JP6467366B2 - 磁気テープ - Google Patents
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Description
ただし、磁気テープの走行中、磁性層表面とヘッドとが摺動すると、磁性層表面の一部が削れること等により異物が発生し、ヘッドに付着することがある。異物が付着した状態で磁性層表面とヘッドとの摺動が繰り返されると、磁性層表面とヘッドとの間の間隔が異物の影響を受け、出力が変動することがある。このような出力変動は、スペーシングロスと呼ばれ、磁性層表面とヘッドとの摺動を繰り返すうちに電磁変換特性が低下する原因となる。その結果、磁性層の表面平滑性を高めることにより走行初期には優れた電磁変換特性を発揮できたとしても、走行を繰り返すと電磁変換特性が低下する現象が発生してしまう。
非磁性支持体上に強磁性粉末、研磨剤および結合剤を含む磁性層を有する磁気テープであって、
磁性層の表面において測定される中心線平均表面粗さRaは、1.8nm以下であり、
磁性層の表面において測定される1−ブロモナフタレンに対する接触角は、45.0〜60.0°の範囲であり、かつ
磁性層の表面の素地部分において測定される摩擦係数は、0.35以下である磁気テープ、
を見出すに至った。即ち、かかる磁気テープは、磁性層の表面平滑性が高い(詳しくは、中心線平均表面粗さRaが1.8nm以下)にもかかわらず、低湿下での繰り返し走行における磁性層表面の磨耗性の低下を抑制できることが明らかとなった。
AFM(Veeco社製Nanoscope4)で磁気テープの磁性層側の表面の面積40μm×40μmの領域を測定する。スキャン速度(探針移動速度)は40μm/秒、分解能は512pixel×512pixelとする。
原子間力顕微鏡(Atomic Force Microscope:AFM)によって測定された、視野中の凸成分と凹成分の体積が等しくなる面を基準面として定め、その基準面から15nm以上の高さの突起を、突起と定義する。そして、かかる突起の数がゼロ個である部分、即ち磁気テープの磁性層表面において基準面から15nm以上の高さの突起が検出されない部分を、素地部分と特定する。
また、素地部分において測定される摩擦係数とは、以下の方法により測定される値とする。
素地部分において(測定箇所:磁気テープ長手方向10μm長)、半径1μmのダイヤモンド製球状圧子を荷重100μNおよび速度1μm/秒で1回往復させて摩擦力(水平力)および垂直抗力を測定する。ここで測定される摩擦力および垂直抗力は、上記1回の往復中に摩擦力および垂直抗力を常時測定して得られる算術平均である。以上の測定は、例えばHysitron社TI−950型トライボインデンターにて行うことができる。そして、測定された摩擦力の算術平均および垂直抗力の算術平均から、摩擦係数μ値を算出する。なお摩擦係数は、摩擦力(水平力)F(単位:ニュートン(N))と垂直抗力N(単位:ニュートン(N))から、次式:F=μN、により求められる値である。上記の測定および摩擦係数μ値の算出を、磁気テープの磁性層表面で無作為に決定した素地部分の3箇所において行い得られた3つの測定値の算術平均を、素地部分において測定される摩擦係数とする。以下において、素地部分において測定される摩擦係数を、「素地摩擦」ともいう。
上記の点に関し、本発明者らは検討を重ねる中で、1−ブロモナフタレン接触角に着目するに至った。詳しくは、次の通りである。本発明者らは、磁性層表面とヘッドとの接触状態には磁性層表面とヘッドとの親和性が関与し、この親和性には磁性層表面の表面自由エネルギーが影響すると考え、表面自由エネルギーに関する公知の理論である北崎−畑の理論(三液法)に基づき検討した。三液法によって算出される表面自由エネルギーは、分散成分、水素結合成分および分極成分の和として求められる。ただし、上記磁気テープのような塗布型の磁気テープの磁性層表面で測定される表面自由エネルギーにおいては、磁性層の構成成分の物性に起因して分散成分が支配的であると考えられる。したがって、磁気テープの磁性層表面とヘッドとの親和性には、主に、分散成分が寄与すると推察される。そこで本発明者らは、分散成分の指標に基づき磁性層の表面状態を制御することについて検討を重ねた。その結果、1−ブロモナフタレン接触角を採用した。1−ブロモナフタレンも、表面自由エネルギーの中で分散成分が支配的であることに着目したためである。そして本発明者らは、1−ブロモナフタレン接触角に基づき磁性層表面の表面状態を制御することを更に検討した結果、1−ブロモナフタレン接触角が45.0〜60.0°の範囲とすることが、低湿下で走行を繰り返しても磁性層表面の磨耗性の低下を抑制できることに寄与することを見出すに至った。1−ブロモナフタレン接触角が上記範囲の磁性層表面は、ヘッドに対して適度な親和性を有し、これによりヘッドとの摺動時にヘッドと安定に接触できるのではないかと本発明者らは考えている。
上記磁気テープの磁性層表面において測定される中心線平均表面粗さRa(磁性層表面Ra)は、1.8nm以下である。これにより、上記磁気テープは、優れた電磁変換特性を示すことができる。ただし磁性層表面Raが1.8nm以下の磁気テープは、何ら対策を施さなければ、低湿下で走行を繰り返すうちに磁性層表面の磨耗性が低下する現象が発生してしまう。これに対し、素地摩擦および1−ブロモナフタレン接触角がそれぞれ上記範囲である上記磁気テープは、磁性層表面Raが1.8nm以下であるにもかかわらず、低湿下で走行を繰り返しても磁性層表面の磨耗性の低下を抑制することができる。この点に関する本発明者らの推察は、先に記載した通りである。電磁変換特性の更なる向上の観点からは、磁性層表面Raは、1.7nm以下であることが好ましく、1.6nm以下であることが更に好ましく、1.5nm以下であることが一層好ましい。また、磁性層表面Raは、例えば1.2nm以上であることができる。ただし電磁変換特性向上の観点からは磁性層表面Raが低いほど好ましいため、上記例示した値を下回ってもよい。
上記磁気テープの磁性層表面の素地部分において測定される摩擦係数(素地摩擦)は、0.35以下である。先に記載したように、素地摩擦が0.35以下であることが、低湿下で走行を繰り返しても磁性層表面の磨耗性の低下を抑制できることに寄与すると、本発明者らは推察している。低湿下での繰り返し走行における磁性層表面の磨耗性の低下をより一層抑制する観点から、素地摩擦は0.33以下であることが好ましく、0.30以下であることがより好ましい。また、素地摩擦は、例えば0.10以上、0.15以上または0.20以上であることができる。ただし、低湿下での繰り返し走行における磁性層表面の磨耗性の低下を抑制する観点からは、素地摩擦は低いほど好ましいため、上記例示した値を下回ってもよい。
また他の手段として、本発明者らは、素地部分の凹凸の形状を制御すべく、磁性層表面に基準面から15nm以上の高さの突起を形成可能な研磨剤等の非磁性粉末に加えて、強磁性粉末より平均粒子サイズの大きな他の非磁性粉末を用いて磁性層を形成したところ、素地摩擦を様々な値に制御することが可能であった。したがって、素地摩擦を調整するための手段の1つとしては、磁性層形成時に上記の他の非磁性粉末を用いることが挙げられる。より詳しくは、上記の他の非磁性粉末が凸部となることで素地部分に上記の微視的な凹凸を形成することができ、かかる非磁性粉末の混合比を高めることにより素地部分における凸部の存在率を高めることができる(または逆に混合比を下げることにより素地部分における凸部の存在率を低下させることができる)と、本発明者らは考えている。詳細は更に後述する。
加えて、上記二種の手段を組み合わせることにより、素地摩擦を調整することも可能である。
ただし上記の調整手段は例示であって、素地摩擦を調整可能な任意の手段によって、0.35以下の素地摩擦を実現することができ、そのような態様も本発明に包含される。
上記磁気テープの磁性層表面において測定される1−ブロモナフタレン接触角は、45.0〜60.0°の範囲である。1−ブロモナフタレン接触角は、値が小さいほど磁性層表面とヘッドとの親和性が高く、値が大きいほど磁性層表面とヘッドとの親和性が低いことを意味すると、本発明者らは考えている。そして、45.0〜60.0°の範囲の1−ブロモナフタレン接触角を示す磁性層表面は、ヘッドとの摺動時にヘッドに対して適度な親和性を示すことにより安定な接触状態を実現することができ、これにより磁性層表面の磨耗性を良好に発揮することができると推察される。低湿下での繰り返し走行における磁性層表面の磨耗性の低下をより一層抑制する観点から、磁性層表面において測定される1−ブロモナフタレン接触角は、48.0°以上であることが好ましく、50.0°以上であることが更に好ましい。同様の観点から、上記1−ブロモナフタレン接触角は、58.0°以下であることが好ましく、55.0°以下であることがより好ましい。
上記点に関し、本発明者らの検討によれば、磁性層表面において測定される水に対する接触角(水接触角)は、磁性層の潤滑剤含有量と相関性を示し、潤滑剤含有量を増量するほど水接触角の値が大きくなる傾向が見られた。磁性層表面において測定される水接触角は、ヘッドへの潤滑剤の付着を抑制する観点から、100.0°以下であることが好ましく、99.5°以下であることがより好ましく、99.0°以下であることが更に好ましい。また、磁性層表面とヘッドとを、より良好な摺動性で摺動させる観点からは、磁性層表面で測定される水接触角は、90.0°以上であることが好ましく、93.0°以上であることがより好ましく、95.0°以上であることが更に好ましい。水接触角は磁性層の潤滑剤含有量によって調整することができる。
1−ブロモナフタレン接触角調整成分とは、磁性層表面において測定される1−ブロモナフタレン接触角を調整可能な成分である。ここで調整可能とは、1−ブロモナフタレン接触角を変化させる作用を奏することができることをいう。かかる作用を奏することは、1−ブロモナフタレン接触角調整成分の有無により、磁性層表面において測定される1−ブロモナフタレン接触角が変化することによって、確認することができる。1−ブロモナフタレン接触角調整成分は、1−ブロモナフタレン接触角の値を大きくする作用を奏することが好ましい。1−ブロモナフタレン接触角調整成分の一態様は潤滑剤であり、他の一態様は詳細を後述するポリマーである。以下、これら成分について、順次説明する。
潤滑剤としては、脂肪酸、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド等の磁気記録媒体に通常使用される各種潤滑剤を挙げることができる。
脂肪酸エステル含有量は、磁性層形成用組成物における脂肪酸エステル含有量として、強磁性粉末100.0質量部あたり、例えば0.1〜10.0質量部であり、好ましくは0.5〜8.0質量部であり、より好ましくは1.0〜7.0質量部である。
脂肪酸アミド含有量は、磁性層形成用組成物において、強磁性粉末100.0質量部あたり、例えば0〜3.0質量部であり、好ましくは0〜2.0質量部であり、より好ましくは0〜1.0質量部である。
また、上記磁気テープが非磁性支持体と磁性層との間に非磁性層を有する場合、非磁性層に潤滑剤が含まれてもよく、含まれなくてもよい。非磁性層に含まれる潤滑剤は、通常、少なくとも一部は磁性層側に移行し磁性層に存在し得る。非磁性層形成用組成物における脂肪酸含有量は、非磁性粉末100.0質量部あたり、例えば0〜10.0質量部であり、好ましくは1.0〜10.0質量部であり、より好ましくは1.0〜7.0質量部である。脂肪酸エステル含有量は、非磁性粉末100.0質量部あたり、例えば0〜10.0質量部であり、好ましくは0.1〜8.0質量部である。非磁性層形成用組成物における脂肪酸アミド含有量は、非磁性粉末100.0質量部あたり、例えば0〜3.0質量部であり、好ましくは0〜1.0質量部である。
脂肪酸と脂肪酸の誘導体(エステル、アミド等)とを併用する場合、脂肪酸誘導体の脂肪酸由来部位は、併用される脂肪酸と同様または類似の構造を有することが好ましい。例えば、一例として、脂肪酸としてステアリン酸を用いる場合には、ステアリン酸ブチル等のステアリン酸エステルおよび/またはステアリン酸アミドを使用することは好ましい。
1−ブロモナフタレン接触角調整成分の一態様としては、含窒素ポリマーを挙げることができる。含窒素ポリマーに含まれるポリマー鎖が、磁性層表面において測定される1−ブロモナフタレン接触角を高めることに寄与すると本発明者らは推察している。
GPC装置:HLC−8120(東ソー社製)
カラム:TSK gel Multipore HXL−M(東ソー社製、7.8mmID(Inner diameter)×30.0cm)
溶離液:テトラヒドロフラン(THF)
(ポリアルキレンイミン鎖)
ポリアルキレンイミン系ポリマーとは、ポリアルキレンイミン鎖を1つ以上含むポリマーである。一態様では、ポリアルキレンイミン鎖は、磁性層に含まれる強磁性粉末への吸着部位として機能することができると考えられる。また、ポリアルキレンイミン鎖とは、同一または異なるアルキレンイミン鎖を2つ以上含む重合構造である。含まれるアルキレンイミン鎖としては、下記の式Aで表されるアルキレンイミン鎖、および式Bで表されるアルキレンイミン鎖を挙げることができる。下記式で表されるアルキレンイミン鎖の中で、式Aで表されるアルキレンイミン鎖は、他のポリマー鎖との結合位置を含み得るものである。また、式Bで表されるアルキレンイミン鎖は、他のポリマー鎖と塩架橋基(詳細は後述する。)により結合することができる。また、ポリアルキレンイミン鎖は、直鎖構造のみからなるものであっても、分岐した三級アミン構造を有するものであってもよい。分岐構造を含むものとしては、下記式A中の*1において隣接するアルキレンイミン鎖と結合するもの、および下記式B中の*2において隣接するアルキレンイミン鎖と結合するものを挙げることができる。
以上記載したポリアルキレンイミン鎖の占める割合は、例えば、合成時に用いるポリアルキレンイミンとポリエステルとの混合比によって制御することができる。
ポリアルキレンイミン系ポリマーは、以上説明したポリアルキレンイミン鎖とともに、他のポリマー鎖を含むことが好ましい。他のポリマー鎖としては、疎水性のポリマー鎖が好ましく、より好ましくはポリエステル鎖である。ポリエステル鎖は、一態様では、式Aで表されるアルキレンイミン鎖と、式A中の*1において、式Aに含まれる窒素原子Nとカルボニル結合−(C=O)−により結合し、−N−(C=O)−を形成することができる。また、他の一態様では、式Bで表されるアルキレンイミン鎖とポリエステル鎖とが、式B中の窒素カチオンN+とポリエステル鎖が有するアニオン性基により塩架橋基を形成することができる。塩架橋基としては、ポリエステル鎖に含まれる酸素アニオンO−と式B中のN+とにより形成されるものを挙げることができるが、これに限定されるものではない。
R10で表されるアルキル基については、X1、X2で表されるアルキル基について記載した通りである。R11で表されるアルキレン基の詳細については、X1、X2で表されるアルキル基に関する上記の記載を、これらアルキレン基から水素原子を1つ取り去ったアルキレン基に読み替えて(例えば、メチル基はメチレン基に読み替えて)適用することができる。nは2以上の整数であり、例えば10以下、好ましくは5以下の整数である。
ポリアルキレンイミン系ポリマーの平均分子量は、重量平均分子量として、例えば1,000以上であり、また例えば80,000以下である。また、ポリアルキレンイミン系ポリマーの重量平均分子量は、1,500以上であることが好ましく、2,000以上であることがより好ましく、3,000以上であることが更に好ましい。また、一態様では、ポリアルキレンイミン系ポリマーの重量平均分子量は、60,000以下であることが好ましく、40,000以下であることがより好ましく、35,000以下であることが更に好ましく、34,000以下であることが一層好ましく、30,000以下であることがより一層好ましく、20,000以下であることが更に一層好ましく、10,000以下であることが更により一層好ましい。
本発明および本明細書において、ポリアルキレンイミン系ポリマーの重量平均分子量とは、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)により標準ポリスチレン換算で求められる値をいう。測定条件については、特開2015−28830号公報の実施例を参照できる。
ポリアルキレンイミン系ポリマーの合成方法は、特に限定されるものではない。合成方法の好ましい一態様については、特開2015−28830号公報段落0061〜0069および同公報の実施例を参照できる。
ポリアルキレンイミン系ポリマーは、ポリマー鎖として、ポリエステル鎖以外のポリマー鎖を有するものであってもよく、ポリエステル鎖とともにポリエステル鎖以外のポリマー鎖を有するものであってもよい。そのようなポリマー鎖も、例えば、ポリエステル鎖の導入について特開2015−28830号公報の上記段落に記載されている方法と同様の方法によって、ポリアルキレンイミン系ポリマーに導入することができる。
以上説明したポリアルキレンイミン系ポリマーは、アミン系ポリマーの一種である。含窒素ポリマーは、ポリアルキレンイミン系ポリマー以外のアミン系ポリマーであってもよい。また、ポリアルキレンイミン系ポリマーと、他のアミン系ポリマーとを併用してもよい。
<強磁性粉末>
上記の通り、素地摩擦の調整手段の1つとしては、強磁性粉末によって調整することが挙げられる。上記磁気テープの磁性層に含有される強磁性粉末としては、磁気テープの磁性層において強磁性粉末として通常用いられる各種粉末を使用することができる。
強磁性粉末を、透過型電子顕微鏡を用いて撮影倍率100000倍で撮影し、総倍率500000倍になるように印画紙にプリントして強磁性粉末を構成する粒子の写真を得る。得られた粒子の写真から目的の粒子を選びデジタイザーで粒子の輪郭をトレースし粒子(一次粒子)のサイズを測定する。一次粒子とは、凝集のない独立した粒子をいう。
以上の測定を、無作為に抽出した500個の粒子について行う。こうして得られた500個の粒子の粒子サイズの算術平均を、強磁性粉末の平均粒子サイズとする。上記透過型電子顕微鏡としては、例えば日立製透過型電子顕微鏡H−9000型を用いることができる。また、粒子サイズの測定は、公知の画像解析ソフト、例えばカールツァイス製画像解析ソフトKS−400を用いて行うことができる。
本発明および本明細書において、強磁性粉末、およびその他の粉末についての平均粒子サイズとは、特記しない限り、上記方法により求められる平均粒子サイズをいうものとする。後述の実施例に示す平均粒子サイズは、特記しない限り、透過型電子顕微鏡として日立製透過型電子顕微鏡H−9000型、画像解析ソフトとしてカールツァイス製画像解析ソフトKS−400を用いて測定された値である。本発明および本明細書において、粉末とは、複数の粒子の集合を意味する。例えば、強磁性粉末とは、複数の強磁性粒子の集合を意味する。また、複数の粒子の集合とは、集合を構成する粒子が直接接触している態様に限定されず、後述する結合剤および/または添加剤等が、粒子同士の間に介在している態様も包含される。粒子との語を、粉末を表すために用いることもある。
(1)針状、紡錘状、柱状(ただし、高さが底面の最大長径より大きい)等の場合は、粒子を構成する長軸の長さ、即ち長軸長で表され、
(2)板状または柱状(ただし、厚さまたは高さが板面または底面の最大長径より小さい)場合は、その板面または底面の最大長径で表され、
(3)球形、多面体状、不特定形等であって、かつ形状から粒子を構成する長軸を特定できない場合は、円相当径で表される。円相当径とは、円投影法で求められるものを言う。
そして、粒子の形状が特定の場合、例えば、上記粒子サイズの定義(1)の場合、平均粒子サイズは平均長軸長であり、同定義(2)の場合、平均粒子サイズは平均板径であり、平均板状比とは、(最大長径/厚さまたは高さ)の算術平均である。同定義(3)の場合、平均粒子サイズは、平均直径(平均粒径、平均粒子径ともいう)である。
上記磁気テープは、磁性層に研磨剤を含む。研磨剤とは、好ましくはモース硬度8超の非磁性粉末であり、モース硬度9以上の非磁性粉末であることがより好ましい。なおモース硬度の最大値は、ダイヤモンドの10である。具体的には、アルミナ(Al2O3)、炭化珪素、ボロンカーバイド(B4C)、TiC、酸化セリウム、酸化ジルコニウム(ZrO2)、ダイヤモンド粉末を挙げることができ、中でもアルミナが好ましい。アルミナは、特開2013−131285号公報段落0012〜0022に記載の分散剤(フェノール性ヒドロキシル基を有する芳香族炭化水素化合物)との組み合わせにおいて、特に良好な分散性向上を達成することができる点でも好ましい研磨剤である。アルミナについては、特開2013−229090号公報の段落0021も参照できる。また、研磨剤の粒子のサイズの指標としては、比表面積を用いることができる。比表面積が大きいほど粒子サイズが小さいことを意味する。比表面積とは、窒素吸着法(BET(Brunauer-Emmett-Teller)1点法とも呼ばれる。)により求められる値であって、一次粒子について測定する値とする。以下において、かかる方法により求められる比表面積を、BET比表面積とも記載する。磁性層の表面平滑性向上の観点からは、BET比表面積が14m2/g以上の研磨剤を使用することが好ましい。また、分散性の観点からは、BET比表面積が40m2/g以下の研磨剤を用いることが好ましい。磁性層における研磨剤の含有量は、強磁性粉末100.0質量部に対して1.0〜20.0質量部であることが好ましく、1.0〜10.0質量部であることがより好ましい。
上記磁気テープは塗布型の磁気テープであって、磁性層に、強磁性粉末とともに結合剤を含む。結合剤は、一種以上の樹脂を含む。樹脂は、ホモポリマーであってもコポリマー(共重合体)であってもよい。結合剤としては、磁気テープ等の塗布型磁気記録媒体の結合剤として通常使用される各種樹脂を用いることができる。例えば、結合剤としては、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、塩化ビニル樹脂、スチレン、アクリロニトリル、メチルメタクリレート等を共重合したアクリル樹脂、ニトロセルロース等のセルロース樹脂、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラール等のポリビニルアルキラール樹脂等から単独または複数の樹脂を混合して用いることができる。これらの中で好ましいものはポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、セルロース樹脂、および塩化ビニル樹脂である。これらの樹脂は、任意に設けられる非磁性層およびバックコート層においても結合剤として使用することができる。以上の結合剤については、特開2010−24113号公報段落0028〜0031を参照できる。結合剤として使用される樹脂の平均分子量は、重量平均分子量として、例えば30,000以上、200,000以下であることができる。
磁性層には、強磁性粉末、研磨剤および結合剤が含まれ、必要に応じて一種以上の添加剤が含まれていてもよい。添加剤としては、一例として、上記の硬化剤が挙げられる。なお硬化剤は、磁性層形成工程の中で硬化反応が進行することにより、少なくとも一部は、結合剤等の他の成分と反応(架橋)した状態で磁性層に含まれ得る。また、磁性層に含まれ得る添加剤としては、研磨剤以外の非磁性粉末(例えば無機粉末、カーボンブラック等)、潤滑剤、分散剤、分散助剤、防黴剤、帯電防止剤、酸化防止剤等を挙げることができる。添加剤は、所望の性質に応じて市販品を適宜選択して使用することができる。
次に非磁性層について説明する。上記磁気テープは、非磁性支持体表面に直接磁性層を有していてもよく、非磁性支持体と磁性層との間に、非磁性粉末と結合剤を含む非磁性層を有することもできる。非磁性層に使用される非磁性粉末は、無機物質でも有機物質でもよい。また、カーボンブラック等も使用できる。無機物質としては、例えば金属、金属酸化物、金属炭酸塩、金属硫酸塩、金属窒化物、金属炭化物、金属硫化物等が挙げられる。これらの非磁性粉末は、市販品として入手可能であり、公知の方法で製造することもできる。その詳細については、特開2011−216149号公報段落0146〜0150を参照できる。非磁性層に使用可能なカーボンブラックについては、特開2010−24113号公報段落0040〜0041も参照できる。非磁性層における非磁性粉末の含有量(充填率)は、好ましくは50〜90質量%の範囲であり、より好ましくは60〜90質量%の範囲である。
次に、非磁性支持体について説明する。非磁性支持体としては、二軸延伸を行ったポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアミド、ポリアミドイミド、芳香族ポリアミド等の公知のものが挙げられる。これらの中でもポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、およびポリアミドが好ましい。これらの支持体はあらかじめコロナ放電、プラズマ処理、易接着処理、熱処理等を行ってもよい。
非磁性支持体の厚みは、好ましくは3.00〜20.00μm、より好ましくは3.00〜10.00μm、更に好ましくは3.00〜6.00μmであり、特に好ましくは3.00〜4.50μmである。
上記磁気テープは、非磁性支持体の磁性層を有する側とは反対側にバックコート層を有することもできる。バックコート層は、非磁性粉末および結合剤を含む層である。バックコート層は、非磁性粉末として、カーボンブラックと無機粉末の一方または両方を含むことが好ましい。バックコート層形成用組成物の処方(例えば結合剤、各種添加剤の種類、含有量等)については、バックコート層に関する公知の処方を適用することができる。バックコート層の厚みは、0.90μm以下が好ましく、0.10〜0.70μmが更に好ましい。
<各層形成用組成物の調製>
磁性層、または任意に設けられる非磁性層もしくはバックコート層を形成するための組成物は、先に説明した各種成分とともに、通常、溶媒を含む。溶媒としては、一般に塗布型磁気記録媒体製造のために使用される有機溶媒を挙げることができる。各層形成用組成物を調製する工程は、通常、少なくとも混練工程、分散工程、およびこれらの工程の前後に必要に応じて設けた混合工程を含む。個々の工程はそれぞれ2段階以上に分かれていてもかまわない。本発明で用いられる強磁性粉末、非磁性粉末、結合剤、各種添加剤、溶媒等すべての原料はどの工程の最初または途中で添加してもかまわない。また、個々の原料を2つ以上の工程で分割して添加してもかまわない。例えば、磁性層形成用組成物については、一態様では、強磁性粉末を含有する分散液(磁性液)と研磨剤を含有する分散液(研磨剤液)とをそれぞれ別分散して調製した後、同時または順次、他の成分と混合し磁性層形成用組成物を調製することができる。その他、各層形成用組成物の調製については、特開2010−231843号公報段落0065も参照できる。
・第一の強磁性粉末の平均粒子サイズは、10〜80nmの範囲である。
・第一の強磁性粉末より平均粒子サイズの大きい強磁性粉末の平均粒子サイズと第一の強磁性粉末の平均粒子サイズとの差は、10〜50nmの範囲である。
・第一の強磁性粉末と第一の強磁性粉末より平均粒子サイズの大きい強磁性粉末との混合比は、質量基準で、前者:後者=90.0:10.0〜99.9:0.1の範囲である。
・上記の他の非磁性粉末の平均粒子サイズは、強磁性粉末の平均粒子サイズより大きい。
・強磁性粉末の平均粒子サイズと上記の他の非磁性粉末の平均粒子サイズとの差は、10〜80nmの範囲である。
・強磁性粉末と上記の他の非磁性粉末との混合比は、質量基準で、前者:後者=90.0:10.0〜99.9:0.1の範囲である。
磁性層は、磁性層形成用組成物を非磁性支持体表面に直接塗布するか、または非磁性層形成用組成物と逐次もしくは同時に重層塗布することにより形成することができる。バックコート層は、バックコート層形成用組成物を、非磁性支持体の磁性層を有する(または磁性層が追って設けられる)側とは反対側の表面に塗布することにより形成することができる。各層形成のための塗布の詳細については、特開2010−231843号公報段落0066を参照できる。
磁気テープ製造のためのその他の各種工程については、特開2010−231843号公報段落0067〜0070を参照できる。その他工程で行われる処理の一例としては、磁性層表面の表面処理を挙げることもできる。表面処理することは、磁性層の表面平滑性を高めるうえで好ましい。一例として、磁性層表面の表面処理としては、特開平5−62174号公報に記載の研磨手段を用いる研磨処理を挙げることができる。上記表面処理については、同公報段落0005〜0032および全図面を参照できる。
下記の酸価およびアミン価は、電位差法(溶媒:テトラヒドロフラン/水=100/10(体積比)、滴定液:0.01N(0.01mol/l)水酸化ナトリウム水溶液(酸価)、0.01N (0.01mol/l)塩酸(アミン価))により決定した。
(ポリエステルの平均分子量の測定条件)
測定器:HLC−8220GPC(東ソー社製)
カラム:TSKgel Super HZ 2000/TSKgel Super HZ 4000/TSKgel Super HZ−H(東ソー社製)
溶離液:テトラヒドロフラン(THF)
流速:0.35mL/min
カラム温度:40℃
検出器:示差屈折(Refractive Index;RI)検出器
測定器:HLC−8320GPC(東ソー社製)
カラム:TSKgel Super AWM−H(東ソー社製)3本
溶離液:N−メチル−2−ピロリドン(添加剤として10mM臭化リチウム添加)
流速:0.35mL/min
カラム温度:40℃
検出器:RI
500mL3口フラスコに、カルボン酸としてn−オクタン酸(和光純薬社製)16.8g、ラクトンとしてε−カプロラクトン(ダイセル工業化学社製プラクセルM)100g、触媒としてモノブチルすずオキシド(和光純薬社製)(C4H9Sn(O)OH)2.2gを混合し、160℃で1時間加熱した。ε−カプロラクトン100gを5時間かけて滴下し更に2時間攪拌した。その後、室温まで冷却しポリエステル(i-1)を得た。
合成スキームを以下に示す。
ポリエチレンイミン(日本触媒製SP−006、数平均分子量600)2.4gおよびポリエステル(i−1)100gを混合し、混合液の温度110℃で3時間加熱して、ポリアルキレンイミン系ポリマーを得た。
得られたポリアルキレンイミン系ポリマーについて、1H−NMRおよび13C−NMRの両NMR分析結果ならびに燃焼法を用いる元素分析の分析結果から、ポリアルキレンイミン系ポリマーに占めるポリアルキレンイミン鎖の割合(ポリアルキレンイミン鎖比率)を算出した。結果を表1に示す。算出されたポリアルキレンイミン鎖比率は、ポリアルキレンイミンおよびポリエステルの仕込み量から算出された値と同様の値であった。
<実施例1>
各層形成用組成物の処方を、下記に示す。
(磁性層形成用組成物)
(磁性液)
強磁性六方晶バリウムフェライト粉末(1):表2参照
(平均粒子サイズ(平均板径):表2参照)
強磁性六方晶バリウムフェライト粉末(2):表2参照
(平均粒子サイズ(平均板径):表2参照)
オレイン酸:2.0部
塩化ビニル共重合体(日本ゼオン製MR−104):10.0部
SO3Na基含有ポリウレタン樹脂:4.0部
(重量平均分子量70,000、SO3Na基:0.07meq/g)
1−ブロモナフタレン接触角調整成分(表2参照):表2参照
メチルエチルケトン:150.0部
シクロヘキサノン:150.0部
(研磨剤液)
α−アルミナ(BET比表面積19m2/g):6.0部
SO3Na基含有ポリウレタン樹脂
(重量平均分子量70,000、SO3Na基:0.1meq/g):0.6部
2,3−ジヒドロキシナフタレン:0.6部
シクロヘキサノン:23.0部
(突起形成剤液)
コロイダルシリカ(平均粒子サイズ120nm):2.0部
メチルエチルケトン:8.0部
(潤滑剤、硬化剤液)
ステアリン酸:表2参照
ステアリン酸アミド:0.3部
ステアリン酸ブチル:6.0部
メチルエチルケトン:110.0部
シクロヘキサノン:110.0部
ポリイソシアネート(日本ポリウレタン製コロネート(登録商標)L):3.0部
カーボンブラック(平均粒子サイズ16nm、DBP(Dibutyl phthalate)吸油量74cm3/100g):100.0部
トリオクチルアミン:4.0部
塩化ビニル共重合体(日本ゼオン製MR−104):19.0部
SO3Na基含有ポリウレタン樹脂
(重量平均分子量50,000、SO3Na基:0.07meq/g):12.0部
メチルエチルケトン:370.0部
シクロヘキサノン:370.0部
ステアリン酸:2.0部
ステアリン酸アミド:0.3部
ステアリン酸ブチル:2.0部
ベンガラ(平均粒子サイズ:0.15μm、平均針状比:7、BET比表面積:52m2/g):80.0部
カーボンブラック(平均粒子サイズ16nm、DBP吸油量74cm3/100g):20.0部
フェニルホスホン酸:3.0部
塩化ビニル共重合体(日本ゼオン製MR−104):12.0部
SO3Na基含有ポリウレタン樹脂
(重量平均分子量50,000、SO3Na基:0.07meq/g):8.0部
α−アルミナ(BET比表面積17m2/g):5.0部
メチルエチルケトン:370.0部
シクロヘキサノン:370.0部
ステアリン酸:1.0部
ステアリン酸アミド:0.3部
ステアリン酸ブチル:2.0部
ポリイソシアネート(日本ポリウレタン製コロネートL):5.0
磁性層形成用組成物は以下の方法によって調製した。
上記磁性液をオープンニーダにより混練および希釈処理後、横型ビーズミル分散機により、ビーズ径0.1mmのジルコニア(ZrO2)ビーズ(以下、「Zrビーズ」と記載する)を用い、ビーズ充填率80体積%、ローター先端周速10m/秒で、1パス滞留時間を2分とし、30パスの分散処理を行った。
研磨剤液については、上記成分を混合してビーズ径0.3mmのZrビーズとともに横型ビーズミル分散機に入れ、ビーズ体積/(研磨剤液体積+ビーズ体積)が80%になるように調整し、120分間ビーズミル分散処理を行った。処理後の液を取り出し、フロー式の超音波分散濾過装置を用いて、超音波分散濾過処理を施した。
磁性液、研磨剤液および突起形成剤液と、その他の成分としての潤滑剤、硬化剤液をディゾルバー攪拌機に導入し、周速10m/秒で30分間攪拌した後、フロー式超音波分散機により流量7.5kg/分で3パス処理した後に、孔径1μmのフィルタで濾過して磁性層形成用組成物を調製した。
非磁性層形成用組成物は以下の方法によって調製した。
潤滑剤(ステアリン酸、ステアリン酸アミド、およびステアリン酸ブチル)を除く上記成分を、オープンニーダにより混練および希釈処理して、その後、横型ビーズミル分散機により分散処理を実施した。その後、潤滑剤(ステアリン酸、ステアリン酸アミド、およびステアリン酸ブチル)を添加して、ディゾルバー攪拌機にて攪拌および混合処理を施して非磁性層形成用組成物を調製した。
バックコート層形成用組成物は以下の方法によって調製した。
ポリイソシアネートおよび潤滑剤(ステアリン酸、ステアリン酸アミド、およびステアリン酸ブチル)を除く上記成分を、ディゾルバー攪拌機に導入し、周速10m/秒で30分間攪拌した後、横型ビーズミル分散機により分散処理を実施した。その後、ポリイソシアネートおよび潤滑剤(ステアリン酸、ステアリン酸アミド、およびステアリン酸ブチル)を添加して、ディゾルバー攪拌機にて攪拌および混合処理を施し、バックコート層形成用組成物を調製した。
厚さ4.00μmの非磁性支持体(ポリアミド支持体)の一方の表面上に、乾燥後の厚さが0.10μmになるように非磁性層形成用組成物を塗布し乾燥させた。その後、バックコート層形成用組成物を、非磁性支持体の反対側の表面上に乾燥後の厚さが0.50μmになるように塗布し乾燥させた。一度巻き取りロールに巻き取った非磁性支持体を雰囲気温度70℃の環境下で36時間熱処理した。
熱処理後の非磁性層上に、乾燥後の厚さが70nmになるように磁性層形成用組成物を塗布し乾燥させた。
上記の各層の厚さは、製造条件から算出された設計厚みである。
その後、金属ロールのみから構成されるカレンダで速度100m/min、線圧300kg/cm(294kN/m)、カレンダロールの表面温度110℃で表面平滑化処理(カレンダ処理)を行った。カレンダ処理条件を強化するほど(例えばカレンダロールの表面温度を高くするほど)、磁性層表面Raは小さくなる傾向がある。
その後、雰囲気温度70℃の環境下で36時間熱処理を行った。熱処理後、1/2インチ(0.0127メートル)幅にスリットを行った。
続いて、特開平5−62174号公報に記載のダイヤモンドホイールを用いる表面処理(同公報の図1〜図3に示されている態様)を行って得られた磁気テープをロール状にリールに巻き取った後、下記の評価方法によりその特性を評価した。
表2に示すように磁性層形成用組成物の処方および/または製造条件を変更した点以外、実施例1と同様の方法で磁気テープを作製した。
表2に記載の強磁性六方晶バリウムフェライト粉末の処方率とは、強磁性粉末全量100.0質量部に対する各強磁性六方晶バリウムフェライト粉末の質量基準の含有率である。表2に示す強磁性六方晶バリウムフェライト粉末の平均粒子サイズは、磁気テープの作製に用いる粉末ロットから必要量を採取し、先に記載した方法によって平均粒子サイズを測定した値である。測定後の強磁性六方晶バリウムフェライト粉末を、磁気テープの作製のための磁性液の調製に用いた。
(1)磁性層表面Ra
原子間力顕微鏡(AFM、Veeco社製Nanoscope4)を用い、測定面積40μm×40μmの範囲を測定し、磁気テープの磁性層表面において、中心線平均表面粗さRaを求めた。スキャン速度(探針移動速度)は40μm/秒、分解能は512pixel×512pixelとした。
まず、測定面に予めレーザーマーカーで罫書きをいれ、そこから一定距離(約100μm)離れた部分の原子間力顕微鏡(AFM)像を測定した。視野面積は7μm×7μmで行った。このとき、後述するように同一箇所の走査型電子顕微鏡(SEM(Scanning Electron Microscope))画像を撮りやすいように、カンチレバーを硬いもの(単結晶シリコン)に変えて、AFM上で罫書きを入れた。こうして測定したAFM画像から、基準面から15nm以上の高さにある突起を全て抽出した。そして突起が存在しないと判定された箇所を素地部分と特定し、Hysitron社TI−950型トライボインデンターを用いて先に記載した方法により素地摩擦を測定した。
更に、AFMを測定したところと同一箇所のSEM画像を測定して成分マップを取得し、抽出した基準面から15nm以上の高さの突起がアルミナまたはコロイダルシリカにより形成された突起であることを確認した。また、実施例1〜9では、上記SEMを用いた成分マップにおいて、素地部分にアルミナおよびコロイダルシリカは確認されなかった。なお、ここではSEMにより成分分析を行ったが、成分分析は、SEMに限らず、エネルギー分散型X線分光法(EDS:Energy Dispersive X−ray Spectrometry)、オージェ電子分光法(AES:Auger Electron Spectroscopy)等の公知の方法により行うことができる。
接触角測定機(協和界面科学社製 接触角測定装置DropMaster700)により、以下の方法により1−ブロモナフタレン接触角の測定を行った。
ロール状に巻き取った磁気テープをロールの端部から一定長さ切り取り得られたテープサンプルを、バックコート層表面がスライドガラス表面と接触するようにスライドガラス上に設置した。テープサンプル表面(磁性層表面)に測定用液体(1−ブロモナフタレン)2.0μlを滴下し、滴下した液体が安定した液滴を形成したことを目視で確認した後、上記接触角測定機に付随の接触角解析ソフトウェアFAMASにより液滴像を解析し、テープサンプルと液滴の接触角を測定した。接触角の算出はθ/2法によって行い、1サンプルにつき6回測定した算術平均を、1−ブロモナフタレン接触角とした。測定は雰囲気温度25℃および相対湿度25%の環境で行い、以下の解析条件で1−ブロモナフタレン接触角を求めた。
・手法:液滴法(θ/2法)
・着滴認識:自動
・着滴認識ライン(針先からの距離):50dot
・アルゴリズム:自動
・イメージモード:フレーム
・スレッシホールドレベル:自動
上記(3)と同じ磁気テープロールから新たにテープサンプルを切り出し、測定用液体を水に変えた点以外は、上記(3)と同様の方法で磁性層表面において水接触角を測定した。
実施例および比較例の磁気テープを、雰囲気温度23℃および相対湿度10%の環境下で、リールテスターを用い、下記走行条件で走行させたときのAlFeSil角柱の磨耗幅を測定した。AlFeSil角柱とは、センダスト系の合金であるAlFeSil製の角柱である。評価には、ECMA(European Computer Manufacturers Association)−288/AnnexH/H2に規定されているAlFeSil角柱を用いた。AlFeSil角柱の磨耗幅は、AlFeSil角柱のエッジを光学顕微鏡を用いて上方から観察し、特開2007−026564号公報段落0015に同公報図1に基づき説明されている磨耗幅(AlFeSil磨耗幅)として求めた。
<走行条件>
磁気テープの磁性層表面を、AlFeSil角柱の長手方向と直交するように、AlFeSil角柱の一稜辺にラップ角12度で接触させた。この状態で長さ580mの磁気テープを1.0Nの張力下において3m/秒の速さで1往復させた。この1往復後に測定されたAlFeSil磨耗幅を、初期磨耗幅として表2に示す。
その後、AlFeSil角柱の同じ箇所に対して更に磁気テープを同一条件で49往復(したがって合計50往復)させた。この後に測定されたAlFeSil磨耗幅を、繰り返し走行後磨耗幅として表2に示す。
初期磨耗幅および繰り返し走行後磨耗幅ともに30μm以上であれば、走行初期および繰り返し走行中ともに磁性層表面の磨耗性が良好であったと判断できる。
雰囲気温度23℃および相対湿度10%の環境下で、ヘッドを固定した1/2インチ(0.0127メートル)リールテスターを用いて、以下の方法により、実施例および比較例の磁気テープの走行初期および繰り返し走行後の電磁変換特性(SNR(Signal−to−Noise−Ratio))を測定した。
ヘッド/テープ相対速度を5.5m/秒とし、記録ヘッドとしてMIG(Metal−In−Gap)ヘッド(ギャップ長0.15μm、トラック幅1.0μm)を使い、記録電流を各磁気テープの最適記録電流に設定して記録を行った。再生は、再生ヘッドとして素子厚み15nm、シールド間隔0.1μm、リード幅0.5μmのGMR(Giant−Magnetoresistive)ヘッドを用いて行った。線記録密度300KFciの信号を記録し、再生信号をシバソク社製のスペクトラムアナライザーで測定し、キャリア信号の出力と、スペクトル全帯域の積分ノイズとの比をSNRとした。信号は、磁気テープ走行開始後に信号が十分に安定した部分を使用した。
以上の条件で、テープ長1,000mの磁気テープを用い、1パス走行後のSNRおよび500パス走行後のSNRを測定した。1パス走行後のSNRを初期SNRとして表2に示す。表2に記載の初期SNRは、比較例1の初期SNRを基準(0dB)としたときの相対値である。更に、初期SNRに対する500パス走行後のSNR低下分を、繰り返し走行によるSNR低下分として表2に示す。表2に記載の繰り返し走行によるSNR低下分は、各磁気テープについて、500パス走行後のSNRを、比較例1の初期SNRを基準(0dB)とした相対値として求め、求められた値を用いて「初期SNR−500パス走行後のSNR」により算出された値にマイナスを付した値である。初期SNRが1.0dB以上であり、繰り返し走行によるSNR低下分が−1.0dB未満であれば、走行初期および繰り返し走行中ともに電磁変換特性が良好であったと判断できる。
磁性層表面において測定される1−ブロモナフタレン接触角が60.0°超であった比較例8の磁気テープは、1パス走行中にヘッドの読み取り素子部に傷が入ってしまい、初期SNRおよび500パス走行後のSNRを測定することができなかった。
雰囲気温度23℃および相対湿度10%の環境において、IBM社製LTO(登録商標)G5(Linear Tape−Open Generation 5)ドライブから取り外した磁気記録再生ヘッドをテープ走行系に取り付け、0.6Nのテンションをかけながらテープ長20mの磁気テープを、送り出しロールからの送り出しおよび巻き取りロールへの巻き取りを行いつつ、4.0m/秒で3000サイクル走行させた。走行後のヘッドを倍率100倍のマイクロスコープで観察し、画像処理ソフト(Win Roof(Mitani Corporatipon製))を用いる画像処理により、ヘッドエッジの付着物が付着している部位の割合を求めた。ヘッドエッジの付着物が付着した部位の割合をヘッドエッジ付着物の有無および程度の指標とし、以下の基準により評価した。
4:ヘッドエッジに付着物が認められない、3:ヘッドエッジの50%以下の部位に付着物が認められる、2:ヘッドエッジの50%超70%以下の部位に付着物が認められる、1:ヘッドエッジの70%超の部位に付着物が認められる。
評価の結果、実施例1〜8の磁気テープの評価結果は「4」、実施例9の磁気テープの評価結果は「3」であった。実施例9は、1−ブロモナフタレン接触角調整成分として潤滑剤のみを使用した例である。実施例9で確認されたヘッドエッジ付着物は、磁性層表面から転写された潤滑剤と考えられる。
Claims (11)
- 非磁性支持体上に強磁性粉末、研磨剤および結合剤を含む磁性層を有する磁気テープであって、
前記磁性層の表面において測定される中心線平均表面粗さRaは、1.8nm以下であり、
前記磁性層の表面において測定される1−ブロモナフタレンに対する接触角は、45.0〜60.0°の範囲であり、かつ
前記磁性層の表面の素地部分において測定される摩擦係数は、0.35以下である磁気テープ。 - 前記中心線平均表面粗さRaは、1.2〜1.8nmの範囲である請求項1に記載の磁気テープ。
- 前記中心線平均表面粗さRaは、1.2〜1.6nmの範囲である請求項1または2に記載の磁気テープ。
- 前記素地部分において測定される摩擦係数は、0.15〜0.35の範囲である請求項1〜3のいずれか1項に記載の磁気テープ。
- 前記磁性層の表面において測定される水に対する接触角は、90.0〜100.0°の範囲である請求項1〜4のいずれか1項に記載の磁気テープ。
- 前記磁性層は、脂肪酸、脂肪酸エステルおよび脂肪酸アミドからなる群から選ばれる一種以上の潤滑剤を更に含む請求項1〜5のいずれか1項に記載の磁気テープ。
- 前記磁性層は、含窒素ポリマーを更に含む請求項1〜6のいずれか1項に記載の磁気テープ。
- 前記含窒素ポリマーは、ポリアルキレンイミン系ポリマーである請求項7に記載の磁気テープ。
- 前記ポリアルキレンイミン系ポリマーは、ポリアルキレンイミン鎖およびポリエステル鎖を含むポリマーである請求項8に記載の磁気テープ。
- 前記非磁性支持体と磁性層との間に、非磁性粉末および結合剤を含む非磁性層を更に有する請求項1〜9のいずれか1項に記載の磁気テープ。
- 前記非磁性支持体の磁性層を有する側とは反対側に、非磁性粉末および結合剤を含むバックコート層を更に有する請求項1〜10のいずれか1項に記載の磁気テープ。
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