NL8402964A - Werkwijze voor het bereiden van polyalkeenfilms met hoge treksterkte en hoge modulus. - Google Patents
Werkwijze voor het bereiden van polyalkeenfilms met hoge treksterkte en hoge modulus. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8402964A NL8402964A NL8402964A NL8402964A NL8402964A NL 8402964 A NL8402964 A NL 8402964A NL 8402964 A NL8402964 A NL 8402964A NL 8402964 A NL8402964 A NL 8402964A NL 8402964 A NL8402964 A NL 8402964A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- solution
- polyolefin
- film
- films
- molecular weight
- Prior art date
Links
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 title claims description 26
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 28
- -1 polyethylene Polymers 0.000 claims description 18
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 13
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 10
- 108010025899 gelatin film Proteins 0.000 claims description 9
- 238000001879 gelation Methods 0.000 claims description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 4
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 7
- 239000004705 High-molecular-weight polyethylene Substances 0.000 description 4
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N decalin Chemical compound C1CCCC2CCCCC21 NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 3
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 2
- CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N tetralin Chemical compound C1=CC=C2CCCCC2=C1 CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 2
- PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N vertaline Natural products C1C2C=3C=C(OC)C(OC)=CC=3OC(C=C3)=CC=C3CCC(=O)OC1CC1N2CCCC1 PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003490 calendering Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006280 packaging film Polymers 0.000 description 1
- 239000012785 packaging film Substances 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 229920001083 polybutene Polymers 0.000 description 1
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 238000013022 venting Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
- B29D7/00—Producing flat articles, e.g. films or sheets
- B29D7/01—Films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2323/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08J2323/06—Polyethene
Description
JJM/WP/mjh STAMICARBON B.V. (Licensing subsidiary of DSM).
Uitvinder: Pieter J. Lemstra te Brunssum -1- PN 3574
WERKWIJZE VOOR HET BEREIDEN VAN POLYALKEENFILMS MET HOGE TREKSTERKTE EN HOGE MODULUS
De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor het bereiden van polyalkeenfilms met hoge treksterkte en hoge modulus.
Het is bekend, zie NL-A-256.781, om hooggeconcentreerde oplossingen van laagmolekulair polyetheen via coagulatiespinnen om te 5 zetten tot vezels en deze na te verstrekken, waarbij echter slechts filamenten van matige sterkte en modulus kunnen worden verkregen. Het is ook bekend, zie NL-A-6.501.248, om verdunde oplossingen van hoogmolekulair polyetheen te. verspinnnen tot draden, waarbij fasescheiding tussen het polyetheen en het oplosmiddel (naftaleen) 10 optreedt. Ook hierbij kunnen slechts filamenten met lage sterkte en modulus worden verkregen.
De onderhavige uitvinding voorziet nu in een werkwijze waarbij men uitgaande van een verdunde oplossing van een hoogmolekulair polyalkeen films kan verkrijgen, die een hoge treksterkte en modulus 15 bezitten. Dit wordt volgens de uitvinding hierdoor bereikt, dat men een oplossing van minder dan 30 gew.% van een lineair polyalkeen met een gewichtsgemiddeld molekuulgewicht van tenminste 4 x 105 hij een temperatuur boven de geleringstemperatuur van de oplossing omzet tot een filmvormig, oplosmiddelbevattend voorwerp, dit voorwerp snel 20 koelt tot beneden de geleringstemperatuur onder vorming van een film met een homogene polymeergel struktuur, die vrijwel dezelfde samenstelling als de uitgangsoplossing heeft, en deze gelfilm al dan niet na gehele of gedeeltelijke verwijdering van oplosmiddel verstrekt met een verstrekverhouding van tenminste 10.
25 De kern van de onderhavige aanvrage is, dat men een verdunde oplossing van een hoogmolekulair polyalkeen omzet tot een filmvormig voorwerp en dit via een thermoreversibele gelering omzet tot een gelfilm, welke vervolgens ultrahoog verstrekt wordt. Onder thermoreversibele gelering wordt hierbij verstaan het omzetten van een 8402964 -2- oplosmiddelbevattende voorwerp tot een homogeen gel uitsluitend via temperatuursdaling, en niet via verandering van de samenstelling (concentratie) van het systeem.
Wanneer hier en elders in deze aanvrage de term film wordt 5 gebruikt, wordt hiermee een produkt van onbepaalde lengte in de vorm van een brede dunne laag, met een dikte kleiner dan 0,5 mm, en een breedte : dikte-verhouding van minimaal 100 : 1, bijvoorkeur minimaal 1000 : 1, aangeduid.
Bij de onderhavige werkwijze wordt uitgegaan van hoogmoleku-10 laire lineaire polyalkenen, zoals polyetheen, polypropeen en/of mengsels hiervan.
Bijzonder geschikt zijn oplossingen van lineair polyetheen met een gewichtsgemiddeld molekulair gewicht van tenminste 4 x 105, en bij voorkeur van tenminste 8 x 105. Onder hoogmolekulair lineair • 15 polyetheen, wordt hier polyetheen verstaan, dat ondergeschikte hoeveelheden, bij voorkeur ten hoogste 5 mol.%, van een of meer daarmee gecopolymeriseerde andere alkenen zoals propeen, buteen, penteen, hexeen, 4-methylpenteen, octeen enz. kan bevatten, met minder dan 1 zijketen per 100. koolstofatomen, en bij voorkeur met minder dan 1 zij-20 keten per 300 koolstofatomen. Het polyetheen kan ondergeschikte hoeveelheden, bij voorkeur ten hoogste 25 gew.%, van een of meer andere polymeren bevatten, in het bijzonder een alkeen-l-polymeer zoals polypropeen, polybuteen of een copolymeer van propeen met een ondergeschikte hoeveelheid etheen.
25 Hierbij kan het polyetheen eventueel aanzienlijke hoeveelhe- . den vulstof bevatten. Ook kan het van voordeel zijn een polyetheen toe te passen, waarvan de verhouding tussen het gewichtsgemiddeld mole-kuulgewicht en het aantal-gemiddeld molekuulgewicht kleiner dan 5 bedraagt.
30 Daar bij stijgend molekulairgewicht van het polyetheen de viscositeit van de oplossing toeneemt en daardoor moeilijker verwerkbaar wordt, zal men in het algemeen geen polyetheen met molekuulgewichten boven 15 x 106 gebruiken al is de onderhavige werkwijze met hogere molekuulgewichten wel uitvoerbaar. De gewichtsgemiddelde molekuulgewichten 35 kunnen volgens bekende methoden door gelpermeatiechromatografie en lichtverstrooiing worden bepaald.
8402964 -3-
Eveneens zeer geschikt zijn oplossingen van hoogmolekulair polypropeen, in het bijzonder van polypropeen met een gewichtsgemid-deld molekulairgewicht van tenminste 5 x 10^.
De concentratie aan polyalkeen in de oplossing kan variëren 5 mede afhankelijk van de aard van het oplosmiddel en het molekuul-gewicht van het polyalkeen.
Oplossingen met een concentratie van meer dan 20 gew.% zijn -speciaal bij toepassing vaii polyalkeen met zeer hoog molekuulgewicht, bijvoorbeeld groter dan 1 x 1θ6 vrij moeilijk te hanteren wegens de optre-10 dende hoge viskositeit. Anderzijds heeft toepassing van oplossingen met een concentratie aan polyalkeen van bijvoorbeeld minder dan 0,5 gew.% het nadeel van een verlies aan opbrengst en een verhoging van kosten ten behoeve van afscheiden en winnen van oplosmiddel. In het algemeen zal men daarom uitgaan van een polyalkeenoplossing met een 15 concentratie tussen 2 en 10 gew.%, in het bijzonder 2-6 gew.%.
De keuze van het oplosmiddel is niet kritisch. Men kan elk geschikt oplosmiddel gebruiken zoals al dan niet gehalogeneerde koolwaterstoffen. In de meeste oplosmiddelen is het polyalkeen alleen bij temperaturen van ten minste 90 °C oplosbaar. Indien met de oplossing 20 via verspinnen tot films wil omzetten, zal men dit in het algemeen in een ruimte onder atmosferische druk uitvoeren. Laagkokende oplosmiddelen zijn dan minder gewenst omdat deze zo snel uit de films kunnen verdampen dat ze min of meer als schuimmiddelen gaan fungeren en de structuur van de films verstoren.
25 Het omzetten van de oplossing tot filmvormig voorwerp kan op diverse wijzen worden uitgevoerd, bijvoorbeeld verspinnen via een spinkop met een zeer brede spieetvormige spuitmond. Uiteraard kan men de oplossing in plaats van verspinnen ook uitgieten op bijvoorbeeld een band of rol, extruderen, uitwalsen of kalanderen.
30 Oplossingen van polyalkeenmaterialen gaan bij snelle af koeling in voornoemd concentratiegebied beneden een kritische temperatuur (gelpunt) over in een gel. Bij bijvoorbeeld spinnen dient een oplossing gebruikt te worden en moet de temperatuur dan ook boven dit gelpunt gelegen zijn.
35 De temperatuur van de oplossing is bijvoorbeeld bij het spin- 8402964 -4- nen bij voorkeur ten minste 100 °C en meer in het bijzonder ten minste 120 °C en het kookpunt van het oplosmiddel is bij voorkeur ten minste 100 °C en in het bijzonder ten minste gelijk aan de omzet-, c.q. spin-temperatuur. Het kookpunt van het oplosmiddel dient niet zo hoog te 5 zijn dat het moeilijk uit de verkregen films kan worden verdampt.
Geschikte oplosmiddelen zijn alifatische, cyclo-alifatische en aromatische koolwaterstoffen met kookpunten van ten minste 100 °C zoals paraffinen, tolueen, xylenen, tetraline, decaline, Cg-Ci^-alkenen of aardoliefrakties, maar ook gehalogeneerde koolwaterstoffen, bijvoor-10 beeld monochloorbenzeen, en andere bekende oplosmiddelen. Vanwege de lage kostprijs zal men meestal aan niet-gesubstitueerde koolwaterstoffen, waaronder ook gehydrogeneerde derivaten van aromatische koolwaterstoffen de voorkeur geven.
De omzettemperatuur en de oplostemperatuur mogen niet zo hoog 15 zijn dat aanmerkelijke thermische ontleding van het polyalkeen optreedt. Men zal deze temperaturen daarom in het algemeen niet boven 240 °C kiezen.
Het verkregen filmvormige produkt wordt afgekoeld tot beneden het gelpunt van de oplossing. Dit kan op elke geschikte wijze 20 geschieden, bijvoorbeeld door het produkt in een vloeistofbad te voeren, of door een schacht. Bij de afkoeling tot onder het gelpunt van de polyalkeenoplossing vormt het polyalkeen een gel. Een uit dit polyalkeengel bestaande film bezit voldoende mechanische sterkte om verder verwerkt te kunnen worden, bijv. via in de techniek 25 gebruikelijke geleiders, rollen, en dergelijke.
De aldus verkregen gelfilm wordt vervolgens gestrekt. Daarbij kan het gel nog aanzienlijke hoeveelheden oplosmiddel bevatten, tot hoeveelheden nauwelijks lager dan die welke in de versponnen poly-meeroplossing aanwezig waren. Ook kan men v66r het verstrekken een 30 gedeelte van, of zelfs wezenlijk al het oplosmiddel uit de gelfilm verwijderen, bijvoorbeeld door verdamping of door uitwassen met een extractiemiddel.
Het verstrekken van gelfilms waarin nog aanzienlijke hoeveelheden, van meer dan 25 gew.-% en bij voorkeur van meer dan 50 gew.-%, 35 solvent aanwezig zijn verdient de voorkeur daar zodoende een hogere 8402964 -5- eindverstrekgraad en dus een grotere treksterkte en modulus van de uiteindelijke film verkregen kunnen worden; bij bepaalde technische uitvoeringsvormen kan het echter voordeliger zijn het solvent grotendeels vóór het verstrekken terug te winnen.
5 Bij voorkeur worden de films bij verhoogde temperatuur, in het bijzonder boven 75 °C verstrekt. Hierbij zal het verstrekken bij voorkeur beneden het smeltpunt c.q. oplospunt van het polyalkeen worden uitgevoerd, omdat boven die temperatuur de beweeglijkheid van de makromolekulen al spoedig zo groot gaat worden dat de gewenste oriënt-10 atie niet of slechts in onvoldoende mate teweeg gebracht kan worden.
Er moet rekening worden gehouden met de intramoleculaire warmteontwikkeling ten gevolge van de op de films verrichte strekarbeid. Bij grote streksnelheden kan zo de temperatuur in de films sterk oplopen en men dient er voor te waken dat deze dicht bij of zelfs boven het 15 smeltpunt zou komen.
De films kunnen op de verstrektemperatuur gebracht worden door ze in een zone met een gasvormig of vloeibaar medium te voeren, die op de gewenste -temperatuur wordt gehouden. Een buisoven met lucht als gasvormig medium is zeer geschikt, maar men kan ook een vloeistof-20 bad of elke andere daartoe geëigende inrichting gebruiken.
Bij het strekken zal (eventueel) nog aanwezig oplosmiddel uit de film afscheiden. Bij voorkeur bevordert men dit door daartoe geëigende maatregelen, zoals het afvoeren van de oplosmiddeldamp door een warme gas- of luchtstroom in de strekzone langs de film te voeren, 25 of door te verstrekken in een vloeistofbad dat een extractiemiddel voor het oplosmiddel omvat, waarbij dit extractiemiddel eventueel hetzelfde kan zijn als het oplosmiddel. De uiteindelijke film dient vrij van oplosmiddel te zijn, en met voordeel kiest men de omstandigheden zodanig dat deze toestand reeds in de strekzone wordt bereikt, althans 30 vrijwel wordt bereikt.
De moduli (E) en treksterkten (o) worden berekend aan de hand van kracht/rek-kurven zoals bepaald bij kamertemperatuur met behulp van een Instron Tensile Tester, bij een testsnelheid van 10 % per minuut, en herleid tot de oorspronkelijke doorsnede van het film-35 monster.
8402964 -6-
Bij de onderhavige werkwijze kunnen hoge strekverhoudingen worden toegepast. Bij voorkeur verstrekt men de films ten minste (12 x 106/mw + l) maal, waarin Mw het gewichtsgemiddelde molekuul-gewicht van het polyetheen is, en meer in het bijzonder ten minste 5 (14 x 106/mw + 1).
De films volgens de uitvinding zijn voor velerlei toepassingen geschikt. Men kan ze versnijden tot sterke linten, banden, tapes. Men kan ze gebruiken als versterking in velerlei materialen waarvan de versterking met films of bandjes bekend is, en voor alle 10 toepassingen waarbij een gering gewicht gepaard gaande met een grote sterkte gewenst is, zoals bijvoorbeeld audiovisuele of magnetische tapes, tapes voor medische toepassingen^ verpakkingsfolie, afdeklagen, draaglaag voor kleefstof, enzovoort.
Men kan desgewenst in of op de films ondergeschikte hoeveel-15 heden, in het bijzonder hoeveelheden van 0,1-10 gew.-% -betrokken op het polyalkeen, gebruikelijke additieven, stabilisatoren, vezelbehan-delingsmiddelen en dergelijke opnemen.
De uitvinding wordt nader toegelicht in de volgende voorbeelden, zonder evenwel daardoor te worden beperkt.
20 Voorbeeld I
Een 5 gew.%-ige oplossing van hoogmolekulair polyetheen van het type Hifax-1900 (Hercules) met een gewichtsgemiddeld molekulair gewicht van circa 2 x 1θ6 in paraffine met een temperatuur van circa 180°C word uitgegoten op een gekoelde transportband tot een gelprodukt 25 met een dikte van circa 2 mm en een breedte van circa 100 mm.
De aldus verkregen gelfilm werd geleid door een bed van trichloor-ethyleen om het oplosmidddel te verwijderen en vervolgens verstrekt in een oven met een temperatuurgradiënt (120-14 5°C) bij variabele verstrékgraden.
30 Bij een verstrekgraad van 15 x werden films verkregen met een E-modulus (gemeten bij kamertemperatuur) van 22 GPa. Bij een verstrekgraad van 25x en 30x, bedroeg de E-modulus respektievelijk 40 en 52 GPa.
8402964 , » -7-
Voorbeeld II
Een 2,5 gew.%-ige oplossing van hoogmolekulair polyetheen (Hostalen GDR 412 van Ruhrchemie/Hoechst) met een gewichtsgemiddeld molekulairgewicht van circa 1,5 x 10*> in decaline werd bij 175°C 5 versponnen via een spleet (1 x 40 mm), vervolgens gequenched in water, waarna de verkregen gelfilm via een rollensysteem in een extractiebad (dichloormethaan) van oplosmiddel werd bevrijd. De gelfilm werd in een oven bij 120 °C verstrekt bij een verstrekgraad van 20 x en 33 x.
De verkregen film had een E-modulus van 50, resp. 85 GPa.
10 Voorbeeld III
Een 10 gew.%-ige oplossing van een hoogmolekulair polyetheen, verkregen bij de Firma DSM, met een gewichtsgemiddeld molekulairgewicht van circa 6 x 105 in xyleen werd bij een temperatuur van 170-180 °C versponnen via een spleet (1 x 40 mm), vervolgens gekoeld 15 in een schacht in lucht en nat verstrekt in een oven met een tem-peratuurgradlënt van 90-140 °C, waarbij oplosmiddel verdampt.
Bij een verstrekgraad van lOx, 25x, en 35x werden films verkregen met een E-modulus van resp. 12, 20 en 27 GPa.
8402964
Claims (7)
1. Werkwijze voor het bereiden van polyalkeenfilms met hoge treksterkte en hoge modulus uitgaande van een verdunde oplossing van een hoogmolekulair polyalkeen, met het kenmerk, dat men een oplossing van minder dan 30 gew.Z van een lineair polyalkeen met 5 een gewichtsgemiddeld molekuulgewicht van tenminste 4 x 105 bij een temperatuur hoven de geleringstemperatuur van de oplossing omzet tot een filmvormig, oplosmiddelbevattend voorwerp, dit voorwerp snel koelt tot beneden de geleringstemperatuur onder vorming van een film met een homogene polymeergel struktuur, die 10 vrijwel dezelfde samenstelling als de uitgangsoplossing heeft, en deze gelfilm al dan niet na gehele of gedeeltelijke verwijdering van oplosmiddel verstrekt met een verstrekverhouding van tenminste 10.
2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat men een poly- 15 meeroplossing met een concentratie van 2-10 gew.Z toepast.
3. Werkwijze volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, dat men een oplossing van een lineair polyetheen met een gewichtsgemiddeld molekuulgewicht van tenminste 8 x 105 toepast.
4. Werkwijze volgens een der conclusies 1-3, met het kenmerk, dat men 20 de gelfilm bij een temperatuur van tenminste 75 °C verstrekt.
5. Werkwijze voor het bereiden van polyalkeenfilms, zoals in hoofdzaak is beschreven en/of in de voorbeelden nader is toegelicht.
6. Polyalkeenfilms verkrijgbaar onder toepassing van de werkwijze volgens een of meer der voorgaande conclusies. 25
7. Voorwerpen geheel of gedeeltelijk vervaardigd uit een polyalkeen- film volgens conclusie 6. 8402964
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8402964A NL8402964A (nl) | 1984-09-28 | 1984-09-28 | Werkwijze voor het bereiden van polyalkeenfilms met hoge treksterkte en hoge modulus. |
| DE3533884A DE3533884C2 (de) | 1984-09-28 | 1985-09-23 | Verfahren zur Herstellung von Polyäthylenfilmen mit einer hohen Zugfestigkeit und einem hohen Modul |
| FR8514266A FR2570982B1 (fr) | 1984-09-28 | 1985-09-26 | Procede de preparation de pellicules en polyethylene presentant une resistance elevee a la traction et un module eleve, pellicules de polyethylene obtenues par ce procede et articles prepares a partir de ces pellicules |
| GB08523841A GB2164897B (en) | 1984-09-28 | 1985-09-27 | Process for preparing polyethylene films having a high tensile strength and a high modulus |
| JP60216062A JPH064274B2 (ja) | 1984-09-28 | 1985-09-27 | 高引張強度および高モジユラスを有するポリエチレンフイルムの製造方法 |
| IT48601/85A IT1200124B (it) | 1984-09-28 | 1985-09-27 | Procedimento per preparare pellicole di polietilene dotate di elevata resistenza a trazone ed elevato modulo |
| BE0/215647A BE903332A (nl) | 1984-09-28 | 1985-09-27 | Werkwijze voor het bereiden van polyetheenfilms met hoge treksterkte en hoge modulus |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8402964 | 1984-09-28 | ||
| NL8402964A NL8402964A (nl) | 1984-09-28 | 1984-09-28 | Werkwijze voor het bereiden van polyalkeenfilms met hoge treksterkte en hoge modulus. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8402964A true NL8402964A (nl) | 1986-04-16 |
Family
ID=19844535
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8402964A NL8402964A (nl) | 1984-09-28 | 1984-09-28 | Werkwijze voor het bereiden van polyalkeenfilms met hoge treksterkte en hoge modulus. |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH064274B2 (nl) |
| BE (1) | BE903332A (nl) |
| DE (1) | DE3533884C2 (nl) |
| FR (1) | FR2570982B1 (nl) |
| GB (1) | GB2164897B (nl) |
| IT (1) | IT1200124B (nl) |
| NL (1) | NL8402964A (nl) |
Families Citing this family (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IN170335B (nl) * | 1986-10-31 | 1992-03-14 | Dyneema Vof | |
| DE3850820T2 (de) * | 1987-07-23 | 1995-03-09 | Dsm Nv | Verfahren zur Herstellung von teilweise mit Versteifungen ausgerüsteten Polymerfolien. |
| ATE106428T1 (de) * | 1987-07-23 | 1994-06-15 | Dsm Nv | Verfahren zur herstellen von dünnen gestreckten folien aus polyolefinen mit ultrahoch-molekularem gewicht. |
| US5178802A (en) * | 1987-10-14 | 1993-01-12 | Cree Stephen H | Surface treatment of polyolefin objects |
| NL8702447A (nl) * | 1987-10-14 | 1989-05-01 | Dyneema Vof | Oppervlaktebehandeling van polyolefinevoorwerpen. |
| JPH06104736B2 (ja) * | 1989-08-03 | 1994-12-21 | 東燃株式会社 | ポリオレフィン微多孔膜 |
| US5145628A (en) * | 1989-12-29 | 1992-09-08 | Rudolph Karg | Process for manufacturing a hose clad with ultra-high molecular weight polyethylene |
| US5624627A (en) * | 1991-12-27 | 1997-04-29 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Process for preparing surface-modified biaxially oriented film of high molecular weight polyethylene |
| US5238634A (en) * | 1992-01-07 | 1993-08-24 | Exxon Chemical Patents Inc. | Disentangled chain telechelic polymers |
| EP1896255B1 (en) * | 2005-06-30 | 2010-05-05 | DSM IP Assets B.V. | Ballistic-resistant article |
| EA014219B1 (ru) * | 2006-12-22 | 2010-10-29 | ДСМ АйПи АССЕТС Б.В. | Баллистически стойкий лист и баллистически стойкое изделие |
| CN201066259Y (zh) * | 2006-12-22 | 2008-05-28 | 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 | 防弹板和防弹背心 |
| US8697220B2 (en) | 2009-08-11 | 2014-04-15 | Honeywell International, Inc. | High strength tape articles from ultra-high molecular weight polyethylene |
| US8852714B2 (en) | 2009-08-11 | 2014-10-07 | Honeywell International Inc. | Multidirectional fiber-reinforced tape/film articles and the method of making the same |
| US8236119B2 (en) | 2009-08-11 | 2012-08-07 | Honeywell International Inc. | High strength ultra-high molecular weight polyethylene tape articles |
| EP2794258B1 (en) | 2011-12-19 | 2018-03-21 | DSM IP Assets B.V. | Flexible composite material and use hereof, process for making a flexible composite material |
| US9623626B2 (en) | 2012-02-28 | 2017-04-18 | Dsm Ip Assets B.V. | Flexible composite material and use hereof, process for making a flexible composite material |
| BR112018005306B1 (pt) | 2015-09-18 | 2022-04-26 | Dsm Ip Assets B.V. | Folha pré-formada, conjunto das mesmas e artigo à prova de balas |
| US20180328699A1 (en) * | 2015-11-13 | 2018-11-15 | Dsm Ip Assets B.V. | Impact resistant composite material |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL256781A (nl) * | 1959-10-13 | |||
| JPS5452682A (en) * | 1977-10-04 | 1979-04-25 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Manufacture of filter membrane |
| NL177840C (nl) * | 1979-02-08 | 1989-10-16 | Stamicarbon | Werkwijze voor het vervaardigen van een polyetheendraad. |
| NL177759B (nl) * | 1979-06-27 | 1985-06-17 | Stamicarbon | Werkwijze ter vervaardiging van een polyetheendraad, en de aldus verkregen polyetheendraad. |
| NL8006994A (nl) * | 1980-12-23 | 1982-07-16 | Stamicarbon | Filamenten met grote treksterkte en modulus en werkwijze ter vervaardiging daarvan. |
| AU549453B2 (en) * | 1981-04-30 | 1986-01-30 | Allied Corporation | High tenacity, high modulus, cyrstalline thermoplastic fibres |
| NL8104728A (nl) * | 1981-10-17 | 1983-05-16 | Stamicarbon | Werkwijze voor het vervaardigen van polyetheen filamenten met grote treksterkte. |
| JPS6022010B2 (ja) * | 1982-10-22 | 1985-05-30 | 工業技術院長 | 高分子量ポリエチレンの成形用ド−プの調製方法 |
| EP0115192B2 (en) * | 1982-12-28 | 1992-07-22 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Process for producing stretched filaments of ultrahigh-molecular-weight polyethylene |
| JPS59130313A (ja) * | 1982-12-28 | 1984-07-26 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 超高分子量ポリエチレンの延伸物の製造方法 |
| JPS60101032A (ja) * | 1983-11-08 | 1985-06-05 | Toyobo Co Ltd | 高強力高弾性率結晶性重合体延伸物の製造方法 |
-
1984
- 1984-09-28 NL NL8402964A patent/NL8402964A/nl not_active Application Discontinuation
-
1985
- 1985-09-23 DE DE3533884A patent/DE3533884C2/de not_active Expired - Fee Related
- 1985-09-26 FR FR8514266A patent/FR2570982B1/fr not_active Expired
- 1985-09-27 GB GB08523841A patent/GB2164897B/en not_active Expired
- 1985-09-27 JP JP60216062A patent/JPH064274B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1985-09-27 IT IT48601/85A patent/IT1200124B/it active
- 1985-09-27 BE BE0/215647A patent/BE903332A/nl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6184224A (ja) | 1986-04-28 |
| GB2164897B (en) | 1988-09-01 |
| DE3533884A1 (de) | 1986-04-10 |
| BE903332A (nl) | 1986-03-27 |
| FR2570982B1 (fr) | 1987-08-14 |
| IT1200124B (it) | 1989-01-05 |
| IT8548601A0 (it) | 1985-09-27 |
| GB2164897A (en) | 1986-04-03 |
| GB8523841D0 (en) | 1985-10-30 |
| DE3533884C2 (de) | 1995-01-26 |
| JPH064274B2 (ja) | 1994-01-19 |
| FR2570982A1 (fr) | 1986-04-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NL8402964A (nl) | Werkwijze voor het bereiden van polyalkeenfilms met hoge treksterkte en hoge modulus. | |
| US4430383A (en) | Filaments of high tensile strength and modulus | |
| EP0077590B1 (en) | Process for the production of polymer filaments having high tensile strength and modulus | |
| NL8402963A (nl) | Werkwijze voor het bereiden van dunne films van hoogmolekulaire polyalkenen. | |
| JPS6047922B2 (ja) | 引張り強さと弾性率が共に大きいポリオレフィンフィラメント及びその製造方法 | |
| JPH02112413A (ja) | 熱可塑性ポリマー繊維の製造方法 | |
| US4938911A (en) | Process for preparing polyolefin gel articles as well as for preparing herefrom articles having a high tensile strength and modulus | |
| NL9001069A (nl) | Voorwerpen uit vernet geoerienteerd hoog-moleculair polyetheen. | |
| NL8402961A (nl) | Werkwijze voor het bereiden van hoogverstrekbare polymere gelvoorwerpen. | |
| NL8402965A (nl) | Werkwijze voor het bereiden van polyalkeenfilms met hoge treksterkte en modulus en geringe kruip. | |
| NL8602745A (nl) | Werkwijze voor het vervaardigen van polyethyleenvoorwerpen met hoge treksterkte en modulus. | |
| JPS5891811A (ja) | 紡糸方法 | |
| NL8401518A (nl) | Werkwijze voor het bereiden van polyetheenfilamenten met hoge treksterkte en modulus en geringe kruip. | |
| NL8402600A (nl) | Werkwijze voor het bereiden van polyetheenbandjes met hoge treksterkte en modulus en geringe kruip. | |
| NL8500429A (nl) | Werkwijze voor het bereiden van hoogverstrekbare polymere gelvoorwerpen. | |
| JPS62184112A (ja) | 高強力・高弾性率ポリエチレン繊維の製造方法 | |
| JPS61610A (ja) | 高強度高モジユラスポリオレフイン系繊維の製造方法 | |
| JPH0541723B2 (nl) | ||
| JPH04214405A (ja) | 超高分子量ポリプロピレン延伸成形体及びその用途 | |
| JPH01192813A (ja) | 屈曲疲労性のすぐれたポリビニルアルコール系繊維 | |
| JP2001181928A (ja) | ポリオキシメチレンフィラメントの製造方法 | |
| JPS61612A (ja) | 高強力高モジユラス繊維の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A1B | A search report has been drawn up | ||
| DNT | Communications of changes of names of applicants whose applications have been laid open to public inspection |
Free format text: STAMICARBON B.V. TE GELEEN |
|
| BC | A request for examination has been filed | ||
| CNR | Transfer of rights (patent application after its laying open for public inspection) |
Free format text: DSM N.V. |
|
| BV | The patent application has lapsed |