DE3023726C2 - Verfahren zur Herstellung von Filamenten - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Filamenten

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Description

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Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Filamenten mit hohem Modul und hoher Zugfestigkeit durch Verspinnen einer Lösung -?ines hochmolekularen linearen Polymerisats, insbesondere Polyäthylen, mit einem gewichtsmittlerem Molgewicht von Mw^t-*) χ 10s und durch Strecken der Filamente.
Filamente lassen sich durch Verspinnen linearer Polymerisate herstellen. Ein hierfür geeignetes Polymerisat wird dazu in eine flüssige Form (Schmelze oder Lösung) gebracht und versponnen. Die in dem so erhaltenen Filament beliebig orientierten Molekulket ten werden anschließend durch Verstrecken in der Längsrichtung des Filaments gerichtet Kettenförmige Makromoleküle sind eine wesentliche Vorbedingung für eine gute Verspinnbarkeit zu Filamenten, obwohl sich auch andere Stoffe verspinnen lassen. Abzweigungen beeinträchtigen allerdings die Filamentbildung und die mechanischen Eigenschaften. Zu der Herstellung von Filamenten wird deshalb von möglichst linearen Polymeren ausgegangen, obwohl sich eine beschränkte Verzweigung meistens nicht vermeiden läßt und in gewisser Höhe auch zulässig ist
Die wirtschaftlichste und gebräuchlichste Methode zur Gewinnung von Filamenten ist das Schmelzspinnen, d. h. geschmolzenes Polymerisat wird zu Filamenten versponnen. Das Schmelzspinnen von linearem Polyäthylen und anderen Polymerisaten ist an sich bekannt. Das zu verspinnende Material muß dazu schmelzbar und in geschmolzenem Zustand stabil sein. Die so Viskosität der Schmelze soll eine angemessene Spinngeschwindigkeit ermöglichen. Bei einem schmelzbaren Polymerisat IaBt die Verspinnbarkeit bei zunehmendem Molgewicht nach.
Polymerisate, welche oberhalb der Zersetzungstemperatur oder in geschmolzenem Zustand eine nur geringe Stabilität aufweisen, werden meistens in Form einer Lösung gesponnen. Beim Verspinnen einer Lösung können die Filamente in einem Spinnschacht, beim sog. Trockenspinnen, oder in ein Fällbad oder Spinnbad, beim sog. Naßspinnen, geführt werden. Im Fällbad kann das Lösungsmittel ausgewaschen werden.
Beim Trockenspinnen wird durch den Spinnschacht meistens Warmluft geblasen, damit das Lösungsmittel ganz oder weitgehend aus dem Filament verdampft Die Temperatur im Schacht — wenigstens in einem Schachtteil - liegt unter dem Schmelzpunkt des Polymerisats. Die mechanische Festigkeit der Filamente, die beim Austritt dieser Filamente aus der Spinndüse noch sehr gering ist, nimmt im Schacht zu, bleibt aber relativ niedrig. Die Festigkeit der Filamente vergrößert sich durch das anschließende Strecken, eine der wichtigsten Nachbehandlungen der so gebildeten Spinnfäden. In ungestrecktem Zustand zeigen Filamente infolge der Tatsache, daß eine Orientierung der Kettenmoleküle des linearen Polymerisats nur gering ist oder gar ganz fehlt, eine starke Verformbarkeit, d. h. der Modul ist niedrig. Durch das Strecken werden die Makromoleküle in der Längsrichtung orientiert, wobei Festigkeit und Modul der Filamente auf einen höheren Wert ansteigen.
Die gesponnenen Filamente sind im allgemeinen oberhalb der Glasübergangstemperatur Tg des Polymerisats zu strecken. Andererseits soll das Strecken vorzugsweise unter dem Schmelzpunkt des Polymerisats stattfinden, weil oberhalb dieser Temperatur die Beweglichkeit der Makromoleküle schon bald so stark ansteigt, daß die gewünschte Orientierung nicht oder nur in unzureichendem Maße bewerkstelligt werden kann. Meistens empfiehlt es sich, den Streckvorgang zumindest 10° C unterhalb der Schmelzpunkttemperatur durchzuführen.
Es ist ferner mit einer intermolekularer Wärmeentwicklung infolge der auf die Filamente wirkenden Streckungsenergie zu rechnen.
Bei hohen Streckgeschwindigkeiten kann auf diese Weise die Filamenttemperatur stark ansteigen und man soll sich hüten, daß diese Temperatur sich der Schmelzpunkttemperatur zu stark nähert und sogar Ober diese Temperatur hinaussteigt
Die Festigkeit der gestreckten Filamente bleibt aber in vielen Fällen weit hinter den theoretisch zu erwartenden Werten zurück.
Man hat bereits versucht solche Filamente herzustellen, deren Zugfestigkeit und Modul den theoretischen Möglichkeiten besser gerecht werden. Diese Versuche - die Veröffentlichungen von Juyn in Plastica 31 (1978), 262-270 und von Bigg in Polymer Eng. Sei, 16 (1976), 725-734 zeigen eine ausführliche Übersicht - haben noch nicht zu befriedigenden Ergebnissen geführt. So lassen meistens Modul oder Zugfestigkeit zu wünschen übrig, oder es gibt Bedenken technischer oder wirtschaftlicher Art, wodurch die vorgeschlagenen Verfahren nicht attraktiv sind. So sind, wie auch im Bericht von Juyn erwähnt die Prozeßgeschwindigkeiten zu niedrig.
Versuche zur Gewinnung von Polyäthylenfilamenten von großer Festigkeit und mit hohem Modul wurden u. a. in den NL-OS 74 02 956 und 74 13 069 beschrieben. Diese Anmeldungen betreffen das Schmelzspinnen von Polyäthylen mit einem gewichtsmittleren Molgewicht von weniger als 300 000. Gemäß der NL-OS 76 12 315 von derselben Anmelderin kann auch Polyäthylen mit höherem Molgewicht bis zu 2 000 000 verarbeitet werden. Die Beispiele beschränken sich auf die extrem langsame Verstreckung von in Pressen hergestellten
Halterprobeii aus Polyäthylen mit einem Molgewicht von maximal 8QQ 000 in einer Instron-Zerreißrnasehins oder das Verstrecken von aus der Schmelze gesponnenen Polyäthylenfilamenten mit einem Molgewicht (Mw) von 312 000 oder darunter.
Die niederländische NL-OS 65 01 248 schildert die Herstellung von Filamenten aus wärmeempfindlichen Polymerisaten mittels Verspinnen von Lösungen solcher Polymeren. WärmeempFindliche Polymere sind geraaS die.«·; Druckschrift u.a. Polyäthylen oder Polypropylen mit so hohem Molgewicht, daß sie ohne eine starke Zersetzung nicht schmelzen. Die Filamente, erhalten durch Verspinnen einer Lösung aus z. B. einem Polyäthylen mit einem Molgewicht von 1 bis 3 Millionen, werden aufgespult Ober den Streckvorgang selbst (Streckungsverhältnisse, Streckgeschwindigkeit usw.) wi/d nichts mitgeteilt, und ebensowenig über die letzten Endes erreichte Festigkeit Die aufgespulten Filamente müssen zuerst einer aufwendigen Waschbehandlung unterzogen werden. Beim Auswaschen der gelförmigen Filamente auf der Spule tritt Schrumpf auf, der stark abweichende Streckspannungen im aufgespulten Filament bewirkt und sogar einen Bruch herbeiführen kann.
Die NL-OS 76 05 370 beschreibt ein Verfahren, mit dessen Hilfe Polyäthylenfilamente mit ausgezeichneten mechanischen Eigenschaften, insbesondere mit hohem Modul und guter Zugfestigkeit, gewinnbar sind. Die Produktionsgeschwindigkeit liegt aber unter 1 m/min und eine wirtschaftlich vertretbare Produktion ist mit diesem Verfahren nicht zu verwirklichen.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein wirtschaftliches Verfahren zur Herstellung von Filamenten mit hohem Modul und großer Zugfestigkeit aus einem linearen Polymerisat, insbesondere aus Polyäthylen, anzugeben.
Diese Aufgabe wird bei einem gattungsgemäßen Verfahren dadurch gelöst, daß die Filamente mit_einem Streckungsverhältnis von zumindest (12χ \&/Mw)+\ gestreckt werden, und zwar bei einer solchen Strecktemperatur, daß der Modul der Filamente beim gewählten Streckungsverhältnis zumindest 20GPa beträgt
Der Modul wird als die Spannung bezeichnet die zum Bewirken siner Verformungseinheif erforderlich ist. Die hier angegebenen Modulwerte sind Anfangswerte. Der Modul der Filamente wird hier bei einer Temperatur von 23eC auf einer Instron-Zerreißmaschine ermittelt. Die Länge mit der dfc Proben verklemmt werden beträgt 15 cm und die Testgeschwindigkeit ist 10 cm/ min.
Die Lösungen aus hochmolekularem linearem Polyäthylen (M^>4 χ 105) enthalten im allgemeinen minimal 1 und maximal 5& Gew.-% Polyäthylen. Lösungen mit Konzentrationen unter 1 Gew.-% lassen sich zwar verspinnen, der Spinnvorgang selbst bringt im allgemeinen keine Vorteile mit sich, obwohl es manchmal für Polyäthylen mit sehr hohem Molgewicht günstig sein kann, Lösungen mit Konzentrationen unter 1 Gew.-°/o zu verarbeiten.
Unter hochmolekularem linearem Polyäthylen wird hier Polyäthylen verstanden, das geringere Mengen, vorzugsweise maximal 5 Mol-%, eines oder mehrerer damit mischpolyroerisierten anderer Alkylene enthalten kann, wie Propylen, Butylen, Pentylen, Hexylen, 4-Methylpentylen, Ok'ylen usw., mit weniger als 1 Seitenkette je 100 C-Atome, und vorzugsweise mit weniger als I Seitenkette je 300 C-Atome, und mit
einem gewichtsmittleren Mftl^'.wLht v.m
ixlO5 und vorzugsweise rusiitväesc S χ to5. Das ι üiyathyien kann geringere Mengen, vorzugsweise maximal 25 Gew,-%, eines oder mehrerer anderer Polymerisate enthalten, insbesondere ein Alkyteu-i-Polymerisat, wie Polypropylen, Polybutylen oder ein Mischpolymerisat von Propylen mit einer geringeren Menge Äthylen.
Die gemäß dem Verfahren der vorliegenden Erfindung gesponnenen Filamente werden auf die übliche Weise verarbeitet Man kann sie in einen Schacht führen, der von Warmluft durchströmt wird, und in dem das Lösungsmittel ganz oder teilweise verdampft Man kann das Lösungsmittel auch ganz oder teilweise aus den Filamenten auswaschen, oder in einer Zone hinter dem Spinnschacht aus ihnen verdampfen. Die Filamente, aus denen das Lösungsmittel nunmehr ganz oder größtenteils verdampft oder ausgewaschen ist — diese Filamente enthalten jetzt im allgemeinen weniger als 25 Gew.-% und vorzugsweise wenige;, als 10 Gew.-% an Lösungsmittel — werden dann stark gestreckt Auch kann man die aus der Spinndüse austretenden Filamente in einen Raum führen, wo sie ohne merkliche Verdampfung des Lösungsmittels gekühlt werden, bis ein geSörmiges Filament entsteht, das anschließend verstreckt wird. Beim Verstrecken lösungsmittelhaltiger Filamente empfiehlt es sich, das Lösungsmittel während des Streckvorgangs nach Möglichkeit aus den Filamenten zu verdampfen oder auszuwaschen. Allerdings kann das Lösungsmittel auch nach dem Streckvorgang aus den Filamenten entfernt werden.
Es hat sich ergeben, daß bei größerem Streckungsverhältnis auch Modul und Zugfestigkeit auf höhere Werte ansteigen. Das Streckungsverhältnis läßt sich aber nicht unbeschränkt steigern, weil bei zu hohen Streckungsverhältnissen Bruch eintritt Es läßt sich leicht experimentell feststellen, bei welchem Streckungsverhältnis die Filamente so häufigen Bruch geben, Jaß die Kontinuität der Produktion ernstlich gestört wird.
Es hat sich ferner herausgestellt daß beim vorliegenden Verfahren ungebräuchlich hohe Streckungsverhältnisse anwendbar sind. Bevorzugt wird ein Streckungsverhältnis von zumindest (14xlO*/A/w)+t und insbesondere von zumindest (18 χ \&/Mw)+1.
Die hohen Streckungsverhältnisse lassen sich beim vorliegenden Verfahren mit hoher Geschwindigkeit erreichen. Die Streckgeschwindigkeit ist der Unterschied zwischen der Abziehgeschwindigkeit der Streckrolle und der Aufgabegeschwindigkeit der Zufuhrrolle je Einheit Streckzone und wird in see-' ausgedrückt Die Streckgeschwindigkeit kann beim vorliegenden Verfahren 0,5 see-' und sogar 1 see-' odf noch höher
g
Zur Erreichung der gewünschten Modulwerte soll der Streckvorgang uruer dem Schmelzpunkt dc$ Polyäthylens stattfinden. Die Temperatur beim Strecken beträgt im allgemeinen maximal 135° C. Beim Strecken unterhalb 75°C weiden keine befriedigenden Ergebnisse mehr erhalten und somit ist als unterste Strecktemperatür minima! 75° C einzuhalten. Das Strecken kann in ein oder mehr Stufen erfolgen. Während des Stfeckvorgangs nehmen nicht nur Festigkeit und Modul zu, sondern auch -1er Schmelzpunkt und die Kristallinität Ei kann somit bei···! Strecken in mehreren C'üff.n die Temperatur schrittwe.se gesteigert werden, εο d:ui höhere S.reckungsverhiMtnisse und somit bessere mechnnicche Eigenschaften erreichbar sind.
Es hat sich weiter e:gci:;n, daß beim Anstieg des
' Molgewichts auch höhere Modul- und insbesondere Zugfestigkeitswerte erreichbar sind. Man verarbeitet deshalb vorzugsweise ein Polyethylen mit einem Molgewicht (Mw) von zumindest 8 χ 10s. Je höher das Molgewicht des Polyäthylens, um so schlechter die Verarbeitbarkeit Das Auflösen in einem geeigneten Lösungsmittel wird zeitraubender, die Lösungen zeigen bei gleicher Konzentration eine höhere Viskosität, es können somit stets niedrigere Spinngeschwindigkeiten erreicht werden und außerdem wird die Bruchanfälligkeit beim Verstrecken erhöht Man wird deshalb_im allgemeinen kein Polyäthylen mit Molgewichten (Mw) Ober 15XlO6 verwenden, obwohl das vorliegende Verfahren bei höheren Molgewichten durchaus ausführbar ist. Die gewichtsmittleren Molgewichte (Mw) können auf bekannte Weise durch Gelpermeationschrcmatographie oder durch Lichtstreuung ermittelt werden.
Die wahl des Losungsmitteis selbst ist nicht kritisch. Es kann jedes geeignete Lösungsmittel verwendet werden, u. a. halogenierte oder nichthalogenierte Kohlenwasserstoffe. In den meisten Lösungsmitteln ist Polyäthylen nur bei Temperaturen von zumindest 90° C löslich. Bei den in der Praxis üblichen Spinnverfahren herrscht atmosphärischer Druck in dem Raum, wo die Filamente versponnen werden. Niedrigsiedende Lösungsmittel sind deshalb weniger gewünscht, weil diese so rasch aus den Filamenten verdampfen, daß sie mehr oder weniger als Schaummittel wirken und die Struktur der Filamente beeinträchtigen.
Die Temperatur der Lösung beträgt beim Spinnvorgang vorzugsweise minimal 100° C und insonderheit minimal 120" C, während der Siedepunkt des Lösungsmittels minimal 100° C beträgt und der Spinntemperatur zumindest gleichkommen soll. Der Siedepunkt des Lösungsmittels darf nicht so hoch ansteigen, daß es sich nur mit großer Mühe aus den gesponnenen Filamenten verdampfen läßt Zweckmäßige Lösungsmittel sind aliphatische, cycloaliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe mit Siedepunkten von zumindest 100° C, wie Octan, Nonan, Decan oder Isomere derselben und höhere gerade oder verzweigte Kohlenwasserstoffe, Erdölfraktionen mit Siedebereichen oberhalb 100° C, Toluole, oder Xylole, Naphthalen, hydrierte Derivate derselben wie Tetralin, Decalin, aber auch halogenierte Kohlenwasserstoffe und andere bekannte Lösungsmittel. Auf Grund des niedrigen Selbstkostenpreises werden meistens nichtsubstituierte Kohlenwasserstoffe, darunter auch hydrierte Derivate aromatischer Kohlenwasserstoffe, bevorzugt
Spinn- und Lösungstemperatur dürfen nicht so hoch sein, daß sich eine beträchtliche thermische Zersetzung des Polymerisats einstellt Es werden somit im allgemeinen Temperaturen gewählt, weiche nicht über 240° C hinausgehen.
Überraschenderweise lassen sich mit Hilfe des vorliegenden Verfahrens Fäden mit höheren Modul- und Zugfestigkeitswerten gewinnen als durch Schmelzspinnen eines gleichen Polymerisats unter möglichst gleichen Streckbedingungen, wie Strecktemperatur und Streckgeschwindigkeit erreichbar sind.
Bei den üblichen Verfahren zum Verspinnen von Filamenten aus Lösungen zeigen die öffnungen der Spinndüsen häufig nur geringe Durchmesser. Diese betragen im allgemeinen 0,02 bis !,0 mm, Vor allem bei Ideinen Spinnöffnungen ,£0,2 mm) ist der Spinnvorgang sehr anfällig für Fremdkörper in der Spinnlösung und es ist besonders darauf zu achten, daß diese keine festen Verunreinigungen enthält. Die Spinndüsen werden meistens mit Filtern ausgestattet. Trotzdem müssen diese Düsen schon nach kurzer Zeit gereinigt werden und es sind häufig Verstopfungen zu verzeichnen. Beim vorliegenden Verfahren können größere Spinnöffnungen von über 0,2 mm, z. B. von 0,5 bis 2,0 mm verwendet werden, weil jetzt größere Streckungsverhältnisse einsetzbar sind und außerdem die Polymeranteile in der Spinnlösung ziemlich niedrig sind,
to Die erfindungsgemäßen Filamente sind für eine große Reihe von Anwendungen geeignet. Man kann sie als Verstärkungsmaterial in vielen Werkstoffen einsetzen, die sowieso eine Armierung von Fasern und Filamenten erhalten, ferner als Reifencord und überhaupt für alle is Anwendungen, wo ein niedriges Gewicht in Kombination mit einer hohen Zugfestigkeit verlangt wird, u. a. Tau, Netze, Filtertücher usw.
Es können ggf. in oder auf die Filamente geringere Mengen, insbesondere von 0,i bis iOGcw.-τν, bezogen auf das Polymerisat der gebräuchlichen Zusatzstoffe, Stabilisierungsmittel, Faserbehandlungsmittel, Farbstoffe u. dgl. eingemischt oder aufgebracht werden.
Die vorliegende Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele erläutert
Beispiele !-IfI
Em hochmolekulares lineares Polyäthylen mit einem Af, =«1,5 * 10« wird bei 1450C gelöst bis eine 2 gew.%ige Lösung in Decalin anfällt. Diese Lösung wird μ bei 130°C rfwrch eine Spinndüse mit einer öffnung von 04 mm Durchmessar in einem Spinnschacht auf trockene *<V;ise versponnen.
I. Durch diesen Spinnschacht wird in einer Reihe von Versuchen keine Trockenluft geblasen. Das Filament wird im Schacht nur gekohlt, w*ei au« au,, Schacht ein gelförmiges Filament austritt das über 90% Lösungsmittel enthält Dieses Filament wird anschließend in einem 1 m langen und auf 120° C erhitzten Ofen gestreckt Die Streckgeschwindigkeit beträgt etwa
1 see-'. Das Streckungsverhältnis wird zwischen 2 und über 30 variiert Danach werden Modul und Zugfestigkeit der unter verschiedenen Verhältnissen gestreckten Filamente ermittelt Die für Modul und Streckungsverhältnis gefundenen Werte sind in den Fig. 1 bzw. 2 durch ( O ) angegebsii. Patei werden auf die Ordinate Modul und Zugfestigkeit in GPa und auf die Abszisse das StreckungsverMltnis aufgetragen.
II. In einer Veraachsreihe wird der Spinnschacht mit Warmluft von 60° C durchströmt Das aus dem Schacht
so austretende Filament enthält noch 6 Gew.-% Lösungsmittel und wird auf gleiche Weise wie in Beispiel I gestreckt Die Werte für Modul (Ordinate) und Streckungsverhältnis (Abszisse) sind in den F i g. 1 bzw. 2 durch ( · ) dargestellt
III. In einer Versuchsreihe wird durch den Spinnschacht Trockenluft von 60° C geblasen. Das aus dem Schacht austretende Filament wird durch ein Methanolbad geführt, in dem das Lösungsmittel aus dem Filament herausgewaschen wird. Das Filament wird anschließend auf die in Beispiel I genannte Weise gestreckt Die Werte für Modul und Streckungsverhältnis sind in den F i g. 1 bzw. 2 durch (A) dargestellt Beim Strecken von lösungsmittelhaltigen Filamenten (Beispiel I) sind einigermaßen höhere Streckungsverhältnisse erreichbar als in dem FaIL wo die Filamente nur wenig oder überhaupt kein Lösungsmittel enthalten (Beispiele II und III). Im erstgenannten Fall können auch höhere Werte für Modul und Zugfestigkeit erhalten werden.
Beispiele IV-V Ein hochmolekulares lineares Polyäthylen mit einem
M».=. 1,0 χ 10* wird bei 145°C gelöst, bis eine 3gew.-%ige Lösung in Decalin anfällt. Die Lösung wird bei 130°C durch eine Spinndüse mit öffnung von 0,5 mm in einem Spinnschacht trocken versponnen.
IV. entsprechend Beispiel I wird das Filament im Schacht nur gekühlt. Da sgelförmige, über 90% lösungsmittelhaltige Filament wird in zwei Versuchsreihen auf die in Beispiel I geschilderte Weise bei 93°C und 106°C gestreckt. Ein Versuch, das Filament auch in einer dritten Versuchsreihe bei einer Temperatur von 142°C zu strecken, mißlang, weil das Filament stets schmolz und somit zu Bruch ging.
V. Durch den Spinnschacht wird Warmluft von 60°C geblasen. Das aus dem Schacht austretende Filament enthält noch ca. 6 Gew.-% Lösungsmittel. Es haben drei Versuchsreihen stattgefunden. Die Filamente werden bei 93° C, 106° C und 142° C gestreckt.
Es werden anschließend von den gemäß den Beispielen IV und V mit unterschiedlichen Streckungsverhältnissen von 2 bis über 40 gesponnenen Filamenten die Modul und Zugfestigkeitswerte ermittelt. In den F i g. 3 bzw. 4 sind diese Werte in GPa auf der Ordinate gegen die Streckungsverhältnisse (auf der Abszisse) abgetragen. Die Meßwerte der bei 930C gestreckten gelförmigen Filamente sind durch ( ο ) dargestellt. Die Meßwerte der bei 106° C gestreckten gelförmigen Filamenten sind durch ( δ ) angegeben, während (· ) sich auf die Meßwerte der bei 93° C gestreckten, nahezu trockenen Filamente beziehen. Für die Meßwerte der bei 106°C gestreckten nahezu trockenen (d.h. ca. 6 Gew.-% Lösungsmittel enthaltenden) Filamente gelten ( A ). Zum Schluß werden die Meßwerte der bei 142° C gestreckten nahezu trockenen Filamente durch (3 ) angegeben.
Bei einer Strecktemperatur von 142°C ist ein Modul von 20 GPa unerreichbar und infolgedessen bleibt auch der Wert der Zugfestigkeit weit unter 1 GPa.
Beispiel VI
_Eii, Polyäthylen A mit einem Molgewicht M,,= 1,5 χ 10* wird bei 145°C in Decalin gelöst, bis eine 2gew.-%ige Lösung anfällt und anschließend gemäß Beispiel II versponnen und mit unterschiedlichen Streckungsverhältnissen verstreckt. Die in GPa ausgedrückten Meßwerte für Modul und Zugfestigkeit sind in F i g. 5 bzw. F i g. 6 auf der Ordinate gegen die Streckungsverhältnisse auf der Abszisse abgetragen. Sie werden durch ( ο ) angegeben.
Beispiel VII Beispiel Vljwird mit einem Polyäthylen B mit einem Molgewicht Μ»=ι8χ](Ρ wiederholt. Nach Lösung in Decalin wird eine 4gew.-°/oige Lösung erhalten. Die Meßwerte für Modul und Zugfestigkeit sind in den F i g. 5 bzw. 6 durch ( ο ) dargestellt. Beispiel VIII
Beipiel VI wird wiederholt. Jetzt aber bedient man sjch eines Polyäthylens C mit einem Molgewicht Mw = 600 000, das zu einer 8%igen Lösung in Decalin gelöst wird. Die für Modul und Zugfestigkeit gemessenen Werte sind in den Fig.5 bzw. Fig.fi durch ( · ) bezeichnet.
Beispiel IX
Abweichend von Beispiel VI verwendet man jetzt ein Polyäthylen mit einem Molgewicht M»a4x 10*, das zu einer I gew.-%igen Lösung in Decalin verarbeitet wird. Von den unter verschiedenen Streckungsverhältnissen gestreckten Filamenten werden die Modul- und Zugfestigkeitswerte ermittelt und auf der Abszisse bzw. der Ordinate gegeneinander abgetragen. Die so erhaltene Beziehung wird durch Kurve IX in F i g. 7 dargestellt. Modul- und Zugfestigkeitswerte der gemäß den Beispielen V und VI gewonnenen Filamente werden durch die Kurven V und VI in F i g. 7 dargestellt.
Vergleichsbeispiele A und B
Gemäß dem Verfahren von Beispiel II werden unter Verwendung eines Polyäthylens mit einem Mh.= 280 000 und eines Polyäthylens mit einem Mw-= 60 000 aus 20- bzw. 50gewichtsprozentigen Lösungen dieser Polyäthylene in Decalin Filamente gesponnen. Die Beziehung zwischen ModuUind Zugfestigkeit wird in Fig.7 für Polyäthylen mit Mw= 280000 durch Kurve A' und für Polyäthylen mit M^-= 60000 durch Kurve S'dargestellt
Wie sich aus F i g. 7 ergibt, ist bei abnehmendem Molgewicht eine Zugfestigkeit von 1 GPa erst bei
höherem Modul und infolgedessen bei höherem
Streckungsverhältnis erreichbar und läßt sich auf die Dauer überhaupt nicht mehr verwirklichen. Hierzu 7 Blatt Zeichnungen

Claims (5)

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Herstellung von Filamenten mit hohem Modul und hoher Zugfestigkeit durch Verspinnen einer Lösung eines hochmolekularen linearen Polymerisats, insbesondere Polyäthylen, mit einem gewichtsmittlerem Molgewicht von (Mvfe^xiO5 und durch Strecken der Filamente, dadurch gekennzeichnet, daß die Filamente mit einem Streckungsverhältnis von zumindest (\2xlW/Mw)+\ gestreckt werden, und zwar bei einer solchen Strecktemperatur, daß der Modul der Filamente beim gewählten Streckungsverhältnis zumindest 20 GPa beträgt
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Sireckungsverhältnis mindestens (\4xlWMw)+l beträgt
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daii das Streckungsverhältnis mindestens (ie χ 108ZAi1,)+ i beträgt
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Streckgeschwindigkeit minimal 0,5 see-' beträgt
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Filamente bei Temperaturen von 75 bis 135° C gestreckt werden.
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IT (1) IT1143990B (de)
MX (1) MX6407E (de)
NL (1) NL177759B (de)
SE (1) SE443164B (de)
ZA (1) ZA803829B (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3539185A1 (de) * 1984-12-01 1986-06-05 Barmag Barmer Maschinenfabrik Ag, 5630 Remscheid Verfahren zur herstellung von polypropylen-faeden

Families Citing this family (322)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL177759B (nl) * 1979-06-27 1985-06-17 Stamicarbon Werkwijze ter vervaardiging van een polyetheendraad, en de aldus verkregen polyetheendraad.
US4385026A (en) 1979-08-13 1983-05-24 Imperial Chemical Industries Limited Removal of solvent from gels of high molecular weight crystalline polymers
US4360488A (en) 1979-08-13 1982-11-23 Imperial Chemical Industries Limited Removal of solvent from gels of poly(hydroxybutyrate) and shaped articles formed therefrom
NL8006994A (nl) * 1980-12-23 1982-07-16 Stamicarbon Filamenten met grote treksterkte en modulus en werkwijze ter vervaardiging daarvan.
US4670527A (en) * 1981-03-02 1987-06-02 Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Shaped article of vinylidene fluoride resin and process for preparing thereof
US4413110A (en) 1981-04-30 1983-11-01 Allied Corporation High tenacity, high modulus polyethylene and polypropylene fibers and intermediates therefore
AU549453B2 (en) * 1981-04-30 1986-01-30 Allied Corporation High tenacity, high modulus, cyrstalline thermoplastic fibres
NL8104728A (nl) * 1981-10-17 1983-05-16 Stamicarbon Werkwijze voor het vervaardigen van polyetheen filamenten met grote treksterkte.
US4501856A (en) † 1982-03-19 1985-02-26 Allied Corporation Composite containing polyolefin fiber and polyolefin polymer matrix
US4536536A (en) * 1982-03-19 1985-08-20 Allied Corporation High tenacity, high modulus polyethylene and polypropylene fibers and intermediates therefore
US4563392A (en) * 1982-03-19 1986-01-07 Allied Corporation Coated extended chain polyolefin fiber
US4551296A (en) * 1982-03-19 1985-11-05 Allied Corporation Producing high tenacity, high modulus crystalline article such as fiber or film
US4457985A (en) * 1982-03-19 1984-07-03 Allied Corporation Ballistic-resistant article
JPS58186688A (ja) * 1982-04-20 1983-10-31 東洋紡績株式会社 海洋用材料
US4599267A (en) * 1982-09-30 1986-07-08 Allied Corporation High strength and modulus polyvinyl alcohol fibers and method of their preparation
US4819458A (en) * 1982-09-30 1989-04-11 Allied-Signal Inc. Heat shrunk fabrics provided from ultra-high tenacity and modulus fibers and methods for producing same
US4440711A (en) * 1982-09-30 1984-04-03 Allied Corporation Method of preparing high strength and modulus polyvinyl alcohol fibers
US4713290A (en) * 1982-09-30 1987-12-15 Allied Corporation High strength and modulus polyvinyl alcohol fibers and method of their preparation
US4584347A (en) * 1982-09-30 1986-04-22 Allied Corporation Modified polyolefin fiber
US4455273A (en) 1982-09-30 1984-06-19 Allied Corporation Producing modified high performance polyolefin fiber
DE3363610D1 (en) * 1982-12-28 1986-06-26 Mitsui Petrochemical Ind Process for producing stretched articles of ultrahigh-molecular-weight polyethylene
JPS59130313A (ja) * 1982-12-28 1984-07-26 Mitsui Petrochem Ind Ltd 超高分子量ポリエチレンの延伸物の製造方法
US5135804A (en) * 1983-02-18 1992-08-04 Allied-Signal Inc. Network of polyethylene fibers
JPS59216912A (ja) * 1983-05-20 1984-12-07 Toyobo Co Ltd 高強度・高弾性率ポリエチレン繊維の製造方法
EP0135253B2 (de) * 1983-06-16 1993-04-21 Agency Of Industrial Science And Technology Verfahren zur Herstellung einer Zusammensetzung aus Polyäthylen mit sehr hohem Molekulargewicht
EP0139141B1 (de) * 1983-08-15 1991-05-08 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha Herstellung von verstreckten polymeren Materialien mit hoher Festigkeit und hohem Modul
JPS6052613A (ja) * 1983-08-30 1985-03-25 Toyobo Co Ltd 高強力、高弾性率ポリエチレン繊維
JPS6059172A (ja) * 1983-09-09 1985-04-05 東洋紡績株式会社 架橋ポリエチレン繊維
JPS59216914A (ja) * 1983-10-22 1984-12-07 Toyobo Co Ltd 超高強力ポリエチレン繊維の製造方法
JPS59216913A (ja) * 1983-10-22 1984-12-07 Toyobo Co Ltd 高強度・高弾性率ポリエチレン繊維
JPS60101032A (ja) * 1983-11-08 1985-06-05 Toyobo Co Ltd 高強力高弾性率結晶性重合体延伸物の製造方法
EP0144793B1 (de) * 1983-12-05 1988-10-12 AlliedSignal Inc. Polyacrylnitrilfaser mit hoher Festigkeit und hohem Modul und Verfahren zur Herstellung derselben
US4883628A (en) * 1983-12-05 1989-11-28 Allied-Signal Inc. Method for preparing tenacity and modulus polyacrylonitrile fiber
NL8304263A (nl) * 1983-12-10 1985-07-01 Stamicarbon Werkwijze voor het bereiden van polyacrylonitrilfilamenten met hoge treksterkte en modulus.
NL8304275A (nl) * 1983-12-13 1985-07-01 Stamicarbon Werkwijze voor het bereiden van polyolefinefilamenten met grote hechtkracht voor polymere matrices, alsmede voor het bereiden van versterkte matrixmaterialen.
JPS60138507A (ja) * 1983-12-27 1985-07-23 Toyobo Co Ltd ポリエチレン抗張力線
JPS60167918A (ja) * 1984-02-06 1985-08-31 Kuraray Co Ltd 高強力ポリエチレン繊維の延伸方法
JPS60173114A (ja) * 1984-02-16 1985-09-06 Toyobo Co Ltd ゲル状成形体の処理方法
JPS60186448A (ja) * 1984-02-29 1985-09-21 東洋紡績株式会社 繊維補強セメント製品
JPS60194109A (ja) * 1984-03-07 1985-10-02 Kuraray Co Ltd 高分子量ポリエチレン繊維の延伸方法
JPS60239509A (ja) * 1984-05-04 1985-11-28 Toray Ind Inc 高強度高モジユラスポリオレフイン系繊維の製造方法
IN164745B (de) * 1984-05-11 1989-05-20 Stamicarbon
CA1216119A (en) * 1984-05-16 1987-01-06 Mitsui Chemicals, Incorporated Process for producing stretched article of ultrahigh- molecular weight polyethylene
JPS60244524A (ja) * 1984-05-18 1985-12-04 Mitsui Petrochem Ind Ltd ポリエチレンの延伸物の製造法
GB8424062D0 (en) * 1984-09-24 1984-10-31 Mackley M R Oriented polymer films
EP0183285B1 (de) * 1984-09-28 1990-04-11 Stamicarbon B.V. Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von homogenen Lösungen von hochmolekularen Polymeren
NL8402964A (nl) * 1984-09-28 1986-04-16 Stamicarbon Werkwijze voor het bereiden van polyalkeenfilms met hoge treksterkte en hoge modulus.
NL8402963A (nl) * 1984-09-28 1986-04-16 Stamicarbon Werkwijze voor het bereiden van dunne films van hoogmolekulaire polyalkenen.
US4663101A (en) * 1985-01-11 1987-05-05 Allied Corporation Shaped polyethylene articles of intermediate molecular weight and high modulus
US5256358A (en) * 1985-01-29 1993-10-26 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Method of making stretched filaments of ultra-high-molecular weight polyethylene
NL8500477A (nl) * 1985-02-20 1986-09-16 Stamicarbon Werkwijze voor het bereiden van polyolefine gelvoorwerpen, alsmede voor het hieruit bereiden van voorwerpen met hoge treksterkte en modulus.
JPH0826487B2 (ja) * 1985-04-01 1996-03-13 レイケム・コ−ポレイション 高強度ポリマ−繊維
NL8501128A (nl) * 1985-04-18 1986-11-17 Stamicarbon Werkwijze voor het bereiden van polyolefinevoorwerpen met grote hechtkracht voor polymere matrices, alsmede voor het bereiden van versterkte matrixmaterialen.
JPS61175797U (de) * 1985-04-23 1986-11-01
JPS61175796U (de) * 1985-04-23 1986-11-01
JPH06102846B2 (ja) * 1985-05-01 1994-12-14 三井石油化学工業株式会社 超高分子量ポリエチレン延伸物の製造方法
JPS61282417A (ja) * 1985-06-05 1986-12-12 Toray Ind Inc ポリエチレンマルチフイラメントヤ−ン
DE3675079D1 (de) * 1985-06-17 1990-11-29 Allied Signal Inc Polyolefinfaser mit hoher festigkeit, niedrigem schrumpfen, ultrahohem modul, sehr niedrigem kriechen und mit guter festigkeitserhaltung bei hoher temperatur sowie verfahren zu deren herstellung.
EP0270707A1 (de) * 1986-12-04 1988-06-15 Stamicarbon B.V. Sehne für einen Bogen
US5202431A (en) * 1985-07-08 1993-04-13 Fidia, S.P.A. Partial esters of hyaluronic acid
US5032338A (en) * 1985-08-19 1991-07-16 Allied-Signal Inc. Method to prepare high strength ultrahigh molecular weight polyolefin articles by dissolving particles and shaping the solution
NL8502298A (nl) * 1985-08-21 1987-03-16 Stamicarbon Werkwijze voor het vervaardigen van polyethyleenvoorwerpen met hoge treksterkte en modulus.
NL8502315A (nl) * 1985-08-23 1987-03-16 Stamicarbon Voorwerpen uit polyvinylalcohol met hoge sterkte en modulus, alsmede werkwijze voor het vervaardigen hiervan.
JPS6259637A (ja) * 1985-09-11 1987-03-16 Mitsui Petrochem Ind Ltd 接着性の改良方法
DE3680640D1 (de) * 1985-11-07 1991-09-05 Akzo Nv Bewehrungselement aus kunststoff, verwendbar in armiertem beton, insbesondere in vorgespanntem beton, armierter beton versehen mit solchen bewehrungselementen und verfahren zur herstellung von bewehrungselementen und armiertem und vorgespanntem beton.
US4769433A (en) * 1985-11-25 1988-09-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company High strength polyolefins
US4870136A (en) * 1985-11-30 1989-09-26 Mitsui Pertrochemical Industries, Ltd. Molecular oriented, silane-crosslinked ultra-high-molecular-weight polyethylene molded article and process for preparation thereof
JP2618866B2 (ja) * 1985-11-30 1997-06-11 三井石油化学工業株式会社 分子配向及びシラン架橋超高分子量ポリエチレン成形体及びその製法
US4681792A (en) * 1985-12-09 1987-07-21 Allied Corporation Multi-layered flexible fiber-containing articles
JPH0692509B2 (ja) * 1985-12-17 1994-11-16 日本石油株式会社 高強度・高弾性率繊維又はフイルム製造用ポリエチレン溶液の製造法
NL8600046A (nl) * 1986-01-11 1987-08-03 Stamicarbon Werkwijze voor het vervaardigen van polyethyleenvoorwerpen met hoge sterkte en hoge modulus.
US5286435A (en) * 1986-02-06 1994-02-15 Bridgestone/Firestone, Inc. Process for forming high strength, high modulus polymer fibers
GB8607519D0 (en) * 1986-03-26 1986-05-21 Mackley M R Polymer films & tapes
US4879076A (en) * 1986-06-17 1989-11-07 Nippon Oil Co., Ltd. Process for the production of polyethylene materials
JPS6315838A (ja) * 1986-07-08 1988-01-22 Nippon Petrochem Co Ltd 超高分子量ポリエチレン溶液
JPH0718098B2 (ja) * 1986-07-29 1995-03-01 三井石油化学工業株式会社 延伸物の染色方法
US4784820A (en) * 1986-08-11 1988-11-15 Allied-Signal Inc. Preparation of solution of high molecular weight polymers
JPS62151687A (ja) * 1986-10-02 1987-07-06 東洋紡績株式会社 海洋用ホ−ス
JPS62149992A (ja) * 1986-10-02 1987-07-03 東洋紡績株式会社 深海用樹脂含浸ロープ
IN170335B (de) * 1986-10-31 1992-03-14 Dyneema Vof
JP2521696B2 (ja) * 1987-03-02 1996-08-07 三井石油化学工業株式会社 接着性が改良されたポリオレフィン成形品の製造方法
US4833172A (en) * 1987-04-24 1989-05-23 Ppg Industries, Inc. Stretched microporous material
US4861644A (en) * 1987-04-24 1989-08-29 Ppg Industries, Inc. Printed microporous material
EP0290141B1 (de) * 1987-05-06 1994-08-03 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Molekular orientiertes geformtes Gebilde aus Ethylen-alpha-olefin-copolymer mit ultrahohem Molekulargewicht
NL8702271A (nl) * 1987-06-26 1989-01-16 Stamicarbon Oppervlaktebehandeling van polyolefinevoorwerpen.
US5248471A (en) * 1987-07-06 1993-09-28 Alliedsignal Inc. Process for forming fibers
JP2647659B2 (ja) * 1987-08-29 1997-08-27 ソニー株式会社 音響材料
US5180636A (en) * 1987-09-08 1993-01-19 Mitsui Petrochemical Industries Ltd. Rope for traction
JP2557459B2 (ja) * 1987-09-08 1996-11-27 三井石油化学工業株式会社 牽引用ロープ
US5035111A (en) * 1987-10-02 1991-07-30 Stamicarbon B.V. Combinations of polymer filaments or yarns having a low coefficient of friction and filaments or yarns having a high coefficient of friction, and use thereof
DE3733446A1 (de) * 1987-10-02 1989-04-20 Stamicarbon Kombination aus faeden mit deutlich unterschiedlichen ausdehnungskoeffizienten in einer matrix und deren verwendung
US5028354A (en) * 1987-10-05 1991-07-02 Regents Of The University Of California Conductive articles of intractable polymers method for making
NL8702447A (nl) * 1987-10-14 1989-05-01 Dyneema Vof Oppervlaktebehandeling van polyolefinevoorwerpen.
JPH089804B2 (ja) * 1987-12-03 1996-01-31 三井石油化学工業株式会社 初期伸びの改善されたポリオレフィン系繊維及びその製法
US5246657A (en) * 1987-12-03 1993-09-21 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Process of making polyolefin fiber
US5093197A (en) * 1987-12-21 1992-03-03 Entek Manufacturing Inc. Microporous filaments and fibers
US5230949A (en) * 1987-12-21 1993-07-27 Entek Manufacturing Inc. Nonwoven webs of microporous fibers and filaments
DE3744348A1 (de) * 1987-12-28 1989-07-06 Stamicarbon Verbundkoerper zum absorbieren von energie
NL8801195A (nl) * 1988-05-06 1989-12-01 Stamicarbon Ballistische structuur.
US4891872A (en) * 1988-05-09 1990-01-09 Sussman Martin V Apparatus for incrementally drawing fibers
JPH0761687B2 (ja) * 1988-07-09 1995-07-05 日本石油株式会社 高強度・高弾性率ポリエチレン材料の製造方法
US5082611A (en) * 1988-07-15 1992-01-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for spinning and drawing monofilaments with high tenacity and high tensile uniformity
GB8822349D0 (en) * 1988-09-22 1988-10-26 Shell Int Research Process for preparation of thermoplastic fibres
NL8803167A (nl) * 1988-12-24 1990-07-16 Stamicarbon Brandvertragende textiele structuren met verbeterde mechanische eigenschappen.
NL8901266A (nl) * 1989-05-19 1990-12-17 Stamicarbon Werkwijze voor de vervaardiging van een verstrekt touw.
US5176862A (en) * 1989-05-19 1993-01-05 Dsm N.V. Process for the manufacture of stretched rope
US5180470A (en) * 1989-06-05 1993-01-19 The Regents Of The University Of California Deposition of highly-oriented PTFE films and uses therefor
US5006390A (en) * 1989-06-19 1991-04-09 Allied-Signal Rigid polyethylene reinforced composites having improved short beam shear strength
DE3923139A1 (de) * 1989-07-13 1991-01-17 Akzo Gmbh Verfahren zur herstellung von polyaethylenfaeden durch schnellspinnen von ultra-hochmolekularem polyaethylen
US5120154A (en) * 1989-08-28 1992-06-09 Minnesota Mining And Manufacturing Company Trafficway conformable polymeric marking sheet
US5082715A (en) * 1989-08-28 1992-01-21 Minnesota Mining And Manufacturing Company Conformable polymeric marking sheet
AU642154B2 (en) * 1989-09-22 1993-10-14 Mitsui Chemicals, Inc. Molecular orientation articles molded from high-molecular weight polyethylene and processes for preparing same
WO1991011325A1 (en) * 1990-01-24 1991-08-08 The Regents Of The University Of California Conductive polymer blends and methods for making the same
US5204038A (en) * 1990-12-27 1993-04-20 The Regents Of The University Of California Process for forming polymers
US5171632A (en) * 1990-01-24 1992-12-15 Regents Of The University Of California Conductive polymer blends and methods for making the same
US5110190A (en) * 1990-03-16 1992-05-05 Johnson Harold M High modulus multifilament spokes and method
NL9000892A (nl) * 1990-04-14 1991-11-01 Stamicarbon Versterkt fineerlaminaat, bestaande uit ten minste een laag fineer en een laag die polyalkeenvezels omvat.
NL9002686A (nl) * 1990-12-06 1992-07-01 Stamicarbon Garen dat polyalkeenvezels omvat en een werkwijze voor de vervaardiging van het garen.
US5408109A (en) * 1991-02-27 1995-04-18 The Regents Of The University Of California Visible light emitting diodes fabricated from soluble semiconducting polymers
US5430119A (en) * 1991-06-11 1995-07-04 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Stretched molded article of ultra-high-molecular weight polypropylene and process for the preparation of the same
US5968432A (en) * 1991-09-12 1999-10-19 Kansai Research Institute (Kri) Process of making a fiber
US5234651A (en) * 1991-09-12 1993-08-10 Kigen Kawai Dry-jet wet spinning of fibers including two steps of stretching before complete coagulation
US5965260A (en) * 1991-09-12 1999-10-12 Kansai Research Institute (Kri) Highly oriented polymer fiber and method for making the same
JPH0577607A (ja) * 1991-09-17 1993-03-30 Sumitomo Rubber Ind Ltd 空気入りタイヤ
JPH05104905A (ja) * 1991-09-27 1993-04-27 Sumitomo Rubber Ind Ltd 空気入りタイヤ
EP0565720A4 (de) * 1991-10-31 1994-03-18 Ube Nitto Kasei Co Poröse faser und verfahren zu deren herstellung.
US5213745A (en) * 1991-12-09 1993-05-25 Allied-Signal Inc. Method for removal of spinning solvent from spun fiber
US5230854A (en) * 1991-12-09 1993-07-27 Allied-Signal Inc. Method for removal of spinning solvent from spun fiber
US5238634A (en) * 1992-01-07 1993-08-24 Exxon Chemical Patents Inc. Disentangled chain telechelic polymers
NL9200625A (nl) * 1992-04-03 1993-11-01 Dsm Nv Niet-geweven uit polyolefinevezels bestaande laag voor toepassing in een gelaagde antiballistische structuur.
FI93865C (fi) * 1992-05-29 1995-06-12 Borealis Holding As Sulakehrätty luja polyeteenikuitu
BE1006454A3 (nl) * 1992-12-21 1994-08-30 Dsm Nv Werkwijze voor het vervaardigen van polymere voorwerpen uitgaande van een oplossing.
JPH06220129A (ja) 1993-01-20 1994-08-09 Nippon Oil Co Ltd 高強度・高弾性率ポリエチレン材料の製造方法
BE1007230A3 (nl) * 1993-06-23 1995-04-25 Dsm Nv Composietbaan van onderling parallelle vezels in een matrix.
US5342567A (en) * 1993-07-08 1994-08-30 Industrial Technology Research Institute Process for producing high tenacity and high modulus polyethylene fibers
US5429184A (en) * 1994-03-28 1995-07-04 Minntech Corporation Wound heat exchanger oxygenator
US5601775A (en) * 1995-03-24 1997-02-11 Alliedsignal Inc. Process for making an abrasion resistant quasi monofilament
US5573850A (en) * 1995-03-24 1996-11-12 Alliedsignal Inc. Abrasion resistant quasi monofilament and sheathing composition
US5540990A (en) * 1995-04-27 1996-07-30 Berkley, Inc. Polyolefin line
NL1000598C2 (nl) * 1995-06-20 1996-12-23 Dsm Nv Antiballistisch vormdeel en een werkwijze voor de vervaardiging van het vormdeel.
US6893704B1 (en) * 1995-06-20 2005-05-17 Dsm Ip Assets B.V. Ballistic-resistant moulded article and a process for the manufacture of the moulded article
JP3664195B2 (ja) * 1996-03-22 2005-06-22 新日本石油株式会社 ポリオレフィン材料の製造方法
US6723267B2 (en) * 1998-10-28 2004-04-20 Dsm N.V. Process of making highly oriented polyolefin fiber
EP1033435A1 (de) * 1999-03-04 2000-09-06 N.V. Bekaert S.A. Stahlseil mit einem polymeren Kern
DK1126052T3 (da) * 1999-08-11 2004-01-12 Toyo Boseki Højstyrke-polyethylenfiber og anvendelse deraf
US6428506B1 (en) * 1999-12-22 2002-08-06 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Medical device formed of ultrahigh molecular weight polyethylene
US6602224B1 (en) * 1999-12-22 2003-08-05 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Medical device formed of ultrahigh molecular weight polyolefin
EA005484B1 (ru) 2000-06-12 2005-02-24 Би Эйч Пи БИЛЛИТОН ПЕТРОЛЕУМ ПТИ ЛТД. Шланг (варианты), концевое соединение шланга и способ изготовления шланга
NL1016356C2 (nl) * 2000-10-09 2002-04-10 Dsm Nv Oven voor het op verhoogde temperatuur verstrekken van vezels.
US7029490B2 (en) * 2001-09-13 2006-04-18 Arthrex, Inc. High strength suture with coating and colored trace
US6716234B2 (en) 2001-09-13 2004-04-06 Arthrex, Inc. High strength suture material
US20050033362A1 (en) * 2001-09-13 2005-02-10 Grafton R. Donald High strength suture with collagen fibers
US6743388B2 (en) 2001-12-31 2004-06-01 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Process of making polymer articles
WO2003057770A1 (en) * 2001-12-31 2003-07-17 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Porous polymer articles and methods of making the same
US7147651B2 (en) * 2002-02-08 2006-12-12 Arthrex, Inc. Stiff tipped suture
JP4567978B2 (ja) * 2002-03-26 2010-10-27 クレハ合繊株式会社 ボールチェーン用ベルトおよびその製造方法
US6890638B2 (en) * 2002-10-10 2005-05-10 Honeywell International Inc. Ballistic resistant and fire resistant composite articles
NL1021805C2 (nl) 2002-11-01 2004-05-06 Dsm Nv Werkwijze voor de vervaardiging van een antiballistisch vormdeel.
EA008159B8 (ru) * 2002-11-11 2012-08-30 Би Эйч Пи БИЛЛИТОН ПЕТРОЛЕУМ ПТИ ЛТД. Концевое соединение гибкого трубопровода
GB0226271D0 (en) 2002-11-11 2002-12-18 Bhp Billiton Petroleum Pty Ltd Improvements relating to hose
US20040092183A1 (en) * 2002-11-12 2004-05-13 Shalom Geva Antiballistic composite material comprising combinations of distinct types of fibers
CN1816587A (zh) * 2003-02-26 2006-08-09 欧姆里顿科技有限公司 聚合物胶凝方法和高模数产品
US6764764B1 (en) * 2003-05-23 2004-07-20 Honeywell International Inc. Polyethylene protective yarn
BR0304322B1 (pt) * 2003-10-03 2013-09-24 processo de obtenção de fibra de polietileno de alto módulo, extrusável, e fibra assim obtida
US7344668B2 (en) * 2003-10-31 2008-03-18 Honeywell International Inc. Process for drawing gel-spun polyethylene yarns
US7147807B2 (en) * 2005-01-03 2006-12-12 Honeywell International Inc. Solution spinning of UHMW poly (alpha-olefin) with recovery and recycling of volatile spinning solvent
US7288493B2 (en) 2005-01-18 2007-10-30 Honeywell International Inc. Body armor with improved knife-stab resistance formed from flexible composites
US7650193B2 (en) * 2005-06-10 2010-01-19 Cardiac Pacemakers, Inc. Lead assembly with porous polyethylene cover
US20070293109A1 (en) 2005-06-16 2007-12-20 Ashok Bhatnagar Composite material for stab, ice pick and armor applications
AU2006202427A1 (en) * 2005-07-13 2007-02-01 Tyco Healthcare Group Lp Monofilament sutures made from a composition containing ultra high molecular weight polyethylene
US7648607B2 (en) * 2005-08-17 2010-01-19 Innegrity, Llc Methods of forming composite materials including high modulus polyolefin fibers
US7370395B2 (en) * 2005-12-20 2008-05-13 Honeywell International Inc. Heating apparatus and process for drawing polyolefin fibers
KR20090003173A (ko) * 2006-01-11 2009-01-09 디에스엠 아이피 어셋츠 비.브이. 단층 복합 물품의 제조 방법, 그 단층 복합 물품 및 내탄도성 물품
US20070202328A1 (en) * 2006-02-24 2007-08-30 Davis Gregory A High tenacity polyolefin ropes having improved cyclic bend over sheave performance
US20070202331A1 (en) * 2006-02-24 2007-08-30 Davis Gregory A Ropes having improved cyclic bend over sheave performance
US20070202329A1 (en) * 2006-02-24 2007-08-30 Davis Gregory A Ropes having improved cyclic bend over sheave performance
WO2008054843A2 (en) 2006-03-24 2008-05-08 Honeywell International Inc. Improved ceramic ballistic panel construction
US8444898B2 (en) 2006-03-30 2013-05-21 Honeywell International Inc High molecular weight poly(alpha-olefin) solutions and articles made therefrom
TR201900184T4 (tr) 2006-04-26 2019-02-21 Dsm Ip Assets Bv Çok katmanlı malzeme tabakası ve hazırlanması prosesi.
KR20090023358A (ko) 2006-04-26 2009-03-04 디에스엠 아이피 어셋츠 비.브이. 다층 재료 시트 및 이의 제조 방법
GB0609079D0 (en) * 2006-05-08 2006-06-21 Bhp Billiton Petroleum Pty Ltd Improvements relating to hose
EA015369B1 (ru) * 2006-05-08 2011-08-30 БиЭйчПи БИЛЛИТОН ПЕТРОЛЕУМ ПТИ ЛТД. Длинномерный шланг, способ и устройство для изготовления длинномерного шланга
BRPI0710424A2 (pt) 2006-05-08 2011-08-09 Bhp Billiton Petroleum Pty Ltd mangueira, uso de uma mangueira , método para fabricar mangueira e aparelho
GB0612991D0 (en) 2006-06-29 2006-08-09 Bhp Billiton Petroleum Pty Ltd Improvements relating to hose
US8007202B2 (en) 2006-08-02 2011-08-30 Honeywell International, Inc. Protective marine barrier system
GB0616053D0 (en) 2006-08-11 2006-09-20 Bhp Billiton Petroleum Pty Ltd Improvements relating to hose
GB0616054D0 (en) * 2006-08-11 2006-09-20 Bhp Billiton Petroleum Pty Ltd Improvements relating to hose
GB0616052D0 (en) * 2006-08-11 2006-09-20 Bhp Billiton Petroleum Pty Ltd Improvements relating to hose
US7846363B2 (en) 2006-08-23 2010-12-07 Honeywell International Inc. Process for the preparation of UHMW multi-filament poly(alpha-olefin) yarns
US20080051834A1 (en) 2006-08-28 2008-02-28 Mazzocca Augustus D High strength suture coated with collagen
US20080051835A1 (en) 2006-08-28 2008-02-28 Mazzocca Augustus D High strength suture coated with rgd peptide
US20110121485A1 (en) * 2006-10-30 2011-05-26 Spintec Engineering Gmbh Method and apparatus for the manufacture of a fiber
GB2443401A (en) * 2006-10-30 2008-05-07 Spin'tec Engineering Gmbh Producing fibres by extruding onto a treatment device
ATE478178T1 (de) 2006-11-08 2010-09-15 Panpan Hu Verfahren zur herstellung von fasern aus polyethylen mit ultrahohem molekulargewicht
ES2571787T3 (es) 2007-01-22 2016-05-26 Dsm Ip Assets Bv Cadena que comprende una pluralidad de eslabones interconectados
US7994074B1 (en) 2007-03-21 2011-08-09 Honeywell International, Inc. Composite ballistic fabric structures
US8017529B1 (en) 2007-03-21 2011-09-13 Honeywell International Inc. Cross-plied composite ballistic articles
US9365953B2 (en) 2007-06-08 2016-06-14 Honeywell International Inc. Ultra-high strength UHMWPE fibers and products
US8889049B2 (en) 2010-04-30 2014-11-18 Honeywell International Inc Process and product of high strength UHMW PE fibers
US8747715B2 (en) 2007-06-08 2014-06-10 Honeywell International Inc Ultra-high strength UHMW PE fibers and products
EP2014445A1 (de) * 2007-07-09 2009-01-14 Teijin Aramid B.V. Polyethylenfolie mit hoher Bruchfestigkeit und hoher Zugbrucharbeit
US8256019B2 (en) 2007-08-01 2012-09-04 Honeywell International Inc. Composite ballistic fabric structures for hard armor applications
CN101883945B (zh) 2007-09-14 2013-06-05 Bhp比尔利顿石油私人有限公司 软管端部配件的改进
DE102007051675B4 (de) 2007-10-26 2011-11-24 Hoffmann Air Cargo Equipment Gmbh Verfahren zur Herstellung von Nahtverbindungen an Gurtbändern für technische Zwecke
KR101647940B1 (ko) 2007-10-31 2016-08-11 디에스엠 아이피 어셋츠 비.브이. 재료 쉬트 및 그의 제조 방법
CN101230501B (zh) * 2008-02-26 2010-06-02 山东爱地高分子材料有限公司 一种采用超高分子量聚乙烯与低密度聚乙烯共混熔融制备高强聚乙烯纤维的方法
EP2112259A1 (de) 2008-04-22 2009-10-28 DSM IP Assets B.V. Abriebfestes Gewebe
US7858180B2 (en) * 2008-04-28 2010-12-28 Honeywell International Inc. High tenacity polyolefin ropes having improved strength
DK2268484T4 (en) 2008-04-29 2017-03-20 Dsm Ip Assets Bv STACK OF LAW NO. 1 AND LAW NO. 2, A PANEL AND A SHOOTING ARTICLE INCLUDING THE STACK OR PANEL
US7665149B2 (en) * 2008-05-14 2010-02-23 E.I. Du Pont De Nemours And Company Ballistic resistant body armor articles
EP2288517B1 (de) 2008-06-23 2013-02-27 DSM IP Assets B.V. Frachtnetz
US8474237B2 (en) 2008-06-25 2013-07-02 Honeywell International Colored lines and methods of making colored lines
US8658244B2 (en) * 2008-06-25 2014-02-25 Honeywell International Inc. Method of making colored multifilament high tenacity polyolefin yarns
US7966797B2 (en) * 2008-06-25 2011-06-28 Honeywell International Inc. Method of making monofilament fishing lines of high tenacity polyolefin fibers
DE102008032199A1 (de) 2008-07-09 2010-01-14 Hoffmann Air Cargo Equipment Gmbh Luftfrachtnetz
CN102149861B (zh) * 2008-07-10 2013-09-18 帝人芳纶有限公司 制造高分子量聚乙烯纤维的方法
BRPI0916786A2 (pt) 2008-07-17 2018-03-13 Teijin Aramid Bv artigo moldado resistente à balística, embalagem de folhas consolidadas, e, método para fabricar um artigo moldado resistente a balística
CN101629331B (zh) * 2008-07-17 2011-01-26 宁波荣溢化纤科技有限公司 一种超高分子量聚乙烯纤维牵伸方法
CN102159397A (zh) * 2008-09-05 2011-08-17 加州大学评议会 凝胶处理的聚烯烃组合物
CN101684573B (zh) * 2008-09-27 2012-01-04 宁波荣溢化纤科技有限公司 一种超高分子量聚乙烯纤维制备方法
WO2010066819A2 (en) 2008-12-11 2010-06-17 Dsm Ip Assets B.V. Transparant antiballistic article and method for its preparation
EP2385963A2 (de) 2009-01-09 2011-11-16 Teijin Aramid B.V. Polyethylenfolie und verfahren zu ihrer herstellung
US9744714B2 (en) 2009-01-09 2017-08-29 Teijin Aramid B.V. Polyethylene film with high tensile strength and high tensile energy to break
WO2010108167A1 (en) 2009-03-20 2010-09-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Tire tread block composition
CN102414012A (zh) 2009-04-23 2012-04-11 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 压缩板材
US9441766B2 (en) 2009-06-02 2016-09-13 Bhp Billiton Petroleum Pty Ltd. Reinforced hose
US9562744B2 (en) 2009-06-13 2017-02-07 Honeywell International Inc. Soft body armor having enhanced abrasion resistance
KR101755741B1 (ko) 2009-10-12 2017-07-07 디에스엠 아이피 어셋츠 비.브이. 가요성 시이트, 이의 제조 방법 및 이의 용도
US20110113534A1 (en) 2009-11-17 2011-05-19 E.I.Du Pont De Nemours And Company Impact Resistant Composite Article
US8895138B2 (en) 2009-11-17 2014-11-25 E I Du Pont De Nemours And Company Impact resistant composite article
US20130000948A1 (en) 2009-12-17 2013-01-03 Giovanni Joseph Ida Henssen Electrical cable
JP2013514206A (ja) 2009-12-17 2013-04-25 ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． 多層材料シートの製造方法、多層材料シートおよびそれらの使用
CN102686415A (zh) * 2009-12-18 2012-09-19 纳幕尔杜邦公司 低噪声轮胎
ES2712776T3 (es) 2010-01-07 2019-05-14 Dsm Ip Assets Bv Cuerda híbrida
PL2539270T3 (pl) 2010-02-24 2014-04-30 Dsm Ip Assets Bv Sposób nawijania oraz odwijania syntetycznej liny na bębnie windy
US7964518B1 (en) 2010-04-19 2011-06-21 Honeywell International Inc. Enhanced ballistic performance of polymer fibers
US20130047830A1 (en) 2010-05-06 2013-02-28 Dsm Ip Assets B.V. Article comprising polymeric tapes
WO2011154383A1 (en) 2010-06-08 2011-12-15 Dsm Ip Assets B.V. Protected hmpe rope
US8904741B2 (en) 2010-06-08 2014-12-09 Dsm Ip Assets B.V. Hybrid rope
EP2599090A1 (de) 2010-07-26 2013-06-05 DSM IP Assets B.V. Tether für erneuerbare energiesysteme
US8080486B1 (en) 2010-07-28 2011-12-20 Honeywell International Inc. Ballistic shield composites with enhanced fragment resistance
KR101887712B1 (ko) 2010-07-29 2018-08-10 디에스엠 아이피 어셋츠 비.브이. 방탄 제품
CN101956238B (zh) 2010-08-24 2012-05-30 北京同益中特种纤维技术开发有限公司 一种超高分子量聚乙烯纤维纺丝溶液的制备方法
WO2012032082A1 (en) 2010-09-08 2012-03-15 Dsm Ip Assets B.V. Multi-ballistic-impact resistant article
CN101967688A (zh) * 2010-09-21 2011-02-09 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种超高分子量聚乙烯纤维制备方法
CN101967686B (zh) * 2010-09-21 2012-04-25 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种超高分子量聚乙烯纤维纺丝溶液的制备方法
NL2005455C2 (en) * 2010-10-05 2012-04-06 Polymer Res & Dev Process for producing high-performance polymer fibers.
US8181438B2 (en) * 2010-10-18 2012-05-22 Pure Fishing, Inc. Composite fishing line
US8479801B2 (en) 2010-11-16 2013-07-09 Advanced Composite Structures, Llc Fabric closure with an access opening for cargo containers
US9174796B2 (en) 2010-11-16 2015-11-03 Advanced Composite Structures, Llc Fabric closure with an access opening for cargo containers
WO2012066136A1 (en) 2010-11-18 2012-05-24 Dsm Ip Assets B.V. Flexible electrical generators
KR101952461B1 (ko) 2010-12-14 2019-02-26 디에스엠 아이피 어셋츠 비.브이. 레이돔을 위한 물질 및 이의 제조 방법
WO2012080274A1 (en) 2010-12-14 2012-06-21 Dsm Ip Assets B.V. Tape and products containing the same
EP2675621A1 (de) 2011-02-17 2013-12-25 DSM IP Assets B.V. Material mit erhöhter übertragungsenergie und verfahren zu dessen herstellung
CN103380236A (zh) 2011-02-24 2013-10-30 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 用于拉伸聚合的细长物体的多级拉伸方法
JP6021022B2 (ja) 2011-03-04 2016-11-02 ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． 測地線レドーム
CN103442882B (zh) 2011-03-22 2016-12-21 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 充气雷达罩
CN103476994B (zh) 2011-04-12 2017-07-07 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 水阻隔系统
WO2012139934A1 (en) 2011-04-13 2012-10-18 Dsm Ip Assets B.V. Creep-optimized uhmwpe fiber
CN103732814B (zh) 2011-08-18 2018-02-23 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 耐磨纱线
WO2013037811A1 (en) 2011-09-12 2013-03-21 Dsm Ip Assets B.V. Composite radome wall
CN102433597B (zh) 2011-10-11 2014-09-17 北京同益中特种纤维技术开发有限公司 凝胶化预取向丝及其制备方法和超高分子量聚乙烯纤维及其制备方法
AU2012342596B2 (en) 2011-11-21 2017-02-02 Avient Protective Materials B.V. Polyolefin fiber
US9623626B2 (en) 2012-02-28 2017-04-18 Dsm Ip Assets B.V. Flexible composite material and use hereof, process for making a flexible composite material
WO2013092626A1 (en) 2011-12-19 2013-06-27 Dsm Ip Assets B.V. Flexible composite material and use hereof, process for making a flexible composite material
US9080263B2 (en) 2012-02-10 2015-07-14 Novus Scientific Ab Multifilaments with time-dependent characteristics, and medical products made from such multifilaments
CN104160087B (zh) 2012-03-01 2017-06-27 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 用液体材料浸渍绳索的方法和装置
EP2822756B1 (de) 2012-03-09 2021-10-27 DSM IP Assets B.V. Verbundplatte
WO2013135609A1 (en) 2012-03-12 2013-09-19 Dsm Ip Assets B.V. Umbilical
CA2865228A1 (en) 2012-03-20 2013-09-26 Dsm Ip Assets B.V. Polyolefin fiber
BR112014030653B1 (pt) 2012-06-11 2021-11-23 Dsm Ip Assets B.V. Artigo com formato contínuo, método de obtenção do mesmo e uso do artigo ou do método de obtenção
JP6206931B2 (ja) 2012-07-17 2017-10-04 ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． 耐摩耗性製品
US10252945B2 (en) 2012-09-26 2019-04-09 Multiple Energy Technologies Llc Bioceramic compositions
BR112015007904B1 (pt) 2012-10-11 2020-12-08 Dsm Ip Assets B.V embarcação de perfuração ou produção marítima, linha de amarração de comprimento único e uso de um cabo afunilado
CN104737458A (zh) 2012-10-11 2015-06-24 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 无线电力传送系统
EP2906902B1 (de) 2012-10-12 2018-08-01 DSM IP Assets B.V. Antiballistische radomwände aus verbundwerkstoff
WO2014076279A1 (en) 2012-11-19 2014-05-22 Dsm Ip Assets B.V. Heavy-duty chain
JP2016505724A (ja) 2012-12-04 2016-02-25 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーＥ．Ｉ．Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ Ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ 紡績短繊維糸条を含む補強構造体
CN104903120B (zh) 2013-01-09 2018-07-03 纳幕尔杜邦公司 轮胎覆盖层组合物
WO2015000926A1 (en) 2013-07-02 2015-01-08 Dsm Ip Assets B.V. Composite antiballistic radome walls and methods of making the same
US9074321B2 (en) 2013-09-24 2015-07-07 E I Du Pont De Nemours And Company Fibrous pulp and use thereof in a composite
KR102329527B1 (ko) 2013-10-25 2021-11-22 디에스엠 아이피 어셋츠 비.브이. 초고분자량 폴리에틸렌의 제조
CN105658682B (zh) 2013-10-25 2019-01-11 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 超高分子量乙烯共聚物的制备
EP3064620B1 (de) * 2013-10-29 2019-05-15 Braskem S.A. Vorrichtung, system und verfahren zum extrahieren eines lösungsmittels aus mindestens einem polymergarn
EA031281B1 (ru) 2013-12-10 2018-12-28 ДСМ АйПи АССЕТС Б.В. Цепь, включающая полимерные звенья и разделительный фрагмент
MX2016014465A (es) * 2014-05-05 2017-04-27 Multiple Energy Tech Llc Composiciones de bioceramica y usos biomoduladores de las mismas.
US10427345B2 (en) * 2014-05-07 2019-10-01 Massachusetts Institute Of Technology Continuous fabrication system and method for highly aligned polymer films
CN106536796B (zh) 2014-07-01 2019-07-12 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 包含聚合物纤维的结构
JP2014231668A (ja) * 2014-08-11 2014-12-11 東洋紡株式会社 組紐
US10087262B2 (en) 2014-10-03 2018-10-02 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Ethylene polymer, stretch-molded product obtained by stretching the same, and method for producing ethylene polymer
CN104313709A (zh) * 2014-10-21 2015-01-28 北京同益中特种纤维技术开发有限公司 超高分子量聚乙烯纤维及其制备方法
US9834872B2 (en) 2014-10-29 2017-12-05 Honeywell International Inc. High strength small diameter fishing line
EP3303876A1 (de) 2015-05-28 2018-04-11 DSM IP Assets B.V. Polymerkettenglied
US11242625B2 (en) 2015-05-28 2022-02-08 Dsm Ip Assets B.V. Hybrid chain link
BR112017025145A2 (pt) 2015-05-28 2018-08-07 Dsm Ip Assets Bv ligação de cadeia híbrida
WO2016198405A1 (en) 2015-06-08 2016-12-15 Eidgenössische Technische Hochschule Zürich Polymer compositions and processing thereof
US10773881B2 (en) 2015-10-05 2020-09-15 Advanced Composite Structures, Llc Air cargo container and curtain for the same
KR102638077B1 (ko) 2015-10-09 2024-02-16 디에스엠 아이피 어셋츠 비.브이. 고성능 섬유 복합물 시트
EP3202702A1 (de) 2016-02-02 2017-08-09 DSM IP Assets B.V. Verfahren zum biegen eines zugelements über einer riemenscheibe
KR20190026806A (ko) 2016-07-01 2019-03-13 디에스엠 아이피 어셋츠 비.브이. 다층 하이브리드 복합체
US20180255757A1 (en) * 2017-03-11 2018-09-13 Eric William Korman Retroreflective fishing line
US20210102313A1 (en) 2017-04-03 2021-04-08 Dsm Ip Assets B.V. High performance fibres hybrid sheet
EP3964611A1 (de) 2017-04-03 2022-03-09 DSM IP Assets B.V. Schnittfester gefüllter länglicher körper
AU2018247704B2 (en) 2017-04-06 2022-12-08 Avient Protective Materials B.V. High performance fibers composite sheet
WO2018184821A1 (en) 2017-04-06 2018-10-11 Dsm Ip Assets B.V. High performance fibers composite sheet
US10875991B2 (en) 2017-08-17 2020-12-29 Celanese Sales Germany Gmbh Polymer composition for producing gel extruded articles and polymer articles made therefrom
WO2019074864A1 (en) 2017-10-10 2019-04-18 Advanced Composite Structures, Llc LATCH FOR AIR CARGO CONTAINER DOORS
CN107936276B (zh) * 2017-12-14 2020-11-27 电子科技大学 基于流延及拉伸复合工艺的热释电聚合物薄膜制备方法
CN111491792B (zh) 2017-12-18 2023-09-26 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 防弹成形制品
EP3727809A1 (de) 2017-12-18 2020-10-28 DSM IP Assets B.V. Kugelsicherer gekrümmter formkörper
WO2019025641A1 (en) 2017-12-21 2019-02-07 Dsm Ip Assets B.V. HYBRID FABRICS BASED ON HIGH PERFORMANCE POLYETHYLENE FIBERS
CA3085509A1 (en) 2017-12-22 2019-06-27 Dsm Ip Assets B.V. High performance fibers composite sheet
WO2019121663A1 (en) 2017-12-22 2019-06-27 Dsm Ip Assets B.V. High performance polyethylene fibers composite fabric
WO2019121675A1 (en) 2017-12-22 2019-06-27 Dsm Ip Assets B.V. Method to produce a high performance polyethylene fibers composite fabric
EP3759269B1 (de) 2018-03-01 2022-11-23 DSM IP Assets B.V. Abriebfester stoff
WO2020118385A1 (en) 2018-12-12 2020-06-18 Smiljanic Mario Underwater parachute propulsion system
SG10201811534WA (en) 2018-12-21 2020-07-29 Dsm Ip Assets Bv Ballistic-resistant molded article
EP3990271A4 (de) 2019-06-28 2022-12-28 Advanced Composite Structures, LLC Wärmeisolierter luftfrachtbehälter
KR20220091579A (ko) 2019-11-04 2022-06-30 디에스엠 아이피 어셋츠 비.브이. 중합체 충전된 폴리올레핀 섬유
EP4348157A1 (de) 2021-06-04 2024-04-10 Avient Protective Materials B.V. Hybrider ballistisch widerstandsfähiger formkörper
KR20240029739A (ko) 2021-06-04 2024-03-06 아비엔트 프로텍티브 머티리얼스 비.브이. 압축 성형된 탄도-저항성 물품
WO2023036491A1 (en) 2021-09-07 2023-03-16 Dsm Ip Assets. B.V. Net for fish farming, method of making and use thereof

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US362460A (en) * 1887-05-03 Benjamin s
BE561855A (de) * 1956-10-24
BE562603A (de) * 1956-12-08
US3048415A (en) * 1960-12-05 1962-08-07 Press Seal Gasket Corp Pipe joint assembly
US3441640A (en) * 1964-12-07 1969-04-29 Celanese Corp Process for wet-spinning polybenzimidazoles
NL142204B (nl) * 1965-02-01 1974-05-15 Tno Werkwijze voor het vervaardigen van kunstmatige draden uit warmtegevoelige polymeren en aldus verkregen draden.
US3449485A (en) * 1966-05-03 1969-06-10 Sir Soc Italiana Resine Spa Method of drawing polyacrylonitrile containing fibres
FR2088772A5 (de) * 1970-04-24 1972-01-07 Cta
US3742104A (en) * 1970-05-08 1973-06-26 Celanese Corp Production of shaped synthetic articles having improved dyeability
US3962205A (en) * 1973-03-06 1976-06-08 National Research Development Corporation Polymer materials
GB1469526A (en) * 1973-03-06 1977-04-06 Nat Res Dev Polymer materials
FR2246587B1 (de) * 1973-10-03 1978-08-11 Nat Res Dev
JPS5732126B2 (de) * 1973-10-04 1982-07-09
JPS5744699B2 (de) * 1973-10-05 1982-09-22
JPS5212325A (en) * 1975-07-21 1977-01-29 Asahi Chem Ind Co Ltd Process for producing aromatic polyamide synthetic fibers with high modulus
US4205038A (en) * 1975-09-05 1980-05-27 Imperial Chemical Industries Limited Process for producing shaped articles of polyoxadiazoles
US4020230A (en) * 1975-10-03 1977-04-26 The Dow Chemical Company Microporous polyethylene hollow fibers and process of preparing them
GB1568964A (en) * 1975-11-05 1980-06-11 Nat Res Dev Oriented polymer materials
NL7605370A (nl) * 1976-05-20 1977-11-22 Stamicarbon Werkwijze voor het continu vervaardigen van vezelvormige polymeerkristallen.
US4228118A (en) * 1977-11-03 1980-10-14 Monsanto Company Process for producing high tenacity polyethylene fibers
NL177840C (nl) * 1979-02-08 1989-10-16 Stamicarbon Werkwijze voor het vervaardigen van een polyetheendraad.
NL177759B (nl) * 1979-06-27 1985-06-17 Stamicarbon Werkwijze ter vervaardiging van een polyetheendraad, en de aldus verkregen polyetheendraad.
JPS6047922A (ja) * 1983-08-26 1985-03-15 Kinmon Seisakusho:Kk 水道メ−タ遠隔検針装置

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3539185A1 (de) * 1984-12-01 1986-06-05 Barmag Barmer Maschinenfabrik Ag, 5630 Remscheid Verfahren zur herstellung von polypropylen-faeden

Also Published As

Publication number Publication date
CA1147518A (en) 1983-06-07
AT382399B (de) 1987-02-25
JPS5615408A (en) 1981-02-14
US4430383A (en) 1984-02-07
FR2459845B1 (fr) 1985-07-12
IT8049072A0 (it) 1980-06-25
JPS63264911A (ja) 1988-11-01
NL7904990A (nl) 1980-12-30
SE443164B (sv) 1986-02-17
GB2051667A (en) 1981-01-21
SE8004704L (sv) 1980-12-28
BR8003992A (pt) 1981-02-03
CH650807A5 (de) 1985-08-15
ATA336080A (de) 1986-07-15
US4422993A (en) 1983-12-27
GB2051667B (en) 1983-04-27
IN152524B (de) 1984-02-04
MX6407E (es) 1985-05-28
JPS6385107A (ja) 1988-04-15
ZA803829B (en) 1981-07-29
US4344908A (en) 1982-08-17
DE3023726A1 (de) 1981-01-15
AU527155B2 (en) 1983-02-17
ES492805A0 (es) 1981-02-16
ES8103213A1 (es) 1981-02-16
NL177759B (nl) 1985-06-17
JPH0124887B2 (de) 1989-05-15
CS221547B2 (en) 1983-04-29
IT1143990B (it) 1986-10-29
FR2459845A1 (fr) 1981-01-16
AU5965480A (en) 1981-01-08
JPS6366316A (ja) 1988-03-25
BE884017A (nl) 1980-12-29

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