.8 4.4 1.5 74 24 1.6 A2 40 81 7.7 4.1 6.7 0.2 0.3 91 9 0.1 B2 40 75 4.5 2.8 15.5 1.5 0.7 85 15 0.6 A3 88 56 7.9 5.3 25.5 3.1 1.3 73 26 B3 88 43 7.7 6.5 33.8 5.5 2.4 62 36 2 A4 60 67 7.7 8.5 12.8 2.0 2.0 83 16 1.0 A5 60 72 7.9 8.0 7.7 1.0 1.4 88 _12 0.6 A6 60 71 10.2 6.9 9.2 1.4 1.3 86 13 0.7 B4 60 58 9.9 19.9 14.1 2.5 3.3 77 22 1.5 B5 60 61 9.2 10.1 13.9 2.6 3.2 80 19 1.5 B6 60 62 10.0 7.1 16.0 2.4 2.5 79 19 1.3 A7 60 60 14.5 5.5 8.1 1.7 1.2 85 15 0.8 B7 60 63 11.2 7.3 13.8 2.5 2.2 81 18 1.2 A8 60 69 14.7 5.4_ 8.1 1.7 1.2 86 13 1 A9 60 69 13.9~ 5.5 9.0 1.6 1.0 86 13 1 A10 60 70 12.3 5.3 9.3 2.0 1.1 86 13 1 A11 60 69 13.2 5.8 8.4 2.3 1.3 86 13 1 B11 60 63 10.5 6.1 14.0 3.6 2.8 80 18 2 16 .wucfl uwcëm mwwëmumwn uwuwsm«u«>mm>Hmcm >m ucflum mm « N mfl mn w.o w.H « fi.N « æ.m ßw om m m mm H.o w.o « æ.~ * w.~ mm mm m mm æm o.o m.~ o.w~ ~.m w.w m.wfi om »N H mfi om o.o ß.fi o.m~ m.o n.> w.ß om om w mm mm m.v m.~ ~.mH ~.m ~.> >.«H mm mm ~ NH mm m.« ß.o m.N m.o m.w m.> ww mm .uHmB .xwm .Efium flmfl mmm dmmfl müd 4BmQ NHN mwfi mßfi wsfioå æuxfl> .cwcofluxflon uwuuw ummmøumocfifim mswcuummømšfimm mcwmcflawcmflnmcofluxmwm 461 095 om om om om oh on .mëo w Hm H4 m Hm am e am am M uoummæfl amumx :oo Hmmëwxm HHH AAHMGB

Claims (6)

17 461 095 PATENTKRAV
1. l. Amineringsförfarande med högt utbyte av primära, acykliska aminföreningar, varvid en alkylenoxid, en hydroxyl- gruppinnehàllande förening, en aldehyd eller en keton bringas att reagera med ammoniak eller en primär eller sekundär amin, k ä n n e t e c k n a t därav, att förfarandet utföres“vid en temperatur av 120-300°C i närvaro av en katalysator, som innehåller' 4-40, företrädesvis 5-20 .viktprocent av nickel och/eller kobolt och som dopats med 0,1-5 viktprocent rutenium på en porös metalloxidbärare, som innehåller minst 50 viktprocent aluminiumoxid och/eller kiseldioxid, varvid katalysatorn har en sådan struktur som kan erhållas genom att a) metalloxidbäraren, som är täckt med nickel och/ eller kobolt i metall- eller oxidform, impregneras med en lösning av ruteniumhalid och b) katalysatormellanprodukten torkas, ruteniumhalid- föreningen reduceras vid förhöjd temperatur i en vätgasström till ruteniummetall, och om så behövs, nickel- och/eller koboltoxiderna slutligen reduceras i vätgas till finfördelad nickel- och/eller koboltmetall.
2. Förfarande enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a t därav, att metalloxidbäraren innehåller minst 95 viktprocent aktiverad aluminiumoxid.
3. Förfarande enligt krav l eller 2, k ä n n e t e c k a t därav, att ruteniumhaliden är ruteniumtrikloridhydrat.
4. Förfarande enligt krav 1, 2 elelr 3, k ä n n e - t e c k n a t därav, att bärarmaterialet har en inre yta av 10-1.000, företrädesvis 20-400 kvadratmeter per gram. 461 095 18
5. S. Förfarande enligt krav 1, 2, 3 eller 4, k ä n n e - t e c k n a t därav, att etylenoxid, etylenglykol eller etanolamin amineras med anflfløniak.
6. Förfarande enligt krav 1, 2, 3, 4 eller 5, k ä n n e - tecknat därav, vätgas. att förfarandet utföres i närvaro av
SE8304828A 1983-09-09 1983-09-09 Amineringsfoerfarande med anvaendning av en ruteniumdopad nickel och/eller kovoltkatalysator SE461095B (sv)

Priority Applications (29)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SE8304828A SE461095B (sv) 1983-09-09 1983-09-09 Amineringsfoerfarande med anvaendning av en ruteniumdopad nickel och/eller kovoltkatalysator
AT84850254T ATE51394T1 (de) 1983-09-09 1984-09-03 Nickel- und/oder kobalt-katalysator, dessen anwendung und verfahren ausgefuehrt mit diesem katalysator.
IE2255/84A IE57631B1 (en) 1983-09-09 1984-09-03 Promoted nickel and/or cobalt catalyst,its use,and process performed in its presence
EP84850254A EP0146508B1 (en) 1983-09-09 1984-09-03 Promoted nickel and/or cobalt catalyst, its use and process performed in its presence
DE8484850254T DE3481768D1 (de) 1983-09-09 1984-09-03 Nickel- und/oder kobalt-katalysator, dessen anwendung und verfahren ausgefuehrt mit diesem katalysator.
IN677/MAS/84A IN162724B (sv) 1983-09-09 1984-09-04
US06/647,471 US4701434A (en) 1983-09-09 1984-09-05 Promoted nickel and/or cobalt catalyst, its use, and process performed in its presesnce
GR80295A GR80295B (en) 1983-09-09 1984-09-05 Promoted nickel and / or cobalt catalyst its use and process performed in its presence
ZA846989A ZA846989B (en) 1983-09-09 1984-09-06 Promoted nickel and/or cobalt catalyst,its use,and process performed in its presence
BR8404488A BR8404488A (pt) 1983-09-09 1984-09-06 Catalisador de niquel e/ou cobalto promovido e processo para a fabricacao de produtos de amiracao
FI843514A FI81027C (sv) 1983-09-09 1984-09-07 Dopad nickel- och/eller koboltkatalysator och dess användning
ES535750A ES535750A0 (es) 1983-09-09 1984-09-07 Un procedimiento para preparar un catalizador adecuado para hidrogenacion.
CA000462686A CA1225079A (en) 1983-09-09 1984-09-07 Promoted nickel and/or cobalt catalyst, its use and process performed in its presence
UA3792256A UA5761A1 (uk) 1983-09-09 1984-09-07 Каталізатор для амінірування етиленгликолю та етаноламінів
MX202652A MX167905B (es) 1983-09-09 1984-09-07 Catalizador de niquel y/o cobalto promovido, su uso y procedimiento llevado a cabo en su presencia
NO843575A NO160118C (no) 1983-09-09 1984-09-07 Hydrerings/dehydreringskatalysator og anvendelse av dennei en hydrogenering- og/eller en dehydrogenerings-reaksjon.
SU3792256A SU1440331A3 (ru) 1983-09-09 1984-09-07 Катализатор дл аминировани этиленгликол и этаноламинов
DK428484A DK161944C (da) 1983-09-09 1984-09-07 Ruthenium-dopet nikkel- og/eller cobalt-katalysator og anvendelse af denne i hydrogenerings- og/ell er dehydrogeneringsreaktioner
KR1019840005507A KR910008723B1 (ko) 1983-09-09 1984-09-08 루테늄 보강 니켈 또는 코발트촉매
JP59188763A JPS6084143A (ja) 1983-09-09 1984-09-08 助触媒添加されたニツケルおよび／またはコバルト触媒
DD84267167A DD228181A5 (de) 1983-09-09 1984-09-10 Aktivierter nickel- und/oder kobaltkatalysator
AU33783/84A AU565044B2 (en) 1983-09-09 1984-10-02 Ruthenium promoted nickel and/or cobalt catalyst used as dehydrogenation-hydrogenation catalyst
US06/940,221 US4855505A (en) 1983-09-09 1986-12-08 Promoted nickel and/or cobalt catalyst, its use, and process performed in its presence
FI870700A FI84260C (sv) 1983-09-09 1987-02-19 Förfarande för framställning av aminerade produkter med användning av en nickel- och/eller koboltkatalysator
US07/063,530 US4863890A (en) 1983-09-09 1987-06-18 Process for preparing a ruthenium-promoted, halogen-containing nickel and/or cobalt catalyst and a catalyst prepared by the process
IN799/MAS/87A IN167057B (sv) 1983-09-09 1987-11-04
US07/361,657 US4992587A (en) 1983-09-09 1989-06-02 Process of using a ruthenium-promoted, halogen-containing, nickel and/or cobalt catalyst, to catalyze an amination reaction
LV930068A LV5195A3 (lv) 1983-09-09 1993-01-26 Katalizators etilengikola un etanolamina aminesanai
LTRP483A LT2073B (lt) 1983-09-09 1993-04-09 Katalizatorius etilenglikoliu ir etanplaminu amininimui

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SE8304828A SE461095B (sv) 1983-09-09 1983-09-09 Amineringsfoerfarande med anvaendning av en ruteniumdopad nickel och/eller kovoltkatalysator

Publications (3)

Publication Number Publication Date
SE8304828D0 SE8304828D0 (sv) 1983-09-09
SE8304828L SE8304828L (sv) 1985-03-13
SE461095B true SE461095B (sv) 1990-01-08

Family

ID=20352417

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SE8304828A SE461095B (sv) 1983-09-09 1983-09-09 Amineringsfoerfarande med anvaendning av en ruteniumdopad nickel och/eller kovoltkatalysator

Country Status (22)

Country Link
US (2) US4701434A (sv)
EP (1) EP0146508B1 (sv)
JP (1) JPS6084143A (sv)
KR (1) KR910008723B1 (sv)
AT (1) ATE51394T1 (sv)
AU (1) AU565044B2 (sv)
BR (1) BR8404488A (sv)
CA (1) CA1225079A (sv)
DD (1) DD228181A5 (sv)
DE (1) DE3481768D1 (sv)
DK (1) DK161944C (sv)
ES (1) ES535750A0 (sv)
FI (1) FI81027C (sv)
GR (1) GR80295B (sv)
IE (1) IE57631B1 (sv)
IN (1) IN162724B (sv)
MX (1) MX167905B (sv)
NO (1) NO160118C (sv)
SE (1) SE461095B (sv)
SU (1) SU1440331A3 (sv)
UA (1) UA5761A1 (sv)
ZA (1) ZA846989B (sv)

Families Citing this family (67)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4863890A (en) * 1983-09-09 1989-09-05 Berol Kemi Ab Process for preparing a ruthenium-promoted, halogen-containing nickel and/or cobalt catalyst and a catalyst prepared by the process
SE457608B (sv) 1986-07-11 1989-01-16 Berol Kemi Ab Foerfarande foer framstaellning av en ruteniumdopad nickel- och/eller koboltkatalysator paa en poroes metalloxidbaerare samt anvaendning av katalysatorn i en hydrerings- och/eller dehydreringsreaktion
US4709034A (en) * 1986-02-14 1987-11-24 Air Products And Chemicals, Inc. Process for the synthesis of hydroxyalkyl amines and hydroxyalkyl piperazines
GB8707304D0 (en) * 1987-03-26 1987-04-29 Bp Chem Int Ltd Chemical process
US4977578A (en) * 1988-02-19 1990-12-11 Victor Company Of Japan, Ltd. Spread spectrum communication system
US5246791A (en) * 1988-07-06 1993-09-21 Johnson Matthey Public Limited Company Fuel cell containing a reforming catalyst
GB8819663D0 (en) * 1988-08-18 1988-09-21 Bp Chem Int Ltd Chemical process
JP2795491B2 (ja) * 1988-11-16 1998-09-10 三井化学株式会社 分子末端に２級アミノ基を有するポリオキシアルキレンポリアミンを製造する方法
CA2016517C (en) * 1989-05-11 1999-01-12 Dale R. Shackle Solid state electrochemical cell having microroughened current collector
DE3917444A1 (de) * 1989-05-30 1991-02-21 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von (alpha),(omega)-diaminen
US5210306A (en) * 1989-08-08 1993-05-11 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Promoted amines catalysis
GB8918965D0 (en) * 1989-08-19 1989-10-04 Bp Chem Int Ltd Chemical process
US5231230A (en) * 1990-03-30 1993-07-27 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Selective production of diethylenetriamine
US5225599A (en) * 1990-03-30 1993-07-06 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Selective production of linear triethylenetetramine and aminoethylethanolamine
US5166415A (en) * 1990-03-30 1992-11-24 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Selective production of diethylenetriamine and aminoethylethanolamine
US5744419A (en) * 1994-12-19 1998-04-28 Council Of Scientific And Industrial Research Process for the preparation of an improved supported catalyst, containing nickel and cobalt, with or without noble metals, useful for the oxidative conversion of methane, natural gas and biogas to syngas
US5817593A (en) * 1995-06-02 1998-10-06 The Dow Chemical Company Catalyst and process for producing amines
DE19530993A1 (de) * 1995-08-23 1997-02-27 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von ungesättigten cyclischen Ethern
AU7387896A (en) * 1995-10-04 1997-04-28 Dow Chemical Company, The Amine capped polyethers and process for producing same
DE19645047A1 (de) * 1996-10-31 1998-05-07 Basf Ag Katalysatoren für die Aminierung von Alkylenoxiden, Alkoholen, Aldehyden und Ketonen
DE19644107A1 (de) * 1996-10-31 1998-05-07 Basf Ag Katalysatoren für die Aminierung von Alkylenoxiden, Alkoholen, Aldehyden und Ketonen
SE513250C2 (sv) * 1997-11-11 2000-08-07 Akzo Nobel Nv Amineringsförfarande för framställning av polyaminer
US6534441B1 (en) 1999-03-06 2003-03-18 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Nickel-rhenium catalyst for use in reductive amination processes
US6309758B1 (en) * 1999-05-06 2001-10-30 W. R. Grace & Co.-Conn. Promoted porous catalyst
RU2259988C2 (ru) * 2000-07-03 2005-09-10 Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. Катализатор и способ получения углеводородов
DE10145119A1 (de) * 2001-09-13 2003-04-03 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Aminen
US20040127584A1 (en) * 2002-12-31 2004-07-01 Phillips Petroleum Company Chemical vapor deposition synthesis of polymerization catalyst composition
DE10349059A1 (de) * 2003-10-17 2005-05-19 Basf Ag Verfahren zur destillativen Auftrennung von Gemischen enthaltend Ethylenamine
DE102005047458A1 (de) * 2005-09-30 2007-04-12 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Aminodiglykol (ADG) und Morpholin
US7615665B2 (en) 2005-09-30 2009-11-10 Basf Se Method for producing ethylene amines
WO2007036498A1 (de) * 2005-09-30 2007-04-05 Basf Se Verfahren zur herstellung von ethylenaminen
US20070135301A1 (en) * 2005-12-08 2007-06-14 Sud-Chemie Inc. Catalyst for the production of polyols by hydrogenolysis of carbohydrates
KR101396032B1 (ko) * 2006-02-14 2014-05-16 바스프 에스이 모노에틸렌 글리콜 및 디에틸렌트리아민을 포함하는 혼합물의 증류 분리 방법
US7635790B2 (en) * 2006-02-14 2009-12-22 Basf Se Method for producing ethylene amines and ethanol amines by the hydrogenating amination of monoethylene glycol and ammonia in the presence of a catalyst
US7700806B2 (en) * 2006-02-14 2010-04-20 Basf Aktiengesellschaft Method for producing ethylene amines ethanol amines from monoethylene glycol (MEG)
JP2010526986A (ja) 2007-05-11 2010-08-05 エスディーシー マテリアルズ インコーポレイテッド 熱交換器、冷却装置及び冷却方法
US8481449B1 (en) 2007-10-15 2013-07-09 SDCmaterials, Inc. Method and system for forming plug and play oxide catalysts
CN101910107B (zh) 2008-01-03 2013-03-13 阿克佐诺贝尔股份有限公司 制备亚乙基胺的方法
USD627900S1 (en) 2008-05-07 2010-11-23 SDCmaterials, Inc. Glove box
US8148292B2 (en) * 2008-07-25 2012-04-03 Exxonmobil Research And Engineering Company Preparation of high activity cobalt catalysts, the catalysts and their use
GB0814784D0 (en) * 2008-08-13 2008-09-17 Johnson Matthey Plc Chemical process
US8803025B2 (en) 2009-12-15 2014-08-12 SDCmaterials, Inc. Non-plugging D.C. plasma gun
US8652992B2 (en) 2009-12-15 2014-02-18 SDCmaterials, Inc. Pinning and affixing nano-active material
US9039916B1 (en) 2009-12-15 2015-05-26 SDCmaterials, Inc. In situ oxide removal, dispersal and drying for copper copper-oxide
US9126191B2 (en) 2009-12-15 2015-09-08 SDCmaterials, Inc. Advanced catalysts for automotive applications
US9149797B2 (en) 2009-12-15 2015-10-06 SDCmaterials, Inc. Catalyst production method and system
US8470112B1 (en) 2009-12-15 2013-06-25 SDCmaterials, Inc. Workflow for novel composite materials
US8545652B1 (en) 2009-12-15 2013-10-01 SDCmaterials, Inc. Impact resistant material
US8557727B2 (en) 2009-12-15 2013-10-15 SDCmaterials, Inc. Method of forming a catalyst with inhibited mobility of nano-active material
US8669202B2 (en) 2011-02-23 2014-03-11 SDCmaterials, Inc. Wet chemical and plasma methods of forming stable PtPd catalysts
KR20140071364A (ko) 2011-08-19 2014-06-11 에스디씨머티리얼스, 인코포레이티드 촉매작용에 사용하기 위한 코팅 기판 및 촉매 변환기 및 기판을 워시코트 조성물로 코팅하는 방법
US9353044B2 (en) 2011-12-22 2016-05-31 Dow Global Technologies, Llc Reductive amination of diethanolamine and resulting product mixture
US9511352B2 (en) 2012-11-21 2016-12-06 SDCmaterials, Inc. Three-way catalytic converter using nanoparticles
US9156025B2 (en) 2012-11-21 2015-10-13 SDCmaterials, Inc. Three-way catalytic converter using nanoparticles
US9586179B2 (en) 2013-07-25 2017-03-07 SDCmaterials, Inc. Washcoats and coated substrates for catalytic converters and methods of making and using same
MX2016004991A (es) 2013-10-22 2016-08-01 Sdcmaterials Inc Diseño de catalizador para motores de combustion diesel de servicio pesado.
MX2016004759A (es) 2013-10-22 2016-07-26 Sdcmaterials Inc Composiciones para trampas de oxidos de nitrogeno (nox) pobres.
EP3119500A4 (en) 2014-03-21 2017-12-13 SDC Materials, Inc. Compositions for passive nox adsorption (pna) systems
CN106807395A (zh) * 2015-11-27 2017-06-09 中国科学院大连化学物理研究所 一种用于合成己二胺的催化剂
CN106807377A (zh) * 2015-11-27 2017-06-09 中国科学院大连化学物理研究所 一种用于合成己二胺的催化剂
EP3634934B1 (de) 2017-06-09 2022-04-06 Basf Se Verfahren zur herstellung von ethylenaminen
US20210078935A1 (en) 2017-06-09 2021-03-18 Basf Se Method for the production of ethyleneamines
US11208373B2 (en) 2017-06-09 2021-12-28 Basf Se Method for the production of ethyleneamines
WO2020098937A1 (en) 2018-11-14 2020-05-22 Rhodia Operations Method for producing an amine
JP2022523227A (ja) 2019-03-06 2022-04-21 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア エチレンアミンを製造する方法
CN111632605B (zh) * 2020-06-15 2023-07-18 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 一种用于由乙二醇制备有机胺衍生物的催化剂及其制备方法和用途
CN113275562A (zh) * 2021-05-21 2021-08-20 中国科学技术大学 RuNi合金纳米复合材料、其制备方法及其应用

Family Cites Families (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA721732A (en) * 1965-11-16 Davies Phineas Steam reforming processes
US1449423A (en) * 1922-04-01 1923-03-27 Lowy Alexander Production of naphthyl amines
US2365721A (en) * 1941-10-31 1944-12-26 Sharples Chemicals Inc Manufacture of aliphatic amines
US2666756A (en) * 1950-03-24 1954-01-19 Monsanto Chemicals New catalytic process for the polymerization of ethylene
US2754330A (en) * 1952-12-12 1956-07-10 Du Pont Manufacture of aliphatic diamines
US3219707A (en) * 1957-11-27 1965-11-23 Wyandotte Chemicals Corp Production of diamines
US3268588A (en) * 1962-11-16 1966-08-23 Celanese Corp Process for producing hexamethylenediamine from 1-6-hexanediol
US3278598A (en) * 1963-07-18 1966-10-11 Atlas Chem Ind Ammonolysis process
US3520933A (en) * 1966-10-28 1970-07-21 Basf Ag Production of amines
SE345122B (sv) * 1966-12-30 1972-05-15 Mo Och Domsjoe Ab
US3489802A (en) * 1967-01-23 1970-01-13 Du Pont Preparation of alpha-methyl-1-adamantane-methylamine and alpha,4 - dimethyl - 1 - bicyclo(2,2,2)octane methylamine
US3597483A (en) * 1967-04-13 1971-08-03 Basf Ag Production of 1,2-diamines
US3595932A (en) * 1968-08-20 1971-07-27 Gdal Nossonovich Maslyansky Method of producing benzene and its low-molecular weight homologs
DE2048750C2 (de) * 1970-10-03 1983-12-22 Ruhrchemie Ag, 4200 Oberhausen Verfahren zur Herstellung von primären Aminen
BE790119A (fr) * 1971-04-15 1973-04-13 Basf Ag Procede de preparation d'amines aliphatiques et cycloaliphatiques secondaires ou tertiaires.
JPS5110205B1 (sv) * 1971-07-22 1976-04-02
JPS5422431B2 (sv) * 1971-12-15 1979-08-07
JPS49119887A (sv) * 1973-03-20 1974-11-15
DE2327510C3 (de) * 1973-05-30 1981-09-24 Ruhrchemie Ag, 4200 Oberhausen Verfahren zur Herstellung von Dimethylalkylaminen aus Aldehyd-Ammoniak-Verbindungen
US4036883A (en) * 1974-11-27 1977-07-19 Basf Aktiengesellschaft Manufacture of isomer-free 3-methylbutylamine
US3998724A (en) * 1975-05-12 1976-12-21 Universal Oil Products Company Hydrocarbon conversion with an acidic multimetallic catalytic composite
US4151204A (en) * 1975-06-27 1979-04-24 Teijin Limited Process for preparing amino alcohols
US4115463A (en) * 1975-08-28 1978-09-19 Phillips Petroleum Company Production of cycloalkylaromatics
US4123462A (en) * 1976-01-07 1978-10-31 Union Carbide Corporation Amination process using nickel-rhenium catalysts
GB1604246A (en) * 1977-06-08 1981-12-02 Johnson Matthey Co Ltd Catalysts for oxidation and reduction processes
US4152353A (en) * 1977-08-29 1979-05-01 The Dow Chemical Company Method of producing amines from alcohols, aldehydes, ketones and mixtures thereof
EP0017651A1 (en) * 1977-08-29 1980-10-29 The Dow Chemical Company Improved method of producing amines from alcohols, aldehydes, ketones and mixtures thereof and catalyst used
US4268699A (en) * 1978-07-21 1981-05-19 Phillips Petroleum Company Hydroalkylation using nickel-ruthenium catalyst on zeolite type support
DE2838755A1 (de) * 1978-09-06 1980-03-27 Bayer Ag Aminomethyl-cyclododecane, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als korrosionsschutzmittel
US4207260A (en) * 1978-12-20 1980-06-10 Uop Inc. Preparation of tertiary amines
EP0014998A1 (en) * 1979-02-21 1980-09-03 Uniroyal, Inc. Preparation of tertiary aromatic amines by reductive alkylation of diaryl secondary amines with ketones
DE2928742A1 (de) * 1979-07-17 1981-02-05 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von neopentylamin
US4263175A (en) * 1979-10-05 1981-04-21 Standard Oil Company Catalyst for the production of pyrrolidone
US4348541A (en) * 1979-11-30 1982-09-07 Exxon Research And Engineering Company Methanol homologation using cobalt-ruthenium catalysts
JPS6033423B2 (ja) * 1980-08-13 1985-08-02 宇部興産株式会社 Ｎ−アルキルアルキレンジアミンの製法
DE3045719A1 (de) * 1980-12-04 1982-07-08 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von cycloaliphatischen und/oder aromatischen aminen
US4301077A (en) * 1980-12-22 1981-11-17 Standard Oil Company Process for the manufacture of 1-4-butanediol and tetrahydrofuran
US4510320A (en) * 1981-12-24 1985-04-09 The Standard Oil Co. (Ohio) Preparation of aliphatic carboxylic acid esters

Also Published As

Publication number Publication date
FI81027B (fi) 1990-05-31
ES8601724A1 (es) 1985-11-01
JPS6084143A (ja) 1985-05-13
US4855505A (en) 1989-08-08
DK161944B (da) 1991-09-02
FI843514A0 (fi) 1984-09-07
ES535750A0 (es) 1985-11-01
AU565044B2 (en) 1987-09-03
DK428484D0 (da) 1984-09-07
FI843514L (fi) 1985-03-10
SE8304828D0 (sv) 1983-09-09
NO160118C (no) 1989-03-15
SE8304828L (sv) 1985-03-13
UA5761A1 (uk) 1994-12-29
NO843575L (no) 1985-03-11
MX167905B (es) 1993-04-21
FI81027C (sv) 1990-09-10
IN162724B (sv) 1988-07-02
SU1440331A3 (ru) 1988-11-23
US4701434A (en) 1987-10-20
IE57631B1 (en) 1993-02-10
ATE51394T1 (de) 1990-04-15
EP0146508B1 (en) 1990-03-28
IE842255L (en) 1985-03-09
KR910008723B1 (ko) 1991-10-19
BR8404488A (pt) 1985-07-30
DE3481768D1 (de) 1990-05-03
JPH0518627B2 (sv) 1993-03-12
KR850002042A (ko) 1985-05-06
AU3378384A (en) 1985-03-14
NO160118B (no) 1988-12-05
ZA846989B (en) 1985-04-24
GR80295B (en) 1984-12-18
DK161944C (da) 1992-02-03
EP0146508A2 (en) 1985-06-26
DK428484A (da) 1985-03-10
CA1225079A (en) 1987-08-04
DD228181A5 (de) 1985-10-09
EP0146508A3 (en) 1985-08-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SE461095B (sv) Amineringsfoerfarande med anvaendning av en ruteniumdopad nickel och/eller kovoltkatalysator
US6187957B1 (en) Preparation of amines
US8318982B2 (en) Catalyst and process for preparing an amine
US8487135B2 (en) Catalyst and process for preparing an amine
US8293945B2 (en) Method for producing an amine
US8268995B2 (en) Processes for preparing amines and catalysts for use therein
US8063252B2 (en) Process for preparing amines and zirconium dioxide- and nickel-containing catalysts for use therein
US8324430B2 (en) Processes for preparing amines and catalysts for use therein
US8278489B2 (en) Method for producing an amine
US7754922B2 (en) Process for preparing amines and zirconium dioxide- and nickel-containing catalysts for use therein
US20090312579A1 (en) Method for producing an amine
US20100010264A1 (en) Method for producing an amine
US20090264652A1 (en) Method for producing an amine
US20100274009A1 (en) Method for producing an amine
TWI490186B (zh) 製備胺之觸媒及方法
FI84260C (sv) Förfarande för framställning av aminerade produkter med användning av en nickel- och/eller koboltkatalysator

Legal Events

Date Code Title Description
NAL Patent in force

Ref document number: 8304828-0

Format of ref document f/p: F

NUG Patent has lapsed