CN101925636A

CN101925636A - 树脂、颜料分散液、着色固化性组合物、使用其制造的滤色片及其制造方法

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Publication number: CN101925636A
Application number: CN2009801032878A
Authority: CN
Inventors: 金子祐士; 菊池涉; 藤牧一广; 铃木成一; 长田崇一郎
Original assignee: Fujifilm Corp
Current assignee: Fujifilm Corp
Priority date: 2008-01-31
Filing date: 2009-01-29
Publication date: 2010-12-22
Anticipated expiration: 2029-01-29
Also published as: CN101925636B; WO2009096452A1; JP2009203462A; US8728687B2; US20110003241A1; KR101559828B1; EP2246385A4; KR20100119874A; JP5371449B2; TWI460208B; TW200940598A; EP2246385A1; EP2246385B1

Abstract

本发明提供一种树脂，其具有(i)具有氮原子的主链部、和(ii)具有pKa为14以下的官能团且与存在于该主链部的氮原子键合的基团“X”，并且，在侧链具有(iii)数均分子量为500～1,000,000的低聚物链或聚合物链“Y”。

Description

树脂、颜料分散液、着色固化性组合物、使用其制造的滤色片及其制造方法

技术领域

本发明涉及一种在颜料分散剂等中有用的新型树脂、其制造方法、含有该树脂的颜料分散液、优选用于制作液晶显示元件(LCD)及固体摄像元件(CCD、CMOS等)等中使用的滤色片的着色固化性组合物、及具有由该着色固化性组合物形成的着色区域的滤色片、及其制造方法。

背景技术

滤色片是液晶显示器及固体摄像元件必不可少的构成部件。滤色片使用含有着色剂(颜料或染料)的固化性组合物来制作。着色剂为颜料时，为了确保分散性·分散稳定性，需要添加分散剂。特别是作为分散性·分散稳定性优异的分散剂，开发有高分子分散剂(参照例如日本特公昭63-30057号公报及日本特开平9-169821号公报)。这些高分子分散剂被用于液晶显示器等的滤色片用途(参照例如日本特开平9-176511号公报及日本特开2001-272524号公报)。

另一方面，近年来，对于液晶显示器，与以往的TV用途·监视器用途的液晶显示器相比，要求具有更高的画质，且要求提高对比度及色纯度。

关于滤色片制造用途的固化性组合物，尝试通过使用所使用的颜料的粒子尺寸更微小的组合物来提高对比度(参照例如日本特开2006-30541号公报)。

但是，使颜料的粒子尺寸微小化时，颜料的表面积变大，存在分散性·保存稳定性变差的问题。为了确保分散性·保存稳定性，在增加分散剂的添加量时，显影性降低，存在不易形成良好的图案这样的问题。另一方面，为了提高显影性而增加碱可溶性树脂的添加量时，产生分散性·保存稳定性变差这样的问题。也就是说，对于现有的分散剂而言，同时满足分散性·保存稳定性·显影性是非常困难的。

另外，近年来，随着像素的提高，固体摄像元件必须缩小像素尺寸(图案宽度、膜厚的缩小)。随之，要求提高固化性组合物中的颜料浓度。但是，提高颜料浓度时，固化性组合物中的分散树脂·碱可溶性树脂的含量必然降低，因此，分散性·分散稳定性·显影性变差，产生图案形成变困难的问题。

即，近年来，对应高功能化的固体摄像元件·液晶显示器的高对比度且色特性良好的滤色片难以用含有以往的分散剂的固化性组合物来制造，期待可以同时满足分散性·保存稳定性和显影性的分散剂。

发明内容

本发明的目的在于提供一种作为微细的颜料用的分散树脂有用的新型树脂和其制造方法、及通过使用该树脂作为分散剂、即使使用微细的颜料分散性·分散稳定性也优异的颜料分散液。

本发明的另一目的在于，提供一种即使含有大量微细的颜料，固化膜中的颜料分散均一性、及未固化区域的除去性也优异的着色固化性组合物。

本发明的进一步的目的在于，提供一种由颜料的分散稳定性和显影性良好的着色固化性组合物形成的具有高分辨率且色特性良好的着色图案的滤色片及其生产性优异的制造方法。

鉴于上述实际情况，本发明人等进行了专心的研究，结果发现，本发明的具有特定结构的树脂、及含有该树脂的颜料分散液的分散性·分散稳定性出乎意料的高，从而完成本发明。

即，本发明的目的通过下述方法来达成。

<1>一种树脂，其具有(i)具有氮原子的主链部、和(ii)具有pKa为14以下的官能团且与存在于该主链部的氮原子键合的基团“X”，并且，在侧链具有(iii)数均分子量为500～1,000,000的低聚物链或聚合物链“Y”。

<2>如<1>所述的树脂，其特征在于，所述树脂的(i)具有氮原子的主链部包含具有氨基的低聚物或聚合物。

<3>如<1>或<2>所述的树脂，其特征在于，所述树脂的(i)具有氮原子的主链部包含选自聚(低级亚烷基亚胺)、聚烯丙基胺、聚二烯丙基胺、间二甲苯二胺-环氧氯丙烷缩聚物、聚乙烯基胺、3-二烷基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺共聚物、及(甲基)丙烯酸2-二烷基氨基乙酯共聚物中的1种以上。

<4>如<1>～<3>中任一项所述的树脂，其特征在于，所述树脂的(ii)pKa为14以下的官能团为选自羧酸、磺酸及-COCH₂CO-中的官能团。

<5>如<1>～<4>中任一项所述的树脂，其特征在于，包含通式(I-1)表示的重复单元及通式(I-2)表示的重复单元。

[化1]

通式(I-1) 通式(I-2)

通式(I-1)及(I-2)中，R¹及R²分别独立地表示氢原子、卤素原子或烷基。a分别独立地表示1～5的整数。*表示重复单元间的连接部。X表示含有pKa为14以下的官能团的基团。Y表示数均分子量为500～1,000,000的低聚物链或聚合物链。

<6>如<1>～<4>中任一项所述的树脂，其特征在于，含有通式(II-1)表示的重复单元及(II-2)表示的重复单元。

[化2]

通式(II-1) 通式(II-2)

通式(II-1)及(II-2)中，R³、R⁴、R⁵及R⁶分别独立地表示氢原子、卤素原子或烷基。*、X及Y与通式(I-1)及(I-2)中的*、X及Y意思相同。

<7>如<1>～<6>中任一项所述的树脂，其特征在于，所述树脂的(iii)数均分子量为500～1,000,000的低聚物链或聚合物链“Y”用下述通式(III-1)表示。

[化3]

通式(III-1)

通式(III-1)中，Z为具有聚酯链作为部分结构的聚合物或低聚物，表示从下述通式(IV)表示的具有游离的羧基的聚酯除去该羧基得到的残基。

[化4]

通式(IV)

通式(IV)中，Z与通式(III-1)中的Z意思相同。

<8>如<1>～<7>中任一项所述的树脂，其特征在于，所述树脂为使所述具有pKa为14以下的官能团的基团“X”的前体x和所述数均分子量为500～1,000,000的低聚物链或聚合物链“Y”的前体y与主链部具有伯氨基或仲氨基的树脂反应得到的树脂。

<9>一种如<1>～<8>中任一项所述的树脂的制造方法，其特征在于，包含：合成主链部具有伯氨基或仲氨基的树脂、其后使具有pKa为14以下的官能团的基团“X”的前体x和所述数均分子量为500～1,000,000的低聚物链或聚合物链“Y”的前体y与所述树脂反应的工序。

<10>一种颜料分散液，其含有(A)<1>～<8>中任一项所述的树脂、(B)颜料、及(C)溶剂。

<11>一种着色固化性组合物，其特征在于，包含(A)<1>～<8>中任一项所述的树脂、(B)颜料、(C)溶剂、(D)光聚合引发剂、及(E)含有烯键式不饱和双键的化合物。

<12>如<11>所述的着色固化性组合物，其特征在于，进一步含有(F)碱可溶性树脂。

<13>一种滤色片，其在支撑体上具有由<11>或<12>所述的着色固化性组合物形成的着色图案。

<14>一种滤色片的制造方法，其特征在于，包含：在支撑体上涂布<11>或<12>所述的着色固化性组合物而形成由该固化性组合物构成的着色层、和将该着色层通过掩模进行图案曝光、和将曝光后的着色层显影而形成着色图案。

利用本发明的树脂及含有其的颜料分散液，可以实现难以实现的微细颜料的分散性·分散稳定性。进而，利用本发明的着色固化性组合物，可以大幅度提高显影性·图案形成性。因此，由本发明的着色固化性组合物形成的着色区域为高分辨率且色纯度高。因此，通过使用这样的着色固化性组合物，可以得到高分辨率且高对比度的滤色片、及具备该滤色片的固体摄像元件、对比度比高的液晶显示器等。

需要说明的是，本发明的着色区域包含滤色片中的着色像素(着色图案)区域及遮光膜形成区域。

根据本发明，可以提供具有特定结构的作为微细的颜料用的分散树脂有用的新型树脂和其制造方法、及通过使用该树脂作为分散剂、即使使用微细的颜料分散性·分散稳定性也优异的颜料分散液。

另外，根据本发明，可以提供下述的新型树脂，所述树脂提供即使含有大量的微细颜料、固化膜中的颜料分散均一性、及未固化区域的除去性也优异的着色固化性组合物、由颜料的分散稳定性和显影性良好的着色固化性组合物形成的具有高分辨率且色特性良好的着色图案的滤色片及该滤色片的生产性优异的制造方法。

特别是通过将本发明的树脂用于颜料分散·光致抗蚀剂，可以提供分散性·分散稳定性非常优异的颜料分散液、及发挥高显影性的着色固化性组合物。

另外，根据本发明，还可以提供具有高分辨率且色特性良好的着色图案的滤色片及其生产性优异的制造方法、以及具备该滤色片的液晶显示器及固体摄像元件。

具体实施方式

以下，对实施本发明的最佳方式进行详细说明。需要说明的是，关于本说明书中的基团(原子团)的书写，未写明取代及未取代时，是指包含不具有取代基的基团和具有取代基的基团。例如，写成“烷基”时，不仅包含不具有取代基的烷基(未取代烷基)，而且包含具有取代基的烷基(取代烷基)。

本发明的树脂(以下适当称为“特定树脂”)的特征在于，具有(i)具有氮原子的主链部、和(ii)具有pKa为14以下的官能团且与存在于该主链部的氮原子键合的基团“X”，并且，在侧链具有(iii)数均分子量为500～1,000,000的低聚物链或聚合物链“Y”。以下，对本发明的特定树脂进行详细说明。

(i)具有氮原子的主链部

本发明的特定树脂具有(i)具有氮原子的主链部。由此，可以提高对颜料表面的吸附力，且可以降低颜料间的相互作用。

特定树脂优选具有由含有公知的氨基、更优选伯氨基或仲氨基的低聚物或聚合物构成的主链部。作为含有氨基的低聚物或聚合物，更具体而言，优选为选自聚(低级亚烷基亚胺)、聚烯丙基胺、聚二烯丙基胺、间二甲苯二胺-环氧氯丙烷缩聚物、聚乙烯基胺、3-二烷基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺共聚物、(甲基)丙烯酸2-二烷基氨基乙酯共聚物等的主链结构，最优选为选自聚(低级亚烷基亚胺)、聚烯丙基胺及(甲基)丙烯酸2-二烷基氨基乙酯共聚物的主链结构。

聚(低级亚烷基亚胺)可以为链状，也可以为网状，特别是为网状时，分散稳定性及原材料供给性变高。

本发明的特定树脂中的主链部的数均分子量优选为100～10,000，更优选为200～5,000，进一步优选为300～2,000，从兼顾分散稳定性、显影性的观点考虑，最优选数均分子量在500～1500的范围。主链部的分子量可以由通过核磁共振分光法测定的末端基和主链部的氢原子积分值的比率求出，也可以通过测定作为原料的含有氨基的低聚物或聚合物的分子量来求出。

特定树脂的主链部特别优选包含聚(低级亚烷基亚胺)、或聚烯丙基胺骨架。需要说明的是，在本发明中，聚(低级亚烷基亚胺)中的低级表示碳数为1～5，低级亚烷基亚胺表示碳数1～5的亚烷基亚胺。

明示该结构时，本发明的特定树脂优选包含具有通式(I-1)表示的重复单元及通式(I-2)表示的重复单元的结构、或含有通式(II-1)表示的重复单元及通式(II-2)表示的重复单元的结构。

<通式(I-1)表示的重复单元及通式(I-2)表示的重复单元>

下面，对作为本发明的特定树脂的优选的构成成分的通式(I-1)表示的重复单元及通式(I-2)表示的重复单元进行详细说明。

[化5]

通式(I-1) 通式(I-2)

通式(I-1)及(I-2)中，R¹及R²表示氢原子、卤素原子、或烷基。a分别独立地表示1～5的整数。*表示重复单元间的连接部。X表示含有pKa为14以下的官能团的基团。Y表示数均分子量为500～1,000,000的低聚物链或聚合物链。

本发明的树脂在通式(I-1)或通式(I-2)表示的重复单元的基础上，优选进一步具有通式(I-3)表示的重复单元作为共聚成分。通过并用这样的重复单元，将该树脂用作颜料等的微粒子分散剂时，分散性能进一步提高。

[化6]

通式(I-3)

通式(I-3)中，R¹、R²及a与通式(I-1)意思相同。(Y’)^-表示具有阴离子基的数均分子量为500～1,000,000的低聚物链或聚合物链。上述通式(I-3)表示的重复单元可以通过在主链部具有伯氨基或仲氨基的树脂中添加具有与胺反应形成盐的基团的低聚物或聚合物并使其反应来形成。在此，作为阴离子基，优选CO₂ ^-或SO₃ ^-，最优选CO₂ ^-。阴离子基优选位于(Y’)^-所具有的低聚物链或聚合物链的末端位置。

通式(I-1)、通式(I-2)及通式(I-3)中，R¹及R²特别优选为氢原子。从原料入手性的观点考虑，优选a为2。

本发明的树脂除通式(I-1)、通式(I-2)及通式(I-3)表示的重复单元以外，还可以包含含有伯氨基或叔氨基的低级亚烷基亚胺作为重复单元。需要说明的是，在这样的低级亚烷基亚胺重复单元中的氮原子上，还可以进一步键合上述X、Y或(Y’)^-表示的基团。在这样的主链结构中包含键合有X表示的基团的重复单元和键合有Y的重复单元二者的树脂也包含在本发明的特定树脂中。

通式(I-1)表示的重复单元为具有包含pKa为14以下的官能团的基团X的重复单元，从保存稳定性·显影性的观点考虑，优选在本发明的树脂所含的全部重复单元中含有1～80摩尔％上述重复单元，最优选含有3～50摩尔％。

通式(I-2)表示的重复单元为具有数均分子量为500～1,000,000的低聚物链或聚合物链Y的重复单元，从保存稳定性的观点考虑，优选在本发明的树脂的全部重复单元中含有10～90摩尔％上述重复单元，最优选含有30～70摩尔％。

研究二者的含有比时，从分散稳定性、及亲疏水性的平衡的观点考虑，重复单元(I-1)∶(I-2)优选以摩尔比计在10∶1～1∶100的范围，更优选在1∶1～1∶10的范围。

需要说明的是，根据希望并用的通式(I-3)表示的重复单元的包含数均分子量为500～1,000,000的低聚物链或聚合物链的部分结构离子键合在主链的氮原子上，在本发明的树脂的全部重复单元中，从效果的观点考虑，优选含有0.5～20摩尔％，最优选含有1～10摩尔％。

需要说明的是，离子键合有聚合物链“Y”可以通过红外分光法、酸值滴定或碱滴定来确认。

<通式(II-1)表示的重复单元及(II-2)表示的重复单元>

下面，对作为本发明的特定树脂的其它优选的构成成分的通式(II-1)表示的重复单元及通式(II-2)表示的重复单元进行详细说明。

[化7]

通式(II-1) 通式(II-2)

通式(II-1)及(II-2)中，R³、R⁴、R⁵及R⁶分别独立地表示氢原子、卤素原子、烷基。*、X及Y与通式(I-1)及(I-2)中的*、X及Y意思相同。

本发明的树脂在通式(II-1)表示的重复单元、通式(II-2)表示的重复单元的基础上，优选进一步含有通式(II-3)表示的重复单元作为共聚成分。通过并用这样的重复单元，将该树脂用作颜料等的微粒子分散剂时，分散性能进一步提高。

[化8]

通式(II-3)

通式(II-3)中，R³、R⁴、R⁵及R⁶与通式(II-1)意思相同。(Y’)^-与通式(I-3)中的(Y’)^-意思相同。

在通式(II-1)、(II-2)及(II-3)中，从原料获得性的观点考虑，R³、R⁴、R⁵及R⁶优选为氢原子。

通式(II-1)为具有含有pKa为14以下的官能团X的基团的重复单元，从保存稳定性·显影性的观点考虑，在本发明的树脂中所含的全部重复单元中优选含有1～80摩尔％上述重复单元，最优选含有3～50摩尔％。

通式(II-2)为具有数均分子量为500～1,000,000的低聚物链或聚合物链Y的重复单元，从保存稳定性的观点考虑，在本发明的树脂的全部重复单元中优选含有10～90摩尔％上述重复单元，最优选含有30～70摩尔％。

研究二者的含有比时，从分散稳定性、及亲疏水性的平衡的观点考虑，重复单元(II-1)∶(II-2)优选以摩尔比计在10∶1～1∶100的范围，更优选在1∶1～1∶10的范围。

根据希望并用的通式(II-3)表示的重复单元在本发明的树脂的全部重复单元中优选含有0.5～20摩尔％，最优选含有1～10摩尔％。

在本发明的特定树脂中，从分散性的观点考虑，最优选包含通式(I-1)表示的重复单元和通式(I-2)表示的重复单元二者。

(ii)含有pKa为14以下的官能团的基团“X”

X表示含有水温25℃下的pKa为14以下的官能团的基团。这里所说的“pKa”为化学便览(II)(修订4版、1993年、日本化学会编、丸善株式会社)中记载的定义。

“pKa为14以下的官能团”为物性满足该条件的官能团即可，其结构等没有特别限定，可以举出为公知的官能团且pKa满足上述范围的官能团，具体而言，例如可以举出：羧酸(pKa 3～5左右)、磺酸(pKa-3～-2左右)、磷酸(pKa 2左右)、-COCH₂CO-(pKa 8～10左右)、-COCH₂CN(pKa8～11左右)、-CONHCO-、酚性羟基、-R_FCH₂OH或-(R_F)₂CHOH(R_F表示全氟烷基pKa 9～11左右)、磺酰胺基(pKa 9～11左右)等，特别优选羧酸(pKa 3～5左右)、磺酸(pKa-3～-2左右)、-COCH₂CO-(pKa 8～10左右)。

该包含pKa为14以下的官能团的基团“X”通常直接键合在主链结构中含有的氮原子上，特定树脂的主链部的氮原子和X不仅可以以共价键、而且可以以离子键形成盐的状态连结。另外，本发明的树脂可以在分子内具有2种以上相互不同的X。

含有pKa为14以下的官能团的基团“X”的分子量优选为50～1000，最优选为50～500。通过在该分子量的范围，显影性·分散性变良好。

作为本发明中的含有pKa为14以下的官能团的基团“X”，特别优选具有通式(V-1)、通式(V-2)或通式(V-3)表示的结构的基团。

[化9]

通式(V-1) 通式(V-2) 通式(V-3)

通式(V-1)、通式(V-2)中，U表示单键或二价的连结基团。d及e分别独立地表示0或1。通式(V-3)中，W表示酰基或烷氧基羰基。

作为U表示的二价连结基团，例如可以举出：亚烷基(更具体而言，例如为-CH₂-、-CH₂CH₂-、-CH₂CHMe-、-(CH₂)₅-、-CH₂CH(n-C₁₀H₂₁)-等)、含有氧的亚烷基(更具体而言，例如为-CH₂OCH₂-、-CH₂CH₂OCH₂CH₂-等)、环亚烷基(例如为环亚丁基、环亚戊基、环亚己基、环亚辛基等)、亚芳基(例如为亚苯基、亚甲苯基、亚联苯基、亚萘基、亚呋喃基(furanylene)、亚吡咯基等)、亚烷基氧基(例如为亚乙基氧基、亚丙基氧基、亚苯基氧基等)等，特别优选碳数1～30的亚烷基、碳数5～20的环亚烷基或碳数6～20的亚芳基，最优选碳数1～20的亚烷基、碳数5～10的环亚烷基或碳数6～15的亚芳基。另外，从生产性的观点考虑，d优选，另外，e优选0。

W表示酰基或烷氧基羰基。作为W中的酰基，优选碳数1～30的酰基(例如甲酰基、乙酰基、正丙酰基、苯甲酰基等)，特别优选乙酰基。W特别优选酰基，从制造的容易程度·原料(X的前体X’)的获得性的观点考虑，优选乙酰基。

本发明的“X”的特征在于，键合在主链部的氮原子上。由此，颜料的分散性·分散稳定性大幅度提高。其理由尚不明确，是如下考虑的。即认为，主链部的氮原子以氨基、铵基或酰胺基的结构存在，它们通过颜料表面的酸性部和氢键·离子键等的相互作用而吸附。进而，由于本发明的“X”作为酸根起作用，因此，可以与颜料的碱性部(氮原子等)或金属原子(铜酞菁的铜等)相互作用。也就是说，本发明的树脂可以以氮原子和“X”吸附颜料的碱性部和酸性部两个部分，因此被认为吸附能力高、分散性·保存稳定性大幅度提高。

进而，由于“X”自身包含pKa为14以下的官能团作为部分结构，因此，也可以作为碱可溶性基团起作用。由此认为，在将该树脂用于固化性组合物等中、赋予涂膜能量并使其部分固化、溶解除去未曝光部而形成图案这样的用途中使用时，未固化区域对碱显影液的显影性提高，在使用含有超微细颜料的颜料分散液的着色固化性组合物、颜料含有率高的颜料分散液及着色固化性组合物中，可以同时满足分散性·分散稳定性·显影性。

另外，通常含有聚己内酯链的分散树脂如日本特开2007-63472号公报所述，结晶性高，在低温下从溶剂中析出。但是，本发明的含有聚己内酯链的分散树脂的溶剂溶解性出乎意料地高，即使在低温下也不从溶剂析出。其原因尚不明确，但是认为，由于树脂中的“X”表示的部分结构与溶剂亲和，因此溶剂溶解性提高。

X中的pKa为14以下的官能团的含量没有特别限定，优选相对于本发明的特定树脂1g为0.01～5mmol，最优选为0.05～1mmol。在该范围内时，颜料的分散性、分散稳定性提高，并且，在固化性组合物中使用该树脂时，未固化部的显影性优异。另外，从酸值的观点考虑，包含特定树脂的酸值成为5～50mgKOH/g左右的量，从将本发明的特定树脂用于图案形成性的固化性组合物中时的显影性的观点考虑是优选的。

酸值滴定可以用公知的方法进行，例如使用指示剂法(用指示剂确定中和点的方法)、或使用电位差测定法等。另外，酸值滴定中使用的滴定液可以使用市售的氢氧化钠水溶液，但如进行具有较高的pKa的官能团(例如-COCH₂CO-、酚性羟基等)的酸值滴定的情况，在难以用该氢氧化钠水溶液测定酸值时，可以制备甲醇钠-二噁烷溶液等非水系滴定液，用非水系溶剂系测定酸值。

(iii)数均分子量为500～1,000,000的低聚物链或聚合物链“Y”

“Y”表示数均分子量500～1,000,000的低聚物链或聚合物链。Y可以举出可与特定树脂的主链部连结的聚酯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚(甲基)丙烯酸酯等公知的聚合物链。Y与特定树脂的键合部位优选为末端。需要说明的是，本发明的树脂可以在分子内具有结构相互不同的2种以上“Y”(低聚物链、聚合物链)。

Y优选与主链部的氮原子键合。Y和主链部的键合方式为共价键、离子键、或共价键及离子键的混合。Y与主链部的键合方式的比率为：共价键∶离子键＝100∶0～0∶100，优选为95∶5～5∶95，更优选为90∶10～10∶90，最优选为95∶5～80∶20的范围。通过将共价键和离子键的键合方式设定在该优选范围内，分散性·分散稳定性提高、且溶剂溶解性良好。

Y优选与主链部的氮原子进行酰胺键合、或作为羧酸盐进行离子键合。

Y的数均分子量可以利用由GPC法得到的聚苯乙烯换算值进行测定。Y的数均分子量特别优选为1,000～50,000，从分散性·分散稳定性·显影性的观点考虑，最优选为1,000～30,000。

Y表示的侧链结构优选相对于主链在树脂1分子中连结2个以上，最优选连接5个以上。

特别优选Y具有通式(III-1)表示的结构。

[化10]

通式(III-1)

通式(III-1)中，Z为具有聚酯链作为部分结构的聚合物或低聚物，表示从下述通式(IV)表示的具有游离羧基的聚酯中除去该羧基得到的残基。

[化11]

通式(IV)

通式(IV)中，Z与通式(III-1)中的Z意思相同。

特定树脂含有通式(I-3)或(II-3)表示的重复单元时，(Y’)^-优选用通式(III-2)表示。

[化12]

通式(III-2)

通式(III-2)中，Z与通式(III-1)的Z意思相同。

单末端具有羧基的聚酯(通式(IV)表示的聚酯)可以通过(IV-1)羧酸和内酯的缩聚、(IV-2)含羟基羧酸的缩聚、(IV-3)二元醇和二元羧酸(或者环状酸酐)的缩聚得到。

在(IV-1)羧酸和内酯的缩聚反应中使用的羧酸可以举出：脂肪族羧酸(优选碳数1～30的直链或支链的羧酸，例如甲酸、醋酸、丙酸、丁酸、戊酸、正己酸、正辛酸、正癸酸、正十二烷酸、棕榈酸、2-乙基己酸、环己酸等)、含羟基羧酸(优选碳数1～30的直链或支链的含羟基羧酸，例如乙醇酸、乳酸、3-羟基丙酸、4-羟基十二烷酸、5-羟基十二烷酸、蓖麻酸、12-羟基十二烷酸、12-羟基硬脂酸、2，2-双(羟甲基)丁酸等)，特别优选碳数6～20的直链脂肪族羧酸或碳数1～20的含羟基羧酸。这些羧酸可以混合使用。内酯可以使用公知的内酯，例如可以举出：β-丙内酯、β-丁内酯、γ-丁内酯、γ-己内酯、γ-辛内酯、δ-戊内酯、δ-己内酯、δ-辛内酯、ε-己内酯、δ-十二内酯、α-甲基-γ-丁内酯等，从反应性·入手性的观点考虑，特别优选ε-己内酯。

这些内酯可以混合多种使用。

羧酸和内酯反应时的投料比率取决于目标聚酯链的分子量，因此不能明确地泱定，优选羧酸∶内酯＝1∶1～1∶1,000，最优选羧酸∶内酯＝1∶3～1∶500。

(IV-2)含羟基羧酸的缩聚中的含羟基羧酸与上述(IV-1)中的含羟基羧酸相同，优选的范围也相同。

作为(IV-3)二元醇和二元羧酸(或者环状酸酐)的缩聚反应中的二元醇，优选直链或支链的脂肪族二醇(优选碳数2～30的二醇，例如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，8-辛二醇等)，特别优选碳数2～20的脂肪族二醇。

作为二元羧酸，可以举出直链或支链的二元脂肪族羧酸(优选碳数1～30的二元脂肪族羧酸，例如琥珀酸、马来酸、己二酸、癸二酸、十二烷二酸、戊二酸、辛二酸、酒石酸、草酸、丙二酸等)，特别优选碳数3～20的二元羧酸。另外，也可以使用与这些二元羧酸等价的酸酐(例如琥珀酸酐、戊二酸酐等)。

二元羧酸和二元醇优选以摩尔比1∶1投料。由此，可以在末端导入羧酸。

聚酯制造时的缩聚优选添加催化剂来进行。作为催化剂，优选作为路易斯酸起作用的催化剂，例如可以举出：Ti化合物(例如Ti(OBu)₄、Ti(O-Pr)₄等)、Sn化合物(例如辛酸锡、二丁基氧化锡、二丁基二月桂酸锡、单丁基锡羟丁基氧化物、氯化锡、丁基锡二氧化物等)、质子酸(例如硫酸、对甲苯磺酸等)等。催化剂量优选相对于全部单体的摩尔数为0.01～10摩尔％，最优选为0.1～5摩尔％。反应温度优选80～250℃，最优选100～180℃。反应时间根据反应条件而不同，大概为1～24小时。

聚酯的数均分子量可以以由GPC法得到的聚苯乙烯换算值进行测定。聚酯的数均分子量为500～1,000,000，优选为2,000～100,000，最优选为3,000～50,000。分子量在该范围时，可以兼顾分散性·显影性。

从制造容易性的观点考虑，Y中的形成聚合物链的聚酯部分结构特别优选为通过(IV-1)羧酸和内酯的缩聚、及(IV-2)含羟基羧酸的缩聚得到的聚酯。

将本发明的特定树脂的具体形态[(A-1)～(A-60)]用树脂所具有的重复单元的具体结构和其组合示于以下，本发明并不限定于这些形态。下述式中，k、l、m、及n分别表示重复单元的聚合摩尔比，k为1～80，l为10～90，m为0～80，n为0～70，并且k+l+m+n＝100。p及q表示聚酯链的连结数，分别独立地表示5～100,000。R’表示氢原子或烷氧基羰基。

[化13]

[化14]

[化15]

[化16]

[化17]

[化18]

[化19]

[化20]

[化21]

[化22]

合成本发明的特定树脂时，可以通过(1)使具有伯氨基或仲氨基的树脂与X的前体x及Y的前体y反应的方法、(2)通过含有氮原子的单体与含有X的单体和含有Y的大分子单体聚合得到的方法来制造，优选如下制造：首先，合成在主链具有伯氨基或仲氨基的树脂，其后，使X的前体x及Y的前体y与该树脂反应，将它们通过高分子反应导入到存在于主链的氮原子上。

以下，对(1)使具有伯氨基或仲氨基的树脂与X的前体x及Y的前体y反应的方法进行说明。

作为具有伯氨基或仲氨基的树脂，可以举出上述含有构成具有氮原子的主链部的伯氨基或仲氨基的低聚物或聚合物，例如可以举出：聚(低级亚烷基亚胺)、聚烯丙基胺、聚二烯丙基胺、间二甲苯二胺-环氧氯丙烷缩聚物、聚乙烯基胺等。这些聚合物中，优选由聚(低级亚烷基亚胺)、或聚烯丙基胺构成的低聚物或聚合物。

所谓具有pKa为14以下的官能团的基团“X”的前体x，表示可以与上述具有伯氨基或仲氨基的树脂反应而在主链导入X的化合物。

作为x的例子，可以举出：环状羧酸酐(优选碳数4～30的环状羧酸酐，例如琥珀酸酐、戊二酸酐、衣康酸酐、马来酸酐、烯丙基琥珀酸酐、丁基琥珀酸酐、正辛基琥珀酸酐、正癸基琥珀酸酐、正十二烷基琥珀酸酐、正十四烷基琥珀酸酐、正二十二烯基琥珀酸酐、(2-己烯-1-基)琥珀酸酐、(2-甲基丙烯-1-基)琥珀酸酐、(2-十二烯-1-基)琥珀酸酐、正辛烯基琥珀酸酐、(2，7-辛二烯-1-基)琥珀酸酐、乙酰基苹果酸酐、二乙酰基酒石酸酐、氯桥酸酐、环己烷-1，2-二羧酸酐、3或4-甲基环己烷-1，2-二羧酸酐、四氟琥珀酸酐、3或4-环己烯-1，2-二羧酸酐、4-甲基-4-环己烯-1，2-二羧酸酐、邻苯二甲酸酐、四氯邻苯二甲酸酐、萘二甲酸酐、萘二甲酸酐、双环[2.2.2]辛-7-烯-2，3，5，6-四羧酸二酐、均苯四酸二酐、内消旋-丁烷-1，2，3，4-四羧酸二酐、1，2，3，4-环戊烷羧酸二酐等)、含卤素原子羧酸(例如氯乙酸、溴乙酸、碘乙酸、4-氯-正丁酸等)、磺内酯(例如丙烷磺内酯、1，4-丁烷磺内酯等)、乙酰基乙烯酮、环状磺基羧酸酐(例如2-磺基苯甲酸酐等)、含有-COCH₂COCl的化合物(例如氯甲酰乙酸乙酯等)、或氰乙酰氯等，从生产性的观点考虑，特别优选环状羧酸酐、磺内酯、乙酰基乙烯酮。

所谓数均分子量为500～1,000,000的低聚物链或聚合物链“Y”的前体y，表示可以与上述具有伯氨基或仲氨基的树脂反应且导入“Y”的化合物。

y优选末端具有可以与特定树脂的氮原子共价键合或离子键合的基团的数均分子量500～1,000,000的低聚物或聚合物，特别优选单末端具有游离羧基的数均分子量500～1,000,000的低聚物或聚合物。

作为y的例子，可以举出：通式(IV)表示的在单末端具有游离羧基的聚酯、在单末端具有游离羧基的聚酰胺、在单末端具有游离羧基的聚(甲基)丙烯酸系树脂等，特别优选通式(IV)表示的在单末端含有游离羧基的聚酯。

y可以用公知的方法合成，例如可以举出以下方法：通式(IV)表示的在单末端含有游离羧基的聚酯通过如上所述的(IV-1)羧酸和内酯的缩聚、(IV-2)含羟基羧酸的缩聚、(IV-3)二元醇和二元羧酸(或者环状酸酐)的缩聚来制造。在单末端含有游离羧基的聚酰胺可以通过含氨基羧酸(例如甘氨酸、丙氨酸、β-丙氨酸、2-氨基丁酸等)的自缩合等来制造。在单末端具有游离羧基的聚(甲基)丙烯酸酯可以通过在含羧基链转移剂(例如3-巯基丙酸等)的存在下使(甲基)丙烯酸系单体进行自由基聚合来制造。

本发明的特定树脂可以通过以下方法来制造：(a)使具有伯氨基或仲氨基的树脂与x、y同时反应的方法、(b)使具有伯氨基或仲氨基的树脂与x反应后、与y反应的方法、(c)使具有伯氨基或仲氨基的树脂与y反应后、与x反应的方法。特别优选(c)使具有伯氨基或仲氨基的树脂与y反应后、与x反应的方法。

反应温度可以根据条件适当选择，优选20～200℃，最优选40～150℃。反应时间优选1～48小时，从生产性的观点考虑，更优选1～24小时。

反应可以在溶剂存在下进行。作为溶剂，可以举出：水、亚砜化合物(例如二甲基亚砜等)、酮化合物(例如丙酮、甲乙酮、环己酮等)、酯化合物(例如醋酸乙酯、醋酸丁酯、丙酸乙酯、丙二醇-1-单甲基醚-2-乙酸酯等)、醚化合物(例如二乙基醚、二丁基醚、四氢呋喃等)、脂肪族烃化合物(例如戊烷、己烷等)、芳香族烃化合物(例如甲苯、二甲苯、均三甲苯等)、腈化合物(例如乙腈、丙腈等)、酰胺化合物(例如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮等)、羧酸化合物(例如醋酸、丙酸等)、醇化合物(例如甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、3-甲基丁醇、1-甲氧基-2-丙醇等)、卤系溶剂(例如氯仿、1，2-二氯乙烷等)。

使用溶剂时，优选相对于基质使用0.1～100重量倍，最优选使用0.5～10重量倍。

本发明的特定树脂可以通过再沉淀法进行精制。利用再沉淀法，通过除去低分子量成分，使用得到的特定树脂作为颜料分散剂时的分散性能提高。

再沉淀时，优选使用己烷等烃系溶剂、甲醇等醇系溶剂。

下面，对由(2)含有氮原子的单体与含有X的单体和含有Y的大分子单体的聚合得到的方法进行说明。

作为该方法中使用的含有氮原子的单体，可以选择公知的单体，例如可以举出：(甲基)丙烯酸2-二烷基氨基乙酯、3-二烷基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、乙烯基吡啶、N-乙烯基咪唑等，特别优选含有叔氨基的单体，最优选(甲基)丙烯酸-2-二烷基氨基乙酯、3-二烷基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺。

作为含有X的单体，优选含有X的(甲基)丙烯酰胺，例如优选N-(甲基)丙烯酰基甘氨酸、N-(甲基)丙烯酰基丙氨酸等含有(甲基)丙烯酰基的氨基酸。

作为含有Y的大分子单体，可以举出公知的大分子单体，优选聚(甲基)丙烯酸酯、聚苯乙烯或聚酯等在单末端具有聚合性基团的大分子单体。作为例子，优选东亚合成制大分子单体AA-6(末端基团为甲基丙烯酰基的聚甲基丙烯酸甲酯)、AS-6(末端基团为甲基丙烯酰基的聚苯乙烯)、AN-6S(末端基团为甲基丙烯酰基的苯乙烯和丙烯腈的共聚物)、AB-6(末端基团为甲基丙烯酰基的聚丙烯酸丁酯)、大赛璐化学制Plaxel FM5(甲基丙烯酸-2-羟基乙酯的ε-己内酯5摩尔当量加成品)、FA10L(丙烯酸-2-羟基乙酯的ε-己内酯10摩尔当量加成品)及日本特开平2-272009号公报中记载的聚酯系大分子单体。

聚合优选在氮气氛围下使用自由基聚合引发剂来进行。自由基聚合引发剂可以使用公知的自由基聚合引发剂，从分子量的调整及操作的观点考虑，优选偶氮二异丁腈、2，2’-偶氮二异丁酸甲酯。

自由基聚合引发剂优选相对于全部单体的摩尔数使用0.01摩尔％～10摩尔％，最优选使用0.1摩尔％～5摩尔％。

为了调节分子量，可以添加链转移剂。作为链转移剂，特别优选硫醇化合物，优选碳数5～20的烷硫醇、2-巯基乙醇及2-巯基丙酸。

链转移剂优选相对于全部单体的摩尔数使用0.01摩尔％～10摩尔％，最优选使用0.1摩尔％～5摩尔％。反应温度优选60～100℃，最优选70～90℃。

作为反应溶剂，可以列举所述(1)使具有伯氨基或仲氨基的树脂与X的前体x及Y的前体y反应的方法中举出的溶剂。

由此得到的本发明的新型树脂优选通过GPC法测定的重均分子量为3,000～100,000，更优选为5,000～50,000。分子量在上述范围时，具有可以实现高显影性·高保存稳定性的优点。另外，本发明的特定树脂中的(i)主链部的氮原子的存在可以通过酸滴定等方法确认，(ii)pKa为14以下的官能团的存在、及所述官能团与存在于主链部的氮原子的键合可以通过碱滴定·核磁共振分光法·红外分光法等方法确认。另外，对于(iii)侧链具有数均分子量为500～1,000,000的低聚物链或聚合物链“Y”这一点，可以通过核磁共振分光法·GPC法等方法确认。

以下，一同记载本发明的特定树脂的具体例与其分子量。

[化23]

[化24]

[化25]

[化26]

[化27]

[化28]

[颜料分散液]

本发明的特定树脂特别是作为颜料分散剂发挥优异的功能。以下，对含有(A)本发明的特定树脂、(B)颜料、(C)溶剂的颜料分散液进行详细说明。

本发明的颜料分散液中可以只含有1种(A)本发明的特定树脂，也可以含有2种以上。

在颜料分散液中，可以相对于后述的(B)颜料100质量份含有1质量份～200质量份的范围的(A)特定树脂，优选为5质量份～100质量份的范围，更优选为5质量份～60质量份的范围。

<(B)颜料>

本发明的颜料分散液所具有的颜料可以使用以往公知的各种无机颜料或有机颜料。另外，不管是无机颜料还是有机颜料，从优选为高透射率方面考虑时，优选使用尽可能细的颜料，从操作性方面考虑时，上述颜料的平均粒径优选0.005μm～0.1μm，更优选为0.005μm～0.05μm。

另外，作为上述无机颜料，可以举出金属氧化物、金属络盐等金属化合物，具体而言，可以举出：铁、钴、铝、镉、铅、铜、钛、镁、铬、锌、锑等金属的氧化物、及上述金属的复合氧化物。

作为本发明的颜料分散液中可以使用的有机颜料，例如可以举出：

C.I.颜料黄1、1:1、2、3、4、5、6、9、10、12、13、14、16、17、24、31、32、34、35、35:1、36、36:1、37、37:1、40、41、42、43、48、53、55、61、62、62:1、63、65、73、74、75，81、83、87、93、94、95、97、100、101、104、105、108、109、110、111、116、117、119、120、126、127、127:1、128、129、133、134、136、138、139、142、147、148、150、151、153、154、155、157、158、159、160、161、162、163、164、165、166、167、168、169、170、172、173、174、175、176、180、181、182、183、184、185、188、189、190、191、191:1、192、193、194、195、196、197、198、199、200、202、203、204、205、206、207、208；

C.I.颜料橙1、2、5、13、16、17、19、20、21、22、23、24、34、36、38、39、43、46、48、49、61、62、64、65、67、68、69、70、71、72、73、74、75、77、78、79；

C.I.颜料红1、2、3、4、5、6、7、8、9、12、14、15、16、17、21、22、23、31、32、37、38、41、47、48、48:1、48:2、48:3、48:4、49、49:1、49:2、50:1、52:1、52:2、53、53:1、53:2、53:3、57、57:1、57:2、58:4、60、63、63:1、63:2、64、64:1、68、69、81、81:1、81:2、81:3、81:4、83、88、90:1、101、101:1、104、108、108:1、109、112、113、114、122、123、144、146、147、149、151、166、168、169、170、172、173、174、175、176、177、178、179、181、184、185、187、188、190、193、194、200、202、206、207、208、209、210、214、216、220、221、224、230、231、232、233、235、236、237、238、239、242、243、245、247、249、250、251、253、254、255、256、257、258、259、260、262、263、264、265、266、267、268、269、270、271、272、273、274、275、276；

C.I.颜料紫1、1:1、2、2:2、3、3:1、3:3、5、5:1、14、15、16、19、23、25、27、29、31、32、37、39、42、44、47、49、50；

C.I.颜料蓝1、1:2、9、14、15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、17、19、25、27、28、29、33、35、36、56、56:1、60、61、61:1、62、63、66、67、68、71、72、73、74、75、76、78、79；

C.I.颜料绿1、2、4、7、8、10、13、14、15、17、18、19、26、36、45、48、50、51、54、55、58；

C.I.颜料棕23、25、26；

C.I.颜料黑1，7；

碳黑、乙炔黑、灯黑、骨炭、石墨、铁黑、苯胺黑、酞菁黑、钛黑等。

本发明中，可以特别优选使用颜料的结构式中具有碱性的N原子的颜料。这些具有碱性的N原子的颜料在本发明的组合物中显示出良好的分散性。其原因尚不清楚，推测感光性聚合成分与颜料的亲和性的良好程度对其产生影响。

作为本发明中可以优选使用的颜料，可以举出以下的颜料。但本发明并不限定于这些颜料。

C.I.颜料黄11、24、108、109、110、138、139、150、151、154、167、180、185、

C.I.颜料橙36、71、

C.I.颜料红122、150、171、175、177、209、224、242、254、255、264、

C.I.颜料紫19、23、32、

C.I.颜料蓝15:1、15:3、15:6、16、22、60、66、

C.I.颜料绿7、36、37、58；

C.I.颜料黑1

这些有机颜料可以单独使用，也可以为了提高色纯度而组合多种使用。将上述组合的具体例示于以下。例如，作为红色的颜料，可以单独使用蒽醌系颜料、苝系颜料、二酮吡咯并吡咯系颜料，也可以使用上述颜料中的至少一种与双偶氮系黄色颜料、异吲哚满系黄色颜料、奎酞酮系黄色颜料或苝系红色颜料的混合等。例如，作为蒽醌系颜料，可以举出C.I.颜料红177，作为苝系颜料，可以举出C.I.颜料红155、C.I.颜料红224，作为二酮吡咯并吡咯系颜料，可以举出C.I.颜料红254，从色分解性方面考虑，优选与C.I.颜料黄139的混合。另外，红色颜料与黄色颜料的质量比优选100∶5～100∶50。为100∶4以下时，难以抑制400nm～500nm的透光率，另外，为100∶51以上时，主波长靠近短波长，有时不能提高色分解能。特别作为上述质量比，最优选在100∶10～100∶30的范围。需要说明的是，为红色颜料之间的组合时，可以与要求的分光一同进行调整。

另外，作为绿色的颜料，可以单独使用卤化酞菁系颜料，也可以使用其与双偶氮系黄色颜料、奎酞酮系黄色颜料、甲亚胺系黄色颜料或者异吲哚满系黄色颜料的混合。例如，作为这样的例子，优选C.I.颜料绿7、36、37与C.I.颜料黄83、C.I.颜料黄138、C.I.颜料黄139、C.I.颜料黄150、C.I.颜料黄180或C.I.颜料黄185的混合。绿色颜料与黄色颜料的质量比优选为100∶5～100∶150。作为上述质量比，特别优选为100∶30～100∶120的范围。

作为蓝色的颜料，可以单独使用酞菁系颜料，或者也可以使用其与二噁嗪系紫色颜料的混合。例如优选C.I.颜料蓝15:6与C.I.颜料紫23的混合。蓝色颜料与紫色颜料的质量比优选为100∶0～100∶100，更优选为100∶10以下。

另外，作为黑矩阵用的颜料，单独使用碳、钛黑、氧化铁、氧化钛，或混合它们使用，优选碳和钛黑的组合。另外，碳和钛黑的质量比优选在100∶0～100∶60的范围。

本发明中使用的颜料优选预先实施微细化处理。对于颜料1次粒子的微细化，已知有将i)颜料、ii)水溶性的无机盐、iii)实质上不溶解该无机盐的水溶性有机溶剂用捏合机等进行机械混炼的方法(盐磨法)。在该工序中，根据需要，可以同时使用iv)颜料覆盖用高分子化合物等。

i)颜料

作为颜料，可以举出与上述颜料相同的颜料。

ii)水溶性的无机盐

无机盐溶解于水即可，没有特别限定，可以使用氯化钠、氯化钡、氯化钾、硫酸钠等，从价格方面考虑，优选使用氯化钠或硫酸钠。盐磨时使用的无机盐的量从处理效率和生产效率两方面考虑，优选为有机颜料的1～30重量倍、特别优选为5～25重量倍。这是由于，相对于有机颜料的无机盐的量比越大，微细化效率越高，1次的颜料的处理量变少。

iii)实质上不溶解ii)的少量的水溶性的有机溶剂

水溶性有机溶剂发挥润湿有机颜料、无机盐的作用，溶解(混和)于水中且实质上不溶解所使用的无机盐即可，没有特别限定。其中，在盐磨时，温度上升，溶剂容易蒸发，因此，从安全性方面考虑，优选沸点120℃以上的高沸点溶剂。作为水溶性有机溶剂，例如使用2-甲氧基乙醇、2-丁氧基乙醇、2-(异戊氧基)乙醇、2-(己氧基)乙醇、乙二醇、二乙二醇、二乙二醇单乙基醚、二乙二醇单乙基醚乙酸酯、二乙二醇单丁基醚、三乙二醇、三乙二醇单甲基醚、液态聚乙二醇、1-甲氧基-2-丙醇、1-乙氧基-2-丙醇、二丙二醇、二丙二醇单甲基醚、二丙二醇单乙基醚、液态聚丙二醇等。

作为水溶性有机溶剂的添加量，优选相对于无机盐为5重量％～50重量％。更优选相对于无机盐为10重量％～40重量％，最优选相对于无机盐为15重量％～35重量％。添加量小于5重量％时，难以进行均一的混炼，粒子尺寸可能不一致。添加量为50重量％以上时，混炼组合物变得过于柔软，难以对混炼组合物施加切力，因此，不能得到充分的微细化效果。

水溶性有机溶剂可以在盐磨初期就全部添加，也可以分批添加。水溶性有机溶剂可以单独使用，也可以并用2种以上。

iv)颜料覆盖用高分子化合物

可以添加的颜料覆盖用高分子化合物优选在室温下为固体，且为水不溶性，并且必须至少一部分可溶于盐磨时的润湿剂中使用的水溶性有机溶剂，其使用天然树脂、改性天然树脂、合成树脂、用天然树脂进行改性得到的合成树脂。使用干燥过的处理颜料时，所使用的化合物优选在室温下为固体。作为天然树脂，松香是代表性的天然树脂，作为改性天然树脂，可以举出：松香衍生物、纤维素衍生物、橡胶衍生物、蛋白质衍生物及它们的低聚物。作为合成树脂，可以举出：环氧树脂、丙烯酸树脂、马来酸树脂、丁醛树脂、聚酯树脂、三聚氰胺树脂、酚醛树脂、聚氨酯树脂等。作为用天然树脂进行改性得到的合成树脂，可以举出松香改性马来酸树脂、松香改性酚醛树脂等。

作为合成树脂，可以举出：聚酰胺胺和其盐、聚羧酸和其盐、高分子量不饱和酸酯、聚氨酯、聚酯、聚(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸系共聚物、萘磺酸甲醛缩合物。

对于添加这些树脂的时机，可以在盐磨初期添加全部，也可以分批添加。

使用本发明的着色组合物作为滤色片时，从色斑或对比度的观点考虑，颜料的一次粒径优选为5～100nm，更优选为5～70nm，进一步优选为5～50nm，最优选为5～40nm。本发明的特定树脂在5～40nm的范围时，可以发挥特别优异的效果。

颜料的一次粒径可以用电子显微镜等公知的方法测定。

其中，作为颜料，优选为选自蒽醌系、甲亚胺系、亚苄基(日文：ベンジリデン)系、菁系、二酮吡咯并吡咯系、酞菁系的颜料。

本发明的颜料分散液中的颜料的含量优选相对于颜料分散液的总固体成分为30质量％以上，更优选为35质量％以上80质量％以下，最优选为40质量％以上70质量％以下。使用本发明的特定树脂作为颜料分散剂时，在用公知的分散剂难以进行稳定且均一的分散的、颜料为40质量％以上的高含量条件下，其效果特别显著。

(C)溶剂

本发明的颜料分散液具有至少一种(C)溶剂。作为(C)溶剂，可以举出选自以下所示的有机溶剂的液体，只要为考虑颜料分散液中所含的各成分的溶解性及应用于固化性组合物时的涂布性等进行选择的溶剂、且满足这些要求的物性，就基本上没有特别限定，优选考虑安全性进行选择。

作为溶剂的具体例，优选酯类，例如醋酸乙酯、醋酸正丁酯、醋酸异丁酯、甲酸戊酯、醋酸异戊酯、丙酸丁酯、丁酸异丙酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、羟乙酸甲酯、羟乙酸乙酯、羟乙酸丁酯、甲氧基醋酸甲酯、甲氧基醋酸乙酯、甲氧基醋酸丁酯、乙氧基醋酸甲酯、乙氧基醋酸乙酯、3-羟基丙酸甲酯、3-羟基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、2-羟基丙酸甲酯、2-羟基丙酸乙酯、2-羟基丙酸丙酯、2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-氧-2-甲基丙酸甲酯、2-氧-2-甲基丙酸乙酯、2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、2-羟基丁酸甲酯、2-羟基丁酸乙酯等；

醚类，例如二乙二醇二甲基醚、四氢呋喃、乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、甲基溶纤剂乙酸酯(乙二醇单甲基醚乙酸酯)、乙基溶纤剂乙酸酯(乙二醇单乙基醚乙酸酯)、二乙二醇单甲基醚、二乙二醇单乙基醚、二乙二醇单丁基醚、二乙二醇单乙基醚乙酸酯、二乙二醇单丁基醚乙酸酯、丙二醇甲基醚、丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇乙基醚乙酸酯、丙二醇丙基醚乙酸酯等；酮类，例如甲乙酮、环己酮、2-庚酮、3-庚酮等；芳香族烃类，例如甲苯、二甲苯等。

其中，更优选3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙基溶纤剂乙酸酯、乳酸乙酯、二乙二醇二甲基醚、醋酸丁酯、3-甲氧基丙酸甲酯、2-庚酮、环己酮、二乙二醇单乙基醚乙酸酯、二乙二醇单丁基醚乙酸酯、丙二醇甲基醚、丙二醇单甲基醚乙酸酯(PGMEA)等。

作为本发明的颜料分散液中的(C)溶剂的含量，优选50～90质量％，更优选60～95质量％，最优选70～90质量％。通过使溶剂的含量在上述范围内，在抑制杂质产生方面是有利的。

(其它成分)

在本发明的颜料分散液中，在上述(A)～(C)的必要成分的基础上，根据颜料分散液的用途等、目的，在不损本发明的效果的范围内，可以含有其它成分。

本发明的颜料分散液优选进一步含有颜料衍生物。特别是通过含有具有酸性基团的颜料衍生物，分散性·分散稳定性大幅度提高。

颜料衍生物优选用酸性基团、碱性基团或邻苯二甲酰亚胺甲基取代有机颜料、蒽醌类或吖啶酮类的一部分所得的结构。作为构成颜料衍生物的有机颜料，可以举出：二酮吡咯并吡咯系颜料、偶氮、双偶氮、聚偶氮等偶氮系颜料；铜酞菁、卤化铜酞菁、无金属酞菁等酞菁系颜料；氨基蒽醌、二氨基二蒽醌、蒽素嘧啶、黄蒽酮、蒽酮垛蒽酮、标准还原蓝、皮蒽酮、蒽酮紫等蒽醌系颜料；喹吖啶酮系颜料、二噁嗪系颜料、紫环酮(perinone)系颜料、苝系颜料、硫靛系颜料、异吲哚满系颜料、异吲哚啉酮系颜料、奎酞酮系颜料、蒽系颜料、金属络合物系颜料等。

作为颜料衍生物所具有的酸性基团，优选磺酸、羧酸及其季铵盐。另外，作为颜料衍生物所具有的碱性基团，优选氨基。

颜料衍生物的使用量没有特别限定，优选相对于颜料使用5～50质量％，更优选使用10～30质量％。

在本发明的颜料分散液中，优选进一步含有(G)包含含有杂环的单体和具有烯键式不饱和键的聚合性低聚物作为共聚物单元的接枝共聚物(以下简称为(G)接枝共聚物)。由此，分散性进一步提高。作为含有杂环的单体，优选通式(VI-1)及通式(VI-2)表示的单体。

[化29]

通式(VI-1)

[上述通式(VI-1)中，R¹表示氢原子、或取代或者未取代的烷基。R²表示亚烷基。W表示-CO-、-C(＝O)O-、-CONH-、-OC(＝O)-、或亚苯基。X表示选自-O-、-S-、-C(＝O)O-、-CONH-、-C(＝O)S-、-NHCONH-、-NHC(＝O)O-、-NHC(＝O)S-、-OC(＝O)-、-OCONH-、-NHCO-中的任一种基团。Y表示选自NR³、O、S中的任一种基团，R³表示氢原子、烷基、或者芳基。式(VI-1)中，N与Y相互连结形成环状结构。m、n分别独立地为0或1。]

在上述式(VI-1)中，R¹表示氢原子、或取代或者未取代的烷基。作为烷基，优选碳数1～12的烷基，更优选碳数1～8的烷基，特别优选碳数1～4的烷基。作为优选的烷基，可以举出：甲基、乙基、丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正己基、环己基、2-羟基乙基、3-羟基丙基、2-羟基丙基、2-甲氧基乙基等。R²表示亚烷基，优选碳数1～12的亚烷基，更优选碳数1～8的亚烷基，特别优选碳数1～4的亚烷基。作为优选的亚烷基，可以举出：亚甲基、亚乙基、亚丙基、三亚甲基、四亚甲基。Y表示选自NR³、O、S中的任一种基团，R³表示氢原子、烷基、或者芳基。作为Y，特别优选S、NH。X表示选自-O-、-S-、-C(＝O)O-、-CONH-、-C(＝O)S-、-NHCONH-、-MHC(＝O)O-、-NHC(＝O)S-、-OC(＝O)-、-OCONH-、-NHCO-中的任一种基团，特别优选-O-、-S-、-CONH-、-NHCONH-、-NHC(＝O)S-。

式(V1-1)中，N与Y相互连结形成环状结构。作为形成的环状结构，可以举出：咪唑环、嘧啶环、三唑环、四唑环、噻唑环、噁唑环等单环结构、及苯并咪唑环、苯并噻唑环、苯并噁唑环、嘌呤环、喹唑啉环、萘嵌间二氮杂苯(Perimidine)环等稠环结构，在本发明中，优选稠环结构。其中，特别优选举出苯并咪唑环、苯并噻唑环、苯并噁唑环。

将本发明的颜料分散剂中的上述通式(VI-1)表示的单体的优选的具体例[(M-1)～(M-18)]列举于以下，但本发明并不限定于此。

[化30]

[化31]

[化32]

通式(VI-2)

通式(VI-2)中，R¹表示氢或甲基，R²表示亚烷基，Z表示含氮杂环结构。

作为R²表示的亚烷基，可以举出：亚甲基、亚乙基、三亚甲基、四亚甲基、六亚甲基、2-羟基亚丙基、亚甲氧基、亚乙氧基、亚甲氧羰基、亚甲硫基等，优选亚甲基、亚甲氧基、亚甲氧羰基、亚甲硫基。

上述通式(VI-2)中，Z表示含氮杂环结构，具体而言，例如可以举出具有吡啶环、吡嗪环、嘧啶环、吡咯环、咪唑环、三唑环、四唑环、吲哚环、喹啉环、吖啶环、吩噻嗪环、吩噁嗪环、吖啶酮环、蒽醌环、苯并咪唑结构、苯并三唑结构、苯并噻唑结构、环状酰胺结构、环状脲结构、及环状酰亚胺结构的结构。

其中，作为Z表示的杂环结构，优选为下述通式(2)或(3)表示的结构。

[化33]

通式(2) 通式(3)

上述通式(2)中，X为选自由单键、亚烷基(例如亚甲基、亚乙基、亚丙基、三亚甲基、四亚甲基等)、-O-、-S-、-NR-、及-C(＝O)-构成的组中的任一种。需要说明的是，这里，R表示氢原子或烷基，作为R表示烷基时的烷基，例如可以举出：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、正己基、正辛基、2-乙基己基、正十八烷基等。

其中，X优选单键、亚甲基、-O-、-C(＝O)-，特别优选-C(＝O)-。

上述通式(2)及通式(3)中，环A、环B、及环C分别独立地表示芳香环。作为该芳香环，例如可以举出：苯环、萘环、茚环、甘菊环、芴环、蒽环、吡啶环、吡嗪环、嘧啶环、吡咯环、咪唑环、吲哚环、喹啉环、吖啶环、吩噻嗪环、吩噁嗪环、吖啶酮环、蒽醌环等，其中，优选苯环、萘环、蒽环、吡啶环、吩噁嗪环、吖啶环、吩噻嗪环、吩噁嗪环、吖啶酮环、蒽醌环，特别优选苯环、萘环、吡啶环。

将上述通式(VI-2)表示的结构单元的优选的具体例列举于以下，但本发明并不限定于此。

[化34]

作为(G)接枝共聚物的合成中可以使用的聚合性低聚物(大分子单体)的优选的例子，可以举出：聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚(甲基)丙烯酸正丁酯及聚(甲基)丙烯酸异丁酯、聚苯乙烯的一个分子末端键合有(甲基)丙烯酰基的聚合物。作为可以从市场上获得的这样的聚合性低聚物，可以举出：单末端甲基丙烯酰化的聚苯乙烯低聚物(Mn＝6000、商品名：AS-6、东亚合成化学工业(株)制)、单末端甲基丙烯酰化的聚甲基丙烯酸甲酯低聚物(Mn＝6000、商品名：AA-6、东亚合成化学工业(株)制)及单末端甲基丙烯酰化的聚丙烯酸正丁酯低聚物(Mn＝6000、商品名：AB-6、东亚合成化学工业(株)制)。

(G)接枝共聚物优选进一步包含具有酸根的单体(结构单元)作为共聚成分。

作为具有酸根的单体，可以举出：(甲基)丙烯酸、对乙烯基苯甲酸、马来酸、富马酸、衣康酸、(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯的琥珀酸酐加合物、(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯的邻苯二甲酸酐加合物等。

作为(G)接枝共聚物的优选的方式，优选含有2～50质量％上述通式(IV-1)或(IV-2)表示的单体、进而含有10～90质量％末端具有烯键式不饱和双键的聚合性低聚物、1～30质量％具有酸根的结构单元的共聚物。

从提高分散稳定性、控制显影性等观点考虑，本发明的颜料分散液可以进一步添加其它高分子材料[例如聚酰胺胺和其盐、聚羧酸和其盐、高分子量不饱和酸酯、改性聚氨酯、改性聚酯、改性聚(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸系共聚物、萘磺酸甲醛缩合物]、及聚氧乙烯烷基磷酸酯、聚氧乙烯烷基胺、烷醇胺等分散剂。

这样的其它高分子材料可以根据其结构进一步分为直链状高分子、末端改性型高分子、接枝型高分子、嵌段型高分子。

可以并用的上述高分子材料以吸附在颜料的表面、防止再凝聚的方式起作用。因此，作为优选的结构，可以举出具有面向颜料表面的固定部位的末端改性型高分子、接枝型高分子、嵌段型高分子。作为本发明可以使用的其它高分子材料的具体例，可以举出BYK Chemie公司制“Disperbyk-101(聚酰胺胺燐酸盐)、107(羧酸酯)、110(含有酸根的共聚物)、130(聚酰胺)、161、162、163、164、165、166、170(高分子共聚物)”、“BYK-P104、P105(高分子量不饱和聚羧酸)、EFKA公司制“EFKA4047、4050、4010、4165(聚氨酯系)、EFKA4330、4340(嵌段共聚物)、4400、4402(改性聚丙烯酸酯)、5010(聚酯酰胺)、5765(高分子量聚羧酸盐)、6220(脂肪酸聚酯)、6745(酞菁衍生物)、6750(偶氮颜料衍生物)”、味之素公司制“アジスパ一PB821、PB822”、共荣公司制“フロ一レンTG-710(氨基甲酸酯低聚物)”、“ポリフロ一No.50E、No.300(丙烯酸系共聚物)”、楠本化成公司制“デイスパロンKS-860、873SN、874、#2150(脂肪族多元羧酸)、#7004(聚醚酯)、DA-703-50、DA-705、DA-725”、花王公司制“デモ一ルRN、N(萘磺酸甲醛缩聚物)、MS、C、SN-B(芳香族磺酸甲醛缩聚物)”、“ホモゲノ一ルL-18(高分子聚羧酸)”、“エマルゲン920、930、935、985(聚氧乙烯壬基苯基醚)”、“アセタミン86(十八烷胺乙酸酯)”、ル一ブリヅ一ル公司制“ソルスパ一ス5000(酞菁衍生物)、22000(偶氮颜料衍生物)、13240(聚酯胺)、3000、17000、27000(末端部具有功能部的高分子)、24000、28000、32000、38500(接枝型高分子)”、日光化学公司制“ニツコ一ルT106(聚氧乙烯山梨糖醇酐单油酸酯)、MYS-IEX(聚氧乙烯单硬脂酸酯)”(以上为商品名)、或后述的(F)碱可溶性树脂中记载的高分子化合物等。

这些高分子材料可以单独使用，也可以组合2种以上使用。并用高分子材料时，作为本发明中的高分子材料的含量，优选相对于本发明的特定树脂为1质量％～100质量％，更优选为3质量％～80质量％，进一步优选为5质量％～50质量％。

本发明的颜料分散液由于使用上述本发明的特定树脂作为颜料分散剂，因此，即使在以高浓度含有微细的颜料的情况下，颜料的分散性和分散稳定性也优异。

[着色固化性组合物]

通过在本发明的上述颜料分散液中进一步添加(D)光聚合引发剂、(E)含有烯键式不饱和双键的化合物，可以提供分辨率·色特性·涂布性·显影性优异的着色固化性组合物。

<(D)光聚合引发剂>

为了提高感度及图案形成性，本发明的固化性组合物含有(D)光聚合引发剂。本发明的光聚合引发剂是利用光进行分解、引发并促进本发明的可以聚合的成分的聚合的化合物，优选为在波长300～500nm的区域具有吸収的化合物。另外，光聚合引发剂可以单独使用，也可以并用2种以上。

作为光聚合引发剂，例如可以举出：有机卤化化合物、噁二唑化合物、羰基化合物、缩酮化合物、苯偶姻化合物、吖啶化合物、有机过氧化化合物、偶氮化合物、香豆素化合物、叠氮化合物、茂金属化合物、六芳基二咪唑化合物、有机硼酸化合物、二磺酸化合物、肟酯化合物、鎓盐化合物、酰基膦(氧化物)化合物、烷基氨基化合物等。

以下对上述各化合物进行详细叙述。

作为有机卤化化合物，具体可以举出：若林等、“Bull Chem.Soc Japan”42、2924(1969)、美国专利第3,905,815号说明书、日本特公昭46-4605号、日本特开昭48-36281号、日本特开昭55-32070号、日本特开昭60-239736号、日本特开昭61-169835号、日本特开昭61-169837号、日本特开昭62-58241号、日本特开昭62-212401号、日本特开昭63-70243号、日本特开昭63-298339号等各公报、M.P.Hutt”Journal of Heterocyclic Chemistry”1(No3)，(1970)等中记载的化合物，特别可以举出：三卤代甲基所取代的噁唑化合物、s-三嗪化合物。

作为s-三嗪化合物，更优选至少一个单、二、或三卤素取代甲基键合在s-三嗪环上的s-三嗪衍生物，具体而言，例如可以举出：2，4，6-三(单氯甲基)-s-三嗪、2，4，6-三(二氯甲基)-s-三嗪、2，4，6-三(三氯甲基)-s-三嗪、2-甲基-4，6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-正丙基-4，6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-(α，α，β-三氯乙基)-4，6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-苯基-4，6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-(对甲氧基苯基)-4，6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-(3，4-环氧基苯基)-4，6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-(对氯苯基)-4，6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-[1-(对甲氧基苯基)-2，4-丁二烯基]-4，6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-苯乙烯基-4，6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-(对甲氧基苯乙烯基)-4，6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-(p-异丙氧基苯乙烯基)-4，6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-(对甲苯基)-4，6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4-萘氧基萘基)-4，6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-苯硫基-4，6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-苄硫基-4，6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2，4，6-三(二溴甲基)-s-三嗪、2，4，6-三(三溴甲基)-s-三嗪、2-甲基-4，6-双(三溴甲基)-s-三嗪、2-甲氧基-4，6-双(三溴甲基)-s-三嗪等。

作为噁二唑化合物，可以举出：2-三氯甲基-5-苯乙烯基-1，3，4-噁二唑、2-三氯甲基-5-(氰基苯乙烯基)-1，3，4-噁二唑、2-三氯甲基-5-(萘-1-基)-1，3，4-噁二唑、2-三氯甲基-5-(4-苯乙烯基)苯乙烯基-1，3，4-噁二唑等。

作为羰基化合物，可以举出：二苯甲酮、米蚩酮、2-甲基二苯甲酮、3-甲基二苯甲酮、4-甲基二苯甲酮、2-氯二苯甲酮、4-溴二苯甲酮、2-羧基二苯甲酮等二苯甲酮衍生物；2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2，2-二乙氧基苯乙酮、1-羟基环己基苯基酮、α-羟基-2-甲基苯基丙酮、1-羟基-1-甲基乙基-(对异丙基苯基)酮、1-羟基-1-(对十二烷基苯基)酮、2-甲基-(4’-(甲硫基)苯基)-2-吗啉代-1-丙酮、1，1，1-三氯甲基-(对丁基苯基)酮、2-苄基-2-二甲基氨基-4-吗啉代丁酰苯等苯乙酮衍生物；噻吨酮、2-乙基噻吨酮、2-异丙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2，4-二甲基噻吨酮、2，4-二乙基噻吨酮、2，4-二异丙基噻吨酮等噻吨酮衍生物；对二甲基氨基苯甲酸乙酯、对二乙基氨基苯甲酸乙酯等苯甲酸酯衍生物等。

作为缩酮化合物，可以举出：苄基甲基缩酮、苄基-β-甲氧基乙基乙基乙缩醛等。

作为苯偶姻化合物，可以举出：间苯偶姻异丙基醚、苯偶姻异丁基醚、苯偶姻甲基醚、甲基邻苯甲酰基苯甲酸酯等。

作为吖啶化合物，可以举出：9-苯基吖啶、1，7-双(9-吖啶基)庚烷等。

作为有机过氧化化合物，例如可以举出：三甲基环己酮过氧化物、乙酰丙酮过氧化物、l，1-双(过氧化叔丁基)-3，3，5-三甲基环己烷、1，1-双(过氧化叔丁基)环己烷、2，2-双(过氧化叔丁基)丁烷、叔丁基过氧化氢、枯烯基过氧化氢、二异丙苯过氧化氢、2，5-二甲基己烷-2，5-二过氧化氢、l，1，3，3-四甲基丁基过氧化氢、叔丁基枯基过氧化物、二枯基过氧化物、2，5-二甲基-2，5-二(过氧化叔丁基)己烷、2，5-羟基过氧化物(オキサノイルパ一オキサイド)、过氧化琥珀酸、过氧化苯甲酰、2，4-二氯苯甲酰基过氧化物、二异丙基过氧化二碳酸酯、二-2-乙基己基过氧化二碳酸酯、二-2-乙氧基乙基过氧化二碳酸酯、二甲氧基异丙基过氧化碳酸酯、二(3-甲基-3-甲氧基丁基)过氧化二碳酸酯、叔丁基过氧化乙酸酯、叔丁基过氧化特戊酸酯、叔丁基过氧化新癸酸酯、叔丁基过氧化辛酸酯、叔丁基过氧化月桂酸酯、叔碳酸酯(タ一シルカ一ボネ一ト)、3，3’，4，4’-四-(叔丁基过氧化羰基)二苯甲酮、3，3’，4，4’-四-(叔己基过氧化羰基)二苯甲酮、3，3’，4，4’-四-(对异丙基枯基过氧化羰基)二苯甲酮、羰基二(叔丁基过氧化二氢二邻苯二甲酸酯)、羰基二(叔己基过氧化二氢二邻苯二甲酸酯)等。

作为偶氮化合物，例如可以举出日本特开平8-10862l号公报中记载的偶氮化合物等。

作为香豆素化合物，例如可以举出：3-甲基-5-氨基-((s-三嗪-2-基)氨基)-3-苯基香豆素、3-氯-5-二乙基氨基-((s-三嗪-2-基)氨基)-3-苯基香豆素、3-丁基-5-二甲基氨基-((s-三嗪-2-基)氨基)-3-苯基香豆素等。

作为叠氮化合物，可以举出美国专利第2848328号说明书、美国专利第2852379号说明书以及美国专利第2940853号说明书中记载的有机叠氮化合物、2，6-双(4-叠氮亚苄基)-4-乙基环己酮(BAC-E)等。

作为茂金属化合物，可以举出：日本特开昭59-152396号公报、日本特开昭61-151197号公报、日本特开昭63-41484号公报、日本特开平2-249号公报、日本特开平2-4705号公报、日本特开平5-83588号公报中记载的各种二茂钛化合物，例如双环戊二烯基-Ti-二苯基、双环戊二烯基-Ti-双-2，6-二氟苯-1-基、双环戊二烯基-Ti-双-2，4-二氟苯-1-基、双环戊二烯基-Ti-双-2，4，6-三氟苯-1-基、双环戊二烯基-Ti-双-2，3，5，6-四氟苯-1-基、双环戊二烯基-Ti-双-2，3，4，5，6-五氟苯-1-基、双甲基环戊二烯基-Ti-双-2，6-二氟苯-1-基、双甲基环戊二烯基-Ti-双-2，4，6-三氟苯-1-基、双甲基环戊二烯基-Ti-双-2，3，5，6-四氟苯-1-基、双甲基环戊二烯基-Ti-双-2，3，4，5，6-五氟苯-1-基、日本特开平1-304453号公报、日本特开平1-152109号公报中记载的铁-芳烃络合物等。

作为六芳基二咪唑化合物，例如可以举出：日本特公平6-29285号公报、美国专利第3,479,185号、美国专利第4,311,783号、美国专利第4,622,286号等的各说明书中记载的化合物，具体而言，为2，2’-双(邻氯苯基)-4，4’，5，5’-四苯基二咪唑、2，2’-双(邻溴苯基))-4，4’，5，5’-四苯基二咪唑、2，2’-双(邻，对-二氯苯基)-4，4’，5，5’-四苯基二咪唑、2，2’-双(邻氯苯基)-4，4’，5，5’-四(间甲氧基苯基)二咪唑、2，2’-双(邻，邻’-二氯苯基)-4，4’，5，5’-四苯基二咪唑、2，2’-双(邻硝基苯基)-4，4’，5，5’-四苯基二咪唑、2，2’-双(邻甲基苯基)-4，4’，5，5’-四苯基二咪唑、2，2’-双(邻三氟苯基)-4，4’，5，5’-四苯基二咪唑等。

作为有机硼酸盐化合物的具体例，例如可以举出：日本特开昭62-143044号、日本特开昭62-150242号、日本特开平9-188685号、日本特开平9-188686号、日本特开平9-188710号、日本特开2000-131837、日本特开2002-107916、日本专利第2764769号、日本特愿2000-310808号、等各公报、及Kunz，Martin“Rad Tech’98.Proceeding April19-22，1998，Chicago”等中记载的有机硼酸盐；日本特开平6-157623号公报、日本特开平6-175564号公报、日本特开平6-175561号公报中记载的有机硼锍络合物或有机硼氧锍络合物；日本特开平6-175554号公报、日本特开平6-175553号公报中记载的有机硼碘鎓络合物；日本特开平9-188710号公报中记载的有机硼鏻络合物；日本特开平6-348011号公报、日本特开平7-128785号公报、日本特开平7-140589号公报、日本特开平7-306527号公报、日本特开平7-292014号公报等的有机硼过渡金属配位络合物等。

作为二砜化合物，可以举出日本特开昭61-166544号公报、日本特愿2001-132318号说明书等中记载的化合物等。

作为肟酯化合物，可以举出J.C.S.Perkin II(1979)1653-1660、J.C.S.Perkin II(1979)156-162、Journal of Photopolymer Science and Technology(1995)202-232、日本特开2000-66385号公报中记载的化合物；日本特开2000-80068号公报、日本特表2004-534797号公报中记载的化合物等。

在上述肟酯化合物代表的肟系引发剂中，从感度、经时稳定性、后加热时的着色的观点考虑，更优选下述通式(3)表示的化合物。

[化35]

通式(3)

上述通式(3)中，R及X分别独立地表示1价的取代基，A表示2价的有机基团，Ar表示芳基。n为0～5的整数。

作为R，从高感度化的观点考虑，优选酰基，具体而言，优选乙酰基、丙酰基、苯甲酰基、甲苯基。

作为A，从提高感度、抑制加热经时引起的着色的观点考虑，优选未取代的亚烷基、被烷基(例如甲基、乙基、叔丁基、十二烷基)取代的亚烷基、被烯基(例如乙烯基、烯丙基)取代的亚烷基、被芳基(例如苯基、对甲苯基、二甲苯基、枯烯基、萘基、蒽基、菲基、苯乙烯基)取代的亚烷基。

作为Ar，从提高感度、抑制加热经时引起的着色的观点考虑，优选取代或未取代的苯基。为取代苯基时，作为其取代基，例如优选氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等卤素基团。

作为X，从提高溶剂溶解性和长波长区域的吸収效率的观点考虑，优选可具有取代基的烷基、可具有取代基的芳基、可具有取代基的烯基、可具有取代基的炔基、可具有取代基的烷氧基、可具有取代基的芳氧基、可具有取代基的烷硫氧(alkylthioxy)基、可具有取代基的芳硫氧基、可具有取代基的氨基。

另外，通式(3)中的n优选1～2的整数。

对于通式(3)表示的化合物，以通式(α)表示的化合物详细记载于本申请申请人之前提出的日本特愿2008-251321号说明书段落号[0089]～[0108]中，这里记载的化合物也可以优选用于本发明。

作为鎓盐化合物，例如可以举出：S.I.Schlesinger，Photogr.Sci.Eng.，18，387(1974)、T.S.Bal et al，Polymer，21，423(1980)中记载的重氮盐；美国专利第4,069,055号说明书、日本特开平4-365049号等中记载的铵盐；美国专利第4,069,055号、美国专利4,069,056号的各说明书中记载的鏻盐；欧州专利第104、143号、美国专利第339,049号、美国专利第410,201号的各说明书、日本特开平2-150848号、日本特开平2-296514号等各公报中记载的碘鎓盐等。

本发明中可以优选使用的碘鎓盐为二芳基碘鎓盐，从稳定性的观点考虑，优选被两个以上烷基、烷氧基、芳氧基等供电性基团取代。另外，作为其它的优选的锍盐的形态，优选三芳基锍盐的一个取代基具有香豆素、蒽醌结构、且在300nm以上具有吸収的碘鎓盐等。

作为本发明中可以优选使用的锍盐，可以举出：欧州专利第370,693号、欧州专利390,214号、欧州专利233,567号、欧州专利297,443号、欧州专利297,442号、美国专利第4,933,377号、美国专利161,811号、美国专利410,201号、美国专利339,049号、美国专利4,760,013号、美国专利4,734,444号、美国专利2,833,827号、德国专利第2,904,626号、德国专利3,604,580号、德国专利3,604,581号的各说明书中记载的锍盐，从稳定性和感度的观点考虑，优选被吸电子基团取代。作为吸电子基团，优选哈米特值大于0。作为优选的吸电子基团，可以举出卤素原子、羧酸等。

另外，作为其它的优选的锍盐，可以举出三芳基锍盐的一个取代基具有香豆素、蒽醌结构、且在300nm以上具有吸収的锍盐。作为其它的优选的锍盐，可以举出三芳基锍盐具有烯丙氧基、芳硫基作为取代基的在300nm以上具有吸収的锍盐。

另外，作为鎓盐化合物，可以举出J.V.Crivello et al，Macromolecu les，10(6)，1307(1977)、J.V.Crivello et al，J.Polymer Sci.，Polymer Chem.Ed.，17，1047(1979)中记载的硒鎓盐、C.S.Wen et al，Teh，Proc.Conf.Rad.Curing ASIA，p478 Tokyo，Oct(1988)中记载的胂盐等鎓盐等。

作为酰基膦(氧化物)化合物，可以举出汽巴精化公司制的イルガキユア819、ダロキユア4265、ダロキユアTPO等。

作为烷基氨基化合物，例如可以举出：日本特开平9-281698号公报的段落号[0047]、日本特开平6-19240号公报、日本特开平6-19249号公报等中记载的具有二烷基氨基苯基的化合物或烷基胺化合物。具体而言，作为具有二烷基氨基苯基的化合物，可以举出：对二甲基氨基苯甲酸乙酯等化合物、及对二乙基氨基苯并甲醛、9-杜烯基(ジユロリジル)甲醛等二烷基氨基苯基甲醛，作为烷基胺化合物，可以举出三乙醇胺、二乙醇胺、三乙基胺等。

作为本发明中使用的(D)光聚合引发剂，从曝光感度的观点考虑，优选选自三嗪系化合物、烷基氨基化合物、苄基二甲基缩酮化合物、α-羟基酮化合物、α-氨基酮化合物、酰基膦系化合物、氧化膦系化合物、茂金属化合物、肟系化合物、二咪唑系化合物、鎓系化合物、苯并噻唑系化合物、二苯甲酮系化合物、苯乙酮系化合物及其衍生物、环戊二烯-苯-铁络合物及其盐、卤代甲基噁二唑化合物、3-芳基取代香豆素化合物中的化合物。

更优选为三嗪系化合物、烷基氨基化合物、α-氨基酮化合物、酰基膦系化合物、氧化膦系化合物、肟系化合物、二咪唑系化合物、鎓系化合物、二苯甲酮系化合物、苯乙酮系化合物，进一步优选为三嗪系化合物、烷基氨基化合物、肟系化合物、二咪唑系化合物中的至少一种化合物，最优选为肟系化合物、二咪唑系化合物。

特别是将本发明的固化性组合物用于固体摄像元件的滤色片中的着色像素的形成时，由于处方上，固化性组合物的颜料浓度变高，因此，引发剂的添加量变少，感度下降。另外，用步进式曝光机(Stepper)进行曝光时，如果使用三嗪系化合物等这样的在曝光时产生含卤素化合物的引发剂，则会导致机器腐蚀，难以使用。考虑上述情况时，作为满足感度和各种性能的光聚合引发剂，优选肟系化合物，特别优选在365nm处具有吸収的肟系化合物。

(D)光聚合引发剂的含量优选相对于本发明的固化性组合物的总固体成分为0.1质量％～50质量％，更优选为0.5质量％～30质量％，特别优选为1质量％～20质量％。在该范围时，可以得到良好的感度和图案形成性。

<(E)含有烯键式不饱和双键的化合物>

本发明的固化性组合物可以含有上述树脂以外的含有烯键式不饱和双键的化合物(以下有时简称为“含有烯键式不饱和双键的化合物”。)。

本发明中可以使用的含有烯键式不饱和双键的化合物为上述树脂以外的化合物，是具有至少一个烯键式不饱和双键的加聚性化合物，其选自具有至少一个、优选2个以上末端烯键式不饱和键的化合物。这样的化合物组是在当该产业领域众所周知的化合物，在本发明中，可以没有特别限定地使用它们。这些化合物具有例如单体、预聚物、即二聚体、三聚体及低聚物、或它们的混合物以及它们的共聚物等化学形态。作为单体及其共聚物的例子，可以举出：不饱和羧酸(例如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、异巴豆酸、马来酸等)、及其酯类、酰胺类，优选使用不饱和羧酸和脂肪族多元醇化合物的酯、不饱和羧酸和脂肪族多元胺化合物的酰胺类。另外，也优选使用具有羟基或氨基、巯基等亲核性取代基的不饱和羧酸酯或酰胺类和单官能或者多官能异氰酸酯类或环氧基类的加成反应物、及与单官能或多官能的羧酸的脱水缩合反应物等。另外，还优选具有异氰酸酯基及环氧基等亲电子性取代基的不饱和羧酸酯或酰胺类和单官能或者多官能的醇类、胺类、硫醇类的加成反应物、以及具有卤素基团及甲苯磺酰氧基等离去性取代基的不饱和羧酸酯或酰胺类和单官能或者多官能的醇类、胺类、硫醇类的取代反应物。另外，作为其它的例子，可以代替上述不饱和羧酸，使用取代为不饱和膦酸、苯乙烯、乙烯基醚等的化合物组。

作为脂肪族多元醇化合物和不饱和羧酸的酯的单体的具体例，作为丙烯酸酯，有乙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、1，3-丁二醇二丙烯酸酯、四亚甲基二醇二丙烯酸酯、丙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(丙烯酰氧基丙基)醚、三羟甲基乙烷三丙烯酸酯、己二醇二丙烯酸酯、1，4-环己二醇二丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯、季戊四醇二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇二丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、山梨糖醇三丙烯酸酯、山梨糖醇四丙烯酸酯、山梨糖醇五丙烯酸酯、山梨糖醇六丙烯酸酯、三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、聚酯丙烯酸酯低聚物、异氰脲酸EO改性三丙烯酸酯等。

作为甲基丙烯酸酯，有四亚甲基二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、1，3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、己二醇二甲基丙烯酸酯、季戊四醇二甲基丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、二季戊四醇二甲基丙烯酸酯、二季戊四醇六甲基丙烯酸酯、山梨糖醇三甲基丙烯酸酯、山梨糖醇四甲基丙烯酸酯、双[对(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基)苯基]二甲基甲烷、双-[对(甲基丙烯酰氧基乙氧基)苯基]二甲基甲烷等。

作为衣康酸酯，有乙二醇二衣康酸酯、丙二醇二衣康酸酯、1，3-丁二醇二衣康酸酯、1，4-丁二醇二衣康酸酯、四亚甲基二醇二衣康酸酯、季戊四醇二衣康酸酯、山梨糖醇四衣康酸酯等。作为巴豆酸酯，有乙二醇二巴豆酸酯、四亚甲基二醇二巴豆酸酯、季戊四醇二巴豆酸酯、山梨糖醇四二巴豆酸酯等。作为异巴豆酸酯，有乙二醇二异巴豆酸酯、季戊四醇二异巴豆酸酯、山梨糖醇四异巴豆酸酯等。作为马来酸酯，有乙二醇二马来酸酯、三乙二醇二马来酸酯、季戊四醇二马来酸酯、山梨糖醇四马来酸酯等。

作为其它酯的例子，优选使用例如日本特公昭51-47334号、日本特开昭57-196231号各公报中记载的脂肪族醇系酯类、及日本特开昭59-5240号、日本特开昭59-5241号、日本特开平2-226149号各公报中记载的具有芳香族系骨架的酯、日本特开平1-165613号公报中记载的含有氨基的酯等。进而，上述酯单体也可以以混合物的方式使用。

进而，也可以使用含有酸根的单体，例如可以举出：(甲基)丙烯酸、季戊四醇三丙烯酸酯琥珀酸单酯、二季戊四醇五丙烯酸酯琥珀酸单酯、季戊四醇三丙烯酸酯马来酸单酯、二季戊四醇五丙烯酸酯马来酸单酯、季戊四醇三丙烯酸酯邻苯二甲酸单酯、二季戊四醇五丙烯酸酯邻苯二甲酸单酯、季戊四醇三丙烯酸酯四氢邻苯二甲酸单酯、二季戊四醇五丙烯酸酯四氢邻苯二甲酸单酯等。其中，可以举出季戊四醇三丙烯酸酯琥珀酸单酯等。

另外，作为脂肪族多元胺化合物和不饱和羧酸的酰胺的单体的具体例，有亚甲基双丙烯酰胺、亚甲基双甲基丙烯酰胺、1，6-六亚甲基双丙烯酰胺、1，6-六亚甲基双甲基丙烯酰胺、二亚乙基三胺三丙烯酰胺、苯二甲基双丙烯酰胺、苯二甲基双甲基丙烯酰胺等。作为其它的优选的酰胺系单体的例子，可以举出日本特公昭54-21726中记载的具有亚环己基结构的酰胺系单体。

另外，也优选使用异氰酸酯和羟基的加成反应制造的氨基甲酸酯系加聚性化合物，作为其具体例，例如可以举出日本特公昭48-41708号公报中记载的在1分子中具有2个以上异氰酸酯基的聚异氰酸酯化合物中加成下述通式表示的含有羟基的乙烯基单体而得到的1分子中含有2个以上聚合性乙烯基的乙烯基氨基甲酸酯化合物等。

通式CH₂＝C(R¹⁰)COOCH₂CH(R¹¹)OH

(其中，R¹⁰及R¹¹表示H或CH₃。)

另外，也优选日本特开昭51-37193号、日本特公平2-32293号、日本特公平2-16765号各公报中记载的氨基甲酸酯丙烯酸酯类、及日本特公昭58-49860号、日本特公昭56-17654号、日本特公昭62-39417号、日本特公昭62-39418号各公报中记载的具有环氧乙烷系骨架的氨基甲酸酯化合物类。进而，通过使用日本特开昭63-277653号、日本特开昭63-260909号、日本特开平1-105238号各公报中记载的分子内具有氨基结构或硫结构的加聚性化合物类，可以得到感光速度非常优异的光聚合性组合物。

作为其它的例子，可以举出日本特开昭48-64183号、日本特公昭49-43191号、日本特公昭52-30490号各公报中记载的聚酯丙烯酸酯类、环氧树脂和(甲基)丙烯酸反应得到的环氧丙烯酸酯类等多官能丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。另外，还可以举出日本特公昭46-43946号、日本特公平1-40337号、日本特公平1-40336号各公报中记载的特定的不饱和化合物、及日本特开平2-25493号公报中记载的乙烯基膦酸系化合物等。另外，有时，优选使用日本特开昭61-22048号公报中记载的含有全氟烷基的结构。进而，还可以使用日本接着协会杂志vol.20、No.7、300～308页(1984年)中作为光固化性单体及低聚物介绍的化合物。

对于这些加聚性化合物，其结构、单独使用或并用、添加量等的使用方法的详细情况可以根据固化性组合物的性能设计任意设定。例如可以根据以下所述的观点来选择。

从感度方面考虑时，优选每1分子的不饱和基团含量多的结构，不饱和基团含量多时，优选2官能以上。另外，为了提高图像部即固化膜的强度，为3官能以上即可，进而，通过并用官能数不同·聚合性基团(例如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、苯乙烯系化合物、乙烯基醚系化合物)不同的结构，调节感度和强度二者的方法也是有效的。从固化感度的观点考虑，优选使用含有2个以上(甲基)丙烯酸酯结构的化合物，更优选使用含有3个以上(甲基)丙烯酸酯结构的化合物，最优选使用含有4个以上(甲基)丙烯酸酯结构的化合物。另外，从固化感度、及未曝光部的显影性的观点考虑，优选含有EO改性体。另外，从固化感度、及曝光部强度的观点考虑，优选含有氨基甲酸酯键。

另外，对于与固化性组合物中的其它成分(例如树脂、光聚合引发剂、颜料)的相溶性、分散性，加聚化合物的选择·使用方法是重要的因素，例如，通过使用低纯度化合物或并用2种以上，有时可以提高相溶性。另外，为了提高与基板等的密接性，也可以选择特定的结构。

根据以上观点，作为优选的化合物，可以举出：双酚A二丙烯酸酯、双酚A二丙烯酸酯EO改性体、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(丙烯酰氧基丙基)醚、三羟甲基乙烷三丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯、季戊四醇二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、山梨糖醇三丙烯酸酯、山梨糖醇四丙烯酸酯、山梨糖醇五丙烯酸酯、山梨糖醇六丙烯酸酯、三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯EO改性体、二季戊四醇六丙烯酸酯EO改性体等，另外，作为市售品，优选氨基甲酸酯低聚物UAS-10、UAB-140(山阳国策パルプ公司制)、DPHA-40H(日本化药公司制)、UA-306H、UA-306T、UA-306I、AH-600、T-600、AI-600(共荣公司制)、UA-7200(新中村化学公司制)。

其中，作为市售品，双酚A二丙烯酸酯EO改性体、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯EO改性体、二季戊四醇六丙烯酸酯EO改性体等更优选DPHA-40H(日本化药公司制)、UA-306H、UA-306T、UA-306I、AH-600、T-600、AI-600(共荣公司制)。

本发明中的(E)含有烯键式不饱和双键的化合物的含量优选在本发明的固化性组合物的固体成分中为1质量％～90质量％，更优选为5质量％～80质量％，进一步优选为10质量％～70质量％。

特别是将本发明的固化性组合物用于滤色片的着色图案形成时，(E)含有烯键式不饱和双键的化合物的含量优选在上述范围中为5质量％～50质量％，更优选为7质量％～40质量％，进一步优选为10质量％～35质量％。

本发明的着色固化性组合物优选进一步含有(F)碱可溶性树脂。通过含有碱可溶性树脂，显影性·图案形成性提高。

<(F)碱可溶性树脂>

作为本发明中可以使用的碱可溶性树脂，可以从为线状有机高分子聚合体、且分子(优选以丙烯酸系共聚物、苯乙烯系共聚物为主链的分子)中具有至少一个促进碱可溶性的基团(例如羧基、磷酸基、磺酸基、羟基等)的碱可溶性树脂中适当选择。

作为更优选的上述碱可溶性树脂，可以举出：侧链具有羧酸的聚合物，例如日本特开昭59-44615号、日本特公昭54-34327号、日本特公昭58-12577号、日本特公昭54-25957号、日本特开昭59-53836号、日本特开昭59-71048号各公报中记载的甲基丙烯酸共聚物、丙烯酸共聚物、衣康酸共聚物、巴豆酸共聚物、马来酸共聚物、部分酯化马来酸共聚物等；以及侧链具有羧酸的酸性纤维素衍生物、在具有羟基的聚合物中加成酸酐而得到的化合物等丙烯酸系共聚物。

作为酸值，理想的是：20～200mgKOH/g，优选30～150mgKOH/g，更优选35～120mgKOH/g的范围。

对于碱可溶性树脂的具体构成单元，特别优选(甲基)丙烯酸和可与其共聚的其它单体的共聚物。作为上述可与(甲基)丙烯酸共聚的其它单体，可以举出(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸芳基酯、乙烯基化合物等。在此，烷基及芳基的氢原子可以被取代基取代。

作为上述(甲基)丙烯酸烷基酯及(甲基)丙烯酸芳基酯，为CH₂＝C(R¹)(COOR³)[在此，R¹表示氢原子或碳数1～5的烷基，R²表示碳数6～10的芳香族烃环，R³表示碳数1～8的烷基或碳数6～12的芳烷基。]，具体可以举出：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸甲苯酯、(甲基)丙烯酸萘酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸羟基烷基酯(烷基为碳数1～8的烷基)、甲基丙烯酸羟基缩水甘油酯、甲基丙烯酸四氢糠基酯等。

另外，也优选分子侧链具有聚环氧烷烃链的树脂。作为上述聚环氧烷烃链，可以使用聚环氧乙烷链、聚环氧丙烷链、聚四亚甲基二醇链或并用上述链，末端为氢原子或直链或者支链的烷基。

聚环氧乙烷链、聚环氧丙烷链的重复单元优选为1～20，更优选为2～12。这些在侧链具有聚环氧烷烃链的丙烯酸系共聚物例如为：(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯、聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚(乙二醇-丙二醇)单(甲基)丙烯酸酯等及用烷基将它们的末端OH基封闭而得到的化合物、例如以甲氧基聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚(乙二醇-丙二醇)单(甲基)丙烯酸酯等为共聚成分的丙烯酸系共聚物。

另外，作为上述乙烯基化合物，为CH₂＝CR¹R²[在此，R¹表示氢原子或碳数1～5的烷基，R²表示碳数6～10的芳香族烃环，R³表示碳数1～8的烷基或碳数6～12的芳烷基。]，具体可以举出：苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、丙烯腈、乙酸乙烯酯、N-乙烯基吡咯烷酮、聚苯乙烯大分子单体、聚甲基丙烯酸甲酯大分子单体等。

这些可以共聚的其它单体可以单独使用1种，也可以组合2种以上使用。优选的可以共聚的其它单体为(甲基)丙烯酸烷基酯(烷基为碳数2～4的烷基)、(甲基)丙烯酸苯基酯、(甲基)丙烯酸苄基酯及苯乙烯。

其中，特别优选(甲基)丙烯酸苄基酯/(甲基)丙烯酸共聚物或由(甲基)丙烯酸苄基酯/(甲基)丙烯酸/其它单体构成的多元共聚物。

丙烯酸系树脂如以上所述，具有20～200mgKOH/g的范围的酸值。酸值超过200时，丙烯酸系树脂对碱的溶解性变得过大，适合显影的范围(显影宽容度)变窄。另一方面，小于20而过小时，对碱的溶解性小，显影耗费过多的时间，因此不优选。

另外，为了实现涂布彩色抗蚀剂等工序上容易使用的粘度范围、以及确保膜强度，丙烯酸系树脂的质均分子量Mw(由GPC法测定的聚苯乙烯换算值)优选为2,000～100,000，更优选为3,000～50,000。

为了将丙烯酸系树脂的酸值设定在上述指定的范围内，通过适当调整各单体的共聚比例可以容易地进行。另外，为了将质均分子量的范围设定在上述范围，通过在单体共聚时使用适当的量的对应聚合方法的链转移剂可以容易地进行。

丙烯酸系树脂例如可以利用其自身公知的自由基聚合法来制造。用自由基聚合法制造丙烯酸系树脂时的温度、压力、自由基引发剂的种类及其量、溶剂的种类等聚合条件可以由从业者容易地设定，可以设定条件。

作为在本发明的固化性组合物中添加碱可溶性树脂时的添加量，优选为组合物的总固体成分的5～90质量％，更优选为10～60质量％。碱可溶性树脂的量低于5质量％时，膜强度低，另外，高于90质量％时，酸性成分变多，因此溶解性的控制变难，另外，由于颜料相对而言变少，因此，不能得到充分的图像浓度。特别是对于在宽幅且大面积的基板上涂布时优选的狭缝涂布，可以得到产量高的良好的涂膜。

另外，为了提高本发明的光固化性着色组合物的交联效率，可以单独使用碱可溶性树脂中具有聚合性基团的树脂、或与不具有聚合性基团的碱可溶性树脂并用，侧链含有芳基、(甲基)丙烯酸基、芳氧基烷基等的聚合物等是有用的。

具有聚合性双键的碱可溶性树脂可以在碱显影液中显影，并且具备光固化性和热固化性。

将含有这些聚合性基团的聚合物的例子示于以下，只要含有COOH基、OH基等碱可溶性基团和碳-碳间不饱和键，就不限定于下述的聚合物。

(1)通过预先使异氰酸酯基和OH基反应、残留一个未反应的异氰酸酯基且含有至少一个(甲基)丙烯酰基的化合物和含有羧基的丙烯酸树脂反应得到的氨基甲酸酯改性的含聚合性双键的丙烯酸树脂、

(2)通过含有羧基的丙烯酸树脂和分子内同时具有环氧基及聚合性双键的化合物反应得到的含不饱和基团的丙烯酸树脂、

(3)酸悬垂型环氧丙烯酸酯树脂、

(4)使含有OH基的丙烯酸树脂和具有聚合性双键的二元酸酐反应得到的含聚合性双键的丙烯酸树脂。

上述树脂中，特别优选(1)及(2)的树脂。

作为本发明的具有聚合性双键的碱可溶性树脂的酸值，优选为30～150mgKOH/g、更优选为35～120mgKOH/g，另外，作为质均分子量Mw，优选为2,000～50,000，更优选为3,000～30,000。

作为具体例，可以使用使具有OH基的例如丙烯酸2-羟基乙酯、和含有COOH基的例如甲基丙烯酸、和可与它们共聚的丙烯酸系或者乙烯基系化合物等单体的共聚物与含有对OH基具有反应性的环氧环和碳间不饱和键基团的化合物(例如丙烯酸缩水甘油酯等化合物)反应得到的化合物等。在与OH基的反应中，也可以使用具有除环氧环以外的酸酐、异氰酸酯基、丙烯酰基的化合物。另外，也可以使用使日本特开平6-102669号公报、日本特开平6-1938号公报中记载的具有环氧环的化合物与丙烯酸之类的不饱和羧酸反应得到的化合物与饱和或者不饱和多元酸酐反应而得到的反应物。作为同时具有COOH基之类的碱可溶化基团和碳间不饱和基团的化合物，例如可以举出：ダイヤナ一ルNR系列(三菱丽阳(株)制)；Photomer6173(含有COOH基的Polyurethane acrylic oligomer、Diamond Shamrock Co.Ltd.，制)；ビスコ一トR-264、KSレジスト106(均为大阪有机化学工业(株)制)；サイクロマ一P系列、プラクセルCF200系列(均为大赛璐化学工业(株)制)；Ebecryl 3800(大赛璐ユ一シ一ビ一(株)制)等。

本发明的固化性组合物根据需要可以含有以下详细叙述的成分。

<增感剂>

为了提高聚合引发剂的自由基产生效率、将感光波长长波长化，本发明的固化性组合物可以含有增感剂。作为本发明中可以使用的增感剂，优选用电子转移机理或能量转移机理使上述光聚合引发剂增感的增感剂。作为本发明中可以使用的增感剂，可以举出属于以下列举的化合物类、且在300nm～450nm的波长区域具有吸収波长的增感剂。

作为优选的增感剂的例子，可以举出属于以下的化合物类、且在330nm～450nm波长区域具有吸収波长的增感剂。

例如可以举出：多核芳香族类(例如菲、蒽、芘、苝、三亚苯、9，10-二烷氧基蒽)、呫吨类(例如荧光黄、曙红、藻红、若丹明B、玫瑰红)、噻吨酮类(异丙基噻吨酮、二乙基噻吨酮、氯噻吨酮)、菁类(例如硫杂羰花青、氧杂羰花青)、部花青类(例如部花青、羰部花青(日文：カルボメロシアニン))、酞菁类、噻嗪类(例如硫堇、亚甲蓝、甲苯胺蓝)、吖啶类(例如吖啶橙、氯黄素、吖啶黄)、蒽醌类(例如蒽醌)、方酸盐(日文：スクアリウム)类(例如方酸盐)、吖啶橙、香豆素类(例如7-二乙基氨基-4-甲基香豆素)、香豆素酮、吩噻嗪类、吩嗪类、苯乙烯基苯类、偶氮化合物、二苯基甲烷、三苯基甲烷、二苯乙烯基苯类、咔唑类、卟啉、螺环化合物、喹吖啶酮、靛蓝、苯乙烯基、吡喃鎓盐化合物、吡咯甲川化合物、吡唑并三唑化合物、苯并噻唑化合物、巴比土酸衍生物、硫代巴比土酸衍生物、苯乙酮、二苯甲酮、噻吨酮、米蚩酮等芳香族酮化合物、N-芳基噁唑烷酮等杂环化合物等。

进而，可以举出欧州专利第568,993号说明书、美国专利第4,508,811号说明书、美国专利5,227,227号说明书、日本特开2001-125255号公报、日本特开平11-271969号公报等中记载的化合物等。

<阻聚剂>

在本发明中，为了阻止固化性组合物的制造中或保存中具有可聚合的烯键式不饱和双键的化合物的不必要的热聚合，优选添加少量热聚合防止剂。

作为本发明中可以使用的热聚合防止剂，可以举出：氢醌、对甲氧基苯酚、二叔丁基对甲酚、邻苯三酚、叔丁基儿茶酚、苯醌、4，4’-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、N-亚硝基苯基羟基胺亚铈盐等。

阻聚剂的添加量优选相对于全部组合物的质量为约0.01质量％～约5质量％。另外，根据需要，为了防止氧引起的聚合阻碍，可以添加山萮酸或山萮酸酰胺之类的高级脂肪酸衍生物等、在涂布后的干燥过程中使其偏在于感光层的表面。高级脂肪酸衍生物的添加量优选为全部组合物的约0.5质量％～约10质量％。

<其它添加剂>

进而，在本发明中，为了改良固化被膜的物性，还可以添加无机充填剂、增塑剂、及可以提高感光层表面的油墨附着性的感脂化剂等公知的添加剂、可以提高基板密接性的基板密接剂。

作为增塑剂，例如有苯二甲酸二辛酯、苯二甲酸双十二烷基酯、三乙二醇二辛酸酯、苯二甲酸二甲氧乙酯、磷酸三甲苯酯、己二酸二辛酯、癸二酸二丁酯、三乙酰基甘油等，使用粘合剂时，相对于具有烯键式不饱和双键的化合物和粘合剂的总质量，可以添加10质量％以下。

将本发明的固化性组合物用于基板等硬质材料表面时，可以添加用于提高与该硬质材料表面的密接性的添加剂(以下称为“基板密接剂”。)。

作为基板密接剂，可以使用公知的材料，特别优选使用硅烷系偶联剂、钛酸酯系偶联剂、铝系偶联剂。

作为硅烷系偶联剂，例如可以举出：γ-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-(2-氨基乙基)氨基丙基二甲氧基硅烷、β-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-异氰酸酯丙基三甲氧基硅烷、γ-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷、N-β-(N-乙烯基苄基氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷·盐酸盐、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、氨基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、γ-氯丙基三甲氧基硅烷、六甲基二硅氨烷、γ-苯胺基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、十八烷基二甲基[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]氯化铵、γ-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷、甲基三氯硅烷、二甲基二氯硅烷、三甲基氯硅烷、2-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、双烯丙基三甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、双(三甲氧基甲硅烷基)己烷、苯基三甲氧基硅烷、N-(3-丙烯酰氧基-2-羟基丙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、(甲基丙烯酰氧基甲基)甲基二乙氧基硅烷、(丙烯酰氧基甲基)甲基二甲氧基硅烷等。

其中，优选γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷，最优选γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。

作为钛酸酯系偶联剂，例如可以举出：异丙基三异硬脂酰基钛酸酯、异丙基十三烷基苯磺酰基钛酸酯、异丙基三(二辛基焦磷酸)钛酸酯、四异丙基双(二辛基磷酸)钛酸酯、四辛基双(双十三烷基磷酸)钛酸酯、四(2，2-二烯丙氧基甲基)双(双十三烷基)磷酸钛酸酯、双(二辛基焦磷酸)氧代乙酸钛酸酯、双(二辛基焦磷酸)亚乙基钛酸酯、异丙基三辛酰基钛酸酯、异丙基二甲基丙烯酰基异硬脂酰基钛酸酯、异丙基异硬脂酰基二丙烯酰基钛酸酯、三异丙基三(二辛基磷酸)钛酸酯、异丙基三枯基苯基钛酸酯、异丙基三(N-酰胺乙基·氨基乙基)钛酸酯、二枯基苯基氧代乙酸钛酸酯、二异硬脂酰基亚乙基钛酸酯等。

作为铝系偶联剂，例如可以举出乙酰烷氧基铝二异丙酸酯等。

基板密接剂的含量从不在固化性组合物的未曝光部残留残渣的观点考虑，优选相对于本发明的固化性组合物的总固体成分为0.1质量％以上30质量％以下，更优选为0.5质量％以上20质量％以下，特别优选为1质量％以上10质量％以下。

本发明的着色固化性组合物以高感度固化、而且保存稳定性也良好。另外，对使用固化性组合物的基板等硬质材料表面显示高密接性。因此，本发明的固化性组合物可以在三维光固化成型或全息摄影术、滤色片等图像形成材料或油墨、涂料、粘接剂、涂布剂等领域中优选使用。

另外，本发明的着色固化性组合物即使以高浓度含有微细的颜料，也可以形成颜料分散稳定性和显影性优异、高精细且色特性良好的着色区域，因此，在制造固体摄像元件用的滤色片、特别是形成膜厚为0.8μm以下、优选0.1～0.5μm的范围的像素时，通过使用本发明的含颜料的着色固化性组合物，其效果特别显著。

[滤色片及其制造方法]

下面，对本发明的滤色片及其制造方法进行说明。

本发明的滤色片的特征在于，在支撑体上具有使用本发明的固化性组合物而成的着色图案。

以下，通过其制造方法(本发明的滤色片的制造方法)对本发明的滤色片进行详细叙述。

本发明的滤色片的制造方法的特征在于，包含以下工序：在支撑体上涂布本发明的固化性组合物而形成由该固化性组合物构成的着色层的着色层形成工序；对上述着色层通过掩模进行曝光的曝光工序；以及、将曝光后的着色层显影而形成着色图案的显影工序。

以下，对本发明的制造方法中的各工序进行说明。

<着色层形成工序>

在着色层形成工序中，在支撑体上涂布本发明的固化性组合物而形成由该固化性组合物构成的着色层。

作为本工序中可以使用的支撑体，例如可以举出：液晶显示元件等中使用的钠钙玻璃、パイレツクス(注册商标)玻璃、石英玻璃及在它们上附着有透明导电膜的玻璃、摄像元件等中使用的光电转换元件基板例如硅基板等、相辅性金属氧化膜半导体(CMOS)等。这些基板有时形成隔离各像素的黑条纹。

另外，在这些支撑体上，根据需要，为了改良与上部的层的密接、防止物质的扩散或基板表面的平坦化，还可以设置底涂层。

作为将本发明的固化性组合物涂布在支撑体上的涂布方法，可以使用狭缝涂布、喷墨法、旋转涂布、流延涂布、辊涂、网版印刷法等各种涂布方法。

作为固化性组合物的刚涂布完后的膜厚，从涂膜的膜厚均一性、涂布溶剂的干燥的容易程度的观点考虑，优选0.1～10μm，更优选0.2～5μm，进一步优选0.2～3μm。

涂布在基板上的着色层(固化性组合物层)的干燥(预烘培)可以利用热台、烘箱等以50℃～140℃的温度进行10～300秒。

作为固化性组合物的干燥后的涂膜厚度(以下适当称为“干燥膜厚”)，为了用作LCD用滤色片，从对应LCD薄型化、确保色浓度的观点考虑，优选为0.1μm以上且小于2.0μm，更优选为0.2μm以上1.8μm以下，特别优选为0.3μm以上1.75μm以下。

另外，为了用作IS用滤色片，从确保色浓度的观点、减少斜方向的光不到达受光部或设备的端部和中央的聚光率之差明显等不良情况的观点考虑，优选为0.05μm以上且小于1.0μm，更优选为0.1μm以上0.8μm以下，特别优选为0.2μm以上0.7μm以下。

<曝光工序>

曝光工序中，将在上述着色层形成工序中形成的着色层(固化性组合物层)通过具有规定的掩模图案的掩模进行曝光。

在本工序的曝光中，涂膜的图案曝光可以通过经由规定的掩模图案进行曝光、仅固化被光照射的涂膜部分来进行。作为曝光时可以使用的放射线，特别优选使用g射线、i射线等紫外线。照射量优选为5～1500mJ/cm²，更优选为10～1000mJ/cm²，最优选为10～500mJ/cm²。

本发明的滤色片在用于液晶显示元件时，优选在上述范围中为5～200mJ/cm²，更优选为10～150mJ/cm²，最优选为10～100mJ/cm²。另外，本发明的滤色片在用于固体摄像元件时，优选在上述范围中为30～1500mJ/cm²，更优选为50～1000mJ/cm²，最优选为80～500mJ/cm²。

<显影工序>

接着，通过进行碱显影处理(显影工序)，使上述曝光中的光未照射部分在碱水溶液中溶出，仅残留光固化的部分。用显影液显影，可以形成由各色(3色或4色)的像素构成的图案状被膜。作为显影液，优选基底的回路等不损坏的有机碱显影液。作为显影温度，通常为20℃～30℃，显影时间为20～90秒。

作为显影液中使用的碱剂，例如可以举出：氨水、乙基胺、二乙基胺、二甲基乙醇胺、四甲基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵、胆碱、吡咯、哌啶、1，8-二氮杂双环-[5、4、0]-7-十一碳烯等有机碱性化合物；氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾等无机化合物等，优选使用用纯水以浓度为0.001质量％～10质量％、优选为0.01质量％～1质量％的方式稀释这些碱剂而得到的碱性水溶液作为显影液。需要说明的是，使用这样的由碱性水溶液构成的显影液时，通常在显影后用纯水清洗(冲洗)。

接着，清洗除去剩余的显影液，进行干燥。

使用本发明的固化性组合物时，用作颜料分散剂的本发明的特定树脂的颜料分散性、分散稳定性优异、并且分子内具有pKa为14以下的官能团，进而显影性优异，因此，即使形成微细的图案，也难以产生未固化部的残膜，因此，优选用于需要形成微细的图案的CCD用滤色片的着色图案形成。

需要说明的是，在本发明的制造方法中，在进行上述着色层形成工序、曝光工序、及显影工序后，根据需要，还可以包含通过加热(后烘培)及/或曝光将形成的着色图案固化的固化工序。

后烘培是用于使固化完全的显影后的加热处理，通常进行100℃～240℃的热固化处理。基板为玻璃基板或硅基板时，在上述温度范围中，优选200℃～240℃。

对于该后烘培处理，可以在上述条件下使用热台或对流烘箱(热风循环式干燥机)、高频加热机等加热装置以连续式或分批式对显影后的涂膜进行后烘培。

通过仅重复目标色相数的以上说明的着色层形成工序、曝光工序、及显影工序(以及根据需要进行的固化工序)，制作由目标色相构成的滤色片。

作为本发明的固化性组合物的用途，主要以在滤色片的像素中的用途为主进行了叙述，但当然也可以用于设置于滤色片的像素间的黑矩阵。黑矩阵除使用在本发明的固化性组合物添加作为着色剂的碳黑、钛黑等黑色的颜料而成的黑矩阵以外，可以与上述像素的制作方法同样操作，进行图案曝光、碱显影，进而在其后，进行后烘培，促进膜固化而形成。

本发明的滤色片使用曝光感度优异的本发明的固化性组合物来制造，因此，曝光部的固化的组合物与基板的密接性及耐显影性优异、形成的着色图案和支撑体基板的密接性高，并且赋予了目标剖面形状的图案为高分辨率。

另外，本发明的固体摄像元件的特征在于，具备利用上述本发明的滤色片的制造方法制造的本发明的滤色片。

因此，具体而言，可以将本发明的滤色片优选用于液晶显示元件或CCD等固体摄像元件，特别优选用于超过100万像素的高分辨率的CCD元件或CMOS等。本发明的滤色片例如可以用作配置于构成CCD元件的各像素的受光部和用于聚光的微透镜之间的滤色片。

实施例

以下，通过实施例对本发明进行更详细的说明，但本发明并不限定于此。

需要说明的是，在实施例中，酸值及胺值用电位差法(溶剂四氢呋喃/水＝100/10(体积比)、滴定液0.01N氢氧化钠水溶液(酸值)0.01N盐酸(胺值))来决定。其中，在实施例18及实施例29中，代替0.01N氢氧化钠水溶液，用0.01N甲醇钠二噁烷溶液系进行滴定。

(合成例1)聚酯(i-1)的合成

混合正辛酸6.4g、ε-己内酯200g、四丁氧基钛(IV)5g，以160℃加热8小时后，冷却至室温，得到聚酯(i-1)。

图解示于以下。

[化36]

(合成例2～10)

除为表1中记载的投料量以外，与合成例1同样操作，得到聚酯(i-2)～(i-10)。这些合成例中得到的树脂的数均分子量、重均分子量用已说明的GPC法进行测定。结果示于下述表1。另外，将由原料投料比算出的内酯重复单元的单元数一同示于下述表1。

【表1】

(合成例11)聚酯(i-11)的合成

在氮气流下，混合12-羟基硬脂酸100g、四丁氧基钛(IV)0.1g及二甲苯300g，边在外温160℃下用Dean-Stark管蒸馏除去生成的水边反应。在用GPC测定的数均分子量为8,000、重均分子量为12,000时，停止加热，得到聚酯(i-11)。

(合成例12)聚酯(i-12)的合成

进行与合成例11同样的实验，在用GPC测定的数均分子量为6,000、重均分子量为11,000时，停止加热，得到聚酯(i-12)。

(合成例13)聚酯(i-13)的合成

在氮气流下，边用Dean-Stark管蒸馏除去在外温160℃下生成的水，边使己二酸307g、新戊二醇110g、1，4-丁二醇57g及乙二醇26g进行反应。在用GPC测定的数均分子量为8,000、重均分子量为13,000时，停止反应，得到聚酯(i-13)。

(合成例14)大分子单体(i-14)的合成

在氮气流下，将甲基丙烯酸甲酯50g(500mmol)、丙二醇单甲基醚100g、2-巯基丙酸2.5g(23.6mmol)加热至80℃。接着，添加V-601(和光纯药制)0.1g，3小时后，再添加0.1g V-601，加热4小时。其后，添加甲基丙烯酸缩水甘油酯3.35g(23.6mmol)及四丁基溴化铵0.5g，以80℃加热5小时。放置冷却后，使用水200mL和甲醇800mL的混合溶剂进行再沉淀，干燥后，得到大分子单体(i-14)55g。

(合成例15)

[树脂(J-1)的合成]

混合聚乙烯亚胺(SP-018、数均分子量1,800、日本触媒制)10g及聚酯(i-1)(Y前体y)100g，以120℃加热3小时，得到中间体(J-1B)。其后，放置冷却至65℃，缓慢添加含有琥珀酸酐(X前体x)3.8g的丙二醇-1-单甲基醚-2-乙酸酯(以下称为PGMEA)200g，搅拌2小时。其后，添加PGMEA，得到树脂(J-1)的PGMEA10重量％溶液。树脂(J-1)含有来自聚酯(i-1)的侧链和来自琥珀酸酐的具有pKa为14以下的官能团(羧基)的基团。

合成图解示于以下。

[化37]

进行中间体(J-1B)的碱滴定时，可以确认酸值为0.11mmol/g。另外，进行树脂(J-1)的碱滴定、酸滴定时，酸值为0.31mmol/g、碱值为0.83mmol/g。即，根据树脂(J-1)的酸值和中间体(J-1B)的酸值之差，可以算出相当于通式(I-1)的重复单元的摩尔％，根据树脂(J-1)的碱值和反应前的树脂的氮原子数之差，可以算出l₁+l₂(相当于通式(I-2)的重复单元的摩尔％)，根据中间体(J-1B)的酸值，可以算出m₁+m₂(相当于通式(I-3)的重复单元)的摩尔％，k/(l₁+l₂)/(m₁+m₂)/n＝10/50/5/35。

即，可以确认是包含在通式(I-1)表示的重复单元中X为-COCH₂CH₂CO₂H的重复单元10摩尔％、和在通式(I-2)表示的重复单元中Y为聚(ε-己内酯)的重复单元50摩尔％的树脂。另外，由GPC法得到的重均分子量为24,000。

(合成例16～31)

[树脂(J-2)～(J-17)的合成]

如表2及表3中记载的那样，除使用含有氨基的树脂、和X前体x、和上述合成例1～13中得到的聚酯以外，与合成例15同样操作，进行合成，得到树脂(J-2)～(J-17)的PGMEA10重量％溶液。另外，树脂(J-13)使用用水将反应液进行再沉淀并干燥后用PEGMA使其成为10质量％溶液的树脂。

合成所使用的含有氨基的树脂如以下所示。

SP-003(聚乙烯亚胺(日本触媒制)数均分子量300)

SP-006(聚乙烯亚胺(日本触媒制)数均分子量600)

SP-012(聚乙烯亚胺(日本触媒制)数均分子量1,200)

SP-018(聚乙烯亚胺(日本触媒制)数均分子量1,800)

SP-020(聚乙烯亚胺(日本触媒制)数均分子量10,000)

(合成例32)

[树脂(J-18)的合成]

在具备Dean-Stark管的反应器中，将聚烯丙基胺(PAA-03、重均分子量3,000、日本触媒制)水溶液100g、甲苯500g在外温130℃下回流至水分的蒸馏除去停止，其后，浓缩除去甲苯。接着，混合聚酯(i-1)100g，以120℃加热3小时。其后，放置冷却至65℃，缓慢添加含有琥珀酸酐(X前体x)3.8g的丙二醇-1-单甲基醚-2-乙酸酯(以下称为PGMEA)200g，搅拌2小时。其后，添加PGMEA，得到树脂(J-18)的PGMEA10重量％溶液。

(合成例33～40)

[树脂(J-19)～(J-26)的合成]

如表2及表3中记载的那样，使用含有氨基的树脂、和X前体x、和上述合成例1～13中得到的聚酯，与合成例32同样操作，进行合成，得到树脂(J-19)～(J-26)的PGMEA10重量％溶液。

合成使用的含有氨基的树脂如以下所示。

PAA-01(聚烯丙基胺(日东纺制)重均分子量1,000)

PAA-03(聚烯丙基胺(日东纺制)重均分子量3,000)

PAA-05(聚烯丙基胺(日东纺制)重均分子量5,000)

PAA-08(聚烯丙基胺(日东纺制)重均分子量8,000)

PAA-15(聚烯丙基胺(日东纺制)重均分子量15,000)

(合成例41)

[树脂(J-27)的合成]

使单体(B)0.50g(3.5mmol)、大分子单体(i-14)55g(23mmol)、甲基丙烯酸2-(N，N-二甲基氨基乙基)酯(9.6mmo1)1.50g、十二烷基硫醇0.2g(1.0mmol)溶解在二甲基亚砜200g和N-甲基吡咯烷酮100g的混合溶剂中。加热至80℃后，添加0.1g V-601，搅拌3小时。其后，添加0.1g V-601，搅拌3小时后，放置冷却。用1小时将得到的溶液滴加在水4000L，通过过滤提取析出的树脂。干燥后，溶解于1-甲氧基-2-丙醇，得到10质量％溶液。

合成图解示于以下。

[化38]

(合成例42)

[比较用树脂(J-28)的合成]

使甲基丙烯酸0.50g(5.8mmol)、大分子单体(i-14)55g(23mmol)、甲基丙烯酸2-(N，N-二甲基氨基乙基)酯(9.6mmol)1.50g、十二烷基硫醇0.2g(1.0mmol)溶解于1-甲氧基-2-丙醇132g的混合溶剂中。加热至80℃后，添加0.1g V-601，搅拌3小时。其后，添加0.1g V-601，搅拌3小时后，放置冷却。在得到的溶液中添加1-甲氧基-2-丙醇，得到10质量％溶液。

合成图解示于以下。

[化39]

(合成例43～45)

[比较用树脂(J-29)～(J-31)的合成]

在合成例15、34及39中，除不添加X前体x以外，进行同样的操作，得到比较用树脂(J-29)～(J-31)。

(酸值及胺值的测定)

用已说明的方法测定得到的树脂(J-1)～(J-27)、比较例树脂(J-28)～(J-31)的酸值及胺值。结果一同记在表2及表3中。

由这些测定结果可以确认，在中间体酸值和目标树脂酸值的侧链存在pKa为14以下的官能团。

在此，对具有聚己内酯链的树脂在低温下的溶剂溶解性进行评价。

将树脂(J-1)～(J-6)、(J-14)～(J-19)、(J-29)及(J-30)(均为10wt％丙二醇单甲基醚乙酸酯溶液)在5℃下放置2日，目视确认是否从溶液中析出固体。其结果示于下述表4。

由下述表4可以明确，本发明的树脂与是否具有聚己内酯链无关，在低温下的溶剂溶解性优异。

【表4】

树脂	溶剂溶解性(5℃)
		J-1	无析出
J-2	无析出
		J-3	无析出
J-4	无析出
		J-5	无析出
J-6	无析出
		J-14	无析出
J-15	无析出
		J-16	无析出
J-17	无析出
		J-18	无析出
J-19	无析出
		J-29	有析出
J-30	有析出

[实施例1～27、比较例1～4]

[A1.固化性组合物的制备]

在此，对制备含有颜料的固化性组合物作为液晶显示元件用途的滤色片形成用的例子进行说明。

A1-1.颜料分散液的制备

颜料分散液的制备

将由作为颜料的C.I.颜料绿36(PG36)40质量份(平均粒径60nm)、树脂(J-1)溶液200质量份(换算成固体成分为20质量份)构成的混合液用砂磨机(氧化锆珠0.3mm)混合·分散3小时，制备颜料分散液。对于颜料分散液，使用动态光散射法(使用Microtrac Nanotrac UPA-EX150(日机装公司制)，不进一步稀释P1而直接测定)测定颜料的平均粒径，结果为25nm。

A1-1-1.颜料分散液的颜料分散性、分散稳定性的评价

颜料分散液的制备

在表5中记载的颜料40质量份(平均粒径60nm)、上述树脂(J-1)～(J-31)的PGMEA 10重量％溶液180质量份(换算成固体成分为18质量份)中添加PGMEA，制成230质量份的混合液，用砂磨机(氧化锆珠0.3mm)混合·分散3小时，制备颜料分散液。对于颜料分散液，使用动态光散射法(使用Microtrac Nanotrac UPA-EX150(日机装公司制)，不进一步稀释P1而直接测定)测定颜料的平均粒径，结果示于表5。

【表5】

由表5可以明确，本发明的树脂在对微细的颜料作为分散剂使用时，分散性及分散稳定性优异。

A1-2.固化性组合物(涂布液)的制备

使用上述分散处理得到的颜料分散液，以成为下述组成比的方式进行搅拌混合，制备固化性组合物溶液。

·上述颜料分散液 600质量份

·光聚合引发剂(2，2’-双(2-氯苯基)-4，4’，5，5’-四苯基-1，2’-二咪唑)30质量份

·季戊四醇四丙烯酸酯 50质量份

·碱可溶性树脂(甲基丙烯酸苄基酯/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸羟基乙酯共聚物、摩尔比：80/10/10、Mw：10000) 5质量份

·溶剂：丙二醇-1-单甲基醚-2-乙酸酯 900质量份

·基板密接剂(3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷) 1质量份

·(F)增感剂(下述化合物α) 15质量份

·(G)共增感剂(2-巯基苯并咪唑) 15质量份

[化40]

化学式α

[A2.滤色片的制作]

A2-1.固化性组合物层的形成

将上述含有颜料的固化性组合物作为抗蚀剂溶液，在下述条件下通过狭缝涂布法涂布在550mm×650mm的玻璃基板上后，保持该状态10分钟，实施真空干燥和预烘培(prebake)(100℃80秒)，形成固化性组合物涂膜(固化性组合物层)。

(狭缝涂布条件)

·涂布头前端的开口部的间隙： 50μm

·涂布速度： 100mm/秒

·基板和涂布头的间隙： 150μm

·干燥膜厚 1.75μm

·涂布温度： 23℃

A2-2.曝光、显影

其后，使用2.5kW的超高压水银灯，将固化性组合物涂膜使用线宽20μm的试验用光掩模曝光成图案状，曝光后，用有机系显影液(商品名：CD、富士胶片电子材料(株)制)的10％水溶液覆盖涂膜的整个面，静止60秒钟。

A2-3.加热处理

静止后，以淋浴状喷射纯水，冲洗显影液，将该实施了曝光(光固化)处理及显影处理的涂膜在220℃的烘箱中加热1小时(后烘培)。由此，得到在玻璃基板上形成有固化性组合物涂膜(着色层)的滤色片。

[实施例28～54、比较例5～8]

[A3.性能评价]

如下所述地评价由上述制备的固化性组合物构成的涂布液的保存稳定性、及使用固化性组合物在玻璃基板上形成的固化性组合物涂膜(着色层)的对比度、显影性、以及图案剖面形状。结果示于表6。

A3-1.固化性组合物的保存稳定性

将上述制备的固化性组合物(涂布液)在室温下保存1个月后，测定溶液的粘度，按照下述基准进行评价。

-评价基准-

○：不能确认粘度上升。

△：确认到5％以上且小于10％的粘度上升。

×：确认到10％以上的粘度上升。

A3-2.固化性组合物涂膜(着色层)的对比度

将滤色片夹在2片偏振膜之间，使用色彩亮度计测定偏振膜的偏光軸平行时和垂直时的透射光的亮度，求出对比度比。对比度比越高，作为液晶显示器用滤色片显示越良好的性能。

A3-3.显影性、图案剖面形状、基板密接性

通过光学显微镜及SEM照片观察确认后烘培后的基板表面及剖面形状，评价显影性、图案剖面形状、基板密接性。评价方法·评价基准的详细情况如下所述。

<显影性>

在曝光工序中，观察光未照射的区域(未曝光部)的残渣的有无，评价显影性。

-评价基准-

○：未曝光部完全不能确认到残渣。

△：未曝光部仅确认到少量残渣，但是实用上没有问题。

×：未曝光部可以确认到明显的残渣。

<基板密接性>

作为基板密接性的评价，观察是否发生图案缺损。对于这些评价项目，按照下述基准进行评价。

-评价基准-

○：完全没有观察到图案缺损。

△：几乎没有观察到图案缺损，但观察到部分缺损。

×：观察到明显的图案缺损。

<图案剖面形状>

观察形成的图案的剖面形状。图案剖面形状最优选为锥形，较优选为矩形。不优选倒锥形。

这些评价结果示于下述表6。

【表6】

由表6的结果可以判断，本发明的含有特定树脂的实施例28～54的着色固化性组合物在溶液状态下保存稳定性优异。另外，可以判断，使用着色固化性组合物在支撑体上形成着色图案时，与不使用本发明的树脂的各比较例相比，可以得到对比度高、显影性优异，同时图案剖面形状也优异的滤色片。

以下，列举制备着色固化性组合物作为固体摄像元件用途的滤色片形成用的例子进行说明。

[实施例55～81、比较例9～12]

[B1.抗蚀剂溶液的制备]

混合下述组成的成分并溶解，制备抗蚀剂溶液。

<抗蚀剂溶液的组成>

·丙二醇单甲基醚乙酸酯 19.20质量份

(PGMEA：溶剂)

·乳酸乙酯 36.67质量份

·树脂(甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸-2-羟基乙酯共聚物(摩尔比＝60/22/18、重均分子量：15,000数均分子量：8,000)的40％PGMEA溶液) 30.51质量份

·含有烯键式不饱和双键的化合物

(二季戊四醇六丙烯酸酯) 12.20质量份

·阻聚剂(对甲氧基苯酚) 0.0061质量份

·氟系表面活性剂(F-475、大日本油墨化学工业(株)制)0.83质量份

·光聚合引发剂(三卤代甲基三嗪系的光聚合引发剂)0.586质量份(TAZ-107、绿化学公司制)

[B2.带底涂层的硅基板的制作]

将6英寸硅片在烘箱中在200℃下加热处理30分钟。接着，在该硅片上涂布上述抗蚀剂溶液，使干燥膜厚为1.5μm，再在220℃的烘箱中加热干燥1小时，形成底涂层，得到带底涂层的硅片基板。

[B3.颜料分散液的制备]

将由作为颜料的C.I.颜料绿36(PG36)及C.I.颜料黄139(PY139)的混合物(质量比70∶30)40质量份(平均粒径65nm)、树脂(J-1)溶液160质量份(换算成固体成分为16质量份)构成的混合液用砂磨机(氧化锆珠、直径0.3mm)混合·分散3小时，制备颜料分散液。

对于颜料分散液，使用动态光散射法，与实施例1同样操作，测定颜料的平均粒径，结果为30nm。

[B4.固化性组合物(涂布液)的制备]

使用上述分散处理得到的颜料分散液，以成为下述组成比的方式搅拌混合，制备固化性组合物溶液。

·着色剂(上述颜料分散液) 600质量份

·光聚合引发剂(肟系光聚合引发剂)

(CGI-124、汽巴精化公司制) 30质量份

·TO-1382(东亚合成(株)制) 25质量份

·二季戊四醇六丙烯酸酯 30质量份

·溶剂(PGMEA) 900质量份

·基板密接剂(3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷) 1质量份

[B5.利用固化性组合物的滤色片的制作及评价]

<图案形成>

将以上制备的固化性组合物涂布在上述B2.中得到的带底涂层的硅片的底涂层上，形成着色层(涂膜)。然后，以该涂膜的干燥膜厚为0.5μm的方式，使用100℃的热台进行120秒钟加热处理(预烘培)。

接着，使用i射线步进式曝光装置FPA-3000i5+(Canon(株)制)，以365nm的波长，通过图案为2μm见方的Island图案掩模以50～1200mJ/cm²的各种曝光量进行曝光。

其后，将形成有照射过的涂膜的硅片基板载置在spin·shower显影机(DW-30型、(株)ケミトロニクス制)的水平旋转台上，使用CD-2000(富士胶片电子材料(株)制)在23℃下进行60秒钟旋覆浸没式显影(Puddle Development)，在硅片基板上形成着色图案。

将形成有着色图案的硅片以真空吸盘方式固定在上述水平旋转台上，通过旋转装置使该硅片基板以转数50r.p.m.旋转，同时从其旋转中心上方，从喷嘴以淋浴状供给纯水，进行冲洗处理，其后，进行喷雾干燥。

其后，使用测长SEM“S-9260A”(日立高新技术(株)制)，测定着色图案的尺寸。以图案线宽为2μm的曝光量作为曝光感度进行评价。

<显影性>

-评价基准-

○：未曝光部完全不能确认到残渣。

△：未曝光部仅确认到少量残渣，但是实用上没有问题。

×：未曝光部可以确认到明显的残渣。

<基板密接性>

-评价基准-

○：完全没有观察到图案缺损。

△：几乎没有观察到图案缺损，但观察到部分缺损。

×：观察到明显的图案缺损。

<图案形成性>

观察形成的图案的剖面形状。图案剖面形状优选为矩形，不优选倒锥形。

<固化性组合物的保存稳定性>

将上述B4.中制备的固化性组合物(涂布液)在室温下保存1个月后，测定溶液的粘度，按照下述基准进行评价。

-评价基准-

○：不能确认粘度上升。

△：确认到5％以上且小于10％的粘度上升。

×：确认到10％以上的粘度上升。

<色斑>

色斑的评价用下述方法解析亮度分布，以与平均值的偏差在±5％以内的像素占总像素的比例为标准进行。评价基准如以下所述。

对亮度分布的测定方法进行说明。首先，将固化性组合物涂布在用与上述B2.同样的方法得到的带底涂层的玻璃板的底涂层上，形成着色层(涂膜)。以该涂膜的干燥膜厚为0.7μm的方式，使用100℃的热台进行120秒钟的加热处理(预烘培)。对用显微镜MX-50(奥林巴斯公司制)拍摄该涂布完的玻璃板的亮度分布而得的图像进行解析。

-评价基准-

○：与平均值的偏差在±5％以内的像素为总像素的99％以上

△：与平均值的偏差在±5％以内的像素为总像素的95％以上且小于99％

×：与平均值的偏差在±5％以内的像素小于总像素的95％

这些结果示于下述表7。

【表7】

由表7的结果可以判断，本发明的含有特定树脂的实施例55～81的固化性组合物(颜料系)在作为固体摄像元件用途的滤色片形成用使用时，在溶液状态下保存稳定性也优异。另外，使用该固化性组合物在支撑体上形成着色图案时，与不使用本发明的树脂的比较例相比，可以得到显影性优异、同时图案剖面形状、色斑均优异的滤色片。

由这些结果可知，实施例的固化性组合物在制作固体摄像元件用途的滤色片时，也与制作液晶显示元件用途的滤色片时同样，可以实现优异的图案形成性。

[实施例82～96、比较例13～15]

<高颜料浓度下的颜料分散实验>

(颜料分散液的制备)

在下述表8中记载的颜料40质量份(平均粒径60nm)、树脂(PGMEA10重量％溶液150质量份(换算成固体成分为15质量份)中添加PGMEA，制成230质量份的混合液，用砂磨机(氧化锆珠0.3mm)混合·分散3小时，制备颜料分散液。对于颜料分散液，使用动态光散射法(使用Microtrac Nanotrac UPA-EX150(日机装公司制)，不进一步稀释P1而直接测定)测定颜料的平均粒径，结果示于表8。

【表8】

由表8可以明确，即使颜料浓度高，本发明的树脂分散稳定性也优异。

特别是从抑制粘度·粘度上升的观点考虑，特别优选(J-1)、(J-2)、(J-3)、(J-4)、(J-5)、(J-10)、(J-11)及(J-12)，进一步优选(J-1)、(J-2)、(J-3)、(J-4)、(J-10)、(J-11)及(J-12)，最优选(J-2)、(J-3)、(J-4)、(J-11)及(J-12)。总之，优选具有氮原子的主链部为聚乙烯亚胺，更优选具有氮原子的主链部为数均分子量300～1,800的聚乙烯亚胺，进一步优选具有氮原子的主链部为数均分子量600～1,200的聚乙烯亚胺。

[实施例97～118、比较例16～19]

<液晶显示元件用途的滤色片>

在此，列举制备含有颜料的固化性组合物作为液晶显示元件用途的滤色片形成用的例子进行说明。

(着色固化性组合物的制备)

·上述颜料分散液 600质量份

·光聚合引发剂(表9中记载的化合物) 20质量份

·季戊四醇四丙烯酸酯 25质量份

·碱可溶性树脂(表9中记载的树脂) 20质量份

·溶剂：丙二醇-1-单甲基醚-2-乙酸酯 900质量份

·基板密接剂(3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷) 1质量份

这里使用的表9中记载的光聚合引发剂(Z-1)～(Z-7)的结构如下所述。需要说明的是，以下所示的光聚合引发剂(Z-1)为(Z-1-a)∶(Z-1-b)＝20∶10(质量份)的混合物。

[化41]

[化42]

(着色固化性组合物层的形成)

将上述着色固化性组合物作为抗蚀剂溶液，在下述条件下通过狭缝涂布法涂布在550mm×650mm的玻璃基板上后，实施真空干燥和预烘培(prebake)(100℃80秒)，形成着色固化性组合物的涂膜(固化性组合物层)。

(狭缝涂布条件)

·涂布头前端的开口部的间隙： 50μm

·涂布速度： 100mm/秒

·基板和涂布头的间隙： 150μm

·干燥膜厚 1.75μm

·涂布温度： 23℃

(曝光、显影)

其后，使用2.5kW的超高压水银灯，将着色固化性组合物的涂膜使用线宽20μm的光掩模、用日立高新技术公司制的LE4000A以100mJ/cm²曝光成图案状。曝光后，用无机系显影液(商品名：CDK-1、富士胶片电子材料(株)制)的1％水溶液覆盖涂膜的整个面，静止60秒钟。

(加热处理)

静止后，以淋浴状喷射纯水，冲洗显影液，将该实施了曝光(光固化)处理及显影处理的涂膜在220℃的烘箱中加热1小时(后烘培)。由此，得到在玻璃基板上形成有着色固化性组合物的图案(着色层)的滤色片。

(性能评价)

如下所述地评价上述制备的着色固化性组合物的保存稳定性、显影性、曝光感度及使用着色固化性组合物在玻璃基板上形成的固化性组合物涂膜(着色层)的对比度、以及图案剖面形状。结果示于表9。

1.保存稳定性

分别测定以上得到的着色固化性组合物的制备后经过1日的组合物、和经过1个月的组合物的粘度。粘度的测定使用TV-22型粘度计コ一ンプレ一トタイプ(东机产业株式会社)。1日后的粘度和1个月后的粘度之差示于表9。

由于粘度的值小，因此，颜料的分散性优异，另外，粘度越小、且经时引起的粘度增加越小，表示颜料的分散稳定性越良好。

2.滤色片的对比度

将以上得到的滤色片夹在2片偏振板之间，使用色彩亮度计(トプコン公司制色彩亮度计BM-7)测定偏振板的偏光軸平行时和垂直时的透射光的亮度，用平行时的亮度除以垂直时的亮度，求出对比度。对比度越高，作为液晶表示装置用滤色片显示越良好的性能。

3.显影性

如上所述进行显影后，用SEM观察20个显影部(未曝光部)，计算残渣的个数。

残渣越少，表示显影性越良好。

4.基板密接性

-评价基准-

○：完全没有观察到图案缺损。

△：几乎没有观察到图案缺损，但观察到部分缺损。

×：观察到明显的图案缺损。

5.图案形成性

观察形成的图案的剖面形状。图案剖面形状优选矩形，不优选倒锥形。

6.曝光感度

在上述曝光工序中，在10mJ/cm²～500mJ/cm²的范围内改变各种曝光量进行曝光，将后烘培后的图案线宽为20μm的曝光量作为曝光感度进行评价。曝光感度的值越小，表示感度越高。

由表9的结果可以判断，本发明的含有特定树脂的实施例98～120的着色固化性组合物的保存稳定性、显影性优异。另外，可知，使用着色固化性组合物在支撑体上形成着色图案时，对比度高、基板密接性、图案形成性也良好。相对于此，未使用本发明的着色固化性组合物的比较例12～13因保存而粘度上升、经时稳定性差、显影中产生残渣、对比度也低。

另外，可以判断，实施例均可以得到图案剖面形状也优异的滤色片。

[实施例119～140、比较例20～22]

<固体摄像元件用途的滤色片形成>

以下，列举制备着色固化性组合物作为液晶显示元件用途的滤色片形成用的例子进行说明。

(抗蚀剂溶液的制备)

混合下述组成的成分并溶解，制备抗蚀剂溶液。

<抗蚀剂溶液的组成>

·溶剂：丙二醇单甲基醚乙酸酯 19.20份

·溶剂：乳酸乙酯 36.67份

·碱可溶性树脂：甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸-2-羟基乙酯共聚物(摩尔比＝60/22/18、重均分子量15,000数均分子量)的40％PGMEA溶液 30.51份

·含有烯键式不饱和双键的化合物：二季戊四醇六丙烯酸酯

12.20份

·阻聚剂：对甲氧基苯酚 0.0061份

·氟系表面活性剂：F-475、DIC(株)制 0.83份

·光聚合引发剂：三卤代甲基三嗪系的光聚合引发剂

0.586份

(TAZ-107、绿化学公司制)

(带底涂层的硅基板的制作)

(着色固化性组合物(涂布液)的制备)

使用上述颜料分散液(D-1)～(D-18)，以成为下述组成比的方式进行搅拌混合，制备着色固化性组合物。

·上述颜料分散液 600份

·光聚合引发剂(表9中记载的化合物) 20份

·聚合性化合物：二季戊四醇六丙烯酸酯 25份

·碱可溶性树脂(表9中记载的树脂) 20部

·溶剂：PGMEA 900部

(利用着色固化性组合物的滤色片的制作及评价)

<图案形成>

将以上制备的着色固化性组合物涂布在以上得到的带底涂层的硅片的底涂层上，形成着色层(涂膜)。然后，以该涂膜的干燥膜厚为0.5μm的方式使用100℃的热台进行120秒钟的加热处理(预烘培)。

接着，使用i射线步进式曝光装置FPA-3000i5+(Canon(株)制)，以365nm的波长，通过图案为1.2μm见方的Island图案掩模以50～1200mJ/cm²的各种曝光量进行曝光。

其后，将形成有照射过的涂膜的硅片基板载置在spin·shower显影机(DW-30型、(株)ケミトロニクス制)的水平旋转台上，使用CD-2000(富士胶片电子材料(株)制)在23℃下进行60秒钟的旋覆浸没式显影(Puddle Development)，在硅片基板上形成着色图案。

其后，使用测长SEM“S-9260A”(日立高新技术(株)制)，测定着色图案的尺寸。以图案尺寸为1.2μm的曝光量作为曝光感度进行评价。

(性能评价)

与上述同样操作，评价以上制备的着色固化性组合物的分散性、分散稳定性、曝光感度、涂布性、及显影性，结果示于表10。

另外，如下所述地对以上得到的滤色片的色斑进行评价，结果示于表10。

1.保存稳定性

分别测定得到的着色固化性组合物的制备后经过1日的组合物、和经过1个月的组合物的粘度。粘度的测定使用TV-22型粘度计コ一ンプレ一トタイプ(东机产业株式会社)。1日后的粘度和1个月后的粘度之差示于表10。

2.滤色片的色斑

以上得到的滤色片的色斑的评价用下述方法解析亮度分布，以与平均值的偏差在±5％以内的像素占总像素的比例为标准进行。评价基准如以下所述。

对亮度分布的测定方法进行说明。首先，将得到的着色固化性组合物涂布在用上述方法制作的带底涂层的玻璃板的底涂层上，形成着色层(涂膜)。

以该涂膜的干燥膜厚为0.7μm的方式，使用100℃的热台进行120秒钟的加热处理(预烘培)。

对用显微镜MX-50(奥林巴斯公司制)拍摄该涂布完的玻璃板的亮度分布而得的图像进行解析，算出与平均值的偏差在±5％以内的像素的比例(百分率)。该值越高，表示色斑越小，越良好。

3.显影性

4.基板密接性

-评价基准-

○：完全没有观察到图案缺损。

△：几乎没有观察到图案缺损，但观察到部分缺损。

×：观察到明显的图案缺损。

5.图案形成性

6.曝光感度

将曝光量改变为10～500mJ/cm²的范围内的各种曝光量，进行曝光，将后烘培后的图案线宽为1.2μm的曝光量作为曝光感度进行评价。曝光感度的值越小，表示感度越高。

由表10的结果可以判断，作为固体摄像元件用途的滤色片形成用的本发明的实施例121～143的着色固化性组合物的保存稳定性优异。另外，使用该着色固化性组合物在支撑体上形成着色图案时，与比较例相比，可以得到残渣少且显影性优异、同时色斑优异的滤色片。

Claims

1.一种树脂，其中，

具有：

(i)具有氮原子的主链部；和

(ii)具有pKa为14以下的官能团且与存在于该主链部的氮原子键合的基团“X”，

并且，在侧链具有(iii)数均分子量为500～1,000,000的低聚物链或聚合物链“Y”。

2.根据权利要求1所述的树脂，其特征在于，

所述树脂的(i)具有氮原子的主链部包含具有氨基的低聚物或聚合物。

3.根据权利要求1所述的树脂，其特征在于，

所述树脂的(i)具有氮原子的主链部包含选自聚(低级亚烷基亚胺)、聚烯丙基胺、聚二烯丙基胺、间二甲苯二胺-环氧氯丙烷缩聚物、聚乙烯基胺、3-二烷基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺共聚物、及(甲基)丙烯酸2-二烷基氨基乙酯共聚物中的1种以上物质。

4.根据权利要求1所述的树脂，其特征在于，

所述树脂的(ii)pKa为14以下的官能团为选自羧酸、磺酸及-COCH₂CO-中的官能团。

5.根据权利要求1所述的树脂，其特征在于，

包含通式(I-1)所示的重复单元及通式(I-2)所示的重复单元，

[化1]

通式(I-1) 通式(I-2)

在通式(I-1)及(I-2)中，R¹及R²分别独立地表示氢原子、卤素原子或烷基；a分别独立地表示1～5的整数；*表示重复单元间的连结部；X表示含有pKa为14以下的官能团的基团；Y表示数均分子量为500～1,000,000的低聚物链或聚合物链。

6.根据权利要求1所述的树脂，其特征在于，

含有通式(II-1)所示的重复单元及(II-2)所示的重复单元，

[化2]

通式(II-1) 通式(II-2)

在通式(II-1)及(II-2)中，R³、R⁴、R⁵及R⁶分别独立地表示氢原子、卤素原子或烷基；*表示重复单元间的连结部；X表示含有pKa为14以下的官能团的基团；Y表示数均分子量为500～1,000,000的低聚物链或聚合物链。

7.根据权利要求1所述的树脂，其特征在于，

所述树脂的(iii)数均分子量为500～1,000,000的低聚物链或聚合物链“Y”由下述通式(III-1)表示，

[化3]

通式(III-1)

在通式(III-1)中，Z为具有聚酯链作为部分结构的聚合物或低聚物，且表示从下述通式(IV)所示的具有游离的羧基的聚酯除去该羧基而得到的残基，

[化4]

通式(IV)

在通式(IV)中，Z与通式(III-1)中的Z具有相同的含义。

8.根据权利要求1所述的树脂，其特征在于，

所述树脂是使所述具有pKa为14以下的官能团的基团“X”的前体x和所述数均分子量为500～1,000,000的低聚物链或聚合物链“Y”的前体y与主链部中具有伯氨基或仲氨基的树脂反应得到的树脂。

9.一种树脂的制造方法，其是权利要求1所述的树脂的制造方法，其特征在于，

包含：合成主链部中具有伯氨基或仲氨基的树脂，之后，使该树脂与具有pKa为14以下的官能团的基团“X”的前体x和所述数均分子量为500～1,000,000的低聚物链或聚合物链“Y”的前体y反应的工序。

10.一种颜料分散液，其中，

含有：(A)权利要求1所述的树脂、(B)颜料及(C)溶剂。

11.一种着色固化性组合物，其特征在于，

包含：(A)权利要求1所述的树脂、(B)颜料、(C)溶剂、(D)光聚合引发剂及(E)含有烯键式不饱和双键的化合物。

12.根据权利要求11所述的着色固化性组合物，其特征在于，

还含有(F)碱可溶性树脂。

13.一种滤色片，其在支撑体上具有由权利要求11所述的着色固化性组合物形成的着色图案。

14.一种滤色片的制造方法，其特征在于，

包含：

在支撑体上涂布权利要求11所述的着色固化性组合物而形成由该固化性组合物构成的着色层的工序；

通过掩模对所述着色层进行图案曝光的工序；以及

将曝光后的着色层显影而形成着色图案的工序。