JP2003126694A - 排ガス浄化用触媒 - Google Patents
排ガス浄化用触媒Info
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- JP2003126694A JP2003126694A JP2001327772A JP2001327772A JP2003126694A JP 2003126694 A JP2003126694 A JP 2003126694A JP 2001327772 A JP2001327772 A JP 2001327772A JP 2001327772 A JP2001327772 A JP 2001327772A JP 2003126694 A JP2003126694 A JP 2003126694A
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- carrier
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Abstract
(57)【要約】
【課題】貴金属粒子の粒成長を抑制し、耐久性を向上さ
せる。 【解決手段】CeO2−ZrO2複合酸化物よりなる担体１と、
担体１に担持されたAl，Ni,及びFeから選ばれる少なく
とも一種の金属の酸化物粒子２と、担体１に担持された
貴金属３と、から構成した。貴金属３の移動が酸化物粒
子２によって規制されると考えられ、貴金属３の粒成長
が抑制される。
せる。 【解決手段】CeO2−ZrO2複合酸化物よりなる担体１と、
担体１に担持されたAl，Ni,及びFeから選ばれる少なく
とも一種の金属の酸化物粒子２と、担体１に担持された
貴金属３と、から構成した。貴金属３の移動が酸化物粒
子２によって規制されると考えられ、貴金属３の粒成長
が抑制される。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、自動車のエンジン
などからの排ガスを浄化する排ガス浄化用触媒に関し、
詳しくは耐久性に優れた排ガス浄化用触媒に関する。
などからの排ガスを浄化する排ガス浄化用触媒に関し、
詳しくは耐久性に優れた排ガス浄化用触媒に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来より自動車の排ガス浄化用触媒とし
て、排ガス中のCO及びHCの酸化とNOxの還元とを同時に
行って浄化する三元触媒が用いられている。このような
三元触媒としては、例えばコーディエライトなどからな
る耐熱性ハニカム基材にγ-Al2O3からなる担体層を形成
し、その担体層に白金（Pt）やロジウム（Rh)などの貴
金属を担持させたものが広く知られている。
て、排ガス中のCO及びHCの酸化とNOxの還元とを同時に
行って浄化する三元触媒が用いられている。このような
三元触媒としては、例えばコーディエライトなどからな
る耐熱性ハニカム基材にγ-Al2O3からなる担体層を形成
し、その担体層に白金（Pt）やロジウム（Rh)などの貴
金属を担持させたものが広く知られている。
【０００３】排ガス浄化触媒に用いられる担体の条件と
しては、比表面積が大きく耐熱性が高いことが挙げら
れ、一般には Al2O3、SiO2、ZrO2、TiO2などが用いられ
ることが多い。また排ガスの雰囲気変動を緩和するため
に、酸素吸蔵放出能をもつCeO2を添加することも知られ
ている。CeO2は酸化雰囲気下で酸素を貯蔵し、還元雰囲
気下で酸素を放出する酸素ストレージ能（以下 OSCとい
う）をもち、これにより排ガス中の酸素濃度が変動して
も安定した浄化活性が得られる。
しては、比表面積が大きく耐熱性が高いことが挙げら
れ、一般には Al2O3、SiO2、ZrO2、TiO2などが用いられ
ることが多い。また排ガスの雰囲気変動を緩和するため
に、酸素吸蔵放出能をもつCeO2を添加することも知られ
ている。CeO2は酸化雰囲気下で酸素を貯蔵し、還元雰囲
気下で酸素を放出する酸素ストレージ能（以下 OSCとい
う）をもち、これにより排ガス中の酸素濃度が変動して
も安定した浄化活性が得られる。
【０００４】さらに近年の排ガス規制の強化により、エ
ンジン始動からごく短い時間にも排ガスを浄化する必要
性がきわめて高くなっている。そのためには、より低温
で触媒を活性化し、排出規制成分を浄化しなければなら
ない。中でもPtなどをCeO2に担持した触媒は、低温から
COを浄化する性能に長けている。したがってこのような
触媒を三元触媒などと組み合わせて用いれば、COが低温
で着火されるため、排ガス中のCOがPtに吸着してPtの活
性が低下するというPtのCO吸着被毒が緩和され、HCの着
火性が向上する。また触媒表面の暖機が促進されるた
め、低温域からHCを浄化することができる。
ンジン始動からごく短い時間にも排ガスを浄化する必要
性がきわめて高くなっている。そのためには、より低温
で触媒を活性化し、排出規制成分を浄化しなければなら
ない。中でもPtなどをCeO2に担持した触媒は、低温から
COを浄化する性能に長けている。したがってこのような
触媒を三元触媒などと組み合わせて用いれば、COが低温
で着火されるため、排ガス中のCOがPtに吸着してPtの活
性が低下するというPtのCO吸着被毒が緩和され、HCの着
火性が向上する。また触媒表面の暖機が促進されるた
め、低温域からHCを浄化することができる。
【０００５】またPtなどをCeO2に担持した触媒では、水
性ガスシフト反応によって低温域でH2が生成される。し
たがってこのような触媒を三元触媒などと組み合わせて
用いれば、生成したH2を還元剤としてNOx との反応に利
用することにより、低温域からNOx を還元浄化すること
ができるようになる。
性ガスシフト反応によって低温域でH2が生成される。し
たがってこのような触媒を三元触媒などと組み合わせて
用いれば、生成したH2を還元剤としてNOx との反応に利
用することにより、低温域からNOx を還元浄化すること
ができるようになる。
【０００６】しかしCeO2に貴金属を担持した触媒におい
ては、高温の排ガスに長時間晒されるとCeO2にシンタリ
ングが生じ、比表面積の低下とともに担持されている貴
金属に粒成長が生じるために、活性が低下するという不
具合があった。
ては、高温の排ガスに長時間晒されるとCeO2にシンタリ
ングが生じ、比表面積の低下とともに担持されている貴
金属に粒成長が生じるために、活性が低下するという不
具合があった。
【０００７】そこで特開平8-215569号公報には、金属ア
ルコキシドから調製されたCeO2−ZrO2複合酸化物を用い
る技術が開示されている。金属アルコキシドからゾルゲ
ル法により調製されたCeO2−ZrO2複合酸化物は、CeとZr
とが原子又は分子レベルで複合化されて固溶体となって
いるため、耐熱性が向上し初期から耐久後まで高い OSC
が確保される。
ルコキシドから調製されたCeO2−ZrO2複合酸化物を用い
る技術が開示されている。金属アルコキシドからゾルゲ
ル法により調製されたCeO2−ZrO2複合酸化物は、CeとZr
とが原子又は分子レベルで複合化されて固溶体となって
いるため、耐熱性が向上し初期から耐久後まで高い OSC
が確保される。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】ところが、近年のエン
ジン性能の向上と高速走行の増加に伴い、排ガス温度が
著しく上昇し、使用時の排ガス浄化用触媒の温度も従来
に比べてさらに上昇している。そのため特開平8-215569
号公報に記載の排ガス浄化用触媒であっても、高温が長
時間作用すると貴金属に粒成長が生じることが明らかと
なった。これは、担持されている貴金属粒子が担体に固
定されておらず、自由に移動できることが原因であると
考えられる。
ジン性能の向上と高速走行の増加に伴い、排ガス温度が
著しく上昇し、使用時の排ガス浄化用触媒の温度も従来
に比べてさらに上昇している。そのため特開平8-215569
号公報に記載の排ガス浄化用触媒であっても、高温が長
時間作用すると貴金属に粒成長が生じることが明らかと
なった。これは、担持されている貴金属粒子が担体に固
定されておらず、自由に移動できることが原因であると
考えられる。
【０００９】また例えばCeO2−ZrO2複合酸化物にPtを担
持した触媒においては、Ptの吸着特性が特に強く発現さ
れるために、PtのCO被毒が生じやすいことが明らかとな
っている。
持した触媒においては、Ptの吸着特性が特に強く発現さ
れるために、PtのCO被毒が生じやすいことが明らかとな
っている。
【００１０】本発明はこのような事情に鑑みてなされた
ものであり、担持されている貴金属粒子の粒成長を抑制
し、かつ貴金属のCO被毒を抑制することを目的とする。
ものであり、担持されている貴金属粒子の粒成長を抑制
し、かつ貴金属のCO被毒を抑制することを目的とする。
【００１１】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決する本発
明の排ガス浄化用触媒の特徴は、CeO2−ZrO2複合酸化物
よりなる担体と、担体に担持されたAl，Ni,及びFeから
選ばれる少なくとも一種の金属の酸化物からなる酸化物
粒子と、担体に担持された貴金属と、からなることにあ
る。
明の排ガス浄化用触媒の特徴は、CeO2−ZrO2複合酸化物
よりなる担体と、担体に担持されたAl，Ni,及びFeから
選ばれる少なくとも一種の金属の酸化物からなる酸化物
粒子と、担体に担持された貴金属と、からなることにあ
る。
【００１２】本発明の排ガス浄化用触媒において、酸化
物粒子は貴金属に対して重量比で 0.4倍以上かつ２倍以
下担持されていることが望ましい。またCeO2−ZrO2複合
酸化物は、アルコキシド法又は共沈法により製造された
ものであることが望ましい。
物粒子は貴金属に対して重量比で 0.4倍以上かつ２倍以
下担持されていることが望ましい。またCeO2−ZrO2複合
酸化物は、アルコキシド法又は共沈法により製造された
ものであることが望ましい。
【００１３】
【発明の実施の形態】本発明の排ガス浄化用触媒は、図
１に模式的に示すように、CeO2−ZrO2複合酸化物よりな
る担体粒子１に、酸化物粒子２と貴金属粒子３とが担持
されている。そのため高温が作用して貴金属粒子３が担
体粒子１上を移動しようとしても、酸化物粒子２の存在
によって移動が規制されると考えられ、これにより貴金
属粒子３の粒成長が抑制される。また理由は不明である
が、酸化物粒子２が Al2O3粒子である場合には、その担
持によって貴金属のCO被毒が抑制される。したがって本
発明の排ガス浄化用触媒は、高温耐久後の浄化活性低下
が抑制され耐久性に優れている。
１に模式的に示すように、CeO2−ZrO2複合酸化物よりな
る担体粒子１に、酸化物粒子２と貴金属粒子３とが担持
されている。そのため高温が作用して貴金属粒子３が担
体粒子１上を移動しようとしても、酸化物粒子２の存在
によって移動が規制されると考えられ、これにより貴金
属粒子３の粒成長が抑制される。また理由は不明である
が、酸化物粒子２が Al2O3粒子である場合には、その担
持によって貴金属のCO被毒が抑制される。したがって本
発明の排ガス浄化用触媒は、高温耐久後の浄化活性低下
が抑制され耐久性に優れている。
【００１４】担体は、CeO2−ZrO2複合酸化物よりなる。
このCeO2−ZrO2複合酸化物は、アルコキシド法又は共沈
法により製造されたものであることが望ましい。アルコ
キシド法では、セリウムアルコキシドとジルコニウムア
ルコキシドの混合物を加水分解後に焼成することでCeO2
−ZrO2複合酸化物が得られる。あるいはCeO2粉末にジル
コニウムアルコキシドを含浸させ、それを加水分解後に
焼成してもCeO2−ZrO2複合酸化物を製造することができ
る。また共沈法では、水溶性セリウム塩と水溶性ジルコ
ニウム塩の混合溶液にアルカリ物質を添加することで前
駆体を共沈させ、その共沈物を焼成することでCeO2−Zr
O2複合酸化物が得られる。
このCeO2−ZrO2複合酸化物は、アルコキシド法又は共沈
法により製造されたものであることが望ましい。アルコ
キシド法では、セリウムアルコキシドとジルコニウムア
ルコキシドの混合物を加水分解後に焼成することでCeO2
−ZrO2複合酸化物が得られる。あるいはCeO2粉末にジル
コニウムアルコキシドを含浸させ、それを加水分解後に
焼成してもCeO2−ZrO2複合酸化物を製造することができ
る。また共沈法では、水溶性セリウム塩と水溶性ジルコ
ニウム塩の混合溶液にアルカリ物質を添加することで前
駆体を共沈させ、その共沈物を焼成することでCeO2−Zr
O2複合酸化物が得られる。
【００１５】このような製造方法で製造されたCeO2−Zr
O2複合酸化物では、ZrO2の少なくとも一部がCeO2に固溶
した固溶体が形成されているため、耐熱性が向上し初期
から耐久後まで高い OSCが確保される。
O2複合酸化物では、ZrO2の少なくとも一部がCeO2に固溶
した固溶体が形成されているため、耐熱性が向上し初期
から耐久後まで高い OSCが確保される。
【００１６】CeO2−ZrO2複合酸化物よりなる担体におけ
るCeO2とZrO2の構成比は、モル比でCe／Zr＝７／３〜３
／７の範囲とするのが望ましい。CeO2がこの範囲より少
ないと OSCが低くて実用的でなく、ZrO2がこの範囲より
少ないと耐熱性が低下するため高温時に担体にシンタリ
ングが生じるようになる。
るCeO2とZrO2の構成比は、モル比でCe／Zr＝７／３〜３
／７の範囲とするのが望ましい。CeO2がこの範囲より少
ないと OSCが低くて実用的でなく、ZrO2がこの範囲より
少ないと耐熱性が低下するため高温時に担体にシンタリ
ングが生じるようになる。
【００１７】この担体の一次粒子の平均粒径は、２〜20
nmの範囲であるのが好ましい。平均粒径がこの範囲より
大きいと比表面積が小さくなって活性が低下し、平均粒
径がこの範囲より小さくなると高温時にシンタリングが
生じる場合がある。
nmの範囲であるのが好ましい。平均粒径がこの範囲より
大きいと比表面積が小さくなって活性が低下し、平均粒
径がこの範囲より小さくなると高温時にシンタリングが
生じる場合がある。
【００１８】上記担体に担持された酸化物粒子は、Al，
Ni,及びFeから選ばれる少なくとも一種の金属の酸化物
から構成される。中でも貴金属の粒成長の抑制効果が大
きく、貴金属のCO被毒抑制効果にも優れた Al2O3が特に
好ましい。
Ni,及びFeから選ばれる少なくとも一種の金属の酸化物
から構成される。中でも貴金属の粒成長の抑制効果が大
きく、貴金属のCO被毒抑制効果にも優れた Al2O3が特に
好ましい。
【００１９】また上記担体に担持された貴金属は、Pt，
Pd，Ir，Ruなどの一種又は複数種を用いることができ
る。中でも活性が高いPtを必須として担持することが望
ましい。この貴金属の担持量は、触媒中に 0.1〜20重量
％とすることができる。担持量がこの範囲より少ないと
実用的な活性が発現せず、この範囲より多く担持しても
活性が飽和するとともに貴金属が粒成長しやすくなるの
で好ましくない。なおRhは、CeO2−ZrO2複合酸化物に固
溶して活性が消失するため好ましくない。
Pd，Ir，Ruなどの一種又は複数種を用いることができ
る。中でも活性が高いPtを必須として担持することが望
ましい。この貴金属の担持量は、触媒中に 0.1〜20重量
％とすることができる。担持量がこの範囲より少ないと
実用的な活性が発現せず、この範囲より多く担持しても
活性が飽和するとともに貴金属が粒成長しやすくなるの
で好ましくない。なおRhは、CeO2−ZrO2複合酸化物に固
溶して活性が消失するため好ましくない。
【００２０】酸化物粒子は貴金属に対して重量比で 0.4
倍以上かつ２倍以下で担持されていることが望ましい。
つまり貴金属の担持量を上記範囲とすれば、触媒中に0.
04重量％以上かつ40重量％以下の範囲で担持されている
ことが望ましい。酸化物粒子の担持量がこの範囲より少
ないと、酸化物粒子を担持した効果の発現が困難とな
る。また酸化物粒子をこの範囲より多く担持すると、担
体の量が相対的に減少する結果 OSCが低下して活性が低
下してしまう。
倍以上かつ２倍以下で担持されていることが望ましい。
つまり貴金属の担持量を上記範囲とすれば、触媒中に0.
04重量％以上かつ40重量％以下の範囲で担持されている
ことが望ましい。酸化物粒子の担持量がこの範囲より少
ないと、酸化物粒子を担持した効果の発現が困難とな
る。また酸化物粒子をこの範囲より多く担持すると、担
体の量が相対的に減少する結果 OSCが低下して活性が低
下してしまう。
【００２１】酸化物粒子と貴金属とは、共に高分散で担
持されていることが望ましい。しかも、酸化物粒子が貴
金属を覆うことがないように担持されていることが望ま
しい。このように担持するには、貴金属を先に担持して
おいてから酸化物粒子を担持してもよいが、酸化物粒子
を先に担持した後に貴金属を担持することが望ましい。
これにより貴金属が酸化物粒子に覆われるのを確実に回
避できるので、活性を効率よく発現させることができ
る。
持されていることが望ましい。しかも、酸化物粒子が貴
金属を覆うことがないように担持されていることが望ま
しい。このように担持するには、貴金属を先に担持して
おいてから酸化物粒子を担持してもよいが、酸化物粒子
を先に担持した後に貴金属を担持することが望ましい。
これにより貴金属が酸化物粒子に覆われるのを確実に回
避できるので、活性を効率よく発現させることができ
る。
【００２２】担体に酸化物粒子を担持するには、酸化物
粒子を構成する金属の水溶性塩を溶解した水溶液中に担
体粉末を混合しておき、アルカリ物質の添加によって沈
殿を析出させた後に焼成する方法がある。また酸化物粒
子を構成する金属のアルコキシドを担体表面に付着さ
せ、それを加水分解後に焼成する方法で担持することも
できる。
粒子を構成する金属の水溶性塩を溶解した水溶液中に担
体粉末を混合しておき、アルカリ物質の添加によって沈
殿を析出させた後に焼成する方法がある。また酸化物粒
子を構成する金属のアルコキシドを担体表面に付着さ
せ、それを加水分解後に焼成する方法で担持することも
できる。
【００２３】また貴金属を担持するには、貴金属化合物
の溶液を担体と接触させて担持する吸着担持法、担体に
貴金属化合物の溶液を含浸させて担持する吸水担持法な
ど、公知の方法を利用することができる。なお、貴金属
は少なくとも担体に担持されていればよく、貴金属の一
部が酸化物粒子に担持されていてもよい。
の溶液を担体と接触させて担持する吸着担持法、担体に
貴金属化合物の溶液を含浸させて担持する吸水担持法な
ど、公知の方法を利用することができる。なお、貴金属
は少なくとも担体に担持されていればよく、貴金属の一
部が酸化物粒子に担持されていてもよい。
【００２４】なお貴金属化合物の水溶液中に酸化物粒子
を構成する金属の水溶性塩を混合しておき、沈殿法によ
って貴金属と酸化物粒子を同時に担持する方法もある
が、この場合には析出した沈殿中に貴金属が取り込まれ
る確率が高まり、酸化物粒子で覆われる貴金属が多くな
って活性が著しく低くなるので好ましくない。
を構成する金属の水溶性塩を混合しておき、沈殿法によ
って貴金属と酸化物粒子を同時に担持する方法もある
が、この場合には析出した沈殿中に貴金属が取り込まれ
る確率が高まり、酸化物粒子で覆われる貴金属が多くな
って活性が著しく低くなるので好ましくない。
【００２５】本発明の排ガス浄化用触媒を実用的な触媒
とするには、酸化物粒子と貴金属を担持した担体からな
る触媒粒子の集合体である触媒粉末とし、それをペレッ
ト状に成形すればペレット触媒として用いることができ
る。また耐熱性のハニカム状あるいはフォーム状の基材
の表面に、触媒粉末を含むスラリーを用いてウオッシュ
コートすることでコート層を形成してモノリス触媒とし
て用いることもできる。なお本発明の触媒粉末のみから
実用的な触媒を形成してもよいし、本発明にいう担体の
粉末と Al2O3，ZrO2，SiO2，TiO2などの粉末を混合し、
それに酸化物粒子と貴金属を担持して触媒を形成するこ
ともできる。
とするには、酸化物粒子と貴金属を担持した担体からな
る触媒粒子の集合体である触媒粉末とし、それをペレッ
ト状に成形すればペレット触媒として用いることができ
る。また耐熱性のハニカム状あるいはフォーム状の基材
の表面に、触媒粉末を含むスラリーを用いてウオッシュ
コートすることでコート層を形成してモノリス触媒とし
て用いることもできる。なお本発明の触媒粉末のみから
実用的な触媒を形成してもよいし、本発明にいう担体の
粉末と Al2O3，ZrO2，SiO2，TiO2などの粉末を混合し、
それに酸化物粒子と貴金属を担持して触媒を形成するこ
ともできる。
【００２６】
【実施例】以下、実施例及び比較例により本発明を具体
的に説明する。
的に説明する。
【００２７】（実施例１）硝酸セリウムと硝酸ジルコニ
ウムをCe／Zr（原子比）で 0.5／ 0.5となるように混合
した水溶液を調製し、撹拌しながらアンモニア水を滴下
・中和して沈殿を生成した。得られた沈殿を濾過・洗浄
し、乾燥後大気中にて 400℃で５時間焼成してCeO2−Zr
O2複合酸化物粉末を調製した。
ウムをCe／Zr（原子比）で 0.5／ 0.5となるように混合
した水溶液を調製し、撹拌しながらアンモニア水を滴下
・中和して沈殿を生成した。得られた沈殿を濾過・洗浄
し、乾燥後大気中にて 400℃で５時間焼成してCeO2−Zr
O2複合酸化物粉末を調製した。
【００２８】所定濃度の硝酸アルミニウム水溶液を用意
し、このCeO2−ZrO2複合酸化物粉末30ｇを混合して撹拌
しながらアンモニア水を滴下・中和して沈殿を析出させ
た。この懸濁液を濾過・洗浄し、乾燥後大気中にて 400
℃で５時間焼成して、CeO2−ZrO2複合酸化物粉末の表面
に Al2O3粒子を担持した。 Al2O3粒子の担持量は0.07ｇ
である。
し、このCeO2−ZrO2複合酸化物粉末30ｇを混合して撹拌
しながらアンモニア水を滴下・中和して沈殿を析出させ
た。この懸濁液を濾過・洗浄し、乾燥後大気中にて 400
℃で５時間焼成して、CeO2−ZrO2複合酸化物粉末の表面
に Al2O3粒子を担持した。 Al2O3粒子の担持量は0.07ｇ
である。
【００２９】この Al2O3粒子を担持したCeO2−ZrO2複合
酸化物粉末の全量に、所定濃度のジニトロジアミン白金
水溶液の所定量を含浸させ、蒸発・乾固後、 120℃で 1
20分乾燥し 450℃で 120分焼成してPtを担持した。Ptの
担持量は0.15ｇである。
酸化物粉末の全量に、所定濃度のジニトロジアミン白金
水溶液の所定量を含浸させ、蒸発・乾固後、 120℃で 1
20分乾燥し 450℃で 120分焼成してPtを担持した。Ptの
担持量は0.15ｇである。
【００３０】得られた触媒粉末を圧粉成形して粒径 0.5
〜 1.7mmのペレット触媒を調製した。このペレット触媒
を評価装置に３ｇ充填した。そして表１に示すモデルガ
スを空間速度６×105h-1で流通させながら、25℃／分の
昇温速度で室温から 500℃まで昇温し、その間のHC，CO
及びNOx の浄化率を連続的に測定して、それぞれの初期
50％浄化温度を算出した。結果を図２に示す。
〜 1.7mmのペレット触媒を調製した。このペレット触媒
を評価装置に３ｇ充填した。そして表１に示すモデルガ
スを空間速度６×105h-1で流通させながら、25℃／分の
昇温速度で室温から 500℃まで昇温し、その間のHC，CO
及びNOx の浄化率を連続的に測定して、それぞれの初期
50％浄化温度を算出した。結果を図２に示す。
【００３１】次に上記ペレット触媒に対して、空気中に
て 900℃で５時間保持する耐久試験を施した。耐久試験
後のペレット触媒を評価装置に３ｇ充填し、上記と同様
にしてHC，CO及びNOx の耐久後50％浄化温度を算出し
た。結果を図３に示す。
て 900℃で５時間保持する耐久試験を施した。耐久試験
後のペレット触媒を評価装置に３ｇ充填し、上記と同様
にしてHC，CO及びNOx の耐久後50％浄化温度を算出し
た。結果を図３に示す。
【００３２】
【表１】
【００３３】（実施例２）Al2O3粒子の担持量を0.15ｇ
としたこと以外は実施例１と同様にして触媒粉末を調製
し、同様にしてペレット触媒とした後、同様にしてHC，
CO及びNOx の初期及び耐久後の50％浄化温度を測定し
た。結果を図２〜図３に示す。
としたこと以外は実施例１と同様にして触媒粉末を調製
し、同様にしてペレット触媒とした後、同様にしてHC，
CO及びNOx の初期及び耐久後の50％浄化温度を測定し
た。結果を図２〜図３に示す。
【００３４】（実施例３）Al2O3粒子の担持量を0.30ｇ
としたこと以外は実施例１と同様にして触媒粉末を調製
し、同様にしてペレット触媒とした後、同様にしてHC，
CO及びNOx の初期及び耐久後の50％浄化温度を測定し
た。結果を図２〜図３に示す。
としたこと以外は実施例１と同様にして触媒粉末を調製
し、同様にしてペレット触媒とした後、同様にしてHC，
CO及びNOx の初期及び耐久後の50％浄化温度を測定し
た。結果を図２〜図３に示す。
【００３５】（比較例）Al2O3粒子を担持しなかったこ
と以外は実施例１と同様にして触媒粉末を調製し、同様
にしてペレット触媒とした後、同様にしてHC，CO及びNO
x の初期及び耐久後の50％浄化温度を測定した。結果を
図２〜図３に示す。
と以外は実施例１と同様にして触媒粉末を調製し、同様
にしてペレット触媒とした後、同様にしてHC，CO及びNO
x の初期及び耐久後の50％浄化温度を測定した。結果を
図２〜図３に示す。
【００３６】なお、耐久試験後の各実施例及び比較例の
触媒について、Ptの粒径をCO吸着法により測定した。結
果を表２に示す。
触媒について、Ptの粒径をCO吸着法により測定した。結
果を表２に示す。
【００３７】
【表２】
【００３８】＜評価＞表２より、各実施例では比較例に
比べてPt粒径が微細化していることがわかり、この結果
は図２〜３の結果と高い相関関係にあることから、各実
施例の排ガス浄化用触媒が高温耐久後にも高い活性を示
すのは、Ptの粒成長が抑制されたことによるものである
ことが確認された。また Al2O3の担持によってPtのCO被
毒が抑制されたことも、各実施例の触媒が高温耐久後に
高い活性を示す一因と考えられる。
比べてPt粒径が微細化していることがわかり、この結果
は図２〜３の結果と高い相関関係にあることから、各実
施例の排ガス浄化用触媒が高温耐久後にも高い活性を示
すのは、Ptの粒成長が抑制されたことによるものである
ことが確認された。また Al2O3の担持によってPtのCO被
毒が抑制されたことも、各実施例の触媒が高温耐久後に
高い活性を示す一因と考えられる。
【００３９】そして各実施例どうしの比較から、 Al2O3
担持量が0.07ｇ（Ptに対して0.46倍）程度が特に耐久性
に優れ、 Al2O3担持量が多くなるにつれて耐久性が低下
しているので、 Al2O3担持量はPt対して重量比で 0.4倍
以上かつ２倍以下の範囲が好ましいと考えられる。
担持量が0.07ｇ（Ptに対して0.46倍）程度が特に耐久性
に優れ、 Al2O3担持量が多くなるにつれて耐久性が低下
しているので、 Al2O3担持量はPt対して重量比で 0.4倍
以上かつ２倍以下の範囲が好ましいと考えられる。
【００４０】
【発明の効果】本発明の排ガス浄化用触媒によれば、貴
金属粒子の粒成長が抑制され、かつ貴金属のCO被毒が抑
制される。
金属粒子の粒成長が抑制され、かつ貴金属のCO被毒が抑
制される。
【図１】本発明の一実施例の触媒の構成を模式的に示す
説明図である。
説明図である。
【図２】実施例及び比較例の触媒における初期の50％浄
化温度を示すグラフである。
化温度を示すグラフである。
【図３】実施例及び比較例の触媒における耐久後の50％
浄化温度を示すグラフである。
浄化温度を示すグラフである。
１：担体粒子 ２：酸化物粒子 ３：貴金
属粒子
属粒子
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
Ｆターム(参考） 4D048 AA06 AA13 AA18 AB05 BA03X
BA08X BA19X BA30X BA31Y
BA32Y BA33Y BA36Y BA38Y
BA41X BA42X BB01
4G069 AA03 AA08 BA01A BA01B
BA05A BB02A BB02B BB04A
BB06A BB06B BC43A BC43B
BC51A BC51B BC66A BC68A
BC69A BC70A BC72A BC74A
BC75A BC75B CA03 CA09
EA01Y EB18Y FA01 FB08
FB09 FC08
Claims (3)
- 【請求項１】 CeO2−ZrO2複合酸化物よりなる担体と、
該担体に担持されたAl，Ni,及びFeから選ばれる少なく
とも一種の金属の酸化物からなる酸化物粒子と、該担体
に担持された貴金属と、からなることを特徴とする排ガ
ス浄化用触媒。 - 【請求項２】 前記酸化物粒子は前記貴金属に対して重
量比で 0.4倍以上かつ２倍以下担持されている請求項１
に記載の排ガス浄化用触媒。 - 【請求項３】 前記CeO2−ZrO2複合酸化物はアルコキシ
ド法又は共沈法により製造された請求項１又は請求項２
に記載の排ガス浄化用触媒。
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