JPS6370243A - 感光性組成物 - Google Patents

感光性組成物

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JPS6370243A
JPS6370243A JP21479386A JP21479386A JPS6370243A JP S6370243 A JPS6370243 A JP S6370243A JP 21479386 A JP21479386 A JP 21479386A JP 21479386 A JP21479386 A JP 21479386A JP S6370243 A JPS6370243 A JP S6370243A
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JP
Japan
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group
acid
photosensitive
initiator
diazo
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Application number
JP21479386A
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English (en)
Inventor
Tatsuji Azuma
達治 東
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP21479386A priority Critical patent/JPS6370243A/ja
Publication of JPS6370243A publication Critical patent/JPS6370243A/ja
Pending legal-status Critical Current

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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004Photosensitive materials
    • G03F7/027Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
    • G03F7/028Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with photosensitivity-increasing substances, e.g. photoinitiators
    • G03F7/029Inorganic compounds; Onium compounds; Organic compounds having hetero atoms other than oxygen, nitrogen or sulfur
    • G03F7/0295Photolytic halogen compounds

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は不飽和単量体と光重合開始剤とを含み、さらに
必要により線状有機高分子重合体を含む感光性組成物に
関し、特に印刷用原版の作製、フォトレジスト等に有用
な光硬化像を提供しうる感光性組成物に関するものであ
る。更に詳しくは光重合開始剤が感光層表面に移動して
析出しさらに場合によっては凝集し結晶化するいわゆる
なき出し現象を防止した新規な感光性組成物に関するも
のである。
〔従来の技術〕
重合可能なエチレン性不飽和化合物と、光重合開始剤と
、更に必要に応じて適当な皮膜形成能を有する線状有機
高分子重合体、熱重合防止剤等を混和させたものを感光
性組成物として写真的手法によって画像複製を行なう方
法は現在広く知られるところである。すなわち特公昭3
5−5093号公報、特公昭35−8495号公報等に
記載される様に該感光性組成物は活性光線の照射により
光重合を起し、不溶化する。従って、感光性組成物を適
当な皮膜となし、所望の画像の陰画を通して活性光線の
照射を行い、適当な溶媒により未感光部のみを除去する
(以下単に現像とよぶ。)ことにより所望の光重合画像
を形成させることができる。このタイプの感光性組成物
は印刷版あるいはフォトレジスト等の感光剤として極め
て有用であることは論を待たない。
重合可能なエチレン性不飽和化合物の光重合開始剤とし
て西独特許2718259号及び特開昭53−1334
28号公報に示されるトリハロメチル−3−)!、lア
ジン化合物がある。この中で特に好ましい化合物として
は、次のようなものを挙げることができる。
しかし乍らこれらの化合物は、感光層中で経時とともに
感光層表面に移動して析出しさらに場合によっては凝集
し結晶化するいわゆるなき出し現象等の欠点を有する。
そのため上記の光重合開始剤を用いた感光性組成物は経
時安定性が悪いという重大な欠点をもっていた。
〔発明が解決しようとする問題点〕
そこで本発明は、感光性平版印刷版、フォトレジスト等
において経時的に光重合開始剤が感光層表面及び感光層
中で凝集して、結晶化し析出することのない経時安定性
が良好な感光性組成物を提供することを目的とするもの
である。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明者らは、上記のような技術の現状に鑑み、鋭意研
究の結果、感光性組成物において、光重合開始剤として
特定のトリアジン系化合物を用いると、上記問題点を解
決する有用な感光性組成物が得られるという知見に基づ
き、本発明をなすに至った。
すなわち、本発明は、活性光線により光重合可能な少く
とも1個のエチレン性不飽和基をもつ単量体、及び下記
の一般式(1)の光重合開始剤を含有し、さらに必要に
応じて線状有機高分子重合体を含有する感光性組成物で
ある。
〔式中、Y、及びY2は、各々水素原子、−COOR,
、−〇+CH=すC○○R+、β R2(00R+ 、R2CON HR+ または−NH
C○−R3(ただしR3は水素原子、アルキル基、置換
アルキル基、アリール基又は置換アリール基、R2はア
ルキレン基又はアリーレン基、R3はアルキル基、置換
アルキル基、アリール基、又は置換アリール基を表わし
、2は1から10の整数を表わす。)を表わすが、Yl
とY2が同時に水素原子である場合は除く。
Xは塩素原子または臭素原子を表わす。〕本発明に使用
される「活性光線により光重合が可能な少なくとも1個
のエチレン性不飽和基をもつ単量体」は、常圧で沸点1
00℃以上の、少なくとも1分子中に1個、より好まし
くは2個以上の付加重合可能なエチレン性不飽和基を有
する分子量10. OOO以下のモノマー又はオリゴマ
ーである。このようなモノマー又はオリゴマーとしては
、ポリエチレングリコールモノ〈メタ)アクリレート、
ポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、
フェノキシエチル(メタ)アクリレート等の単官能のア
クリレートやメタクリレート;ポリエチレングリコール
ジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ
(メタ)アンリレート、トリメチロールエタントリ (
メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ
)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ (メタ)
アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)ア
クリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)ア
クリレート、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート
、トリ (アクリロイロキシエチル)インシアヌレート
、グリセリンやトリメチロールエタン等の多価アルコー
ルにエチレンオキサイドやプロピレンオキサイドを付加
させた後(メタ)アクリレート化したもの、特公昭48
−41708号、特公昭50−6034号、特開昭51
−37193号各公報に記載されているようなウレタン
アクリレート類、特開昭48=64183号、特公昭4
9−43191号、特公昭52−30490号各公報に
記載されているポリエステルアクリレート類、エポキシ
樹脂と(メタ)アクリル酸を反応させたエポキシアクリ
レート類等の多官能のアクリレートやメタクリレートを
あげることができる。さらに日本接着協会誌Vol、 
20、Noゴ、300〜308ページに光硬化性モノマ
ー及びオリゴマーとして紹介されているものも使用する
ことができる。使用量は、全組成に対し5〜50重量%
(以下%と略称する。)、好ましくは10〜40%であ
る。
本発明に使用される光重合開始剤である、一般式(I)
で示される化合物において、R1のアルキル基は炭素数
1〜18のものが好ましく、R1の置換アルキル基は炭
素数1〜18のアルキル基に水酸基、ハロゲン原子(例
えば、弗素原子、塩素原子、臭素原子など)、アミド基
(例えば、1] CH3(、−NH−など)、カルボキシル基などの置換
基を有するものが好ましく、R1のアリール基としては
フェニル基及びナフチル基が好ましく、置換アリール基
としては上記のようなアリール基に水酸基、ハロゲン原
子(例えば弗素原子、塩素原子、臭素原子など)、アミ
ド基(例えば、CH3C−NH−など)、カルボキシル
基などの置換基を有するものが好ましい。R2のアルキ
レン基としては炭素数1〜10のものが好ましい。
R3のアルキル基、置換アルキル基は上記R1のアルキ
ル基および置換アルキル基と同様のものが好ましく、R
3のアリール基、置換アリール基としては前記のR1の
アリール基及び置換アリール基と同じものが好ましい。
本発明で用いられる一般式(I)で示される化合物とし
て、特に好ましい光重合開始剤の例としては、 化合物2 化合物11 化合物12 等を挙げることができる。しかしながらここに示したも
のに限定されない。
光重合開始剤の本発明の組成物中への含有濃度は通常わ
ずかなものであり、また不適当に多い場合には有効光線
の遮蔽等好ましくない結果を生じる。本発明における一
般式(I)で表わされる光重合開始剤が光重合可能なエ
チレン性不飽和化合物と必要とするならば線状有機高分
子重合体との合計に対して0.01重量%から20重量
%の範囲で充分であり、更に好ましくは1重量%から1
0重量%で良好なる結果を得る。
更に本発明で用いる光重合開始剤に必要に応じてN−フ
ェニルグリシン、2−メルカプトベンゾチアゾーノベN
、N−ジアルキル安息香酸アルキルエステル等の水素供
与性化合物、または、特願昭61−56377号公報に
記載されているような9.10−ジフェニルアントラセ
ン、及ヒ特願昭61−56378号公報に記載されてい
るような9−フェニルカルバゾール等を加えることによ
って更に光重合開始能力を高めることができる。
本発明における「線状有機高分子重合体」としては当然
光重合可能なエチレン性不飽和化合物と相溶性を有して
いるものを選択しなければならない。光重合可能なエチ
レン性不飽和化合物と相溶性のある線状有機高分子重合
体である限り、どれを使用しても構わないが、望ましく
は水現像あるいは弱アルカリ水現像を可能とする様な線
状有機高分子重合体を選択すべきである。線状有機高分
子重合体は、該組成物の皮膜形成剤としてだけではなく
、水、弱アルカリ水あるいは有機溶剤現像剤としての用
途に応じて使用される。たとえば水可溶性有機高分子重
合体を用いると水現像が可能となる。この様な線状有機
高分子重合体としては、側鎖にカルボン酸を有する付加
重合体、たとえばメククリル酸共重合体、アクリル酸共
重合体、イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マ
レイン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体
等があり、また同様に側鎖にカルボン酸を有する酸性セ
ルロース誘導体がある。この池水酸基を有する付加重合
体に環状酸無水物を付加させたもの等が有用である。こ
の池に水溶性線状有機高分子重合体としてポリビニルピ
ロリドンやポリエチレンオキサイド等が有用である。ま
た硬化皮膜の強度をあげるためにアルコール可溶性ナイ
ロンや2.2−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)−プ
ロパンとエビクロロヒドリンのポリエーテル等も有用で
ある。これらの線状有機高分子重合体は全組成中に任意
な量を混和させることができるが、90重量%を超える
ことは形成される画像強度等の点で好ましい結果を与え
ない。
さらに本発明においては、以上の基本成分の他にジアゾ
樹脂を添加してもよい。
ジアゾ樹脂としては、ネガ作用を有し、実質的に水不溶
性で有機溶媒可溶性のものが適している。
このようなジアゾ樹脂としては4−ジアゾ−ジフェニル
アミン、1−ジアゾ−4−N、N−ジメチルアミノベン
ゼン、1−シア7’−4−N、N−ジエチルアミノベン
ゼン、1−ジアゾ−4−N−エチル−N−ヒドロキシエ
チルアミノベンゼン、1−ジアゾ−4−N−メチル−N
−ヒドロキシエチルアミノベンゼン、1−ジアゾ−2,
5−ジェトキシ−4−ベンゾイルアミノベンゼン、1−
ジアゾ−4−N−ベンジルアミノベンゼン、1−ジアゾ
−4−N、N−ジメチルアミノベンゼン、1−ジアゾ−
4−モルフォリノベンゼン、l−ジアゾ−2,5−ジメ
トキシ−4−P−)リルメルカブトベンゼン、1−ジア
ゾ−2−エトキシ−4−N。
N−ジメチルアミノベンゼン、P−ジアゾ−ジメチルア
ニリン、1−ジアゾ−2,5−ジブトキシ−4−モルフ
ォリノベンゼン、1−ジアゾ−2゜5−ジェトキシ−4
−モルフォリノベンゼン、1−ジアゾ−2,5−ジメト
キシ−4−モルフォリノベンゼン、1−ジアゾ−2,5
−ジェトキシ−4−モルフォリノベンゼン、1−シア7
’−2,5−ジェトキシ−4−P−)リルメルカブトベ
ンゼン、1−ジアゾ−3−エトキシ−4−N−メチル−
N−ベンジルアミノベンゼン、1−ジアゾ−3−クロロ
−4N、N−ジエチルアミノベンゼン、1−ジアゾ−3
−メチル−4−ピロリジノベンゼン、1−ジアゾ−2−
り四ロー4−N、N−ジメチルアミノ−5−メトキシベ
ンゼン、1−ジアゾ−3−メトキシ−4−ピロリジノベ
ンゼン、3−メトキシ−4−ジアゾ−ジフェニルアミン
、3−エトキシ−4−ジアゾジフェニルアミン、3−(
n−プロポキシ)−4−ジアゾジフェニルアミン、3−
(インプロポキシ)−4−ジアゾジフェニルアミンのよ
うなジアゾモノマーと、ホルムアルデヒド、アセトアル
デヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、イ
ソブチルアルデヒド、またはベンズアルデヒドのような
縮合剤をモル比で各々1:1〜1:0.5、好ましくは
1:0.8〜1 : 0.6を通常の方法で縮合して得
られた縮合物と陰イオンとの反応生成物である。陰イオ
ンとして四フッ化ホウ酸、六フッ化燐酸、トリイソブロ
ビルナフクレンスルホンL 5−ニトロオルト−トルエ
ンスルホン酸、5−スルホサリチル酸、2.5−ジメチ
ルベンゼンスルホン酸、2,4゜6−ドデシルベンゼン
スルホン酸、2−ニトロベンゼンスルホン酸、3−クロ
ロベンゼンスルホン酸、3−ブロモベンゼンスルホンL
 2−フルオロカプリルナフタレンスルホン酸、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸、l−ナフトール−5−スルホン
酸、2−メトキシ−4−ヒドロキシ5−ベンゾイル−ベ
ンゼンスルホン酸、及びパラトルエンスルホン酸等をあ
げることができる。又米国特許3、867、147号に
記載されているジアゾ樹脂も適している。
これらの中でも特に六フッ化燐酸やトリイソプロピルナ
フタレンスルホン酸や2,5−ジメチルベンゼンスルホ
ン酸のごときアルキルアリールスルホン酸が好適である
。これらのジアゾ樹脂の全組成物に対する添加量は1〜
30%であり、より好ましくは3〜15%である。
更にジアゾ樹脂の安定化剤として、リン酸、亜リン酸、
酒石酸、クエン酸、リンゴ酸、ジピコリン酸、多核芳香
族スルホン酸およびその塩、スルホサリチル酸を必要に
応じて添加することもてきる。
更に露光時の酸素の影響を排除するために、特願昭60
−125460号及び特願昭60−151864号に記
載されている高級脂肪酸及び高級脂肪酸アミド、例えば
ベヘン酸及びベヘン酸アミド等を添加することができる
更に露光時の真空密着性を向上させ感光層表面の酸素を
減少させる技術としてマット剤を添加することができる
さらに本発明においては以上の基本成分の池に感光性組
成物の製造中あるいは保存中において重合可能なエチレ
ン性不飽和化合物の不要な熱重合を阻止するために少量
の熱重合防止剤を添加することが望ましい。適当な熱重
合防止剤としてはハイドロキノン、p−メトキシエター
ノベジーを一フチルーp−タレゾーノベピロガロール、
t−ブチルカテコール、ベンゾキノン、4.4’−チオ
ビス(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)、2.
2′−メチレンビス(4−メチル−6−を−ブチルフェ
ノール)、2−メルカプトベンゾイミダゾーノベN−ニ
トロソフェニルヒドロキシアミン第一セリウム塩等があ
げられる。また、場合によっては、感光層の着色の目的
として染料もしくは顔料や、硬化皮膜の物性を改良する
目的として無機充てん剤を加えてもよい。
本発明の光重合性組成物は、例えば、2−メトキシエタ
ノール、2−メトキシエチルアセテート、プロピレング
リコールモノメチルエーテル、3−メトキシプロパツー
ル、3−メトキシプロピルアセテート、メチルエチルケ
トン、エチレンジクロライドなどの適当な溶剤の単独ま
たはこれらを適当に組合せた混合溶媒に溶解して支持体
上に設けることができる。その被覆量は乾燥後の重量で
約0゜1g/m”〜約10g/m’の範囲が適当であり
、より好ましくは0.5〜5 g / m’である。
さらにまた、本発明の光重合性組成物が、所期の目的を
達成するための公知の他の添加剤(例えば、焼出し剤等
)を含み得ることは論をまたなし)。
上記支持体としては、寸度的に安定な板状物が用いられ
る。このような寸度的に安定な板状物としては、従来印
刷版の支持体として使用されたものが含まれ、それらを
好適に使用することができる。かかる支持体としでは、
紙、プラスチック(例えばポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリスチレンなど)がラミネートされた紙、例えば
アルミニウム(アルミニウム合金も含む。)、亜鉛、銅
などのような金属の板、例えば二酢酸セルロース、三酢
酸セルロース、プロピオン酸セルロース、醋酸セルロー
ス、酢酸酪酸セルロース、硝酸セルロース、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリ
プロピレン、ポリカーボネート、ポリビニルアセタール
などのようなプラスチックのフィルム、上記の如き金属
がラミネートもしくは蒸着された紙もしくはプラスチッ
クフィルムなどが含まれる。これらの支持体のうち、ア
ルミニウム板は寸度的に著しく安定であり、しかも安価
であるので特に好ましい。更に、特公昭48−1832
7号公報に記されているようなポリエチレンテレフタレ
ートフィルム上にアルミニウムシートが結合された複合
体シートも好ましい。
また金属、特にアルミニウムの表面を有する支持体の場
合には、砂目立て処理、珪酸ソーダ、弗化ジルコニウム
酸カリウム、燐酸塩等の水溶液への浸漬処理、あるいは
陽極酸化処理などの表面処理がなされていることが好ま
しい。また、米国特許第2.714.066号明細書に
記載されている如く、砂目立てしたのちに珪酸ナトリウ
ム水溶液に浸漬処理されたアルミニウム板、特公昭47
−5125号公報に記載されているようにアルミニウム
板を陽極酸化処理したのちに、アルカリ金属珪酸塩の水
溶液に浸漬処理したものも好適に使用される。上記陽極
酸化処理は、例えば、燐酸、クロム酸、硫酸、硼酸等の
無機酸、若しくは蓚酸、スルファミン酸等の有機酸また
はこれらの塩の水溶液又は非水溶液の単独又は二種以上
を組み合わせた電解液中でアルミニウム板を陽極として
電流を流すことにより実施される。
また、米国特許第3.658.662号明細書に記載さ
れているようなシリケート電着も有効である。
更には特公昭46−27481号公報、特開昭52−5
8602号公報、特開昭52−30503号公報に開示
されているような電解グレインを施した支持体と、上記
陽極酸化処理及び珪酸ソーダ処理を組合せた表面処理も
有用である。
更には、特開昭56−28893号公報に開示されてい
るような、ブラシグレイン、電解グレイン、陽極酸化処
理さらに珪酸ソーダ処理を順に行ったものも好適である
更にこれらの処理を行った後に、水溶性の樹脂、たとえ
ばポリビニルフォスホン酸、スルホン酸基を側鎖に有す
る重合体および共重合体、ポリアクリル酸等を下塗りし
たものも好適である。
これらの親水化処理は、支持体の表面を親水化とするた
めに施される以外に、その上に設けられる光重合性組成
物との有害な反応を防ぐため、更には感光層の密着性の
向上環のために施されるものである。
支持体上に設けられた光重合性組成物の層の上には、空
気中の酸素による重合禁止作用を完全に防止するため、
例えばポリビニルアルコール、酸性セルロース類などの
ような酸素遮断性に優れたポリマーよりなる保護層を設
けてもよい。この様な保護層の塗布方法については、例
えば米国特許第3.458.311号、特公昭55−4
9729号明細書に詳しく記載されてj、)る。
本発明の光重合性組成物を支持体上に設けた感光性プレ
ートをメタルハライドランプ、高圧水銀灯などのような
紫外線に富んだ光源を用いて画像露光し、現像液で処理
して感光層の未露光部を除去し、最後にガム液を塗布す
ることにより印刷板とする。上記現像液として好ましい
ものは、ベンジルアルコール、2−フェノキシエタノー
ル、2−ブトキシェタノールのような有機溶媒を少量台
 、むアルカリ水溶液であり、例えば米国特許第3、4
75.171号および同3.615.480号に記載さ
れているものを挙げることができる。
更に、特開昭50−26601号、特公昭56−394
64号、同56−42860号の各公報に記載されてい
る現像液も上記感光性印刷版の現像液として優れている
〔実施例〕
以下実施例をもって本発明を説明するが本発明はこれら
に限定されるものではない。
実施例1〜12、比較例1〜11 特開昭56−28893号公報に開示された方法により
基板を得た。すなわち、厚さ0.30mmのアルミニウ
ム板をナイロンブラシと400メツシユのバミストンの
水懸濁液とを用いその表面を砂目立てした後、よく水で
洗浄した。10%水酸化ナトリウムに70℃で60秒間
浸漬してエツチングした後、流水で水洗後20%HNO
3で中和洗浄し、次いで水洗した。これをVA −12
,7Vの条件下で正弦波の交番波形電流を用いて1%硝
酸水溶液中で160クローン/ d m+の開極時電気
量で電解粗面化処理を行った。その表面粗さを測定した
ところ、0.6μ(Ra表示)であった。ひきつづいて
30%のH2S○4水溶液中に浸漬し50℃で2分間デ
スマットした後、20%H,S O,水溶液中、電流密
度2A / d m’において厚さが2.7g/ m’
になるように2分間陽極酸化処理した。その後70℃の
ケイ酸ソーダ2.5%水溶液に1分間浸漬水洗乾燥させ
た。
このように処理されたアルミニウム板上に、下記組成の
感光液を乾燥塗布重量が2g/rn’となるように塗布
し、100℃で2分間乾燥させ感光性プレートを得た。
尚、使用した光重合開始剤及びその感光液中の使用量は
それぞれ第1表に示す。
〔感光液の組成〕
・光重合開始剤(第1表に表示)      0.1g
・ベヘン酸          0.05 g・ベヘン
酸アミド           0.05 g・エチレ
ングリコールモノメチルエーテル 25g・メタノール
             7.5g・メチルエチルケ
トン          15g得られた感光性平版印
刷版を60℃の条件に5日間放置した。こうして得られ
た感光性平版印刷版を、顕微鏡による表面観察及び版の
表面を濾紙でこすりメタノールで抽出してU■測測定行
ない光重合開始剤のなき出しの有無を確S忍した。結果
を第1表に示した。
比較例1〜11の試料のなき出した部分を分析したとこ
ろ、各光重合開始剤であることが同定できた。
一般式(I)の光重合開始剤においてはRが極性基のも
のがよい結果を与えている。
更に実施例1〜12で得られた感光性平版印刷版を実験
室内(約25℃)及び60℃の条件にそれぞれ5日間放
置した。
こうして得られた感光性平版印刷版の感光層上に富士写
真フィルム■製の富士PSステップガイド(ΔD=0.
15で不連続に透過濃度が変化するグレースケール)を
密着させ、10アンペアの高圧水銀灯で70cmの距離
から露光を行なった。
現像は特公昭56−42860号明細書記載の現像液 で処理し、未露光部を除去した。実験室内と60℃の条
件に5日間放置した各試料をグレースケールで3段目が
完全にベタとなる露光時間を比較した。
第1表で光重合開始剤の結晶析出がなかった実施例1〜
12の試料は、ステップガイドで3段目が完全にベタと
なる露光時間に差はなかった。
しかしながら比較例1〜11の試料は、60℃の条件に
放置した方がすべて露光時間が長く必要であった。
(発明の効果) 本発明によれば一般式(I)の光重合開始剤を用いるこ
とによって、経時により光重合開始剤が感光層表面に移
動して析出しさらに場合によっては凝集して結晶化する
いわゆるなき出し現象を防止した新規な感光性組成物を
提供することができる。
手続補正帯 特許庁長官 黒 1)明 雄 殿 1、事件の表示   昭和61年特許願第214793
号2、発明の名称  感光性組成物 3、補正をする者 事件との関係  出願人 名 称  (520)富士写真フィルム株式会社4、代
理人 5、補正命令の日付  自  発 (1)  明細書第4頁第9行の“重合可能な”の前に
一字空白を挿入する。
(2)同書第31頁第10行の“及びその感光液中の使
用量は”を「を」と訂正する。
(3)同書第32頁第17行の“R”を「Y、又はY2
Jと訂正する。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)活性光線により光重合可能な少くとも1個のエチ
    レン性不飽和基をもつ単量体、及び下記の一般式( I
    )の光重合開始剤を含有する感光性組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) 〔式中、Y_1及びY_2は、各々水素原子、−COO
    R_1、−O−(CH_2)−COOR_1、−R_2
    −COOR_1、−R^l_2−CONHR_1または
    −NHCO−R_3(ただしR_1は水素原子、アルキ
    ル基、置換アルキル基、アリール基又は置換アリール基
    、R_2はアルキレン基又はアリーレン基、R_3はア
    ルキル基、置換アルキル基、アリール基又は置換アリー
    ル基を表わし、lは1から10の整数を表わす。)を表
    わすが、Y_1とY_2が同時に水素原子である場合は
    除く。Xは塩素原子または臭素原子を表わす。〕
  2. (2)さらに線状有機高分子重合体を含有する特許請求
    の範囲第(1)項記載の感光性組成物。
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