JPS6147809A - 高強度高モジユラスポリオレフイン系繊維の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は高強度でかつ高モジュラスの特性を有するポリ
オレフィン系繊維の製造方法１こ関するものであり、さ
らに詳しくは超高分子量のポリオレフィン系重合体の溶
液を気体雰囲気層を経て、上層で冷却、下層では凝固が
行なわれる２層の紡糸浴中に押し出し、凝固糸条な形成
した後脱溶媒し１次いで熱延伸を施こすことによって、
高強度でかつ高モジュラスの特性を有するポリオレフィ
ン系繊維を製造する方法に関するものである。

（従来技術） 近年、超高分子量のポリオレフィン系重合体の準希薄溶
液を紡糸し、冷却して一旦ゲル化させた後、脱溶媒し、
超延伸を施すことにより著しく高い強度とモジュツスを
有する繊維を製造する方法（■特開昭５６　＝　＋　５
４０８号公報、。

■ＪＯｕｒｎａ上Ｏｆ　ｌ１ｌａｔｅｒｉａ１Ｂ　５ｃ
ｉｅｎｃｅ　ｌ　Ｍｏ１．　＋　５　＋ｐｐ　５０５〜
５１４（＋９８０）、■特開昭５８−５２２８号公報な
ど）が知られ、こめようにして得られるポリオレフィン
系繊維は、その特性故ｅこ高い強度と高いモジュラスが
要求される産業用繊維としての用途１例えばロープ、ス
リング、各種ゴム補強材、各種樹脂の補強材およびコン
クリート補強材などに有用性が期待されている。

しかるに、前記■、■、■の方法によって製造される高
強度高モジユラスポリオレフィン系繊維は、その製造工
程中において単糸間で膠着が発生するという問題がある
。すなわち上記■、■法においては溶液を紡糸し、冷却
して得られるグル糸条を溶媒を乾燥させてから、あるい
は乾燥させつつ熱延伸を施す（以下ゲル紡糸／乾燥法と
よぶ）際に著しい単糸間膠着が発生し。

また一方上記■法においては上記と同様にして冷却によ
り得られたゲル糸条を、一旦溶媒を抽出してから乾燥を
施す（以下ゲル紡糸／抽出法とよぶ）ことによってこの
単糸間膠着はある程度抑制されるものの、いまだに十分
ではない。

このようｔこして起こる単糸間の膠着は、さらに繊維の
しなやかさを欠いたり、繊維全体の強度を低下せしめた
り、また加熱時の強力利用率を低下させたりするなどの
問題を招くため、従来の高強度扁モジュラスポリオレフ
ィン系繊維は前記のような期待される有用性があるにも
かかわらず、それらの特性を十分に発揮させるには不都
合が多く、シかも工業的規模での大量生産が著しく困難
となっているのが実情である。

前記の単糸間でのｕ溜生起の原因については、詳細には
判明していないが、溶液から紡糸して冷却によってゲ〃
化した各単糸は、溶媒を多量に含んだ膨潤状ａＣあって
、しかもお互いに密着して寄り添っているため、これを
単に乾燥せしめて脱溶媒するだけでは著しい膠着が生じ
るものと考えられる。事実ゲ〃化した単糸の特ｅこ結晶
化していない部分においては、溶液を単に過冷却したよ
うな状態にあり、単糸間での境目は来貢的に存在しない
。

また単に乾５ｍｔこよって脱溶媒するのではなく一旦溶
媒を抽出剤により抽出し、続いて乾燥な施丁方法をとれ
ば、単糸間の膠着は若干緩和されるものの、いまだに不
十分である。

ゲル紡糸／乾燥法およびゲル紡糸／抽出法においても溶
媒が除去されるまで各単糸を分離しておけば単糸間膠溜
を回避することは可能である。しかし、単糸数が多くな
ると装置面積が大きくなり過ぎたり糸掛は作業が煩雑と
なるため′好ましくない。

またいわゆる１１乾湿式紡糸法ＩＩ　（ノズルから押出
された溶液が一旦気体部分を通過した後、凝固浴に入り
糸条が凝固するような形での紡糸方法ンにおいては凝固
浴中で単糸が集束するまでの間に単糸表面を凝固させる
ことができるため乾燥時においても単糸間での膠着を避
けることかでざる。しかるｔこ凝固剤は乾燥効率の面か
らは低沸点の液体を用いるのが好ましいが１重合体の加
熱溶液を冷却ゲル化させることなく直接このような低沸
点凝固剤中に押し出すと凝固剤が吐出溶液周辺で沸腸す
るため凝固糸の表面構造が祖となるばかりではなく、凝
固剤の蒸発量が多くなって経済的でない。

（本発明が解決しようとする問題点） 本発明者らは上記のような単糸間の膠着を効果的ｔこ抑
制して、Ｉ強度でかつ高モジュラスのポリオレフィン系
繊ｍｙｙｔ−製造することを目的として鋭意検討した結
果、冷却ゲル糸条が束状になって乾燥あるいは抽出によ
り脱溶媒されることｔ＝　ｆｉｌ　漬の原因があること
をつきとめ、まず冷却ゲル糸条の単糸が紡糸浴中で分離
されている間に単糸表面を凝固剤により凝固せしめ、そ
の後残溶媒を抽出除去することにより、乾燥時の単糸膠
着が効果的に防止でき、しかもこのよう、にして得られ
た乾燥糸条は、その後に絖く熱延伸工程でも膠着はな（
、そしてまた該乾燥糸条な融点と融点より７０℃低い温
度の間で１０倍以上に熱延伸することによって茜強度（
２０ｇ／４以上）でかつ高モジュラス（４００ｇ７１以
上）の繊維が得られることを見出し、本発明゛ｔこ到達
した。

（問題点を解決するための手段〉 すなわち本発明は重量平均分子量が５　Ｘ　１０’以上
のポリオレフィン系重合体を溶媒に溶解してなる加熱溶
液をノズルから押出し、不活性気体雰囲気層を経て、低
比重で溶媒と非混和性の上層と高比重で溶媒と混和性の
下層とからなり相互に非混和性の２層の浴を通し、該浴
中の上層で冷却し、ひきつづき下層において溶媒を部分
的に抽出し凝固糸となした後さらに溶媒を抽出除去し、
得られた糸条を該糸条の融断温度と融断温度より７０℃
低い温度の間で１０倍以上ｔこ熱延伸することを特徴と
する単糸間膠着のない、高強度高モジュフスボリオレフ
イン系繊維の製造方法を提供するものである。

＋：発明において用いるポリオレフィン系重合体とはポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン−１およびポ
リ（４−メチルペンテン−１）などに代表される重合体
であるが、これらの混合物あるいはこれらのモノマ２種
以上の構成単位からなる共重合体であってもよい、ある
いはこれらのモノマを主成分とし他の非オレフイン系モ
ノマ単位を少量共重合した共重合体、化学処理されたポ
リオレフィンであってもよい。

なお本発明で使用するポリオレフィン系重合体の分子量
は重量平均分子量で５ｘ＋０’以上。

とくに＋　Ｘ　＋　０層以上が好適である０重量平均分
子量が５ＸＩＧ’を下まわると得られる繊維の強度およ
びモジュラスが低くなり、その有用性を欠くことになる
ため好ましくない。

また上記ポリオレフィン系重合体の溶液を形成するため
に使用する溶媒としては、脂肪族炭化水素、脂環式炭化
水素、芳香数次化水素およびこれらの混合物があげられ
るが、これらに限定されるものではない０通常ポリオレ
フィン系重合体はこれらの溶媒をもってしても６０℃以
下では溶解しないので、１００℃以上に加熱することが
多く、このため低沸点の溶媒は好ましくない、好適な溶
媒としてはデカリン、キシノン、テトフリン、シクロヘ
キサン、ノナン、デカンおよびパフフィンオイルなどが
挙げられる。

また、パラフィンワックスおよびナフタリンなどの常温
で固体のものも使用し得る。

ポリオレフィン系重合体溶液の重合体濃度は、ポリオレ
フィン系重合体の分子量が大きいほど低い濃度条件が選
ばれ、しかも溶解時の均一性、紡糸時の吐出安定性、曳
糸性および延伸時の製糸性などの面から適切な溶液粘度
となるように濃度が選択される。ただし重合体濃度がＱ
、５重量％を下まわると生産性に劣るばかりでなく凝固
糸条が柔かく、糸条走行性が不安定となって外乱を受け
やすく均一性に欠けるため好ましくない、また重合体濃
度が高い方が生産性は高いが、１５重量％を越えると溶
液中での重合体分子鎖のからみ合い（Ｅｎｔａｎｇ：Ｌ
ｅｍｅｎｉ　）が多くなることに起因して溶液の粘度が
高くなり、適切でない濃度範囲に至ると紡糸時ｃ曳糸性
が低下するばかりか、脱溶媒後の延伸時に延伸倍率が充
分上がらず、低い物性しか得られないため好ましくない
、したがってポリオレフィン系重合体溶液の重合体濃度
は［１５〜１５重量％の範囲が適当である。

なお溶液作製時の重合体溶解温度と紡糸時の溶液温度は
ほぼ同じくらいにするが、溶媒や重合体分子量によって
異なり、大体１２０〜２５０℃の範囲で適切な温度が設
定される。

本発明の方法を実施するに際しては、まず上記ポリオレ
フィン系重合体溶液を加熱し、これをノズμから不活性
の気体雰囲気を通して紡糸浴中に押し出す、ここでいう
不活性の気体雰囲気とは、ノズ〃から押し出された繊維
状溶液が凝固や化学反応を生じないものであり、主に空
気あるいは窒素を使用する。この気体雰囲気の通過距離
を二ついては特に制限はないが、３〜５０ｍの範囲が適
当であり、５０顛を大きく上回るとノズルから押し出さ
れた繊維状溶液の安定走行が難しくなり、わずかの糸ゆ
れ１こよりこの気体雰囲気中で単糸間膠着が生ずるなど
の問題が生じ易くなるため好ましくない。

また、この気体雰囲気中ｔこおいて押し出されたＩａｍ
状溶液溶液れずかに溶媒が蒸発してぬけることもあるが
、大半の溶媒は次の紡糸浴中の凝固剤およびこれに続く
抽出浴で抽出除去される、 本発明において紡糸浴とは上層が低比重で溶媒と非混和
性の冷却液、下層が高比重で溶媒と混和性のある凝固剤
からなり上層、下層の２液は相互に非混和性の２層構造
の浴である。この紡糸浴は上層では重合体溶液の冷却を
、下層では溶媒の抽出という２つの異った機能を有する
。

冷却液としては、安全性、経済性などの面から水が最も
適当であるが上記の特徴を有する液体すなわち溶媒と非
混和性で、ポリマーの非溶媒であり、しかも下層の凝固
剤より比重が大きくかつ混和しない液体であれば使用で
きる。また凝固剤として、炭化水素あるいは塩素やフッ
素を含む炭化水素１例えば塩化メチレン、四塩化炭素、
クロロホルム、三塩化三フッ化エタンなどが挙げられる
。抽出浴ではこれらの凝固剤と同じものを用いるのが通
常であるが、紡糸浴と異ったものを用いてもよい、紡糸
浴の深さおよび温度は、紡糸温度、吐出量、凝固剤の凝
固能などによって異なるが、上層の冷却層については押
し出された溶液がゲル化点以下ｅこ冷却されるｔこ十分
な深さおよび温度が好ましいが必ずしもゲル化点以下に
なる必要はない、また下層の凝固層においては糸条が分
難走行している間に糸条表面層が実質的に凝固するだけ
の深さおよび温度を選べばよく、ここで糸条中のすべて
の溶剤を抽出してしまう必要はない。

凝固糸条は凝固浴中のターンガイドで走行方向を変え紡
糸浴から出ていくが、この際ターンガイドで集束された
単糸間に上層の冷却液を持込んで次の抽出浴に入ってい
く、このため糸条束内部の単糸は表面が冷却液に被われ
抽出を妨げられる。それ故凝固糸条が紡糸浴から出る側
では隔壁を設けるなど上層の冷却液層を通らない構成と
することが好ましい。

紡糸浴中の凝固剤で凝固した糸条は１次いで抽出浴に送
られ、ここで残りの溶媒を抽出、除去した後、凝固剤（
すなわち抽出剤）を含んだままの形で乾燥工程に送られ
る。乾燥は糸条を加熱ロールに接触させるか、加熱空気
の流れに曝して実施される。またこのとぎ抽出剤を第二
の抽出剤に置きかえてから乾燥することもある。

例えば引火性の第一抽出剤を引火性の低い第二抽出剤に
おきかえるなどである。

このようにして乾燥された糸条は次いで延伸工程に供さ
れる。延伸には、熱板、加熱ロール。

乾熱チューブなど種々の手段があり特に限定されない、
延伸は乾燥糸条の融断温度と融断温度より７０“Ｃ低い
温度の間の温度で行なう、延伸倍率を出来る限り高くし
、強度を増大させるためには乾燥糸条の融断温度と融断
温度より４０℃低い温度の間の高温が一層好適である。

延伸を乾燥糸条の融断温度より７ａ℃以上低い温度で行
なうと、延伸倍率が充分上がらず、低物性の糸しか得ら
れない、また延伸温度が乾燥糸条の融断温度を越えると
、糸条が破断してしまうため延伸できない。

延伸倍率は８以上にすることが必要である。

延伸倍率が８を下まわると充分大きな強度とモジュラス
を達成できず、有用性に欠ける０本発明により紡糸され
た糸条は特に重合体分子鎖のカーらみ合いが少ないので
、高い倍率で延伸可能であり、好ましくは１２以上の延
伸倍率をとるのが良い。

以上は主にマルチフィラメントの製法について述べたが
本発明はモノフィラメントの製造Ｖこも適用できる。

次に本発明を実施例、比較例を用いて具体的に説明する
。

なお、以下に示される糸物性は次の条件で測定した。

糸サンプ／Ｌ／：単糸（解繊できない糸はそのままマル
チフィラメントでン 試長；２５０ｍ 引張り速度：５ＱＯｘｇ７分 雰囲気：２０℃、６５％相対湿度 また解繊性は肉眼により判定し、記号は次の意味を示す
ものである。

○：実質的に単糸間１ａ着のないもの Δ：部分的に単糸間ｉ）着のあるもの Ｘ：単糸間膠着の著しいもの （実施例１） 重量平均分子量３．０ｘｌＯ’の直鎖状高密度ポリエチ
レンをデカリンに１６０℃の温度で溶解し、！ＬＤＭ量
％溶液とし、該溶液な孔径Ｑ、５顛、孔数１５のノズル
から空気浴へ押し出し、該空気浴を８ｍの距離だけ通過
させた後、上層が水、下層が塩化メチレンで構成された
２層構造の紡糸浴で冷却後凝固させた。紡糸浴の温度は
１０℃であり、上層（水）の厚さが２０諺、下ＦＩ（塩
化メチレンン中を糸が走行する距離が８ＱＯＩ１ｍｌ（
このうち単糸が分離して走行する部分が５００　ｗｒ　
）とした、ノズルからの総吐出量は１０ＣＣ／分であり
、凝固した糸条は７．５ｍ／分で引き取った。

前記糸条を引き続き１０℃の塩化メチレンからなる抽出
浴を通し、糸条中１こ残存するデカリンを抽出して、６
０’Ｃの加熱ロー／ｌ／ｆこより乾燥し巻き収った。こ
の乾燥糸条を表面温度１４０℃、長さ１２０αの熱板に
より第１表に示した種々の倍率で延伸した結果、得られ
た延伸糸の力学物性を第１表に併せて示す、なお延伸時
の糸条の給糸速度は２０α／分とした。

第１表の結果から明らかなように、脱溶媒し乾燥した糸
条およびこれを熱延伸した糸条とも単糸間の膠着はない
、また、延伸糸の強度は延伸倍率が８倍以上になっては
じめて２０ｇ７１以上となり、モヅユフスもまた５　０
０　ｇ／ｄを上まわる値となる。

ＷＪ１表 （比較例τ） 実施例１と同様の紡糸原液を、孔径１　ｒａｔ　、孔！
Ｉ＆２０のノズルからａｍの空気浴を介して１５℃の水
中へ押し出し、冷却することによりゴム状ゲル糸条を得
た。ノズルからの総吐出量、紡糸引き取り速度は実施例
１と同じであり、水冷却浴を出た後表面温度８５℃の加
熱ロールに接触させて溶媒であるデカリンを乾燥ｔこよ
り脱溶媒した。これｅこより得られる乾燥糸条は単糸間
膠着が著しく、単糸に分繊することは全く不可能であっ
た。また、上記水冷却浴を出たゲル糸条を引き絖いて１
５℃の塩化メチレンからなる抽出浴を通して溶媒を抽出
し、しかる後同様に加熱ロールにより乾燥を施したが、
単糸間の膠着は幾分軽度ｅこなったもののいまだに不十
分であった。この単糸間ＫＭの状態は熱延伸によっても
改良されず、実施例１に比較してゲル糸条の単糸が密着
した形で乾燥あるいは抽出により脱溶媒されることが脱
溶媒後の単糸の分能性（解職性、＞を妨げてＩ／、）る
と考えられる。

上記の二つの方法により得られた糸は解繊性が悪く単糸
が分離できないので、第２表にはマルチフィラメントと
して測定した糸物性値を栽せな。

第　　２　　表 （比較例２） 重量平均分子量１．５　Ｘ　Ｉ　Ｑ　”の直鎖状高密度
ポリエチレンをデカリンｅこ１００℃の温度で７容解し
て、１５重盆形溶液とし、この溶液を孔径１ｕφ、孔数
２０のノズルから空気浴へ押し出し、該空気浴を１０顛
の距離だけ経て、実施例１と同様の紡糸浴を通し、冷却
後凝固させた。

ノズルからの総吐出量は１２匡／分であり、凝固した糸
条は７．５ｍ／分で引き取った。二の糸条を引き続き１
０℃の塩化メチレンからなる抽出浴を通し、デカリンを
抽出した後、６０℃の加熱ロールにより乾燥し巻き取っ
た。この乾燥糸条な表面温度１５０℃、長さ２０１の熱
板により延伸した結果第３表のようになった。この結果
、糸の単糸間膠着は見られなかったが、得られた繊維の
強度Ｖべ〃は約１４ｇ／ｄと低いものであった０重合体
の分子量が本発明の範囲より低いと、ＷＪい物性が得ら
れないことが明らかである。

第　　３　　表 （実施例２、比較例３．４） 実施例１と同様にして得られた脱溶媒乾燥糸条な、延伸
温度条件を第４表のようｅこ変更して、温度条件の延伸
糸の物性に及ぼす影響を調べた結果を第４表ｔこ併せて
示す、７ヨお延伸倍率は各各の延伸温度において最も制
い値を採っており、すなわち各延伸温度で最も置い糸物
性値を第４表に記載した。

第４表の結果から明らかなように延伸温度が６０℃１こ
まで下がると延伸性は極度に低下し、得られる延伸糸の
強度も２０ｇ／αを下回り低いものとなる。また延伸温
度が１５０℃になると熱板上で溶融し切断し、糸の切断
端が一層している状ａになる。

なお鼠合体粉末および乾燥糸条の融点をＤＳＣ（示差熱
分析計）で測定するとそれぞｎ１３５℃１．１５７℃で
あり、さら１こは延伸張力下に訃ける糸条の融ｗｒ温度
は実質的にｔＪ１４５〜１５０℃であって、延伸温度が
１５０℃になると溶けて流れてしまう。

また延伸温度が６０℃では実質的な融点１４０℃とこれ
より７０’Ｃ低い温度との範囲の本発明から外れた条件
となり、高延伸倍率か達成できない。

第　　４　　表 （本発明の効果） 以上説明したように、本発明の方法ｅこよれをよ、ｇｉ
ｙめて誦強度、高モジュラスで力りつ単糸間膠着のない
ポリオレフィン系繊維力；得られ、しカーも得られる繊
維は上記ｔこ加えてしｌＪ：や力λで加熱時の強力の利
用率低下や結節ｌｌ舎の切断強度低下がないため、各種
産業用途、とくｔこ各種補強材用途ｔこおいてきわめて
有用である。

特許出願人　　東　Ｖ　株　式　会　社手　　続　　補
　　正　　書 １．事件の表示 昭和５９年特許願第１６３７８０号 ２、発明の名称 高強度高モジユラスポリオレフィン系繊維の′！Ａ遣方
法５、補正により増加する発明の数　　なしく１）明細
四第１頁 特許請求の範囲の欄を別紙の通り補正する。

（２）同第２頁第２行目 「有するポリオレフィン」を「有する単糸間膠着のない
ポリオレフィン」と補正する。

（３）同第２頁第６〜７行目 「形成した後脱溶媒し、」を「形成した後抽出剤を用い
て脱溶媒し、」と補正する。

（４）同第２頁第８行目 「高強度」を「単糸間ｉ着のない高強度」と補正する。

（５）同第３頁第９〜１８行目 「すなわち上記・・・・・・・・・・・・いまだに十分
ではない。」を削除する。

（６）同第３頁第１９行目 「このようにして起こる単糸間の膠着は、ざらに」を「
この単糸間の膠着は、」と補正する。

（７）同第４頁第５〜６行目 「発揮させるには不都合が多く、しかも工業的規模」を
［発揮させることが出来ず、工業的規模］と補正する。

（８）同第４頁第９行目 「していないが、溶液から」を「していないが、前記の
方法で溶液から」と補正する。

（９）同第４頁第１１〜１３行目 「膨潤状態にあって、しかもお互いに密着して寄り添っ
ているため、これを単に乾燥せしめて脱溶媒するだけで
は著しい膠着が生じる」を「膨潤状態にあるため、通常
の紡糸方法のように上記単糸を集束するとお互いに密着
して寄り添った状態となり、単糸間膠着が生じる。」と
補正する。

（１０）同第４頁第１４行目 「事実ゲル化した単糸の特に」を「事実ゲル化系条の」
と補正する。

（１１）同第４頁第１８〜第５頁第２行目「また単に乾
燥によって・・・・・・・・・・・・抽出法に」を「前
記方法に」と補正する。

（１２）同第５頁第３行目 「各単糸を分離し」を「各単糸を機械的に分離し」と補
正する。

（１３）同第５頁第４〜５行目 「可能である。しかし、単糸数」を「可能であると考え
られるが、単糸数」と補正する。

（１４）同第５頁第７行目 「好ましくない。」を［工業的規模での大量生産は実質
上不可能である。」と補正する。

（１５）同第５頁第１３行目 「轄燥時においても単糸間での膠着」を「単糸間膠着」
と補正をする。

（１６）同第５頁第１４行目 「乾燥効率」を「凝固性」と補正する。

（１７）同第５頁第１８〜２０行目 「沸騰するため凝固糸の表面（構造が租となるばかりで
なく、凝固剤の蒸発量が多くなって経済的でない。」を
「沸騰するため、凝固剤の蒸発が多くなって経済的でな
い。また急激な凝固が起こるため凝固糸の表面構造が租
となり、高強度高モジュラス繊維が得られない。」と補
正する。

（１８）同第６頁第３行目 「抑制して、」を「防止して、」と補正する。

（１９）同第６頁第４行目 「ｉ！維を製造する」を「繊維を工業的規模で大量に製
造する」と補正する。

（２０）同第６頁第５〜７行目 「冷却ゲル糸条が束状に叫・・・・団・膠着の原因」を
「冷却ゲル糸条を束状に集束することに単糸間膠着の原
因」と補正する。

（２１）同第６頁第１０〜１１行目 「乾燥時の単糸膠着が」を「単糸間膠着が」と補正する
。

（２２）同第６頁第１２〜１３行目 「乾燥糸条は、その後に続く熱延伸工程」を「糸条は、
その後に続く乾燥、熱延伸工程」と補正する。

（２３）同第６頁第１４行目 ［融点と融点より７０’Ｃ低い温度の間で１０倍」を「
該糸条の融断温度と融断温度より７０℃低い温度の間で
８倍」と補正する。

（２４）同第７頁第９行目 ｒ１０倍以上」を「８倍以上」と補正する。

（２５）同第７頁第１０〜１１行目 「特徴とする単糸間膠着のない、高強度」を「特徴とす
る高強度」と補正する。

（２６）同第８頁第１行目 「あってもよい。」を「あってもよい。好ましい重合体
としてはポリエチレン、ポリプロピレンであり、ざらに
好ましくはポリエチレンである。」と補正する。

（２７）同第８頁第１０〜１１行目 「炭化水素および」を「炭化水素、ハロゲン化炭化水素
および」と補正する。

（２８）同第９頁第１行目 「重合体濃度は、」を「重合体濃度には特に限定はなく
、」と補正する。

（２９）同第９頁第１３〜１４行目 「高くなり、適切でない濃度範囲に至ると紡糸時に」を
「高くなり、紡糸時の」と補正する。

（３０）同第９頁第１５行目 「脱溶媒後の延伸時に」を「延伸時の」と補正する。

（３１）同第９頁第２０行目 ［溶解温度と紡糸時の」を「溶解温度には特に限定はな
く、紡糸時の」と補正する。

（３２）同第１０頁第１行目 「溶液温度はほぼ」を「溶液温度とほぼ」と補正する。

（３３）同第１０頁第６行目 「気体雰囲気を通して」を１気体雰凹気層を通して」と
補正する。

（３４）同第１０頁第７〜８行目 「気体雰囲気とは、ノズルから押し出された繊維状溶液
が」を［気体とは、ノズルから押し出された繊維状溶液
と」と補正する。

（３５）同第１０頁第１０〜１１行目 「気体雰囲気の通過距離」を「気体雰囲気層の距離」と
補正する。

（３６）同第１０頁第１５行目 「気体雰囲気中」を「気体雰囲気層」と補正する。

（３７）同第１０頁第１７行目 「気体雰囲気中」を「気体雰囲気層」と補正する。

（３８）同第１０頁第２０行目 「抽出浴で」を「抽出浴中の抽出剤で」と補正する。

（３９）同第１１頁第６〜７行目 「下層では溶媒の」を「下層では重合体溶液の凝固およ
び部分的な溶媒の」と補正する。

（４０）同第１１頁第１１〜１２行目 「比重が大きく」を「比重が小さく」と補正する。

（４１）同第１１頁第１５行目 「三塩化三フッ化エタン」を「三塩化三フッ化エタンお
よびこれらの混合物」と補正する。

（４２）同第１１頁第１６〜１８行目 「抽出浴ではこれらの町旧・・用いてもよい。」を削除
する。

（４３）同第１２頁第２行目 「好ましいが必ず、」を「好ましいが溶液仝休が必ず」
と補正する。

（４４）同第１２頁第８行目 「凝固浴中の」を「凝固層中の」と補正する。

（４５）同第１２頁第１８行目 「凝固剤（すなわち抽出剤）を」を「抽出剤を」と補正
する。

（４６）同第１２頁第１９行目 「送られる。乾燥は」を「送られる。なお抽出剤として
は前記した凝固剤と同じものを用いるのが好ましいが凝
固剤と異なったものを用いてもよい。乾燥は」と補正す
る。

（４７）同第１３頁第９行目 「行なう。」を「行なう必要がおる。」と補正する。

（４８）同第１３頁第１２行目 「高温が」を「温度が」と補正する。

（４９）同第１３頁第１６行目 「糸条が破断して」を「糸条が融断して」と補正する。

（５０）同第１３頁第２０行〜第１４頁第３行目「本発
明により・・・・・・・・・好ましくは」を「高物性の
品質を得るには好ましくは」と補正する。

（５１）同第１４頁第１０行目 「糸物性は次の」を［糸物性は東洋ボールドウィン社製
テンシロンを用いて次の］と補正する。

（５２）同第１５頁第１行目 「着しいもの」の下に行を改めて次の文を挿入する。

「また、融断温度は下記の方法で求める。

（１）ＤＳＣで測定した乾燥糸条の融点と同じ表面温度
にした１２０ｃｍの熱板を用いて延伸し、最高延伸倍率
を求める。

（２）　　この最高延伸倍率で延伸しつつ、熱板の温度
を上昇させるとある温度で糸の切断が起こる。この温度
を融断温度とする。」 （５３）同第１５頁第６行目 「空気浴」を「空気層」と補正する。

（５４）同第１５頁第７行目 「該空気浴をＪを「該空気層を」と補正する。

（５５）同第１６頁第８行目 ｒ５００ｇ／ｄを」をｒ４００ｇ／ｄを」と補正する。

（５６）同第１６頁第１表右から第１欄「 」 と補正する。

（５７）同第１７頁第３行目 「空気浴」を「空気層」と補正する。

（５８）同第１７頁第１５行目 「軽度になったもののいまだに」を「軽度ではあったが
いまだ」と補正する。

（５９）同第１７頁第１８〜１９行目 ［１９５着した形で乾燥あるいは抽出により脱溶媒され
ることが脱溶媒後の単糸の」を「密着した形で集束され
ることが単糸の」と補正する。

（６０）同第１８頁第２０行目 「空気浴」を「空気層」と補正する。

（６１）同第１９頁第１行目 「咳空気浴」を「該空気層」と補正する。

（６２）　Ｗ！Ｊ第１９頁第３表右から第１１１Ｉ「解
繊度」を「解繊性」と補正する。

（６３）同第２０頁第１７〜１９行目 「さらには延伸張力下における糸条の融断温度は実質的
に約１４５〜１５０℃」を「ざらには乾燥糸条の融断温
度は１４５℃」と補正する。

（６４）同第２１頁第１〜２行目 「実質的な融点１４０℃と」を「融断温度と」と補正す
る。

（６５）同第２１頁第４行目 「達成できない。」を「達成できず、高い物性が得られ
ない。」と補正する。

別紙 特許請求の範囲 重量平均分子量が５Ｘ１０ＳｉＸｔ：のポリオレフィン
系重合体を溶′媒に溶解してなる加熱溶液をノズルから
押出し、不活性気体雰囲気層を経て、低比重で溶媒と非
混和性の上層と高比重で溶媒と混和性の下層とからなり
相互に非混和性の２層の浴を通し、該浴中の上層で冷却
し、ひきつづき下層において溶媒を部分的に抽出し凝固
糸となした後ざらに溶媒を抽出除去し、得られた糸条を
咳糸条の融断温度と融断温度より７０℃低い温度の間で
８倍以上に熱延伸することを特徴とする高強度高モジユ
ラスポリオレフィン系繊維の製造方法。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 重量平均分子量が２×１０＾５以上のポリオレフイン系
   重合体を溶媒に溶解してなる加熱溶液をノズルから押出
   し、不活性気体雰囲気層を経て、低比重で溶媒と非混和
   性の上層と高比重で溶媒と混和性の下層とからなり相互
   に非混和性の２層の浴を通し、該浴中の上層で冷却し、
   ひきつづき下層において溶媒を部分的に抽出し凝固糸と
   なした後さらに溶媒を抽出除去し、得られた糸条を該糸
   条の融断温度と融断温度より７０℃低い温度の間で８倍
   以上に熱延伸することを特徴とする高強度高モジユラス
   ポリオレフイン系繊維の製造方法。