CZ294095A3 - Polymerization process - Google Patents

Polymerization process Download PDF

Info

Publication number
CZ294095A3
CZ294095A3 CZ952940A CZ294095A CZ294095A3 CZ 294095 A3 CZ294095 A3 CZ 294095A3 CZ 952940 A CZ952940 A CZ 952940A CZ 294095 A CZ294095 A CZ 294095A CZ 294095 A3 CZ294095 A3 CZ 294095A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
liquid
fluidized bed
gas
reactor
nozzle
Prior art date
Application number
CZ952940A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ289037B6 (cs
Inventor
Jean-Claude Chinh
Michel C H Filippelli
David Newton
Michael Bernard Power
Original Assignee
Bp Chem Int Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=27266692&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CZ294095(A3) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Priority claimed from GB939310387A external-priority patent/GB9310387D0/en
Priority claimed from GB939310390A external-priority patent/GB9310390D0/en
Priority claimed from GB939310388A external-priority patent/GB9310388D0/en
Application filed by Bp Chem Int Ltd filed Critical Bp Chem Int Ltd
Publication of CZ294095A3 publication Critical patent/CZ294095A3/cs
Publication of CZ289037B6 publication Critical patent/CZ289037B6/cs

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/18—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
    • B01J8/1809—Controlling processes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/26—Nozzle-type reactors, i.e. the distribution of the initial reactants within the reactor is effected by their introduction or injection through nozzles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/18—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
    • B01J8/1818—Feeding of the fluidising gas
    • B01J8/1827—Feeding of the fluidising gas the fluidising gas being a reactant
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/18—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
    • B01J8/1836—Heating and cooling the reactor
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05B—SPRAYING APPARATUS; ATOMISING APPARATUS; NOZZLES
    • B05B7/00—Spraying apparatus for discharge of liquids or other fluent materials from two or more sources, e.g. of liquid and air, of powder and gas
    • B05B7/02—Spray pistols; Apparatus for discharge
    • B05B7/04—Spray pistols; Apparatus for discharge with arrangements for mixing liquids or other fluent materials before discharge
    • B05B7/0416—Spray pistols; Apparatus for discharge with arrangements for mixing liquids or other fluent materials before discharge with arrangements for mixing one gas and one liquid
    • B05B7/0433—Spray pistols; Apparatus for discharge with arrangements for mixing liquids or other fluent materials before discharge with arrangements for mixing one gas and one liquid with one inner conduit of gas surrounded by an external conduit of liquid upstream the mixing chamber
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05B—SPRAYING APPARATUS; ATOMISING APPARATUS; NOZZLES
    • B05B7/00—Spraying apparatus for discharge of liquids or other fluent materials from two or more sources, e.g. of liquid and air, of powder and gas
    • B05B7/02—Spray pistols; Apparatus for discharge
    • B05B7/08—Spray pistols; Apparatus for discharge with separate outlet orifices, e.g. to form parallel jets, i.e. the axis of the jets being parallel, to form intersecting jets, i.e. the axis of the jets converging but not necessarily intersecting at a point
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008—Controlling the process
    • B01J2208/00017—Controlling the temperature
    • B01J2208/00026—Controlling or regulating the heat exchange system
    • B01J2208/00035—Controlling or regulating the heat exchange system involving measured parameters
    • B01J2208/00044—Temperature measurement
    • B01J2208/00061—Temperature measurement of the reactants
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008—Controlling the process
    • B01J2208/00017—Controlling the temperature
    • B01J2208/00026—Controlling or regulating the heat exchange system
    • B01J2208/00035—Controlling or regulating the heat exchange system involving measured parameters
    • B01J2208/00088—Flow rate measurement
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008—Controlling the process
    • B01J2208/00017—Controlling the temperature
    • B01J2208/00106—Controlling the temperature by indirect heat exchange
    • B01J2208/00168—Controlling the temperature by indirect heat exchange with heat exchange elements outside the bed of solid particles
    • B01J2208/00256—Controlling the temperature by indirect heat exchange with heat exchange elements outside the bed of solid particles in a heat exchanger for the heat exchange medium separate from the reactor
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008—Controlling the process
    • B01J2208/00017—Controlling the temperature
    • B01J2208/00106—Controlling the temperature by indirect heat exchange
    • B01J2208/00265—Part of all of the reactants being heated or cooled outside the reactor while recycling
    • B01J2208/00274—Part of all of the reactants being heated or cooled outside the reactor while recycling involving reactant vapours
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008—Controlling the process
    • B01J2208/00017—Controlling the temperature
    • B01J2208/00327—Controlling the temperature by direct heat exchange
    • B01J2208/00336—Controlling the temperature by direct heat exchange adding a temperature modifying medium to the reactants
    • B01J2208/00353—Non-cryogenic fluids
    • B01J2208/00362—Liquid
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008—Controlling the process
    • B01J2208/00539—Pressure
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008—Controlling the process
    • B01J2208/00548—Flow
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
    • B01J2219/00051—Controlling the temperature
    • B01J2219/00074—Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids
    • B01J2219/00119—Heat exchange inside a feeding nozzle or nozzle reactor
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
    • B01J2219/00051—Controlling the temperature
    • B01J2219/00121—Controlling the temperature by direct heating or cooling
    • B01J2219/00128—Controlling the temperature by direct heating or cooling by evaporation of reactants
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S526/901—Monomer polymerized in vapor state in presence of transition metal containing catalyst

Description

Oblast technikv
Vynález se týká kontinuálního způsobu polymerace olefinů v plynné fázi v reaktoru s fluidním ložem a zejména způsobu majícím zvýšený stupeň produktivity.
Známý stav technikv
Způsoby homopolymerace a kopolymerace olefinů v plynné fázi jsou v daném oboru velmi dobře známé. Tyto způsoby mohou například zahrnovat zavádění plynného monomeru do míchaného a/nebo fluidního lože zahrnujícího předběžně zpracovaný polyolefin a katalyzátor za účelem polymerace.
U polymerace olefinů ve fluidním loži polymerace probíhá v reaktoru s fluidním ložem polymerní částice v tomto loži se udržují ve fluidním stavu pomocí zaváděného proudu plynu zahrnujícího plynný reakční monomer. K zahájení takové polymerace se zpravidla používá lože předběžně zpracovaných polymerních částic podobného polymeru , jehož výroba je žádoucí. V průběhu polymerace se katalytickou polymeraci uvedeného monom eru prod ukuje čersťv ý poI ýměř, který j e odtahován za účelem udržení více či méně konstantního objemu lože. Průmyslově využitelný proces používá fluidizační rošt distribuující uvedený fluidizační plyn do uvedeného lože a působící jako podpěra pro uvedené lože, pokud se dodávka plynu přeruší. Vyrobený polymer je zpravidla odtahován z reaktoru výpustním potrubím uspořádaným vs spodní části uvedeného reaktoru, v blízkosti řluidizačního roštu. Uvedené fíuidizační lože zahrnuje lože vznášejících narůstajících polymerních částic, částic poiymerního produktu a částic katalyzátoru. Tato reakční směs se udržuje ve řluidizačních podmínkách kontinuálním . proudem fluidizujícího plynu proudícím ze základny reaktoru směrem nahoru, přičemž tento plyn je tvořen jednak recykovaným plynem z horní části reaktoru a jednak nově přiváděným plynem.
Fluidizující plyn vstupuje do dna reaktoru a je veden výhodně skrze fluidní rošt do uvedeného fluidního lože.
Polymerace olefinů je exoterní reakcí a proto je nezbytné opatřit uvedený reaktor prostředkem pro chlazení uvedeného lože za účelem odvádění tepla vznikajícího v důsledku polymerační reakce. Při nepřítomnosti takového chlazení by uvedené fluidní lože mohlo zvýšit svojí teplotu natolik, že by mohlo dojít například k inaktivaci katalyzátoru nebo se uvedené iože rnůža začít tavit. U polymerace olefinů v uvedeném fluidním loži je výhodným způsobem odvádění polymeračního tepla způsob, při kterém je do uvedeného reaktoru přiváděn plyn, výhodně fíuidizační plyn, jehož teplota je nižší než požadovaná polymerační teplota, a tento plyn je veden skrze uvedené fluidní lože za účelem odvodu polymeračního tepla, následně odváděn z uvedeného reaktoru, chlazen v externím tepelném výměníku a recyklován zpět do uvedeného lože. Teplota uvedeného =^^re cy k I o va n é h o^p i yn u^m ů ž e^být^n a sta ven a^v^fě^ělTéTm^vyměln í RTF za účelem udržení fluidizačního lože na požadované polymerační teplotě. U tohoto způsobu polymerace alfa olefinů, uvedený recyklovaný plyn zpravidla zahrnuje uvedený monomerní olefin případně spolu s ředícím plynu nebo plynného přenašeče řetězce, jakým je například vodík. Takže uvedený recyklovaný plyn slouží k dodání uvedeného monomeru do fluidního lože a k uvedení tohoto fluidního lože na požadované teplotě. Monomery spotřebované polymerační reakcí jsou zpravidla nahrazeny přidáním čerstvého plynu do proudu recyklovaného plynu.
Je dobře známo, že výrobní rychlost (tj. měrný výkon neboli produktivita reaktoru - hmotnost produktu za jednotku času a v jednotce objemu reaktoru) v komerčních plynných reaktorech s fiuidním ložem již zmíněného typu je omezena maximální rychlostí, kterou může být z reaktoru odváděno polymerační teplo. Tuto rychlost odvádění tepla lze zvýšit například zvýšením rychlosti uvedeného recyklovaného plynu a/nebo snížením jeho teploty. Avšak tato rychlost se omezuje na rychlost recyklovaného plynu, kterou lze použít v komerční praxi. Při překročení této limity se může uvedené lože stát nestabilním nebo dokonce vyneseno ven z reaktoru v proudu uvedeného plynu, což by mohlo vést k zanesení uvedené recyklační linky a poruše kompresoru nebo ventilátoru uvedeného recyklačního plynu. Dalším omezením je praktická možnost chlazení uvedeného recyklovaného plynu. Toto omezení je zejména dáno ekonomickými požadavky a v praxi je zpravidla dáno teplotou průmyslové chladící vody dostupné v uvedeném závodě. Pokud je to žádoucí, může být použito chlazení, ale to zvyšuje výrobní cenu. Takže, v komerční praxi, je nevýhodou použití chlazeného recyklovaného plynu jako jediného prostředku pro odvádění polymeračního tepla z fluidního lože při polymeraci olefinů v plynné fázi omezení maximální produkční rychlosti.
Známý stav techniky nabízí celou řada způsobů odvádění polymeračního tepla vznikajícího při polymerací v plynné fázi ve fluidním loži.
Patentový s pis G B . 415442.. s e„ týká ρ o I y m e r a c e - -· · vinylchloridu v plynné fázi v reaktoru s míchaným nebo fluidním ložem, která se provádí v přítomnosti alespoň jednoho plynného ředidla majícího teplotu varu nižší než je teplota varu vinylchloridu. Příklad 1 tohoto spisu popisuje regulaci teploty polymerace přerušovaným přidáváním kapalného vinylchloridu do fluidního poiyvinylchloridového materiálu. Tento kapalný vinylchlorid se v uvedeném fluidním loži okamžitě odpaří, což má za následek odvod polymeračního tepla.
Patentový spis US 3625932 popisuje způsob polymerace vinylchloridu, u kterého jsou lože polyvinylchloridových částic v reaktoru s několikastupňovým fluidním ložem jsou udržovány ve zvířeném stavu zaváděním plynného vinylchloridového monomeru dnem uvedeného reaktoru. Chlazení každého lože za účelem odvodu polymeračního tepla generovaného v tomto loži se provádí vstřikováním kapalného vinylchloridového monomeru do proudu zaváděného plynu pod fluidním patrem.
Patentový spis FR 22155802 se týká rozstřikovací trysky typu zpětný ventil, která je vhodná pro vstřikování kapalin do fluidních loží, například při plynné polymeraci ethyienicky menasycehýčTr^ónomerú ve fluidním loži. Tekutinou, která se používá pro chlazení uvedeného lože, může být monomer, který má být polymerován, nebo v případě, že má být polymerován ethylen, může být touto tekutinou kapalný nenasycený uhlovodík.
uvedená rozstřikovací tryska je popsána v souvislosti s polymerací vinylchloridu ve fluidním loži.
Patentový spis GB 1398965 popisuje polymerací ethylenicky nenasycených monomerů, zejména vinylchloridu, ve fluidním loži, u které je tepelná regulace polymerace zajišťována vstřikováním kapalného monomeru do uvedeného lože za použití jedné nebo několika rozstřikovacích trysek umístěných ve výšce 0 až 75% výšky vířivého materiálu fluidního lože v uvedeném reaktoru.
Patentová spis US 4390669 se týká homopolymerace nebo kopolymerace olefinů prováděné ve vícestupňovém polymeračním procesu probíhajícím v plynné fázi, který lze provádět v reaktorech s míchaným ložem, reaktorech s fluidním ložem, reaktorech s míchaným fluidním ložem nebo válcových reaktorech. U tohoto způsobu je polymer získaný z první polymerační zóny je suspendován ve středové zóně ve snadno těkavém kapalném uhlovodíku a takto získaná suspenze se zavádí do druhé polymerační zóny, ve které se uvedený kapalný uhlovodík odpaří. V příkladech 1 až 5 se plyn z uvedené druhé polymerační zóny dopravuje skrze chladič (tepelný výměnek), ve kterém část uvedeného kapalného uhlovodíku zkondenzuje (s komonomerem v případě, že se použije), uvedený těkavý kapalný kondenzát se částečně usadí v kapalném stavu v polymerační nádobě, ve které se odpařuje a odvádí tak teplo vznikající v důsledku polymerace latentním výparným teplem. Tento spis se nezabývá specifickým způsobem zavádění kapaliny do uvedené polymerace.
Patentový spis EP 89691 se týká způsobu zvýšení produktivity reaktoru u kontinuálních způsobů polymerace kapalných monomeru v plynné fázi ve fluidním loži, přičemž tento způsob zahrnuje chladicí část neboli všechny nezreagované tekutiny tvoří dvoufázovou směs plynu a zaváděné tekutiny podrosným bodem a opětné zavádění této dvoufázové směsi do reaktoru, tato technika je označována jako operace v „kondensačním módu“. Tento patentový spis uvádí, že primárním omezením chlazení proudu recyklovaného plynu'pod rosný bod je z a c hování poměr plynu a kapaliny^bude_dostatečný— pro~z a chová ní--kapainé fáze dvoufázové tekuté směsi při vstupních podmínkách až do okamžiku odpařování kapaliny. Tento spis rovněž uvádí, že množství kapaliny v plynné fázi by nemělo přesáhnout přibližně 20 hmotnostních procent a výhodně by nemělo přesáhnout přibližně 10 hmotnostních procent, vždy za předpokladu, že rychlost uvedeného dvoufázového recyklovaného proudu je dostatečně vysoká pro udržení kapalné fáze v suspenzi v uvedeném plynu a nesení fluidního lože v uvedeném reaktoru. EP 89691 dále uvádí, že je možné vytvořit dvoufázový tekutinový proud uvnitř reaktoru, přičemž plyn a kapalina jsou do uvedeného reaktoru v místě vstřikování vstřikovány odděleně za podmínek, které umožní vznik dvoufázového proudu, nicméně výhoda tohoto způsobu není příliš veliká, vzhledem k tomu, že následná separace plynné a kapalné fáze po ochlazení zvyšuje finanční náklady vynaložené na tento způsob polymerace.
Patentový spis ÉP173261 se zejména týká zlepšení spočívajících v distribuování tekutiny zavedené do reaktorů s fluidním ložem a zejména se týká provozu v kondensačním režimu, který byl popsán v EP89691. V tomto patentovém spise se uvádí, že provoz za požití vstupu v základně reaktoru (pod
Ί distribuční deskou nebo roštem) stojatého trubkovitého/kónického typu (znázorněného na obrázcích patentového spisu EP 89691) není dostatečný pro provoz v kondensačním módu například vzhledem k zaplavení dna ,S tímto levém se lze setkat u komerčních reaktorů při relativně nízkých podílech kapaliny v recyklovaném proudu
Nyní bylo zjištěno, že chlazením recyklovaného plynného proudu na teplotu dostatečnou pro vytvoření kapaliny a plynu a oddělením kapaliny od plynu a následným zaváděním uvedené kapaliny přímo do uvedeného fluidního lože, se může celkové množství kapaliny, které může být zavedeno do fluidního lože polymeračního reaktoru pro účely chlazení lože v důsledku odpařování uvedené kapaliny, zvýšit a tím zvýšit úroveň chlazení a dosáhnout tak vyšší produktivity.
Takže vynález poskytuje kontinuální způsob polymerace olefinového monomeru zvoleného ze skupiny zahrnující (a) ethylen, (b) propylen, (c) směsi propylenu a ethylenu a (d) směsi a,b nebo c s jedním nebo několika dalšími alfa-olefiny v plynné fázi v reaktoru s fluidním ložem, který spočívá v kontinuální recyklaci plynného proudu zahrnujícího alespoň nějaký ethylen a/nebo propylen fluidním ložem v uvedeném reaktoru v přítomnosti polymeračního katalyzátoru za reakčních podmínek, přičemž alespoň část uvedeného plynného proudu odtahovaného z uvedeného reaktoru se chladí na teplotu, při které uvedená ~kapalina vykondenzuje, oddělení alespoň části kondenzované kapaliny z uvedeného plynného proudu a zavedení alespoň části separované kapaliny přímo do uvedeného fluidního lože v místě, ve kterém uvedený plynný proud procházející uvedeným fluidním ložem v podstatě dosáhne δ
teploty plynného proudu, který je odtahován 2 uvedeného reaktoru, nebo nad tímto místem.
Uvedený proud recyklovaného plynu odtahovaný z uvedeného reaktoru (dále označovaný jako „nez reagované .......
tekutiny) zahrnuje nezreagované plynné monomery, a případně inertní uhlovodíky, reakční aktivátory nebo moderátory stejně jako zaváděný katalyzátor a polymerní částice.
Uvedený proud recyklovaného plynu dodávaný do_____ uvedeného reaktoru kromě toho zahrnuje dostatečné množství čerstvých monomerů, které nahradí monomery, které v uvedeném reaktoru zpolymerovaly.
Způsob podle vynálezu je vhodný pro výrobu polyolefinů v plynné fázi, při které polymeruje jeden nebo více olefinů, přičemž alespoň jedním je z nich je ethylen nebo propylen. Výhodně použitelnými alfa-olefiny pro způsob podle vynálezu'jsou alfaolefiny mající 3 až 8 atomů uhlíku. Nicméně v případě, že je to žádoucí, lze použít i menší množství alfa-olefinů majících více než 8 atomů uhlíku, například 9 až 18 atomů uhlíku. Takže je možné vyrábět homopolymery ethylenu nebo propylenu nebo kopolymery ethylenu nebo propylenu s jedním nebo několika alfa-olefiny majícími 3 až 8 atomů uhlíku. Uvedenými výhodnými alfa-olefiny jsou but-1-en, pent-1-en, hex-1-en, 4-methylpent-1en, okt-1-en, a butadien. Příklady vyšších olefinů, které mohou zkopolymerovat s primárním ethylenovým nebo propylenovým .===—monomeremT^neboli^vystupOvat^jako^částTčná^iTáfTFá^dT^C^TCV“^--“ monomeru jsou dec-1-en a ethilidennorbornen.
Pokud se uvedený způsob použije pro kopolymeraci ethylenu nebo propylenu s alfa-olefiny, je ethylen nebo propylen přítomen jako hlavní složka uvedeného kopolymerů a výhodně je přítomen v množství představujícím alespoň 70% všech monomerů.
Způsob podle vynálezu lze použít k výrobě celé řady polymerních produktů, například lineárního nízkohustotního polyethylenu (LLDPE), jehož základ tvoří kopolymery ethylenu s butanem, 4-methylpent-1 -enem nebo hexenem a vysokohustotního polyethylenu (HDPE), kterým může být například homopolyethylen nebo kopolymery ethylenu s malou částí vyššího alfa-olefinu, například butenu, pent-1enu, hex-1-enu nebo 4-methylpent-1 -enu.
Kapalinou, která vykondenzuje z recyklovaného plynného proudu, může být zkapalnitelný monomer, například buten, hexen, okten použitý jako komonomer při výrobě LLDPE nebo touto kapalinou může být inertní zkapalnitelná kapalina, například butan, pentan, hexan.
Je důležité použít tekutinu, která se bude v uvedeném fiuidním loži za polymeračních podmínek odpařovat, tak že se dosáhne požadovaného chladícího efektu a v podstatě se vyloučí hromadění kapaliny uvnitř uvedeného lože. Vhodně se v uvedeném fiuidním loži odpařuje alespoň 95, výhodné alespoň 98 hmotnostních procent a nejvýhodněji v podstatě veškerá k a pá li ň a d o” uved e n é h o Ί 6 že ’do ď á v a n á. ~ V p ř í p a d ě ”' kap a I n ý c h komonomerů, část komonomeru polymeruje v uvedeném loži, přičemž může být k polymeraci použita jak kapalná, tak plynná fáze. Jak je dobře známé, u konvenční polymeračních nebo nepolymeračních způsobů v plynné fázi má malá část uvedeného monomeru (a komonomeru, pokud je nějaký použit) tendenci zůstat (absorbovaný nebo rozpuštěný) v polymerním produktu až do okamžiku, kdy je uvedený polymer podroben následnému odplynění. Toto množství nebo dokonce i vyšší množství absorbovaného nebo rozpuštěného monomeru/komonomeru lze snadno tolerovat v uvedeném ložiza předpokladu, že toto množství nežádoucím způsobem neovlivní fluidizační vlastnosti uvedeného lože.
Uvedený způsob je zejména vhodný pro polymerizování olefinů při tlaku mezi 0,5 a 6 MPa a teplotě mezi 30°C a 130aC. Například při výrobě LLDPE se teplota vhodně pohybuje v rozmezí od 80 do 90°C a při výrobě HDPE je typická teplota pohybuje zpravidla v rozmezí od 85 do 105°C v závislosti na účinnosti použitého katalyzátoru.
Uvedenou polymerační reakci lze provádět v přítomnosti katalytického systému Ziegler-Nattova typu, obsahujícího pevný katalyzátor, který je v podstatě tvořen sloučeninou přechodového kovu a kokatalyzátorem tvořeným organickou sloučeninou kovu (tj. organokovovou sloučeninou, například aikylaluminiovou sloučeninou). Vysoce účinné katalytické systémy jsou již známy celou řadu let a jsou schopné produkovat velké množství polymeru v relativně krátkém čase a to umožňuje vyloučit odstraňování katalytických zbytků z uvedeného polymeru. Tyto vysoce účinné katalytické systémy zpravidla zahrnují“ pevný katalyzátor tvořený v podstatě atomy přechodného kovu, hořčíku a - h a I o g e nu—Je-rovně ž-možné- použi t vy s o c é“á k t i v ří Γ- k át al ýžá toř tvořený v podstatě oxidem chromitým aktivovaným teplem a spojený granulovým nosičem na bázi žáruvzdorného oxidu. Použití tohoto způsobu je rovněž vhodné při použití methalocenových katalyzátorů a Zieglerových katalyzátorů nesených oxidem křemičitým.
Výhodou tohoto způsobu podle vynálezu je to, že zlepšený chladící účinek je značným přínosem zejména pro polymerační procesy používající vysoce aktivní katalyzátory, jakými jsou například metallocenové katalyzátory.
Uvedený katalyzátor může být vhodně použit ve formě předpolymerovaného7 prášku připraveného v průběhu předpolymeračního stádia pomocí výše uvedeného katalyzátoru. Tuto předpolymeraci lze provést některým vhodným způsobem, například polymerací v kapalném uhlovodíkovém ředidle nebo v plynné fázi za použití vsádkového způsobu, polokontinuálního způsobu nebo kontinuálního způsobu.
U výhodného způsobu podle vynálezu je v podstatě veškerý recyklovaný plynný proud chlazen a separován a veškerá separovaná kapalina je zavedena do fluidního lože.
U alternativního provedení podle vynálezu je proud recyklovaného plynu rozdělen do prvního proudu a druhého proudu. Uvedený první proud je veden přímo do uvedeného reaktoru konvenčním způsobem vstřikováním pod uvedený fluidizační rošt a druhý proud je chlazen a rozdělen na proud plynu a proud kapaliny. Uvedený proud plynu lze vrátit do uvedeného prvního proudu a opět zavést do uvedeného reaktoru pod uvedeným ložem, například pod uvedeným fluidizačním roštem, pokud se tento rošt použije. Uvedená separovaná kapalina je zavedena do uvedeného fluidního lože způsobem podle vynálezu.
Uvedený proud recyklovaného materiálu je vhodně chlazen pomocí tepelného výměníku nebo výměníků na teplotu, při které uvedená kapalina zkapalní v uvedeném plynném proudu. Vhodné ř
________ t e pel né v ý rn ě η í ky jsou v d a n é m o b o r u d o b ř e z n á m y.. . . . . - ....
u«,·'
Uvedený plynný proud opouštějící reaktor jeho horní částí může unášet množství katalyzátoru a polymerních částic a ty mohou být v případě, že je to žádoucí, z recyklovaného plynného _proudu odstraněny pomocí cyklónu. Malá část těchto částícnebo___ jemnozrnného podílu může zůstat v recyklovaném plynném proudu a po chlazení a separování kapaliny z uvedeného plynu může být jemný podíl v případě, že je to žádoucí opět zaveden do uvedeného fluidního lože spolu s odděleným proudem kapaliny.
Uvedený recyklovaný proud plynu může rovněž zahrnovat inertní uhlovodíky použité pro vstřikování uvedeného katalyzátoru, reakčních aktivátorů a moderátorů do uvedeného reaktoru.
Čerstvé monomery, například ethylen, které mají nahradit monomery spotřebované polymerační reakcí, mohou být přidány do recyklovaného proudu plynu v jakémkoliv vhodném místě.
Zkapalnitelné monomery, například buten, hexen, 4methylpent-1-en a okten, které mohou být například použity jak ·- ·
- ^~kó mono me ry p ro výrobu LLĎPE, nebo inertní zkapaínitelní kapaliny, například pentan, isopentan, butan a hexan, mohou být zaváděny jako kapaliny.
Inertní zkapálnitelné tekutiny, například pentan, mohou být například vstřikovány do recyklovaného proudu plynu mezi tepelným výměníkem a odlučovačem. Při výrobě LLDPE, může být v případě, že je to žádoucí, uvedený komonomer, například buten, vstřikovány do recyklovaného proudu plynu před tím než vstoupí do uvedeného tepelného výměníku.
Vhodnými prostředky pro separování uvedené kapaliny jsou například cyklónový odlučovač, velké nádoby, které snižují rychlost proudu plynu za účelem účinného odloučení (vyrážecí válce) odlučovač plynu a kapaliny typu odmlžovač a kapalinové skrubry, například Venturiho skrubry. Tyto odlučovače jsou v dané oblasti všeobecně známé.
Použití odlučovače kapalin a plynů odmlžovacího typu je zvláště výhodné pro účely způsobu podle vynálezu.
Výhodné je u recyklovaného proudu plynu předřadit před uvedený odlučovač plynu a kapaliny cyklonový odlučovač. Ten odloučí z plynného proudu opouštějícího uvedený reaktor hlavní část jemného podílu, čímž usnadní práci odmlžovacímu odlučovači a rovněž sníží možnost zanášení uvedeného separátoru , což má za následek mnohem účinnější provoz.
Další výhodou použití odlučovače odmlžovacího typu je to, že 11 á kovy s”p á cf ” ú’v n i t ř u ve d ě n e h ob dlu co v á č ě múze být n i ž š í =n e ž ve druhých typech odlučovače, což zvyšuje účinnost celkového procesu.
Zejména vhodným odmlžovacím odlučovačem pro použití ve způsobu podle vynálezu je komerčně dostupný vertikální plynový odlučovač známý jako „Peerless“(typ DPV P8X). Tento typ odlučovače pracuje na principu slučování sloučení kapalinových kapek na lopatkovém uspořádání za účelem odloučení uvedené kapaliny z uvedeného plynu. Dno odlučovače je opatřeno velkým kapalinovým rezervoárem určeným_ke shromažďován i. kapaliny. - Uvedený kapalinový rezervoár umožňuje uvedené kapalině skladování a tím poskytuje kontrolu nad vypouštěním uvedené kapaliny z odlučovače. Tento typ odlučovače je velmi účinný a poskytuje v podstatě 100% odloučení zkondenzované kapaliny z uvedeného proudu plynu.______
Pokud je to žádoucí, může být uvedeném kapalinovém rezervoáru výše zmíněného odlučovače opatřen filtračním sítem nebo jiným vhodným prostředkem, jehož úkolem je zachycovat veškerý jemný podíl, který ještě zbyl v uvedené odloučené kapaliny.
Uvedená odloučená kapalina je vhodně zaváděna do uvedeného fluidn I ho lože v místě, ve kterém uvedený recyklovaný piynný proud zaváděný do uvedeného reaktoru v podstatě dosáhne teploty recyklovaného plynného proudu , který je odtahován z uvedeného reaktoru nebo nad tímto místem. Zavádění uvedené odloučení kapaliny do uvedeného reaktoru lze provádět v několika místech v prostoru uvedeného fluidního lože, přičemž tato místa se mohou nacházet v různé výšce tohoto fluid ní ho lože. Uvedené mi sto nebo místa, kterými se uvedená kapalina zavádí, jsou uspořádána tak, aby lokální koncentrace zaváděné kapaliny neovlivňovala nežádoucím způsobem víření uvedeného fluidního lože nebo kvalitu uvedeného produktu á tak, aby umožnila rychlé dispergování kapaliny z každého místa a její odpaření v uvedeném loži za účelem odvodu polymeračního tepla vznikajícího v důsledku externí reakce. U tohoto způsobu zavádění množství kapaliny pro účely chlazení se lze mnohem těsněji přiblížit k uvedenému maximálnímu plnění, které lze tolerovat bez narušení vířivých vlastností uvedeného lože a nabízí tedy možnost dosáhnout zvýšené produktivity uvedeného reaktoru.
Uvedená kapalina může být v případě, že je to žádoucí, zaváděna do uvedeného fluidního lože v různých výškách tohoto lože. Tato technika může usnadnit zvýšenou kontrolu nad začleněním komonomerů. Regulované zavádění do uvedeného fluidního lože poskytuje další užitečnou kontrolu nad teplotním profilem uvedeného lože a v případě, že uvedená kapalina obsahuje komonomer, poskytuje užitečnou kontrolu nad zabodáváním tohoto komonomerů do uvedeného kopolymeru.
uvedená kapalina je výhodně zaváděná do spodní části uvedené oblasti fluidního lože, ve které uvedený recyklovaný plynný proud v podstatě dosáhne teploty plynného proudu odtahovaného z uvedeného reaktoru. Komerční způsoby polymerace olefinů v plynem zvířením fluidním loži se zpravidla provádí za v podstatě izotermních ustálených podmínek. Nicméně i když je alespoň hlavní část uvedeného fluidního lože udržována na požadované v podstatě izotermní polymerační teplotě, přičemž v oblasti uvedeného lože, která se nachází bezprostředně nad místem zavádění uvedeného chlazeného recyklovaného plynného proudu do tohoto lože, zpravidla existuje teplotní gradient. Spodní teplotní mez v oblasti uvedeného teplotního gradientu je teplota uvedeného vstupujícího chladného recyklovaného plynného proudu a horní mez je v podstatě izotermní teplotou lože. V komerčních reaktorech typu, který používá fluidní rošt, se tento teplotní gradient normálně nachází ve vrstvě přibližně 115 až 30 cm (6 až 12 palců) nad uvedeným roštem.
Za účelem dosažení maximálně úspěšného chlazení uvedené °dl0L*čenθ kapaliny je důležité. , aby. byla uvedené kapalina zaváděna do uvedeného lože nad oblastí uvedeného teplotního gradientu, tj. v části lože, která v podstatě dosahuje teploty plynného proudu opouštějícího uvedený reaktor.
_Místo nebo místa zavádění uvedené kapaliny do uvedeného fluidního iože mohou být například přibližně 50 až 70 cm nad uvedeným fluidním roštem.
V praxi může být uvedený způsob podle vynálezu prováděn například tak, že se nejprve určí teplotní profil uvnitř uvedeného fluidního lože v průběhu polymerace například za použití termočlánků umístěných ve stěnách uvedeného reaktoru nebo na těchto stěnách. Uvedený bod nebo body zavádění uvedené kapaliny je/jsou následně uspořádány tak, aby se zajistilo že uvedená kapalina vstupuje do oblasti uvedeného lože, ve které uvedený recyklovaný plynný proud v podstatě dosáhne teploty uvedeného plynného proudu, který je odtahován z uvedeného reaktoru.
Obrázek 1 reprezentuje teplotní profil uvnitř typického reaktoru s fluidním ložem vhodnvm oro doI vmerani olefinů v plynné fázir- —
Uvedený teplotní profil (obrázek IA) je charakteristický pro fluidní lože použité k přípravě HDPE, u něhož výtěžek činí 23,7 tun/hod. Výše zmíněné teploty se měřily pomocí termočlánků, které byly umístěny na stěnách uvedeného reaktoru v místech odpovídajících různým pozicím (1-5) uvnitř fluidního lože. Tyto pozice 1-5 uvnitř uvedeného fluidního lože jsou znázorněny na obrázku 1 B.
Na teplotním profilu a na grafu jsou vyznačeny úroveň fluidizačního roštu (A) a vrchol fluidního lože (B). Výše uvedený teplotní gradient je patrný v oblasti mezi polohou 1 a polohou 3. Oblast, ve které uvedený recyklovaný plynný proud v podstatě dosáhne teploty nezreagovaných tekutin opouštějících uvedený reaktor, je znázorněná jako oblast mezi pozicí 3 a pozicí 5. Právě toto je oblast vhodná pro zavádění uvedené odloučené kapaliny do uvedeného fluidního lože při použití způsobu podle vynálezu.
Uvedená kapalina je výhodně zaváděna do uvedeného fluidního lože v jeho uvedené spodní části, tj. právě nad pozicí 3 teplotního profilu na obrázku 1A.
Zvýšením množství kapaliny, které může být zavedeno do uvedeného fluidního lože a kterým se zvýší chladicí kapacita systému , lze dosáhnout vyšší produktivity uvedeného polymeračního reaktoru. V porovnání s jinými polymeračními procesy prováděnými ve fluidním loži v plynné fázi lze tímto zvýšit měrný výkon reaktoru.
|. -γ hQ Q u z p q sQ u p Q | e v y n á | ě‘ž u j e t o, ž e ~ ď í k y oddělenému zavádění uvedené kapaliny do uvedeného fluidního lože, může být k regulování dodávky této kapaliny do lože použit přesný měřící prostředek. Tato technika usnadňuje zlepšenou regulaci chlazení a poskytuje zlepšenou kontrolu nad dopravou jakéhokoliv kapalného komonomeru dodávaného tímto způsobem do uvedeného lože. Takže uvedený způsob podle vynálezu může pracovat takovým způsobem, který není odkázán například na jakoukoliv potřebu udržet kapalinu unášenou uvedeným recyklovaným proudem plynu. V důsledku toho, lze množství
.... kap a I iny dodávanédo uvedené h o Iože m ě n i t v m n o h em širším ·· -— rozmezí než doposud. Zlepšená regulace přítoku komonomeru nebo inertních plynů přidávaných do uvedeného lože může být například použita za účelem regulace hustoty vyrobeného polymeru a měrného výkonu uvedeného polymeračního reaktoru.
Je důležité zajistit, aby se teplota v uvedeném fluidním loži ve udržovala na úrovni teploty nižší než je teplota slinutí uvedeného polyolefinu tvořícího uvedené lože.
Plyn odváděný z uvedeného odlučovače je recyklován do uvedeného lože, zpravidla dnem uvedeného reaktoru. Pokud se použije fluidizační rošt, zavádí se tento recyklovaný plyn zpravidla do oblasti pod uvedeným roštem, a uvedený rošt usnadňuje rovnoměrné distribuování uvedeného plynu za účelem zvíření uvedeného fluidního lože. Použití uvedeného fluidizačního roštu je výhodné. Fluidizačními rošty , které jsou vhodné pro účely způsobu podle vynálezu, mohou být běžné, například ploché nebo talířovité desky perforované množinou otvorů rozmístěných více, či méně rovnoměrně po jejich povrchu, uvedené otvory mohou mít například průměr přibližně 5 mm.
ZDŮsob Dodle v v nálezu • ' -- 1 - — · - J — · —— —
ΠΓΛΠΠΑ C r ’ ~ w r\/rh Inclí
I j W I I 1 W W fe I uvedeném fluidním loži, která musí být větší než rychlost potřebná pro zvíření uvedeného lože nebo rychlost shodná s touto rychlostí. Minimální rychlost piynu je zpravidla přibližně 6 cm/s, ale způsob podle vynálezu se výhodně provádí za použití rychlosti 40 až 100, výhodně 50 až 70 cm/s.
U způsobu podle vynálezu může být v případě, že je to žádoucí, uvedený katalyzátor nebo předpolymer zaváděn do uvedeného fluidního lože přímo s proudem uvedené odloučené kapaliny. Tato technika může vést ke zlepšení dispergace uvedeného katalyzátoru nebo předpolymeru v uvedeném loži.
Pokud je to žádoucí mohou být kapalina nebo v kapalině rozpustná aditiva, například aktivátory, kokatalyzátory a pod., do uvedeného lože spolu se zkapalněnou tekutinou způsobem podle vynálezu.
V případě, že se použije způsob podle vynálezu pro výrobu homopolymerú nebo kopolymerů ethylenu, může se výhodně čerstvý ethylen, například ethylen, který má nahradit ethylen spotřebovaný v průběhu polymerace, zavádět do uvedeného proudu odloučeného plynu před jeho zavedením do uvedeného lože (například pod fluidizačním roštem, pokud se použije). Přidáním čerstvého ethylenu do proudu uvedeného odluočeného plynu a nikoliv do recyklovaného plynného proudu před odloučením, se může zvýšit množství kapaliny, kterou lze izolovat z uvedeného odlučovače, a v důsledku toho i produktivita polymerace.
Uvedený proud odloučené kapaliny lze vystavit dalšímu chlazení (například za použití známých chladících technik) před jeho zavedením do uvedeného fluidního lože. Toto přídavné chlazení umožní dosáhnout ještě vyššího chladícího účinku v uvedeném fluidním loži, než v případě, kdy chlazení zajišťuje pouze samotné odpařování (latentní odpařovací teplo), a tedy další potenciální zvýšení produktivity polymerace prováděné způsobem podle vynálezu. Chlazení proudu uvedené odloučené kapaliny lze dosáhnout použitím vhodných chladících prostředků, například jednoduchého tepelného výměníku nebo chladiče umístěného mezi uvedeným odlučovačem a uvedeným reaktorem. Další výhodou tohoto znaku, vy nálezu je to, že chlazením uvedené ' kapaliny před jejím zavedením do fluidního lože, se sníží i možnost, že by uvedený katalyzátor nebo předpolymer, které mohou být přítomny v uvedeném proudu kapaliny nezpolymerují před zavedením do fluidního lože. , .
Uvedená kapalina může být zaváděna do uvedeného fluidního lože vhodně uspořádanými vstřikovacími prostředky. Pro vstřikování kapaliny do fluidního lože lze použít buď pouze jediný vstřikovací prostředek nebo množinu vstřikovacích prostředků vhodně uspořádaných ve fluidním loži.
U výhodného uspořádání je množina vstřikovacích prostředků v podstatě rovnoměrně rozmístěna v oblasti fluidního lože vymezené pro zavádění uvedené kapaliny. Počet použitých vstřikovacích prostředků je takový počet, který je potřebný pro poskytnutí dostatečné penetrace a dispergace kapaliny v každém vstřikovacím prostředku za účelem dosažení dobré dispergace kapaliny v uvedeném loži. Výhodným počtem vstřikovacích prostředků jsou čtyři.
Do každého vstřikovacího prostředku může být yi v pii p<aue, že je to žádoucí, dodávána odlučovací kapalina pomocí společného potrubí vhodně uspořádaného v uvedeném reaktoru. Takovým potrubím, může být například potrubí procházející směrem nahoru středem uvedeného reaktoru.
Uvedené vstřikovací prostředky jsou výhodně uspořádány tak, že vystupuje v podstatě vertikálně do uvedeného lože, ale mohou být uspořádány i tak, že vyčnívají ze stěn uvedeného reaktoru v podstatě horizontálním směrem.
Rychlost, kterou může být uvedená kapalina zaváděna do lože, závisí zejména na požadovaném stupni chlazení v uvedeném loži, a to zase závisí na požadované rychlosti produkce v uvedeném loži. Rychlosti výroby polymerů dosažitelné při použití komerčních způsobů polymerace olefinů prováděných ve fluidním loži závisí mimo jiné na účinnosti použitých katalyzátorů a na kinetice těchto katalyzátorů. Takže například v případě, že se použijí katalyzátory s velmi vysokou účinností a požadují se velmi vysoké výrobní rychlosti, bude vysoká i rychlost přidávané kapaliny. Typické rychlosti pro zavádění kapaliny mohou být například 0,3 až 4,9 metrů krychlových uvedené kapaliny na metr krychlový materiálu lože za hodinu, nebo i vyšší. Pro běžné Zieglerovi katalyzátory „superúčinného“ typu (tj. ty, jejiž bázi tvoří přechodný kov, halogenid hořečnatý a organokovový kokatalyzátor, může být kapalina do uvedeného lože zaváděna rychlostí 0,5 až 1,5 metrů krychlových kapaliny na metr krychlový materiálu lože za hodinu.
U způsobu podle vynálezu se může hmotnostní poměr kapaliny ku celkovému plynu, který může být zaveden do uvedeného lože, pohybovat například v rozsahu 1:100 až 2:1, výhodně v rozsahu 5:100 až 85:100, nejvýhodněji v rozmezí od 6:100 do 25:100. Pojmem celkový plyn se rozumí plyn, který se vrátí do reaktoru za účelem zvíření fluidního lože spolu s jakýmkoliv plynem, který lze použit jako pomocný plyn pro činnost uvedeného vstřikovacího prostředku, například rozprašovací plyn.
Vstřikování kapaliny do uvedeného fluidního lože u tohoto . . způsobu může být pro katalyzátor přítomný v uvedené- kapalině užitečný vzhledem k lokalizovanému chladícímu účinku pronikající kapaliny obklopujícímu jednotlivé vstřikovací prostředky, který může zabránit vzniku horkých míst a následné aglomeraci.
Pro penetrování a dispergování uvedené kapaliny do fluidního lože lze použít jakýkoliv další vhodný vstřikovací prostředek, který umožňuje dosáhnout dobré dispergace kapaliny v uvedeném loži.
Výhodným vstřikovacím prostředkem je tryska nebo množina trysek, které zahrnují rozprašovací trysky s plynným rozprašovacím médiem, v nichž se používá jako pomocný prostředek pro rozstřikování kapaliny plyn, nebo pouze kapalinové rozstřikovací trysky.
Vynález dále poskytuje kontinuální způsob polymerace olefinového monomeru zvoleného ze skupiny zahrnující (a) ethylen, (b) propylen, (c) směsi ethylenu a propylenu a (d) směsi a, b nebo c s jedním nebo několika dalšími alfa-olefiny prováděný v reaktoru s fluidním ložem, který je charakteristický tím, že kontinuálně recykluje proud plynu zahrnující alespoň nějaký ethylen a/nebo propylen fluidním ložem v uvedeném reaktoru v přítomnosti polymeračního katalyzátoru za reakčních podmínek, přičemž alespoň část uvedeného plynného proudu odtahovaného z uvedeného reaktoru se chladí na teplotu, při které uvedená kapalina vykondenzuje, odloučení alespoň zkondenzované kapaliny z plynného proudu a její zavedení přímo do uvedeného fluidního lože jednou nebo několika kapalinovými tryskami nebo rozprašovacími tryskami s plynným rozprašovacím médiem. Uvedené fiuidní lože je výhodně neseno nad fluidizačním roštem.
Uvedenými vstřikovacími prostředky jsou vhodně trysky, které jsou zavedeny do uvedeného fluidního lože skrze stěny uvedeného reaktoru (nebo skrze nosný rošt) a které mají jeden nebo více tryskových výpustních otvorů sloužících k dopravě uvedené kapaliny do fluidního lože.
Důležité u způsobu podle vynálezu je dosažení dobré dispergování a penetrace kapaliny v uvedeném loži. Faktory, které jsou důležité pro dosažení dobré penetrace a dispergace, jsou hybná síla a směr, kterým je uvedená kapalina zaváděná do uvedeného lože, počet míst, kterými se do tohoto lože zavádí kapalina vztažených na jednotku řezné plochy uvedeného lože a prostorové uspořádání těchto zaváděcích míst.
Podle dalšího rysu vynález dále poskytuje způsob polymerace olefinového monomeru, který je výhodně zvolen ze skupiny zahrnující (a) ethylen, (b) propylen, (c) směsi ethylenu a propylenu a (d) směsi a, b nebo c s jedním nebo několika dalšími alfa-olefiny v reaktoru s fluidním ložem, který je charakteristický kontinuální recyklací plynného proudu zahrnujícího alespoň nějaký ethylen a/nebo propylen fluidním ložem v uvedeném reaktoru v přítomnosti polymeračního katalyzátoru za reakčních podmínek, přičemž alespoň část uvedeného plynného proudu odtahovaného z uvedeného reaktoru se chladí na teplotu, při které uvedená kapalina vykondenzuje, oddělením alespoň části kondenzované kapaliny z uvedeného plynného proudu a zavedením alespoň části separované kapaliny přímo do uvedeného fluidního lože v místě, ve kterém uvedený plynný proud procházející uvedeným fluidním ložem v. podstatě dosáhne teploty plynného proudu, který je odtahován z uvedeného reaktoru, nebo nad tímto místem, přičemž uvedená kapalina je zaváděna do uvedeného reaktoru jako jeden nebo více proudů samotné kapaliny nebo jeden popř. více proudů kapaliny a plynu jedním nebo ně k o I i ka výpustními otvory trysek a jednotí i vjé_p.ro-LLďymají horizontální přítokovou hybnost v případě pouze kapalinové trysky alespoň 100 x 103 Kg s'1 m'2 x m s'1 a v případě plynokapalinových trysek 200 Kg s‘1 m'2 x m s‘1, přičemž uvedená horizontální přítoková hybnost je definována jako přítok kapaliny (kilogramy za sekundu) v horizontálním směru na jednotku řezné plochy (čtverečné metry) výstupního otvoru trysky, ze které je uvedená kapalina vystřikována, vynásobený horizontální složkou rychlosti (metry za sekundu) této trysky.
Výhodně je přítoková hybnost jednotlivých kapalinových nebo kapalino-plynových proudů alespoň 250x103 a nejvýhodněji alespoň 300 x 103 Kg s'1 m'2 x m s'1. Zejména výhodné je použití horizontální přítokové hybnosti v rozmezí od 300x103 do 500x103 Kg s‘1 m'2 x m s'1. V případě, že proud kapaliny vystřikovaný z uvedeného výstupního otvoru trysky v jiném směru, než je směr horizontální, se horizontální složka rychlosti uvedeného proudu vypočte z”kosinu Q° x aktuální rychlost proudu, přičemž Q° je úhel, který uvedený proud svírá s horizontálou.
Směr pohybu jednoho nebo několika kapalinových proudů nebo kapalino-plynných proudů zaváděných do uvedeného fluidního lože je výhodně v podstatě horizontální. V případě, že jeden nebo několik výstupních otvorů trysek dopravuje kapalinové nebo kapalino-plynné proudy ve směru jiném, než je směr horizontální, svírají tyto proudy s horizontálou výhodně úhel menší než je 45°, nejvýhodněji menší než 20°.
Uvedená jedna nebo několik trysek je opatřeno jedním nebo několika výpustních otvorů trysek. Počet trysek a počet a distribuce uvedených tryskových výpustních otvorů představuji důležité faktory pro dosažení dobré distribuce kapaliny v uvedeném fluidním loži. V případě, že se použije množina trysek, jsou tyto trysky výhodně vertikálně rozmístěny a horizontálně vzájemně v podstatě rovnoměrně odsazeny. V tomto případě, jsou uvedené otvory rovněž výhodně vzájemně rovnoměrně odsazeny a o stejnou vzdálenost jsou odsazeny i od vertikální stěny uvedeného fluidního lože. Počet trysek na 10 čtverečných metrů horizontálního průřezu uvedeného lože je výhodně 1 až 4, nejvýhodněji 2 až 3. Pokud není vypočtený počet celé číslo, potom je výhodné ho na celé číslo zaokrouhlit. Počet tryskových výpustních otvorů u každé trysky je výhodně 1 až 40, nejvýhodněji 3 až 16. V případě, že uvedená tryska obsahuje více než jeden tryskový výpustní otvor, přičemž uvedené výpustní otvory jsou výhodně uspořádány obvodově okolo uvedené trysky v pravidelných rozestupech.
Jak již bylo výše uvedeno, uvedené proudy kapaliny mohou být tvořeny zcela kapalinou nebo se může jednat o proud směsi kapaliny a plynu. Takový plyn může být pouze unášen v uvedené kapalině, nebo může být použit k rozprašování uvedené kapaliny, nebo jako hnací síla pro pohon uvedené tekutiny.
Vhodná rozprašovací tryska s rozprašovacím plynným I médiem, kterou lze použít pro účely způsobu podle vynálezu: I (a) alespoň jeden vstupní otvor pro natankovanou kapalinu, I (b) alespoň jeden vstupní otvor pro rozprašovací plyn, I
- (c) směšovací komoru- pro· směšován i uvedené-kapaliny a plynu, -1 a - 1 (d) alespoň jeden vypouštěcí otvor, kterým se uvedená směs I vypouští. I 1__________________Uvedeným rozprašovacím—plynem—může-vhodně—být-1 například inertní plyn, například dusík, ale výhodně čerstvý I ethylen. I
Každá tryska může být opatřena množinou výpustních otvorů vhodné konfigurace. Uvedenými výpustními otvory mohou být například kruhové otvory, štěrbiny, elipsoidy nebo jiné vhodné konfigurace. Každá tryska může zahrnovat množinu výpustních otvorů různých konfigurací.
Velikost výpustních otvorů je výhodně taková velikost, která zajišťuje malý tlakový spád na těchto výpustních otvorech.
Uvedené výpustní otvory jsou výhodně uspořádány symetricky okolo obvodu každé trysky, ale mohou být uspořádány rovněž asymetricky.
Uvedený rozprašovací plyn dodávaný do jednotlivých trysek se udržuje při tlaku, který je dostatečný pro dispergování uvedené kapaliny do malých kapiček a zabránění vstupu částic z uvedeného fluidního lože do výpustních otvorů trysek a jejich zanesení.
Relativní velikost uvedené směšovací komory je zvolena tak, aby zajišťovala optimální rozprašování. Objem uvedené směšovací (rozstřikovací) komory vzhledem k objemu kapaliny procházející uvedenou komorou, který je vyjádřen jako: Objem směšovací komory (v kubických centimetrech)/průtok kapaliny (kubické centimetry za sekundu), se pohybuje výhodně v rozmezí od 5x10'3 do 5x10'1 sekund.
Rychlost kapaliny se výhodně udržuje na hodnotě, která je dostatečná pro zajištění toho, že se z uvedeného kapalinového proudu neodloučí žádné částice, například jemný podíl.
Hmotnostní podíl rozprašovacího plynu ku kapalině dodávané do každé trysky se zpravidla pohybuje v rozmezí od 5:95 do 25:75.
Obrázek 2 znázorňuje trysku, kterou lze vhodně použít u způsobu podle vynálezu.
Na uvedeném obrázku tryska zahrnuje kryt 7 mající horní část 8 a spodní část 9. Uvedená horní část je opatřena počtem výpustních otvorů 1 0 uspořádaných na jejím obvodu a směšovací komorou 11 provedenou uvnitř této části. Uvedená spodní část je opatřena středově^ umístěným potrubim 12 _ú sti c i m d o uvedené směšovací komory a vnějším potrubím 13 uspořádaným okolo uvedeného vnitřního potrubí 1 2. uvedené potrubí 13 je propojeno s uvedenou směšovací komorou vhodně uspořádanými otvory 14. Natlakovaná kapalina je zaváděna do uvedené trysky potrubím 13 a rozprašovací plyn je do uvedené trysky zaváděn výše zmíněným potrubím 12. Spodní část uvedené trysky 9 je spojena konvenčními prostředky s dodávkou natlakované kapaliny a rozprašovacího plynu. Po smísením s uvedeným plynem v komoře il se uvedená kapalina vypouští z uvedené trysky vypouštěcími otvory 10 jako rozprášený spray.
Výhodnou rozprašovací tryskou s plynným rozprašovacím médiem je tryska, jejíž výpustní otvory jsou tvořeny řadou v podstatě horizontálních štěrbin uspořádaných po obvodu uvedené trysky. Tato tryska může rovněž zahrnovat vertikálně orientovaný otvor nebo otvory umístěné tak, aby_natlakovaná směs kapaliny a plynu mohia odstranit veškeré částice, které přilnou k vrcholu trysky.
Uvedené štěrbiny mohou mít zpravidla velikost shodnou s průměrem otvoru, který činí přibližně 6,5 mm a mohou mít například průměr 0,75 mm x 3,5 mm.
x.
Uvedenými vstřikovacími prostředky mohou alternativně zahrnovat pouze kapalinovou rozstřikovací trysku nebo trysky.
Vhodná pouze kapalinová rozstřikovací tryska, kterou lze použít u způsobu podle vynálezu, zahrnuje alespoň jeden vstupní otvor pro natlakovanou kapalinu a alespoň jeden výpustní otvor pro tuto natlakovanou kapalinu, přičemž uvnitř uvedené trysky se udržuje kapalina při tlaku, který je dostatečný pro zajištění požadované přítokové hybnosti kapalině vytékající z uvedeného výpustní h o- o t vo r u. - ‘ “
Tlakový spád v každé regulován, například pomocí například ventily.
trysce může být v případě potřeby restriktivních zařízení jakými jsou
Uvedené výpustní otvory mohou mít podobnou konfiguraci jako výpustní otvory již definované pro rozstřikovaci trysky s rozprašovacím plynem. Výhodnou konfigurací pro uvedené výpustní otvory u kapalinové rozstřikovaci trysky je kruhový otvor nebo otvory. Průměr uvedených otvorů se výhodně pohybuje v rozmezí od 0,5 do 5,0 mm, nejvýhodněji v rozmezí od 0,5 do 2,5 mm.
Velikost kapiček uvedené kapaliny je ovlivněna počtem faktorů, zejména u rozprašovacích trysek s plynným rozprašovacím médiem poměrem uvedené kapaliny ku rozprašujícímu plynu dodávanému do uvedené trysky a velikostí a konfigurací uvedené rozprašovací komory. Požadovanou velikostí kapiček kapaliny pro rozprašovací trysku s plynným rozprašovacím médiem je přibližně 50 až 1000 mikrometrů. V případě kapalinových rozstřikovacích trysek je velikost kapiček uvedené kapaliny ovlivněna zejména tlakovým spádem v uvedené trysce a velikostí a konfigurací uvedených výpustních otvorů. Požadovaná velikost kapiček uvedené kapaliny pro kapalinovou rozstřikovaci trysku je přibližně 2000 až 4000 mikrometrů. Takové kapičky lze generovat například rozrušením proudu kapaliny pohybem pevných částic v uvedeném fluidním loži.
Tlakový spád u obou typů trysek musí být dostatečný, aby zabrán il vnikán í částic z uvedeného fluidní ho lože do uvedené’ trysky. V rozstřikovaci trysce s plynným rozstřikovacím médiem má tlakový spád vhodně hodnotu 0,2 až 0,7 MPa, výhodně 0,3 až 0,5 MPa, a v kapalinových rozstřikovacích tryskách má hodnotu 0,2 až 0,7 MPa, a výhodně 0,4 až 0,5 MPa.
Pokud by došlo k přerušení dodávky kapaliny a/nebo rozprašovacího plynu do obou typů trysek, zabrání vhodné nouzové prostředky pro zavádění promývacího plynu zacpání uvedené trysky, ke kterému by mohlo dojít v důsledku vnikání pevných částic z fluidního lože do uvedené trysky, přičemž vhodným čistícím plynem je dusík. Je důležité, aby byla velikost uvedených výpustních otvorů rozprašovacích trysek s plynným rozprašovacím médiem nebo pouze kapalinových trysek dostatečná, aby umožnila průchod veškerým jemným částicím , které mohou být přítomny v proudu odloučené kapaliny.
U obou typů trysek mohou být uvedené vypouštěcí otvory uspořádány v různých výškách každé trysky. Tyto výpustní otvory mohou být například uspořádány v sériích řad.
U typu trysky znázorněné na obrázku 2, je výhodně na každé trysce 4 až 40 vypouštěcích otvorů, například 20 až 40, nejvýhodněji 4 až 16. Průměr takové trysky je výhodně 4 až 30 cm, například 10 až 30 cm, a nejvýhodněji přibližně 7 až 12 cm.
U způsobu podle vynálezu mohou být rovněž použity i další typy trysek, například nadzvukové trysky.
Předtím, než se uvedená kapalina začne zavádět do polymeračního reaktoru za použití způsobu polymerace podle vynálezu prováděného v plynné fázi v uvedeném fluidním loži, -může—-být-— uvedený— polyme račn •ř“proi^e’,s^z^KláljéTr”erělKýrrr způsobem, například nadávkováním uvedeného lože částicemi příslušného polymeru a následným iniciováním proudění plynu tímto fluidním ložem.
Pokud je to vhodné, může být uvedená kapalina zaváděna do uvedeného lože například pomocí výše zmíněných vstřikovacích prostředků.
Způsoby podle vynálezu budou nyní popsány s odkazem na doprovodné obrázky.
Obrázky 3 až 5 schematicky znázorňují způsoby podle vynálezu.
Obrázek 3 znázorňuje reaktor s fluidním ložem pro plynou fázi zahrnující v podstatě tělo reaktoru 15. kterým je zpravidla stojatý válec mající fluidizační rošt 16 umístěný v jeho základně. Tělo reaktoru zahrnuje fluidní lože 17 a rychlost zpomalující zónu 18, která má zpravidla větší průřez ve srovnání s uvedeným fluidním ložem.
Uvedená plynná reakční směs opouštějící vrchol fluidního lože reaktoru představuje recyklovaný plynný proud a prochází potrubím 1 9 do cyklónu 20 za účelem odloučení většiny jemných částic. Odloučené jemné částice mohou být vhodně vráceny do uvedeného fluidního lože. Uvedený recyklovaný plynný proud opouštějící cyklón vstupuje do prvního tepelného výměníku 21 a kompresoru 22. Cílem druhého tepelného výměníku 23 je odvést teplo vznikající v důsledku stlačení potom, co uvedený r ěc y kIovaný“ρIyηný proud~projďe“uv~2dé nýřn kompTešorěm 22
Tepelný výměník nebo výměníky mohou být uspořádány buď před uvedeným kompresorem 22 nebo za ním.
Po ochlazení a stlačení na teplotu, při které vzniká kondenzát, projde výsledná směs plynu a kapaliny do odlučovače
24. ve kterém dojde k odloučení kapaliny.
Plyn opouštějící uvedený od luč o v ač s e.. re c y kluje.potrubím. 25 do dna uvedeného reaktoru 15. Uvedený plyn je veden fluídizačním roštem 16 do uvedeného lože, čímž se zajistí že uvedené lože zůstane po celou dobu zvířené.
Uvedená odloučená kapalina je z uvedeného odlučovače 24 vedena přes potrubí 25 do reaktoru 15. Pokud je to nezbytné, může se do potrubí 25’ vhodně umístit čerpadlo 26.
Katalyzátor nebo předpolymer jsou potrubím 27 zaváděny do proudu odloučené kapaliny a do uvedeného reaktoru.
Vyrobené polymery mohou být z uvedeného reaktoru vhodně odváděny potrubím 28.
Uspořádání znázorněné na obrázku 3 je zejména vhodné pro použití na již existujících polymeračních reaktorech pro provádění polymerace v plynné fázi ve fluidním loži.
Obrázek 4 znázorňuje alternativní uspořádání pro provádění způsobu podle vynálezu. U tohoto provedení je kompresor 22 umístěn v potrubí 25 a po stlačení dochází po _ .od I o u čen í-recy klo va n éh o~p ly n né ho'p ro ud u~ v“uVěd eň é m od I u čovači 24. Výhoda tohoto uspořádání spočívá v tom, že objem plynu pro stlačení v uvedeném kompresoru je menší a uvedený kompresor může být tudíž menší, čímž se optimalizuje uvedený proces a snižuji výrobní náklady.
Obrázek 5 znázorňuje další uspořádání pro provádění způsobu podle vynálezu, ve kterém je uvedený kompresor 22 opět uspořádán v potrubí 25 za uvedeným odlučovačem 24 ale před uvedeným druhým tepelným výměníkem 23. který je umístěn na dráze odloučeného plynného proudu a nikoliv před uvedeným odlučovačem. Toto uspořádání poskytuje rovněž lepší optimalizaci procesu.
Způsob podle vynálezu bude nyní dále podrobněji ilustrován na následujících příkladech.
Příklady provedení vynálezu
Příklady 1 až 11
Byly získány počítačem simulované příklady polymerace olefinů v plynné fázi v reaktoru s fluidním ložem za podmínek podle vynálezu (příklad 1 až 5, 9 a 10), a referenční příklady polymerace olefinů prováděné za konvenčních podmínek bez odloučení kapaliny v recyklovaném proudu (příklady 6 až 8 a 11).
Příklady 1 až 8 reprezentují kopolymerace ethylenu s r ů z n ý rn i a I f a^ o I e f i ny“ z á po ú ž i ťí “ k o n v en čníhó Žiěgíerova katalyzátoru a příklady 9 až 11 reprezentují homopolymeraci ethylenu prováděnou za použití konvenčního katalyzátoru na bázi oxidu chromitého neseného oxidem křemičitým.
Měrný výkon reaktoru a vstupní teplota reaktoru byly vypočteny za použití tepelného bilančního programu počítače s přesností ±15%. Pro polymerační systém byly za použití konvenčního softwarového programu vypočteny teplota rosného bodu a přítok recyklované kapaliny a to s přesností +1 0%.
Příklady 1, 3, 4 a 10 nejpřesněji reprezentují typické provozní podmínky pro provádění způsobu podle vynálezu.
Výsledky uvedených testů, které jsou shrnuty v tabulce 1 a tabulce 2 , jasně ukazují zvýšený měrný výkon dosažitelný způsobem podle vynálezu.
Pojem „% kapaliny v recyklovaném proudu“ v tabulkách 1 a 2 reprezentuje procentickou hodnotu celkové hmotnosti kapaliny recyklované vstřikovacími prostředky vydělené celkovou hmotností plynu (recyklovaný plyn plus veškerý rozprašovací plyn).
Příklady 12 až 15
Pro testování zavádění kapaliny do fluidního lože pomocí výše popsaných vstřikovacích prostředků se použilo testovací zařízení, jehož uspořádání je znázorněno na obrázku 6. Uvedené testovací zařízení zahrnuje hliníkovou fluidní nádobu 50, která m á“Z pom al u jí cr“z ótiu^56^crbsa tru jí οΓΊ óze^Sl^^poi yeí 'fiTýílfnÓvWbo prášku (vysokohustotního nebo lineárního nízkohustotního polyethylenu), předem připraveného polymerací polyethylenu v plynné fázi ve fluidním loži v průmyslovém měřítku. Uvedené lože 51 bylo zvířeno kontinuálně procházejícím proudem suchého plynného dusíku přiváděného potrubím 52 skrze předehřívač 53. do základní komory 54 nádoby 50 a skrze rošt 55 do uvedeného lože. Plynný dusík je dodáván z komerčního zásobníku kapalného dusíku a množství dusíku dodávaného za účelem zvíření uvedeného lože a tlak plynu v uvedeném systému byly řízeny pomocí ventilů 57 a 69, přičemž průtok je určen za použití konvenčního turbínového měřícího prostředku (není znázorněn). Uvedená předehřívací jednotka měla nominální výhřevnou kapacitu 72 kW, která byla regulovatelná za účelem ohřívání plynného dusíku na požadovanou teplotu. Těkavý kapalný uhlovodík 58 (1-hexen nebo n-pentan) se zaváděl do uvedeného fluidního lože 51 ze zásobníku 59 chladiče/odmlžovače pomocí čerpadla 60 a potrubí 61. Uvedený těkavý kapalný uhlovodík byl zaváděn do uvedeného lože tryskovým výpustním uspořádáním 62 , které vniká do uvedeného lože. byla testována různá trysková výpustní uspořádání, z nichž některé jsou pouze kapalinového typu a další jsou typu s plynovým rozprašovacím médiem. U posledního jmenovaného typu byl rozprašovací plyn zaváděn potrubím 63 (například tryska znázorněná na obrázku 2). Těkavý kapalný uhlovodík, který vstoupil do uvedeného fluidního lože tryskovým výpustním uspořádáním 62, se odpařil v uvedeném loži, přičemž absorbováním latentního odpařovacího tepla způsobil ochlazení. Dusíkový fluidizační plyn a doprovázející odpařený kapalný uhlovodík vstoupil z vrcholu uvedeného fluidního lože do uvedené zpomalovací zóny 56, přičemž veškerý polyethylenový prášek unášený ' uvedeným plynným proudem spadl zpět do uvedeného lože. Uvedený plyn následně prošel do potrubí 64, filtrační jednotky 65 a zpětný ventil 66 do zásobníku 59 chladiče a odmlžovače. Uvedený zásobník 59 chladiče a odmlžovače obsahoval dva tepelné výměníky 67, 68. Tepelný výměník 67 byl chlazen průchodem studené vody a tepelný výměník 68 byl chlazen cirkulací ochlazeného ethylenglykolu a vodného nemrznoucího roztoku. Průchod uvedeného plynu tepelnými výměníky 67,68 ochladí uvedený plyn a způsobí vykondenzování kapalného uhlovodíku (hexenu nebo pentanu). Zkapalnělý u h I o v o d I k se s h r o m a ž ď o v a I v z á s o bníku.59 základny. . odkud byl recyklován zpět do uvedeného fluidního lože. Plynný dusík, takto v podstatě uvolněn z uvedeného uhlovodíku, byl následně zaveden skrze zpětný regulační ventil 69 do atmosféry. Zvíření a odpaření uvedeného kapalného uhlovodíku v uvedeném loži bylo snímáno pomocí běžně dostupného rentgenového_ zobrazovacího zařízení zahrnujícího zdroj 70 rentgenového záření, zesilovač 71 obrazu a COD videokameru 72. jejíž výstup byl kontinuálně nahráván na videorekordér (není znázorněn). Zdroj rentgenových paprsků, zesilovač obrazu a videokamera byly přimontovány na pohyblivý portál 73. který umožní v budoucnu měnit podle potřeby uhel záběru. ·
Uvedený způsob podle vynálezu poskytuje podstatná zlepšení týkající se produktivity polymeračních procesů prováděných v plynné fázi ve fluidním loži o proti již existujícím způsobům. Způsob podle vynálezu lze použít v nových zařízeních nebo v již existujících zařízeních za účelem dosažení podstatného zvýšení produktivity a zlepšení kontroly přidávané kapaliny do uvedeného lože. V případě instalování nového zařízení, může být dosaženo značného snížení kapitálových nákladů použitím menších reakčních nádob, kompresorů a dal š I h o- ^-p o m oc n é h o-’ “ vy ba ve η I ’ _“pTo dosažení srov n a te I n é produktivity vzhledem k produktivitě běžného zařízení. V případě existujícího zařízení, přinese modifikace takového zařízení podie vynálezu podstatné zvýšení produktivity a zlepšenou kontrolu uvedeného procesu.
Výsledky testů jsou shrnuty v tabulce 3, přičemž příklady 12, 14 a 15 reprezentují způsoby podle vynálezu a příklad 13 je srovnávacím příkladem. Příklad 12 a srovnávací příklad 13 ilustrují použití shodného tryskového uspořádání, ale ve srovnávacím příkladu je přidaní kapaliny do „chladné“ zóny fluidního lože polymerace v plynné fázi simulováno provozem uvedeného lože při 45°C ve srovnání s 98°C použitými v příkladu 12. Za těchto podmínek se okolo uvedené trysky tvoří kusy polymeru zvlhčené kapalným uhlovodíkem. Příklady 12, 14 a srovnávací příklad 13 používají pro zavádění kapaliny rozstřikovací trysky s plynným rozprašovacím médiem a příklad 15 používá pouze kapalinovou trysku. Ve všech příkladech 12, 14 a 15 bylo dosaženo dobrého dispergování a penetrace uvedeného kapalného uhlovodíku, přičemž jeho penetrace je zastavena pouze stěnou uvedené nádoby. U srovnávacího příkladu 12, je penetrace kapaliny přerušena tvorbou shluklých kusů polymeru zvlhčeného kapalným uhlovodíkem.
Tabulka 1
>
fcl 'V-
Tabulka 3
Příklad, 12 13 14 15
: typ trysky kap.-plyn.. ’ kap-plynr . kap.-plyn. kapalinová ·
typ výpustního otvoru 4 ; horizontální·. štěrbiny 4! horizontální štěrbiny 4, horizontální , štěrbiny 2 otvorys průměr, i 1,75 mm
- Oblast nad -=-=· | roštem (Cm) .... ... 52 - , 52 - 10 52
r. V.0 h 10 s tí.? Z£La I o vacího plyhu(cm/s; ‘ 45 42 52 38
Teplota ložef°C) 98 45 78 97
......... í,ak(MPa) 1.01 0.97 0.7(L^^ - 0.75--
! Materiál lože HDPE BP 6070 HDPE BP 6070 LLDPE BP - 0209 HDPE BP ' 6070
í ná.plň lože (Kr) 60 58.5 61.2 58.0
\ kapalina hexen hexen n-pentan hexen -
Průtok kapaliny ; (m3/h) 1.65 1.48 - 1.78 . 0.69
tlak kapaliny v trysce. ·· i (MPa) 0.33 . 0.32 0.38 0.5 4
: tlak rozprašovacího ;Ň2 plynu (MPa) 0.42 0.40 0.45 /
rozprašovací plyn: kapalina (hm.%) 5.4 5.3 5.6
m3 kapaliny na m3 lože za hod. 11.38 10.61 12.80 4.95
Horizontální [penetrace kapaliny ;(cm) [větší než 21 ! menší než 15 ' větší než 21 větší než 21
í %zkondenzované , kapali ny. (%cel kové - [kapaíiny/celkovému . plynu) 105.5 54.6 121.2 ...... 6,6... ...

Claims (31)

  1. Kontinuální způsob polymerace olefinového monomeru £
    zvoleného ze skupiny zahrnující (a) ethylen, (b) propylen, (c) směsi propylenu a ethylenu a (d) směsi a,b nebo c s jedním nebo několika dalšími alfa-olefiny v plynné fázi v reaktoru s fluidním ložem, vyznačený tím , že zahrnuje kontinuální recyklaci plynného proudu zahrnujícího alespoň nějaký ethylen a/nebo propylen fluidním ložem v uvedeném reaktoru v přítomnosti polymeračního katalyzátoru za reakčních podmínek, přičemž alespoň část uvedeného plynného proudu odtahovaného z uvedeného reaktoru, se chladí, na- teplotu, při které uvedená kapalina vykondenzuje, oddělení alespoň části zkondenzované kapaliny z uvedeného plynného proudu a zavedení alespoň části uvedené odloučené kapaliny přímo do uvedeného fluidního lože v místě, ve kterém uvedený plynný proud procházející uvedeným fluidním ložem v podstatě dosáhne teploty plynného proudu, který je odtahován z uvedeného reaktoru, nebo nad tímto místem.
  2. 2. Kontinuální způsob polymerace olefinového monomeru zvoleného ze skupiny zahrnující (a) ethylen, (b) propylen, (c) směsi propylenu a ethylenu a (d) směsi a,b nebo c s jedním nebo několika dalšími alfa-olefiny v plynné fázi v reaktoru s fluidním ložem, vyznačený tím , že zahrnuje kontinuální recyklaci plynného proudu zahrnujícího alespoň nějaký ethylen a/nebo propylen fluidním ložem v uvedeném reaktoru v přítomnosti polymeračního katalyzátoru za reakčních podmínek, přičemž alespoň část uvedeného plynného proudu odtahovaného z uvedeného reaktoru se chladí na teplotu, při které uvedená kapalina vykondenzuje, odděleni alespoň části zkondenzované kapaliny z uvedeného plynného proudu a zavedení . uvedené . kapaliny přímo do uvedeného fluidního lože pomocí jedné nebo s několika pouze kapalinových trysek nebo rozstřikovacích trysek s plynným rozprašovacím médiem.
  3. 3. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačený tím , že uvedené fluidní lože je uspořádáno nad uvedeným fluidizačním roštem.
  4. 4. Způsob podle některého z předcházejících nároků, v y značený tím , že uvedený jeden nebo několik dalsTch alfaolefinů má 4 až 3 atomů uhlíku.
  5. 5. Způsob podle některého z předcházejících nároků, vyznačený tím , že ethylen nebo propylen jsou přítomny v množství alespoň 70% všech monomerů.
  6. 6. Způsob podle některého z předcházejících nároků, vyznáč -e- n- ý—t “ í“ m ž e“jé vpodstátě celý řečykIováný plynný proud chlazen a rozdělen na plynné a kapalné složky, přičemž v podstatě veškerá odloučená kapalina je zavedena do uvedeného reaktoru.
  7. 7. Způsob podle některého z předcházejících nároků, vyznačený tím , že uvedená kapalina je zavedena přímo do uvedeného fluidního lože množinou míst v uvedeném loži.
  8. 8. Způsob podle některého z předcházejících nároků, vyznáč e n ý tím , že rychlost uvedeného plynu v uvedeném fluidním loži je 50 až 70 cm/s.
  9. 9. Způsob podle některého z předcházejících nároků, vyznačený tím , že katalyzátor nebo předpolymer jsou zaváděny do uvedeného fluidního lože v uvedené zkapalnělé tekutině.
  10. 10. Způsob podle některého z předcházejících nároků, vyznačený tím , že proud uvedené odloučené kapaliny je před zavedením do uvedeného fluidního lože ochlazen.
  11. 11. Způsob podle některého z předcházejících nároků, vyznačený tím , že je do uvedeného odloučeného recyklovaného plynného proudu před jeho zavedením do uvedeného reaktoru zaveden čerstvý ethylen.
  12. 12. Způsob podle některého z předcházejících nároků, vyznačený tím , že je uvedená kapalina zaváděna do uvedeného fluidního lože při přítoku 0,3 až 4,9 kubických metrů kapaliny na kubický metr materiálu uvedeného fluidního lože za hodinu.
  13. 13. Způsob podle některého z předcházejících nároků, vyznačený tím , že hmotnostní poměr kapaliny ku celkovému plynu zaváděnému do uvedeného fluidního lože se rovná 5:100 až 85:100.
  14. 14. Způsob podle nároku 2, vyznačený tím , že jednotlivé trysky jsou v uvedeném fiuidním loži uspořádány v podstatě vertikálně.
  15. 15. Způsob podle nároku 2, vyznačený tím , že uvedená rozstřikovací tryska s plynným rozprašovacím médiem zahrnuje:
    a) alespoň jeden vstupní otvor pro natlakovanou kapalinu,
    b) alespoň jeden vstupní otvor pro rozprašovací plyn,
    c) směšovací komoru pro směšování uvedené natlákované kapaliny a uvedeného rozprašovacího plynu, a
    d) alespoň jeden výpustní otvor, kterým je uvedená směs plynu a kapaliny vypouštěna.
  16. 16. Způsob podle nároku 15, v y z n a č e n ý t í m , že uvedeným rozprašovacím plynem je čerstvý ethylen.
    1-7.—Zp ů so b-po ďl enárok tr 1'5ΊΠ^δΗ~67ΤγΤ7Γ?ΤβΊ^γ~ΤΤΈ^ že uvedená tryska je opatřena množinou výpustních otvorů.
  17. 18. Způsob podle nároku 17, v y z načený tím , že v podstatě všechny výpustní otvory mají štěrbinovou konfiguraci.
  18. 19. Způsob podle některého nároků 15 až 18, vyznačený tím , že objem uvedené směšovací (rozprašovací) komory vzhledem k objemu kapaliny procházející uvedenou komorou, který je vyjádřen jako: Objem směšovací komory (v cm3)/průtokem kapaliny(cm3/s), se pohybuje v rozmezí od 5x10'3 do 5x1 O'1 sekund..
  19. 20. Způsob podle některého z nároků 14 až 18, vyznač e- n ý tím , že hmotnostní poměr rozprašovacího plynu ku natlakované tekutině se pohybuje od 5:95 do 25:75.
  20. 21. Způsob podle některého z nároků 14 až 20, vyznačený tím , že velikost kapek kapaliny ve výpustním otvoru uvedené trysky se pohybuje v rozmezí od 50 do 4000 mikrometrů.
  21. 22. Způsob podle některého z nároků 14 až 21 .vyznačený tím , že tlakový spád v uvedené rozstřikovací trysky s plynným rozprašovacím médiem se pohybuje v rozmezí od 0,3 MPa do 0,5 MPa a u pouze kapalinové trysky v rozmezí od 0,4 až 0,5 MPa.
  22. 23. Způsob podle některého z nároků 14 až 22, vyznačený tím , že uvedená tryska je opatřena prostředkem, který umožňuje provádět nouzové plynové promývání uvedené trysky.
  23. 24. Způsob polymerace olefinových monomerů v reaktoru s fluidním ložem, vyznačený tím , že zahrnuje kontinuální recyklování plynného proudu obsahujícího monomer fluidním ložem v uvedeném reaktoru v přítomnosti v přítomnosti ρ o I y m e ra č ního ka t a I y z á t o r u . z a . re akční ch .po d m ί n e k, přičemž - ~ alespoň část uvedeného plynného proudu odtahovaného z uvedeného reaktoru se chladí na teplotu, při které uvedená kapalina vykondenzuje, oddělení alespoň části kondenzované kapaliny z uvedeného plynného proudu a zavedení alespoň části této odloučené kapaliny přímo do uvedeného_fLuidního—lože—v místě, ve kterém uvedený plynný proud procházející uvedeným fluidním ložem v podstatě dosáhne teploty plynného proudu, který je odtahován z uvedeného reaktoru, nebo nad tímto místem, přičemž uvedená kapalina je zaváděna do uvedeného reaktoru jako jeden nebo více proudů samotné kapaliny nebo jeden popř. více proudů kapaliny a plynu jedním nebo několika výpustními otvory trysek a jednotlivé proudy mají horizontální přítokovou hybnost alespoň 100 χ 103 Kg s'1 m’2 x m s'1 v případě pouze kapalinové trysky a v případě plyno-kapalinových trysek mají přítokovou hybnost 200 Kg s'1 m'2 x m s'1, přičemž uvedená horizontální přítoková hybnost je definována jako přítok kapaliny (kilogramy za sekundu) v horizontálním směru na jednotku řezné plochy (čtverečné metry) výstupního otvoru trysky, ze které je uvedená kapalina vystřikována, vynásobený horizontální složkou rychlosti (metry za sekundu) této trysky.
  24. 25. Způsob podle nároku 24, vyznačený tím , že olefinový monomer je zvolen z (a) ethylenu, (b) propylenu, (c) směsí ethylenu a propylenu a (d) směsí a, b nebo c s jedním nebo více dalšími alfa-olefiny.
  25. 26. Způsob podle nároku 24 nebo 25, vyznačený tím , že horizontální přítoková hybnost každého kapalinového nebo kapalino-plynového proudu je alespoň 250x103 Kg s'1 m’2 x
  26. 27. Způsob podle některého z nároků 24 až 26, vyznačený tím , že jeden nebo několik kapalinových nebo kapalinoplynových proudů je zaváděna do uvedeného lože v podstatě horizontálně.
    26. Způsob podle některého nároků 24 až 27, vyznačený tím , že uvedený jeden nebo několik proudů kapaliny nebo kapaliny a plynu vstupuje z výpustních tryskových otvorů jedné nebo více trysek.
  27. 29. Způsob podle nároku 28, vyznačený tím , že se použije množina trysek rovnoměrně odsazených od sebe navzájem a od vertikální stěny uvedeného reaktoru s fluidním ložem.
  28. 30. Způsob podle nároku 28 nebo 29, vyznačený tím , že počet trysek na 10 metrů čtverečných horizontální řezné plochy uvedeného lože je 1 až 4.
  29. 31. Způsob podle některého z nároků 28 až 30, v y z n a č e n ý tím , že počet výpustních tryskových otvorů v každé trysce je 3 až 1 6.
  30. 32. Způsob podle některého z nároků 27 až 30, v y z n a č e n ý tím , že každá tryska nese množinu výpustních tryskových otvorů rozmístěných obvodově okolo uvedené trysky.
  31. 33. Způsob podle některého z nároků 28 až 32, v y z n a č e n ý tím , uvedené výpustní tryskové otvory mají v podstatě štěrbinový tvar.
CZ19952940A 1993-05-20 1994-05-19 Způsob polymerace CZ289037B6 (cs)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB939310387A GB9310387D0 (en) 1993-05-20 1993-05-20 Polymerization process
GB939310390A GB9310390D0 (en) 1993-05-20 1993-05-20 Polymerization process
GB939310388A GB9310388D0 (en) 1993-05-20 1993-05-20 Polymerization process

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ294095A3 true CZ294095A3 (en) 1996-02-14
CZ289037B6 CZ289037B6 (cs) 2001-10-17

Family

ID=27266692

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ19952940A CZ289037B6 (cs) 1993-05-20 1994-05-19 Způsob polymerace

Country Status (31)

Country Link
US (4) US5541270A (cs)
EP (3) EP0699213B1 (cs)
JP (1) JPH08510497A (cs)
KR (1) KR100300468B1 (cs)
CN (1) CN1077111C (cs)
AT (2) ATE163017T1 (cs)
BG (1) BG62854B1 (cs)
BR (1) BR9406535A (cs)
CA (1) CA2161432C (cs)
CZ (1) CZ289037B6 (cs)
DE (2) DE69408450T2 (cs)
DZ (1) DZ1782A1 (cs)
EG (1) EG20361A (cs)
ES (1) ES2113104T3 (cs)
FI (1) FI112230B (cs)
GR (1) GR3025973T3 (cs)
HK (1) HK1008963A1 (cs)
HU (1) HU214842B (cs)
IN (1) IN190621B (cs)
MY (1) MY121539A (cs)
NO (1) NO309327B1 (cs)
NZ (1) NZ266173A (cs)
PL (1) PL177865B1 (cs)
RO (1) RO116551B1 (cs)
RU (1) RU2144042C1 (cs)
SG (1) SG49037A1 (cs)
SK (1) SK281033B6 (cs)
TW (1) TW347397B (cs)
UA (1) UA40615C2 (cs)
WO (1) WO1994028032A1 (cs)
ZA (1) ZA943399B (cs)

Families Citing this family (683)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6538080B1 (en) * 1990-07-03 2003-03-25 Bp Chemicals Limited Gas phase polymerization of olefins
GB9500226D0 (en) * 1995-01-06 1995-03-01 Bp Chem Int Ltd Nozzle
IT1275573B (it) * 1995-07-20 1997-08-07 Spherilene Spa Processo ed apparecchiatura per la pomimerizzazione in fase gas delle alfa-olefine
ES2178712T3 (es) 1995-08-10 2003-01-01 Exxonmobil Chem Patents Inc Alumoxano estabilizado por metalocenos.
GB9524038D0 (en) * 1995-11-23 1996-01-24 Bp Chem Int Ltd Nozzle
FR2741549B1 (fr) * 1995-11-29 1998-01-02 Bp Chemicals Snc Procede d'introduction d'un catalyseur dans un reacteur de polymerisation d'olefine en phase gazeuse
CZ290641B6 (cs) 1995-12-18 2002-09-11 Univation Technologies Llc Způsob kontinuální výroby polymeru v plynné fázi reaktoru s fluidním ložem
EP0814100A1 (en) * 1996-06-21 1997-12-29 Bp Chemicals S.N.C. Polymerisation process
EP0813555B1 (en) * 1996-01-05 2000-03-08 BP Chemicals Limited Polymerisation process
US6015779A (en) 1996-03-19 2000-01-18 Energy & Environmental International, L.C. Methods for forming amorphous ultra-high molecular weight polyalphaolefin drag reducing agents
EP0803519A1 (en) 1996-04-26 1997-10-29 Bp Chemicals S.N.C. Polymerisation process
JPH10152509A (ja) * 1996-05-14 1998-06-09 Mitsui Chem Inc 気相重合方法及びそのための気相重合装置ならびにブロワー
US6759499B1 (en) 1996-07-16 2004-07-06 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Olefin polymerization process with alkyl-substituted metallocenes
EP0825204B1 (en) * 1996-08-13 2002-06-05 BP Chemicals Limited Polymerisation process
EP0824114A1 (en) * 1996-08-13 1998-02-18 Bp Chemicals S.N.C. Polymerisation process
EP0824116A1 (en) * 1996-08-13 1998-02-18 Bp Chemicals S.N.C. Polymerisation process
EP0824115A1 (en) * 1996-08-13 1998-02-18 Bp Chemicals S.N.C. Polymerisation process
EP0824118B1 (en) * 1996-08-13 2003-01-08 BP Chemicals Limited Polymerisation process
US6069212A (en) * 1996-08-20 2000-05-30 Bp Amoco Corporation Transfer of polymer particles between vapor phase polymerization reactors containing quench-cooled subfluidized particulate beds of polymerized monomer
US6111036A (en) * 1996-10-17 2000-08-29 Eastman Chemical Company Method for improving cooling of fluid bed polymer reactor
GB9622715D0 (en) * 1996-10-31 1997-01-08 Bp Chem Int Ltd Nozzle
DE19645939A1 (de) * 1996-11-07 1998-05-14 Buna Sow Leuna Olefinverb Gmbh Verfahren zur Herstellung von ultrahochmolekularem Polyethylen und Methode zur Aktivierung des Katalysatorträgers
EP0853091A1 (en) * 1997-01-13 1998-07-15 Bp Chemicals S.N.C. Polymerisation process
FR2758823B1 (fr) 1997-01-24 1999-06-04 Bp Chemicals Snc Procede de polymerisation en phase gazeuse
US5962606A (en) * 1997-02-19 1999-10-05 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Control of solution catalyst droplet size with an effervescent spray nozzle
US6075101A (en) * 1997-02-19 2000-06-13 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Control of solution catalyst droplet size with a perpendicular spray nozzle
US6451938B1 (en) 1997-02-25 2002-09-17 Exxon Mobil Chemical Patents Inc. Polymerization catalyst system comprising heterocyclic fused cyclopentadienide ligands
ATE259384T1 (de) 1997-04-04 2004-02-15 Bp Chem Int Ltd Katalysatorsystem für die herstellung von polyolefinen mit hoher ausbeute
US5990250A (en) * 1997-05-30 1999-11-23 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Method of fluidized bed temperature control
FI111846B (fi) 1997-06-24 2003-09-30 Borealis Tech Oy Menetelmä ja laitteisto polypropeeniseosten valmistamiseksi
ID23510A (id) * 1997-06-27 2000-04-27 Bp Chem Int Ltd Proses polimerisasi
US6063877A (en) * 1997-07-31 2000-05-16 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Control of gas phase polymerization reactions
US6630545B2 (en) 1997-09-15 2003-10-07 The Dow Chemical Company Polymerization process
US6150297A (en) 1997-09-15 2000-11-21 The Dow Chemical Company Cyclopentaphenanthrenyl metal complexes and polymerization process
US6076810A (en) 1997-10-21 2000-06-20 Exxon Research And Engineering Co. Throat and cone gas injector and gas distribution grid for slurry reactor
US6677265B1 (en) 1997-12-08 2004-01-13 Albemarle Corporation Process of producing self-supported catalysts
DE19801859A1 (de) 1998-01-20 1999-07-22 Bayer Ag Verfahren zur Vermeidung von Instabilitäten bei der Gasphasenpolymerisation von Kautschuk
JPH11209414A (ja) * 1998-01-29 1999-08-03 Idemitsu Petrochem Co Ltd オレフィンの重合方法
US6228957B1 (en) 1998-02-18 2001-05-08 Eastman Chemical Company Process for producing polyethlene
US6271321B1 (en) 1998-02-18 2001-08-07 Eastman Chemical Company Process for producing polyethylene
US6191239B1 (en) 1998-02-18 2001-02-20 Eastman Chemical Company Process for producing polyethylene
US6534613B2 (en) 1998-02-18 2003-03-18 Eastman Chemical Company Process for producing polyethylene
US6716786B1 (en) 1998-02-20 2004-04-06 The Dow Chemical Company Supported catalyst comprising expanded anions
CN100406476C (zh) 1998-03-23 2008-07-30 蒙特尔技术有限公司 用于烯烃聚合的预聚合催化剂组分
GB9809207D0 (en) 1998-04-29 1998-07-01 Bp Chem Int Ltd Novel catalysts for olefin polymerisation
US6245868B1 (en) 1998-05-29 2001-06-12 Univation Technologies Catalyst delivery method, a catalyst feeder and their use in a polymerization process
DE69935815T2 (de) 1998-07-01 2007-12-27 Exxonmobil Chemical Patents Inc., Baytown Elastische Mischung mit Kristallpolymeren und kristallisierbaren Polymeren des Propens
IT1301990B1 (it) 1998-08-03 2000-07-20 Licio Zambon Catalizzatori per la polimerizzazione delle olefine.
US6291613B1 (en) 1998-10-27 2001-09-18 Eastman Chemical Company Process for the polymerization of olefins
ATE528328T1 (de) 1998-10-27 2011-10-15 Westlake Longview Corp Verfahren zur polymerisierung von olefine; polyethylene, und filme, und gegenstände damit hergestellt
WO2000026268A1 (en) 1998-11-02 2000-05-11 Du Pont Dow Elastomers L.L.C. SHEAR THINNING ETHYLENE/α-OLEFIN INTERPOLYMERS AND THEIR PREPARATION
US6189236B1 (en) * 1998-11-05 2001-02-20 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Process for drying a reactor system employing a fixed bed adsorbent
CN1146594C (zh) 1998-11-30 2004-04-21 英国石油化学品有限公司 聚合控制方法
US6143843A (en) * 1999-01-22 2000-11-07 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Simulated condensing mode
US6218484B1 (en) 1999-01-29 2001-04-17 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Fluidized bed reactor and polymerization process
MXPA01009833A (es) 1999-03-30 2002-11-04 Eastman Chem Co Proceso para producir poliolefinas.
US6288181B1 (en) 1999-03-30 2001-09-11 Eastman Chemical Company Process for producing polyolefins
US6300432B1 (en) 1999-03-30 2001-10-09 Eastman Chemical Company Process for producing polyolefins
US6313236B1 (en) 1999-03-30 2001-11-06 Eastman Chemical Company Process for producing polyolefins
US6306981B1 (en) * 1999-04-02 2001-10-23 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Gas phase polymerization process
FR2792853B1 (fr) 1999-04-30 2001-07-06 Bp Chemicals Snc Buse a ressort avec fente de 360 degres, pour l'injection de liquide dans un reacteur a lit fluidise
FR2792852B1 (fr) 1999-04-30 2002-03-29 Bp Chemicals Snc Buse a ressort avec orifices
NL1015200C2 (nl) * 2000-05-15 2001-11-19 Dsm Nv Werkwijze voor het in de gasfase polymeriseren van olefine monomeren.
NL1012082C2 (nl) * 1999-05-18 2000-11-21 Dsm Nv Wervelbedreactor.
US6150478A (en) 1999-06-04 2000-11-21 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Ultrasonic catalyst feed for fluid bed olefin polymerization
US6417299B1 (en) 1999-06-07 2002-07-09 Eastman Chemical Company Process for producing ethylene/olefin interpolymers
US6417298B1 (en) 1999-06-07 2002-07-09 Eastman Chemical Company Process for producing ethylene/olefin interpolymers
US6187879B1 (en) 1999-08-31 2001-02-13 Eastman Chemical Company Process for producing polyolefins
US6191238B1 (en) 1999-08-31 2001-02-20 Eastman Chemical Company Process for producing polyolefins
DE69919412T2 (de) 1999-08-31 2005-01-13 Eastman Chemical Co., Kingsport Verfahren zur herstellung von polyolefine
US6391985B1 (en) 1999-10-21 2002-05-21 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation High condensing mode polyolefin production under turbulent conditions in a fluidized bed
DE19960415C1 (de) * 1999-12-15 2001-08-16 Anton More Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Silanen
US6281306B1 (en) 1999-12-16 2001-08-28 Univation Technologies, Llc Method of polymerization
US6465383B2 (en) 2000-01-12 2002-10-15 Eastman Chemical Company Procatalysts, catalyst systems, and use in olefin polymerization
US6696380B2 (en) 2000-01-12 2004-02-24 Darryl Stephen Williams Procatalysts, catalyst systems, and use in olefin polymerization
BRPI0107604B1 (pt) 2000-01-12 2015-03-31 Westlake Longview Corp Pró-catalisador sólido, sistema catalisador, e, processo para a polimerização de pelo menos uma ou mais olefinas
FI108001B (fi) * 2000-01-28 2001-11-15 Borealis Polymers Oy Nesteen syöttö
US6815512B2 (en) * 2000-02-28 2004-11-09 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Polyolefin production using condensing mode in fluidized beds, with liquid phase enrichment and bed injection
US6455644B1 (en) 2000-02-28 2002-09-24 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Polyolefin production using condensing mode in fluidized beds, with liquid phase enrichment and bed injection
FR2806327B1 (fr) * 2000-03-17 2002-06-14 Bp Chemicals Snc Buse a niveau de liquide variable
DE10016625A1 (de) 2000-04-04 2001-10-11 Basell Polyolefine Gmbh Gasphasenpolymerisationsverfahren mit Direktkühlsystem
US6359083B1 (en) * 2000-05-02 2002-03-19 Eastman Chemical Company Olefin polymerization process
JP5122054B2 (ja) 2000-05-12 2013-01-16 バセル テクノロジー カンパニー ビー．ブイ． オレフィン重合用の予備重合触媒成分
GB0014584D0 (en) * 2000-06-14 2000-08-09 Bp Chem Int Ltd Apparatus and process
US6660812B2 (en) * 2000-07-13 2003-12-09 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Production of olefin derivatives
US6627573B2 (en) 2000-07-20 2003-09-30 The Dow Chemical Company Expanded anionic compounds comprising hydroxyl or quiescent reactive functionality and catalyst activators therefrom
US6548610B2 (en) * 2000-10-06 2003-04-15 Univation Technologies, Llc Method and apparatus for reducing static charges during polymerization of olefin polymers
US6905654B2 (en) 2000-10-06 2005-06-14 Univation Technologies, Llc Method and apparatus for reducing static charges during polymerization of olefin polymers
US6815011B2 (en) 2000-11-27 2004-11-09 Energy & Environmental International, L.C. Alpha olefin monomer partitioning agents for drag reducing agents and methods of forming drag reducing agents using alpha olefin monomer partitioning agents
US6489408B2 (en) * 2000-11-30 2002-12-03 Univation Technologies, Llc Polymerization process
DE60235444D1 (de) 2001-01-16 2010-04-08 Beta Technologies Ag Verfahren zur herstellung von amorphen polyolefinen mit ultrahohem molekulargewicht zur strömungbeschleunigung
EP1390417B1 (en) 2001-04-12 2010-10-20 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Process for polymerizing propylene and ethylene in solution
US7012046B2 (en) * 2001-06-08 2006-03-14 Eaton Gerald B Drag reducing agent slurries having alfol alcohols and processes for forming drag reducing agent slurries having alfol alcohols
EP1927617A1 (en) 2001-07-19 2008-06-04 Univation Technologies, LLC Polyethylene films with improved physical properties.
US6660817B2 (en) 2001-07-24 2003-12-09 Eastman Chemical Company Process for the polymerization of ethylene and interpolymers thereof
US6646073B2 (en) 2001-07-24 2003-11-11 Eastman Chemical Company Process for the polymerization of ethylene and interpolymers thereof
US6635726B2 (en) 2001-07-24 2003-10-21 Eastman Chemical Company Process for the polymerization of ethylene and interpolymers thereof
US6759492B2 (en) 2001-07-24 2004-07-06 Eastman Chemical Company Process for the polymerization of ethylene and interpolymers thereof
GB0118609D0 (en) 2001-07-31 2001-09-19 Bp Chem Int Ltd Degassing process
DE10139477A1 (de) * 2001-08-10 2003-02-20 Basell Polyolefine Gmbh Optimierung der Wärmeabfuhr im Gasphasenwirbelschichtverfahren
WO2003033550A1 (en) * 2001-10-17 2003-04-24 Bp Chemicals Limited Process control for the (co)-polymerisation of olefins
WO2003037937A1 (en) 2001-10-18 2003-05-08 The Dow Chemical Company Diene functionalized catalyst supports and supported catalyst compositions
US6927256B2 (en) 2001-11-06 2005-08-09 Dow Global Technologies Inc. Crystallization of polypropylene using a semi-crystalline, branched or coupled nucleating agent
SG147306A1 (en) * 2001-11-06 2008-11-28 Dow Global Technologies Inc Isotactic propylene copolymers, their preparation and use
US6703338B2 (en) 2002-06-28 2004-03-09 Univation Technologies, Llc Polymerization catalyst activators, method of preparing, and their use in polymerization processes
US20050208132A1 (en) * 2002-07-29 2005-09-22 Gayatri Sathyan Methods and dosage forms for reducing side effects of benzisozazole derivatives
US20050232995A1 (en) * 2002-07-29 2005-10-20 Yam Nyomi V Methods and dosage forms for controlled delivery of paliperidone and risperidone
US7179426B2 (en) * 2002-09-12 2007-02-20 Chevron Phillips Chemical Company, Lp Large catalyst activator
DE60327784D1 (de) * 2002-09-25 2009-07-09 Shell Int Research Verfahren zur herstellung eines linearen olefin-oligomer unter verwendung eines wärmetauschers
EP1542946A1 (en) * 2002-09-25 2005-06-22 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Process for making a linear alpha-olefin oligomer using a heat exchanger
US7943700B2 (en) * 2002-10-01 2011-05-17 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Enhanced ESCR of HDPE resins
EP1549687B1 (en) 2002-10-09 2011-04-20 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polymerization process
WO2004046214A2 (en) 2002-10-15 2004-06-03 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Multiple catalyst system for olefin polymerization and polymers produced therefrom
US7223822B2 (en) 2002-10-15 2007-05-29 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Multiple catalyst and reactor system for olefin polymerization and polymers produced therefrom
WO2004037404A1 (en) * 2002-10-24 2004-05-06 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Inlet distribution device for upflow polymerization reactors
US6630548B1 (en) 2002-11-01 2003-10-07 Equistar Chemicals, Lp Static reduction
US7579407B2 (en) * 2002-11-05 2009-08-25 Dow Global Technologies Inc. Thermoplastic elastomer compositions
US7459500B2 (en) * 2002-11-05 2008-12-02 Dow Global Technologies Inc. Thermoplastic elastomer compositions
US20100291334A1 (en) * 2002-12-27 2010-11-18 Univation Technologies, Llc Broad Molecular Weight Polyethylene Having Improved Properties
US6989344B2 (en) * 2002-12-27 2006-01-24 Univation Technologies, Llc Supported chromium oxide catalyst for the production of broad molecular weight polyethylene
US6841498B2 (en) * 2003-02-12 2005-01-11 Formosa Plastic Corporation, U.S.A. Catalyst system for ethylene (co)polymerization
CN100351275C (zh) 2003-03-21 2007-11-28 陶氏环球技术公司 形态控制的烯烃聚合方法
CN100362025C (zh) 2003-04-17 2008-01-16 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 气相烯烃聚合方法
US6759489B1 (en) 2003-05-20 2004-07-06 Eastern Petrochemical Co. Fluidized bed methods for making polymers
AU2004247640B2 (en) * 2003-05-30 2009-12-24 Univation Technologies, Llc Gas phase polymerization and method of controlling same
US7928165B2 (en) 2003-11-14 2011-04-19 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Transparent and translucent crosslinked propylene-based elastomers, and their production and use
US6870010B1 (en) 2003-12-01 2005-03-22 Univation Technologies, Llc Low haze high strength polyethylene compositions
US7410926B2 (en) * 2003-12-30 2008-08-12 Univation Technologies, Llc Polymerization process using a supported, treated catalyst system
US20050182210A1 (en) 2004-02-17 2005-08-18 Natarajan Muruganandam De-foaming spray dried catalyst slurries
ATE428499T1 (de) * 2004-03-16 2009-05-15 Union Carbide Chem Plastic Oligomerisierung von ethylen mit aluminiumphosphat-geträgerten gruppe 6 metallamidkatalysatoren
CN1954005B (zh) 2004-03-17 2012-10-10 陶氏环球技术有限责任公司 用于形成高级烯烃多嵌段共聚物的包含梭移剂的催化剂组合物
EP2221328B1 (en) 2004-03-17 2017-04-19 Dow Global Technologies LLC Catalyst composition comprising shuttling agent for ethylene multi-block copolymer formation
US7915192B2 (en) 2004-03-17 2011-03-29 Dow Global Technologies Llc Catalyst composition comprising shuttling agent for ethylene copolymer formation
US7531606B2 (en) 2004-05-26 2009-05-12 Chevron Phillips Chemical Company Lp Method for operating a gas phase polymerization reactor
GB0411742D0 (en) 2004-05-26 2004-06-30 Exxonmobil Chem Patents Inc Transition metal compounds for olefin polymerization and oligomerization
CN101001885B (zh) 2004-08-09 2011-05-25 陶氏环球技术公司 用于制备聚合物的负载型双(羟基芳基芳氧基)催化剂
US7193017B2 (en) * 2004-08-13 2007-03-20 Univation Technologies, Llc High strength biomodal polyethylene compositions
EP1802699B1 (en) * 2004-10-13 2011-07-27 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Elastomeric reactor blend compositions
US7253239B2 (en) * 2004-10-29 2007-08-07 Westlake Longview Corporation Method for preventing or inhibiting fouling in a gas-phase polyolefin polymerization process
US7399874B2 (en) 2004-10-29 2008-07-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst compound containing divalent tridentate ligand
US7745526B2 (en) 2004-11-05 2010-06-29 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Transparent polyolefin compositions
US7829623B2 (en) 2004-11-05 2010-11-09 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Thermoplastic vulcanizates having improved fabricability
US7598327B2 (en) * 2004-11-10 2009-10-06 Chevron Phillips Chemical Company Lp Method for polymerizing olefins in a gas phase reactor using a seedbed during start-up
US7473750B2 (en) 2004-12-07 2009-01-06 Fina Technology, Inc. Random copolymers and formulations useful for thermoforming and blow molding applications
EP1844098B1 (en) 2004-12-16 2008-08-13 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Polymeric compositions including their uses and methods of production
US7803876B2 (en) 2005-01-31 2010-09-28 Exxonmobil Chemical Patent Inc. Processes for producing polymer blends and polymer blend pellets
US7312279B2 (en) 2005-02-07 2007-12-25 Univation Technologies, Llc Polyethylene blend compositions
RU2007138504A (ru) * 2005-03-17 2009-04-27 Дау Глобал Текнолоджиз Инк. (Us) Композиция катализатора, содержащая челночный агент передачи кинетической цепи, предназначенная для получения регионерегулярного многоблочного сополимера
BRPI0609835A2 (pt) 2005-03-17 2010-05-04 Dow Global Technologies Inc copolìmero, processo para preparar um copolìmero em multiblocos, copolìmero em multiblocos, derivado funcionalizado, mistura polimérica homogênea, e polìmero
US9410009B2 (en) 2005-03-17 2016-08-09 Dow Global Technologies Llc Catalyst composition comprising shuttling agent for tactic/ atactic multi-block copolymer formation
US7220806B2 (en) 2005-04-29 2007-05-22 Fina Technology, Inc. Process for increasing ethylene incorporation into random copolymers
US7081285B1 (en) 2005-04-29 2006-07-25 Fina Technology, Inc. Polyethylene useful for blown films and blow molding
US7645834B2 (en) * 2005-04-29 2010-01-12 Fina Technologies, Inc. Catalyst system for production of polyolefins
US20060247394A1 (en) * 2005-04-29 2006-11-02 Fina Technology, Inc. Process for increasing ethylene incorporation into random copolymers
US6995235B1 (en) 2005-05-02 2006-02-07 Univation Technologies, Llc Methods of producing polyolefins and films therefrom
DE602006019087D1 (de) * 2005-05-10 2011-02-03 Ineos Europe Ltd Neue copolymere
EP1731536A1 (en) 2005-06-09 2006-12-13 Innovene Manufacturing France SAS Supported polymerisation catalysts
US7282546B2 (en) 2005-06-22 2007-10-16 Fina Technology, Inc. Cocatalysts for reduction of production problems in metallocene-catalyzed polymerizations
US20070004875A1 (en) * 2005-06-22 2007-01-04 Fina Technology, Inc. Cocatalysts useful for improving polyethylene film properties
US20070004876A1 (en) * 2005-06-22 2007-01-04 Fina Technology, Inc. Cocatalysts for olefin polymerizations
US20070003720A1 (en) * 2005-06-22 2007-01-04 Fina Technology, Inc. Cocatalysts useful for preparing polyethylene pipe
US7634937B2 (en) 2005-07-01 2009-12-22 Symyx Solutions, Inc. Systems and methods for monitoring solids using mechanical resonator
CN1923861B (zh) 2005-09-02 2012-01-18 北方技术股份有限公司 在烯烃聚合催化剂存在下的烯烃聚合方法
CA2622720A1 (en) 2005-09-15 2007-03-29 Dow Global Technologies Inc. Catalytic olefin block copolymers via polymerizable shuttling agent
ES2558316T3 (es) * 2005-09-15 2016-02-03 Dow Global Technologies Llc Control de la arquitectura polimérica y distribución de pesos moleculares por medio de un agente de transporte multicentrado
US7737206B2 (en) 2005-11-18 2010-06-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyolefin composition with high filler loading capacity
WO2007070041A1 (en) 2005-12-14 2007-06-21 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Halogen substituted metallocene compounds for olefin polymerization
DE102006004429A1 (de) * 2006-01-31 2007-08-02 Advanced Micro Devices, Inc., Sunnyvale Halbleiterbauelement mit einem Metallisierungsschichtstapel mit einem porösen Material mit kleinem ε mit einer erhöhten Integrität
US8076524B2 (en) * 2006-02-03 2011-12-13 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for generating alpha olefin comonomers
US8003839B2 (en) * 2006-02-03 2011-08-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for generating linear apha olefin comonomers
US7982085B2 (en) * 2006-02-03 2011-07-19 Exxonmobil Chemical Patents Inc. In-line process for generating comonomer
US7687672B2 (en) * 2006-02-03 2010-03-30 Exxonmobil Chemical Patents Inc. In-line process for generating comonomer
US7858833B2 (en) * 2006-02-03 2010-12-28 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for generating linear alpha olefin comonomers
US7714083B2 (en) * 2006-03-08 2010-05-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Recycle of hydrocarbon gases from the product tanks to a reactor through the use of ejectors
US7683002B2 (en) 2006-04-04 2010-03-23 Fina Technology, Inc. Transition metal catalyst and formation thereof
US20070299222A1 (en) 2006-04-04 2007-12-27 Fina Technology, Inc. Transition metal catalysts and formation thereof
US20070235896A1 (en) * 2006-04-06 2007-10-11 Fina Technology, Inc. High shrink high modulus biaxially oriented films
US20070249793A1 (en) * 2006-04-19 2007-10-25 Vanderbilt Jeffrey J Simplified process to prepare polyolefins from saturated hydrocarbons
US7696289B2 (en) * 2006-05-12 2010-04-13 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Low molecular weight induced condensing agents
KR101384380B1 (ko) * 2006-05-17 2014-04-10 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 폴리프로필렌 용액 중합 방법
GB0610667D0 (en) 2006-05-30 2006-07-05 Nova Chem Int Sa Supported polymerization catalysts
US7449529B2 (en) * 2006-07-11 2008-11-11 Fina Technology, Inc. Bimodal blow molding resin and products made therefrom
US20080051538A1 (en) * 2006-07-11 2008-02-28 Fina Technology, Inc. Bimodal pipe resin and products made therefrom
US7893181B2 (en) * 2006-07-11 2011-02-22 Fina Technology, Inc. Bimodal film resin and products made therefrom
US7514510B2 (en) 2006-07-25 2009-04-07 Fina Technology, Inc. Fluorenyl catalyst compositions and olefin polymerization process
US7470759B2 (en) * 2006-07-31 2008-12-30 Fina Technology, Inc. Isotactic-atactic polypropylene and methods of making same
US8198373B2 (en) * 2006-10-02 2012-06-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Plastic toughened plastics
CN101568554B (zh) * 2006-10-03 2012-09-26 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 基于生产速率变化防止催化剂团聚的方法
US7538167B2 (en) * 2006-10-23 2009-05-26 Fina Technology, Inc. Syndiotactic polypropylene and methods of preparing same
US20080114130A1 (en) * 2006-11-10 2008-05-15 John Ashbaugh Resin composition for production of high tenacity slit film, monofilaments and fibers
CA2664910A1 (en) 2006-12-15 2008-07-03 Fina Technology, Inc. Polypropylene blown film
JP2010514905A (ja) * 2006-12-29 2010-05-06 フイナ・テクノロジー・インコーポレーテツド ポリプロピレンフィルムグレード樹脂製造用ｎ−ブチルメチルジメトキシシラン使用スクシネート含有重合触媒系
KR101057854B1 (ko) * 2007-01-22 2011-08-19 주식회사 엘지화학 폴리올레핀의 입도 조절 방법
CN103159872B (zh) 2007-03-06 2015-08-19 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 溶液催化剂涂布反应器表面的方法
US8981021B2 (en) * 2007-03-30 2015-03-17 Univation Technologies, Llc Systems and methods for fabricating polyolefins
US7754834B2 (en) * 2007-04-12 2010-07-13 Univation Technologies, Llc Bulk density promoting agents in a gas-phase polymerization process to achieve a bulk particle density
ES2529433T3 (es) 2007-10-11 2015-02-20 Univation Technologies, Llc Aditivos de continuidad y su utilización en procesos de polimerización
TW200932762A (en) 2007-10-22 2009-08-01 Univation Tech Llc Polyethylene compositions having improved properties
EP2112175A1 (en) 2008-04-16 2009-10-28 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Activator for metallocenes comprising one or more halogen substituted heterocyclic heteroatom containing ligand coordinated to an alumoxane
CN101873883B (zh) 2007-11-27 2013-07-03 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 整合的烃进料汽提器及其应用方法
US8084557B2 (en) 2007-12-18 2011-12-27 Basell Polyolefine Gmbh Gas-phase process for the polymerization of alpha-olefins
EP2072586B1 (en) 2007-12-20 2020-11-11 Borealis Technology Oy Coated pipes having improved mechanical properties and a method of production thereof
EP2072589A1 (en) 2007-12-20 2009-06-24 Borealis Technology Oy Process for coating a pipe with high throughput using multimodal ethylene copolymer, and coated pipes obtained thereof
PL2072587T3 (pl) 2007-12-20 2020-11-02 Borealis Technology Oy Powlekane rury o ulepszonych właściwościach mechanicznych w wysokich temperaturach i sposób ich wytwarzania
EP2072588B1 (en) 2007-12-20 2012-10-10 Borealis Technology Oy Process for coating a pipe with high throughput using multimodal ethylene copolymer, and coated pipes obtained thereof
EP2112173A1 (en) 2008-04-16 2009-10-28 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Catalyst compounds and use thereof
ES2666896T3 (es) 2007-12-24 2018-05-08 Borealis Technology Oy Sistema reactor y proceso para la polimerización catalítica de olefinas y el uso de tal sistema reactor en la polimerización catalítica de olefinas
EP2082797A1 (en) 2007-12-24 2009-07-29 Borealis Technology OY Reactor system for the catalytic polymerization of olefins comprising shielding means and a process and use thereof
EP2090356A1 (en) 2007-12-24 2009-08-19 Borealis Technology OY Reactor systems and process for the catalytic polymerization of olefins, and the use of such reactor system in catalytic polymeration of olefins
US8876942B2 (en) * 2007-12-27 2014-11-04 Univation Technologies, Llc Systems and methods for removing entrained particulates from gas streams, and reactor systems
US8476365B2 (en) * 2008-01-24 2013-07-02 Dow Global Technologies, Llc Method for gas phase polymerization
US8859084B2 (en) * 2008-01-29 2014-10-14 Fina Technology, Inc. Modifiers for oriented polypropylene
US8003741B2 (en) 2008-02-07 2011-08-23 Fina Technology, Inc. Ziegler-Natta catalyst
US20090202770A1 (en) * 2008-02-08 2009-08-13 Fengkui Li Polypropylene/polyisobutylene blends and films prepared from same
US20140179882A9 (en) 2008-02-21 2014-06-26 Univation Technologies, Llc Systems and Methods for Fabricating Polymers
RU2502750C2 (ru) * 2008-02-26 2013-12-27 Эйч.Би. Фуллер Компани Энергетически активируемая полимерная композиция, перекачиваемая при комнатной температуре, и устройство для активирования и распределения такой композиции
EP2103632A1 (en) * 2008-03-20 2009-09-23 Ineos Europe Limited Polymerisation process
CN102015090B (zh) * 2008-04-22 2014-03-12 尤尼威蒂恩技术有限公司 反应器系统和使用该反应器系统的方法
CN102046668B (zh) 2008-05-27 2013-08-28 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 烯烃的气相聚合方法
EP2130859A1 (en) 2008-06-02 2009-12-09 Borealis AG Polymer compositions having improved homogeneity and odour, a method for making them and pipes made thereof
EP2130863A1 (en) 2008-06-02 2009-12-09 Borealis AG High density polymer compositions, a method for their preparation and pressure-resistant pipes made therefrom
EP2130862A1 (en) 2008-06-02 2009-12-09 Borealis AG Polymer compositions and pressure-resistant pipes made thereof
EP2133367A1 (en) 2008-06-09 2009-12-16 INEOS Manufacturing Belgium NV Novel Copolymers
US8759446B2 (en) * 2008-06-30 2014-06-24 Fina Technology, Inc. Compatibilized polypropylene and polylactic acid blends and methods of making and using same
US8545971B2 (en) * 2008-06-30 2013-10-01 Fina Technology, Inc. Polymeric compositions comprising polylactic acid and methods of making and using same
US8268913B2 (en) * 2008-06-30 2012-09-18 Fina Technology, Inc. Polymeric blends and methods of using same
US8580902B2 (en) 2008-08-01 2013-11-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst system, process for olefin polymerization, and polymer compositions produced therefrom
EP2307466B1 (en) 2008-08-01 2015-05-20 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Catalyst system and process for olefin polymerization
EP2331249B1 (en) 2008-09-24 2017-03-01 Univation Technologies, LLC Methods for cleaning the distributor plate in a fluidized bed reactor system
JP5346088B2 (ja) 2008-09-25 2013-11-20 バーゼル・ポリオレフィン・ゲーエムベーハー 耐衝撃性ｌｌｄｐｅ組成物及びそれから製造されるフィルム
US8957158B2 (en) 2008-09-25 2015-02-17 Basell Polyolefine Gmbh Impact resistant LLDPE composition and films made thereof
US9334342B2 (en) 2008-10-01 2016-05-10 Fina Technology, Inc. Polypropylene for reduced plate out in polymer article production processes
EP2177548A1 (en) 2008-10-14 2010-04-21 Ineos Europe Limited Copolymers and films thereof
WO2010045091A2 (en) * 2008-10-15 2010-04-22 Univation Technologies, Llc Circulating fluidized bed reactor
EP2182524A1 (en) 2008-10-31 2010-05-05 Borealis AG Cable and Polymer composition comprising a multimodal ethylene copolymer
EP2182526A1 (en) 2008-10-31 2010-05-05 Borealis AG Cable and polymer composition comprising an multimodal ethylene copolymer
EP2182525A1 (en) 2008-10-31 2010-05-05 Borealis AG Cable and polymer composition comprising a multimodal ethylene copolymer
US20100119855A1 (en) * 2008-11-10 2010-05-13 Trazollah Ouhadi Thermoplastic Elastomer with Excellent Adhesion to EPDM Thermoset Rubber and Low Coefficient of Friction
ES2381849T3 (es) 2008-11-17 2012-06-01 Borealis Ag Procedimiento multietapa para producir polietileno con formación de gel reducida
RU2533488C2 (ru) 2008-12-22 2014-11-20 Юнивейшн Текнолоджиз, Ллк Системы и способы производства полимеров
WO2010080871A1 (en) 2009-01-08 2010-07-15 Univation Technologies, Llc Additive for gas phase polymerization processes
EP2376540B1 (en) 2009-01-08 2013-04-03 Univation Technologies, LLC Additive for polyolefin polymerization processes
EP2223943B1 (en) 2009-02-25 2011-10-19 Borealis AG Multimodal polymer of propylene, composition containing the same and a process for manufacturing the same
EP2223944A1 (en) 2009-02-26 2010-09-01 Borealis AG Process for producing semicrystalline propylene polymers
US9090000B2 (en) 2009-03-26 2015-07-28 Fina Technology, Inc. Injection stretch blow molded articles and random copolymers for use therein
US8653198B2 (en) 2009-03-26 2014-02-18 Fina Technology, Inc. Method for the preparation of a heterophasic copolymer and uses thereof
US20100247887A1 (en) 2009-03-26 2010-09-30 Fina Technology, Inc. Polyolefin films for in-mold labels
CN101927141B (zh) * 2009-06-19 2012-07-04 中国石油化工股份有限公司 聚合物颗粒在气相聚合反应器之间的转移方法
RU2011152483A (ru) 2009-07-23 2013-06-27 Юнивейшн Текнолоджиз, Ллк Реакционная система для полимеризации
EP2459603B1 (en) 2009-07-28 2014-07-02 Univation Technologies, LLC Polymerization process using a supported constrained geometry catalyst
SG178111A1 (en) 2009-07-29 2012-03-29 Dow Global Technologies Llc Dual- or multi-headed chain shuttling agents and their use for the preparation of block copolymers
US9174384B2 (en) 2009-09-01 2015-11-03 Fina Technology, Inc. Multilayer polypropylene films and methods of making and using same
EP2499168B1 (en) 2009-11-13 2017-05-10 Borealis AG Process for recovering a transition metal compound
WO2011058088A1 (en) 2009-11-13 2011-05-19 Borealis Ag Process for recovering a transition metal compound
WO2011058091A1 (en) 2009-11-13 2011-05-19 Borealis Ag Process for olefin polymerization
EP2322568B1 (en) 2009-11-13 2013-05-15 Borealis AG Process for producing an olefin polymerization catalyst
US8425924B2 (en) 2009-11-24 2013-04-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Propylene compositions containing a pyrethroid and products made therefrom
BR112012013675A2 (pt) 2009-12-07 2016-04-19 Univation Tech Llc métodos para a produção de carga estática de um catalisador e métodos para o uso do catalisador para produzir poliolefinas
EP2470573A1 (en) 2009-12-18 2012-07-04 Univation Technologies, LLC Methods for making polyolefin products having different shear thinning properties and haze
WO2011078923A1 (en) 2009-12-23 2011-06-30 Univation Technologies, Llc Methods for producing catalyst systems
US8592535B2 (en) 2010-01-11 2013-11-26 Fina Technology, Inc. Ziegler-natta catalyst systems and polymers formed therefrom
EP2348056A1 (en) 2010-01-26 2011-07-27 Ineos Europe Limited Process for the gas phase polymerisation of olefins
ES2543635T3 (es) 2010-02-18 2015-08-20 Univation Technologies, Llc Métodos para operación de un reactor de polimerización
MY162328A (en) 2010-02-22 2017-05-31 Univation Tech Llc Catalyst systems and methods for using same to produce polyolefin products
RU2573325C2 (ru) 2010-02-22 2016-01-20 Инеос Коммершиал Сервисиз Юк Лимитед Усовершенствованный способ производства полиолефина
US8058461B2 (en) 2010-03-01 2011-11-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Mono-indenyl transition metal compounds and polymerization therewith
BR112012025925B1 (pt) 2010-04-13 2020-03-17 Univation Technologies, Llc Mistura polimérica e filme
US10351640B2 (en) 2010-04-22 2019-07-16 Fina Technology, Inc. Formation of Ziegler-Natta catalyst using non-blended components
CN102574937B (zh) 2010-04-30 2014-08-13 大林产业株式会社 α-烯烃的气相聚合
EP2397221B1 (en) 2010-06-17 2017-04-12 Borealis AG Control system for a gas phase reactor, a gas phase reactor for catalytic production of polyolefines, a method for catalytic productions of polyolefines and a use of the control system
US8278403B2 (en) 2010-07-08 2012-10-02 Fina Technology, Inc. Multi-component catalyst systems and polymerization processes for forming broad composition distribution polymers
WO2012009215A1 (en) 2010-07-16 2012-01-19 Univation Technologies, Llc Systems and methods for measuring static charge on particulates
CN103097015B (zh) 2010-07-16 2015-11-25 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 测量反应器表面上颗粒积聚的系统与方法
GB201012273D0 (en) 2010-07-22 2010-09-08 Ineos Mfg Belguim Nv Polymer compositon
WO2012015898A1 (en) 2010-07-28 2012-02-02 Univation Technologies, Llc Systems and methods for measuring velocity of a particle/fluid mixture
US20120046429A1 (en) 2010-08-23 2012-02-23 Fina Technology, Inc. Sequential Formation of Ziegler-Natta Catalyst Using Non-blended Components
US8557906B2 (en) 2010-09-03 2013-10-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Flame resistant polyolefin compositions and methods for making the same
KR101821026B1 (ko) 2010-10-21 2018-01-22 유니베이션 테크놀로지즈, 엘엘씨 폴리에틸렌 및 그의 제조 방법
EP2452960B1 (en) 2010-11-12 2015-01-07 Borealis AG Process for preparing propylene polymers with an ultra high melt flow rate
EP2452976A1 (en) 2010-11-12 2012-05-16 Borealis AG Heterophasic propylene copolymers with improved stiffness/impact/flowability balance
EP2452957A1 (en) 2010-11-12 2012-05-16 Borealis AG Improved process for producing heterophasic propylene copolymers
EP2452959B1 (en) 2010-11-12 2015-01-21 Borealis AG Process for producing propylene random copolymers and their use
JP5667701B2 (ja) 2010-11-24 2015-02-12 エクソンモービル アジア パシフィック リサーチ アンド デベロップメント カンパニー リミテッド フィラー高充填ポリマー組成物
CN103328518B (zh) * 2010-11-29 2016-07-06 英力士销售（英国）有限公司 聚合控制方法
EP2457647A1 (en) 2010-11-29 2012-05-30 Ineos Commercial Services UK Limited Apparatus and process
CN103228682B (zh) 2010-11-30 2015-07-22 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 用经萃取的金属羧酸盐聚合烯烃的方法
CN103298843B (zh) 2010-11-30 2015-08-19 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 具有改进的流动特征的催化剂组合物及其制造和使用方法
EP2465876A1 (en) 2010-12-15 2012-06-20 INEOS Manufacturing Belgium NV Activating supports
EP2651982B1 (en) 2010-12-17 2018-04-11 Univation Technologies, LLC Systems and methods for recovering hydrocarbons from a polyolefin purge gas product
EP2465877A1 (en) 2010-12-20 2012-06-20 Ineos Commercial Services UK Limited Process
BR112013016116B1 (pt) 2010-12-22 2020-04-28 Univation Tech Llc processo de polimerização e sistema catalisador
EP2665754A1 (en) 2011-01-20 2013-11-27 Ineos Commercial Services UK Limited Activating supports
US10711077B2 (en) 2011-02-07 2020-07-14 Fina Technology, Inc. Ziegler-natta catalyst composition with controlled morphology
US8586192B2 (en) 2011-02-15 2013-11-19 Fina Technology, Inc. Compatibilized polymeric compositions comprising polyolefin-polylactic acid copolymers and methods of making the same
US9382347B2 (en) 2011-02-16 2016-07-05 Fina Technology Inc Ziegler-Natta catalysts doped with non-group IV metal chlorides
HUE052511T2 (hu) 2011-03-02 2021-05-28 Borealis Ag Eljárás polimerek elõállítására
PT2495037T (pt) 2011-03-02 2020-09-15 Borealis Ag Montagem de reator de alto rendimento para a polimerização de olefinas
CA2734167C (en) 2011-03-15 2018-03-27 Nova Chemicals Corporation Polyethylene film
CA2739969C (en) 2011-05-11 2018-08-21 Nova Chemicals Corporation Improving reactor operability in a gas phase polymerization process
EP2707398B1 (en) 2011-05-13 2017-08-09 Univation Technologies, LLC Spray-dried catalyst compositions and polymerization processes employing the same
CA2740755C (en) 2011-05-25 2019-01-15 Nova Chemicals Corporation Chromium catalysts for olefin polymerization
US9315591B2 (en) 2011-06-09 2016-04-19 Nova Chemicals (International) S.A. Modified phosphinimine catalysts for olefin polymerization
US9127106B2 (en) 2011-06-09 2015-09-08 Nova Chemicals (International) S.A. Modified phosphinimine catalysts for olefin polymerization
CA2742454C (en) 2011-06-09 2018-06-12 Nova Chemicals Corporation Methods for controlling ethylene copolymer properties
US9221935B2 (en) 2011-06-09 2015-12-29 Nova Chemicals (International) S.A. Modified phosphinimine catalysts for olefin polymerization
US9321859B2 (en) 2011-06-09 2016-04-26 Nova Chemicals (International) S.A. Modified phosphinimine catalysts for olefin polymerization
CA2742461C (en) 2011-06-09 2018-06-12 Nova Chemicals Corporation Modified phosphinimine catalysts for olefin polymerization
US9243092B2 (en) 2011-06-09 2016-01-26 Nova Chemicals (International) S.A. Modified phosphinimine catalysts for olefin polymerization
US9127094B2 (en) 2011-06-09 2015-09-08 Nova Chemicals (International) S.A. Modified phosphinimine catalysts for olefin polymerization
ES2605429T3 (es) 2011-06-15 2017-03-14 Borealis Ag Mezcla del reactor in situ de un polipropileno nucleado catalizado por Ziegler-Natta y un polipropileno catalizado por metaloceno
WO2013028283A1 (en) 2011-08-19 2013-02-28 Univation Technologies, Llc Catalyst systems and methods for using same to produce polyolefin products
CA2749835C (en) 2011-08-23 2018-08-21 Nova Chemicals Corporation Feeding highly active phosphinimine catalysts to a gas phase reactor
EP2570455A1 (en) 2011-09-16 2013-03-20 Borealis AG Polyethylene composition with broad molecular weight distribution and improved homogeneity
BR112014010900B1 (pt) 2011-11-08 2020-02-18 Univation Technologies, Llc Método de preparar um sistema de catalisador, sistema catalisador e processo de polimerização
EP2776476B1 (en) 2011-11-08 2019-03-13 Univation Technologies, LLC Methods for producing polyolefins with catalyst systems
KR102416240B1 (ko) 2011-11-15 2022-07-01 더블유.알. 그레이스 앤드 캄파니-콘. 폴리프로필렌을 중합하는 방법
EP2594333B1 (en) 2011-11-21 2014-07-30 Borealis AG Method for recovering polymer and apparatus therefor
MY184580A (en) 2011-11-30 2021-04-06 Univation Tech Llc Methods and systems for catalyst delivery
EP2599828A1 (en) 2011-12-01 2013-06-05 Borealis AG Multimodal polyethylene composition for the production of pipes with improved slow crack growth resistance
ES2685520T3 (es) 2011-12-01 2018-10-09 Ineos Europe Ag Mezclas de polímeros
CA2760264C (en) 2011-12-05 2018-08-21 Nova Chemicals Corporation Passivated supports for use with olefin polymerization catalysts
RU2641002C2 (ru) 2011-12-14 2018-01-15 Инеос Юроуп Аг Новые полимеры
US8580893B2 (en) 2011-12-22 2013-11-12 Fina Technology, Inc. Methods for improving multimodal polyethylene and films produced therefrom
EP2617741B1 (en) 2012-01-18 2016-01-13 Borealis AG Process for polymerizing olefin polymers in the presence of a catalyst system and a method of controlling the process
CN104205245B (zh) 2012-01-26 2020-06-23 英尼奥斯欧洲股份公司 用于电线和电缆应用的共聚物
CN104159933B (zh) 2012-03-05 2017-09-12 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 催化剂组合物的制造方法和由其生产的聚合物产品
WO2013135565A1 (en) * 2012-03-16 2013-09-19 Ineos Europe Ag Polymerisation process
BR112014025805B1 (pt) 2012-04-19 2021-05-11 Ineos Europe Ag catalisador para a polimerização de olefinas, processo para a sua produção e uso relacionado
US9115233B2 (en) 2012-06-21 2015-08-25 Nova Chemicals (International) S.A. Ethylene copolymer compositions, film and polymerization processes
CA2798855C (en) 2012-06-21 2021-01-26 Nova Chemicals Corporation Ethylene copolymers having reverse comonomer incorporation
WO2014023637A1 (en) 2012-08-06 2014-02-13 Ineos Europe Ag Polymerisation process
EP2890490B1 (en) 2012-08-29 2020-05-06 Borealis AG Reactor assembly and method for polymerization of olefins
US11214659B2 (en) 2012-10-26 2022-01-04 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymer blends and articles made therefrom
CA2886967C (en) 2012-11-01 2021-06-01 Univation Technologies, Llc Mixed compatible ziegler-natta/chromium catalysts for improved polymer products
US9587993B2 (en) * 2012-11-06 2017-03-07 Rec Silicon Inc Probe assembly for a fluid bed reactor
EP2730611B1 (en) 2012-11-09 2017-01-04 Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) Drip irrigation pipe comprising a polymer composition comprising a multimodal polyethylene base resin
EP2730612B1 (en) 2012-11-09 2016-09-14 Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) Polymer composition comprising a blend of a multimodal polyethylene and a further ethylene polymer suitable for the production of a drip irrigation pipe
IN2015DN03103A (cs) 2012-11-12 2015-10-02 Univation Tech Llc
BR112015011528A2 (pt) 2012-11-21 2017-07-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc películas que compreendem polímeros à base de etileno e métodos para produzir as mesmas
CA2797620C (en) 2012-12-03 2019-08-27 Nova Chemicals Corporation Controlling resin properties in a gas phase polymerization process
EP2740761B1 (en) 2012-12-05 2016-10-19 Borealis AG Polyethylene composition with improved balance of slow crack growth resistance, impact performance and pipe pressure resistance for pipe applications
US11413855B2 (en) 2012-12-05 2022-08-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Ethylene-based polymers and articles made therefrom
EP2743278A1 (en) * 2012-12-11 2014-06-18 Basell Polyolefine GmbH Process for degassing and buffering polyolefin particles obtained by olefin polymerization
CN104903100B (zh) 2012-12-18 2017-11-14 埃克森美孚化学专利公司 聚乙烯膜及其制造方法
EP2745926A1 (en) 2012-12-21 2014-06-25 Borealis AG Gas phase polymerization and reactor assembly comprising a fluidized bed reactor and an external moving bed reactor
EP2745927A1 (en) 2012-12-21 2014-06-25 Borealis AG Fluidized bed reactor with internal moving bed reaction unit
CA2800056A1 (en) 2012-12-24 2014-06-24 Nova Chemicals Corporation Polyethylene blend compositions
ES2823768T3 (es) 2012-12-28 2021-05-10 Univation Tech Llc Métodos para integrar la producción de aluminoxano en la producción de catalizador
EP2749580B1 (en) 2012-12-28 2016-09-14 Borealis AG Process for producing copolymers of propylene
EP4039366A1 (en) 2012-12-28 2022-08-10 Univation Technologies, LLC Supported catalyst with improved flowability
ES2723878T3 (es) 2013-01-14 2019-09-03 Univation Tech Llc Métodos para preparar sistemas catalíticos con productividad aumentada
WO2014120494A1 (en) 2013-01-30 2014-08-07 Univation Technologies, Llc Processes for making catalyst compositions having improved flow
EP4223802A3 (en) 2013-02-07 2023-10-25 Univation Technologies, LLC Polymerization catalyst
EP2970518B1 (en) * 2013-03-14 2019-09-25 W.R. Grace & CO. - CONN. Propylene/butene interpolymer production system and method
EP2970526B1 (en) 2013-03-15 2017-08-09 Univation Technologies, LLC Ligands for catalysts
CN105143281B (zh) 2013-03-15 2018-06-01 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 用于烯烃聚合催化剂的三齿氮类配体
EP2796500B1 (en) 2013-04-22 2018-04-18 Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) Propylene random copolymer composition for pipe applications
PL2796498T3 (pl) 2013-04-22 2019-03-29 Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) Multimodalna kompozycja polipropylenowa do zastosowania w rurach
ES2632593T3 (es) 2013-04-22 2017-09-14 Borealis Ag Procedimiento de dos fases de producción de composiciones de polipropileno
PL2796501T3 (pl) 2013-04-22 2017-01-31 Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) Wielomodalna polipropylenowa kompozycja do zastosowań do rur
TR201808436T4 (tr) 2013-04-22 2018-07-23 Abu Dhabi Polymers Co Ltd Borouge Boru uygulamaları için geliştirilmiş darbe dayanımına sahip polipropilen kompozisyonu.
EP2796474B1 (en) 2013-04-22 2018-01-10 Borealis AG Multistage process for producing polypropylene compositions
EP2796473B1 (en) 2013-04-22 2017-05-31 Borealis AG Multistage process for producing low-temperature resistant polypropylene compositions
BR112015026427B1 (pt) 2013-05-14 2020-07-21 Exxonmobil Chemical Patents Inc. polímeros à base de etileno e artigos feitos do mesmo
CN105308007B (zh) 2013-06-05 2017-07-21 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 保护酚基
WO2015002747A1 (en) 2013-07-02 2015-01-08 Exxonmobile Chemical Patents Inc. Carpet backing compositions and carpet backing comprising the same
EP3033362A1 (en) * 2013-08-14 2016-06-22 Ineos Europe AG Polymerization process
EP3044237B1 (en) 2013-09-10 2018-02-21 Ineos Europe AG Process for the (co-)polymerisation of olefins
PL3044238T3 (pl) * 2013-09-12 2018-07-31 W.R. Grace & Co. - Conn. Proces polimeryzacji w fazie gazowej ze strefą mokrą
EP2848635A1 (en) 2013-09-16 2015-03-18 Ineos Europe AG Polymerization process
EP2853562A1 (en) 2013-09-27 2015-04-01 Borealis AG Two-stage process for producing polypropylene compositions
EP2860201A1 (en) 2013-10-10 2015-04-15 Borealis AG High temperature resistant polyethylene and process for the production thereof
PL2860202T3 (pl) 2013-10-10 2018-11-30 Borealis Ag Polietylen odporny na wysoką temperaturę i sposób jego wytwarzania
EP2860200B1 (en) 2013-10-10 2017-08-02 Borealis AG Polyethylene composition for pipe and pipe coating applications
EP2860203B1 (en) 2013-10-10 2016-12-14 Borealis AG Multistage process for producing polyethylene compositions
EP2860204B1 (en) 2013-10-10 2018-08-01 Borealis AG Polyethylene composition for pipe applications
US9809656B2 (en) 2013-12-09 2017-11-07 Univation Technologies, Llc Feeding polymerization additives to polymerization processes
EP2883885A1 (en) 2013-12-13 2015-06-17 Borealis AG Multistage process for producing polyethylene compositions
EP2883887A1 (en) 2013-12-13 2015-06-17 Borealis AG Multistage process for producing polyethylene compositions
SG11201604581PA (en) * 2013-12-23 2016-07-28 Ineos Europe Ag Scavenger injection
WO2015097013A1 (en) 2013-12-23 2015-07-02 Ineos Europe Ag Process
US9206293B2 (en) 2014-01-31 2015-12-08 Fina Technology, Inc. Polyethyene and articles produced therefrom
KR102323279B1 (ko) 2014-02-11 2021-11-08 유니베이션 테크놀로지즈, 엘엘씨 폴리에틸렌의 제조 방법 및 그의 폴리에틸렌
CA2943378C (en) 2014-04-02 2023-09-12 Univation Technologies, Llc Continuity compositions and methods of making and using the same
FR3020578B1 (fr) * 2014-05-05 2021-05-14 Total Raffinage Chimie Dispositif d'injection, notamment pour injecter une charge d'hydrocarbures dans une unite de raffinage.
EA038649B1 (ru) 2014-06-11 2021-09-29 Фина Технолоджи, Инк. Способ транспортировки воды, содержащей диоксид хлора, хлор, хлорамины или гипохлориты, и изделие для транспортировки воды, выполненное из полиэтиленового соединения, устойчивого к хлору
US9650448B2 (en) 2014-06-13 2017-05-16 Fina Technology, Inc. Formation of a Ziegler-Natta catalyst
US9624321B2 (en) 2014-06-13 2017-04-18 Fina Technology, Inc. Formation of a Ziegler-Natta catalyst
RU2690371C2 (ru) 2014-06-16 2019-06-03 ЮНИВЕЙШН ТЕКНОЛОДЖИЗ, ЭлЭлСи Полиэтиленовые смолы
US9963528B2 (en) 2014-06-16 2018-05-08 Univation Technologies, Llc Methods of modifying the melt flow ratio and/or swell of polyethylene resins
WO2016028277A1 (en) 2014-08-19 2016-02-25 Univation Technologies, Llc Fluorinated catalyst supports and catalyst systems
US10208139B2 (en) 2014-08-19 2019-02-19 Univation Technologies, Llc Fluorinated catalyst supports and catalyst systems
CN106714967B (zh) 2014-08-19 2020-07-17 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 氟化催化剂载体和催化剂系统
EP2995631A1 (en) 2014-09-12 2016-03-16 Borealis AG Process for producing graft copolymers on polyolefin backbone
US10196508B2 (en) 2014-10-24 2019-02-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Thermoplastic vulcanizate compositions
CA2870027C (en) 2014-11-07 2022-04-26 Matthew Zaki Botros Blow molding composition and process
CA2871463A1 (en) 2014-11-19 2016-05-19 Nova Chemicals Corporation Passivated supports: catalyst, process and product
KR101907331B1 (ko) 2014-11-26 2018-10-11 보레알리스 아게 필름 층을 위한 폴리에틸렌 조성물
CN107000406B (zh) 2014-11-26 2021-10-08 博里利斯股份公司 薄膜层
ES2790649T3 (es) 2014-12-08 2020-10-28 Borealis Ag Procedimiento para producir gránulos de copolímeros de propileno
RU2701923C2 (ru) * 2014-12-09 2019-10-02 Чайна Петролеум Энд Кемикал Корпорейшн Устройство для полимеризации олефинов и способ полимеризации олефинов
WO2016094843A2 (en) 2014-12-12 2016-06-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Olefin polymerization catalyst system comprising mesoporous organosilica support
WO2016094861A1 (en) 2014-12-12 2016-06-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Olefin polymerization catalyst system comprising mesoporous organosilica support
WO2016094870A1 (en) 2014-12-12 2016-06-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Olefin polymerization catalyst system comprising mesoporous organosilica support
US10239967B2 (en) 2014-12-12 2019-03-26 Exxonmobil Research And Engineering Company Olefin polymerization catalyst system comprising mesoporous organosilica support
CA2874344C (en) 2014-12-15 2021-08-31 Nova Chemicals Corporation Spheroidal catalyst for olefin polymerization
EA034766B1 (ru) 2014-12-22 2020-03-18 Сабик Глоубл Текнолоджиз Б.В. Способ перехода между несовместимыми катализаторами
EP3237459B1 (en) 2014-12-22 2019-01-30 SABIC Global Technologies B.V. Process for transitioning between incompatible catalysts
WO2016171807A1 (en) 2015-04-20 2016-10-27 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst composition comprising fluorided support and processes for use thereof
SG11201705607QA (en) 2015-01-21 2017-08-30 Univation Tech Llc Methods for controlling polymer chain scission
CA2974122C (en) 2015-01-21 2023-09-19 Univation Technologies, Llc Methods for gel reduction in polyolefins
CA2975026C (en) 2015-02-05 2023-10-31 Borealis Ag Process for producing polyethylene
EP3053936A1 (en) 2015-02-06 2016-08-10 Borealis AG Process for producing copolymers of ethylene with alpha-olefins
EP3053976A1 (en) 2015-02-09 2016-08-10 Borealis AG Adhesive composition
WO2016131907A1 (en) 2015-02-20 2016-08-25 Borealis Ag Process for producing heterophasic copolymers of propylene
EP3268399B1 (en) 2015-03-10 2021-01-20 Univation Technologies, LLC Spray dried catalyst compositions, methods for preparation and use in olefin polymerization processes
WO2016151098A1 (en) 2015-03-24 2016-09-29 Sabic Global Technologies B.V. Process for transitioning between incompatible catalysts
US10533063B2 (en) 2015-04-20 2020-01-14 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Supported catalyst systems and processes for use thereof
US10618989B2 (en) 2015-04-20 2020-04-14 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene composition
ES2741625T3 (es) 2015-04-20 2020-02-11 Univation Tech Llc Ligandos bi-aromáticos con puente y catalizadores de polimerización de olefinas preparados a partir de los mismos
SG11201708414WA (en) 2015-04-20 2017-11-29 Univation Tech Llc Bridged bi-aromatic ligands and transition metal compounds prepared therefrom
WO2016172567A1 (en) 2015-04-24 2016-10-27 Univation Technologies, Llc Methods for operating a polymerization reactor
BR112017023052B1 (pt) 2015-04-27 2022-05-10 Univation Technologies, Llc Composição de catalisador de polimerização de poliolefina suportada e método para a produção de composição de catalisador de polimerização de olefina suportada
CA2890606C (en) 2015-05-07 2022-07-19 Nova Chemicals Corporation Process for polymerization using dense and spherical ziegler-natta type catalyst
JP6621845B2 (ja) 2015-05-08 2019-12-18 エクソンモービル ケミカル パテンツ インコーポレイテッド 重合方法
CN104815779B (zh) * 2015-05-14 2017-10-27 神华集团有限责任公司 气相聚合系统及其喷嘴装置
CA2891693C (en) 2015-05-21 2022-01-11 Nova Chemicals Corporation Controlling the placement of comonomer in an ethylene copolymer
CA2892552C (en) 2015-05-26 2022-02-15 Victoria Ker Process for polymerization in a fluidized bed reactor
CA2892882C (en) 2015-05-27 2022-03-22 Nova Chemicals Corporation Ethylene/1-butene copolymers with enhanced resin processability
US10351647B2 (en) 2015-05-29 2019-07-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization process using bridged metallocene compounds supported on organoaluminum treated layered silicate supports
BR112017022413A2 (pt) 2015-06-05 2018-07-10 Exxonmobil Chemical Patents Inc tecidos de filamentos contínuos termossoldados compreendendo composições de elastômero à base de propileno e métodos para fazê-los
EP3109261B1 (en) 2015-06-23 2018-12-26 Borealis AG Process for producing lldpe resins
WO2017005867A1 (en) 2015-07-09 2017-01-12 Ineos Europe Ag Copolymers and films thereof
CA2900772C (en) 2015-08-20 2022-07-12 Nova Chemicals Corporation Method for altering melt flow ratio of ethylene polymers
EP3341427B1 (en) 2015-08-26 2020-12-02 SABIC Global Technologies B.V. Ethylene gas phase polymerisation process
EP3135694A1 (en) * 2015-08-27 2017-03-01 SABIC Global Technologies B.V. Process for continuous polymerization of olefin monomers in a reactor
KR101749542B1 (ko) * 2015-09-03 2017-06-21 한택규 에틸렌의 선택적 올리고머화 반응 공정
US10308736B2 (en) 2015-09-17 2019-06-04 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene polymers and articles made therefrom
CN108137730B (zh) 2015-09-24 2021-10-29 埃克森美孚化学专利公司 使用在有机铝处理过的层状硅酸盐载体上负载的吡啶基二氨基化合物的聚合方法
CN108026115B (zh) 2015-09-30 2021-11-09 陶氏环球技术有限责任公司 可用于链穿梭的多头或双头组合物及其制备方法
EP3394111B1 (en) 2015-12-22 2019-08-28 SABIC Global Technologies B.V. Process for transitioning between incompatible catalysts
CN108473693A (zh) 2016-02-10 2018-08-31 埃克森美孚化学专利公司 聚乙烯收缩膜及其制备方法
KR102359117B1 (ko) 2016-03-29 2022-02-08 유니베이션 테크놀로지즈, 엘엘씨 금속 착물
JP2019513307A (ja) 2016-03-30 2019-05-23 エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク 太陽電池用途向けの熱可塑性加硫物組成物
CN108779204B (zh) 2016-03-31 2021-06-18 陶氏环球技术有限责任公司 烯烃聚合催化剂体系和其使用方法
ES2820365T3 (es) 2016-03-31 2021-04-20 Dow Global Technologies Llc Sistemas catalíticos para la polimerización de olefinas y métodos de uso de los mismos
EP3436488B1 (en) 2016-03-31 2022-05-18 Dow Global Technologies LLC An olefin polymerization catalyst
WO2017184234A1 (en) 2016-04-22 2017-10-26 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene sheets
EP3238938A1 (en) 2016-04-29 2017-11-01 Borealis AG Machine direction oriented films comprising multimodal copolymer of ethylene and at least two alpha-olefin comonomers
US10844529B2 (en) 2016-05-02 2020-11-24 Exxonmobil Chemicals Patents Inc. Spunbond fabrics comprising propylene-based elastomer compositions and methods for making the same
US9803037B1 (en) 2016-05-03 2017-10-31 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Tetrahydro-as-indacenyl catalyst composition, catalyst system, and processes for use thereof
WO2017192226A1 (en) 2016-05-03 2017-11-09 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Tetrahydroindacenyl catalyst composition, catalyst system, and processes for use thereof
WO2017204830A1 (en) 2016-05-27 2017-11-30 Exxonmobil Chemical Patents, Inc. Metallocene catalyst compositions and polymerization process therewith
US10961334B2 (en) 2016-05-31 2021-03-30 Borealis Ag Polymer composition and a process for production of the polymer composition
PL3252085T3 (pl) 2016-05-31 2023-02-13 Borealis Ag Pancerz o polepszonych właściwościach
EP3257895A1 (en) 2016-06-17 2017-12-20 Borealis AG Bi- or multimodal polyethylene terpolymer with enhanced rheological properties
WO2017216096A1 (en) 2016-06-17 2017-12-21 Borealis Ag Bi- or multimodal polyethylene with low unsaturation level
EP3257879A1 (en) 2016-06-17 2017-12-20 Borealis AG Bi- or multimodal polyethylene with low unsaturation level
WO2017216095A1 (en) 2016-06-17 2017-12-21 Borealis Ag Bi- or multimodal polyethylene terpolymer with enhanced rheological properties
WO2017216094A1 (en) 2016-06-17 2017-12-21 Borealis Ag Bi- or multimodal polyethylene with enhanced rheological properties
US20190256695A1 (en) 2016-06-22 2019-08-22 Borealis Ag Polymer composition and a process for production of the polymer composition
EP3475318A1 (en) 2016-06-23 2019-05-01 Borealis AG Process for catalyst deactivation
WO2018017180A1 (en) 2016-07-21 2018-01-25 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Rotomolded compositions, articles, and processes for making the same
US10975183B2 (en) 2016-09-09 2021-04-13 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Pilot plant scale semi-condensing operation
WO2018063767A1 (en) 2016-09-27 2018-04-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization process
CN110023346B (zh) 2016-09-27 2021-10-29 埃克森美孚化学专利公司 聚合方法
CN109996818B (zh) 2016-09-27 2021-08-06 埃克森美孚化学专利公司 聚合方法
WO2018063765A1 (en) 2016-09-27 2018-04-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization process
WO2018063764A1 (en) 2016-09-27 2018-04-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization process
WO2018064048A1 (en) 2016-09-27 2018-04-05 Univation Technologies, Llc Method for long chain branching control in polyethylene production
BR112019005989B1 (pt) 2016-09-27 2023-05-02 Exxonmobil Chemical Patents Inc Processo de polimerização
KR102058328B1 (ko) 2016-09-28 2019-12-23 보레알리스 아게 코팅된 파이프의 제조 방법
CN109963888A (zh) 2016-09-30 2019-07-02 陶氏环球技术有限责任公司 用于制备适用于链梭移的多头或双头组合物的方法
KR102448251B1 (ko) 2016-09-30 2022-09-28 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 티오구아니딘 iv 족 전이 금속 촉매 및 중합 시스템
WO2018064461A1 (en) 2016-09-30 2018-04-05 Dow Global Technologies Llc Bis-ligated phosphaguanidine group iv metal complexes and olefin polymerization catalysts produced therefrom
KR102490785B1 (ko) 2016-09-30 2023-01-20 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 사슬 왕복에 유용한 캡핑된 다중- 또는 이중-헤드형 조성물 및 이의 제조 방법
JP7053589B2 (ja) 2016-09-30 2022-04-12 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー チオ尿素第４族遷移金属触媒および重合系
EP3519470B1 (en) 2016-09-30 2020-10-21 Dow Global Technologies Llc Phosphaguanidine group iv metal olefin polymerization catalysts
CN109937217B (zh) 2016-09-30 2021-09-14 陶氏环球技术有限责任公司 适用于链梭移的多头或双头组合物和其制备方法
JP6990239B2 (ja) 2016-09-30 2022-02-03 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー ビスホスファグアニジンおよびポリホスファグアニジン配位子とそれらから製造される第ｉｖ族金属触媒
WO2018067289A1 (en) 2016-10-05 2018-04-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Sterically hindered metallocenes, synthesis and use
SG11201903060XA (en) 2016-10-05 2019-05-30 Exxonmobil Chemical Patents Inc Metallocene catalysts, catalyst systems, and methods for using the same
WO2018071250A1 (en) 2016-10-14 2018-04-19 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Oriented films comprising ethylene-based and methods of making same
WO2018075243A1 (en) 2016-10-19 2018-04-26 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Supported catalyst systems and methods of using same
US20200048382A1 (en) 2016-10-19 2020-02-13 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Mixed Catalyst Systems and Methods of Using the Same
CN109890615B (zh) 2016-10-28 2023-04-21 弗纳技术股份有限公司 降低用于bopp应用的聚丙烯的结晶度的试剂的用途
CN109890855B (zh) 2016-11-08 2022-08-09 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 聚乙烯组合物
US11142597B2 (en) 2016-11-08 2021-10-12 Univation Technologies, Llc Polyethylene composition
ES2919777T3 (es) 2016-11-08 2022-07-28 Univation Tech Llc Polietileno bimodal
CA3043531A1 (en) 2016-11-17 2018-05-24 Univation Technologies, Llc Methods of measuring solids content in a slurry catalyst composition
CN109996822A (zh) 2016-11-18 2019-07-09 埃克森美孚化学专利公司 使用含铬催化剂的聚合方法
US10982025B2 (en) 2016-11-25 2021-04-20 Borealis Ag Process for producing polyolefin film composition and films prepared thereof
KR102183259B1 (ko) 2016-11-25 2020-11-30 보레알리스 아게 신규한 조성물 및 방법
CA3044897A1 (en) 2016-11-28 2018-05-31 Univation Technologies, Llc Producing a polyethylene polymer
WO2018102091A1 (en) 2016-12-02 2018-06-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene films
WO2018102080A1 (en) 2016-12-02 2018-06-07 Exxonmobil Chemical Patens Inc. Olefin polymerization catalyst systems and methods for making the same
US10023666B2 (en) * 2016-12-13 2018-07-17 Chevron Phillips Chemical Company Lp Process for transitioning between low percentage chrome and high percentage chrome catalysts
WO2018118258A1 (en) 2016-12-20 2018-06-28 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Methods for controlling start up conditions in polymerization processes
BR112019012931A2 (pt) 2016-12-20 2019-12-10 Exxonmobil Chemical Patents Inc processo de polimerização
US10563055B2 (en) 2016-12-20 2020-02-18 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Carpet compositions and methods of making the same
WO2018118155A1 (en) 2016-12-20 2018-06-28 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization process
EP3559058A1 (en) 2016-12-22 2019-10-30 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Spray-dried olefin polymerization catalyst compositions and polymerization processes for using the same
WO2018130539A1 (en) 2017-01-11 2018-07-19 Sabic Global Technologies B.V. Chromium oxide catalyst for ethylene polymerization
US11306163B2 (en) 2017-01-11 2022-04-19 Sabic Global Technologies B.V. Chromium oxide catalyst for ethylene polymerization
US10792637B2 (en) 2017-01-20 2020-10-06 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Method for feeding a fluid to a gas phase polymerization reactor
CN110461882B (zh) 2017-02-03 2021-12-14 埃克森美孚化学专利公司 制备聚乙烯聚合物的方法
CN110431158A (zh) 2017-02-07 2019-11-08 埃克森美孚化学专利公司 减少齐格勒-纳塔催化剂的催化剂活性损失的方法
US11208512B2 (en) 2017-02-13 2021-12-28 Univation Technologies, Llc Bimodal polyethylene resins
KR20190112293A (ko) 2017-02-20 2019-10-04 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 4족 촉매 화합물 및 이의 사용 방법
WO2018151904A1 (en) 2017-02-20 2018-08-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Group 4 catalyst compounds and process for use thereof
WO2018151903A1 (en) 2017-02-20 2018-08-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Supported catalyst systems and processes for use thereof
WO2018151790A1 (en) 2017-02-20 2018-08-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Hafnocene catalyst compounds and process for use thereof
SG11201908307XA (en) 2017-03-15 2019-10-30 Dow Global Technologies Llc Catalyst system for multi-block copolymer formation
WO2018170138A1 (en) 2017-03-15 2018-09-20 Dow Global Technologies Llc Catalyst system for multi-block copolymer formation
WO2018170056A1 (en) 2017-03-15 2018-09-20 Dow Global Technologies Llc Catalyst system for multi-block copolymer formation
EP3596143B1 (en) 2017-03-15 2023-04-26 Dow Global Technologies LLC Catalyst system for multi-block copolymer formation
CN110603274B (zh) 2017-03-15 2022-09-30 陶氏环球技术有限责任公司 用于形成多嵌段共聚物的催化剂体系
WO2018187047A1 (en) 2017-04-06 2018-10-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Cast films and processes for making the same
US11193008B2 (en) 2017-04-10 2021-12-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Methods for making polyolefin polymer compositions
JP6868714B2 (ja) 2017-05-10 2021-05-12 ユニベーション・テクノロジーズ・エルエルシー 触媒系およびその使用のためのプロセス
CA2969627C (en) 2017-05-30 2024-01-16 Nova Chemicals Corporation Ethylene copolymer having enhanced film properties
WO2018226311A1 (en) 2017-06-08 2018-12-13 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene blends and extrudates and methods of making the same
ES2786756T3 (es) 2017-06-20 2020-10-13 Borealis Ag Un método, una disposición y uso de una disposición para la polimerización de olefinas
EP3418330B2 (en) 2017-06-21 2023-07-19 Borealis AG Polymer composition and a process for production of the polymer composition
CN109135067A (zh) 2017-06-27 2019-01-04 阿布扎比聚合物有限责任公司(博禄) 用于制造高压管的聚丙烯组合物
WO2019022801A1 (en) 2017-07-24 2019-01-31 Exxonmobil Chemical Patents Inc. POLYETHYLENE FILMS AND METHODS OF PRODUCING THE SAME
EP3661981A1 (en) 2017-08-04 2020-06-10 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Polyethylene compositions and films prepared therefrom
WO2019027585A1 (en) 2017-08-04 2019-02-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. MIXED CATALYSTS COMPRISING UNDRAWNED HAFNOCENES WITH -CH2-SIME3 FRACTIONS
CN111491959B (zh) 2017-08-04 2023-08-25 埃克森美孚化学专利公司 由聚乙烯组合物制成的膜及其制造方法
WO2019027586A1 (en) 2017-08-04 2019-02-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. MIXED CATALYSTS COMPRISING 2,6-BIS (IMINO) PYRIDYL-IRON COMPLEXES AND BRONZED HAFNOCENES
EP3676298A1 (en) 2017-08-28 2020-07-08 Univation Technologies, LLC Bimodal polyethylene
EP3681946A1 (en) 2017-09-11 2020-07-22 Univation Technologies, LLC Carbon black-containing bimodal polyethylene composition
JP6986163B2 (ja) 2017-10-23 2021-12-22 エクソンモービル ケミカル パテンツ インコーポレイテッド 触媒系およびそれを使用する重合方法
ES2913629T3 (es) 2017-10-24 2022-06-03 Borealis Ag Película de polímero de varias capas
SG11202003043UA (en) 2017-10-27 2020-05-28 Univation Tech Llc Selectively transitioning polymerization processes
CA3079148A1 (en) 2017-10-27 2019-05-02 Univation Technologies, Llc Polyethylene copolymer resins and films
US10927202B2 (en) 2017-11-13 2021-02-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene compositions and articles made therefrom
US10927203B2 (en) 2017-11-13 2021-02-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene compositions and articles made therefrom
US10954328B2 (en) 2017-11-15 2021-03-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization processes
US11111325B2 (en) 2017-11-15 2021-09-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization processes
EP3710500A1 (en) 2017-11-15 2020-09-23 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Polymerization processes
CN111356869B (zh) 2017-11-17 2022-02-22 埃克森美孚化学专利公司 Pe-rt管道及其制造方法
WO2019108314A1 (en) 2017-11-28 2019-06-06 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene compositions and films made therefrom
US20190161559A1 (en) 2017-11-28 2019-05-30 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst Systems and Polymerization Processes for Using the Same
WO2019108327A1 (en) 2017-12-01 2019-06-06 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Films comprising polyethylene composition
CN111433229B (zh) 2017-12-01 2022-12-13 埃克森美孚化学专利公司 催化剂体系和使用其的聚合方法
KR102606523B1 (ko) 2017-12-05 2023-11-29 유니베이션 테크놀로지즈, 엘엘씨 활성화된 분무-건조된 지글러-나타 촉매 시스템
SG11202004922SA (en) 2017-12-05 2020-06-29 Univation Tech Llc Modified spray-dried ziegler-natta (pro)catalyst systems
US11591417B2 (en) 2017-12-13 2023-02-28 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Deactivation methods for active components from gas phase polyolefin polymerization processes
JP7313350B2 (ja) 2017-12-18 2023-07-24 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー ジルコノセン－チタノセン触媒系
BR112020010103B1 (pt) 2017-12-18 2024-01-02 Dow Global Technologies Llc Sistema de catalisador de hafnoceno-titanoceno, método para fazer o sistema de catalisador de hafnocenotitanoceno e método para fazer uma composição de polietileno
WO2019162760A1 (en) 2018-02-05 2019-08-29 Exxonmobil Chemical Patents Inc. A Corporation Of State Of Delaware Enhanced processability of lldpe by addition of ultra-high molecular weight high density polyethylene
US11440979B2 (en) 2018-02-19 2022-09-13 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalysts, catalyst systems, and methods for using the same
EP3759147A1 (en) 2018-03-02 2021-01-06 Borealis AG Process
CN108593318B (zh) * 2018-03-05 2024-04-12 深圳万知达企业管理有限公司 一种流化除雾器性能检测装置
WO2019173030A1 (en) 2018-03-08 2019-09-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Methods of preparing and monitoring a seed bed for polymerization reactor startup
WO2019182982A1 (en) 2018-03-19 2019-09-26 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Multiple non-coordinating anion activators for propylene-ethylene-diene monomer polymerization reactions
US11142600B2 (en) 2018-03-19 2021-10-12 Univation Technologies, Llc Ethylene/1-hexene copolymer
WO2019180166A1 (en) 2018-03-21 2019-09-26 Borealis Ag Bi- or multimodal polyethylene composition
BR112020017117B1 (pt) 2018-03-23 2024-01-30 Univation Technologies, Llc Método
WO2019190897A1 (en) 2018-03-26 2019-10-03 Dow Global Technologies Llc Spray-dried zirconocene catalyst system
CN111836838B (zh) 2018-03-28 2023-05-05 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 多峰聚乙烯组合物
WO2019210026A1 (en) 2018-04-26 2019-10-31 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Non-coordinating anion type activators containing cation having large alkyl groups
WO2019209334A1 (en) 2018-04-27 2019-10-31 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene films and methods of making the same
US11459408B2 (en) 2018-05-02 2022-10-04 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Methods for scale-up from a pilot plant to a larger production facility
CN112055719B (zh) 2018-05-02 2022-11-25 埃克森美孚化学专利公司 从中试装置放大到较大生产设施的方法
WO2019226766A1 (en) 2018-05-22 2019-11-28 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Methods for forming films and their related computing devices
SG11202010809YA (en) 2018-05-24 2020-12-30 Univation Tech Llc Unimodal polyethylene copolymer and film thereof
CA3102426A1 (en) 2018-06-12 2019-12-19 Dow Global Technologies Llc Activator-nucleator formulations
EP3807331A1 (en) 2018-06-13 2021-04-21 Univation Technologies, LLC Bimodal polyethylene copolymer and film thereof
ES2953317T3 (es) 2018-06-13 2023-11-10 Univation Tech Llc Sistemas (pro)catalizadores de Ziegler-Natta secados por pulverización
WO2019246069A1 (en) 2018-06-19 2019-12-26 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene compositions and films prepared therefrom
KR20210033017A (ko) 2018-07-19 2021-03-25 보레알리스 아게 초고분자량 폴리에틸렌 동종중합체의 제조 방법
SG11202100286QA (en) 2018-07-31 2021-03-30 Univation Tech Llc Unimodal polyethylene copolymer and film thereof
US11685798B2 (en) 2018-07-31 2023-06-27 Dow Global Technologies Llc Polyethylene formulations for large part blow molding applications
EP3830146A1 (en) 2018-07-31 2021-06-09 Univation Technologies, LLC Unimodal polyethylene copolymer and film thereof
EP3867286A1 (en) 2018-08-29 2021-08-25 Univation Technologies, LLC Method of changing melt rheology property of bimodal polyethylene polymer
CN112752771B (zh) 2018-08-29 2023-05-23 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 双峰聚乙烯共聚物和其薄膜
WO2020046406A1 (en) 2018-08-30 2020-03-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization processes and polymers made therefrom
US20200087495A1 (en) 2018-09-14 2020-03-19 Fina Technology, Inc. Polyethylene and controlled rheology polypropylene polymer blends and methods of use
SG11202102947QA (en) 2018-09-28 2021-04-29 Univation Tech Llc Bimodal polyethylene copolymer composition and pipe made thereof
KR102593922B1 (ko) 2018-10-31 2023-10-25 보레알리스 아게 개선된 균질성을 갖는 고압력 저항성 파이프용 폴리에틸렌 조성물
EP3647645A1 (en) 2018-10-31 2020-05-06 Borealis AG Polyethylene composition for high pressure resistant pipes
US20220033537A1 (en) 2018-11-01 2022-02-03 Exxonmobil Chemical Patents Inc. On-Line Adjustment of Catalysts by Trim and Olefin Polymerization
CN112996821B (zh) 2018-11-01 2023-04-28 埃克森美孚化学专利公司 具有可通过冷凝剂调节的性质的混合催化剂体系
WO2020092599A1 (en) 2018-11-01 2020-05-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Slurry trim catalyst feeder modifications
EP3873947A1 (en) 2018-11-01 2021-09-08 ExxonMobil Chemical Patents Inc. On-line adjustment of mixed catalyst ratio by trim and olefin polymerization with the same
EP3873948A1 (en) 2018-11-01 2021-09-08 ExxonMobil Chemical Patents Inc. On-line adjustment of mixed catalyst ratio and olefin polymerization
WO2020092584A2 (en) 2018-11-01 2020-05-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. In-line trimming of dry catalyst feed
US11859031B2 (en) 2018-11-06 2024-01-02 Dow Global Technologies Llc Alkane-soluble non-metallocene precatalysts
SG11202104262XA (en) 2018-11-06 2021-05-28 Dow Global Technologies Llc Method of olefin polymerization using alkane-soluble non-metallocene precatalyst
SG11202103828RA (en) 2018-11-06 2021-05-28 Dow Global Technologies Llc Alkane-soluble non-metallocene precatalysts
EP3877464B1 (en) 2018-11-07 2022-10-12 Borealis AG Polyolefin composition with improved impact and whitening resistance
CN112996648A (zh) 2018-11-15 2021-06-18 阿布扎比聚合物有限公司(博禄) 用于吹塑成型应用的聚合物组合物
AU2019388183B2 (en) 2018-11-28 2022-03-24 Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) L.L.C. Polyethylene composition for film applications
CN113272339A (zh) 2018-11-29 2021-08-17 博里利斯股份公司 聚合物生产工艺和聚合物
WO2020139492A1 (en) 2018-12-27 2020-07-02 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Propylene-based spunbond fabrics with faster crystallization time
EP3902851A1 (en) 2018-12-28 2021-11-03 Borealis AG A process for producing polyolefin film composition and films prepared thereof
WO2020136164A1 (en) 2018-12-28 2020-07-02 Borealis Ag A process for producing polyolefin film composition and films prepared thereof
WO2020152275A1 (en) 2019-01-25 2020-07-30 Sabic Global Technologies B.V. Chromium oxide catalyst for ethylene polymerization
EP3927765A1 (en) 2019-02-20 2021-12-29 Fina Technology, Inc. Polymer compositions with low warpage
US20220119563A1 (en) 2019-03-21 2022-04-21 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Methods For Improving Production In Gas Phase Polymerization
CN113677713A (zh) 2019-03-21 2021-11-19 埃克森美孚化学专利公司 改进气相聚合的方法
EP3715385B1 (en) 2019-03-26 2024-01-31 SABIC Global Technologies B.V. Chromium oxide catalyst for ethylene polymerization
US20220169834A1 (en) 2019-04-17 2022-06-02 Celanese International Corporation Method for Improving UV Weatherability of Thermoplastic Vulcanizates
EP3962970A1 (en) 2019-04-30 2022-03-09 Dow Global Technologies LLC Metal-ligand complexes
WO2020223193A1 (en) 2019-04-30 2020-11-05 Dow Global Technologies Llc Bimodal poly(ethylene-co-1-alkene) copolymer
CN113728020A (zh) 2019-04-30 2021-11-30 陶氏环球技术有限责任公司 双峰聚(乙烯-共-1-烯烃)共聚物
SG11202113216TA (en) 2019-06-10 2021-12-30 Univation Tech Llc Polyethylene blend
KR20220016141A (ko) 2019-06-24 2022-02-08 보레알리스 아게 회수율이 개선된 폴리프로필렌의 제조 공정
EP3999585A1 (en) 2019-07-17 2022-05-25 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Ethylene-based copolymer and propylene-alpha-olefin-diene compositions for use in layered articles
US20220282074A1 (en) 2019-07-22 2022-09-08 Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) L.L.C., Single site catalysed multimodal polyethylene composition
AR119631A1 (es) 2019-08-26 2021-12-29 Dow Global Technologies Llc Composición a base de polietileno bimodal
CN114555656B (zh) 2019-09-05 2024-02-20 埃克森美孚化学专利公司 具有宽分子量分布和高劲度的聚烯烃和抗冲共聚物的制备方法
WO2021061597A1 (en) 2019-09-26 2021-04-01 Univation Technologies, Llc Bimodal polyethylene homopolymer composition
EP3835327A1 (en) 2019-12-09 2021-06-16 Borealis AG System for producing polyolefin and process for recovering polymerization product from gas phase reactor
EP4093780A1 (en) 2020-01-24 2022-11-30 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Methods for producing bimodal polyolefins and impact copolymers
CN115023446A (zh) 2020-01-27 2022-09-06 台塑工业美国公司 制备催化剂的工艺和催化剂组合物
WO2021154442A1 (en) 2020-01-31 2021-08-05 Exxonmobil Research And Engineering Company Polyethylene films having high tear strength
WO2021167850A1 (en) 2020-02-17 2021-08-26 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Propylene-based polymer compositions having a high molecular weight tail
WO2021173362A1 (en) 2020-02-24 2021-09-02 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Lewis base catalysts and methods thereof
WO2021188256A1 (en) 2020-03-18 2021-09-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Extrusion blow molded articles and processes for making same
WO2021188361A1 (en) 2020-03-20 2021-09-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Linear alpha-olefin copolymers and impact copolymers thereof
WO2021191018A1 (en) 2020-03-24 2021-09-30 Borealis Ag Polyethylene composition for a film layer
US20230193002A1 (en) 2020-03-24 2023-06-22 Borealis Ag Polyethylene composition for a film layer
MX2022012343A (es) 2020-04-01 2022-10-27 Dow Global Technologies Llc Copolimero de polietileno lineal bimodal de baja densidad.
US20230140414A1 (en) 2020-04-07 2023-05-04 Nova Chemicals (International) S.A. High density polyethylene for rigid articles
CN111482146B (zh) * 2020-04-17 2022-02-22 中国石油化工股份有限公司 三相分离器、三相反应器以及三相反应方法
WO2021236322A1 (en) 2020-05-19 2021-11-25 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Extrusion blow molded containers and processes for making same
US20230287159A1 (en) 2020-05-29 2023-09-14 Dow Global Technologies Llc Spray-dried catalysts containing a germanium-bridged bis-biphenyl-phenoxy organometallic compound for making ethylene-based copolymers
WO2021242795A1 (en) 2020-05-29 2021-12-02 Dow Global Technologies Llc Attenuated post-metallocene catalysts
WO2021242801A1 (en) 2020-05-29 2021-12-02 Dow Global Technologies Llc Attenuated hybrid catalysts
WO2021243158A1 (en) 2020-05-29 2021-12-02 Dow Global Technologies Llc Chemically converted catalysts
CA3180272A1 (en) 2020-05-29 2021-12-02 Bo Liu Single reactor bimodal polyethylene with improved modulus for extrusion blow molding drum applications
WO2021242800A1 (en) 2020-05-29 2021-12-02 Dow Global Technologies Llc Attenuated post-metallocene catalysts
BR112022023873A2 (pt) 2020-05-29 2022-12-20 Dow Global Technologies Llc Pró-catalisador, sistema catalisador, método para produzir um sistema catalisador, e, processo para produzir polietileno
EP4157901A1 (en) 2020-05-29 2023-04-05 Dow Global Technologies LLC Catalyst systems and processes for producing polyethylene using the same
EP4157896A1 (en) 2020-05-29 2023-04-05 Dow Global Technologies LLC Attenuated post-metallocene catalysts
CA3180283A1 (en) 2020-05-29 2021-12-02 Rhett A. BAILLIE Chemically converted catalysts
WO2022010622A1 (en) 2020-07-07 2022-01-13 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Processes for making 3-d objects from blends of polyethylene and polar polymers
US20230227637A1 (en) 2020-07-23 2023-07-20 Borealis Ag Multimodal ethylene copolymer
BR112023002145A2 (pt) 2020-08-05 2023-03-14 Dow Global Technologies Llc Composição termoplástica, método para fazer a composição termoplástica, artigo fabricado, e, condutor revestido
JP2023538502A (ja) 2020-08-05 2023-09-08 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 二峰性ポリエチレンを含む熱可塑性組成物及びそれから製造される物品
EP4192888A1 (en) 2020-08-10 2023-06-14 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Methods for delivery of non-aromatic solutions to polymerization reactors
US20230272195A1 (en) 2020-08-25 2023-08-31 Exxonmobil Chemical Patents Inc. High Density Polyethylene Compositions With Exceptional Physical Properties
KR20220039181A (ko) * 2020-09-22 2022-03-29 주식회사 엘지화학 올리고머 제조 장치
WO2022066550A1 (en) 2020-09-22 2022-03-31 Dow Global Technologies Llc Bimodal polyethylene copolymer and film thereof
CA3193704A1 (en) 2020-09-30 2022-04-07 Rujul M. MEHTA Bimodal polyethylene copolymers for pe-80 pipe applications
EP4225816A1 (en) 2020-10-08 2023-08-16 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Supported catalyst systems and processes for use thereof
JP2023547335A (ja) 2020-10-15 2023-11-10 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー ６－アミノ－ｎ－アリールアザインドール配位子を有するオレフィン重合触媒
WO2022109519A1 (en) 2020-11-19 2022-05-27 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyolefin discharge process and apparatus
EP4247820A1 (en) 2020-11-23 2023-09-27 ExxonMobil Chemical Patents Inc. <smallcaps/>? ? ?in-situ? ? ? ? ?improved process to prepare catalyst fromformed alumoxane
CN116670146A (zh) 2020-11-23 2023-08-29 埃克森美孚化学专利公司 使用不含芳族溶剂的载体制备的茂金属聚丙烯
US20240010660A1 (en) 2020-11-23 2024-01-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Toluene Free Supported Methylalumoxane Precursor
US20240043673A1 (en) 2020-12-21 2024-02-08 Ineos Europe Ag Polypropylene blend
EP4019583B1 (en) 2020-12-28 2024-04-10 ABU DHABI POLYMERS CO. LTD (BOROUGE) - Sole Proprietorship L.L.C. Polyethylene composition for film applications with improved toughness and stiffness
EP4029914A1 (en) 2021-01-14 2022-07-20 Borealis AG Heterophasic polyolefin composition
CN112843968A (zh) * 2021-01-30 2021-05-28 郑州睿强实验设备有限公司 一种用于化工实验的固态烟气处理装置
WO2022174202A1 (en) 2021-02-11 2022-08-18 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for polymerizing one or more olefins
US20240002562A1 (en) 2021-02-15 2024-01-04 Dow Global Technologies Llc Method for making a poly(ethylene-co-1 -alkene) copolymer with reverse comonomer distribution
WO2022187814A2 (en) 2021-03-05 2022-09-09 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Processes for making and using slurry catalyst mixtures
WO2022214420A1 (en) 2021-04-06 2022-10-13 Sabic Global Technologies B.V. Chromium based catalyst for ethylene polymerization
BR112023019645A2 (pt) 2021-04-26 2023-11-07 Fina Technology Folhas de polímero catalisadas de sítio único finas
KR20240017932A (ko) 2021-06-10 2024-02-08 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 개질된 활성을 갖는 촉매 조성물 및 이들의 제조 공정
CN117480191A (zh) 2021-06-11 2024-01-30 博里利斯股份公司 一种生产多峰乙烯聚合物的方法以及由其制备的薄膜
WO2023044092A1 (en) 2021-09-20 2023-03-23 Dow Global Technologies Llc Process of making catalytically-active prepolymer composition and compositions made thereby
CA3229216A1 (en) 2021-09-20 2023-03-23 Darryl J. Morrison Olefin polymerization catalyst system and polymerization process
CA3234544A1 (en) 2021-10-15 2023-04-20 Elva L. LUGO Hdpe intermediate bulk container resin using advanced chrome catalyst by polyethylene gas phase technology
CA3234539A1 (en) 2021-10-15 2023-04-20 Elva L. LUGO Hdpe lpbm resin using advanced chrome catalyst by polyethylene gas phase technology
WO2023069407A1 (en) 2021-10-21 2023-04-27 Univation Technologies, Llc Bimodal poly(ethylene-co-1-alkene) copolymer and blow-molded intermediate bulk containers made therefrom
WO2023081577A1 (en) 2021-11-02 2023-05-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene compositions, articles thereof, and methods thereof
WO2023096868A1 (en) 2021-11-23 2023-06-01 Dow Global Technologies Llc Supported catalyst systems containing a germanium bridged, anthracenyl substituted bis-biphenyl-phenoxy organometallic compound for making polyethylene and polyethylene copolymer resins in a gas phase polymerization reactor
WO2023096865A1 (en) 2021-11-23 2023-06-01 Dow Global Technologies Llc Supported catalyst systems containing a silocon bridged, anthracenyl substituted bis-biphenyl-phenoxy organometallic compound for making polyethylene and polyethylene copolymer resins in a gas phase polymerization reactor
WO2023096864A1 (en) 2021-11-23 2023-06-01 Dow Global Technologies Llc Supported catalyst systems containing a carbon bridged, anthracenyl substituted bis-biphenyl-phenoxy organometallic compound for making polyethylene and poly ethylene copolymer resins in a gas phase polymerization reactor
WO2023154769A1 (en) 2022-02-11 2023-08-17 Dow Global Technologies Llc Bimodal medium density polyethylene compositions suitable for use as microirrigation drip tapes
WO2023187552A1 (en) 2022-03-22 2023-10-05 Nova Chemicals (International) S.A. Organometallic complex, olefin polymerization catalyst system and polymerization process
EP4257640A1 (en) 2022-04-04 2023-10-11 Borealis AG Pipe comprising a polypropylene composition
WO2023239560A1 (en) 2022-06-09 2023-12-14 Formosa Plastics Corporaton, U.S.A. Clay composite support-activators and catalyst compositions
WO2023244901A1 (en) 2022-06-15 2023-12-21 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Ethylene-based polymers, articles made therefrom, and processes for making same
WO2023250240A1 (en) 2022-06-24 2023-12-28 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Low cost processes of in-situ mao supportation and the derived finished polyolefin catalysts
WO2024025741A1 (en) 2022-07-27 2024-02-01 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polypropylene compositions with enhanced strain hardening and methods of producing same
EP4317216A1 (en) 2022-08-03 2024-02-07 Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) LLC Low density ethylene terpolymer composition
EP4344869A1 (en) 2022-09-30 2024-04-03 Borealis AG Multimodal ethylene copolymer composition and films comprising the same

Family Cites Families (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1110566A (en) * 1965-07-27 1968-04-18 Sir Soc Italiana Resine Spa Method of polymerizing gaseous vinyl-type monomers
FR1487845A (fr) * 1965-07-27 1967-07-07 Sir Soc Italiana Resine Spa Procédé de polymérisation de monomères vinyliques gazeux et en particulier d'alpha-oléfines
DE1720292B2 (de) * 1967-08-10 1975-05-22 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur Herstellung von Propylenpolymerisaten
US3625932A (en) * 1967-12-26 1971-12-07 Phillips Petroleum Co Vapor phase polymerization of vinyl chloride in a multiple stage fluidized bed reactor
US4003712A (en) * 1970-07-29 1977-01-18 Union Carbide Corporation Fluidized bed reactor
US4012573A (en) * 1970-10-09 1977-03-15 Basf Aktiengesellschaft Method of removing heat from polymerization reactions of monomers in the gas phase
FR2177480B1 (cs) * 1972-03-07 1974-08-30 Solvay
BE786462R (fr) * 1972-07-19 1973-01-19 Solvay Procede de polymerisation du chlorure de
FR2215802A5 (en) * 1972-12-28 1974-08-23 Solvay Fluidised bed polymn using cooling liq. injection - with non return valve on nozzles to prevent back flow of powder clogging feed pipes
JPS56166207A (en) * 1980-05-27 1981-12-21 Mitsui Petrochem Ind Ltd Gas-phase polymerization of olefin
US4287327A (en) * 1980-09-29 1981-09-01 Standard Oil Company (Indiana) Process for controlling polymer particle size in vapor phase polymerization
DE3200725A1 (de) * 1982-01-13 1983-07-21 Robert Bosch Gmbh, 7000 Stuttgart Bremsanlage
IT1150650B (it) * 1982-03-10 1986-12-17 Montedison Spa Reattore a letto fluido
US4588790A (en) * 1982-03-24 1986-05-13 Union Carbide Corporation Method for fluidized bed polymerization
DZ520A1 (fr) * 1982-03-24 2004-09-13 Union Carbide Corp Procédé perfectionné pour accroitre le rendement espace temps d'une réaction de polymérisation exothermique en lit fluidisé.
US4543399A (en) * 1982-03-24 1985-09-24 Union Carbide Corporation Fluidized bed reaction systems
CA1241525A (en) * 1984-08-24 1988-09-06 Larry L. Simpson Fluidized bed polymerization reactors
US4877587A (en) * 1984-08-24 1989-10-31 Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. Fluidized bed polymerization reactors
US4933149A (en) * 1984-08-24 1990-06-12 Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. Fluidized bed polymerization reactors
US4640963A (en) * 1985-02-15 1987-02-03 Standard Oil Company (Indiana) Method and apparatus for recycle of entrained solids in off-gas from a gas-phase polyolefin reactor
JPH0616903Y2 (ja) * 1986-09-12 1994-05-02 東燃株式会社 気相重合装置のガス分散板
FR2617411B1 (fr) * 1987-06-30 1989-11-17 Bp Chimie Sa Dispositif et procede d'alimentation en gaz d'un appareil a lit fluidise
FR2618786B1 (fr) * 1987-07-31 1989-12-01 Bp Chimie Sa Procede de polymerisation d'olefines en phase gazeuse dans un reacteur a lit fluidise
FR2634212B1 (fr) * 1988-07-15 1991-04-19 Bp Chimie Sa Appareillage et procede de polymerisation d'olefines en phase gazeuse dans un reacteur a lit fluidise
FR2642429B1 (fr) * 1989-01-31 1991-04-19 Bp Chimie Sa Procede et appareil de polymerisation d'olefines en phase gazeuse dans un reacteur a lit fluidise
US5436304A (en) * 1992-03-19 1995-07-25 Exxon Chemical Patents Inc. Process for polymerizing monomers in fluidized beds
US5352749A (en) * 1992-03-19 1994-10-04 Exxon Chemical Patents, Inc. Process for polymerizing monomers in fluidized beds
US5317036A (en) * 1992-10-16 1994-05-31 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Gas phase polymerization reactions utilizing soluble unsupported catalysts
CA2161419C (en) * 1993-04-26 1999-05-04 Marc Louis Dechellis Process for polymerizing monomers in fluidized beds
US5462999A (en) * 1993-04-26 1995-10-31 Exxon Chemical Patents Inc. Process for polymerizing monomers in fluidized beds

Also Published As

Publication number Publication date
NO309327B1 (no) 2001-01-15
EP0699213A1 (en) 1996-03-06
US5541270A (en) 1996-07-30
US5668228A (en) 1997-09-16
CN1077111C (zh) 2002-01-02
HK1008963A1 (en) 1999-05-21
DE69408450T2 (de) 1998-05-20
CN1124029A (zh) 1996-06-05
DZ1782A1 (fr) 2002-02-17
EG20361A (en) 1999-01-31
AU694924B2 (en) 1998-08-06
EP0802202A1 (en) 1997-10-22
BG62854B1 (bg) 2000-09-29
AU6726094A (en) 1994-12-20
RU2144042C1 (ru) 2000-01-10
ZA943399B (en) 1995-11-17
ATE186056T1 (de) 1999-11-15
FI955561A0 (fi) 1995-11-17
GR3025973T3 (en) 1998-04-30
SK143395A3 (en) 1997-01-08
US5733510A (en) 1998-03-31
ATE163017T1 (de) 1998-02-15
BR9406535A (pt) 1996-01-02
NO954648L (no) 1995-11-17
RO116551B1 (ro) 2001-03-30
SK281033B6 (sk) 2000-11-07
BG100102A (bg) 1996-11-29
EP0699213B1 (en) 1998-02-04
HUT73870A (en) 1996-10-28
NO954648D0 (no) 1995-11-17
WO1994028032A1 (en) 1994-12-08
DE69421418T2 (de) 2000-02-10
TW347397B (en) 1998-12-11
PL311280A1 (en) 1996-02-05
MY121539A (en) 2006-02-28
UA40615C2 (uk) 2001-08-15
EP0926163A3 (en) 1999-07-28
HU9503302D0 (en) 1996-01-29
NZ266173A (en) 1996-06-25
FI955561A (fi) 1995-11-17
EP0926163A2 (en) 1999-06-30
CZ289037B6 (cs) 2001-10-17
DE69421418D1 (de) 1999-12-02
CA2161432A1 (en) 1994-12-08
KR100300468B1 (ko) 2001-11-14
FI112230B (fi) 2003-11-14
PL177865B1 (pl) 2000-01-31
DE69408450D1 (de) 1998-03-12
ES2113104T3 (es) 1998-04-16
SG49037A1 (en) 1998-05-18
CA2161432C (en) 2007-04-24
JPH08510497A (ja) 1996-11-05
HU214842B (hu) 1998-06-29
EP0802202B1 (en) 1999-10-27
IN190621B (cs) 2003-08-09
US5804677A (en) 1998-09-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ294095A3 (en) Polymerization process
KR100458668B1 (ko) 노즐
KR100466302B1 (ko) 유동층에 유체를 분무하기 위한 노즐
SK90897A3 (en) Method for direct injection of liquid to fluid bed and a nozzle suitable for the injection
TW200300142A (en) Polymerisation process II
US6225422B1 (en) Gas fluidized bed polymerization process for olefins
KR19980018658A (ko) 중합방법
US6001938A (en) Polymerization process
EP0825204B1 (en) Polymerisation process
AU703936B2 (en) Polymerisation process
EP0824117B1 (en) Polymerisation process
EP0824114A1 (en) Polymerisation process
EP0814100A1 (en) Polymerisation process
EP0803519A1 (en) Polymerisation process
AU694924C (en) Polymerisation process
AU701999B2 (en) Polymerisation process
MXPA97006174A (en) Procedure of polimerizac
MXPA97006175A (en) Procedure of polimerizac

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20070519