NL7904990A - Filamenten met grote treksterkte en modulus en werk- wijze ter vervaardiging daarvan. - Google Patents

Filamenten met grote treksterkte en modulus en werk- wijze ter vervaardiging daarvan. Download PDF

Info

Publication number
NL7904990A
NL7904990A NL7904990A NL7904990A NL7904990A NL 7904990 A NL7904990 A NL 7904990A NL 7904990 A NL7904990 A NL 7904990A NL 7904990 A NL7904990 A NL 7904990A NL 7904990 A NL7904990 A NL 7904990A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
filaments
modulus
stretching
polyethylene
spinning
Prior art date
Application number
NL7904990A
Other languages
English (en)
Other versions
NL177759B (nl
Original Assignee
Stamicarbon
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=19833425&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=NL7904990(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Stamicarbon filed Critical Stamicarbon
Priority to NLAANVRAGE7904990,A priority Critical patent/NL177759B/nl
Priority to US06/119,045 priority patent/US4344908A/en
Priority to IN663/CAL/80A priority patent/IN152524B/en
Priority to GB8018698A priority patent/GB2051667B/en
Priority to CH4844/80A priority patent/CH650807A5/de
Priority to US06/162,449 priority patent/US4422993A/en
Priority to MX808887U priority patent/MX6407E/es
Priority to JP8581980A priority patent/JPS5615408A/ja
Priority to CA000354663A priority patent/CA1147518A/en
Priority to SE8004704A priority patent/SE443164B/sv
Priority to DE3023726A priority patent/DE3023726C2/de
Priority to IT49072/80A priority patent/IT1143990B/it
Priority to BE0/201182A priority patent/BE884017A/nl
Priority to CS804570A priority patent/CS221547B2/cs
Priority to ZA00803829A priority patent/ZA803829B/xx
Priority to FR8014220A priority patent/FR2459845B1/fr
Priority to BR8003992A priority patent/BR8003992A/pt
Priority to ES492805A priority patent/ES492805A0/es
Priority to AT0336080A priority patent/AT382399B/de
Priority to AU59654/80A priority patent/AU527155B2/en
Publication of NL7904990A publication Critical patent/NL7904990A/nl
Priority to US06/428,821 priority patent/US4430383A/en
Publication of NL177759B publication Critical patent/NL177759B/nl
Priority to JP62123582A priority patent/JPS6366316A/ja
Priority to JP62123581A priority patent/JPS6385107A/ja
Priority to JP63057318A priority patent/JPS63264911A/ja
Priority to MX9203708A priority patent/MX9203708A/es

Links

Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01FCHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/02Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D01F6/04Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds from polyolefins
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C70/00Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts
    • B29C70/04Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts comprising reinforcements only, e.g. self-reinforcing plastics
    • B29C70/06Fibrous reinforcements only
    • B29C70/10Fibrous reinforcements only characterised by the structure of fibrous reinforcements, e.g. hollow fibres
    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01DMECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
    • D01D10/00Physical treatment of artificial filaments or the like during manufacture, i.e. during a continuous production process before the filaments have been collected
    • D01D10/02Heat treatment
    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01DMECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
    • D01D5/00Formation of filaments, threads, or the like
    • D01D5/12Stretch-spinning methods
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/06Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped containing reinforcements, fillers or inserts
    • B29K2105/08Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped containing reinforcements, fillers or inserts of continuous length, e.g. cords, rovings, mats, fabrics, strands or yarns
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2223/00Use of polyalkenes or derivatives thereof as reinforcement
    • B29K2223/04Polymers of ethylene
    • B29K2223/06PE, i.e. polyethylene
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2995/00Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds
    • B29K2995/0037Other properties
    • B29K2995/0088Molecular weight
    • DTEXTILES; PAPER
    • D07ROPES; CABLES OTHER THAN ELECTRIC
    • D07BROPES OR CABLES IN GENERAL
    • D07B1/00Constructional features of ropes or cables
    • D07B1/02Ropes built-up from fibrous or filamentary material, e.g. of vegetable origin, of animal origin, regenerated cellulose, plastics
    • D07B1/025Ropes built-up from fibrous or filamentary material, e.g. of vegetable origin, of animal origin, regenerated cellulose, plastics comprising high modulus, or high tenacity, polymer filaments or fibres, e.g. liquid-crystal polymers
    • DTEXTILES; PAPER
    • D07ROPES; CABLES OTHER THAN ELECTRIC
    • D07BROPES OR CABLES IN GENERAL
    • D07B2205/00Rope or cable materials
    • D07B2205/20Organic high polymers
    • D07B2205/201Polyolefins
    • D07B2205/2014High performance polyolefins, e.g. Dyneema or Spectra
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913Rod, strand, filament or fiber

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)
  • Yarns And Mechanical Finishing Of Yarns Or Ropes (AREA)

Description

, * L· * STAMICARBON B.V.
Uitvinders: Paul SMITH, te Sittard
Pieter J. LEMSTRA.te Brunssiun -1- 3107
FILAMENTEN MET GROTE TREKSTERKTE EN MODULUS EN WERKWIJZE TER VERVAARDIGING
DAARVAN
De uitvinding heeft betrekking op filamenten met grote treksterkte en modulus en op een werkwijze ter vervaardiging van filamenten door het verspinnen van een oplossing van een hoogmoleculair lineair polymeer en strekken van de filamenten.
5 Filamenten kunnen worden vervaardigd door spinnen van lineaire polymeren. Een geschikt polymeer wordt daarbij in een vloeibare vorm (smelt, oplossing) gebracht en versponnen. De in het gevormde filament willekeurig georiënteerde molekuulketens worden vervolgens door strekken in de lengterichting van het filament gericht. Ketenvormige makromole-10 culen zijn een belangrijke conditie voor verspinbaarheid tot filamenten, alhoewel ook andere stoffen wel verspinbaar kunnen zijn. Vertakkingen beïnvloeden de filamentvorming en de mechanische eigenschappen nadelig.
Voor de vervaardiging van filamenten gaat men daarom uit van zoveel mogelijk lineaire polymeren, al zal een beperkte mate van vertakking veelal 15 niet vermeden kunnen worden en ook toelaatbaar zijn.
De meest economische en meest toegepaste methode om filamenten te vervaardigen is het smeltspinnen, d.w.z. gesmolten polymeer wordt tot filamenten gesponnen. Het smeltspinnen van lineair polyetheen en andere polymeren is op zichzelf bekend. Het te verspinnen materiaal moet daartoe 20 smeltbaar zijn en in gesmolten toestand stabiel zijn. De viskositeit van de smelt moet een redelijke spinsnelheid toelaten. Van een smeltbaar polymeer neemt de verspinbaarheid met toenemend molecuulgewicht af.
Polymeren die smelten boven de ontledingstemperatuur of in gesmolten toestand weinig stabiel zijn, worden veelal uit een oplossing ver-25 sponnen. Bij het verspinnen van een oplossing kan men de filamenten in een droogschacht voeren, het zg. droogspinnen, of in een precipitatie- of koel-badjhet zg. natspinnen. In het koelbad kan het oplosmiddel uitgewassen worden.
Bij het droogspinnen wordt door de droogschacht meestal ver-30 warmde lucht geblazen, om het oplosmiddel geheel of grotendeels uit het filament te verdampen, De temperatuur in de schacht is - althans over een gedeelte van de schacht - beneden het smeltpunt van het polymeer. De mechanische sterkte van de filamenten, die bij het uittreden uit de spinopening nog zeer gering is, neemt in de droogschacht toe, maar blijft '% t * \ -2- betrekkelijk klein. De sterkte van de filamenten wordt vergroot door het daaropvolgende verstrekken, dat een van de belangrijkste nabehandelingen is van gesponnen filamenten. In ongestrekte toestand bezitten filamenten ten gevolge van de geringe of zelfs afwezige oriëntatie van de keten-5 moleculen van het lineaire polymeer een grote vervormbaarheid, d.w.z, de modulus is klein. Door het strekken worden de makromolekulen in de lengterichting georiënteerd en de sterkte en de modulus van de filamenten nemen daarbij toe.
De gesponnen filamenten moeten in het algemeen boven de glas-10 overgangstemperatuur Tg van het polymeer worden gestrekt. Anderzijds dient het strekken bij voorkeur beneden het smeltpunt van het polymeer te worden uitgevoerd, omdat boven die temperatuur de beweeglijkheid van de makromolekulen al spoedig zo groot gaat worden dat de gewenste oriëntatie niet of in slechts onvoldoende mate teweeg gebracht kan worden.
o 15 Veelal verdient het aanbeveling om tenminste 10 C beneden het smeltpunt te strekken. Er moet rekening worden gehouden met de intramoleculaire warmte-ontwikkeling ten gevolge van de op de filamenten verrichte strek-arbeid. Bij grote streksnelheden kan zo de temperatuur in de filamenten sterk oplopen en men dient er voor te waken dat deze dicht bij of zelfs 20 boven het smeltpunt zou komen.
De sterkte van gestrekte filamenten blijft echter in vele gevallen ver onder de waarden die men theoretisch zou mogen verwachten.
Er zijn reeds vele pogingen gedaan om filamenten te vervaardigen waarvan de treksterkte en de modulus de theoretische mogelijkheden beter 25 benaderen. Deze pogingen, waarvan een overzicht gegeven is in publicaties van Juyn in Plastica 31^ (1978) 262-270 en van Bigg in Polymer Eng. Sci.
16 (1976) 725-734 hebben nog geen bevredigende resultaten opgeleverd. Zo laten veelal de modulus of de treksterkte nog te wensen over, of er zijn technische of economische bezwaren die de voorgestelde werkwijzen on-30 aantrekkelijk maken. Met name zijn, zoals ook in het artikel van Juyn vermeld wordt, de processnelheden laag.
Pogingen om polyetheenfilamenten met grote sterkte en modulus te vervaardigen zijn o.a. beschreven in de Nederlandse octrooiaanvragen 74.02956 en 74.13069, die betrekking hebben op het smeltspinnen van 35 polyetheen met een gewichtsgemiddelde molecuulgewicht van minder dan 300.000. Volgens de Nederlandse octrooiaanvrage 76.12315 van dezelfde aanvrager kan ook polyetheen met een hoger molecuulgewicht tot 2.000. 000 worden verwerkt. De voorbeelden beschrijven slechts het uiterst 7904990 * # -3- langzaam verstrekken van door persen vervaardigde haltermonsters van polyetheen met een molecuulgewicht van ten hoogste 800.000 in een Instron trekbank of het verstrekken van uit de smelt gesponnen filamenten van een polyetheen met een molecuulgewicht (JO van 312.000 of 5 minder.
De Nederlandse octrooiaanvrage 65.01248 beschrijft de vervaardiging van filamenten van warmtegevoelige polymeren door verspinnen van oplossingen daarvan. Warmtegevoelige polymeren zijn volgens deze aanvrage bijvoorbeeld polyetheen of polypropeen met zulk een groot 2o molecuulgewicht dat ze niet smelten zonder sterk te ontleden. De door verspinnen van een oplossing van bijvoorbeeld een polyetheen met een molecuulgewicht van 1 tot 3 miljoen vervaardigde filamenten, worden opgeklost. Over de wijze van verstrekken (strekverhoudingen, strek-snelheden enz.) wordt niets meegedeeld, en evenmin over de uiteindelijke 15 sterkte. De opgekloste draden moeten eerst aan een omslachtige uitwas-behandeling worden onderworpen. Bij het uitwassen van de gelvormige draden op de klos treedt krimp op, die tot sterk uiteenlopende verstrekkingen in de opgekloste draad leidt en zelfs tot breuk kan voeren.
De Nederlandse octrooiaanvrage 76.05370 beschrijft een werk-20 wijze waarmee polyetheenfilamenten met zeer goede mechanische eigenschappen, in het bijzonder met hoge modulus en treksterkte, kunnen worden vervaardigd. De produktiesnelheid is echter minder dan 1 m/min en een economische produktie is volgens deze werkwijze niet mogelijk.
De uitvinding heeft nu ten doel een economische werkwijze 25 te verschaffen voor de vervaardiging van filamenten met grote modulus en grote sterkte van een lineair polymeer, in het bijzonder van polyetheen.
Volgens de uitvinding kan men filamenten met grote sterkte en grote modulus vervaardigen door een oplossing van een lineair poly- 30 etheen met een gewichtsgemiddeld molecuulgewicht (M ) van ten minste 4 x 10® en bij voorkeur ten minste 8 x 10 te verspinnen en de verkregen filamenten te strekken met een strekverhouding die ten 12 x 106 minste ---+ 1 bedraagt, bij zodanige temperatuur dat bij de “w gekozen strekverhouding de filamenten een modulus van ten minste 20 GPa 35 verkrijgen. Modulus wordt gedefinieerd als de spanning, die nodig is om een eenheid van vervorming te bewerkstelligen. De vervorming kan zijn een lengteverandering (Young's modulus), een torsie of een afschuiving, 790 49 90 -4- V 4 of een volumeverandering. De modulus is hier gemeten aan filamenten bij 23 °C op een Instron trekbank. De inklemlengte van de monsters was 15 cm en de testsnelheid 10 cm/min. De hierna vermelde moduliwaarden zijn de beginmoduli.
5 De oplossing van hoog moleculair lineair polyetheen (M ^ 4 x 105) bevatten in het algemeen ten minste 1 en ten hoogste w 50 gew.% polyetheen. Oplossingen met concentraties beneden 1 gew.% kunnen wel worden versponnen, maar de verspinning daarvan levert in het algemeen geen voordelen, al kan het soms voor zeer hoog moleculair 10 polyetheen gunstig zijn om oplossingen met concentraties van minder dan 1 gew.% te verwerken.
Onder hoog moleculair lineair polyetheen, wordt hier polyetheen verstaan, dat ondergeschikte hoeveelheden, bij voorkeur ten hoogste 5 mol.%, van een of meer daarmee geeopolymeriseerde andere alkenen, zoals propeen, bu- 15 teen, penteen, hexeen, 4-methylpenteen, octeenenz. kan bevatten, met minder dan 1 zijketen per 100 koolstof atomen, en bij voorkeur met minder dan 1 zi j- keten per 300 koolstof atomen, en met een gewichtsgemiddeld molecuulgewicht 5 5 van ten minste 4 x 10 , bij voorkeur ten minste 8 x 10 . Het polyetheen kan ondergeschikte hoeveelheden, bij voorkeur ten hoogste 25 gew.%, van een of 20 meer andere polymeren bevatten, in het bijzonder een alkeen-l-polymeer zoals polypropeen, polybuteen of een copolymeer van propeen met een ondergeschikte hoeveelheid etheen.
De bij de werkwijze volgens de uitvinding gesponnen filamenten worden volgens gebruikelijke methoden opgewerkt. Men kan ze in een 25 schacht voeren, waardoor warme lucht gevoerd kan worden, en waarin het oplosmiddel geheel of gedeeltelijk kan worden verdampt. Men kan het oplosmiddel ook geheel of gedeeltelijk uit de filamenten wassen, of in een zone na de droogschacht verder daaruit verdampen. De filamenten waaruit het oplosmiddel geheel of grotendeels is verdampt of uitgewassen, 30 d.w.z. dat de filamenten in het algemeen minder dan 25 gew.% en bij voorkeur minder dan 10 gew.% oplosmiddel bevatten, worden dan sterk gestrekt. Ook kan men de uit de spindop tredende filamenten, in een ruimte voeren waarin ze zonder aanmerkelijke verdamping van het oplosmiddel worden afgekoeld tot een gelvormig filament ontstaat en dit 35 filament strekken. Voorzover oplosmiddelbevattende filamenten worden gestrekt, verdient het de voorkeur om het oplosmiddel tijdens het strekken zoveel mogelijk uit de filamenten te verdampen of uit te wassen al kan men het ook na het strekken uit de filamenten verwijderen.
Gebleken is dat naarmate de strekverhouding groter is de 40 modulus en de treksterkte groter worden. De strekverhouding kan niet 7904990 * ψ -5- onbeperkt worden opgevoerd, daar bij te hoge strekverhoudingen breuk gaat optreden. Men kan gemakkelijk experimenteel vaststellen bij welke strekverhouding een zo veelvuldige breuk van de filamenten optreedt, dat de continuïteit van de produktie op onaanvaardbare wijze gestoord wordt.
5 Gebleken is ook, dat bij de onderhavige werkwijze ongebruike lijk hoge strekverhoudingen kunnen worden toegepast. Bij voorkeur is 14 x 10® de strekverhouding ten minste —=-+ 1 en meer in het bijzonder . . 18 x 106 „ Mw ten minste —=-+ 1.
Mw
De hoge strekverhoudingen kunnen bij de onderhavige werkwijze 10 worden bereikt met hoge streksnelheden. De streksnelheid is het verschil tussen de wegtreksnelheid (van de strekrol) en de toevoersnelheid (van de aanvoerrol) per eenheid van strekzone en wordt uitgedrukt in sec De streksnelheid kan zo bij de onderhavige werkwijze 0,5 sec * en zelfs 1 sec 1 of meer bedragen.
15 Om de vereiste hoge modulus-waarden te kunnen verkrijgen dient beneden het smeltpunt van het polyetheen te worden gestrekt. De strek-temperatuur is in het algemeen ten hoogste 135 °C. Bij strekken beneden 75 °C worden geen bevredigende resultaten meer verkregen en daarom dient de strektemperatuur ten minste 75 °C te bedragen.
20 Gebleken is verder dat naarmate het molecuulgewicht groter is de bereikbare moduli maar vooral de bereikbare treksterkten toenemen.
Men verwerkt daarom bij voorkeur een polyetheen met een molecuulgewicht — 5 (M ) van ten minste 8 x 10 . Naarmate het molecuulgewicht van het poly-w etheen groter is, wordt dit moeilijker verwerkbaar. Het oplossen in een 25 geschikt oplosmiddel wordt tijdrovender, de oplossingen worden bij eenzelfde concentratie viskeuzer en daardoor nemen de bereikbare spinsnel-heden af, terwijl bij het verstrekken eerder breuk optreedt. Men zal daarom in het algemeen geen polyetheen met molecuulgewichten (M ) boven 6 ^ 15 x 10 gebruiken al is de onderhavige werkwijze met hogere molecuul- 30 gewichten wel uitvoerbaar. De gewichtsgemiddelde molecuulgewichten (M ) kunnen volgens bekende methoden door gelpermeatiechromatografie of w lichtverstrooiing worden bepaald.
De keuze van het oplosmiddel is niet kritisch. Men kan elk geschikt oplosmiddel gebruiken zoals al dan niet gehalogeneerde 35 koolwaterstoffen. In de meeste oplosmiddelen is polyetheen alleen bij temperaturen van ten minste 90 °C oplosbaar. Bij gebruikelijke spinwerkwijzen staat de ruimte waarin de filamenten worden versponnen onder atmosferische druk. Laagkokende oplosmiddelen zijn daarom minder gewenst omdat deze zo snel uit de filamenten kunnen verdampen dat ze 40 min of meer als schuimmiddelen gaan fungeren en de structuur van de 79049 90 -6- filamenten verstoren.
De temperatuur van de oplossing is bij het spinnen bij voorkeur ten minste 100 °C en meer in het bijzonder ten minste 120 °C en het o kookpunt van het oplosmiddel is bij voorkeur ten minste 100 C en in 5 het bijzonder ten minste gelijk aan de spintemperatuur. Het kookpunt van het oplosmiddel dient niet zo hoog te zijn dat het moeilijk uit de gesponnen filamenten kan worden verdampt. Geschikte oplosmiddelen zijn alifatische, cyclo-alifatische en aromatische koolwaterstoffen met o kookpunten van ten minste 100 C zoals octaan, nonaan, decaan of isomeren 10 daarvan en hogere rechte of vertakte koolwaterstoffen, aardoliefracties o met kooktrajecten boven 100 C, toluenen of xylenen, naftaleen, gehydro-geneerde derivaten daarvan zoals tetraline, decaline, maar ook gehaloge-neerde koolwaterstoffen en andere bekende oplosmiddelen. Vanwege de lage kostprijs zal men meestal aan niet-gesubstitueerde koolwaterstoffen, 15 waaronder ook gehydrogeneerde derivaten van aromatische koolwaterstoffen de voorkeur geven.
De spintemperatuur en de oplostemperatuur mogen niet zo hoog zijn dat aanmerkelijke thermische ontleding van het polymeer optreedt.
o
Men zal deze temperaturen daarom in het algemeen niet boven 240 C 20 kiezen.
Verrassenderwijze blijkt men met de onderhavige werkwijze filamenten met een grotere modulus en sterkte te kunnen vervaardigen dan door smeltspinnen van eenzelfde polymeer, bij zoveel mogelijk dezelfde strekomstandigheden zoals eenzelfde strektemperatuur en strek-25 snelheid.
Bij gebruikelijke werkwijzen voor het spinnen van oplossingen zijn de diameters van de spinopeningen in de spindoppen veelal gering.
In het algemeen zijn de diameters 0,02-1,0 mm. Vooral wanneer kleine spinopeningen ( <0,2 mm) worden gebruikt, blijkt het spinproces zeer 30 gevoelig voor verontreinigingen in de spinoplossing, en moet men deze zorgvuldig vrijmaken en -houden van vaste verontreinigingen. Op de spindoppen worden meestal filters aangebracht. Desondanks blijken de spindoppen na korte tijd schoongemaakt te moeten worden en blijken verstoppingen nog veelvuldig op te treden. Bij de onderhavige werkwijze kan 35 men grotere spinopeningen van meer dan 0,2 mm, bijvoorbeeld 0,5-2,0 mm of meer gebruiken, doordat de strekverhoudingen groot kunnen zijn en men bovendien vrij lage concentraties polymeer in de spinoplossing . gebruikt.
790 49 90 -7-
De filamenten volgens de uitvinding zijn voor velerlei toepassingen geschikt. Men kan ze gebruiken als versterking in velerlei materialen waarvan de versterking met vezels of filamenten bekend is, voor bandengarens en voor alle toepassingen waarbij een gering 5 gewicht gepaard gaande met een grote sterkte gewenst is, zoals bijvoorbeeld touw, netten, filterdoeken enz.
Men kan desgewenst in of op de filamenten ondergeschikte hoeveelheden, in het bijzonder hoeveelheden van 0,1-10 gew.% betrokken op het polymeer, gebruikelijke additieven, stabilisatoren, vezelbehande-10 lingsmiddelen en dergelijke opnemen.
De uitvinding wordt verder verduidelijkt door de volgende voorbeelden, zonder daardoor te worden beperkt.
Voorbeelden I-III
— 0
Een hoogmoleculair lineair polyetheen met een “ 1,5 x10 15 werd bij 145 °C tot een 2 gew.%'s oplossing in decaline opgelost. Deze o oplossing werd bij 130 C door een spindop met een spinopening van 0. 5 mm diameter door een droogspinschacht versponnen.
1. Door de droogspinschacht werd bij een reeks proeven geen lucht geblazen. Het filament werd in de schacht alleen gekoeld waardoor uit 20 de schacht een gelvormig filament werd verkregen, dat nog meer dan 90% oplosmiddel bevatte. Dit filament werd gestrekt in een 1 m lange strek- oven die op 120 °C werd gehouden. De streksnelheid was ongeveer 1 sec *.
De strekverhouding werd gevarieerd tussen ongeveer 2 en meer dan 30.
Van de met verschillende strekverhoudingen gestrekte filamenten werd de 25 modulus en de treksterkte bepaald. De waarden van de modulus en strek- verhouding zijn in fig. 1 en 2 weergegeven door open punten (Q)· o
II. Bij een reeks proeven werd door de droogspinschacht op 60 C verwarmde lucht geblazen. Het uit de schacht tredende filament bevatte nog 6 gew.% oplosmiddel en werd op dezelfde wijze als in voorbeeld I
30 verstrekt. De waarden van de modulus en strekverhouding zijn in fig. 1 en fig. 2 weergegeven door dichte punten (φ).
o III. Bij een reeks proeven werd door de droogspinschacht op 60 C verwarmde lucht geblazen. Het uit de schacht tredende filament werd door een methanolbad bevoerd, waarin het oplosmiddel uit het filament werd 35 gewassen. Het filament werd daarna als in voorbeeld I verstrekt. De waarden van de modulus en de strekverhouding zijn in fig. 1 en fig. 2 weergegeven door dichte driehoeken (A)· Bij de verstrekking van oplos-middelbevattende filamenten (voorbeeld I) kunnen enigszins hogere strekverhoudingen worden bereikt dan bij weinig of geen oplosmiddelbe- 790 49 90 -8- vattende filamenten (voorbeeld II en III). In het eerste geval is de modulus- en de treksterktewaarde die bereikt kan worden dan ook groter.
Voorbeelden IV-V
— 6
Een hoogmoleculair lineair polyetheen met een 1,0x10 werd 5 bij 145 °C tot een 3 gew.%’s oplossing in decaline opgelost. De oplossing werd bij 130 °C door een spinopening met een diameter van 0,5 mm versponnen in een droogspinschacht.
IV. Overeenkomstig voorbeeld I werd het filament in de schacht alleen gekoeld. Het gelvormige, meer dan 90% oplosmiddelbevattende filament 10 werd bij twee reeksen proeven op de in voorbeeld I beschreven wijze O o gestrekt bij 93 C en bij 106 C. Een poging om een derde reeks proeven o bij een strektemperatuur van 142 C uit te voeren mislukte doordat het filament voortdurend wegsmolt en dientengevolge breuk optrad.
o V. Door de droogspinschacht werd op 60 C verwarmde lucht geblazen.
15 Het filament dat uit de droogspinschacht trad bevatte nog ongeveer 6 gew.% oplosmiddel. Er werden drie reeksen proeven uitgevoerd. De filamenten werden gestrekt bij 93 °C, 106 °C en 142 °C.
Van volgens voorbeelden IV en V met uiteenlopende strekverhoudingen van 2 tot meer dan 40 werden de moduli en de treksterkten bepaald. De 20 gemeten waarden zijn uitgezet in fig. 3 en fig. 4.
o
De waarden gemeten aan bij 93 C verstrekte gelvormige filamenten zijn weergegeven door open punten (Q).
De waarden gemeten aan bij 106 °C verstrekte gelvormige filamenten zijn weergegeven door open driehoeken (Δ).
25 De waarden gemeten aan bij 93 °C verstrekte vrijwel droge filamenten zijn weergegeven door dichte punten (φ).
De waarden gemeten aan bij 106 °C verstrekte vrijwel droge (d.w.z. ongeveer 6 gew.% oplosmiddelbevattende) filamenten zijn weergegeven door dichte driehoeken (.A).
30 De waarden gemeten aan bij 142 °C verstrekte vrijwel droge filamenten zijn weergegeven door halfdichte punten ((J)-
Bij een strektemperatuur van 142 °C kan een modulus van 20 GPa niet bereikt worden en dientengevolge blijft ook de waarde van de treksterkte aanmerkelijk onder 1 GPa.
35 Voorbeeld VI
__ 0
Een polyetheen A met een molecuulgewicht “ 1,5 x 10 werd bij 145 °C in decaline opgelost tot een 2 gew.%'s oplossing en volgens voorbeeld II versponnen en met uiteenlopende strekverhoudingen verstrekt.
7904990 -9- «ί *
De gemeten moduli en treksterkten zijn in fig. 5 resp. fig. 6 aangegeven door halfdichte punten (¢)).
Voorbeeld VII
Voorbeeld VI werd herhaald met een polyetheen B met een _ 5 5 molecuulgewicht K 8 x 10 dat in decaline tot een 4 gew.% oplossing was opgelost.
De gemeten moduli en treksterkten zijn aangegeven in fig. 5, resp. fig. 6 door open punten (Q).
Voorbeeld VIII
10 Voorbeeld VI werd herhaald met een polyetheen C met een molecuulgewicht “ 600.000 dat tot een 8 %'s oplossing in decaline was opgelost.
De gemeten moduli en treksterkten zijn aangegeven in fig. 5 resp. fig. 6 door dichte punten (φ).
15 Voorbeeld IX
Voorbeeld VI werd herhaald met een polyetheen met een mole- __, g cuulgewicht M “ 4 x 10 dat tot een 1 gew.%'s oplossing in decaline w was opgelost.
De moduli en treksterkten van met uiteenlopende strekverhoudingen ver-20 strekte filamenten werden gemeten en tegen elkaar uitgezet. De relatie wordt weergegeven door kurve IX in fig. 7.
De moduli en trekstrekten van volgens voorbeelden V en VI vervaardigde filamenten worden weergegeven door kurven V en VI in fig. 7.
Vergelijkende voorbeelden A en B
25 Volgens de werkwijze van voorbeeld II werden filamenten gesponnen van een polyetheen met een M = 280.000 en een polyetheen w met een = 60.000 van resp. 20 en 50 gew.%'s oplossingen in decaline.
De relatie tussen modulus en treksterkte is in fig. 7 weergegeven door kurve A voor het polyetheen met = 280.000 en door kurve B voor het 30 polyetheen met = 60.000.
Uit fig. 7 blijkt dat met afnemend molecuulgewicht een treksterkte van 1 GPa pas bij steeds hoger modulus en dienovereenkomstig hogere strek-verhouding bereikt wordt en op den duur in het geheel niet meer gerealiseerd kan worden.
790 4 9 90

Claims (7)

1. Werkwijze voor het vervaardigen van filamenten met grote modulus en treksterkte door het verspinnen van een oplossing van een hoog moleculair lineair polymeer en strekken van de filamenten, met het kenmerk dat men een oplossing verspint van een lineair polyetheen — 5 5 met een gewichtsgemiddeld molecuulgewicht > 4 x 10 en^de filamen- . ten strekt met een strekverhouding die ten minste ^ + 1 be- Mw draagt, bij een zodanige strektemperatuur, dat bij de gekozen strekverhouding de modulus van de filamenten ten minste 20 GPa bedraagt.
2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de strekverhou- 14 x 10® 10 ding ten minste —---+ 1 bedraagt. ™w
3. Werkwijze volgens conclusie 2, met het kenmerk, dat de strekverhou- ..... 18 x 10® . , . . . ding ten minste —=- + 1 bedraagt. M w
4. Werkwijze volgens conclusie 1-3, met het kenmerk, dat men een lineair polyetheen met een gewichtsgemiddelde molecuulgewicht van ten 5 15 minste 8 x 10 toepast.
5. Werkwijze volgens conclusies 1-4, met het kenmerk, dat de streksnel- -1 heid ten minste 0,5 sec bedraagt.
6. Werkwijze volgens conclusies 1-5, met het kenmerk, dat men de filamenten strekt bij temperaturen van 75-135 °C. 20
7. Filamenten vervaardigd volgens de werkwijze van één of meer der voor gaande conclusies. 7904990
NLAANVRAGE7904990,A 1979-02-08 1979-06-27 Werkwijze ter vervaardiging van een polyetheendraad, en de aldus verkregen polyetheendraad. NL177759B (nl)

Priority Applications (25)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NLAANVRAGE7904990,A NL177759B (nl) 1979-06-27 1979-06-27 Werkwijze ter vervaardiging van een polyetheendraad, en de aldus verkregen polyetheendraad.
US06/119,045 US4344908A (en) 1979-02-08 1980-02-06 Process for making polymer filaments which have a high tensile strength and a high modulus
IN663/CAL/80A IN152524B (nl) 1979-06-27 1980-06-04
GB8018698A GB2051667B (en) 1979-06-27 1980-06-06 Preparing polyethylene filaments
CA000354663A CA1147518A (en) 1979-06-27 1980-06-24 Filaments of high tensile strength and modulus and process for their preparation
CH4844/80A CH650807A5 (de) 1979-06-27 1980-06-24 Verfahren zur herstellung von filamenten.
US06/162,449 US4422993A (en) 1979-06-27 1980-06-24 Process for the preparation of filaments of high tensile strength and modulus
MX808887U MX6407E (es) 1979-06-27 1980-06-24 Procedimiento para la preparacion de filamentos de alto modulo y elevada resistencia a la traccion
JP8581980A JPS5615408A (en) 1979-06-27 1980-06-24 Filament with high modulus and strength and production
SE8004704A SE443164B (sv) 1979-06-27 1980-06-25 Forfarande for framstellning av polyetenfibrer med hog draghallfasthet och elasticitetsmodul
DE3023726A DE3023726C2 (de) 1979-06-27 1980-06-25 Verfahren zur Herstellung von Filamenten
IT49072/80A IT1143990B (it) 1979-06-27 1980-06-25 Procedimento per la produzione di filamenti con elevato modulo e resistenza alla trazione da polimeri ad alto peso molecolare e prodotto ottenuto
AU59654/80A AU527155B2 (en) 1979-06-27 1980-06-26 Filaments
BE0/201182A BE884017A (nl) 1979-06-27 1980-06-26 Filamenten met grote treksterkte en modulus en werkwijze ter vervaardiging daarvan
AT0336080A AT382399B (de) 1979-06-27 1980-06-26 Verfahren zur herstellung von filamenten mit hohem modul und grosser zugfestigkeit
CS804570A CS221547B2 (en) 1979-06-27 1980-06-26 Method of making the fibres of high modulus and high tensile strength
ZA00803829A ZA803829B (en) 1979-06-27 1980-06-26 Filaments of high tensile strength and modulus and process for their preparation
FR8014220A FR2459845B1 (fr) 1979-06-27 1980-06-26 Filaments d'une resistance a la traction et d'un module eleves et un procede de fabrication de ces filaments
BR8003992A BR8003992A (pt) 1979-06-27 1980-06-26 Processo para preparacao de filamentos de alto modulo e alta resistencia a tracao, e filamentos assim preparados
ES492805A ES492805A0 (es) 1979-06-27 1980-06-26 Un procedimiento para la preparacion de filamentos de alto modulo y elevada resistencia a la traccion
US06/428,821 US4430383A (en) 1979-06-27 1982-09-30 Filaments of high tensile strength and modulus
JP62123581A JPS6385107A (ja) 1979-06-27 1987-05-20 モジュラス及び引張強さが共に大きいフィラメントの製造方法
JP62123582A JPS6366316A (ja) 1979-06-27 1987-05-20 モジュラス及び引張強さが共に大きいフィラメント
JP63057318A JPS63264911A (ja) 1979-06-27 1988-03-08 モジュラス及び引張強さが共に大きいフィラメント及びその製造方法
MX9203708A MX9203708A (es) 1979-06-27 1992-06-29 Filamentos de polimero de alto esfuerzo tensial y alto modulo.

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NLAANVRAGE7904990,A NL177759B (nl) 1979-06-27 1979-06-27 Werkwijze ter vervaardiging van een polyetheendraad, en de aldus verkregen polyetheendraad.
NL7904990 1979-06-27

Publications (2)

Publication Number Publication Date
NL7904990A true NL7904990A (nl) 1980-12-30
NL177759B NL177759B (nl) 1985-06-17

Family

ID=19833425

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NLAANVRAGE7904990,A NL177759B (nl) 1979-02-08 1979-06-27 Werkwijze ter vervaardiging van een polyetheendraad, en de aldus verkregen polyetheendraad.

Country Status (19)

Country Link
US (3) US4344908A (nl)
JP (4) JPS5615408A (nl)
AT (1) AT382399B (nl)
AU (1) AU527155B2 (nl)
BE (1) BE884017A (nl)
BR (1) BR8003992A (nl)
CA (1) CA1147518A (nl)
CH (1) CH650807A5 (nl)
CS (1) CS221547B2 (nl)
DE (1) DE3023726C2 (nl)
ES (1) ES492805A0 (nl)
FR (1) FR2459845B1 (nl)
GB (1) GB2051667B (nl)
IN (1) IN152524B (nl)
IT (1) IT1143990B (nl)
MX (1) MX6407E (nl)
NL (1) NL177759B (nl)
SE (1) SE443164B (nl)
ZA (1) ZA803829B (nl)

Families Citing this family (323)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL177759B (nl) * 1979-06-27 1985-06-17 Stamicarbon Werkwijze ter vervaardiging van een polyetheendraad, en de aldus verkregen polyetheendraad.
US4360488A (en) 1979-08-13 1982-11-23 Imperial Chemical Industries Limited Removal of solvent from gels of poly(hydroxybutyrate) and shaped articles formed therefrom
US4385026A (en) 1979-08-13 1983-05-24 Imperial Chemical Industries Limited Removal of solvent from gels of high molecular weight crystalline polymers
NL8006994A (nl) * 1980-12-23 1982-07-16 Stamicarbon Filamenten met grote treksterkte en modulus en werkwijze ter vervaardiging daarvan.
US4670527A (en) * 1981-03-02 1987-06-02 Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Shaped article of vinylidene fluoride resin and process for preparing thereof
AU549453B2 (en) * 1981-04-30 1986-01-30 Allied Corporation High tenacity, high modulus, cyrstalline thermoplastic fibres
US4413110A (en) 1981-04-30 1983-11-01 Allied Corporation High tenacity, high modulus polyethylene and polypropylene fibers and intermediates therefore
NL8104728A (nl) 1981-10-17 1983-05-16 Stamicarbon Werkwijze voor het vervaardigen van polyetheen filamenten met grote treksterkte.
US4563392A (en) * 1982-03-19 1986-01-07 Allied Corporation Coated extended chain polyolefin fiber
US4536536A (en) * 1982-03-19 1985-08-20 Allied Corporation High tenacity, high modulus polyethylene and polypropylene fibers and intermediates therefore
US4501856A (en) 1982-03-19 1985-02-26 Allied Corporation Composite containing polyolefin fiber and polyolefin polymer matrix
US4551296A (en) * 1982-03-19 1985-11-05 Allied Corporation Producing high tenacity, high modulus crystalline article such as fiber or film
US4457985A (en) * 1982-03-19 1984-07-03 Allied Corporation Ballistic-resistant article
JPS58186688A (ja) * 1982-04-20 1983-10-31 東洋紡績株式会社 海洋用材料
US4713290A (en) * 1982-09-30 1987-12-15 Allied Corporation High strength and modulus polyvinyl alcohol fibers and method of their preparation
US4599267A (en) * 1982-09-30 1986-07-08 Allied Corporation High strength and modulus polyvinyl alcohol fibers and method of their preparation
US4440711A (en) * 1982-09-30 1984-04-03 Allied Corporation Method of preparing high strength and modulus polyvinyl alcohol fibers
US4819458A (en) * 1982-09-30 1989-04-11 Allied-Signal Inc. Heat shrunk fabrics provided from ultra-high tenacity and modulus fibers and methods for producing same
US4584347A (en) * 1982-09-30 1986-04-22 Allied Corporation Modified polyolefin fiber
US4455273A (en) 1982-09-30 1984-06-19 Allied Corporation Producing modified high performance polyolefin fiber
JPS59130313A (ja) * 1982-12-28 1984-07-26 Mitsui Petrochem Ind Ltd 超高分子量ポリエチレンの延伸物の製造方法
EP0115192B2 (en) * 1982-12-28 1992-07-22 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Process for producing stretched filaments of ultrahigh-molecular-weight polyethylene
US5135804A (en) * 1983-02-18 1992-08-04 Allied-Signal Inc. Network of polyethylene fibers
JPS59216912A (ja) * 1983-05-20 1984-12-07 Toyobo Co Ltd 高強度・高弾性率ポリエチレン繊維の製造方法
DE3467899D1 (en) * 1983-06-16 1988-01-14 Agency Ind Science Techn Ultrahigh-molecular-weight polyethylene composition
KR870001129B1 (ko) * 1983-08-15 1987-06-09 도오요오 보오세끼 가부시끼가이샤 고강력, 고 모듈러스(modulus) 섬유 또는 필름 및 그 제조방법
JPS6052613A (ja) * 1983-08-30 1985-03-25 Toyobo Co Ltd 高強力、高弾性率ポリエチレン繊維
JPS6059172A (ja) * 1983-09-09 1985-04-05 東洋紡績株式会社 架橋ポリエチレン繊維
JPS59216914A (ja) * 1983-10-22 1984-12-07 Toyobo Co Ltd 超高強力ポリエチレン繊維の製造方法
JPS59216913A (ja) * 1983-10-22 1984-12-07 Toyobo Co Ltd 高強度・高弾性率ポリエチレン繊維
JPS60101032A (ja) * 1983-11-08 1985-06-05 Toyobo Co Ltd 高強力高弾性率結晶性重合体延伸物の製造方法
US4883628A (en) * 1983-12-05 1989-11-28 Allied-Signal Inc. Method for preparing tenacity and modulus polyacrylonitrile fiber
DE3474573D1 (en) * 1983-12-05 1988-11-17 Allied Signal Inc High tenacity and modulus polyacrylonitrile fiber and method
NL8304263A (nl) * 1983-12-10 1985-07-01 Stamicarbon Werkwijze voor het bereiden van polyacrylonitrilfilamenten met hoge treksterkte en modulus.
NL8304275A (nl) * 1983-12-13 1985-07-01 Stamicarbon Werkwijze voor het bereiden van polyolefinefilamenten met grote hechtkracht voor polymere matrices, alsmede voor het bereiden van versterkte matrixmaterialen.
JPS60138507A (ja) * 1983-12-27 1985-07-23 Toyobo Co Ltd ポリエチレン抗張力線
JPS60167918A (ja) * 1984-02-06 1985-08-31 Kuraray Co Ltd 高強力ポリエチレン繊維の延伸方法
JPS60173114A (ja) * 1984-02-16 1985-09-06 Toyobo Co Ltd ゲル状成形体の処理方法
JPS60186448A (ja) * 1984-02-29 1985-09-21 東洋紡績株式会社 繊維補強セメント製品
JPS60194109A (ja) * 1984-03-07 1985-10-02 Kuraray Co Ltd 高分子量ポリエチレン繊維の延伸方法
JPS60239509A (ja) * 1984-05-04 1985-11-28 Toray Ind Inc 高強度高モジユラスポリオレフイン系繊維の製造方法
IN164745B (nl) * 1984-05-11 1989-05-20 Stamicarbon
CA1216119A (en) * 1984-05-16 1987-01-06 Mitsui Chemicals, Incorporated Process for producing stretched article of ultrahigh- molecular weight polyethylene
JPS60244524A (ja) * 1984-05-18 1985-12-04 Mitsui Petrochem Ind Ltd ポリエチレンの延伸物の製造法
GB8424062D0 (en) * 1984-09-24 1984-10-31 Mackley M R Oriented polymer films
DE3577110D1 (de) * 1984-09-28 1990-05-17 Stamicarbon Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von homogenen loesungen von hochmolekularen polymeren.
NL8402964A (nl) * 1984-09-28 1986-04-16 Stamicarbon Werkwijze voor het bereiden van polyalkeenfilms met hoge treksterkte en hoge modulus.
NL8402963A (nl) * 1984-09-28 1986-04-16 Stamicarbon Werkwijze voor het bereiden van dunne films van hoogmolekulaire polyalkenen.
DE3539185A1 (de) * 1984-12-01 1986-06-05 Barmag Barmer Maschinenfabrik Ag, 5630 Remscheid Verfahren zur herstellung von polypropylen-faeden
US4663101A (en) * 1985-01-11 1987-05-05 Allied Corporation Shaped polyethylene articles of intermediate molecular weight and high modulus
US5256358A (en) * 1985-01-29 1993-10-26 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Method of making stretched filaments of ultra-high-molecular weight polyethylene
NL8500477A (nl) * 1985-02-20 1986-09-16 Stamicarbon Werkwijze voor het bereiden van polyolefine gelvoorwerpen, alsmede voor het hieruit bereiden van voorwerpen met hoge treksterkte en modulus.
WO1986005739A1 (en) * 1985-04-01 1986-10-09 Raychem Corporation High strength polymeric fibers
NL8501128A (nl) * 1985-04-18 1986-11-17 Stamicarbon Werkwijze voor het bereiden van polyolefinevoorwerpen met grote hechtkracht voor polymere matrices, alsmede voor het bereiden van versterkte matrixmaterialen.
JPS61175797U (nl) * 1985-04-23 1986-11-01
JPS61175796U (nl) * 1985-04-23 1986-11-01
JPH06102846B2 (ja) * 1985-05-01 1994-12-14 三井石油化学工業株式会社 超高分子量ポリエチレン延伸物の製造方法
JPS61282417A (ja) * 1985-06-05 1986-12-12 Toray Ind Inc ポリエチレンマルチフイラメントヤ−ン
DE3675079D1 (de) * 1985-06-17 1990-11-29 Allied Signal Inc Polyolefinfaser mit hoher festigkeit, niedrigem schrumpfen, ultrahohem modul, sehr niedrigem kriechen und mit guter festigkeitserhaltung bei hoher temperatur sowie verfahren zu deren herstellung.
EP0270707A1 (en) * 1986-12-04 1988-06-15 Stamicarbon B.V. Bowstring
US5202431A (en) * 1985-07-08 1993-04-13 Fidia, S.P.A. Partial esters of hyaluronic acid
US5032338A (en) * 1985-08-19 1991-07-16 Allied-Signal Inc. Method to prepare high strength ultrahigh molecular weight polyolefin articles by dissolving particles and shaping the solution
NL8502298A (nl) * 1985-08-21 1987-03-16 Stamicarbon Werkwijze voor het vervaardigen van polyethyleenvoorwerpen met hoge treksterkte en modulus.
NL8502315A (nl) * 1985-08-23 1987-03-16 Stamicarbon Voorwerpen uit polyvinylalcohol met hoge sterkte en modulus, alsmede werkwijze voor het vervaardigen hiervan.
JPS6259637A (ja) * 1985-09-11 1987-03-16 Mitsui Petrochem Ind Ltd 接着性の改良方法
ES2023813B3 (es) * 1985-11-07 1992-02-16 Akzo Nv Elemento reforzador de material sintetico para uso en hormigon reforzado, mas particularmente hormigon pretensado, hormigon reforzado provisto de tales elementos de refuerzo y proceso para fabricar elementos de refuerzo, y hormigon reforzado y pretensado.
US4769433A (en) * 1985-11-25 1988-09-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company High strength polyolefins
JP2618866B2 (ja) * 1985-11-30 1997-06-11 三井石油化学工業株式会社 分子配向及びシラン架橋超高分子量ポリエチレン成形体及びその製法
CA1279167C (en) * 1985-11-30 1991-01-22 Mitsui Chemicals, Incorporated Molecularly oriented, silane-crosslinked ultra-high- molecular-weight polyethylene molded article and process for preparation thereof
US4681792A (en) * 1985-12-09 1987-07-21 Allied Corporation Multi-layered flexible fiber-containing articles
JPH0692509B2 (ja) * 1985-12-17 1994-11-16 日本石油株式会社 高強度・高弾性率繊維又はフイルム製造用ポリエチレン溶液の製造法
NL8600046A (nl) * 1986-01-11 1987-08-03 Stamicarbon Werkwijze voor het vervaardigen van polyethyleenvoorwerpen met hoge sterkte en hoge modulus.
US5286435A (en) * 1986-02-06 1994-02-15 Bridgestone/Firestone, Inc. Process for forming high strength, high modulus polymer fibers
GB8607519D0 (en) * 1986-03-26 1986-05-21 Mackley M R Polymer films & tapes
US4879076A (en) * 1986-06-17 1989-11-07 Nippon Oil Co., Ltd. Process for the production of polyethylene materials
JPS6315838A (ja) * 1986-07-08 1988-01-22 Nippon Petrochem Co Ltd 超高分子量ポリエチレン溶液
JPH0718098B2 (ja) * 1986-07-29 1995-03-01 三井石油化学工業株式会社 延伸物の染色方法
US4784820A (en) * 1986-08-11 1988-11-15 Allied-Signal Inc. Preparation of solution of high molecular weight polymers
JPS62149992A (ja) * 1986-10-02 1987-07-03 東洋紡績株式会社 深海用樹脂含浸ロープ
JPS62151687A (ja) * 1986-10-02 1987-07-06 東洋紡績株式会社 海洋用ホ−ス
IN170335B (nl) * 1986-10-31 1992-03-14 Dyneema Vof
JP2521696B2 (ja) * 1987-03-02 1996-08-07 三井石油化学工業株式会社 接着性が改良されたポリオレフィン成形品の製造方法
US4861644A (en) * 1987-04-24 1989-08-29 Ppg Industries, Inc. Printed microporous material
US4833172A (en) * 1987-04-24 1989-05-23 Ppg Industries, Inc. Stretched microporous material
EP0290141B1 (en) * 1987-05-06 1994-08-03 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Molecularly oriented molded body of ultra-high-molecular-weight ethylene/alpha-olefin copolymer
NL8702271A (nl) * 1987-06-26 1989-01-16 Stamicarbon Oppervlaktebehandeling van polyolefinevoorwerpen.
US5248471A (en) * 1987-07-06 1993-09-28 Alliedsignal Inc. Process for forming fibers
JP2647659B2 (ja) * 1987-08-29 1997-08-27 ソニー株式会社 音響材料
JP2557459B2 (ja) * 1987-09-08 1996-11-27 三井石油化学工業株式会社 牽引用ロープ
US5180636A (en) * 1987-09-08 1993-01-19 Mitsui Petrochemical Industries Ltd. Rope for traction
EP0310201A3 (en) * 1987-10-02 1990-05-23 Dsm N.V. Combinations of polymer filaments or yarns having a low coefficient of friction and filaments or yarns having a high coefficient of friction, and use thereof
DE3733446A1 (de) * 1987-10-02 1989-04-20 Stamicarbon Kombination aus faeden mit deutlich unterschiedlichen ausdehnungskoeffizienten in einer matrix und deren verwendung
US5028354A (en) * 1987-10-05 1991-07-02 Regents Of The University Of California Conductive articles of intractable polymers method for making
NL8702447A (nl) * 1987-10-14 1989-05-01 Dyneema Vof Oppervlaktebehandeling van polyolefinevoorwerpen.
JPH089804B2 (ja) * 1987-12-03 1996-01-31 三井石油化学工業株式会社 初期伸びの改善されたポリオレフィン系繊維及びその製法
US5246657A (en) * 1987-12-03 1993-09-21 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Process of making polyolefin fiber
US5093197A (en) * 1987-12-21 1992-03-03 Entek Manufacturing Inc. Microporous filaments and fibers
US5230949A (en) * 1987-12-21 1993-07-27 Entek Manufacturing Inc. Nonwoven webs of microporous fibers and filaments
DE3744348A1 (de) * 1987-12-28 1989-07-06 Stamicarbon Verbundkoerper zum absorbieren von energie
NL8801195A (nl) * 1988-05-06 1989-12-01 Stamicarbon Ballistische structuur.
US4891872A (en) * 1988-05-09 1990-01-09 Sussman Martin V Apparatus for incrementally drawing fibers
JPH0761687B2 (ja) * 1988-07-09 1995-07-05 日本石油株式会社 高強度・高弾性率ポリエチレン材料の製造方法
US5082611A (en) * 1988-07-15 1992-01-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for spinning and drawing monofilaments with high tenacity and high tensile uniformity
GB8822349D0 (en) * 1988-09-22 1988-10-26 Shell Int Research Process for preparation of thermoplastic fibres
NL8803167A (nl) * 1988-12-24 1990-07-16 Stamicarbon Brandvertragende textiele structuren met verbeterde mechanische eigenschappen.
US5176862A (en) * 1989-05-19 1993-01-05 Dsm N.V. Process for the manufacture of stretched rope
NL8901266A (nl) * 1989-05-19 1990-12-17 Stamicarbon Werkwijze voor de vervaardiging van een verstrekt touw.
US5180470A (en) * 1989-06-05 1993-01-19 The Regents Of The University Of California Deposition of highly-oriented PTFE films and uses therefor
US5006390A (en) * 1989-06-19 1991-04-09 Allied-Signal Rigid polyethylene reinforced composites having improved short beam shear strength
DE3923139A1 (de) * 1989-07-13 1991-01-17 Akzo Gmbh Verfahren zur herstellung von polyaethylenfaeden durch schnellspinnen von ultra-hochmolekularem polyaethylen
US5082715A (en) * 1989-08-28 1992-01-21 Minnesota Mining And Manufacturing Company Conformable polymeric marking sheet
US5120154A (en) * 1989-08-28 1992-06-09 Minnesota Mining And Manufacturing Company Trafficway conformable polymeric marking sheet
AU642154B2 (en) * 1989-09-22 1993-10-14 Mitsui Chemicals, Inc. Molecular orientation articles molded from high-molecular weight polyethylene and processes for preparing same
US5171632A (en) * 1990-01-24 1992-12-15 Regents Of The University Of California Conductive polymer blends and methods for making the same
US5204038A (en) * 1990-12-27 1993-04-20 The Regents Of The University Of California Process for forming polymers
JPH05506819A (ja) * 1990-01-24 1993-10-07 ザ リージェンツ オブ ザ ユニバーシティ オブ カリフォルニア 導電性ポリマーブレンドおよびその製造方法
US5110190A (en) * 1990-03-16 1992-05-05 Johnson Harold M High modulus multifilament spokes and method
NL9000892A (nl) * 1990-04-14 1991-11-01 Stamicarbon Versterkt fineerlaminaat, bestaande uit ten minste een laag fineer en een laag die polyalkeenvezels omvat.
NL9002686A (nl) * 1990-12-06 1992-07-01 Stamicarbon Garen dat polyalkeenvezels omvat en een werkwijze voor de vervaardiging van het garen.
US5408109A (en) * 1991-02-27 1995-04-18 The Regents Of The University Of California Visible light emitting diodes fabricated from soluble semiconducting polymers
US5430119A (en) * 1991-06-11 1995-07-04 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Stretched molded article of ultra-high-molecular weight polypropylene and process for the preparation of the same
US5965260A (en) * 1991-09-12 1999-10-12 Kansai Research Institute (Kri) Highly oriented polymer fiber and method for making the same
US5968432A (en) * 1991-09-12 1999-10-19 Kansai Research Institute (Kri) Process of making a fiber
US5234651A (en) * 1991-09-12 1993-08-10 Kigen Kawai Dry-jet wet spinning of fibers including two steps of stretching before complete coagulation
JPH0577607A (ja) * 1991-09-17 1993-03-30 Sumitomo Rubber Ind Ltd 空気入りタイヤ
JPH05104905A (ja) * 1991-09-27 1993-04-27 Sumitomo Rubber Ind Ltd 空気入りタイヤ
EP0565720A4 (en) * 1991-10-31 1994-03-18 Ube Nitto Kasei Co POROUS FIBER AND METHOD FOR PRODUCING THE SAME.
US5213745A (en) * 1991-12-09 1993-05-25 Allied-Signal Inc. Method for removal of spinning solvent from spun fiber
US5230854A (en) * 1991-12-09 1993-07-27 Allied-Signal Inc. Method for removal of spinning solvent from spun fiber
US5238634A (en) * 1992-01-07 1993-08-24 Exxon Chemical Patents Inc. Disentangled chain telechelic polymers
NL9200625A (nl) * 1992-04-03 1993-11-01 Dsm Nv Niet-geweven uit polyolefinevezels bestaande laag voor toepassing in een gelaagde antiballistische structuur.
FI93865C (fi) * 1992-05-29 1995-06-12 Borealis Holding As Sulakehrätty luja polyeteenikuitu
BE1006454A3 (nl) * 1992-12-21 1994-08-30 Dsm Nv Werkwijze voor het vervaardigen van polymere voorwerpen uitgaande van een oplossing.
JPH06220129A (ja) 1993-01-20 1994-08-09 Nippon Oil Co Ltd 高強度・高弾性率ポリエチレン材料の製造方法
BE1007230A3 (nl) * 1993-06-23 1995-04-25 Dsm Nv Composietbaan van onderling parallelle vezels in een matrix.
US5342567A (en) * 1993-07-08 1994-08-30 Industrial Technology Research Institute Process for producing high tenacity and high modulus polyethylene fibers
US5429184A (en) * 1994-03-28 1995-07-04 Minntech Corporation Wound heat exchanger oxygenator
US5573850A (en) * 1995-03-24 1996-11-12 Alliedsignal Inc. Abrasion resistant quasi monofilament and sheathing composition
US5601775A (en) * 1995-03-24 1997-02-11 Alliedsignal Inc. Process for making an abrasion resistant quasi monofilament
US5540990A (en) * 1995-04-27 1996-07-30 Berkley, Inc. Polyolefin line
US6893704B1 (en) * 1995-06-20 2005-05-17 Dsm Ip Assets B.V. Ballistic-resistant moulded article and a process for the manufacture of the moulded article
NL1000598C2 (nl) 1995-06-20 1996-12-23 Dsm Nv Antiballistisch vormdeel en een werkwijze voor de vervaardiging van het vormdeel.
JP3664195B2 (ja) * 1996-03-22 2005-06-22 新日本石油株式会社 ポリオレフィン材料の製造方法
US6723267B2 (en) * 1998-10-28 2004-04-20 Dsm N.V. Process of making highly oriented polyolefin fiber
EP1033435A1 (en) * 1999-03-04 2000-09-06 N.V. Bekaert S.A. Steel cord with polymer core
ES2220899T3 (es) * 1999-08-11 2004-12-16 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha Un guante de proteccion que comprende fibras de polietileno de alta resistencia.
US6428506B1 (en) * 1999-12-22 2002-08-06 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Medical device formed of ultrahigh molecular weight polyethylene
US6602224B1 (en) * 1999-12-22 2003-08-05 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Medical device formed of ultrahigh molecular weight polyolefin
US7243686B2 (en) 2000-06-12 2007-07-17 Bhp Billiton Petroleum Pty. Limited Hose
NL1016356C2 (nl) * 2000-10-09 2002-04-10 Dsm Nv Oven voor het op verhoogde temperatuur verstrekken van vezels.
US6716234B2 (en) 2001-09-13 2004-04-06 Arthrex, Inc. High strength suture material
US7029490B2 (en) 2001-09-13 2006-04-18 Arthrex, Inc. High strength suture with coating and colored trace
US20050033362A1 (en) * 2001-09-13 2005-02-10 Grafton R. Donald High strength suture with collagen fibers
US6743388B2 (en) 2001-12-31 2004-06-01 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Process of making polymer articles
AU2002358287A1 (en) * 2001-12-31 2003-07-24 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Porous polymer articles and methods of making the same
US7147651B2 (en) * 2002-02-08 2006-12-12 Arthrex, Inc. Stiff tipped suture
US8764302B2 (en) * 2002-03-26 2014-07-01 Kureha Gosen Co., Ltd Tape-shaped molding and belt for ball chain
US6890638B2 (en) * 2002-10-10 2005-05-10 Honeywell International Inc. Ballistic resistant and fire resistant composite articles
NL1021805C2 (nl) 2002-11-01 2004-05-06 Dsm Nv Werkwijze voor de vervaardiging van een antiballistisch vormdeel.
EA008159B8 (ru) * 2002-11-11 2012-08-30 Би Эйч Пи БИЛЛИТОН ПЕТРОЛЕУМ ПТИ ЛТД. Концевое соединение гибкого трубопровода
GB0226271D0 (en) 2002-11-11 2002-12-18 Bhp Billiton Petroleum Pty Ltd Improvements relating to hose
US20040092183A1 (en) * 2002-11-12 2004-05-13 Shalom Geva Antiballistic composite material comprising combinations of distinct types of fibers
US7575703B2 (en) * 2003-02-26 2009-08-18 Eidgenössische Technische Hochschule Zürich Polymer gel-processing techniques and high modulus products
US6764764B1 (en) * 2003-05-23 2004-07-20 Honeywell International Inc. Polyethylene protective yarn
BR0304322B1 (pt) * 2003-10-03 2013-09-24 processo de obtenção de fibra de polietileno de alto módulo, extrusável, e fibra assim obtida
US7344668B2 (en) * 2003-10-31 2008-03-18 Honeywell International Inc. Process for drawing gel-spun polyethylene yarns
US7147807B2 (en) * 2005-01-03 2006-12-12 Honeywell International Inc. Solution spinning of UHMW poly (alpha-olefin) with recovery and recycling of volatile spinning solvent
US7288493B2 (en) 2005-01-18 2007-10-30 Honeywell International Inc. Body armor with improved knife-stab resistance formed from flexible composites
US7650193B2 (en) * 2005-06-10 2010-01-19 Cardiac Pacemakers, Inc. Lead assembly with porous polyethylene cover
US20070293109A1 (en) 2005-06-16 2007-12-20 Ashok Bhatnagar Composite material for stab, ice pick and armor applications
AU2006202427A1 (en) * 2005-07-13 2007-02-01 Tyco Healthcare Group Lp Monofilament sutures made from a composition containing ultra high molecular weight polyethylene
US7648607B2 (en) * 2005-08-17 2010-01-19 Innegrity, Llc Methods of forming composite materials including high modulus polyolefin fibers
US7370395B2 (en) * 2005-12-20 2008-05-13 Honeywell International Inc. Heating apparatus and process for drawing polyolefin fibers
EA012988B1 (ru) * 2006-01-11 2010-02-26 ДСМ АйПи АССЕТС Б.В. Способ получения однослойного композитного изделия, однослойное композитное изделие и баллистически стойкое изделие
US20070202329A1 (en) * 2006-02-24 2007-08-30 Davis Gregory A Ropes having improved cyclic bend over sheave performance
US20070202328A1 (en) * 2006-02-24 2007-08-30 Davis Gregory A High tenacity polyolefin ropes having improved cyclic bend over sheave performance
US20070202331A1 (en) * 2006-02-24 2007-08-30 Davis Gregory A Ropes having improved cyclic bend over sheave performance
JP2009543010A (ja) 2006-03-24 2009-12-03 ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッド 改良されたセラミック弾道パネル構造物
US8444898B2 (en) 2006-03-30 2013-05-21 Honeywell International Inc High molecular weight poly(alpha-olefin) solutions and articles made therefrom
JP5357009B2 (ja) 2006-04-26 2013-12-04 ディーエスエム アイピー アセッツ ビー.ブイ. 多層材料シートおよびその調製方法
AU2007241259B2 (en) 2006-04-26 2012-11-29 Dsm Ip Assets B.V. Multilayered material sheet and process for its preparation
GB0609079D0 (en) * 2006-05-08 2006-06-21 Bhp Billiton Petroleum Pty Ltd Improvements relating to hose
SG171661A1 (en) * 2006-05-08 2011-06-29 Bhp Billiton Petroleum Pty Ltd Improvements relating to hose
JP2009536303A (ja) 2006-05-08 2009-10-08 ビーエイチピー ビルリトン ペトロレウム ピーティーワイ エルティーディー ホースに関する改良
GB0612991D0 (en) 2006-06-29 2006-08-09 Bhp Billiton Petroleum Pty Ltd Improvements relating to hose
US8007202B2 (en) 2006-08-02 2011-08-30 Honeywell International, Inc. Protective marine barrier system
GB0616053D0 (en) 2006-08-11 2006-09-20 Bhp Billiton Petroleum Pty Ltd Improvements relating to hose
GB0616052D0 (en) * 2006-08-11 2006-09-20 Bhp Billiton Petroleum Pty Ltd Improvements relating to hose
GB0616054D0 (en) * 2006-08-11 2006-09-20 Bhp Billiton Petroleum Pty Ltd Improvements relating to hose
US7846363B2 (en) 2006-08-23 2010-12-07 Honeywell International Inc. Process for the preparation of UHMW multi-filament poly(alpha-olefin) yarns
US20080051834A1 (en) 2006-08-28 2008-02-28 Mazzocca Augustus D High strength suture coated with collagen
US20080051835A1 (en) * 2006-08-28 2008-02-28 Mazzocca Augustus D High strength suture coated with rgd peptide
GB2443401A (en) * 2006-10-30 2008-05-07 Spin'tec Engineering Gmbh Producing fibres by extruding onto a treatment device
US20110121485A1 (en) * 2006-10-30 2011-05-26 Spintec Engineering Gmbh Method and apparatus for the manufacture of a fiber
DE602007008600D1 (de) 2006-11-08 2010-09-30 Panpan Hu Verfahren zur herstellung von fasern aus polyethylen mit ultrahohem molekulargewicht
US8171714B2 (en) 2007-01-22 2012-05-08 Dsm Ip Assets B.V. Chain comprising a plurality of interconnected links
US8017529B1 (en) 2007-03-21 2011-09-13 Honeywell International Inc. Cross-plied composite ballistic articles
US7994074B1 (en) 2007-03-21 2011-08-09 Honeywell International, Inc. Composite ballistic fabric structures
US8889049B2 (en) 2010-04-30 2014-11-18 Honeywell International Inc Process and product of high strength UHMW PE fibers
US9365953B2 (en) 2007-06-08 2016-06-14 Honeywell International Inc. Ultra-high strength UHMWPE fibers and products
US8747715B2 (en) 2007-06-08 2014-06-10 Honeywell International Inc Ultra-high strength UHMW PE fibers and products
EP2014445A1 (en) * 2007-07-09 2009-01-14 Teijin Aramid B.V. Polyethylene film with high tensile strength and high tensile energy to break
US8256019B2 (en) 2007-08-01 2012-09-04 Honeywell International Inc. Composite ballistic fabric structures for hard armor applications
WO2009034357A1 (en) * 2007-09-14 2009-03-19 Bhp Billiton Petroleum Pty Ltd Improvements relating to hose end fittings
DE102007051675B4 (de) 2007-10-26 2011-11-24 Hoffmann Air Cargo Equipment Gmbh Verfahren zur Herstellung von Nahtverbindungen an Gurtbändern für technische Zwecke
CN101842658B (zh) 2007-10-31 2016-04-13 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 材料板及其制造方法
CN101230501B (zh) 2008-02-26 2010-06-02 山东爱地高分子材料有限公司 一种采用超高分子量聚乙烯与低密度聚乙烯共混熔融制备高强聚乙烯纤维的方法
EP2112259A1 (en) 2008-04-22 2009-10-28 DSM IP Assets B.V. Abrasion resistant fabric
US7858180B2 (en) * 2008-04-28 2010-12-28 Honeywell International Inc. High tenacity polyolefin ropes having improved strength
EP2679947B1 (en) 2008-04-29 2018-06-20 DSM IP Assets B.V. Stack of first and second layers, a panel and a ballistic resistant article comprising the stack or panel
US7665149B2 (en) * 2008-05-14 2010-02-23 E.I. Du Pont De Nemours And Company Ballistic resistant body armor articles
EA201100074A1 (ru) 2008-06-23 2011-08-30 ДСМ АйПи АССЕТС Б.В. Грузовая сеть
US8658244B2 (en) * 2008-06-25 2014-02-25 Honeywell International Inc. Method of making colored multifilament high tenacity polyolefin yarns
US8474237B2 (en) 2008-06-25 2013-07-02 Honeywell International Colored lines and methods of making colored lines
US7966797B2 (en) * 2008-06-25 2011-06-28 Honeywell International Inc. Method of making monofilament fishing lines of high tenacity polyolefin fibers
DE102008032199A1 (de) 2008-07-09 2010-01-14 Hoffmann Air Cargo Equipment Gmbh Luftfrachtnetz
EP2300644B1 (en) * 2008-07-10 2017-10-25 Teijin Aramid B.V. Method for manufacturing high molecular weight polyethylene fibers
EP2313736B1 (en) 2008-07-17 2019-01-23 Teijin Aramid B.V. Ballistic resistant articles comprising elongate bodies
CN101629331B (zh) * 2008-07-17 2011-01-26 宁波荣溢化纤科技有限公司 一种超高分子量聚乙烯纤维牵伸方法
JP2012507583A (ja) * 2008-09-05 2012-03-29 ザ リージェンツ オブ ザ ユニバーシティ オブ カリフォルニア ゲル処理されたポリオレフィン組成物
CN101684573B (zh) * 2008-09-27 2012-01-04 宁波荣溢化纤科技有限公司 一种超高分子量聚乙烯纤维制备方法
CN102245383B (zh) 2008-12-11 2015-01-28 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 透明的防弹制品及其制备方法
WO2010079172A1 (en) 2009-01-09 2010-07-15 Teijin Aramid B.V. Polyethylene film with high tensile strength and high tensile energy to break
CN102341438B (zh) 2009-01-09 2015-03-11 帝人芳纶有限公司 聚乙烯膜及其生产方法
JP2012521320A (ja) * 2009-03-20 2012-09-13 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー タイヤトレッドブロック組成物
EP2421693A1 (en) 2009-04-23 2012-02-29 DSM IP Assets B.V. Compressed sheet
US9441766B2 (en) 2009-06-02 2016-09-13 Bhp Billiton Petroleum Pty Ltd. Reinforced hose
US9562744B2 (en) 2009-06-13 2017-02-07 Honeywell International Inc. Soft body armor having enhanced abrasion resistance
EA021297B1 (ru) 2009-10-12 2015-05-29 ДСМ АйПи АССЕТС Б.В. Способ изготовления малоусадочного гибкого листа
US20110113534A1 (en) 2009-11-17 2011-05-19 E.I.Du Pont De Nemours And Company Impact Resistant Composite Article
US8895138B2 (en) 2009-11-17 2014-11-25 E I Du Pont De Nemours And Company Impact resistant composite article
EP2513915A1 (en) 2009-12-17 2012-10-24 DSM IP Assets B.V. Electrical cable
KR101811069B1 (ko) 2009-12-17 2017-12-20 디에스엠 아이피 어셋츠 비.브이. 다층 물질 시트의 제조 방법, 다층 물질 시트 및 이의 용도
WO2011075361A1 (en) 2009-12-18 2011-06-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Low noise tire
CA2785928C (en) 2010-01-07 2018-01-23 Dsm Ip Assets B.V. Hybrid rope
EP2539270B1 (en) 2010-02-24 2013-11-13 DSM IP Assets B.V. Method for winding and unwinding a synthetic rope on a winch drum
US7964518B1 (en) 2010-04-19 2011-06-21 Honeywell International Inc. Enhanced ballistic performance of polymer fibers
US20130047830A1 (en) 2010-05-06 2013-02-28 Dsm Ip Assets B.V. Article comprising polymeric tapes
CN102933763B (zh) 2010-06-08 2016-02-10 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 混杂绳索
WO2011154383A1 (en) 2010-06-08 2011-12-15 Dsm Ip Assets B.V. Protected hmpe rope
EP2599090A1 (en) 2010-07-26 2013-06-05 DSM IP Assets B.V. Tether for renewable energy systems
US8080486B1 (en) 2010-07-28 2011-12-20 Honeywell International Inc. Ballistic shield composites with enhanced fragment resistance
WO2012013738A1 (en) 2010-07-29 2012-02-02 Dsm Ip Assets B.V. Ballistic resistant article
CN101956238B (zh) 2010-08-24 2012-05-30 北京同益中特种纤维技术开发有限公司 一种超高分子量聚乙烯纤维纺丝溶液的制备方法
WO2012032082A1 (en) 2010-09-08 2012-03-15 Dsm Ip Assets B.V. Multi-ballistic-impact resistant article
CN101967688A (zh) * 2010-09-21 2011-02-09 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种超高分子量聚乙烯纤维制备方法
CN101967686B (zh) * 2010-09-21 2012-04-25 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种超高分子量聚乙烯纤维纺丝溶液的制备方法
NL2005455C2 (en) * 2010-10-05 2012-04-06 Polymer Res & Dev Process for producing high-performance polymer fibers.
US8181438B2 (en) * 2010-10-18 2012-05-22 Pure Fishing, Inc. Composite fishing line
US9174796B2 (en) 2010-11-16 2015-11-03 Advanced Composite Structures, Llc Fabric closure with an access opening for cargo containers
US8479801B2 (en) 2010-11-16 2013-07-09 Advanced Composite Structures, Llc Fabric closure with an access opening for cargo containers
EP2641284B1 (en) 2010-11-18 2017-01-04 DSM IP Assets B.V. Flexible electrical generators
ES2790654T3 (es) 2010-12-14 2020-10-28 Dsm Ip Assets Bv Material para radomos y procedimiento para elaborar el mismo
CN103260868B (zh) 2010-12-14 2019-10-25 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 带以及含有该带的产品
JP2014511408A (ja) 2011-02-17 2014-05-15 ディーエスエム アイピー アセッツ ビー.ブイ. 強化エネルギー伝達材料およびその製造方法
US9428599B2 (en) 2011-02-24 2016-08-30 Dsm Ip Assets B.V. Multistage drawing process for drawing polymeric elongated objects
CN103429419B (zh) 2011-03-04 2016-08-31 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 球形雷达罩
CN103442882B (zh) 2011-03-22 2016-12-21 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 充气雷达罩
JP6175705B2 (ja) 2011-04-12 2017-08-09 ディーエスエム アイピー アセッツ ビー.ブイ. 遮断システム
EP2697414B1 (en) 2011-04-13 2017-09-06 DSM IP Assets B.V. Creep-optimized uhmwpe fiber
CA2844728C (en) 2011-08-18 2021-01-05 Dsm Ip Assets B.V. Abrasion resistant yarn
US20140327595A1 (en) 2011-09-12 2014-11-06 Dsm Ip Assets B.V.. Composite radome wall
CN102433597B (zh) * 2011-10-11 2014-09-17 北京同益中特种纤维技术开发有限公司 凝胶化预取向丝及其制备方法和超高分子量聚乙烯纤维及其制备方法
US20140322516A1 (en) 2011-11-21 2014-10-30 Dsm Ip Assets B.V. Polyolefin fiber
US9623626B2 (en) 2012-02-28 2017-04-18 Dsm Ip Assets B.V. Flexible composite material and use hereof, process for making a flexible composite material
EP2794258B1 (en) 2011-12-19 2018-03-21 DSM IP Assets B.V. Flexible composite material and use hereof, process for making a flexible composite material
US9080263B2 (en) * 2012-02-10 2015-07-14 Novus Scientific Ab Multifilaments with time-dependent characteristics, and medical products made from such multifilaments
CN104160087B (zh) 2012-03-01 2017-06-27 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 用液体材料浸渍绳索的方法和装置
CA2865201C (en) 2012-03-09 2021-05-18 Dsm Ip Assets B.V. Composite panel
US9677693B2 (en) 2012-03-12 2017-06-13 Dsm Ip Assets B.V. Umbilical
DK2828333T3 (en) 2012-03-20 2016-09-26 Dsm Ip Assets Bv polyolefin
SG10201610010TA (en) 2012-06-11 2016-12-29 Dsm Ip Assets Bv Endless Shaped Article
EP2875174B1 (en) 2012-07-17 2018-09-19 DSM IP Assets B.V. Abrasion resistant product comprising uhmwpe fibers
US10252945B2 (en) 2012-09-26 2019-04-09 Multiple Energy Technologies Llc Bioceramic compositions
KR102115059B1 (ko) 2012-10-11 2020-05-26 디에스엠 아이피 어셋츠 비.브이. 단일 길이 계류 라인 및 단일 길이 계류 라인을 포함하는 계류 시스템을 포함하는 해양 시추 또는 생산 선박
CN104737458A (zh) 2012-10-11 2015-06-24 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 无线电力传送系统
WO2014057051A1 (en) 2012-10-12 2014-04-17 Dsm Ip Assets B.V. Composite antiballistic radome walls and methods of making the same
IN2015DN03085A (nl) 2012-11-19 2015-10-02 Dsm Ip Assets Bv
EP2928704A1 (en) 2012-12-04 2015-10-14 E. I. du Pont de Nemours and Company Reinforcing structure comprising spun staple yarns
US9610807B2 (en) 2013-01-09 2017-04-04 E I Du Pont De Nemours And Company Tire overlay composition
JP6432746B2 (ja) 2013-07-02 2018-12-05 ディーエスエム アイピー アセッツ ビー.ブイ.Dsm Ip Assets B.V. 複合防弾レドーム壁およびその製造方法
US9074321B2 (en) 2013-09-24 2015-07-07 E I Du Pont De Nemours And Company Fibrous pulp and use thereof in a composite
ES2805362T5 (es) 2013-10-25 2023-07-24 Dsm Ip Assets Bv Preparación de copolímero de etileno de peso molecular ultra alto
BR112016008794B1 (pt) 2013-10-25 2021-02-23 Dsm Ip Assets B.V polietileno de ultra alto peso molecular particulado (puhmwpe), processo para a sua preparação, processo para a fabricação de artigos de uhmwpe moldados e produto
EP3564415A1 (en) * 2013-10-29 2019-11-06 Braskem S.A. System and method of dosing a polymer mixture with a first solvent
JP6541234B2 (ja) 2013-12-10 2019-07-10 ディーエスエム アイピー アセッツ ビー.ブイ.Dsm Ip Assets B.V. ポリマーのリンクおよびスペーサを備えたチェーン
BR112016026001B1 (pt) * 2014-05-05 2021-08-17 Multiple Energy Technologies Llc Composições de biocerâmica e usos biomoduladores das mesmas
US10427345B2 (en) * 2014-05-07 2019-10-01 Massachusetts Institute Of Technology Continuous fabrication system and method for highly aligned polymer films
EP3164549B1 (en) 2014-07-01 2020-09-30 DSM IP Assets B.V. Structures comprising ultrahigh molecular weight polyethylene fibers
JP2014231668A (ja) * 2014-08-11 2014-12-11 東洋紡株式会社 組紐
JP5942162B1 (ja) 2014-10-03 2016-06-29 旭化成株式会社 エチレン重合体、及び、これを延伸した延伸成形物、並びに、エチレン重合体の製造方法
CN104313709A (zh) * 2014-10-21 2015-01-28 北京同益中特种纤维技术开发有限公司 超高分子量聚乙烯纤维及其制备方法
US9834872B2 (en) 2014-10-29 2017-12-05 Honeywell International Inc. High strength small diameter fishing line
BR112017025147A2 (pt) 2015-05-28 2018-08-07 Dsm Ip Assets Bv ligação de cadeia polimérica
KR20180013917A (ko) 2015-05-28 2018-02-07 디에스엠 아이피 어셋츠 비.브이. 하이브리드 체인 링크
CN107660241B (zh) 2015-05-28 2020-07-14 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 混杂链环
WO2016198405A1 (en) 2015-06-08 2016-12-15 Eidgenössische Technische Hochschule Zürich Polymer compositions and processing thereof
US10773881B2 (en) 2015-10-05 2020-09-15 Advanced Composite Structures, Llc Air cargo container and curtain for the same
CN108137827A (zh) 2015-10-09 2018-06-08 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 高性能纤维复合片材
EP3202702A1 (en) 2016-02-02 2017-08-09 DSM IP Assets B.V. Method for bending a tension element over a pulley
KR20190026806A (ko) 2016-07-01 2019-03-13 디에스엠 아이피 어셋츠 비.브이. 다층 하이브리드 복합체
US20180255757A1 (en) * 2017-03-11 2018-09-13 Eric William Korman Retroreflective fishing line
WO2018185049A1 (en) 2017-04-03 2018-10-11 Dsm Ip Assets B.V. Cut resistant filled lenghty body
CA3058688A1 (en) 2017-04-03 2018-10-11 Dsm Ip Assets B.V. High performance fibers hybrid sheet
PL3606982T3 (pl) 2017-04-06 2022-08-29 Dsm Ip Assets B.V. Arkusz kompozytowy z wysokowydajnych włókien
WO2018184821A1 (en) 2017-04-06 2018-10-11 Dsm Ip Assets B.V. High performance fibers composite sheet
WO2019035083A2 (en) 2017-08-17 2019-02-21 Celanese Sales Germany Gmbh POLYMERIC COMPOSITION FOR THE PRODUCTION OF EXTRUDED ARTICLES IN THE FORM OF GEL AND POLYMER ARTICLES MADE THEREFROM
WO2019074864A1 (en) 2017-10-10 2019-04-18 Advanced Composite Structures, Llc LATCH FOR AIR CARGO CONTAINER DOORS
CN107936276B (zh) * 2017-12-14 2020-11-27 电子科技大学 基于流延及拉伸复合工艺的热释电聚合物薄膜制备方法
US20210088313A1 (en) 2017-12-18 2021-03-25 Dsm Ip Assets B.V. Ballistic-resistant curved molded article
US11493309B2 (en) 2017-12-18 2022-11-08 Dsm Protective Materials B.V. Ballistic-resistant molded article
EP3728415A1 (en) 2017-12-21 2020-10-28 DSM IP Assets B.V. Hybrid fabrics of high performance polyethylene fiber
WO2019121663A1 (en) 2017-12-22 2019-06-27 Dsm Ip Assets B.V. High performance polyethylene fibers composite fabric
EP3728986B1 (en) 2017-12-22 2023-05-24 DSM IP Assets B.V. High performance fibers composite sheet
WO2019121675A1 (en) 2017-12-22 2019-06-27 Dsm Ip Assets B.V. Method to produce a high performance polyethylene fibers composite fabric
CA3090852A1 (en) 2018-03-01 2019-09-06 Dsm Ip Assets B.V. Abrasion resistant fabric
WO2020118385A1 (en) 2018-12-12 2020-06-18 Smiljanic Mario Underwater parachute propulsion system
SG10201811534WA (en) 2018-12-21 2020-07-29 Dsm Ip Assets Bv Ballistic-resistant molded article
CN114206602A (zh) 2019-06-28 2022-03-18 高等复合结构有限责任公司 绝热的航空货物集装箱
EP4055216A1 (en) 2019-11-04 2022-09-14 DSM IP Assets B.V. Polymer filled polyolefin fiber
CA3221211A1 (en) 2021-06-04 2022-12-08 Avient Protective Materials B.V. Compression molded ballistic-resistant article
EP4348157A1 (en) 2021-06-04 2024-04-10 Avient Protective Materials B.V. Hybrid ballistic-resistant molded article
WO2023036491A1 (en) 2021-09-07 2023-03-16 Dsm Ip Assets. B.V. Net for fish farming, method of making and use thereof

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US362460A (en) * 1887-05-03 Benjamin s
BE561855A (nl) * 1956-10-24
BE556923A (nl) * 1956-12-08
US3048415A (en) * 1960-12-05 1962-08-07 Press Seal Gasket Corp Pipe joint assembly
US3441640A (en) * 1964-12-07 1969-04-29 Celanese Corp Process for wet-spinning polybenzimidazoles
NL142204B (nl) * 1965-02-01 1974-05-15 Tno Werkwijze voor het vervaardigen van kunstmatige draden uit warmtegevoelige polymeren en aldus verkregen draden.
US3449485A (en) * 1966-05-03 1969-06-10 Sir Soc Italiana Resine Spa Method of drawing polyacrylonitrile containing fibres
FR2088772A5 (nl) * 1970-04-24 1972-01-07 Cta
US3742104A (en) * 1970-05-08 1973-06-26 Celanese Corp Production of shaped synthetic articles having improved dyeability
GB1469526A (en) * 1973-03-06 1977-04-06 Nat Res Dev Polymer materials
US3962205A (en) * 1973-03-06 1976-06-08 National Research Development Corporation Polymer materials
FR2246587B1 (nl) * 1973-10-03 1978-08-11 Nat Res Dev
JPS5732126B2 (nl) * 1973-10-04 1982-07-09
JPS5744699B2 (nl) * 1973-10-05 1982-09-22
JPS5212325A (en) * 1975-07-21 1977-01-29 Asahi Chem Ind Co Ltd Process for producing aromatic polyamide synthetic fibers with high modulus
US4205038A (en) * 1975-09-05 1980-05-27 Imperial Chemical Industries Limited Process for producing shaped articles of polyoxadiazoles
US4020230A (en) * 1975-10-03 1977-04-26 The Dow Chemical Company Microporous polyethylene hollow fibers and process of preparing them
GB1568964A (en) * 1975-11-05 1980-06-11 Nat Res Dev Oriented polymer materials
NL7605370A (nl) * 1976-05-20 1977-11-22 Stamicarbon Werkwijze voor het continu vervaardigen van vezelvormige polymeerkristallen.
US4228118A (en) * 1977-11-03 1980-10-14 Monsanto Company Process for producing high tenacity polyethylene fibers
NL177759B (nl) * 1979-06-27 1985-06-17 Stamicarbon Werkwijze ter vervaardiging van een polyetheendraad, en de aldus verkregen polyetheendraad.
NL177840C (nl) * 1979-02-08 1989-10-16 Stamicarbon Werkwijze voor het vervaardigen van een polyetheendraad.
JPS6047922A (ja) * 1983-08-26 1985-03-15 Kinmon Seisakusho:Kk 水道メ−タ遠隔検針装置

Also Published As

Publication number Publication date
ES8103213A1 (es) 1981-02-16
US4422993A (en) 1983-12-27
BR8003992A (pt) 1981-02-03
AU527155B2 (en) 1983-02-17
JPS63264911A (ja) 1988-11-01
JPS6385107A (ja) 1988-04-15
JPH0124887B2 (nl) 1989-05-15
IT8049072A0 (it) 1980-06-25
AU5965480A (en) 1981-01-08
IT1143990B (it) 1986-10-29
JPS5615408A (en) 1981-02-14
DE3023726A1 (de) 1981-01-15
FR2459845B1 (fr) 1985-07-12
ATA336080A (de) 1986-07-15
ES492805A0 (es) 1981-02-16
GB2051667B (en) 1983-04-27
CA1147518A (en) 1983-06-07
MX6407E (es) 1985-05-28
US4344908A (en) 1982-08-17
ZA803829B (en) 1981-07-29
AT382399B (de) 1987-02-25
IN152524B (nl) 1984-02-04
BE884017A (nl) 1980-12-29
CH650807A5 (de) 1985-08-15
CS221547B2 (en) 1983-04-29
GB2051667A (en) 1981-01-21
JPS6366316A (ja) 1988-03-25
FR2459845A1 (fr) 1981-01-16
NL177759B (nl) 1985-06-17
SE443164B (sv) 1986-02-17
DE3023726C2 (de) 1982-11-25
SE8004704L (sv) 1980-12-28
US4430383A (en) 1984-02-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NL7904990A (nl) Filamenten met grote treksterkte en modulus en werk- wijze ter vervaardiging daarvan.
EP0213208B1 (en) Polyethylene multifilament yarn
CA1191008A (en) Process for the production of polymer filaments having high tensile strength
EP0055001B1 (en) Filaments with high tensile strength and modulus and process for the production thereof
NL7900990A (nl) Filamenten met grote treksterkte en modulus.
RU2072006C1 (ru) Способ изготовления целлюлозного формованного изделия
KR100909559B1 (ko) 고강도 폴리에틸렌 섬유
KR930000734B1 (ko) 고분자량 폴리에틸렌 분자배향 성형체 및 그의 제조방법
US5133916A (en) Polyvinyl alcohol fiber having excellent resistance to hot water and process for producing the same
JPS59100710A (ja) 高タフネス繊維の製造法
NL1010413C1 (nl) Hooggeoriënteerde polyolefinevezel.
JP2003055833A (ja) 高強度ポリオレフィン繊維およびその製造方法
JPH07508317A (ja) ポリケトンヤーン及びそれを製造する方法
JPH01239109A (ja) ポリフェニレンサルファイド繊維、その製造法及び該繊維の仮撚加工糸
US3074901A (en) Composition comprising polytetrafluoroethylene particles admixed with polystyrene containing dimethyl phthalate
JPS5891811A (ja) 紡糸方法
JPS61215708A (ja) マルチフイラメントヤ−ンの製造方法
JPS6385105A (ja) 耐摩耗性に優れた有機系高強度繊維
US5091254A (en) Polyvinyl alcohol monofilament yarns and process for producing the same
NL8901266A (nl) Werkwijze voor de vervaardiging van een verstrekt touw.
Mukhopadhyay et al. Production and Properties of High-Modulus—High-Tenacity Polypropylene Filaments
JPS6147809A (ja) 高強度高モジユラスポリオレフイン系繊維の製造方法
JP2001146637A (ja) バインダー用ポリイミド繊維及びその製造方法
JPS62184112A (ja) 高強力・高弾性率ポリエチレン繊維の製造方法
JPS63256713A (ja) 高強度アクリル系繊維およびその製造法

Legal Events

Date Code Title Description
A1C A request for examination has been filed
A85 Still pending on 85-01-01
R1B Notice of opposition during period of laying open
NP1G Patent granted (not automatically) [patent specification modified]
SNR Assignments of patents or rights arising from examined patent applications

Owner name: DSM N.V.

V4 Discontinued because of reaching the maximum lifetime of a patent

Free format text: 19990627