NL8500477A - Werkwijze voor het bereiden van polyolefine gelvoorwerpen, alsmede voor het hieruit bereiden van voorwerpen met hoge treksterkte en modulus. - Google Patents
Werkwijze voor het bereiden van polyolefine gelvoorwerpen, alsmede voor het hieruit bereiden van voorwerpen met hoge treksterkte en modulus. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8500477A NL8500477A NL8500477A NL8500477A NL8500477A NL 8500477 A NL8500477 A NL 8500477A NL 8500477 A NL8500477 A NL 8500477A NL 8500477 A NL8500477 A NL 8500477A NL 8500477 A NL8500477 A NL 8500477A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- polyolefin
- swelling agent
- articles
- article
- process according
- Prior art date
Links
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 title claims abstract description 60
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 60
- 230000008961 swelling Effects 0.000 claims abstract description 62
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 56
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 30
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 19
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 13
- NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N decalin Chemical compound C1CCCC2CCCCC21 NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 13
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 10
- PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N vertaline Natural products C1C2C=3C=C(OC)C(OC)=CC=3OC(C=C3)=CC=C3CCC(=O)OC1CC1N2CCCC1 PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N tetralin Chemical compound C1=CC=C2CCCCC2=C1 CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000001879 gelation Methods 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 5
- 238000004898 kneading Methods 0.000 claims description 4
- 238000010791 quenching Methods 0.000 claims description 4
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 claims description 4
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 4
- RELMFMZEBKVZJC-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-trichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC(Cl)=C1Cl RELMFMZEBKVZJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 claims description 2
- 238000003825 pressing Methods 0.000 claims description 2
- 238000005245 sintering Methods 0.000 claims description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims 1
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 15
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 12
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 4
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 3
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000011449 brick Substances 0.000 description 2
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 2
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 238000013022 venting Methods 0.000 description 2
- BOSAWIQFTJIYIS-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloro-2,2,2-trifluoroethane Chemical compound FC(F)(F)C(Cl)(Cl)Cl BOSAWIQFTJIYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXXNTAGJWPJAGM-VCOUNFBDSA-N Decaline Chemical compound C=1([C@@H]2C3)C=C(OC)C(OC)=CC=1OC(C=C1)=CC=C1CCC(=O)O[C@H]3C[C@H]1N2CCCC1 PXXNTAGJWPJAGM-VCOUNFBDSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004705 High-molecular-weight polyethylene Substances 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 description 1
- 206010061592 cardiac fibrillation Diseases 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 230000002600 fibrillogenic effect Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000020169 heat generation Effects 0.000 description 1
- 229920006158 high molecular weight polymer Polymers 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003348 petrochemical agent Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/022—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the choice of material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/02—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances with solvents, e.g. swelling agents
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
- D01F6/02—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D01F6/04—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds from polyolefins
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
- B29C48/05—Filamentary, e.g. strands
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
- B29C48/07—Flat, e.g. panels
- B29C48/08—Flat, e.g. panels flexible, e.g. films
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2023/00—Use of polyalkenes or derivatives thereof as moulding material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
- B29K2105/0058—Liquid or visquous
- B29K2105/0061—Gel or sol
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
Description
* I
JJM/WP/ag STAMICARBON B-V. (Licensing subsidiary of DSM)
Uitvinders: Cornelis W.M. Bastiaansen te Dongen
Senricus E.H. Meijer te Obbicht Pieter J. Lemstra te Brunssum -1- PN.3612 WERKWIJZE VOOR BEREIDEN VAN POLYOLEFINE GELVOORWERPEN, _
ALSMEDE VOOR HET HIERUIT BEREIDEN VAN VOORWERPEN MET HOGE TREKSTERKTE EN MODULUS
De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor het bereiden van hoogverstrekbare gelvoorwerpen op basis van hoogmoleku-laire polyolefinen, alsmede op een werkwijze voor het bereiden van voorwerpen met hoge treksterkte en modulus uitgaande van dergelijke 5 polyolefine gelvoorwerpen.
Het is bekend om voorwerpen, met name filamenten en bandjes, met hoge treksterkte en modulus te bereiden uitgaande van oplossingen van hoogmolekulaire polymeren, in het bijzonder hoogmolekulair lineair polyetheen, zie bijvoorbeeld US-A-4 .344 .908, US-A-4.4 22.993 , 10 US-A-4 .43 0.3 83 , ÜS-A-4 .411.854 en US-A-4 .43 6.689. Bij deze bekende werkwijze wordt een maximaal 20 gew.%-ige oplossing van een hoogmolekulair polymeer (speciaal polyethyleen) bij verhoogde temperatuur via een ronde of spieetvormige spinopening omgezet tot een filament of bandje, dat vervolgens door koelen tot een gelfilament of gelbandje 15 wordt getransformeerd, waarna het gelfilament of -bandje, al dan niet na gehele o-f gedeeltelijke verwijdering van oplosmiddel, bij verhoogde temperatuur wordt verstrekt.
Bij deze bekende werkwijze gaat men uit van relatief verdunde oplossingen, omdat gebleken is, dat de verstrekbaarheid en daarmee de 20 uiteindelijke modulus en treksterkte des te groter zijn naarmate de concentratie van de polymeeroplossing lager is."
Een nadeel van dergelijke werkwijzen is dan ook, dat het hierbij nodig is een verdunde, homogene polymeeroplossing te bereiden, BAD^BRlGilllAlbekend vrij hoge kosten met zich brengt.
8500477 -2-
Een ander nadeel is, dat het omzetten van dergelijke verdunde oplossingen tot oplosmiddelbevattende voorwerpen, bijvoorbeeld door verspinnen, extrusie, enzovoorts, een vrij kostbare processtap is, waarvan de kosten uiteraard evenredig zijn met de hoeveelheid te verwerken 5 oplossing en dus per hoeveelheid te bereiden produkt sterk afhankelijk zijn van de concentratie van de oplossing.
Een verder nadeel van deze werkwijze is, dat de produktiesnelheid sterk afhankelijk is van (bepaald wordt door) de spin-/extrusie-snelheid, welke uiteraard correleren met de oplossingsconcentratie.
10 De onderhavige uitvinding voorziet nu in een werkwijze voor het bereiden van hoogverstrekbare gelvoorwerpen alsmede van produkten met hoge treksterkte en hoge modulus op basis van hoogmolekulaire polyolefinen, waarbij bovenvermelde nadelen niet of nauwelijks optreden.
15 De uitvinding heeft derhalve betrekking op een werkwijze voor het bereiden van hoogverstrekbare gelvoorwerpen op basis van hoogmolekulaire polyolefinen, welke hierdoor gekenmerkt is, dat men een gevormd, al dan niet oplosmiddelbevattend voorwerp van een polyolefine met een gewichtsgemiddeld molekulairgewicht van minimaal 4 x 105 in 20 contact brengt met een zwelmiddel, bij een temperatuur boven de oplostemperatuur van het polyolefine en beneden de temperatuur, waarbij het polyolefine en/of het zwelmiddel ontleedt, en vervolgens het gezwollen voorwerp afkoelt tot beneden de geleringstemperatuur.
Het in contact brengen van het gevormd polyolefine voorwerp 25 met het zwelmiddel kan op diverse wijzen geschieden, bijvoorbeeld door het voorwerp in een gasvormig zwelmiddel of in contact met de damp boven een zwelmiddel te brengen. Bij voorkeur brengt men het voorwerp in een bad van zwelmiddel. De tijd gedurende welke men het voorwerp met het zwelmiddel in contact brengt kan variëren afhankelijk van de 30 hoeveelheid oplosmiddel in het voorwerp, de samenstelling, vorm, en temperatuur hiervan, de aard en temperatuur van het zwelmiddel, alsmede de gewenste hoeveelheid op te nemen zwelmiddel. In het algemeen brengt men het voorwerp gedurende een dusdanige tijd in contact met het zwelmiddel, dat het gezwollen voorwerp 60 tot 99, in het bij- 35 BSSbftièfföiL gew.% zwelmiddel bevat.
85 ü 0 4 7 7 -3-
Daar gebleken is, dat de mate van verstrekbaarheid van het na afkoelen verkregen gelvoorwerp stijgt bij toenemende hoeveelheid opgenomen zwelmiddel, zal men voor het bereiden van voorwerpen met zeer hoge treksterkte en modulus (te verkrijgen uit gelvoorwerpen met zeer hoge 5 verstrekbaarheid) in het algemeen streven naar gezwollen voorwerpen met een hoog gehalte aan zwelmiddel, bijvoorbeeld 90-95 gewBij toepassing van voorwerpen uit polyolefinen met een ultrahoog moleku-lair gewicht, bijvoorbeeld meer dan 3 x 1θ6} speciaal meer dan 6 x 106^ wordt bij voorkeur een gezwollen voorwerp met 95-99 gew.% 10 zwelmiddel nagestreefd, omdat daar beneden de verstrekbaarheid vrij gering is.
Zoals hiervoor uiteengezet is de tijd voor het bereiken van een gewenste zwelling afhankelijk van een groot aantal factoren. Verrassenderwijze is gevonden dat in het algemeen een zeer vergaande 15 opname van zwelmiddel in zeer korte tijd wordt bereikt. Zo bedraagt de benodigde zweltijd bij hete, oplosmiddelbevattende voorwerpen veelal slechts enkele seconden of bij hete, dunne voorwerpen zelfs slechts een onderdeel van een seconde. In het algemeen kan men stellen, dat deze benodigde tijd (t) afhankelijk van de dikte of diameter in milli-20 meter (D) van het voorwerp, ligt tussen (D2 en 50 D^) mintiten. In het algemeen kan men bij vezels, tapes en films volstaan met een zweltijd van 0,01 tot 10 minuten, in het bijzonder 0,1-5 minuten.
Volgens de uitvinding brengt men het gevormd polyolefine voorwerp bij een temperatuur boven de oplostemperatuur van het 25 polyolefine in contact met het zwelmiddel. Deze temperatuur dient uiteraard niet zo hoog te zijn dat aanmerkelijke thermische ontleding van het polyolefine en/of zwelmiddel optreedt. Verder dient deze temperatuur veelal beneden het kookpunt van het zwelmiddel te liggen. De toe te passen temperatuur is dus mede afhankelijk van het toegepast 30 polyolefine en zwelmiddel. In het algemeen zal men een temperatuur tussen circa 75. en' 220°C, meer in het bijzonder tussen 100 en 180°C kiezen.
De bij de onderhavige werkwijze toe te passen polyolefine voorwerpen kunnen ondermeer filament-, vezel-, band-, lint-, film-, 35 folie-, buis-, profiel- of staafvormig zijn of bestaan uit holle of
BAD ORIGINAL
8500477 -4- massieve vormlingen, en al dan niet oplosmiddel bevatten. Dergelijke voorwerpen kunnen op diverse wijzen worden verkregen.
Zo is het bijvoorbeeld mogelijk om een fijn verdeeld, vast polyolefine in een kneder, speciaal een extruder, om te zetten tot een gevormd 5 voorwerp, zoals een vezel, tape, film of staaf, enzovoorts.
Ook is het mogelijk een vast polyolefine via een pers- of sinterings^-proces om te zetten in een gevormd voorwerp. Een andere mogelijkheid is een gesmolten polyolefine van niet ultra-hoog molekulairgewicht via bijvoorbeeld extrusle tot een gevormd voorwerp te vormen.
10 Het is ook mogelijk om een van oplosmiddel bevrijde, via een thermoreversibele gelering bereide gel toe te passen. Een dergelijke gel kan verkregen worden door een oplossing van een hoogmolekulair polyolefine bij verhoogde temperatuur om te zetten tot een oplosmid-delbevattend voorwerp, dit voorwerp door snelle koeling om te zetten 15 tot een gelvoorwerp en het aldus verkregen gelvoorwerp verregaand van oplosmiddel te bevrijden. Een extra voordeel bij deze uitvoeringsvorm van de uitvinding is, dat hierdoor een grote flexibiliteit ten aanzien van toegepaste oplosmiddelen mogelijk is. Men kan bijvoorbeeld het voor het vormgeven meest geschikte oplosmiddel toepassen, en dit ver-20 volgens vervangen voor een voor de bereiding van een hoogverstrekbaar > gel en/of verstrekprodukt hieruit meer geschikt of aantrekkelijker zwelmiddel.
Bij voorkeur past men als gevormd polyolefine voorwerp een oplosmiddelbevattend voorwerp toe, dat verkregen is door een suspensie 25 van een hoogmolekulair polyolefine in een oplosmiddel in een schroef-extruder, die voorzien is van transport- en kneeddelen, bij verhoogde temperatuur om te zetten tot een homogene oplossing en deze te vormen tot bijvoorbeeld een filament,' band, film, buis of staaf.
Als extruder wordt hiertoe met voordeel een meedraaiende dubbel-30 schroefextruder toegepast, die veelal een menging en kneding van de suspensie bewerkt bij een toerental van circa 30-300 per minuut, en waarbij de suspensie in circa 0,5-45 minuten bij mechanisch afschuif-snelheden van circa 5 tot 2000 sec.“^ wordt omgezet.
De hierbij verkregen oplossing wordt dan veelal via een geprofileerde 3 5 B^QS^^kot een gevormd voorwerp, waarbij met voordeel tussen 8500477 -5- * é « extruder en kop een tandradpomp wordt ingebouwd.
In het algemeen zal men hierbij gevormde voorwerpen, die eventueel vóór verstrekt zijn, bereiden, die 10-50 gew.% oplosmiddel bevatten. Indien men, zoals hiervoor vermeld, voorwerpen op basis van 5 ... ultrahoog molekulaire polyolefinen toepast (meer dan 3 x 106, resp.
6 x 106) zal. men veelal voorwerpen, die 5-20 gew.%, resp. 5-10 gew.%, oplosmiddel bevatten, toepassen.
Als oplosmiddel kunnen hierbij diverse op zich bekende oplosmiddelen worden toegepast zoals alifatische, cyclo-alifatische en 10 aromatische koolwaterstoffen met kookpunten van ten minste 100°C, zoals paraffinen, paraffinische wassen, tolueen, xylenen, tetrallne, decaline, C9-C]_2~alkenen of aardoliefrakties, maar ook gehalogeneerde koolwaterstoffen, bijvoorbeeld trichloorbenzeen, en andere bekende oplosmiddelen. Vanwege de lage kostprijs zal men meestal aan niet-15 gesubstitueerde koolwaterstoffen, waaronder ook gehydrogeneerde derivaten van aromatische koolwaterstoffen de voorkeur geven.
Hoewel niet strikt noodzakelijk, zal men bij deze voorkeursuitvoering van de werkwijze volgens de uitvinding, het zwelmiddel veelal gelijk aan het toegepaste oplosmiddel kiezen.
20 Het kan van voordeel zijn om het geëxtrudeerde (gevormde) polyolefine (oplossing) koud of warm aan een vóórverstrekking te onderwerpen, waardoor de dimensie D, die bepalend is voor de zweltijd, verlaagd wordt. Verrassenderwijze blijken de negatieve aspecten, die er, inherent bij voorverstrekken, zijn op het totale verstrekproces, 25 hier niet op te treden, omdat bij het zwelproces de voorgaande historie wordt teniet gedaan· Een zeer groot voordeel, speciaal bij vezelfabricage, is dat hierbij beperkingen in produktiesnelheid en titerdiameter zijn opgeheven.
Als zwelmiddel kan in principe een gas, zoals een lager 30 alkaan (butaan, pentaan, heptaan) worden toegepast. Bij voorkeur past men stoffen toe, die bij de heersende temperatuur vloeibaar zijn. In het algemeen kiest men als zwelmiddel een vloeistof, die een Flory-Huggins interaktie parameter, de zogenaamde Chi-waarde, tussen polyolefine en vloeistof kleiner dan circa 0,5 heeft. [Een definitie 3 5 g^j^)|^S^j^ra®et:er *s bijvoorbeeld gegeven In "Principles of Polymer 8500477 -6-
Chemistry” van P.J. Flory (Cornell University Press, Ithaca 1953)]. Bovendien dient de vloeistof een relatief hoge diffusiecoëfficient te bezitten.
Voorbeelden van geschikte zwelmiddelen zijn onder meer deca-5 line, xyleen, tetraline, trichloorbenzeen.
Hoewel paraffinen in principe als zwelmiddel kunnen worden toegepast, zal men deze in het algemeen niet kiezen, omdat gebleken is dat bij toepassing hiervan de benodigde zweltijd relatief lang is (lage diffusiecoëfficiënt).
10 Als polyolefine kan men bij voorkeur een lineair polyetheen met een gewichtsgemiddeld molekulalr gewicht van tenminste 4 x 105, in het bijzonder van tenminste 8 x 105 toepassen. Onder hoogmolekulair lineair polyetheen, wordt hier polyetheen verstaan, dat ondergeschikte hoeveelheden, bij voorkeur ten hoogste 5 mol.%, van een of meer daar-15 mee gecopolymeriseerde andere alkenen zoals propeen, buteen, penteen, hexeen, 4-methylpenteen, octeen enz. kan bevatten, met miaimaal 100 onvertakte koolstofatomen, en bij voorkeur met minimaal 300 onvertakte koolstofatomen tussen van zijketen, met meer dan 1 C-atoom, voorziene koolstofatomen. Het polyetheen kan ondergeschikte hoeveelheden, bij 20 voorkeur ten hoogste 25 gew.%, van een of meer andere polymeren bevatten, in het bijzonder een alkeen-l-polymeer zoals polypropeen, polybu- teen of een copolymeer van propeen met een ondergeschikte hoeveelheid etheen.
Hierbij kan het polyetheen eventueel aanzienlijke hoeveelhe-25 den vulstof bevatten, zoals is beschreven in US-A-4 ,411.854. Ook kan het van voordeel zijn een polyetheen toe te passen, waarvan de verhouding tussen het gewichtsgemiddeld molekuulgewicht en het aantal-gemiddeld molekuulgewicht kleiner dan 5 bedraagt, zoals is beschreven in US-A-4 .43 6.689.
30 Daar bij stijgend mölekulairgewicht van het polyetheen de viscositeit van de oplossing toeneemt en daardoor moeilijker verwerkbaar wordt, zal men in het algemeen geen polyetheen met molekuulgewichten boven 25 x 1θ6 gebruiken al is de onderhavige werkwijze met hogere molekuulgewichten wel uitvoerbaar. De gewichtsgemiddelde molekuulgewichten 35 ^wnnen^oïgèns bekende methoden door gelpermeatiechromatografie en 8500477 .
-7- lichtverstrooiing worden bepaald.
Als polyolefine kan men ook polypropeen met een hoog moleku-lair gewicht, in het bijzonder van meer dan 5 x 10^ toepassen.
Volgens de uitvinding wordt het verkregen gezwollen voorwerp 5 afgekoeld beneden de geleringstemperatuur. Deze temperatuur is afhankelijk van concentratie en aard van het polyolefine en van het toegepaste zwelmiddel en bedraagt in het algemeen 75 tot 95°C.
In het bijzonder brengt men het gezwollen voorwerp tot gelering door dit af te koelen tot circa de omgevingstemperatuur. Dit 10 afkoelen kan bijvoorbeeld geschieden door het voorwerp in contact te brengen met een zeer koud koeloppervlak of door af te koelen in of in contact met een koud gasvormig medium, zoals lucht, stikstof, enzovoorts.
Bij voorkeur vormt men de koeling uit door het voorwerp te quenchen in 15 een vloeibaar medium. Hiertoe kan men een vloeistof toepassen, waarin zowel het polyolefine als het toegepaste zwelmiddel vrijwel niet oplossen, zoals water.
Ook kan men een vloeibaar medium toepassen, waarin het polymeer vrijwel niet en waarin het zwelmiddel redelijk tot goed oplosbaar is. Bij 20 deze laatste uitvoeringsvorm treedt dan naast koelen tegelijk een extractie van zwelmiddel op. Voorbeelden van dergelijke vloeibare media zijn onder andere trichloorethyleen, dichloormethaan, methanol of trichloortrifluorethaan.
Het na afkoelen verkregen gelvoorwerp kan vervolgens via 25 verstrekken worden omgezet tot voorwerp met hoge treksterkte en modulus. Hierbij kan men het eventueel nog aanwezige zwelmiddel geheel of gedeeltelijk vóór het verstrekken, verwijderen, bijvoorbeeld door verdampen, extractie, etc.
Het is echter ook mogelijk om een gelvoorwerp, dat aanzienlijke 30 hoeveelheden zwelmiddel bevat, te verstrekken.
Aan holle en massieve vormlingen kan - na zwelmiddelverwij-dering - vorm worden gegeven door verstrekking en gelijktijdige calibratie.
Bij voorkeur worden de gelvoorwerpen bij verhoogde tem- 35 peratuur, in het bijzonder boven 75°C verstrekt. Hierbij zal het
BAD ORIGINAL
8500477 -8- verstrekken bij voorkeur beneden het smeltpunt c.q. oplospunt van het polyalkeen worden uitgevoerd, omdat boven die temperatuur de beweeglijkheid van de makromolekulen al spoedig zo groot gaat worden dat de gewenste oriëntatie niet of slechts in onvoldoende mate teweeg 5 ..gebracht kan worden. Er moet rekening worden gehouden met de intramo-lekulaire warmteontwikkeling ten gevolge van de op de voorwerpen verrichte strekarbeid. Bij grote treksnelheden kan zo de temperatuur in de voorwerpen sterk oplopen en men dient er voor te waken dat deze dicht bij of zelfs boven het smeltpunt zou komen.
10 De voorwerpen kunnen op de verstrektemperatuur worden gebracht door ze in een zone met een gasvormig of vloeibaar medium te voeren, die op de gewenste temperatuur wordt gehouden. Een buisoven met lucht als gasvormig medium is zeer geschikt, maar men kan ook een vloeistofbad of elke andere daartoe geëigende inrichting gebruiken.
15 Bij het strekken zal (eventueel) nog aanwezig zwelmiddel uit het voorwerp afscheiden. Bij voorkeur bevordert men dit door daartoe geëigende maatregelen, zoals het afvoeren van de zwelmiddeldamp door een warme gas- of luchtstroom in de strekzone langs het voorwerp te voeren, of door te verstrekken in een vloeistofbad dat een extrac-20 tiemiddel voor het zwelmiddel omvat, waarbij dit extractiemiddel eventueel hetzelfde kan zijn als het zwelmiddel. Het uiteindelijke voorwerp dient vrij van zwelmiddel te zijn, en met voordeel kiest men de omstandigheden zodanig dat deze toestand reeds in de strekzone wordt bereikt, althans vrijwel wordt bereikt.
25 De moduli (E) en treksterkten (o) worden berekend aan de hand van kracht/rek-kurven zoals bepaald bij kamertemperatuur met behulp van een Instron Tensile Tester, bij een testsnelheid van 10% per minuut, en herleid tot de oorspronkelijke doorsnede van het monster. Het verstrekken van de voorwerpen kan zowel UNI-, bi- of multiaxiaal 30 worden uitgevoerd. Bij uniaxiale verstrekking kan men hoge strek-verhoudlngen (bijvoorbeeld boven 10) toepassen. Bij bijvoorbeeld vezels en banden zijn ultrahoge strekgraden (boven,30) gebruikelijk. Het kan van voordeel zijn om het gelprodukt vóór of tijdens het verstrekken aan een bestraling, in het bijzonder een elektronen-35 on^erwerPen» waarbij produkten met verlaagde kruip en 8500477 -9- fibrillatie worden verkregen.
De produkten volgens de uitvinding zijn voor velerlei toepassingen geschikt.
Men kan filamenten, en banden bijvoorbeeld gebruiken als 5 versterking in velerlei materialen waarvan de versterking met vezels of filamenten bekend is, en voor alle toepassingen waarbij een gering gewicht gepaard gaande met een grote sterkte gewenst is, zoals bijvoorbeeld touw, netten, filterdoeken, weefsels, magnetische tapes.
De films volgens de uitvinding zijn voor velerlei 10 toepassingen geschikt. Men kan ze versnijden tot sterke linten, banden, tapes. Men kan ze gebruiken als versterking in velerlei materialen waarvan de verstrekking met films of bandjes bekend is, en voor alle toepassingen waarbij een gering gewicht gepaard gaande met een grote sterkte gewenst is, zoals bijvoorbeeld audiovisuele of 15 magnetische tapes, tapes voor medische toepassingen, verpakkingsfolie, afdeklagen, draaglaag voor kleefstof, isolerende folies in condensatoren, etc.
Men kan desgewenst in of op de voorwerpen ondergeschikte hoeveelheden, in het bijzonder hoeveelheden van 0,1-10 gew.% betrokken 20 op het polyalkeen, gebruikelijke additieven, stabilisatoren, vezelbe-handelingsmiddelen. en dergelijke opnemen.
De uitvinding wordt nader toegelicht in de volgende voorbeelden, zonder evenwel daartoe te worden beperkt.
Voorbeeld A (vergelijkingsvoorbeeld)
25 Een hoog-molekulair golyetheen van het type Hizex-240 M
(Mitsui Petrochemicals) met een gewichtsgemiddeld molekulairgewicht Mw van ca. .1,9 x 10^ (hdecaline, 13 5 °C 15,5: Fliesswert N/mm^ = 0,30) werd gesuspendeerd in decaline tot een nominale concentratie van 30 gew.% bij kamertemperatuur. Na ontluchten en doorspoelen met 30 stikstof en toevoegen van een stabilisatorpakket werd de suspensie onder voortdurend roeren (om uitzakken te voorkomen) toegevoerd aan een extrusieinrichting. Gekozen werd voor een dubbelschroefs, meedraaiende extruder van het type ZSK van de fa. Werner en Pfleidererj. L/D =* 27. Deze was voorzien van 2 x 30 mm schroeven die 3 5BADr0RtGMM.b°uwd uit alternerende transportelementen en kneedelementen.
8500477 -10-
De suspensie werd bij kamertemperatuur toegevoerd aan de intrekzone die werd gethermostreerd op ca. 80 °C. De suspensie van polyetheen in decaline werd geëxtrudeerd bij ca. 180 °C (koptemperatuur) bij een toerental van 200 r.p.m. Met een.tandradpomp werd een verblijftijd in 5 de extruder van ca. 6 minuten gecreëerd.
Bij de boven omschreven condities verkreeg men volgens de werkwijze een heldere oplossing, die vrij was van gesuspendeerde deeltjes, en die een konstante samenstelling en concentratie bezat.
Het mengsel werd bij een temperatuur van circa 160 9C via een 10 opening (diameter 1 mm) uit de extrusieinrichting afgevoerd, waarna de oplosmiddelbevattende filamenten werden gequenched in een waterbad en vervolgens door een bad met trichloorethyleen werden geleid om decaline te extraheren. De filamenten werden vervolgens verstrekt via een tweestaps proces eerst in een oven bij een temperatuur tussen 15 90-120 °C en vervolgens op een hete plaat met 'een temperatuursgradient tussen 13 5 en 150 9C.
De totale verstrekking bedroeg 19 x en de filament titer =» 410 dtex/filament, de E-modulus =* 18 GPa en de sterkte (σ) * 0,55 GPa.
Vergelljkingsvoorbeeld B
20 De werkwijze van voorbeeld A werd herhaald met dien verstande, dat de oplosmiddelbevattende vezel eerst circa 10 x werd vöörverstrekt en vervolgens gequenched. De daaropvolgende verstrekkingsgraad bedroeg 16 x, de filament titer 32 dtex/filament, de E-modulus circa 20 GPa en de sterkte (o) circa 0,6 GPA.
25 Duidelijk is uit deze twee voorbeelden, dat het niet mogelijk is via de bekende werkwijzen (thermoreversibele geleiding) vezels met echt hoge stérkte en modulus te bereiden uitgaande van zeer hoogge-concentreerde oplossingen, ook niet met behulp van een vóórver-strekking.
30 Voorbeeld I
De werkwijze van voorbeeld A werd herhaald, waarbij echter de oplosmiddelbevattende filamenten uit de extruder, alvorens te quenchen, eerst door een decalinebad met een temperatuur van 160 °C De verblijftijd hierin bedroeg circa 1,1 minuut. De 8500477 -11- gezwollen filamenten werden via quenchen, extraheren en tweestaps verstrekken (totale verstrekgraad 55 x) omgezet tot produkt filamenten met de volgende eigenschappen: filamenttiter = 150 dtex/filament 5 E-modulus * 75 GPa ..· sterkte (o) * 2,2 GPa.
Voorbeeld II
De werkwijze van voorbeeld I werd herhaald echter nu werd een verblijftijd van circa 2,5 minuut in het zwellingsbad toegepast.
10 Bij een totale verstrekking van 95 x werden produktfilamenten met de volgende eigenschappen verkregen: filamenttiter 3 90 dtex/filament E-modulus *110 GPa. sterkte (o) 3 2,9 GPa.
15 Voorbeeld III
De werkwijze van voorbeeld B werd herhaald met dien verstande, dat de na de extractie verkregen, vóérverstrekte, droge filamenten op de wijze als in voorbeeld I gedurende 30 seconden in decaline (150 eC) aan een zwelling werden onderworpen.
20 Bij een daaropvolgende verstrekking van 75 x, werden produktfilamenten met de volgende eigenschappen verkregen: filamenttiter 3 18 dtex/filament E-modulus 3 85 GPa sterkte (o) 2,4 GPa
25 Voorbeeld IV
De werkwijze van voorbeeld III werd herhaald, echter nu met een verblijftijd van 45 seconden in het decalinebad. De daaropvolgende verstrekking bedroeg circa 90 x, waarbij produktfilamenten met de volgende eigenschappen werden verkregen: 30 filamenttiter 3 13 dtex/filament E-modulus 3 110 GPa sterkte (o) =3,3 GPa.
WW7 7 -12-
Vergelijkingsvoorbeeld C
De werkwijze van voorbeeld A werd herhaald, met dien verstande, dat via de extruder een 10 gew.%-ige oplossing werd bereid. Bij een totale verstrekking van 39 x werden hierbij produkten met de 5 volgende eigenschappen verkregen: filamenttiter * 62 dtex/filament E-modulus ** 80 GPa sterkte (o) a 1,8 GPa
Voorbeeld V
10 De werkwijze van voorbeeld C werd herhaald met dien verstande, dat -zoals in voorbeeld I beschreven- de filamenten uit de extruder eerst gedurende 21 seconden aan een zwelling in decaline werden onderworpen.
Bij een totale verstrekking yan 94 x, werden hierbij produkten met de 15 volgende eigenschappen verkregen: filamenttiter « 19 dtex/filament E-modulus » 120 GPa sterkte (o) 3,0 GPa.
Voorbeeld VI
20 De werkwijze van voorbeeld V werd herhaald, met dien verstande, dat het uit de extruder verkregen filament circa 10 x werd vóórverstrekt en een zwellingstijd van 2,5 seconden werd toegepast.
Bij de daaropvolgende verstrekking van circa 70 x werden filamentpro-dukten met de volgende eigenschappen verkregen: 25 filamenttiter =* 3 dtex/filament E-modulus =* 120 GPa sterkte (o) * 3 ,3 GPa
Voorbeeld VII
Een hoogmolekulair polyetheen van het type Hostalen GÜR-412 30 (Rurhchemie/Hoechst) met een gewichtsgemiddeld molekulair gewicht van circa 1,5 x 10^ (ndecaline, 135 °C » 15; Fliesswert e 0,24 N/mm^) werd bij 200 eC en-800 bar gedurende 0,5 uur geperst tot een plaat van 0,5 SAP&BtèJNAL
8500477 . -13-
De verkregen plaat werd gedurende 15 minuten aan een zwelling in een xyleenbad (temperatuur 120 eC) onderworpen, vervolgens afgekoeld in lucht en aansluitend gedroogd.
De verkregen gelplaat werd versneden tot tapes, die na een -5 verstrekking van 45 x bij 110 °C produkttapes met een E-modulus van ... 110 GPa opleverden.
Voorbeeld VIII _____
Op de wijze als beschreven in voorbeeld VII werd een polyetheen type Hizex-240 M geperst tot een plaat, die gedurende 10 10 minuten aan een zwelling in een decalinebad (160 eC) werd onderworpen, en vervolgens werd gekoeld, gedroogd en versneden tot tapes.
De vekregen geltapes werden bij een temperatuurgradient van 120-140 °C in twee stappen in totaal 50 x verstrekt, waarbij produkttapes met een E-modulus van 130 GPa werden verkregen.
BAD ORIGINAL
8500477
Claims (32)
1. Werkwijze voor het bereiden van hoogverstrekbare gelvoorwerpen op basis van hoogmolekulaire polyolefinen, met het kenmerk, dat men een gevormd, al dan niet oplosmiddelbevattend voorwerp van een polyolefine met een gewichtsgemiddeld molekulairgewicht van mini-5 maal 4 x 105 in contact brengt met een zwelmiddel, bij een tem peratuur boven de oplostemperatuur van het polyolefine en beneden de temperatuur, waarbij het polymeer en/of het zwelmiddel ontleedt, en vervolgens het gezwollen voorwerp afkoelt tot beneden de geleringstemperatuur.
2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat men het gevormd polyolefine voorwerp gedurende een dusdanige tijd met het zwelmiddel in contact brengt, dat het gezwollen voorwerp 60 tot 99 gew.% zwelmiddel bevat.
3. Werkwijze volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, dat men het 15 gevormd polyolefine voorwerp gedurende een dusdanige tijd met het zwelmiddel in contact brengt, dat het gezwollen voorwerp 7 5 tot 95 gew.% zwelmiddel bevat.
4. Werkwijze volgens een der conclusies 1-3, met het kenmerk, dat men het gevormd polyolefine voorwerp gedurende een dusdanige tijd (t) 20 met het zwelmiddel in contact brengt, dat t, uitgedrukt in minu ten, groter is dan d2 en kleiner dan 50 D^, waarbij D de dikte, respectievelijk de diameter van het voorwerp in millimeters voorstelt.
5. Werkwijze-volgens een der conclusies 1-4, met het kenmerk, dat men 25 het gevormd polyolefine voorwerp gedurende 0,01 tot 10 minuten met het zwelmiddel in contact brengt.
6. Werkwijze volgens een der conclusies 1-5, met het kenmerk, dat men het gevormd polyolefine voorwerp bij een temperatuur van circa 75 tot circa 220°C met het zwelmiddel in contact Jbrengt.
7. Werkwijze volgens een der conclusies 1-6, met het kenmerk, dat men het gezwollen voorwerp afkoelt tot ongeveer omgevingstèmperatuur. BAD ORMSftf At£ volgens een der conclusies 1-7, met het kenmerk, dat men het gezwollen voorwerp afkoelt in een koud gasvormig medium. OR Π ft/, 77 S4 -15-
9. Werkwijze volgens een der conclusies 1-7, met het kenmerk, dat men het gezwollen voorwerp afkoelt door quenchen in een vloeibaar medium.
10. Werkwijze volgens conclusie 9, met het kenmerk, dat men als 5 vloeibaar medium een vloeistof toepast, waarin het polymeer en het zwelmiddel vrijwel niet oplossen.
11. Werkwijze volgens conclusie 10, met het kenmerk, dat men als vloeibaar medium water toepast.
12. Werkwijze volgens conclusie 9, met het kenmerk, dat men als 10 vloeibaar medium een vloeistof toepast, waarin het polymeer vrij wel niet oplost en waarin het zwelmiddel goed oplosbaar is.
13. Werkwijze volgens conclusie 12, met het kenmerk, dat men als vloeibaar medium trichloorethyleen, methanol of dichloormethaan toepast.
14. Werkwijze volgens een der conclusies 1-13, met het kenmerk, dat men als zwelmiddel een gasvormig lager alkaan toepast.
15. Werkwijze volgens een der conclusies 1-13, met het kenmerk, dat men als zwelmiddel decaline, xyleen, tetraline of trichloorbenzeen toepast.
16. Werkwijze volgens een der conclusies 1-15, met het kenmerk, dat men als gevormd polyolefine voorwerp een filament, band-, film-, staaf- of buisvormig voorwerp toepast.
17. Werkwijze volgens een der conclusies 1-16, met het kenmerk, dat men een gevormd polyolefine voorwerp toepast verkregen door extru- 25 deren, persen of sinteren van een gesmolten of deeltjesvormig polyolefine.
18. Werkwijze volgens een der conclusies 1-16, met het kenmerk, dat men een-gevormd oplosmiddelbevattend polyolefine voorwerp toepast verkregen door omzetten van een suspensie van een polyolefine in 30 een oplosmiddel in een schroefextruder voorzien van transport- en kneedmiddelen bij verhoogde temperatuur tot een homogene oplossing, en deze oplossing om te zetten tot een oplosmiddelbevattend m voorwerp.
19. Werkwijze volgens conclusie 18, met het kenmerk, dat men een 35 gevormd-voorwerp, dat 5-50 gew.% oplosmiddel bevat, toepast. “wm?? * «, -16-
20. Werkwijze volgens een der conclusies 1-16, met het kenmerk, dat men als gevormd polyolefine voorwerp een polyolefine gel toepast verkregen door een oplossing van een hoogmolekulair polyolefine aan een thermoreversibele gelering te onderwerpen en de gevormde 5 gel verregaand van oplosmiddel te bevrijden.
21. Werkwijze volgens een der conclusies 16-20, met het kenmerk, dat men het gevormde polyolefine voorwerp na vormgeving doch vóór het zwellen aan een partiële verstrekking onderwerpt.
22. Werkwijze volgens een der conclusies 1-21, met het kenmerk, dat 10 men als polyolefine lineair polyetheen met een gewichtsgemiddeld molekulairgewicht van minimaal 8 x 105 toepast.
23. Werkwijze voor het bereiden van hoogverstrekbare polyolefine gelvoorwerpen, zoals in hoofdzaak beschreven en/of aan de hand van de voorbeelden nader toegelicht.
24. Hoogverstrekbare polyolefine gelvoorwerpen verkrijgbaar onder toepassing van de werkwijze volgens een of meer der voorgaande conclusies.
25. Werkwijze voor het bereiden van polyolefine voorwerpen met hoge treksterkte en modulus, met het kenmerk, dat men een polyolefine 20 gelvoorwerp verkrijgbaar onder toepassing van de werkwijze volgens een of meer der conclusies 1-23, al dan niet na gehele of gedeeltelijke verwijdering van zwelmiddel, onderwerpt aan een verstrekking bij verhoogde temperatuur. ~*~
26. Werkwijze volgens conclusie 25, met het kenmerk, dat men een 25 uniaxiale verstrekking met een strekgraad van minimaal 10 toepast.
27. Werkwijze volgens conclusie 25, met het kenmerk, dat men een multiaxiale verstrekking toepast.
28. Werkwijze volgens een der conclusies 25-27, met het kenmerk, dat men het na afkoelen verkregen polyolefine gelvoorwerp vóór of tij- 30 dens het verstrekken aan een bestraling onderwerpt.
29. Werkwijze voor het bereiden van polyolefine voorwerpen met hoge treksterkte en modulus, zoals in hoofdzaak beschreven en/of aan de hand van de voorbeelden nader toegelicht.
30. Polyolefine voorwerpen met hoge treksterkte en modulus' verkrijg-
35 BAD 0ΒΚ5ΙΝΑ€.βΓ toepassing van de werkwijze volgens een.of meer der conclusies 25-29. o * η η λ 7 7 V .·« V'M'. -17-
31. Polyolefine voorwerpen verkregen door verstrekken van polyolefine gelvoorwerpen volgens conclusie 24 .
32. Voorwerpen geheel of gedeeltelijk verkregen uit polyolefine voorwerpen volgens conclusies 30 of 31. BAD§R?GftllL^ ^ ^
Priority Applications (13)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8500477A NL8500477A (nl) | 1985-02-20 | 1985-02-20 | Werkwijze voor het bereiden van polyolefine gelvoorwerpen, alsmede voor het hieruit bereiden van voorwerpen met hoge treksterkte en modulus. |
| IN55/MAS/86A IN166680B (nl) | 1985-02-20 | 1986-01-28 | |
| KR1019860000968A KR890004071B1 (ko) | 1985-02-20 | 1986-02-11 | 폴리올레핀겔로 고인장강도와 모듈러스를 갖는 물건을 제조하는 방법 |
| DE8686200221T DE3661847D1 (en) | 1985-02-20 | 1986-02-15 | Process for prepapring polyolefin gel articles, as well as for preparing herefrom articles having a high tensile strength and modulus |
| AT86200221T ATE40159T1 (de) | 1985-02-20 | 1986-02-15 | Verfahren sowohl zur vorbereitung von gegenstaenden aus polyolefinem gel, als auch zur herstellung von gegenstaenden mit hoher zugfestigkeit und elastizitaetsmodul. |
| EP86200221A EP0192303B1 (en) | 1985-02-20 | 1986-02-15 | Process for prepapring polyolefin gel articles, as well as for preparing herefrom articles having a high tensile strength and modulus |
| CA000502119A CA1271612A (en) | 1985-02-20 | 1986-02-18 | Process for preparing polyolefin gel articles, as well as for preparing herefrom articles having a high tensile strength and modulus |
| ZA861250A ZA861250B (en) | 1985-02-20 | 1986-02-19 | Process for preparing polyolefin gel articles,as well as for preparing herefrom articles having a high tensile strenght and modulus |
| BR8600706A BR8600706A (pt) | 1985-02-20 | 1986-02-19 | Processos para a preparacao de artigos de gel altamente estiraveis,a base de poliolefinas de elevado peso molecular,e para a preparacao de artigos deles derivados com resistencia a tensao e modulo elevados |
| ES552166A ES8704524A1 (es) | 1985-02-20 | 1986-02-19 | Procedimiento para preparar articulos de gel estirables en alto grado |
| AU53736/86A AU571771B2 (en) | 1985-02-20 | 1986-02-19 | Gelled high molecular weight polyolefins using swelling agents |
| JP61036494A JPS61193826A (ja) | 1985-02-20 | 1986-02-19 | ポリオレフインゲル製品の製造方法および該製品から高引張強度および高モジユラスを有する製品を製造する方法 |
| US07/268,919 US4938911A (en) | 1985-02-20 | 1988-11-09 | Process for preparing polyolefin gel articles as well as for preparing herefrom articles having a high tensile strength and modulus |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8500477 | 1985-02-20 | ||
| NL8500477A NL8500477A (nl) | 1985-02-20 | 1985-02-20 | Werkwijze voor het bereiden van polyolefine gelvoorwerpen, alsmede voor het hieruit bereiden van voorwerpen met hoge treksterkte en modulus. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8500477A true NL8500477A (nl) | 1986-09-16 |
Family
ID=19845558
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8500477A NL8500477A (nl) | 1985-02-20 | 1985-02-20 | Werkwijze voor het bereiden van polyolefine gelvoorwerpen, alsmede voor het hieruit bereiden van voorwerpen met hoge treksterkte en modulus. |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4938911A (nl) |
| EP (1) | EP0192303B1 (nl) |
| JP (1) | JPS61193826A (nl) |
| KR (1) | KR890004071B1 (nl) |
| AT (1) | ATE40159T1 (nl) |
| AU (1) | AU571771B2 (nl) |
| BR (1) | BR8600706A (nl) |
| CA (1) | CA1271612A (nl) |
| DE (1) | DE3661847D1 (nl) |
| ES (1) | ES8704524A1 (nl) |
| IN (1) | IN166680B (nl) |
| NL (1) | NL8500477A (nl) |
| ZA (1) | ZA861250B (nl) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0776246B2 (ja) * | 1987-10-01 | 1995-08-16 | 日本石油株式会社 | 高強度・高弾性率ポリエチレン材料の製造方法 |
| AU642154B2 (en) * | 1989-09-22 | 1993-10-14 | Mitsui Chemicals, Inc. | Molecular orientation articles molded from high-molecular weight polyethylene and processes for preparing same |
| US6616876B1 (en) | 2000-10-03 | 2003-09-09 | Atrium Medical Corporation | Method for treating expandable polymer materials |
| US6923927B2 (en) * | 2000-10-03 | 2005-08-02 | Atrium Medical Corporation | Method for forming expandable polymers having drugs or agents included therewith |
| WO2003045666A1 (en) * | 2001-11-21 | 2003-06-05 | Atrium Medical Corporation | Method for treating expandable polymer materials and products produced therefrom |
| CA2498305A1 (en) * | 2002-09-09 | 2004-03-18 | Atlantic Gillnet Supply, Inc. | Whale-safe rope |
| CN101122051B (zh) * | 2007-09-24 | 2010-04-14 | 湖南中泰特种装备有限责任公司 | 低纤度、高强高模聚乙烯纤维的制备方法 |
| KR101917164B1 (ko) * | 2013-10-30 | 2018-11-09 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 열전도성 폴리머의 제조방법 |
| US10427345B2 (en) * | 2014-05-07 | 2019-10-01 | Massachusetts Institute Of Technology | Continuous fabrication system and method for highly aligned polymer films |
| CN108586869A (zh) * | 2018-04-27 | 2018-09-28 | 上海新益电力线路器材有限公司 | 一种改性再生聚乙烯填充环保型电缆及其制备方法 |
| US20240026099A1 (en) * | 2022-07-19 | 2024-01-25 | Meta Platforms Technologies, Llc | Ultrahigh molecular weight polyethylene thin films formed by gel casting |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3850667A (en) * | 1965-11-27 | 1974-11-26 | Nippon Kakoh Seishi Kk | Synthetic paper and process |
| US3515567A (en) * | 1966-01-26 | 1970-06-02 | Kaneyasu Tani | Method of surface treating polymer film to produce paper-like article |
| NL177759B (nl) * | 1979-06-27 | 1985-06-17 | Stamicarbon | Werkwijze ter vervaardiging van een polyetheendraad, en de aldus verkregen polyetheendraad. |
| SE422070B (sv) * | 1980-09-04 | 1982-02-15 | Unifos Kemi Ab | Streckt polyetenbaserat termoplastmaterial och forfarande for dess framstellning |
| DE3036683C2 (de) * | 1980-09-29 | 1985-01-24 | Davy McKee AG, 6000 Frankfurt | Verfahren zum Schmelzspinnen von synthetischen Polymeren |
| NL8006994A (nl) * | 1980-12-23 | 1982-07-16 | Stamicarbon | Filamenten met grote treksterkte en modulus en werkwijze ter vervaardiging daarvan. |
| AU549453B2 (en) * | 1981-04-30 | 1986-01-30 | Allied Corporation | High tenacity, high modulus, cyrstalline thermoplastic fibres |
| NL8104728A (nl) * | 1981-10-17 | 1983-05-16 | Stamicarbon | Werkwijze voor het vervaardigen van polyetheen filamenten met grote treksterkte. |
| US4536536A (en) * | 1982-03-19 | 1985-08-20 | Allied Corporation | High tenacity, high modulus polyethylene and polypropylene fibers and intermediates therefore |
| US4551296A (en) * | 1982-03-19 | 1985-11-05 | Allied Corporation | Producing high tenacity, high modulus crystalline article such as fiber or film |
-
1985
- 1985-02-20 NL NL8500477A patent/NL8500477A/nl not_active Application Discontinuation
-
1986
- 1986-01-28 IN IN55/MAS/86A patent/IN166680B/en unknown
- 1986-02-11 KR KR1019860000968A patent/KR890004071B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1986-02-15 AT AT86200221T patent/ATE40159T1/de not_active IP Right Cessation
- 1986-02-15 EP EP86200221A patent/EP0192303B1/en not_active Expired
- 1986-02-15 DE DE8686200221T patent/DE3661847D1/de not_active Expired
- 1986-02-18 CA CA000502119A patent/CA1271612A/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-02-19 JP JP61036494A patent/JPS61193826A/ja active Pending
- 1986-02-19 ZA ZA861250A patent/ZA861250B/xx unknown
- 1986-02-19 BR BR8600706A patent/BR8600706A/pt not_active IP Right Cessation
- 1986-02-19 ES ES552166A patent/ES8704524A1/es not_active Expired
- 1986-02-19 AU AU53736/86A patent/AU571771B2/en not_active Ceased
-
1988
- 1988-11-09 US US07/268,919 patent/US4938911A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61193826A (ja) | 1986-08-28 |
| EP0192303B1 (en) | 1989-01-18 |
| IN166680B (nl) | 1990-06-30 |
| EP0192303A1 (en) | 1986-08-27 |
| AU571771B2 (en) | 1988-04-21 |
| KR890004071B1 (ko) | 1989-10-18 |
| AU5373686A (en) | 1986-08-28 |
| US4938911A (en) | 1990-07-03 |
| CA1271612A (en) | 1990-07-17 |
| KR860006498A (ko) | 1986-09-11 |
| ZA861250B (en) | 1986-10-29 |
| ES552166A0 (es) | 1987-04-01 |
| DE3661847D1 (en) | 1989-02-23 |
| ES8704524A1 (es) | 1987-04-01 |
| BR8600706A (pt) | 1986-10-29 |
| ATE40159T1 (de) | 1989-02-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1269220A (en) | Process for the continuous preparation of homogeneous solutions of high-molecular polymers | |
| CA2019876C (en) | Bioriented film | |
| US5066755A (en) | Novel irradiated polyethylene filaments tapes and films and process therefor | |
| US6432496B1 (en) | High density polyethylene films with improved barrier properties | |
| NL8500477A (nl) | Werkwijze voor het bereiden van polyolefine gelvoorwerpen, alsmede voor het hieruit bereiden van voorwerpen met hoge treksterkte en modulus. | |
| US5428079A (en) | Solution of ultra-high molecular weight polyethylene | |
| GB2051667A (en) | Preparing polyethylene filaments | |
| KR910009691B1 (ko) | 초신축성 폴리머 물질, 그 제조 방법 및 이 물질로부터 물건을 제조하는 방법 | |
| GB2164897A (en) | Process for preparing polyethylene films having a high tensile strength and a high modulus | |
| CA1266551A (en) | Thin films of high-molecular polyethylene and process for their preparation | |
| EP0343943B1 (en) | A composition comprising polymers of but-1-ene and propylene | |
| EP0135253B2 (en) | Process for producing an ultrahigh-molecular-weight polyethylene composition | |
| KR930007820B1 (ko) | 초고분자량 에틸렌-α-올레핀 공중합체의 분자배향성형체 | |
| US7176259B1 (en) | High density polyethylene films with improved barrier properties | |
| NL8402961A (nl) | Werkwijze voor het bereiden van hoogverstrekbare polymere gelvoorwerpen. | |
| CA2081918A1 (en) | Crosslinked oriented high molecular weight polyethylene and a process for preparing articles from such polyethylene | |
| JP3023382B2 (ja) | 超高分子量ポリプロピレン組成物 | |
| JPH0562576B2 (nl) | ||
| NL8500429A (nl) | Werkwijze voor het bereiden van hoogverstrekbare polymere gelvoorwerpen. | |
| WO1992003494A1 (en) | Process for producing articles from ethylene polymer with an intrinsic viscosity of at least 4 dl/g | |
| JP2836156B2 (ja) | 延伸ポリエチレンフィルムの製造方法 | |
| JPH03212434A (ja) | 収縮包装用ポリプロピレン系フイルム | |
| NL8800346A (nl) | Werkwijze voor het vervaardigen van polyetheenvoorwerpen met hoge treksterkte en modulus en lage kruip. | |
| Kotek et al. | 1North Carolina State University, Raleigh, NC, United States, 2E. I. DuPont de Nemours Richmond, Richmond, VA, United States, 3Istanbul Technical University, Istanbul, Turkey | |
| NL8402600A (nl) | Werkwijze voor het bereiden van polyetheenbandjes met hoge treksterkte en modulus en geringe kruip. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A1B | A search report has been drawn up | ||
| BV | The patent application has lapsed |