JPH0543101B2 - - Google Patents
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Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は感光性平版印刷版の製造に適した感光
性組成物に関するものである。更に詳しくは製版
時の酸素の影響を低減させた新規な光重合性感光
性組成物に関するものである。 〔従来の技術〕 光重合性組成物を感光性平版印刷版に適した感
光性画像形成層として用いる試みが行われてい
る。たとえば特公昭46−32714号明細書には、有
機溶媒可溶性重合体、エチレン性不飽和付加重合
性化合物と光重合開始剤からなる基本組成が開示
され、特公昭49−34041号明細書には、不飽和二
重結合を有機溶媒可溶性重合体中に導入し、硬化
効率を改善した組成が開示されている。又特公昭
48−38403号、特公昭53−27605号及び米国特許第
1388492号各明細書には、新規な光重合開始剤を
用いた組成等が記載されており、一部で実用に供
されているが、いずれの感光性組成物も平版印刷
版の感光層として用いると、画像露光時に酸素に
よる重合阻害を著しく受けるという欠点があり、
感光層表面に水溶性樹脂からなる酸素しや断層を
設けなければならなかつた。そこで、この酸素に
よる重合阻害の影響を低減させるために上記の光
重合性組成にネガ作用を有するジアゾ樹脂を添加
する試みが行なわれている。このジアゾ樹脂を添
加する技術は、たとえば特開昭59−206825号、特
開昭59−53836号、特開昭59−178449号、特開昭
57−196230号、及び米国特許第4316949号各明細
書に記載されているが、これらとて未だ十分な効
果を有しているとはいえなかつた。 さらに、特開昭59−53835号明細書には、(i)エ
チレン性不飽和付加重合性化合物、(ii)アリル基を
側鎖に有するビニル共重合体、(iii)光重合開始剤、
および(iv)ネガ作用ジアゾ樹脂からなる感光性組成
物が開示されているが、これとて十分な効果を有
しているとはいえなかつた。 〔発明が解決しようとする問題点〕 従つて本発明は、感光層表面に酸素遮断層を設
けなくとも画像露光時の酸素の影響を有効に防止
でき、かつ平版印刷版において高耐刷力が得られ
る感光性組成物を得ることを目的とする。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明は、特開昭59−53835号明細書に開示さ
れた感光性組成物において、成分(ii)のビニル共重
合体として、特にアリル基を側鎖に有する構造単
位と、ニトリル基及び/又は水酸基を側鎖に有す
る構造単位を含有する酸性共重合体を用いると、
酸素の影響を著しく低下させた感光性プレートが
得られるとの知見に基づいてなされたのである。 すなわち、本発明は、(1)エチレン性不飽和重合
性化合物、(2)アルカリ水可溶性又は潤滑性でかつ
フイルム形成可能な重合体、(3)光重合開始剤及び
(4)ジアゾ樹脂を含有する感光性組成物において、
アルカリ水可溶性又は膨潤性でかつフイルム形成
可能な重合体が(A)アリル基を側鎖に有する構造単
位と(B)ニトリル基及び/又は水酸基を側鎖に有す
る構造単位とを含有する酸性ビニル共重合体であ
ることを特徴とする感光性組成物を提供する。 本発明は、成分(2)のアルカリ水可溶性又は膨潤
性でかつフイルム形成可能な重合体として、上記
2種の構造単位(A)と(B)とを一分子中に有する特定
のポリマーを用いることを特徴としている。つま
り、特開昭59−53836号明細書に記載されている
ような単なるアリル基を側鎖に有するビニル共重
合体はネガ作用ジアゾ樹脂によつては光硬化しな
いが、この共重合体にニトリル基及び/又は水酸
基を側鎖に有する構造単位を導入することによつ
て、ジアゾ樹脂との光硬化が起こり、酸素の存在
下でも画像形成が可能になるからである。そして
更にこれらの組成物にエチレン性不飽和付加重合
性化合物と光重合開始剤を加えることによつて、
光重合による架橋とジアゾ樹脂による架橋とを同
時に行なわせ、酸素の存在下でも画像形成を可能
にしたのである。 なお、ここで、アルカリ水可溶性又は膨潤性で
かつフイルム形成可能な重合体とは約1μの膜厚
のフイルムを20重量%以下の有機溶媒(たとえば
ベンジルアルコール)を含む1重量%(以下、%
と略称する。)の水酸化ナトリウム水溶液に常温
で約5分間浸漬させた場合に溶解又は体積で1.5
倍以上膨潤する重合体をさす。 本発明の成分(2)の酸性共重合体は、(i)ニトリル
基及び/又は水酸基を側鎖に有する構造単位とカ
ルボン酸、カルボン酸ハライド、カルボン酸無水
物を側鎖に有する構造単位からなる共重合体に水
酸基、アミノ基、グリシジル基、イソシアネート
基を有するアリル化合物を高分子反応によつて側
鎖に付加させたものと、(ii)ニトリル基及び/又は
水酸基を側鎖に有するビニル単量体、アルリ基を
側鎖に有するビニル単量体およびカルボン酸、ス
ルフオン酸等の酸性基を側鎖に有するビニル単量
体を多元共重合させたものをあげることが出来
る。ここでニトリル基及び/又は水酸基を側鎖に
有する構造単位(B)は、ニトリル基及び/又は水酸
基を側鎖に有するビニル単量体を共重合すること
によつて得られる。このようなビニル単量体とし
ては、具体的には、ヒドロキシエチル(メタ)ア
クリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリ
レート、ブチレングリコールモノ(メタ)アクリ
レート、ヘキサメチレングリコール(メタ)アク
リレート、ポリエチレングリコール(メタ)アク
リレート、ポリプロピレングリコール(メタ)ア
クリレート、N−ヒドロキシフエニル(メタ)ア
クリルアミド、(メタ)アクリロニトリル、シア
ノエトキシフエニル(メタ)アクリルアミド、シ
アノエチルモノ(メタ)アクリレート等をあげる
ことが出来る。水酸基、アミノ基、グリシジル
基、イソシアネート基を側鎖に有するアリル化合
物としてはアリルアルコール、アリルグリシジル
エーテルや特開昭59−53836号明細書中に一般式
〔1−a〕で表わされる化合物等をあげることが
できる。アリル基を側鎖に有するビニル単量体(A)
としては、前記の水酸基、アミノ基、グリシジル
基、イソシアネート基を側鎖に有するアリル化合
物と(メタ)アクリル酸、イタコン酸、クロトン
酸、マレイン酸との縮合反応により合成されたも
のをあげることが出来る。カルボン酸基又はスル
フオン酸基を側鎖に有するビニル単量体として
は、(メタ)アクリル酸、イタコン酸、クロトン
酸、無水イタコン酸、無水マレイン酸、ビニルベ
ンゼンスルホン酸等をあげることができる。 酸性ビニル共重合体中のアリル基を側鎖に有す
る構造単位(A)は20〜80モル%が好ましく、更に好
ましい範囲は50〜80モル%である。20モル%未満
では光重合での硬化が十分でなく、平版印刷版の
感光層として用いた場合、高耐刷力が得られな
い。またニトリル基及び/又は水酸基を側鎖に有
する構造単位(B)は70〜10モル%が好ましく、更に
好ましくは40〜10モル%である。10モル%以下で
はジアゾ樹脂との光硬化が十分でなく、露光時酸
素による影響を著しく受け露光機の真空度が不完
全な場合、感度が低下する。共重合体中での酸含
有量は酸価で10〜200好ましくは20〜150の範囲で
ある。酸価10以下ではアルカリ水溶解性が劣り好
ましくない。また酸価200以上では硬化した感光
層のアルカリ水に対する膨潤性が大で好ましくな
い。 これらの酸性ビニル共重合体中においても、ア
リル(メタ)アクリレート/(メタ)アクリル
酸/ヒドロキシエチルメタアクリレート又はシア
ノエチル(メタ)アクリレート又はシアノエトキ
シフエニルアクリルアミド共重合体がもつとも好
適である。 本発明の成分(1)であるエチレン性不飽和重合性
化合物としては常圧で沸点100℃以上であり、か
つ少なくとも1分子中に1個、より好ましくは2
個以上の付加重合可能な不飽和基を有する分子量
10000以下のモノマー又はオリゴマーが好ましい。
このようなモノマーはオリゴマーとして具体的に
は、ポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリ
レート、ポリプロピレングリコールモノ(メタ)
アクリレート、フエノキシエチル(メタ)アクリ
レート等の単官能のアクリレートやメタクリレー
ト;ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレ
ート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アク
リレート、トリメチロールエタントリ(メタ)ア
クリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)
アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メ
タ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ
(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトール
ヘキサ(メタ)アクリレート、ヘキサンジオール
ジ(メタ)アクリレート、トリ(アクリロイルオ
キシエチル)イソシアヌレート、グリセリンやト
リメチロールエタン等の多価アルコールにエチレ
ンオキサイドやプロピレンオキサイドを付加させ
た後(メタ)アクリレート化したもの、特公昭48
−41708号、特公昭50−6034号、特開昭51−37193
号各明細書に記載されているようなウレタンアク
リレート類、特開昭48−64183号、特公昭49−
43191号、特公昭52−30490号各明細書に記載され
ているポリエステルアクリレート類、エポキシ樹
脂と(メタ)アクリル酸反応させたエポキシアク
リレート類等の多官能のアクリレートやメタクリ
レートが例示される。さらに詳細には日本接着協
会誌Vol 20、No.7、300〜308ページに光硬化性
モノマー及びオリゴマーとして紹介されている重
合性化合物を用いることもできる。 成分(1)の使用量は、全組成に対して5〜50%、
好ましくは10〜40%である。又、成分(1)を成分(2)
に対して、重量比で0.5/9.5〜5/5の範囲とす
るのが好ましく、更に好ましい範囲は1/9〜
3/7である。 本発明の成分(3)である光重合開始剤としては米
国特許第2367661号、米国特許第2367670号各明細
書に記載されているα−カルボニル化合物、米国
特許第2448828号明細書に記載されているアシロ
インエーテル、米国特許第2722512号明細書に記
載されているα−炭化水素で置換された芳香族ア
シロイン化合物、米国特許第3046127、米国特許
第2951758号各明細書に記載されている多核キノ
ン化合物、米国特許第3549367号明細書に記載さ
れているトリアリールイミダゾールダイマー/p
−アミノフエニルケトンの組合せ、米国特許第
4239850号明細書中に記載されているトリハロメ
チル−S−トリアジン系化合物、米国特許第
3751259号明細書に記載されているアクリジン及
びフエナジン化合物、米国特許第4212970号明細
書に記載されているオキサジアゾール化合物等が
含まれ、その使用量は全組成に対して約0.5〜15
%、より好ましくは2−10%である。 本発明の成分(4)であるジアゾ樹脂としては、ネ
ガ作用を有し、実質的に水不溶性で有機溶媒可溶
性のものが適している。このようなジアゾ樹脂と
して4−ジアゾ−ジフエニルアミン、1−ジアゾ
−4−N,N−ジメチルアミノベンゼン、1−ジ
アゾ−4−N,N−ジエチルアミノベンゼン、1
−ジアゾ−4−N−エチル−N−ヒドロキシエチ
ルアミノベンゼン、1−ジアゾ−4−N−メチル
−N−ヒドロキシエチルアミノベンゼン、1−ジ
アゾ−2,5−ジエトキシ−4−ベンゾイルアミ
ノベンゼン、1−ジアゾ−4−N−ベンジルアミ
ノベンゼン、1−ジアゾ−4−N,N−ジメチル
アミノベンゼン、1−ジアゾ−4−モルフオリノ
ベンゼン、1−ジアゾ−2,5−ジメトキシ−4
−P−トリルメルカプトベンゼン、1−ジアゾ−
2−エトキシ−4−N,N−ジメチルアミノベン
ゼン、P−ジアゾ−ジメチルアニリン、1−ジア
ゾ−2,5−ジブトキシ−4−モルフオリノベン
ゼン、1−ジアゾ−2,5−ジエトキシ−4−モ
ルフオリノベンゼン、1−ジアゾ−2,5−ジメ
トキシ−4−モルフオリノベンゼン、1−ジアゾ
−2,5−ジエトキシ−4−モルフオリノベンゼ
ン、1−ジアゾ−2,5−ジエトキシ−4−P−
トリルメルカプトベンゼン、1−ジアゾ−3−エ
トキシ−4−N−メチル−N−ベンジルアミノベ
ンゼン、1−ジアゾ−3−クロロ−4−N,N−
ジエチルアミノベンゼン、1−ジアゾ−3−メチ
ル−4−ピロリジノベンゼン、1−ジアゾ−2−
クロロ−4−N,N−ジメチルアミノ−5−メト
キシベンゼン、1−ジアゾ−3−メトキシ−4−
ピロリジノベンゼン、3−メトキシ−4−ジアゾ
ジフエニルアミン、3−エトキシ−4−ジアゾジ
フエニルアミン、3−(n−プロポキシ)−4−ジ
アゾジフエニルアミン、3−(イソプロポキシ)−
4−ジアゾジフエニルアミンのようなジアゾモノ
マーと、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、
プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、イソ
ブチルアルデヒド、またはベンズアルデヒドのよ
うな縮合剤をモル比で各々1:1〜1:0.5、好
ましくは1:08〜1:0.6を通常の方法で縮合し
て得られた縮合物と陰イオンとの反応生成物であ
る。陰イオンとして四フツ化ホウ酸、六フツ化燐
酸、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸、5
−ニトロオルト−トルエンスルホン酸、5−スル
ホサリチル酸、2,5−ジメチルベンゼンスルホ
ン酸、2,4,6−トリメチルベンゼンスルホン
酸、2−ニトロベンゼンスルホン酸、3−クロロ
ベンゼンスルホン酸、3−ブロモベンゼンスルホ
ン酸、2−フルオロカプリルナフタレンスルホン
酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、1−ナフトー
ル−5−スルホン酸、2−メトキシ−4−ヒドロ
キシ−5−ベンゾイル−ベンゼンスルホン酸、及
びパラトルエンスルホン酸等をあげることができ
る。これらの中でも特に六フツ化燐やトリイソプ
ロピルナフタレンスルホン酸や2,5−ジメチル
ベンゼンスルホン酸のごときアルキル芳香族スル
ホン酸が好適である。これらのジアゾ樹脂の全組
成物に対する添加量は1〜30%であり、より好ま
しくは3〜15%である。 以上の他に更に熱重合防止剤を加えておくこと
が好ましく、例えばハイドロキノン、p−メトキ
シフエノール、ジ−t−ブチル−p−クレゾー
ル、ピロガロール、t−ブチルカテコール、ベン
ゾキノン、4,4′−チオビス(3−メチル−6−
t−ブチルフエノール)、2,2−メチレンビス
(4−メチル−6−t−ブチルフエノール))、2
−メルカプトベンゾイミダゾール等が有用であ
り、また場合によつては感光層の着色を目的とし
て染料もしくは顔料や焼出剤としてPH指示薬等を
添加することもできる。 更にジアゾ樹脂の安定化剤として、りん酸、亜
りん酸、酒石酸、クエン酸、りんご酸、ジピコリ
ン酸、多核芳香族スルホン酸およびその塩、スル
ホサリチル酸等を必要に応じて添加することがで
きる。更に高級脂肪酸のごときワツクスを添加す
ることも有用である。 本発明の感光性組成物は、例えば、2−メトキ
シエタノール、2−メトキシエチルアセテート、
プロピレングリコールモノメチルエーテル、3−
メトキシプロパノール、3−メトキシプロピルア
セテート、メチルエチルケトン、エチレンジクロ
ライドなどの適当な溶剤の単独またはこれらを適
当に組合せた混合溶媒に溶解して支持体上に設け
ることができる。その被覆量は乾燥後の重量で約
0.1g/m2〜約10g/m2の範囲が適当であり、よ
り好ましくは0.5〜5g/m2である。 上記支持体としては、寸度的に安定な板状物が
用いられる。このような寸度的に安定な板状物と
しては、従来印刷版の支持体として使用されたも
のが含まれ、それらを好適に使用することができ
る。かかる支持体としては、紙、プラスチツクス
(例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリス
チレンなど)がラミネートされた紙、例えばアル
ミニウム(アルミニウム合金も含む。)、亜鉛、銅
などのような金属の板、例えば二酢酸セルロー
ス、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロー
ス、酪酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、硝酸
セルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
エチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリ
カーボネート、ポリビニルアセタールなどのよう
なプラスチツクのフイルム、上記の如き金属がラ
ミネートもしくは蒸着された紙もしくはプラスチ
ツクフイルムなどが含まれる。これらの支持体の
うち、アルミニウム板は寸度的に著しく安定であ
り、しかも安価であるので特に好ましい。更に、
特公昭48−18327号公報に記されているようなポ
リエチレンテレフタレートフイルム上にアルミニ
ウムシートが結合された複合体シートも好まし
い。 また金属、特にアルミニウムの表面を有する支
持体の場合には、砂目立て処理、珪酸ソーダ、弗
化ジルコニウム酸カリウム、燐酸塩等の水溶液へ
の浸漬処理、あるいは陽極酸化処理などの表面処
理がなされていることが好ましい。また、米国特
許第2714066号明細書に記載されている如く、砂
目立てしたのちに珪酸ナトリウム水溶液に浸漬処
理されたアルミニウム板、特公昭47−5125号公報
に記載されているようにアルミニウム板を陽極酸
化処理したのちに、アルカリ金属珪酸塩の水溶液
に浸漬処理したものも好適に使用される。上記陽
極酸化処理は、例えば、燐酸、クロム酸、硫酸、
硼酸等の無機酸、若しくは、蓚酸、スルフアミン
酸等の有機酸またはこれらの塩の水溶液又は非水
溶液の単独又は二種以上を組み合わせた電解液中
でアルミニウム板を陽極として電流を流すことに
より実施される。 また、米国特許第3658662号明細書に記載され
ているようなシリケート電着も有効である。 更には特公昭46−27481号公報、特開昭52−
58602号公報、特開昭52−30503号公報に開示され
ているような電解グレインを施した支持体と、上
記陽極酸化処理及び珪酸ソーダ処理を組合せた表
面処理も有用である。 更には、特開昭56−28893号公報に開示されて
いるような、ブラシグレイン、電解グレイン、陽
極酸化処理さらに珪酸ソーダ処理を順に行つたも
のも好適である。 更にこれらの処理を行つた後に、水溶性の樹
脂、たとえばポリビニルフオスホン酸、スルホン
酸基を側鎖に有する重合体および共重合体、ポリ
アクリル酸等を下塗りしたものも好適である。 これらの親水化処理は、支持体の表面を親水性
とするために施される以外に、その上に設けられ
る感光性組成物の有害な反応を防ぐため、更には
感光層の密着性の向上等のために施されるもので
ある。 支持体上に設けられた感光性組成物の層の上に
は、空気中の酸素による重合禁止作用を完全に防
止するため、例えばポリビニルアルコール、酸性
セルロース類などのような酸素遮断性に優れたポ
リマーよりなる保護層を設けてもよい。この様な
保護層の塗布方法については、例えば米国特許第
3458311号、特公昭55−49729号明細書に詳しく記
載されている。 本発明の感光性組成物を支持体上に設けた感光
性プレートをメタルハライドランプ、高圧水銀灯
などのような紫外線に富んだ光源を用いて画像露
光し、現像液で処理して感光層の未露光部を除去
し、最後にガム液を塗布することにより平版印刷
版とする。上記現像液として好ましいものは、ベ
ンジルアルコール、2−フエノキシエタノール、
2−ブトキシエタノールのような有機溶媒を少量
含むアルカリ水溶液であり、例えば米国特許第
3475171号および同3615480号に記載されているも
のを挙げることができる。更に、特開昭50−
26601号、特公昭56−39464号、同56−42860号の
各公報に記載されている現像液も本発明の感光性
印刷版の現像液として優れている。 〔発明の効果〕 本発明の感光性組成物を用いると酸素の影響を
ほとんど受けない感光性プレートを得ることがで
きるので、酸素遮断層なしで十分実用的に使用で
きる。従つて、本発明の感光性組成物は、各種印
刷版及び画像形成用に広く用いることができ、こ
れらのうちでも特に感光性平版印刷版用に好適に
用いることができる。 以下、実施例に基づいて更に詳細に説明する。 実施例 1 特開昭56−28893号公報に開示された方法によ
り基板を得た。即ち、厚さ0.30のアルミニウム板
をナイロンブラシと400メツシユのパミストンの
水懸濁液を用いその表面を砂目立てした後、よく
水で洗浄した。10%水酸化ナトリウムに70℃で60
秒間浸漬してエツチングした後、流水で水洗後20
%HNO3で中和洗浄、水洗した。これをVA=
12.7Vの条件で正弦波の交番波形電流を用いて1
%硝酸水溶液中で160クローン/dm2の陽極時電
気量で電解粗面化処理を行つた。その表面粗さを
測定したところ、0.6μ(Ra表示)であつた。ひき
つづいて30%のH2SO4水溶液中に浸漬し55℃で
2分間デスマツトした後、20%H2SO4水溶液中、
電流密度2A/dm2において厚さが2.7g/m2にな
るように2分間陽極酸化処理した。その後70℃の
ケイ酸ソーダ2.5%水溶液に1分間浸漬水洗乾燥
させた。 次に下記の感光液を調製した。 感光液 Γトリメチロールプロパントリアクリレトー20g Γポリ(アリルメタクリレート/2−ヒドロキシ
エチルメタクリレート/メタクリル酸)共重合
モル比70/20/10のコポリマー 60g Γ下記構造の光重合開始剤 2g ΓP−ジアゾジフエニルアミンとホルムアルデヒ
ドの縮合物のドデシルベンゼンスルホン酸塩
3g Γオイルブルー#603(オリエント化学工業(株)製)
1.0g ΓF−177(大日本インキ(株)製フツ素系界面活性
剤) 1.0g Γエチレングリコールモノメチルエーテル 500g Γメチルアルコール 150g Γメチルエチルケトン 300g 感光液をろ過後先の基板の上に回転塗布機を
用いて乾燥後の重量にして2.0g/m2となるよう
に塗布した。乾燥は100℃で2分間乾燥しサンプ
ルAを得た。 比較例として、感光液から成分(2)に相当する
ポリ(アリルメタクリレート/2−ヒドロキシエ
チルメタクリレート/メタクリル酸)共重合体を
除いて全量ポリ(アリルメタクリレート/メタク
リル酸)共重合体に置換した組成の感光液を調
製し、同様に塗布乾燥し、これをサンプルBとし
た。 これらのサンプルの酸素影響度を比較するため
に、サンプルの上に富士写真フイルム(株)製の富士
PSステツプガイド(ΔD=0.15で不連続に透過濃
度が変化するグレースケール)を載せて、米国ヌ
アーク社製プリンターFT26V2UPNS(光源:
2Kwメタルハライドランプ)で露光した。この
とき、プリンターの焼枠の真空度を調節して露光
し、すぐに次に示す現像液に50秒間浸漬後、脱脂
綿で表面を軽くこすり未露光部を除去した。 現像液 亜硫酸ナトリウム 5g ベンジルアルコール 30g ジエタノールアミン 5g イソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム
12g 純 水 1000g 現像後の版上のステツプガイドの段数を調べた
ところ、真空度0Torrと真空度600Torrのグレー
スケールの段数は第1表に示すようにサンプルB
では酸素の影響を大きくうけるが、本発明のサン
プルAでは酸素の影響度は少なかつた。
性組成物に関するものである。更に詳しくは製版
時の酸素の影響を低減させた新規な光重合性感光
性組成物に関するものである。 〔従来の技術〕 光重合性組成物を感光性平版印刷版に適した感
光性画像形成層として用いる試みが行われてい
る。たとえば特公昭46−32714号明細書には、有
機溶媒可溶性重合体、エチレン性不飽和付加重合
性化合物と光重合開始剤からなる基本組成が開示
され、特公昭49−34041号明細書には、不飽和二
重結合を有機溶媒可溶性重合体中に導入し、硬化
効率を改善した組成が開示されている。又特公昭
48−38403号、特公昭53−27605号及び米国特許第
1388492号各明細書には、新規な光重合開始剤を
用いた組成等が記載されており、一部で実用に供
されているが、いずれの感光性組成物も平版印刷
版の感光層として用いると、画像露光時に酸素に
よる重合阻害を著しく受けるという欠点があり、
感光層表面に水溶性樹脂からなる酸素しや断層を
設けなければならなかつた。そこで、この酸素に
よる重合阻害の影響を低減させるために上記の光
重合性組成にネガ作用を有するジアゾ樹脂を添加
する試みが行なわれている。このジアゾ樹脂を添
加する技術は、たとえば特開昭59−206825号、特
開昭59−53836号、特開昭59−178449号、特開昭
57−196230号、及び米国特許第4316949号各明細
書に記載されているが、これらとて未だ十分な効
果を有しているとはいえなかつた。 さらに、特開昭59−53835号明細書には、(i)エ
チレン性不飽和付加重合性化合物、(ii)アリル基を
側鎖に有するビニル共重合体、(iii)光重合開始剤、
および(iv)ネガ作用ジアゾ樹脂からなる感光性組成
物が開示されているが、これとて十分な効果を有
しているとはいえなかつた。 〔発明が解決しようとする問題点〕 従つて本発明は、感光層表面に酸素遮断層を設
けなくとも画像露光時の酸素の影響を有効に防止
でき、かつ平版印刷版において高耐刷力が得られ
る感光性組成物を得ることを目的とする。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明は、特開昭59−53835号明細書に開示さ
れた感光性組成物において、成分(ii)のビニル共重
合体として、特にアリル基を側鎖に有する構造単
位と、ニトリル基及び/又は水酸基を側鎖に有す
る構造単位を含有する酸性共重合体を用いると、
酸素の影響を著しく低下させた感光性プレートが
得られるとの知見に基づいてなされたのである。 すなわち、本発明は、(1)エチレン性不飽和重合
性化合物、(2)アルカリ水可溶性又は潤滑性でかつ
フイルム形成可能な重合体、(3)光重合開始剤及び
(4)ジアゾ樹脂を含有する感光性組成物において、
アルカリ水可溶性又は膨潤性でかつフイルム形成
可能な重合体が(A)アリル基を側鎖に有する構造単
位と(B)ニトリル基及び/又は水酸基を側鎖に有す
る構造単位とを含有する酸性ビニル共重合体であ
ることを特徴とする感光性組成物を提供する。 本発明は、成分(2)のアルカリ水可溶性又は膨潤
性でかつフイルム形成可能な重合体として、上記
2種の構造単位(A)と(B)とを一分子中に有する特定
のポリマーを用いることを特徴としている。つま
り、特開昭59−53836号明細書に記載されている
ような単なるアリル基を側鎖に有するビニル共重
合体はネガ作用ジアゾ樹脂によつては光硬化しな
いが、この共重合体にニトリル基及び/又は水酸
基を側鎖に有する構造単位を導入することによつ
て、ジアゾ樹脂との光硬化が起こり、酸素の存在
下でも画像形成が可能になるからである。そして
更にこれらの組成物にエチレン性不飽和付加重合
性化合物と光重合開始剤を加えることによつて、
光重合による架橋とジアゾ樹脂による架橋とを同
時に行なわせ、酸素の存在下でも画像形成を可能
にしたのである。 なお、ここで、アルカリ水可溶性又は膨潤性で
かつフイルム形成可能な重合体とは約1μの膜厚
のフイルムを20重量%以下の有機溶媒(たとえば
ベンジルアルコール)を含む1重量%(以下、%
と略称する。)の水酸化ナトリウム水溶液に常温
で約5分間浸漬させた場合に溶解又は体積で1.5
倍以上膨潤する重合体をさす。 本発明の成分(2)の酸性共重合体は、(i)ニトリル
基及び/又は水酸基を側鎖に有する構造単位とカ
ルボン酸、カルボン酸ハライド、カルボン酸無水
物を側鎖に有する構造単位からなる共重合体に水
酸基、アミノ基、グリシジル基、イソシアネート
基を有するアリル化合物を高分子反応によつて側
鎖に付加させたものと、(ii)ニトリル基及び/又は
水酸基を側鎖に有するビニル単量体、アルリ基を
側鎖に有するビニル単量体およびカルボン酸、ス
ルフオン酸等の酸性基を側鎖に有するビニル単量
体を多元共重合させたものをあげることが出来
る。ここでニトリル基及び/又は水酸基を側鎖に
有する構造単位(B)は、ニトリル基及び/又は水酸
基を側鎖に有するビニル単量体を共重合すること
によつて得られる。このようなビニル単量体とし
ては、具体的には、ヒドロキシエチル(メタ)ア
クリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリ
レート、ブチレングリコールモノ(メタ)アクリ
レート、ヘキサメチレングリコール(メタ)アク
リレート、ポリエチレングリコール(メタ)アク
リレート、ポリプロピレングリコール(メタ)ア
クリレート、N−ヒドロキシフエニル(メタ)ア
クリルアミド、(メタ)アクリロニトリル、シア
ノエトキシフエニル(メタ)アクリルアミド、シ
アノエチルモノ(メタ)アクリレート等をあげる
ことが出来る。水酸基、アミノ基、グリシジル
基、イソシアネート基を側鎖に有するアリル化合
物としてはアリルアルコール、アリルグリシジル
エーテルや特開昭59−53836号明細書中に一般式
〔1−a〕で表わされる化合物等をあげることが
できる。アリル基を側鎖に有するビニル単量体(A)
としては、前記の水酸基、アミノ基、グリシジル
基、イソシアネート基を側鎖に有するアリル化合
物と(メタ)アクリル酸、イタコン酸、クロトン
酸、マレイン酸との縮合反応により合成されたも
のをあげることが出来る。カルボン酸基又はスル
フオン酸基を側鎖に有するビニル単量体として
は、(メタ)アクリル酸、イタコン酸、クロトン
酸、無水イタコン酸、無水マレイン酸、ビニルベ
ンゼンスルホン酸等をあげることができる。 酸性ビニル共重合体中のアリル基を側鎖に有す
る構造単位(A)は20〜80モル%が好ましく、更に好
ましい範囲は50〜80モル%である。20モル%未満
では光重合での硬化が十分でなく、平版印刷版の
感光層として用いた場合、高耐刷力が得られな
い。またニトリル基及び/又は水酸基を側鎖に有
する構造単位(B)は70〜10モル%が好ましく、更に
好ましくは40〜10モル%である。10モル%以下で
はジアゾ樹脂との光硬化が十分でなく、露光時酸
素による影響を著しく受け露光機の真空度が不完
全な場合、感度が低下する。共重合体中での酸含
有量は酸価で10〜200好ましくは20〜150の範囲で
ある。酸価10以下ではアルカリ水溶解性が劣り好
ましくない。また酸価200以上では硬化した感光
層のアルカリ水に対する膨潤性が大で好ましくな
い。 これらの酸性ビニル共重合体中においても、ア
リル(メタ)アクリレート/(メタ)アクリル
酸/ヒドロキシエチルメタアクリレート又はシア
ノエチル(メタ)アクリレート又はシアノエトキ
シフエニルアクリルアミド共重合体がもつとも好
適である。 本発明の成分(1)であるエチレン性不飽和重合性
化合物としては常圧で沸点100℃以上であり、か
つ少なくとも1分子中に1個、より好ましくは2
個以上の付加重合可能な不飽和基を有する分子量
10000以下のモノマー又はオリゴマーが好ましい。
このようなモノマーはオリゴマーとして具体的に
は、ポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリ
レート、ポリプロピレングリコールモノ(メタ)
アクリレート、フエノキシエチル(メタ)アクリ
レート等の単官能のアクリレートやメタクリレー
ト;ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレ
ート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アク
リレート、トリメチロールエタントリ(メタ)ア
クリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)
アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メ
タ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ
(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトール
ヘキサ(メタ)アクリレート、ヘキサンジオール
ジ(メタ)アクリレート、トリ(アクリロイルオ
キシエチル)イソシアヌレート、グリセリンやト
リメチロールエタン等の多価アルコールにエチレ
ンオキサイドやプロピレンオキサイドを付加させ
た後(メタ)アクリレート化したもの、特公昭48
−41708号、特公昭50−6034号、特開昭51−37193
号各明細書に記載されているようなウレタンアク
リレート類、特開昭48−64183号、特公昭49−
43191号、特公昭52−30490号各明細書に記載され
ているポリエステルアクリレート類、エポキシ樹
脂と(メタ)アクリル酸反応させたエポキシアク
リレート類等の多官能のアクリレートやメタクリ
レートが例示される。さらに詳細には日本接着協
会誌Vol 20、No.7、300〜308ページに光硬化性
モノマー及びオリゴマーとして紹介されている重
合性化合物を用いることもできる。 成分(1)の使用量は、全組成に対して5〜50%、
好ましくは10〜40%である。又、成分(1)を成分(2)
に対して、重量比で0.5/9.5〜5/5の範囲とす
るのが好ましく、更に好ましい範囲は1/9〜
3/7である。 本発明の成分(3)である光重合開始剤としては米
国特許第2367661号、米国特許第2367670号各明細
書に記載されているα−カルボニル化合物、米国
特許第2448828号明細書に記載されているアシロ
インエーテル、米国特許第2722512号明細書に記
載されているα−炭化水素で置換された芳香族ア
シロイン化合物、米国特許第3046127、米国特許
第2951758号各明細書に記載されている多核キノ
ン化合物、米国特許第3549367号明細書に記載さ
れているトリアリールイミダゾールダイマー/p
−アミノフエニルケトンの組合せ、米国特許第
4239850号明細書中に記載されているトリハロメ
チル−S−トリアジン系化合物、米国特許第
3751259号明細書に記載されているアクリジン及
びフエナジン化合物、米国特許第4212970号明細
書に記載されているオキサジアゾール化合物等が
含まれ、その使用量は全組成に対して約0.5〜15
%、より好ましくは2−10%である。 本発明の成分(4)であるジアゾ樹脂としては、ネ
ガ作用を有し、実質的に水不溶性で有機溶媒可溶
性のものが適している。このようなジアゾ樹脂と
して4−ジアゾ−ジフエニルアミン、1−ジアゾ
−4−N,N−ジメチルアミノベンゼン、1−ジ
アゾ−4−N,N−ジエチルアミノベンゼン、1
−ジアゾ−4−N−エチル−N−ヒドロキシエチ
ルアミノベンゼン、1−ジアゾ−4−N−メチル
−N−ヒドロキシエチルアミノベンゼン、1−ジ
アゾ−2,5−ジエトキシ−4−ベンゾイルアミ
ノベンゼン、1−ジアゾ−4−N−ベンジルアミ
ノベンゼン、1−ジアゾ−4−N,N−ジメチル
アミノベンゼン、1−ジアゾ−4−モルフオリノ
ベンゼン、1−ジアゾ−2,5−ジメトキシ−4
−P−トリルメルカプトベンゼン、1−ジアゾ−
2−エトキシ−4−N,N−ジメチルアミノベン
ゼン、P−ジアゾ−ジメチルアニリン、1−ジア
ゾ−2,5−ジブトキシ−4−モルフオリノベン
ゼン、1−ジアゾ−2,5−ジエトキシ−4−モ
ルフオリノベンゼン、1−ジアゾ−2,5−ジメ
トキシ−4−モルフオリノベンゼン、1−ジアゾ
−2,5−ジエトキシ−4−モルフオリノベンゼ
ン、1−ジアゾ−2,5−ジエトキシ−4−P−
トリルメルカプトベンゼン、1−ジアゾ−3−エ
トキシ−4−N−メチル−N−ベンジルアミノベ
ンゼン、1−ジアゾ−3−クロロ−4−N,N−
ジエチルアミノベンゼン、1−ジアゾ−3−メチ
ル−4−ピロリジノベンゼン、1−ジアゾ−2−
クロロ−4−N,N−ジメチルアミノ−5−メト
キシベンゼン、1−ジアゾ−3−メトキシ−4−
ピロリジノベンゼン、3−メトキシ−4−ジアゾ
ジフエニルアミン、3−エトキシ−4−ジアゾジ
フエニルアミン、3−(n−プロポキシ)−4−ジ
アゾジフエニルアミン、3−(イソプロポキシ)−
4−ジアゾジフエニルアミンのようなジアゾモノ
マーと、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、
プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、イソ
ブチルアルデヒド、またはベンズアルデヒドのよ
うな縮合剤をモル比で各々1:1〜1:0.5、好
ましくは1:08〜1:0.6を通常の方法で縮合し
て得られた縮合物と陰イオンとの反応生成物であ
る。陰イオンとして四フツ化ホウ酸、六フツ化燐
酸、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸、5
−ニトロオルト−トルエンスルホン酸、5−スル
ホサリチル酸、2,5−ジメチルベンゼンスルホ
ン酸、2,4,6−トリメチルベンゼンスルホン
酸、2−ニトロベンゼンスルホン酸、3−クロロ
ベンゼンスルホン酸、3−ブロモベンゼンスルホ
ン酸、2−フルオロカプリルナフタレンスルホン
酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、1−ナフトー
ル−5−スルホン酸、2−メトキシ−4−ヒドロ
キシ−5−ベンゾイル−ベンゼンスルホン酸、及
びパラトルエンスルホン酸等をあげることができ
る。これらの中でも特に六フツ化燐やトリイソプ
ロピルナフタレンスルホン酸や2,5−ジメチル
ベンゼンスルホン酸のごときアルキル芳香族スル
ホン酸が好適である。これらのジアゾ樹脂の全組
成物に対する添加量は1〜30%であり、より好ま
しくは3〜15%である。 以上の他に更に熱重合防止剤を加えておくこと
が好ましく、例えばハイドロキノン、p−メトキ
シフエノール、ジ−t−ブチル−p−クレゾー
ル、ピロガロール、t−ブチルカテコール、ベン
ゾキノン、4,4′−チオビス(3−メチル−6−
t−ブチルフエノール)、2,2−メチレンビス
(4−メチル−6−t−ブチルフエノール))、2
−メルカプトベンゾイミダゾール等が有用であ
り、また場合によつては感光層の着色を目的とし
て染料もしくは顔料や焼出剤としてPH指示薬等を
添加することもできる。 更にジアゾ樹脂の安定化剤として、りん酸、亜
りん酸、酒石酸、クエン酸、りんご酸、ジピコリ
ン酸、多核芳香族スルホン酸およびその塩、スル
ホサリチル酸等を必要に応じて添加することがで
きる。更に高級脂肪酸のごときワツクスを添加す
ることも有用である。 本発明の感光性組成物は、例えば、2−メトキ
シエタノール、2−メトキシエチルアセテート、
プロピレングリコールモノメチルエーテル、3−
メトキシプロパノール、3−メトキシプロピルア
セテート、メチルエチルケトン、エチレンジクロ
ライドなどの適当な溶剤の単独またはこれらを適
当に組合せた混合溶媒に溶解して支持体上に設け
ることができる。その被覆量は乾燥後の重量で約
0.1g/m2〜約10g/m2の範囲が適当であり、よ
り好ましくは0.5〜5g/m2である。 上記支持体としては、寸度的に安定な板状物が
用いられる。このような寸度的に安定な板状物と
しては、従来印刷版の支持体として使用されたも
のが含まれ、それらを好適に使用することができ
る。かかる支持体としては、紙、プラスチツクス
(例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリス
チレンなど)がラミネートされた紙、例えばアル
ミニウム(アルミニウム合金も含む。)、亜鉛、銅
などのような金属の板、例えば二酢酸セルロー
ス、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロー
ス、酪酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、硝酸
セルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
エチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリ
カーボネート、ポリビニルアセタールなどのよう
なプラスチツクのフイルム、上記の如き金属がラ
ミネートもしくは蒸着された紙もしくはプラスチ
ツクフイルムなどが含まれる。これらの支持体の
うち、アルミニウム板は寸度的に著しく安定であ
り、しかも安価であるので特に好ましい。更に、
特公昭48−18327号公報に記されているようなポ
リエチレンテレフタレートフイルム上にアルミニ
ウムシートが結合された複合体シートも好まし
い。 また金属、特にアルミニウムの表面を有する支
持体の場合には、砂目立て処理、珪酸ソーダ、弗
化ジルコニウム酸カリウム、燐酸塩等の水溶液へ
の浸漬処理、あるいは陽極酸化処理などの表面処
理がなされていることが好ましい。また、米国特
許第2714066号明細書に記載されている如く、砂
目立てしたのちに珪酸ナトリウム水溶液に浸漬処
理されたアルミニウム板、特公昭47−5125号公報
に記載されているようにアルミニウム板を陽極酸
化処理したのちに、アルカリ金属珪酸塩の水溶液
に浸漬処理したものも好適に使用される。上記陽
極酸化処理は、例えば、燐酸、クロム酸、硫酸、
硼酸等の無機酸、若しくは、蓚酸、スルフアミン
酸等の有機酸またはこれらの塩の水溶液又は非水
溶液の単独又は二種以上を組み合わせた電解液中
でアルミニウム板を陽極として電流を流すことに
より実施される。 また、米国特許第3658662号明細書に記載され
ているようなシリケート電着も有効である。 更には特公昭46−27481号公報、特開昭52−
58602号公報、特開昭52−30503号公報に開示され
ているような電解グレインを施した支持体と、上
記陽極酸化処理及び珪酸ソーダ処理を組合せた表
面処理も有用である。 更には、特開昭56−28893号公報に開示されて
いるような、ブラシグレイン、電解グレイン、陽
極酸化処理さらに珪酸ソーダ処理を順に行つたも
のも好適である。 更にこれらの処理を行つた後に、水溶性の樹
脂、たとえばポリビニルフオスホン酸、スルホン
酸基を側鎖に有する重合体および共重合体、ポリ
アクリル酸等を下塗りしたものも好適である。 これらの親水化処理は、支持体の表面を親水性
とするために施される以外に、その上に設けられ
る感光性組成物の有害な反応を防ぐため、更には
感光層の密着性の向上等のために施されるもので
ある。 支持体上に設けられた感光性組成物の層の上に
は、空気中の酸素による重合禁止作用を完全に防
止するため、例えばポリビニルアルコール、酸性
セルロース類などのような酸素遮断性に優れたポ
リマーよりなる保護層を設けてもよい。この様な
保護層の塗布方法については、例えば米国特許第
3458311号、特公昭55−49729号明細書に詳しく記
載されている。 本発明の感光性組成物を支持体上に設けた感光
性プレートをメタルハライドランプ、高圧水銀灯
などのような紫外線に富んだ光源を用いて画像露
光し、現像液で処理して感光層の未露光部を除去
し、最後にガム液を塗布することにより平版印刷
版とする。上記現像液として好ましいものは、ベ
ンジルアルコール、2−フエノキシエタノール、
2−ブトキシエタノールのような有機溶媒を少量
含むアルカリ水溶液であり、例えば米国特許第
3475171号および同3615480号に記載されているも
のを挙げることができる。更に、特開昭50−
26601号、特公昭56−39464号、同56−42860号の
各公報に記載されている現像液も本発明の感光性
印刷版の現像液として優れている。 〔発明の効果〕 本発明の感光性組成物を用いると酸素の影響を
ほとんど受けない感光性プレートを得ることがで
きるので、酸素遮断層なしで十分実用的に使用で
きる。従つて、本発明の感光性組成物は、各種印
刷版及び画像形成用に広く用いることができ、こ
れらのうちでも特に感光性平版印刷版用に好適に
用いることができる。 以下、実施例に基づいて更に詳細に説明する。 実施例 1 特開昭56−28893号公報に開示された方法によ
り基板を得た。即ち、厚さ0.30のアルミニウム板
をナイロンブラシと400メツシユのパミストンの
水懸濁液を用いその表面を砂目立てした後、よく
水で洗浄した。10%水酸化ナトリウムに70℃で60
秒間浸漬してエツチングした後、流水で水洗後20
%HNO3で中和洗浄、水洗した。これをVA=
12.7Vの条件で正弦波の交番波形電流を用いて1
%硝酸水溶液中で160クローン/dm2の陽極時電
気量で電解粗面化処理を行つた。その表面粗さを
測定したところ、0.6μ(Ra表示)であつた。ひき
つづいて30%のH2SO4水溶液中に浸漬し55℃で
2分間デスマツトした後、20%H2SO4水溶液中、
電流密度2A/dm2において厚さが2.7g/m2にな
るように2分間陽極酸化処理した。その後70℃の
ケイ酸ソーダ2.5%水溶液に1分間浸漬水洗乾燥
させた。 次に下記の感光液を調製した。 感光液 Γトリメチロールプロパントリアクリレトー20g Γポリ(アリルメタクリレート/2−ヒドロキシ
エチルメタクリレート/メタクリル酸)共重合
モル比70/20/10のコポリマー 60g Γ下記構造の光重合開始剤 2g ΓP−ジアゾジフエニルアミンとホルムアルデヒ
ドの縮合物のドデシルベンゼンスルホン酸塩
3g Γオイルブルー#603(オリエント化学工業(株)製)
1.0g ΓF−177(大日本インキ(株)製フツ素系界面活性
剤) 1.0g Γエチレングリコールモノメチルエーテル 500g Γメチルアルコール 150g Γメチルエチルケトン 300g 感光液をろ過後先の基板の上に回転塗布機を
用いて乾燥後の重量にして2.0g/m2となるよう
に塗布した。乾燥は100℃で2分間乾燥しサンプ
ルAを得た。 比較例として、感光液から成分(2)に相当する
ポリ(アリルメタクリレート/2−ヒドロキシエ
チルメタクリレート/メタクリル酸)共重合体を
除いて全量ポリ(アリルメタクリレート/メタク
リル酸)共重合体に置換した組成の感光液を調
製し、同様に塗布乾燥し、これをサンプルBとし
た。 これらのサンプルの酸素影響度を比較するため
に、サンプルの上に富士写真フイルム(株)製の富士
PSステツプガイド(ΔD=0.15で不連続に透過濃
度が変化するグレースケール)を載せて、米国ヌ
アーク社製プリンターFT26V2UPNS(光源:
2Kwメタルハライドランプ)で露光した。この
とき、プリンターの焼枠の真空度を調節して露光
し、すぐに次に示す現像液に50秒間浸漬後、脱脂
綿で表面を軽くこすり未露光部を除去した。 現像液 亜硫酸ナトリウム 5g ベンジルアルコール 30g ジエタノールアミン 5g イソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム
12g 純 水 1000g 現像後の版上のステツプガイドの段数を調べた
ところ、真空度0Torrと真空度600Torrのグレー
スケールの段数は第1表に示すようにサンプルB
では酸素の影響を大きくうけるが、本発明のサン
プルAでは酸素の影響度は少なかつた。
【表】
【表】
なおプリンターの真空度0Torrと真空度
600Torrで露光したサンプルAはプリンターの真
空度600Torrで露光したサンプルBと並べてハイ
デル印刷機で印刷したところ、いずれも10万枚以
上印刷することができた。 実施例 2 実施例1の感光液の代わりに下記の感光液
を用いたほかは実施例1と同様にして感光プレー
ト(サンプルC)を得た。 感光液 Γジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
30g Γポリ(アリルメタクリレート/N−(P−ヒド
ロキシフエニル)メタアクリルアミド/メタク
リル酸)共重合モル比70/20/10の共重合体
50g Γ下記構造の光重合開始剤 2g ΓP−ジアゾジフエニルアミンとホルムアルデヒ
ドの縮合物のPF6塩 4g Γオイルブルー#603 1.0g ΓF−177 1.0g Γエチレングリコールモノメチルエーテル 500g Γメチルアルコール 150g Γメチルエチルケトン 300g このサンプルCを実施例1と同様に、真空度を
変えて露光した後、同様の現像処理を行つた。サ
ンプルCのグレースケールベタ段数は、真空度0
では、2.5段、真空度600Torrでは、3.0段であり、
その差は小さかつた。 実施例 3 実施例1の感光液の代わりに下記感光液を
用いたほかは、実施例1と同様にして感光プレー
ト(サンプルD)を得た。 感光液 Γトリメチロールプロパントリアクリレート20g Γポリ(アリルメタクリレート/P−(2−シア
ノメトキシ)フエニルメタアクリルアミド/メ
タクリル酸)共重合モル比60/25/15の共重合
体 50g Γ2−トリクロロメチル−5−(P−n−ブトキ
シスチリル−1,3,4、オキサジアソール
3g ΓP−ジアゾジフエニルアミンとホルムアルデヒ
ドの縮合物の2−メトキシ4−ヒドロキシ 5
−ベンゾイルベンゼンスルホン酸塩 4g Γオイルブルー#603 1.0g ΓF−177 1.0g Γエチレングリコールモノメチルエーテル 500g Γメチルアルコール 150g Γメチルエチルケトン 300g サンプルDの感度は、真空度0、及び600Torr
のいずれもグレースケール感度で2.5段とその差
は認められなかつた。又、このサンプルをハイデ
ル印刷機にて印刷したところ10万枚以上の印刷物
が得られ、高耐刷力を示した。
600Torrで露光したサンプルAはプリンターの真
空度600Torrで露光したサンプルBと並べてハイ
デル印刷機で印刷したところ、いずれも10万枚以
上印刷することができた。 実施例 2 実施例1の感光液の代わりに下記の感光液
を用いたほかは実施例1と同様にして感光プレー
ト(サンプルC)を得た。 感光液 Γジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
30g Γポリ(アリルメタクリレート/N−(P−ヒド
ロキシフエニル)メタアクリルアミド/メタク
リル酸)共重合モル比70/20/10の共重合体
50g Γ下記構造の光重合開始剤 2g ΓP−ジアゾジフエニルアミンとホルムアルデヒ
ドの縮合物のPF6塩 4g Γオイルブルー#603 1.0g ΓF−177 1.0g Γエチレングリコールモノメチルエーテル 500g Γメチルアルコール 150g Γメチルエチルケトン 300g このサンプルCを実施例1と同様に、真空度を
変えて露光した後、同様の現像処理を行つた。サ
ンプルCのグレースケールベタ段数は、真空度0
では、2.5段、真空度600Torrでは、3.0段であり、
その差は小さかつた。 実施例 3 実施例1の感光液の代わりに下記感光液を
用いたほかは、実施例1と同様にして感光プレー
ト(サンプルD)を得た。 感光液 Γトリメチロールプロパントリアクリレート20g Γポリ(アリルメタクリレート/P−(2−シア
ノメトキシ)フエニルメタアクリルアミド/メ
タクリル酸)共重合モル比60/25/15の共重合
体 50g Γ2−トリクロロメチル−5−(P−n−ブトキ
シスチリル−1,3,4、オキサジアソール
3g ΓP−ジアゾジフエニルアミンとホルムアルデヒ
ドの縮合物の2−メトキシ4−ヒドロキシ 5
−ベンゾイルベンゼンスルホン酸塩 4g Γオイルブルー#603 1.0g ΓF−177 1.0g Γエチレングリコールモノメチルエーテル 500g Γメチルアルコール 150g Γメチルエチルケトン 300g サンプルDの感度は、真空度0、及び600Torr
のいずれもグレースケール感度で2.5段とその差
は認められなかつた。又、このサンプルをハイデ
ル印刷機にて印刷したところ10万枚以上の印刷物
が得られ、高耐刷力を示した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 (1)エチレン性不飽和重合性化合物、(2)アルカ
リ水可溶性又は膨潤性でかつフイルム形成可能な
重合体、(3)光重合開始剤及び(4)ジアゾ樹脂を含有
する感光性組成物において、アルカリ水可溶性又
は膨潤性でかつフイルム形成可能な重合体が(A)ア
リル基を側鎖に有する構造単位(B)ニトリル基及
び/又は水酸基を側鎖に有する構造単位とを含有
する酸性ビニル共重合体であることを特徴とする
感光性組成物。 2 成分(2)が構造単位(A)を20〜80モル%及び構造
単位(B)を70〜10モル%含有する酸性ビニル共重合
体である特許請求の範囲第1項記載の感光性組成
物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP14494585A JPS626253A (ja) | 1985-07-02 | 1985-07-02 | 感光性組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP14494585A JPS626253A (ja) | 1985-07-02 | 1985-07-02 | 感光性組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS626253A JPS626253A (ja) | 1987-01-13 |
JPH0543101B2 true JPH0543101B2 (ja) | 1993-06-30 |
Family
ID=15373839
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP14494585A Granted JPS626253A (ja) | 1985-07-02 | 1985-07-02 | 感光性組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS626253A (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0851299B1 (en) | 1996-12-26 | 2000-10-25 | Mitsubishi Chemical Corporation | Photosensitive lithographic printing plate |
-
1985
- 1985-07-02 JP JP14494585A patent/JPS626253A/ja active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS626253A (ja) | 1987-01-13 |
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Legal Events
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LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |