KR20200101410A - 만곡형 방탄 성형품 - Google Patents

만곡형 방탄 성형품 Download PDF

Info

Publication number
KR20200101410A
KR20200101410A KR1020207020659A KR20207020659A KR20200101410A KR 20200101410 A KR20200101410 A KR 20200101410A KR 1020207020659 A KR1020207020659 A KR 1020207020659A KR 20207020659 A KR20207020659 A KR 20207020659A KR 20200101410 A KR20200101410 A KR 20200101410A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
molded article
curved
layers
fibers
stack
Prior art date
Application number
KR1020207020659A
Other languages
English (en)
Inventor
엘부르크 요한 반
매튜 크레이그
제임스 로저스
Original Assignee
디에스엠 아이피 어셋츠 비.브이.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 디에스엠 아이피 어셋츠 비.브이. filed Critical 디에스엠 아이피 어셋츠 비.브이.
Publication of KR20200101410A publication Critical patent/KR20200101410A/ko

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C70/00—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts
    • B29C70/04—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts comprising reinforcements only, e.g. self-reinforcing plastics
    • B29C70/06—Fibrous reinforcements only
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F41—WEAPONS
    • F41H—ARMOUR; ARMOURED TURRETS; ARMOURED OR ARMED VEHICLES; MEANS OF ATTACK OR DEFENCE, e.g. CAMOUFLAGE, IN GENERAL
    • F41H5/00—Armour; Armour plates
    • F41H5/02—Plate construction
    • F41H5/04—Plate construction composed of more than one layer
    • F41H5/0471—Layered armour containing fibre- or fabric-reinforced layers
    • F41H5/0485—Layered armour containing fibre- or fabric-reinforced layers all the layers being only fibre- or fabric-reinforced layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C65/00—Joining or sealing of preformed parts, e.g. welding of plastics materials; Apparatus therefor
    • B29C65/48—Joining or sealing of preformed parts, e.g. welding of plastics materials; Apparatus therefor using adhesives, i.e. using supplementary joining material; solvent bonding
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C70/00—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts
    • B29C70/04—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts comprising reinforcements only, e.g. self-reinforcing plastics
    • B29C70/28—Shaping operations therefor
    • B29C70/54—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations, e.g. feeding or storage of prepregs or SMC after impregnation or during ageing
    • B29C70/549—Details of caul plates, e.g. materials or shape
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B30—PRESSES
    • B30B—PRESSES IN GENERAL
    • B30B15/00—Details of, or accessories for, presses; Auxiliary measures in connection with pressing
    • B30B15/06—Platens or press rams
    • B30B15/061—Cushion plates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/12—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by using adhesives
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F41—WEAPONS
    • F41H—ARMOUR; ARMOURED TURRETS; ARMOURED OR ARMED VEHICLES; MEANS OF ATTACK OR DEFENCE, e.g. CAMOUFLAGE, IN GENERAL
    • F41H5/00—Armour; Armour plates
    • F41H5/02—Plate construction
    • F41H5/04—Plate construction composed of more than one layer
    • F41H5/0471—Layered armour containing fibre- or fabric-reinforced layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/02—Synthetic macromolecular fibres
    • B32B2262/0253—Polyolefin fibres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2437/00—Clothing
    • B32B2437/04—Caps, helmets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2571/00—Protective equipment
    • B32B2571/02—Protective equipment defensive, e.g. armour plates, anti-ballistic clothing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/10—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the pressing technique, e.g. using action of vacuum or fluid pressure

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Fluid Mechanics (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Aiming, Guidance, Guns With A Light Source, Armor, Camouflage, And Targets (AREA)
  • Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)

Abstract

본 발명은 만곡형 방탄 성형품의 제조 방법에 관한 것으로서, 상기 방법은, 결합 매트릭스가 실질적으로 부재하는 단일방향으로 정렬된 폴리올레핀 섬유의 다수의 층; 및 접착제의 다수의 층을 포함하는 스택을 몰드에서 가압하는 단계를 포함하고, 압력을 분산시키는 수단이 상기 스택의 하나 이상의 표면에 대해 사용되는 것을 특징으로 한다. 또한, 만곡형 방탄 성형품, 및 만곡형 몰드의 모양을 실질적으로 갖는 프레스-패드가 제공된다.

Description

만곡형 방탄 성형품
본 발명은 단일방향으로 정렬된 폴리올레핀 섬유의 다수의 층 및 접착제의 다수의 층을 포함하는 만곡형 방탄 성형품(ballistic-resistant curved molded article)의 제조 방법; 및 개선된 성능을 갖는 만곡형 방탄 성형품, 예를 들어 헬멧 쉘에 관한 것이다.
매트릭스에 내장된 단일방향으로 정렬된 섬유의 층의 스택(stack)을 가압함으로써 제조한 만곡형 방탄 성형품이 당분야에 공지되어 있다. 또한, 제공된 면적 밀도에서 방탄 성능을 개선하기 위해 존재하는 결합 매트릭스의 비를 최소화시키는 것이 당분야에 교시되어 있다. 이에 대해 제안된 이유는, 몇몇 매트릭스가 제품에게 기계적 온전성을 제공하기 위해 필요하지만 결합 매트릭스는 발사체 정지 능력에 기여하지 않는다는 것이고; 따라서, 이의 존재는 최소화되거나 심지어는 방지되어야 한다.
낮거나 심지어 0의 매트릭스 함량을 갖는 물질은 방탄 패널의 제조에서 공지되어 있다. 예를 들어, WO2009/056286은 매트릭스가 존재하지 않는 단일방향으로 정렬된 중합체 섬유의 물질 시트(material sheet)를 기재하며, 오히려 섬유는 플레이트 둘레에 감긴 섬유에 대한 열 및 압력의 적용에 의해 함께 융합된다. 수직 층을 순차적으로 플레이트 둘레에 감고; 섬유 층이 감긴 플레이트를 압축하고; 이어서, 생성된 압밀(consolidation)된 층의 2개의 시트를 플레이트로부터 제거한다.
또한, WO2013/131996은 예를 들어 초고분자량 폴리에틸렌의 섬유로부터 제조된 열가소성 중합체의 테이프, 및 접착제인 플라스토머로부터 제조된 복합 패널을 기재한다. 방탄 성형품은 테이프로부터 형성된 시트를 가압함으로써 제조된다.
또한, 라미네이트(laminate) 물질을 하이드로클레이브(hydroclave)에서 가압하여 만곡형 방탄 성형품을 제조하는 것이 공지되어 있다. WO2008/098771은 등압을 하이드로클레이브의 사용을 통해 단일방향으로 정렬된 섬유의 층 및 19 중량% 바인더의 스택에 적용함으로써 방탄 헬멧 쉘을 제조하는 방법을 기재한다. 이러한 하이드로클레이브에서의 가압은 7.62 x 39 mm MSC(AK47) 위협에 대해 V50의 개선을 야기하지 않았으나, V50의 표준 편차는 종래의 프레스에서의 가압과 비교하여 낮았다. 따라서, 방탄 성능의 개선은 이러한 위협에 대해 제한된다.
상기에 기재된 적은 양의 결합 매트릭스를 갖는 물질의 추가적 단점은, 전체 제품에 걸쳐 일관된 양호한 방탄 성능을 유지하면서 만곡형 성형품으로 용이하게 가압되지 않는다는 것이다.
따라서, 본 발명의 목적은 개선된 방탄 성능의 균일성을 갖는 만곡형 방탄 성형품을 제공하는 것이다. 추가적 목적은 개선된 방탄 성능의 균일성을 갖는 만곡형 방탄 성형품의 개선된 제조 방법이다.
본 발명자는, 낮은 매트릭스 함량을 갖는 물질 시트의 스택으로부터 제조한 만곡형 성형품의 방탄 특성이, 층의 스택을 가압하는 데 사용된 가압 조건이 균일한 경우 개선됨을 밝혔다. 따라서, 본 발명은 만곡형 방탄 성형품의 제조 방법을 제공하되, 상기 방법은 결합 매트릭스가 실질적으로 부재하는 단일방향으로 정렬된 폴리올레핀 섬유의 다수의 층, 및 접착제의 다수의 층을 포함하는 스택을 몰드에서 가압하는 단계를 포함하고; 압력을 분산시키는 수단이 상기 스택의 하나 이상의 표면에 대해 사용되는 것을 특징으로 한다.
또한, 본 발명은 층에 결합 매트릭스가 실질적으로 부재하는 단일방향으로 정렬된 폴리올레핀 섬유의 다수의 층, 및 접착제의 다수의 층을 포함하는 만곡형 방탄 성형품을 제공하되, 상기 만곡형 방탄 성형품은 11 Kgm-2 이하의 면적 밀도를 갖고, 7.62 x 39 mm MSC(AK47)에 대해 NIJ 수준 III+ 성능을 충족한다.
또한, 본 발명은 만곡형 몰드의 가압 표면의 모양을 실질적으로 갖는 프레스-패드(press-pad)를 제공한다.
또한, 본 발명은 상기에 정의된 방법에 의해 수득가능한 만곡형 방탄 성형품을 제공한다.
본원에 사용된 "만곡형" 성형품은 비-평면 성형품이다. 이는 2-차원 형태보다는 3-차원 형태를 갖는다. 상기 제품은 단일 또는 다수의 곡선을 가질 수 있다.
본원에 사용된 "몰드에서 가압"은 하나 이상의 몰드 파트가 사용됨을 의미한다. 따라서, 상기 용어는 하나의 몰드 파트, 예를 들어 수(male) 몰드 파트 또는 암(female) 몰드 파트에 대해 가압함을 포괄한다. 또한, 상기 용어는 수 몰드 파트와 암 몰드 파트 사이에 가압함을 포괄한다.
본원에 사용된 용어 "다수"는 1 초과의 정수를 의미한다.
본원에 사용된 용어 "단일방향으로 정렬된"은, 층의 섬유가 층에 의해 한정된 평면에서 서로 실질적으로 평행하게 배향됨을 의미한다.
본원에 사용된 용어 "결합 매트릭스가 실질적으로 부재"는, 섬유의 층이 미량의 결합 매트릭스를 포함할 수 있음을 의미하되, 상기 미량은 실질적으로 미미하다. "결합 매트릭스가 실질적으로 부재"는 전형적으로 층이 1.0 중량% 이하의 결합 매트릭스를 포함하는 것을 의미한다. 달리 말하면, 층이 결합 매트릭스를 본질적으로 미함유한다. 바람직하게는, 실질적으로 부재는 부재를 의미한다.
본원에 사용된 용어 "결합 매트릭스가 부재"는 층의 중량을 기준으로 0.0 중량%의 결합 매트릭스를 함유하는 것을 의미한다. 따라서, 단일방향으로 정렬된 폴리올레핀 섬유를 포함하는 층은 바람직하게는 결합 매트릭스를 미함유한다; 달리 말하면, 결합 매트릭스는 완전히 부재한다. 접착제의 층은 단일방향으로 정렬된 연신된 폴리올레핀 섬유의 층으로부터 구별된다. 단일방향으로 정렬된 폴리올레핀 섬유를 포함하는 층은 기계적으로 융합된 단일방향으로 정렬된 폴리올레핀 섬유를 포함할 수 있다.
본원에 사용된 용어 "결합 매트릭스"는 섬유 자신 이외의 물질을 지칭하며, 이는 섬유를 함께 결합시키는 작용을 한다.
본원에 사용된 용어 "압력을 분산시키는 수단"은 스택의 표면 위에 보다 고르게 또는 보다 균일하게 압력을 분배하기 위한 임의의 물리적 수단을 지칭한다. 구체적으로, 압력을 분산시키는 수단은 몰드 파트를 배제한다. 달리 말하면 용어 "압력을 분산시키는 수단"은, 몰드 파트와 비교하여, 스택의 표면 위에 보다 고르게 또는 보다 균일하게 압력을 분배하기 위한 임의의 물리적 수단을 지칭한다. 압력을 분산시키는 수단은 전형적으로 몰드 파트보다 낮은 쇼어 A 경도(Shore A hardness)를 갖는다.
본원에 사용된 "하나 이상의 표면에 대해 사용됨"은, 압력이 수단을 통해 표면에 적용되도록, 압력을 분산시키는 수단이 상기 표면에 위치하나, 반드시 상기 표면에 직접 접촉할 필요는 없는 것을 의미한다. 압력을 분산시키는 수단은 압력을 적용시키는 수단과 상기 표면 사이에 위치된다.
본원에 사용된 "필러 플라이(filler ply)"는 스택에 존재하는 층을 의미하되, 상기 층은 만곡형 방탄 성형품에 존재하는 스택의 면적을 완전히 덮지는 않는다. 예를 들어, 필러 플라이는 만곡형 방탄 성형품 내로 혼입된 스택의 것보다 작은 면적을 가질 수 있다.
본원에 사용된 용어 "전구체 시트"는 방탄 성형품을 형성하기에 적합한 중간 다층 물질 시트를 지칭한다.
본원에 사용된 "융점"은 섬유의 시차 주사 열량법(DSC) 제2 가열 곡선(10℃/분의 가열 속도로 수행됨)의 주요 피크가 발생하는 온도를 지칭한다.
본원에 있어서, 섬유는 이의 너비 및 두께보다 훨씬 큰 길이 치수를 갖는 연장체이다. 따라서, 용어 섬유는 모노필라멘트, 멀티필라멘트 얀(yarn), 리본, 스트립(strip) 또는 테이프 등을 포함한다. 스트립 또는 테이프를 포함하는 층은 인접하거나 중첩될 수 있다. 섬유는 임의의 단면 모양을 가질 수 있다. 단면은 섬유의 길이를 따라 변할 수 있다. 전형적으로, 섬유는 모노필라멘트이다. 전형적으로, 섬유는, 섬유의 단면의 둘레 상의 2개의 점 사이의 최대 치수 및 동일한 둘레 상의 2개의 점 사이의 최소 치수의 비에 의해 정의되는, 5:1 미만, 바람직하게는 3:1 이하, 보다 바람직하게는 2:1 미만의 단면 종횡비를 갖는다.
폴리올레핀 섬유가 폴리에틸렌 섬유인 경우 양호한 결과를 수득할 수 있다. 적합한 폴리올레핀은 특히 에틸렌 및 프로필렌의 단독중합체 및 공중합체이고, 이는 또한 소량의 하나 이상의 다른 중합체, 특히 다른 알켄-1-중합체를 함유할 수 있다. 바람직한 폴리에틸렌 섬유는 고분자량 및 초고분자량 폴리에틸렌([U]HMWPE) 섬유이다.
폴리에틸렌 섬유는 당분야에 공지된 임의의 기술에 의해, 바람직하게는 용융 또는 겔 방사 공정에 의해 제조될 수 있다. 가장 바람직한 섬유는 겔 방사된 UHMWPE 섬유, 예를 들어 명칭 다이니마(Dyneema, 등록상표) 하에 디에스엠 다이니마(DSM Dyneema, 네덜란드 헤를렌 소재)에서 판매 중인 것이다. 용융 방사 공정이 사용되는 경우, 이의 제조에 사용되는 폴리에틸렌 출발 물질은 바람직하게는 20,000 내지 600,000 g/mol, 보다 바람직하게는 60,000 내지 200,000 g/mol의 중량평균 분자량을 갖는다. 용융 방사 공정의 예는 본원에 참고로 포함된 EP 1,350,868에 개시되어 있다. 겔 방사 공정이 상기 섬유를 제조하는 데 사용되는 경우, 바람직하게는 3 dl/g 이상, 보다 바람직하게는 4 dl/g 이상, 가장 바람직하게는 5 dl/g 이상의 고유 점도(IV, ASTM 1601에 따라, 바람직하게는 135℃에서 데칼린 중의 용액 상에서 실시예에 기재된 바와 같이 결정됨)를 갖는 UHMWPE가 사용된다. 바람직하게는 IV는 40 dl/g 이하, 보다 바람직하게는 25 dl/g 이하, 보다 바람직하게는 15 dl/g 이하이다. 바람직하게는, UHMWPE는 100개의 C 원자 당 1개 미만의 측쇄, 보다 바람직하게는 300개의 C 원자 당 1개 미만의 측쇄를 갖는다. 바람직하게는 UHMWPE 섬유는 EP 0205960 A, EP 0213208 A1, US 4413110, GB 2042414 A, GB-A-2051667, EP 0200547 B1, EP 0472114 B1, WO 01/73173 A1, EP 1,699,954 및 문헌["Advanced Fiber Spinning Technology", Ed. T. Nakajima, Woodhead Publ. Ltd (1994), ISBN 185573 182 7]을 포함하는 많은 문헌에 기재된 겔 방사 공정에 따라 제조된다.
이들 폴리올레핀으로부터의 섬유는 바람직하게는 적합한 온도에서 연신함으로써 고도로 배향되어 연신된 폴리올레핀 섬유를 수득한다. 연신은 전형적으로 섬유의 융점보다 낮은 고온에서 수행된다. 폴리올레핀 섬유는 바람직하게는 연신된 폴리올레핀 섬유이다.
폴리올레핀 섬유의 인장 강도는 바람직하게는 1.2 GPa 이상, 보다 바람직하게는 2.5 GPa 이상, 가장 바람직하게는 3.5 GPa 이상이다. 폴리올레핀 섬유의 인장 탄성률은 바람직하게는 5 GPa 이상, 보다 바람직하게는 15 GPa 이상, 가장 바람직하게는 25 GPa 이상이다. 폴리올레핀 섬유가 2 GPa 이상, 보다 바람직하게는 3 GPa 이상의 인장 강도, 및 바람직하게는 50 GPa 이상, 보다 바람직하게는 90 GPa 이상, 가장 바람직하게는 120 GPa 이상의 인장 탄성률를 갖는 UHMWPE 섬유인 경우 최선의 결과가 수득되었다.
층에 결합 매트릭스가 실질적으로 부재하는 단일방향으로 정렬된 폴리올레핀 섬유의 층은 전형적으로 섬유의 융합으로부터 형성된다. 융합은 바람직하게는 용융 결합을 실질적으로 야기하지 않는 압력, 온도 및 시간의 조합 하에 달성된다. 바람직하게는, DSC(10℃/분)에 의해 검출시 검출가능한 용융 결합이 없다. 검출가능한 용융 결합 없음은, 샘플을 3회 반복실험으로 분석할 때 부분적으로 용융된 재결정화된 섬유와 일관되게 시각적 흡열 효과 없음이 검출되는 것을 의미한다. 바람직하게는, 융합은 기계적 융합이다. 기계적 융합은 평행 섬유의 증가된 기계적 물림 및 섬유 사이의 증가된 반 데르 발스(van der Waals) 상호작용을 야기하는 섬유의 변형에 의해 발생하는 것으로 생각된다. 따라서, 층 내의 섬유는 전형적으로 융합된다. 따라서, 층은 임의의 결합 매트릭스 또는 존재하는 접착제 없이 양호한 구조적 안정성을 가질 수 있다. 또한, 이는 섬유의 임의의 용융 없이 양호한 구조적 안정성을 가질 수 있다.
결합 매트릭스가 실질적으로 부재하는 단일방향으로 배향된 폴리올레핀 섬유의 층은 필라멘트의 평행 어레이를 고온 및 고압에 적용시킴으로써 형성될 수 있다. 압력을 적용하는 수단은 캘린더, 평활(smoothing) 유닛, 더블 벨트 프레스 또는 교호 프레스일 수 있다. 압력을 적용하는 바람직한 방법은 WO 2012/080274 A1에 실질적으로 기재된 바와 같이 단일방향으로 배향된 섬유의 어레이를 캘린더의 닙(nip)에 도입하는 것이다.
바람직하게는, 단일방향으로 정렬된 폴리올레핀 섬유를 포함하는 층의 두께는 개별적 폴리올레핀 섬유의 두께의 1.0배 이상, 보다 바람직하게는 1.3배 이상, 가장 바람직하게는 1.5배 이상이다. 상이한 두께를 갖는 폴리올레핀 섬유를 사용하는 경우, 본원에서 개별적 섬유의 두께는 사용된 섬유의 평균 두께로 이해된다. 바람직하게는, 상기 층의 최대 두께는 개별적 폴리올레핀 섬유의 두께의 20배 이하, 보다 바람직하게는 10배 이하, 보다 더 바람직하게는 5배 이하, 가장 바람직하게는 3배 이하이다.
본 발명의 단일방향으로 정렬된 폴리올레핀 섬유의 층의 기계적 특성은 이의 제조에 사용되는 섬유의 기계적 특성과 유사하다. 단일방향으로 정렬된 폴리올레핀 섬유의 층의 인장 강도는 바람직하게는 1 GPa 이상, 보다 바람직하게는 2 GPa 이상, 가장 바람직하게는 3 GPa 이상이다. 단일방향으로 정렬된 폴리올레핀 섬유의 층의 인장 탄성률은 바람직하게는 40 GPa 이상, 보다 바람직하게는 80 GPa 이상, 보다 바람직하게는 100 GPa 이상이다.
전형적으로, 단일방향으로 정렬된 폴리올레핀 섬유의 층은 10 내지 200 μm의 두께를 갖는다. 바람직하게는, 두께는 25 내지 120 μm이고; 보다 바람직하게는, 두께는 35 내지 100 μm이다. 층의 두께는 예를 들어 현미경 관찰을 사용하여 3개의 측정치의 평균을 취함으로써 측정될 수 있다.
스택은 많은 전구체 시트로부터 형성된다. 스택은 단지 동일한 전구체 시트, 또는 상이한 전구체 시트의 혼합물을 포함할 수 있다. 전형적으로, 스택에 존재하는 접착제의 총량은 스택의 중량을 기준으로 12.0 중량% 미만이다. 바람직하게는, 존재하는 접착제의 총량은 스택의 총 중량을 기준으로 6.0 내지 11.0 중량%이다. 보다 바람직하게는, 존재하는 접착제의 총량은 스택의 총 중량을 기준으로 7.0 내지 10.5 중량%; 보다 바람직하게는 7.5 내지 10.0 중량%; 가장 바람직하게는 8.0 내지 9.5 중량%이다.
용어 접착제는 단일방향으로 정렬된 섬유의 인접 층을 함께 부착시키는 물질을 지칭한다. 접착제는 본 발명의 전구체 시트에 구조적 강성을 제공한다. 또한, 이는 본 발명의 성형품의 단일방향으로 정렬된 섬유의 인접 층 사이의 층간 결합을 개선하는 작용을 한다. 본 발명의 성형품에서, 접착제는 단일방향으로 정렬된 섬유의 인접 층 사이에 층을 형성한다. 접착제는 단일방향으로 정렬된 섬유의 인접 층의 표면을 완전히 덮을 수 있거나, 이는 단지 부분적으로 상기 표면을 덮을 수 있다. 접착제는 다양한 형태 및 방법으로, 예를 들어 필름으로서, 횡방향 결합 스트립 또는 횡방향 섬유(단일방향 섬유에 대해 횡방향)로서, 또는 단일방향으로 정렬된 섬유의 층을 예를 들어 중합체 용융물, 또는 액체 중합체 물질의 용액 또는 분산액에 의해 코팅함으로써 적용될 수 있다. 바람직하게는, 접착제는 층의 전체 표면에 걸쳐 균일하게 분포되는 반면에, 결합 스트립 또는 결합 섬유는 국소적으로 적용될 수 있다.
적합한 접착제는 열경화성 중합체 또는 열가소성 중합체, 또는 이들 둘의 혼합물을 포함한다. 열경화성 중합체는 비닐 에스터, 불포화 폴리에스터, 에폭사이드 또는 페놀 수지를 포함한다. 열가소성 중합체는 폴리우레탄, 폴리비닐, 폴리아크릴, 폴리올레핀, 폴리부틸렌테레프탈레이트(PBT), 또는 열가소성 탄성중합체 블록 공중합체, 예컨대 폴리스티렌-폴리부틸렌-폴리스티렌 또는 폴리스티렌-폴리이소프렌-폴리스티렌 블록 공중합체를 포함한다. 열경화성 중합체의 군 중에서, 비닐 에스터, 불포화 폴리에스터, 에폭사이드 또는 페놀 수지가 바람직하다.
바람직한 열가소성 중합체는, 공단량체로서 2 내지 12개의 C 원자를 갖는 하나 이상의 올레핀, 특히 에틸렌, 프로필렌, 이소부텐, 1-부텐, 1-헥센, 4-메틸-1-펜텐, 1-옥텐, 아크릴산, 메타크릴산 및 비닐 아세테이트를 함유할 수 있는 에틸렌의 공중합체를 포함한다. 중합체성 수지에서 공단량체의 부재 하에, 다양한 폴리에틸렌, 예를 들어 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE), 매우 저밀도 폴리에틸렌(VLDPE), 저밀도 폴리에틸렌(LDPE) 또는 이들의 블렌드가 존재할 수 있다. 그러나, 고밀도 폴리에틸렌(HDPE)이 바람직하다.
하나의 특히 바람직한 열가소성 중합체는 에틸렌 및 아크릴산의 공중합체(에틸렌 아크릴산 공중합체); 또는 에틸렌 및 메타크릴산의 공중합체(에틸렌 메타크릴산 공중합체)를 포함한다. 바람직하게는, 상기 접착제는 수성 현탁액으로서 적용된다.
대안적인 특히 바람직한 열가소성 중합체는 플라스토머이되, 상기 플라스토머는 에틸렌 또는 프로필렌과 하나 이상의 C2 내지 C12 α-올레핀 공단량체의 랜덤 공중합체이다. 보다 바람직하게는, 열가소성 중합체는 에틸렌 및/또는 프로필렌의 단독중합체 또는 공중합체이다.
접착제의 융점은 폴리올레핀 섬유의 것보다 낮다. 전형적으로, 접착제는 155℃ 미만의 융점을 갖는다. 바람직하게는 이는 115℃ 내지 150℃이다.
전형적으로, 본 발명의 방법에서, 만곡형 방탄 성형품에 존재하는 접착제의 총량은 상기 성형품의 총 중량을 기준으로 15.0 중량% 미만이다. 전형적으로, 만곡형 방탄 성형품에 존재하는 접착제의 총량은 상기 성형품의 총 중량을 기준으로 15.0 중량% 미만이다. 바람직하게는, 존재하는 접착제의 총량은 성형품의 총 중량을 기준으로 12.0 중량%이다. 보다 바람직하게는, 존재하는 접착제의 총량은 방탄 패널의 총 중량을 기준으로 6.0 내지 11.0 중량%이다. 보다 더 바람직하게는, 존재하는 접착제의 총량은 방탄 성형품의 총 중량을 기준으로 7.0 내지 10.5 중량%; 보다 바람직하게는 7.5 내지 10.0 중량%; 가장 바람직하게는 8.0 내지 9.5 중량%이다.
접착제는 전형적으로 단일방향으로 정렬된 폴리올레핀 섬유의 층 내로 실질적으로 침투하지 않는다. 바람직하게는, 접착제는 단일방향으로 정렬된 폴리올레핀 섬유의 층 내로 전혀 침투하지 않는다. 따라서, 접착제는 단일방향으로 정렬된 섬유의 단일 층 내에서 섬유 사이에 결합제로서 작용하지 않는다. 바람직하게는, 방탄 성형품은 층에 결합 매트릭스가 실질적으로 부재하는 단일방향으로 정렬된 폴리올레핀 섬유의 다수의 층; 및 접착제의 다수의 층을 포함한다.
전형적으로, 방탄 성형품은, 층에 결합 매트릭스가 실질적으로 부재하는 단일방향으로 정렬된 폴리올레핀 섬유의 5개 이상, 바람직하게는 10개 이상의 층을 포함한다. 전형적으로, 방탄 성형품은 접착제의 5개 이상, 바람직하게는 10개 이상의 층을 포함한다.
본 발명의 방탄 제품에서, 접착제 층은 완전 층, 예를 들어 필름; 연속식 불완전 층, 예를 들어 웹(web); 또는 분산식 불완전 층, 예를 들어 접착제의 스팟 또는 아일랜드를 포함할 수 있다.
바람직하게는, 단일방향으로 정렬된 폴리올레핀 섬유의 층 각각은 단일방향으로 정렬된 폴리올레핀 섬유의 인접 층의 배향에 대해 45° 내지 135°의 각으로 배향된다. 바람직한 각은 75° 내지 105°; 예를 들어 약 90°이다. 바람직하게는, 단일방향으로 정렬된 폴리올레핀 섬유의 층 각각은 단일방향으로 정렬된 폴리올레핀 섬유의 인접 층으로부터, 접착제의 층에 의해 분리된다.
전형적으로, 압력을 분산시키는 수단은 스택의 2개의 표면에 대해 사용된다. 수 몰드 파트 및 암 몰드 파트를 포함하는 만곡형 몰드가 사용되는 경우, 프레스-패드는 수 몰드 파트와 다수의 층을 포함하는 스택의 하나의 표면 사이, 및 암 몰드 파트와 다수의 층을 포함하는 스택의 반대 표면 사이 각각에 위치될 수 있다. 오토클레이브(autoclave), 하이드로클레이브 또는 다이아프램(diaphragm) 성형 기계가 사용되는 경우, 프레스-패드는 하나의 몰드 파트와 다수의 층을 포함하는 스택의 하나의 표면 사이에 위치될 수 있다. 다수의 층을 포함하는 스택의 반대편에 대해 사용되는 압력을 분산시키는 수단은 각각 오토클레이브, 하이드로클레이브 또는 다이아프램 성형 기계의 기체, 액체 또는 다이아프램일 수 있다.
전형적으로, 압력을 분산시키는 수단은 프레스-패드이다. 프레스-패드는 프레스에서 평평한 패널을 가압하기 위한 것으로 당분야에 공지되어 있다. 프레스-패드는 가압 후에 물질 시트로부터 분리가능해야 한다. 이는 가압 조건 하에 변형되도록 충분히 단단해야 하지만 너무 단단해서는 안 된다. 이는 가압 조건 하에 용융되지 않아야 한다. 프레스-패드의 전형적인 쇼어 A 경도 값은 20 내지 80이다. 바람직하게는 쇼어 A 경도 값은 30 내지 70, 보다 바람직하게는 40 내지 60이다. 가장 바람직하게는 프레스-패드의 쇼어 A 경도 값은 약 50이다. 프레스-패드에 적합한 임의의 물질이 사용될 수 있다. 전형적인 물질은 플라스틱 및 탄성 중합체를 포함한다. 탄성 중합체가 바람직하다. 프레스-패드에 특히 바람직한 물질은 실리콘이다. 프레스-패드는 단일 용도 또는 다 용도일 수 있다. 즉, 이는 가압 공정 동안 손상될 수 있거나, 이는 여러 번 사용하기에 충분한 특성에 의해 오래갈 수 있다. 프레스-패드에 적합한 두께는 1 내지 5 mm, 예를 들어 1.5 내지 3.5 mm, 바람직하게는 3 mm이다.
본 발명의 프레스-패드는 만곡형 몰드의 가압 표면의 모양을 실질적으로 갖는다. 이는 프레스-패드가 적어도 비-평면이고, 몰드의 가압 표면과 동일한 방향으로 만곡형임을 의미한다. 바람직하게는, 이는 몰드의 가압 표면의 것에 해당하는 모양을 갖는다. 이러한 프레스-패드는 프레스-패드의 물질에 따라 임의의 적합한 방법으로 형성될 수 있다. 예를 들어, 이는 사용될 몰드와 동일한 모양을 실질적으로 갖는 몰드에서 또는 실제로 사용될 몰드에서 사출 성형 될 수 있다. 대안적으로, 이는, 임의적으로 가열 하에, 몰드 파트 위로 늘어뜨려지거나 펼쳐질 수 있다. 프레스-패드를 형성하는 또 다른 방법은 적합한 물질의 평평한 시트를 절단하고 다트(dart)하는 것이다. 대안적으로, 이는 액체 또는 에어로졸로서 몰드의 표면 상에 적용될 수 있다.
대안적으로, 압력을 분산시키는 수단는 오토클레이브, 하이드로클레이브 또는 다이아프램 성형 기계 중 어느 하나의 유체이다. 본원에 사용된 용어 유체는 액체 및 기체를 포함한다. 오토클레이브는 기체에 의해 고온 및 고압을 적용하는 데 사용되는 프레스 챔버 및 펌프를 포함한다. 스택은 오토클레이브에 위치된 몰드 파트 가까이에 위치되고, 기체는 가압되어 스택 상에 가압을 수행한다. 몰드 파트는 수 또는 암 몰드 파트일 수 있다. 기체의 유체 성질에 기인하여 균일한 압력이 스택의 표면에 걸쳐 적용되고; 따라서 기체는 압력을 분산시키는 수단이다.
하이드로클레이브는 기체 대신에 액체를 사용한다. 스택은 오토클레이브에 위치된 몰드 파트 가까이에 위치되고, 액체는 하이드로클레이브 내로 펌핑되고 가압되어 스택 상에 가압을 수행한다. 몰드 파트는 수 또는 암 몰드 파트일 수 있다. 액체의 유체 성질에 기인하여 균일한 압력이 스택의 포면에 걸쳐 적용되고; 따라서, 액체는 압력을 분산시키는 수단이다. 액체는 오일 또는 물일 수 있다. 물의 사용은 스택을 압밀하기 위해 이용가능한 온도 범위를 사실상 제한하지 않는데, 이는 압밀이 고압 내지 매우 고압에서 수행되고, 여기서 물의 비점의 수준이 100℃보다 상당히 높기 때문이다.
다이아프램 성형 기계는 가압된 유체를 사용하여 가요성 다이아프램, 막 또는 블래더(bladder)를 통해 성형될 층의 스택에 압력을 가한다. 스택은, 다이아프램, 막 또는 블래더가 각각 몰드의 암 또는 수 파트를 형성하도록, 수 또는 암 몰드에 수용될 수 있다. 유체는, 가요성 다이아프램과 조합하여, 층의 스택에 균일한 압력을 적용하는 작용을 하고; 따라서, 다이아프램은 압력을 분산시키는 수단이다.
오토클레이브 및 하이드로클레이브는 등압을 적용하는 것으로 언급될 수 있다. 따라서, 압력을 분산시키는 수단은 등압을 적용하는 수단일 수 있다. 등압은 층의 스택을 모든 면에서 동일한 압력으로 가압하는 것을 의미한다. 전형적으로, 오토클레이브 또는 하이드로클레이브를 사용하는 경우, 스택은 백(bag)에서 감압 하에 밀봉된다.
가압 온도는 전형적으로 폴리올레핀의 융점보다 3℃ 이상 낮고; 보다 바람직하게는 이는 폴리올레핀 섬유의 융점보다 5℃ 이상 낮고; 가장 바람직하게는 폴리올레핀 섬유의 융점보다 10℃ 이상 낮다. 폴리올레핀 섬유의 융점은 본원에 기재된 DSC에 의해 결정된다. 바람직하게는, 가압 압력은 10 MPa 이상이다. 보다 바람직하게는, 가압 압력은 12 MPa이상; 보다 더 바람직하게는 15 MPa 이상이다. 이론적 압력 상한은 높을 수 있으나, 실제로 가압 압력은 30 MPa 이하이다. 가압된 스택은 전형적으로 압력 하에 냉각된다. 가압된 스택이 냉각될 때까지 압력을 유지하는 것은 단일방향으로 정렬된 폴리올레핀 섬유의 층이 완전히 부착하는 것을 보장한다. 특히, 이는, 압력이 감소하는 동안 층의 이완을 방지한다. 바람직하게는 압력 하에 냉각은 80℃ 미만으로 수행된다. 바람직하게는, 가압 동안 적용되는 압력은 냉각 동안 유지된다. 대안적으로, 보다 낮은 압력이 적용될 수 있다.
전형적으로, 본 발명의 방법에서, 만곡형 방탄 성형품은 하나 이상의 필러 플라이를 포함한다. 필러 플라이는 만곡형 방탄 성형품 내로 혼입되는 스택의 것보다 작은 면적을 가질 수 있다. 필러 플라이는 딥-드로우(deep-draw) 기술을 사용하는 헬멧의 제조에서 통상적으로 사용된다. 헬멧 내로 혼입된 스택의 것보다 작은 면적을 갖는 보강 물질의 하나 이상의 필러 플라이가 전형적으로 첨가된다. 전형적으로, 필러 플라이는 실질적으로 원형이다. 전형적으로, 돔(dome) 또는 헬멧 쉘의 경우, 필러 플라이는 이의 크라운에 위치하도록 놓인다. 따라서, 필러 플라이의 가장자리는 만곡형 방탄 성형품 내로 혼입된다. 필러 플라이는 개선된 방탄 성능 이외의 특성을 성형품에게 부가하는 데 사용될 수 있다. 예를 들어, 이는 강성 또는 내충격성을 개선할 수 있다. 대안적으로 또는 부가적으로, 이는 부가된 두께를 제공하도록 첨가될 수 있다. 필러 플라이는 섬유의 스택과 상이한 물질의 것일 수 있다. 예를 들어, 이는 섬유 보강된 수지를 포함할 수 있다. 전형적인 섬유는 탄소 섬유 또는 유리 섬유이다. 필러 플라이는 임의의 만곡형 방탄 성형품에 사용될 수 있다. 전형적으로, 만곡형 방탄 성형품은 하나 이상의 필러 플라이를 포함한다.
상기에 언급된 바와 같이, 플라이의 가장자리에서 스택의 면적 밀도가 하나의 층만큼 변한다는 특정 문제가 필러 플라이의 사용에 의해 발생한다. 이는, 성형 동안 층의 스택이 경험하는 압력 변화를 야기한다. 본 발명의 방법은, 몰드 파트에 의해 적용되는 것보다 균일한 압력이 압밀될 면적의 표면 위에 가해지는 것을 보장함으로써 상기 문제를 경감시킨다. 따라서, 적용된 압력은 필러 플라이의 가장자리에 걸쳐 평탄화된다.
본 발명의 만곡형 방탄 성형품 또는 본 발명의 방법에 의해 제조된 만곡형 방탄 성형품은 단단한 방탄 물질의 형태이다. 이는 방탄복의 장착물에서; 개인 보호용 헬멧의 쉘로서; 차량 보호용 장갑(armor)에서; 또는 레이돔(radome)으로서 사용하기에 적합하다. 또한, 이는 방탄 헬멧의 부품, 예를 들어 아플리케(applique) 또는 맨디블(mandible)로서 적합할 수 있다. 전형적으로, 방탄복의 장착물은 1 또는 2개의 방향으로 만곡형이다. 예를 들어, 갑옷 장착물은 2개의 방향으로 약간 만곡형이다. 차량용 장갑은 1 또는 2개의 방향으로 만곡형일 수 있다. 레이돔은 1 또는 2개의 방향으로 만곡형일 수 있고; 이는 예를 들어 돔-모양일 수 있다. 헬멧 쉘은 2개의 방향으로 크게 만곡형이다. 전형적으로, 만곡형 방탄 성형품은 헬멧 쉘 또는 레이돔이다.
본 발명의 특히 바람직한 실시양태는 방탄 헬멧 쉘이고, 상기 헬멧 쉘은 층에 결합 매트릭스가 실질적으로 부재하는 단일방향으로 정렬된 폴리올레핀 섬유의 다수의 층; 접착제의 다수의 층; 및 하나 이상의 필러 플라이를 포함하고, 상기 헬멧 쉘은 11 Kgm-2 이하의 면적 밀도를 갖고 7.62 x 39 mm MSC(AK47)에 대해 NIJ 수준 III+ 성능을 충족하고, 상기 헬멧 쉘에 존재하는 접착제의 총량은 상기 헬멧 쉘의 총 중량을 기준으로 15.0 중량% 미만이다.
방탄 헬멧 쉘의 제조 방법이 특히 바람직하되, 상기 방법은 결합 매트릭스가 실질적으로 부재하는 단일방향으로 정렬된 폴리올레핀 섬유의 다수의 층, 및 접착제의 다수의 층을 포함하는 스택을 몰드에서 가압하는 단계(여기서 헬멧 쉘에 존재하는 접착제의 총량은 헬멧 쉘의 총 중량을 기준으로 15.0 중량%이다)를 포함하되, 압력이 프레스-패드를 통해 스택의 하나 이상의 표면에에 적용되고, 적용된 압력이 8 MPa 이상인 것을 특징으로 하며, 동일한 압력을 유지 하면서 압력 하에 냉각하는 단계가 뒤따른다.
전형적으로, 종래 기술에 따라 매트릭스에 내장된 섬유의 층의 스택의 압말 동안, 열이 매트릭스를 연화시키거나 (적어도 부분적으로) 용융시키기에 충분하게 적용된다. 이어서, 매트릭스를 섬유 주변에 유동시켜 인접 층을 결합시킨다. 또한, 매트릭스는 가압되는 몰드의 갭과 비교하여 물질의 불규칙성으로 인한 고르지 못한 압력에 대응하여 유동할 수 있다; 즉, 매트릭스는 높은 압력의 영역에서 낮은 압력의 영역으로 유동할 것이다. 불규칙성은 동일한 층의 물질의 인접 시트 사이의 갭, 기포로 인한 결함, 또는 단지 섬유의 불규칙한 면적 밀도에 의해 발생할 수 있다.
방탄 성형품의 만곡형은 제품의 표면에 걸쳐 적용되는 동일하지 않은 압력을 야기할 수 있다. 전구체 시트의 스택이 낮은 매트릭스 함량 또는 섬유 층에 의해 분리되는 접착제 층을 갖는 경우, 매트릭스는 적용되는 압력을 균일하게 하기 위해 적절하게 유동하지 않는다. 이는 스택이 가압 동안 비균일 압력을 경험하는 것을 야기하고 따라서, 균일 압밀을 야기한다. 이러한 불균일성은 성형품을 조명 테이블 상에 둠으로써 가시화될 수 있다. 어두운 영역은 불량한 압밀을 나타내며 불량한 방탄성을 초래한다.
특히 고도로 만곡형인 성형품, 예를 들어 헬멧 쉘 또는 돔-모양 레이돔의 제조에서, 본질적으로 2개의 유형의 불균일성이 의도적으로 도입될 수 있다. 헬멧 쉘 또는 돔-모양 레이돔의 제조를 위한 하나의 기술은 "플라워-컷(flower-cut)" 설계를 수반하며, 여기서 원형 물질 시트의 둘레로부터 v-모양 절단을 수행하고, 시트를 접어 돔을 형성한다. 제2 기술은 "딥 드로우"로서, 여기서 층은 몰드 내로 가압됨으로써 스트레칭된다. 이는 예를 들어 크라운에서 헬멧 쉘의 얇은 영역을 야기한다. 전형적으로, 필러 플라이는 상기 영역에서 두께를 증가시키기 위해 추가된다. 모든 이들 설계에서, 플라이의 가장자리는 성형된 영역에 존재하여 두께의 단계적 변화를 생성한다. 섬유가 매트릭스에 내장되는 종래 기술에 따른 물질에서, 매트릭스는 전형적으로 유동하여 상기 단계를 고르게 하고 실질적으로 경험할 압력을 고르게 할 수 있다. 불충분한 매트릭스가 유동하는 데 이용가능한 물질을 가압할 때 문제가 발생하고, 이는 불균일 가압 및 불균일 압밀을 야기할 것이다. 방탄 제품에서, 이는 보다 낮은 압밀의 지점에서 보다 낮은 방탄 성능을 야기할 것이다.
층의 스택은 전구체 시트의 스택을 포함할 수 있다. 전구체 시트는 폴리올레핀 섬유의 하나 이상의 층 및 접착제의 하나 이상의 층을 포함한다. 전형적으로 전구체 시트는 동일한 수의 결합 매트릭스가 실질적으로 부재하는 단일방향으로 정렬된 폴리올레핀 섬유의 층 및 접착제의 층을 포함한다. 전형적으로, 전구체 시트는 단일방향으로 배향된 폴리올레핀 섬유의 2 내지 8개, 바람직하게는 2 또는 4개의 층을 포함한다. 전형적으로, 전구체 시트는 2 내지 8개, 바람직하게는 2 또는 4개의 접착제의 층을 포함한다. 전형적으로, 상기 전구체 시트는 단지 결합제가 실질적으로 부재하는 단일방향으로 배향된 폴리올레핀 섬유의 층 및 접착제의 층을 포함한다. 바람직하게는, 단일방향으로 정렬된 폴리올레핀 섬유의 층 각각은, 폴리올레핀 섬유의 인접 층의 단일방향으로 정렬된 폴리올레핀 섬유의 배향에 대해 45° 내지 135°의 각으로 배향된다. 바람직한 각은 75° 내지 15°; 예를 들어 약 90°이다. 바람직하게는 단일방향으로 정렬된 폴리올레핀 섬유의 층 각각은 단일방향으로 정렬된 폴리올레핀 섬유의 인접 층으로부터, 접착제의 층에 의해 분리된다.
전형적으로, 전구체 시트는, 층에 결합 매트릭스가 실질적으로 부재하는 단일방향으로 정렬된 폴리올레핀 섬유의 층에 접착제를 적용함으로써 제조된다.
전형적으로, 폴리올레핀 섬유의 하나의 층 및 접착제의 하나의 층을 포함하는 전구체 시트는 25 내지 150 gm-2; 바람직하게는 35 내지 100 gm-2; 보다 바람직하게는 45 내지 75 gm-2의 면적 밀도를 갖는다. 전형적으로, 폴리올레핀 섬유의 2개의 층 및 접착제의 2개의 층을 갖는 전구체 시트는 50 내지 300 gm-2; 바람직하게는, 70 내지 200 gm-2; 보다 바람직하게는 90 내지 150 gm-2의 면적 밀도를 갖는다.
전형적으로, 본 발명의 만곡형 성형품은 단일방향으로 배향된 폴리올레핀 섬유의 20 내지 480개의 층을 포함한다. 바람직하게는, 이는 60 내지 360개의 층; 보다 바람직하게는 100 내지 240개의 층을 조합한다. 필요한 층의 수는 적용례 및 방어해야 할 탄도 위협에 좌우된다.
만곡형 방탄 성형품의 면적 밀도는 층의 수 및 선택된 층의 면적 밀도에 좌우될 것이다. 본 발명의 방법에 의해 제조된 만곡형 방탄 성형품의 면적 밀도는 전형적으로 1 내지 100 Kgm-2이다. 바람직하게는, 만곡형 성형품은 5 내지 50 Kgm-2의 면적 밀도를 갖는다. 보다 바람직하게는, 이는 7 내지 20 Kgm-2; 가장 바람직하게는 8 내지 15 Kgm-2의 면적 밀도를 갖는다.
본 발명의 만곡형 방탄 성형품은 한 면 또는 양면에 필름을 포함할 수 있다. 이러한 필름은 긁힘 또는 마모로부터 표면을 보호하는 특성을 갖는다. 적합한 필름은 열가소성 중합체, 예를 들어 폴리올레핀, 예를 들어 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 또는 이들의 공중합체; 폴리테트라플루오로에틸렌; 폴리에스터, 폴리아미드, 또는 폴리우레탄(상기 중합체의 열가소성 탄성중합체 버전을 포함함)으로 제조된 20 μm 미만, 15 μm 미만 또는 10 μm 미만 두께의 얇은 필름을 포함한다. 그러나, 전형적으로, 상기 만곡형 방탄 성형품은 단지 결합제가 실질적으로 부재하는 단일방향으로 배향된 폴리올레핀 섬유의 층, 및 접착제의 층을 포함한다.
본 발명의 방탄 성형품은 개선된 흡수의 비에너지(Eabs 또는 SEA), 후면(back face) 변형 또는 박리, 또는 이들의 조합을 가질 수 있다. 특히, 라이플총(rifle) 위협, 예를 들어 7.62 x 39 mm MSC(AK47) 또는 SS109에 대한 성형품의 흡수의 비에너지(Eabs 또는 SEA)는 특히 양호한 것으로 밝혀졌다.
본 발명의 방탄 성형품은 11 Kgm-2 이하의 면적 밀도를 갖고, 상기 성형품은 7.62 x 39 mm MSC(AK47)에 대해 NIJ 수준 III+ 성능을 충족한다. 보다 바람직하게는, 본 발명의 방탄 성형품은 10 Kgm-2 이하, 또는 심지어 9 Kgm-2 이하의 면적 밀도를 갖고, 상기 성형품은 7.62 x 39 mm MSC (AK47)에 대해 NIJ 수준 III+ 성능을 충족한다.
본 발명에 따른 방탄 성형품 전형적으로 7.62 x 39 mm MSC(AK47)에 대해 205 JKg-1m2 이상의 Eabs를 갖는다. 그러나, 방탄 성형품은 7.62 x 39 mm MSC(AK47)에 대해 240 JKg-1m2 이상, 보다 바람직하게는 280 JKg-1m2 이상, 300 JKg-1m2 이상 또는 심지어 330 JKg-1m2 이상의 Eabs를 갖도록 제조될 수 있다. Eabs는 전형적으로 9.8 Kgm-2에서 결정된다.
본원에 기재된 방탄 성형품은 방탄 물질의 하나 이상의 추가적 층과 조합될 수 있다. 이러한 추가적 방탄 물질은 중합체 방탄 물질 또는 무기 방탄 물질을 포함한다. 중합체 방탄 물질은 전형적으로 고강도 섬유, 예를 들어 파라-아라미드 또는 초고분자량 폴리에틸렌 섬유를 포함한다. 전형적으로, 중합체 방탄 물질이 존재하는 경우, 이는 방탄 성형품의 타격면으로부터 떨어져 위치된다.
방탄 물질의 추가적 층은 대안적으로 세라믹; 금속; 금속 합금; 유리; 그래파이트 또는 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 무기 물질의 시트일 수 있다. 금속, 예를 들어 알루미늄, 마그네슘, 티타늄, 구리, 니켈, 크롬, 베릴륨, 철 및 구리(이들의 합금을 포함함)가 특히 바람직하다. 무기 시트의 두께는 넓은 범위 내에서 변할 수 있고, 바람직하게는 1 내지 50 mm, 보다 바람직하게는 2 내지 30 mm이다. 전형적으로, 무기 방탄 물질이 존재하는 경우, 이는 방탄 성형품의 타격면에 위치된다.
추가적 방탄 물질은 방탄 성형품에 부착될 수 있거나 분리될 수 있다. 점착은 추가적 접착제의 존재 또는 부재 하에 가압에 의해 달성될 수 있다. 이러한 접착제는 에폭시 수지, 폴리에스터 수지, 폴리우레탄 수지 또는 비닐에스터 수지를 포함할 수 있다. 또 다른 바람직한 실시양태에서, 결합 층은 추가로 무기 섬유, 예를 들어 유리 섬유 또는 탄소 섬유의 직조되거나 직조되지 않은 층을 추가로 포함할 수 있다.
본원에 적용된 시험 방법은 하기와 같다:
· IV: 고유 점도는, 상이한 농도에서 측정된 점도를 0 농도에 대해 외삽함으로써, 135℃에서 데칼린에서 방법 ASTM D1601에 따라 결정되되, 해리 시간은 16시간이고, DBPC를 산화 방지제로서 2 g/l 용액의 양으로 사용한다.
· 인장 특성(25℃에서 측정): 인장 강도(또는 강도) 및 인장 탄성률(또는 탄성률)은, 500 mm의 섬유의 공칭 게이지 길이 및 50%/분의 크로스헤드(crosshead) 속도를 사용하여 ASTM D885M에 명시된 바와 같이 멀티필라멘트 얀에 대해 규정되고 결정된다. 측정된 응력-변형 곡선을 기반으로, 탄성률은 0.3 내지 1% 변형률의 변화도로서 결정되었다. 탄성률 및 강도의 계산을 위해, 측정된 인장력을 10 m의 섬유를 칭량함으로써 결정된 적가로 나눈다; 0.97 g/cm3의 밀도를 가정하여 GPa 단위의 값을 계산한다. 얇은 필름의 인장 특성을 ISO 1184(H)에 따라 측정하였다.
· 성형품의 방탄 성능을, 6발을 각각의 샘플에서 확산 패턴으로 발사함으로써 400 mm x 400 mm 샘플에 대한 V50 값을 계산함으로써 결정하되, 이때 샘플을 공기 중에 매달았다. 샘플의 가장자리로부터 3 인치 이상 떨어지고 이전 발사로부터 2 인치 이상 떨어지도록 발사하였다. V50을 4개의 샘플로부터 계산하였다. 사용된 탄약은 7.62 x 39 mm MSC(AK47)였다.
· V50은 문헌[Lightweight Ballistic Composites, Military and Law Enforcement Applications, Bhatnagar, 2006, Woodhead Publishing Limited. Page 29]에 정의된 바와 같이, 2개의 최저 관통 속도 및 2개의 최고 비-관통 속도의 평균 값을 취함으로써 측정된다.
· Eabs는 탄약의 질량 및 물질의 면적 밀도를 사용하여 V50으로부터 계산한다.
실시예
기준 실시예 1a) 및 1b)
HB210으로서 디에스엠 다이니마(네덜란드 헤를렌 소재)로부터 입수가능한 단일방향으로 정렬된 섬유 층의 400 mm x 400 mm 시트를 쌓아 13.0 Kgm-2의 면적 밀도를 갖는 어셈블리를 형성하였다. 시트 각각은 4개의 층을 포함하였고 섬유 방향 0°/90°/0°/90°의 배열로 적층되되, 층 각각은 17%의 폴리우레탄 수지의 매트릭스에 내장된 UHMWPE의 단일방향으로 정렬된 섬유를 포함하였다. 총 96개의 시트가 사용되었고, 인접 층의 교호하는 0°/90° 방향이 스택에 걸쳐 유지되었다. 시트의 어셈블리를 a) 16.5 MPa 또는 b) 31.7 MPa에서, 각각의 경우 125℃에서 40분 동안 가압한 후에, 20분 동안 2 MPa에서 냉각하였다. 13.0 Kgm-2의 면적 밀도를 갖는 성형품을 수득하였다. Eabs를 결정하기 위해 성형품에 7.62 x 39 mm MSC(AK47) 총알을 발사하였다.
기준 실시예 2a) 및 2b)
전구체 시트를, 다이니마(등록상표) SK76 1760 dtex 얀(디에스엠 다이니마(네덜란드, 헤를렌 소재)로부터 입수가능)의 40개의 얀으로부터 제조하였다. 얀을, 인장 제어된 크리일(creel) 상의 실패로부터 감지 않았고 리드(reed)에 통과시켰다. 이어서, 스프레딩 유닛에 얀을 공급함으로써 얀을 펴서 320 mm의 너비를 갖는 필라멘트의 갭이 없는 베드를 형성하였다. 이어서, 핀 얀을 캘린더에 공급하였다. 캘린더의 롤은 400 mm의 직경을 가졌고, 적용된 라인 압력은 2000 N/cm였다. 라인을, 8 m/분의 라인 속도 및 154℃의 롤 표면 온도에서 작동시켰다. 캘린더에서, 얀을 섬유 테이프로 융합시켰다. 테이프를 제1 롤러-스탠드에 의해 캘린더로부터 제거하였다. 분말 분산 유닛을 캘린더와 제1 롤러-스탠드 사이에 위치시켜 7 중량% Queo 1007 분말(보레알리스(Borealis, 오스트리아 빈 소재)로부터 입수가능)을 테이프의 상부 표면에 적용하였다. 분말을 갖는 테이프를 고온에서 캘린더링시키고 롤러-스탠드에 감았다.
320 mm의 너비 및 46 μm의 두께를 갖는 섬유 테이프를 수득하였다. 상기 섬유 테이프는 35.4 cN/dTex의 인성 및 1387 cN/dTex의 탄성률을 가졌다.
상기 테이프 5개를 평행하고 인접하게 정렬시켜 1600 mm 너비의 시트를 형성하였다. 동일한 5개의 테이프의 제2 시트를 제1 시트의 상부 상에 형성하되, 두 시트의 접착제 층이 위를 향하도록 하고, 인접 시트의 섬유를 수직으로 정렬하였다. 95 gm-2의 면적 밀도를 갖는 2-층의 교차로 겹친 전구체 시트를 수득하였다. 상기 전구체 시트를 400 mm x 400 mm 정사각형 전구체 시트로 절단하였다. 다수의 정사각형 전구체 시트를 쌓아 테이프 층의 교호하는 0°/90° 방향을 유지하였다. 전구체 시트의 스택을 9.8 Kgm-2의 성형품으로 가공하였다. 성형품은 103개의 정사각형 전구체 시트(단일방향으로 정렬된 테이프의 206개의 층)를 함유하였다. 전구체 시트의 스택을 a) 16.5 MPa 또는 b) 31.7 MPa에서 각각의 경우 145℃에서 40분 동안 성형품으로 가압한 후에, 20분 동안 2 MPa에서 냉각하였다.
Eabs를 결정하기 위해 성형품에 7.62 x 39 mm MSC(AK47) 총알을 발사하였다.
비교 실시예 A
4-층 시트를 쌓기 전에, 상기 4-층 시트 5개에서, 섬유 방향과 평행한 2개의 가장자리를 갖는 시트의 면적에 걸쳐 고르게 분포되게 5 cm x 5 cm의 6개의 정사각형을 절단한 것을 제외하고 기준 실시예 1a)를 반복하였다. 5개의 시트 각각의 절단 정사각형을 동일한 위치에 두어, 쌓을 때, 절단 정사각형을 겹쳐 놓았다. 성형품을 기준 실시예 1에 기재된 바와 같이 가압하였다. Eabs를 결정하기 위해 성형품에 7.62 x 39 mm MSC(AK47) 총알을 발사하였다. 제품에 각각의 시점에 절단 정사각형 중 하나의 면적의 중심에 발사하였다. 기준 실시예 1a)의 Eabs의 백분율로서 표현되는 수득한 Eabs를 표 1에 나타냈다.
비교 실시예 B
가압을 31.7 MPa에서 수행한 것을 제외하고 비교 실시예 A를 반복하였다. 또한, 프레스-패드를 가압 동안 한 면에서 사용하였다. 프레스-패드를 50+/-5의 쇼어 A 경도를 갖는 실리콘을 사용하여 제조하였고, 이는 1.6 mm 두께를 가졌다. 기준 실시예 1b)의 Eabs의 백분율로서 표현되는 Eabs를 표 1에 나타냈다.
비교 실시예 C
2-층 전구체 시트를 쌓기 전에, 상기 2-층 전구체 시트 6개에서, 섬유 방향과 평행한 2개의 가장자리를 갖는 시트의 면적에 걸쳐 고르게 분포되게 5 cm x 5 cm의 6개의 정사각형을 절단한 것을 제외하고 기준 실시예 2a)를 반복하였다. 6개의 전구체 시트 각각의 절단 정사각형을 동일한 위치에 두어, 쌓을 때, 절단 정사각형을 겹쳐 놓았다. 패널을 비교 실시예 2a)에 기재된 바와 같이 가압하였다. Eabs를 결정하기 위해 성형품에 7.62 x 39 mm MSC(AK47) 총알을 발사하였다. 제품에 각각의 시점에 절단 정사각형 중 하나의 면적의 중심에 발사하였다. 기준 실시예 2a)의 Eabs의 백분율로서 표현되는 수득한 Eabs를 표 1에 나타냈다.
비교 실시예 D
가압을 31.7 MPa에서 수행한 것을 제외하고 비교 실시예 C를 반복하였다. 또한, 기준 실시예 2b)의 Eabs의 백분율로서 표현되는 Eabs를 표 1에 나타냈다.
실시예 1
프레스-패드를 가압 동안 한 면에서 사용한 것을 제외하고 비교 실시예 D를 반복하였다. 프레스-패드를 50+/-5의 쇼어 A 경도를 갖는 실리콘을 사용하여 제조하였고, 이는 1.6 mm 두께를 가졌다. 기준 실시예 2b)의 V50의 백분율로서 표현되는 V50을 표 1에 나타냈다.
실시예 번호 면적 밀도
[Kgm-2]		 압력
[MPa]		 균일성을 증가시키는 수단 기준 실시예와의 비교 기준 실시예와 비교한 Eabs 성능 (AK47)
[%]
비교 실시예 A 13.0 16.5 없음 기준 실시예 1a) 58
비교 실시예 B 13.0 31.7 2 mm 실리콘 프레스-패드 기준 실시예 1b) 92
비교 실시예 C 9.8 16.5 없음 기준 실시예 2a) 25
비교 실시예 D 9.8 31.7 없음 기준 실시예 2b) 41
실시예 1 9.8 31.7 2 mm 실리콘 프레스-패드 기준 실시예 2b) 92
7.62 x 39 mm MSC(AK47) 위협에 대한 결과는, 균일한 면적 밀도를 갖는 물질과 비교하여, 층의 스택 내로 절단 정사각형을 도입함으로써 면적 밀도가 변할 때 Eabs의 유의미한 감소가 발생한다는 것을 보여준다. 비교 실시예 D 및 특히 C의 물질은 비교 실시예 B보다 유의미한 감소를 나타낸다. 31.7 MPa에서 가압할 때 프레스-패드의 사용(실시예 1 및 비교 실시예 B)은, 정사각형 절단 없이(기준 실시예 1b 및 2b) 거의 상응하는 물질만큼 높은 절단 정사각형의 면적의 Eabs를 제공한다. 비교적으로, 이러한 개선은 비교 실시예 B(비교 실시예 A와 비교)의 경우보다 실시예 1(비교 실시예 C와 비교)의 경우에서 보다 현저하다.

Claims (15)

  1. 만곡형 방탄 성형품의 제조 방법으로서, 상기 방법이
    결합 매트릭스가 실질적으로 부재하는 단일방향으로 정렬된 폴리올레핀 섬유의 다수의 층; 및
    접착제의 다수의 층
    을 포함하는 스택을 몰드에서 가압하는 단계
    를 포함하고,
    압력을 분산시키는 수단이 상기 스택의 하나 이상의 표면에 대해 사용되는, 방법.
  2. 제1항에 있어서,
    압력을 분산시키는 수단이 스택의 2개의 표면에 대해 사용되는, 방법.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    압력을 분산시키는 수단이 프레스-패드인, 방법.
  4. 제1항에 있어서,
    압력을 분산시키는 수단이 오토클레이브, 하이드로클레이브 또는 다이아프램 성형 기계 중 어느 하나의 유체인, 방법.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
    만곡형 방탄 성형품이 하나 이상의 필러 플라이를 포함하는, 방법.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
    만곡형 방탄 성형품이 헬멧 쉘 또는 레이돔인, 방법.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서,
    만곡형 방탄 성형품에 존재하는 접착제의 총량이 상기 성형품의 총 중량을 기준으로 15.0 중량% 미만인, 방법.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서,
    단일방향으로 정렬된 폴리올레핀 섬유의 층 각각이 단일방향으로 정렬된 폴리올레핀 섬유의 인접 층의 배향에 대하여 45° 내지 135°의 각으로 배향되는, 방법.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서,
    단일방향으로 정렬된 폴리올레핀 섬유의 층 각각이 단일방향으로 정렬된 폴리올레핀 섬유의 인접 층으로부터 접착제의 층에 의해 분리되는, 방법.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항의 방법에 의해 수득되는 만곡형 방탄 성형품.
  11. 층에 결합 매트릭스가 실질적으로 부재하는 단일방향으로 정렬된 폴리올레핀 섬유의 다수의 층; 및
    접착제의 다수의 층
    을 포함하는 만곡형 방탄 성형품으로서,
    11 Kgm-2 이하의 면적 밀도를 갖고, 7.62 x 39 mm MSC(AK47)에 대해 NIJ 수준 III+ 성능을 충족하는 만곡형 방탄 성형품.
  12. 제11항에 있어서,
    하나 이상의 필러 플라이를 포함하는 만곡형 방탄 성형품.
  13. 제11항 또는 제12항에 있어서,
    헬멧 쉘 또는 레이돔인 만곡형 방탄 성형품.
  14. 제11항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서,
    만곡형 방탄 성형품에 존재하는 접착제의 총량이 상기 성형품의 총 중량을 기준으로 15.0 중량% 미만인, 만곡형 방탄 성형품.
  15. 만곡형 몰드의 가압 표면의 모양을 실질적으로 갖는 프레스-패드.
KR1020207020659A 2017-12-18 2018-12-12 만곡형 방탄 성형품 KR20200101410A (ko)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201762599920P 2017-12-18 2017-12-18
US62/599,920 2017-12-18
EP18151131.2 2018-01-11
EP18151131 2018-01-11
PCT/EP2018/084485 WO2019121204A1 (en) 2017-12-18 2018-12-12 Ballistic-resistant curved molded article

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20200101410A true KR20200101410A (ko) 2020-08-27

Family

ID=64607019

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020207020659A KR20200101410A (ko) 2017-12-18 2018-12-12 만곡형 방탄 성형품

Country Status (10)

Country Link
US (1) US20210088313A1 (ko)
EP (1) EP3727809A1 (ko)
KR (1) KR20200101410A (ko)
CN (1) CN111479672A (ko)
AU (1) AU2018387661A1 (ko)
BR (1) BR112020011811A2 (ko)
CA (1) CA3084711A1 (ko)
IL (1) IL275405A (ko)
TW (1) TW201938983A (ko)
WO (1) WO2019121204A1 (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20240015537A (ko) 2022-07-27 2024-02-05 임종길 방탄판

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IL309110A (en) * 2021-06-04 2024-02-01 Avient Protective Mat B V Ballistic resistant item in compression form

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL177840C (nl) 1979-02-08 1989-10-16 Stamicarbon Werkwijze voor het vervaardigen van een polyetheendraad.
NL177759B (nl) 1979-06-27 1985-06-17 Stamicarbon Werkwijze ter vervaardiging van een polyetheendraad, en de aldus verkregen polyetheendraad.
US4413110A (en) 1981-04-30 1983-11-01 Allied Corporation High tenacity, high modulus polyethylene and polypropylene fibers and intermediates therefore
US4663101A (en) 1985-01-11 1987-05-05 Allied Corporation Shaped polyethylene articles of intermediate molecular weight and high modulus
EP0213208B1 (en) 1985-02-15 1991-10-30 Toray Industries, Inc. Polyethylene multifilament yarn
JPH06102846B2 (ja) 1985-05-01 1994-12-14 三井石油化学工業株式会社 超高分子量ポリエチレン延伸物の製造方法
DE3675079D1 (de) 1985-06-17 1990-11-29 Allied Signal Inc Polyolefinfaser mit hoher festigkeit, niedrigem schrumpfen, ultrahohem modul, sehr niedrigem kriechen und mit guter festigkeitserhaltung bei hoher temperatur sowie verfahren zu deren herstellung.
KR890701976A (ko) * 1987-08-03 1989-12-22 로이 에이취.멧신길 충격 저항성 헬멧
US5437905A (en) * 1994-05-17 1995-08-01 Park; Andrew D. Ballistic laminate structure in sheet form
US6448359B1 (en) 2000-03-27 2002-09-10 Honeywell International Inc. High tenacity, high modulus filament
ATE365819T1 (de) 2000-12-11 2007-07-15 Toyo Boseki Hochfeste polyethylenfaser
CN1242860C (zh) * 2003-09-22 2006-02-22 哈尔滨工业大学 板材柔性多点曲面成形模具装置
WO2005066401A1 (en) 2004-01-01 2005-07-21 Dsm Ip Assets B.V. Process for making high-performance polyethylene multifilament yarn
NL1025176C2 (nl) * 2004-01-07 2005-07-08 Dsm Ip Assets Bv Werkwijze voor het vervaardigen van een gewrichtsprothese.
US20080124513A1 (en) * 2006-09-11 2008-05-29 Eleazer Howell B Moldable fabric with unidirectional tape yarns
CN101616788A (zh) 2007-02-16 2009-12-30 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 防弹模制件以及获得该制件的方法
US9541351B2 (en) 2007-11-01 2017-01-10 Dsm Ip Assets B.V. Material sheet and process for its preparation
KR101735840B1 (ko) * 2008-04-02 2017-05-15 디에스엠 아이피 어셋츠 비.브이. 방탄 제품의 개선된 제조 방법
US10767290B2 (en) 2010-12-14 2020-09-08 Dsm Ip Assets B.V. Tape and products containing the same
US20150323292A1 (en) * 2011-01-19 2015-11-12 Angel Armor, Llc Flexible ballistic resistant apparatus with internal adhesive tacking
US20130095716A1 (en) * 2011-10-17 2013-04-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Composite material; a ballistic resistant article made from same and method of making the article
CA2865201C (en) 2012-03-09 2021-05-18 Dsm Ip Assets B.V. Composite panel
CA2917688C (en) * 2013-08-07 2021-07-13 Dsm Ip Assets B.V. Ballistic resistant sheets, articles comprising such sheets and methods of making the same
US20150107447A1 (en) * 2013-10-21 2015-04-23 E I Du Pont De Nemours And Company Composites and ballistic resistant armor articles containing the composites

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20240015537A (ko) 2022-07-27 2024-02-05 임종길 방탄판

Also Published As

Publication number Publication date
AU2018387661A1 (en) 2020-06-18
WO2019121204A1 (en) 2019-06-27
BR112020011811A2 (pt) 2020-11-17
CN111479672A (zh) 2020-07-31
EP3727809A1 (en) 2020-10-28
US20210088313A1 (en) 2021-03-25
TW201938983A (zh) 2019-10-01
CA3084711A1 (en) 2019-06-27
IL275405A (en) 2020-07-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US7993715B2 (en) Multilayered polyethylene material and ballistic resistant articles manufactured therefrom
KR102236608B1 (ko) 방탄 시트, 이러한 시트를 포함하는 물품 및 그 제조 방법
KR102074009B1 (ko) 복합 패널
KR20140089437A (ko) 성형품의 제조 방법 및 이에 의해 수득가능한 성형품
US20230046517A1 (en) Ballistic-resistant molded article
KR20200101410A (ko) 만곡형 방탄 성형품
CA3221211A1 (en) Compression molded ballistic-resistant article
JP2024521341A (ja) 圧縮成形防弾物品
JP2024521342A (ja) ハイブリッド防弾（ｂａｌｌｉｓｔｉｃ－ｒｅｓｉｓｔａｎｔ）成形物品
CN117413158A (zh) 压缩模塑防弹制品

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E601 Decision to refuse application
E902 Notification of reason for refusal