JPH052140B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH052140B2 JPH052140B2 JP60126993A JP12699385A JPH052140B2 JP H052140 B2 JPH052140 B2 JP H052140B2 JP 60126993 A JP60126993 A JP 60126993A JP 12699385 A JP12699385 A JP 12699385A JP H052140 B2 JPH052140 B2 JP H052140B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- component
- photosensitive
- diazo
- meth
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 27
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 23
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 12
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 12
- 125000000664 diazo group Chemical group [N-]=[N+]=[*] 0.000 claims description 11
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 10
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims description 8
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 7
- 125000002560 nitrile group Chemical group 0.000 claims description 6
- 229920006163 vinyl copolymer Polymers 0.000 claims description 4
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 21
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 16
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 16
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- -1 cyanoethoxyphenyl Chemical group 0.000 description 14
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 13
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 12
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 10
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 9
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 8
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 229920003145 methacrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 5
- FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N prop-2-enyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC=C FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 5
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 3
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 3
- ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N butyric aldehyde Natural products CCCC=O ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 3
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 3
- RSZXXBTXZJGELH-UHFFFAOYSA-N 2,3,4-tri(propan-2-yl)naphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=CC2=C(C(C)C)C(C(C)C)=C(C(C)C)C(S(O)(=O)=O)=C21 RSZXXBTXZJGELH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LXFQSRIDYRFTJW-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-trimethylbenzenesulfonic acid Chemical compound CC1=CC(C)=C(S(O)(=O)=O)C(C)=C1 LXFQSRIDYRFTJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IRLYGRLEBKCYPY-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethylbenzenesulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(C)C(S(O)(=O)=O)=C1 IRLYGRLEBKCYPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLLIQLLCWZCATF-UHFFFAOYSA-N 2-methoxyethyl acetate Chemical compound COCCOC(C)=O XLLIQLLCWZCATF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CZRVTBRNFOROAU-UHFFFAOYSA-N 4-[(4z)-4-diazo-3,6-diethoxycyclohexa-1,5-dien-1-yl]morpholine Chemical compound CCOC1=CC(=[N+]=[N-])C(OCC)C=C1N1CCOCC1 CZRVTBRNFOROAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HWTDMFJYBAURQR-UHFFFAOYSA-N 80-82-0 Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O HWTDMFJYBAURQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AMIMRNSIRUDHCM-UHFFFAOYSA-N Isopropylaldehyde Chemical compound CC(C)C=O AMIMRNSIRUDHCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 2
- NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N Propionic aldehyde Chemical compound CCC=O NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000010724 Wisteria floribunda Nutrition 0.000 description 2
- DZBUGLKDJFMEHC-UHFFFAOYSA-N acridine Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3N=C21 DZBUGLKDJFMEHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001253 acrylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AOJOEFVRHOZDFN-UHFFFAOYSA-N benzyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1=CC=CC=C1 AOJOEFVRHOZDFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WJJMNDUMQPNECX-UHFFFAOYSA-N dipicolinic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=N1 WJJMNDUMQPNECX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N docosanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 2
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 2
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 2
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N para-benzoquinone Natural products O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000016 photochemical curing Methods 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 2
- WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N pyrogallol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1O WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 2
- QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N trimethylolethane Chemical compound OCC(C)(CO)CO QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N (S)-malic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- MYWOJODOMFBVCB-UHFFFAOYSA-N 1,2,6-trimethylphenanthrene Chemical compound CC1=CC=C2C3=CC(C)=CC=C3C=CC2=C1C MYWOJODOMFBVCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHMYGUUIMTVXNW-UHFFFAOYSA-N 1,3-dihydrobenzimidazole-2-thione Chemical compound C1=CC=C2NC(S)=NC2=C1 YHMYGUUIMTVXNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QHIGBUQIFLDZPZ-UHFFFAOYSA-N 1-[(4e)-4-diazo-2-methoxycyclohexa-1,5-dien-1-yl]pyrrolidine Chemical compound C1=CC(=[N+]=[N-])CC(OC)=C1N1CCCC1 QHIGBUQIFLDZPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FHDQFPCQZMLBFE-UHFFFAOYSA-N 1-[(4e)-4-diazo-2-methylcyclohexa-1,5-dien-1-yl]pyrrolidine Chemical compound C1=CC(=[N+]=[N-])CC(C)=C1N1CCCC1 FHDQFPCQZMLBFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LHENQXAPVKABON-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropan-1-ol Chemical compound CCC(O)OC LHENQXAPVKABON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropan-2-ol Chemical compound COCC(C)O ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 2,2'-Methylenebis(4-methyl-6-tert-butylphenol) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(CC=2C(=C(C=C(C)C=2)C(C)(C)C)O)=C1O KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QWQNFXDYOCUEER-UHFFFAOYSA-N 2,3-ditert-butyl-4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C(C(C)(C)C)=C1C(C)(C)C QWQNFXDYOCUEER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJXPXNZUSXLSTF-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(4-butoxyphenyl)ethenyl]-5-(trichloromethyl)-1,3,4-oxadiazole Chemical compound C1=CC(OCCCC)=CC=C1C=CC1=NN=C(C(Cl)(Cl)Cl)O1 IJXPXNZUSXLSTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)CO TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXHLLJAMBQLULT-UHFFFAOYSA-N 2-[[6-[4-(2-hydroxyethyl)piperazin-1-yl]-2-methylpyrimidin-4-yl]amino]-n-(2-methyl-6-sulfanylphenyl)-1,3-thiazole-5-carboxamide;hydrate Chemical compound O.C=1C(N2CCN(CCO)CC2)=NC(C)=NC=1NC(S1)=NC=C1C(=O)NC1=C(C)C=CC=C1S WXHLLJAMBQLULT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001731 2-cyanoethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C([H])([H])C#N 0.000 description 1
- WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 1
- XCSZUHHAYFILGO-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-4-nitrobenzenesulfonic acid Chemical compound CC1=CC([N+]([O-])=O)=CC=C1S(O)(=O)=O XCSZUHHAYFILGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 2-naphthol Chemical compound C1=CC=CC2=CC(O)=CC=C21 JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCDWFXQBSFUVSP-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxyethanol Chemical compound OCCOC1=CC=CC=C1 QCDWFXQBSFUVSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HXIQYSLFEXIOAV-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)sulfanyl-5-methylphenol Chemical compound CC1=CC(O)=C(C(C)(C)C)C=C1SC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C=C1C HXIQYSLFEXIOAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QDWTXRWOKORYQH-UHFFFAOYSA-N 3-bromobenzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC(Br)=C1 QDWTXRWOKORYQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IQOJIHIRSVQTJJ-UHFFFAOYSA-N 3-chlorobenzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC(Cl)=C1 IQOJIHIRSVQTJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CCTFMNIEFHGTDU-UHFFFAOYSA-N 3-methoxypropyl acetate Chemical compound COCCCOC(C)=O CCTFMNIEFHGTDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUICYYOYEXFS-UHFFFAOYSA-N 3-tert-butylbenzene-1,2-diol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC(O)=C1O JIGUICYYOYEXFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKXBVXXBNGSEPS-UHFFFAOYSA-N 4-[(4z)-3,6-dibutoxy-4-diazocyclohexa-1,5-dien-1-yl]morpholine Chemical compound CCCCOC1=CC(=[N+]=[N-])C(OCCCC)C=C1N1CCOCC1 WKXBVXXBNGSEPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MURZLGAHXMSTCA-UHFFFAOYSA-N 4-[(4z)-4-diazo-3,6-dimethoxycyclohexa-1,5-dien-1-yl]morpholine Chemical compound COC1=CC(=[N+]=[N-])C(OC)C=C1N1CCOCC1 MURZLGAHXMSTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LAXPFHMCFLHGKK-UHFFFAOYSA-N 4-diazo-n,n-dimethylcyclohexa-1,5-dien-1-amine Chemical compound CN(C)C1=CCC(=[N+]=[N-])C=C1 LAXPFHMCFLHGKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLKCHWCYYNKADS-UHFFFAOYSA-N 5-hydroxynaphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1S(O)(=O)=O YLKCHWCYYNKADS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCPXWRQRBFJBPZ-UHFFFAOYSA-N 5-sulfosalicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(S(O)(=O)=O)=CC=C1O YCPXWRQRBFJBPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002126 Acrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000021357 Behenic acid Nutrition 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DQEFEBPAPFSJLV-UHFFFAOYSA-N Cellulose propionate Chemical compound CCC(=O)OCC1OC(OC(=O)CC)C(OC(=O)CC)C(OC(=O)CC)C1OC1C(OC(=O)CC)C(OC(=O)CC)C(OC(=O)CC)C(COC(=O)CC)O1 DQEFEBPAPFSJLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002284 Cellulose triacetate Polymers 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000020 Nitrocellulose Substances 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical group [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane triacrylate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CC)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N [(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-diacetyloxy-3-[(2s,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-triacetyloxy-6-(acetyloxymethyl)oxan-2-yl]oxy-6-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5,6-triacetyloxy-2-(acetyloxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-2-yl]methyl acetate Chemical compound O([C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O)O[C@H]1[C@@H]([C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@@H](COC(C)=O)O1)OC(C)=O)COC(=O)C)[C@@H]1[C@@H](COC(C)=O)O[C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N 0.000 description 1
- FJWGYAHXMCUOOM-QHOUIDNNSA-N [(2s,3r,4s,5r,6r)-2-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-dinitrooxy-2-(nitrooxymethyl)-6-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5,6-trinitrooxy-2-(nitrooxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-3-yl]oxy-3,5-dinitrooxy-6-(nitrooxymethyl)oxan-4-yl] nitrate Chemical compound O([C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H](O[N+]([O-])=O)[C@H]1O[N+]([O-])=O)O[C@H]1[C@@H]([C@@H](O[N+]([O-])=O)[C@H](O[N+]([O-])=O)[C@@H](CO[N+]([O-])=O)O1)O[N+]([O-])=O)CO[N+](=O)[O-])[C@@H]1[C@@H](CO[N+]([O-])=O)O[C@@H](O[N+]([O-])=O)[C@H](O[N+]([O-])=O)[C@H]1O[N+]([O-])=O FJWGYAHXMCUOOM-QHOUIDNNSA-N 0.000 description 1
- MPIAGWXWVAHQBB-UHFFFAOYSA-N [3-prop-2-enoyloxy-2-[[3-prop-2-enoyloxy-2,2-bis(prop-2-enoyloxymethyl)propoxy]methyl]-2-(prop-2-enoyloxymethyl)propyl] prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC(COC(=O)C=C)(COC(=O)C=C)COCC(COC(=O)C=C)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C MPIAGWXWVAHQBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N acetaldehyde Chemical compound [14CH]([14CH3])=O IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N 0.000 description 1
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 description 1
- WDJHALXBUFZDSR-UHFFFAOYSA-N acetoacetic acid Chemical compound CC(=O)CC(O)=O WDJHALXBUFZDSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 description 1
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N alpha-hydroxysuccinic acid Natural products OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- 238000007743 anodising Methods 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 229940116226 behenic acid Drugs 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- ZLSMCQSGRWNEGX-UHFFFAOYSA-N bis(4-aminophenyl)methanone Chemical class C1=CC(N)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(N)C=C1 ZLSMCQSGRWNEGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- 229920006217 cellulose acetate butyrate Polymers 0.000 description 1
- 229920001727 cellulose butyrate Polymers 0.000 description 1
- 229920006218 cellulose propionate Polymers 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L chromic acid Substances O[Cr](O)(=O)=O KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000015165 citric acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- BJZIJOLEWHWTJO-UHFFFAOYSA-H dipotassium;hexafluorozirconium(2-) Chemical compound [F-].[F-].[F-].[F-].[F-].[F-].[K+].[K+].[Zr+4] BJZIJOLEWHWTJO-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- YRIUSKIDOIARQF-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 YRIUSKIDOIARQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940071161 dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 229940060296 dodecylbenzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 238000004070 electrodeposition Methods 0.000 description 1
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N ethyl carbamate;prop-2-enoic acid Chemical class OC(=O)C=C.CCOC(N)=O UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-b]pyrazine-5,7-dione Chemical compound C1=CN=C2C(=O)OC(=O)C2=N1 AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1-diol Chemical compound CCCCCC(O)O ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001630 malic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011090 malic acid Nutrition 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005641 methacryl group Chemical group 0.000 description 1
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N n'-hydroxy-2-propan-2-ylsulfonylethanimidamide Chemical compound CC(C)S(=O)(=O)CC(N)=NO LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZBOFNBUHQGGQPT-UHFFFAOYSA-N n-[(4z)-4-diazo-3,6-diethoxycyclohexa-1,5-dien-1-yl]benzamide Chemical compound CCOC1=CC(=[N+]=[N-])C(OCC)C=C1NC(=O)C1=CC=CC=C1 ZBOFNBUHQGGQPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001220 nitrocellulos Polymers 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000004866 oxadiazoles Chemical class 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N p-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007793 ph indicator Substances 0.000 description 1
- 150000002988 phenazines Chemical class 0.000 description 1
- 229960005323 phenoxyethanol Drugs 0.000 description 1
- WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N phenyl(114C)methanol Chemical compound O[14CH2]C1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 1
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000008262 pumice Substances 0.000 description 1
- 229940079877 pyrogallol Drugs 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 1
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulphite Substances [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 1
- FGDMJJQHQDFUCP-UHFFFAOYSA-M sodium;2-propan-2-ylnaphthalene-1-sulfonate Chemical compound [Na+].C1=CC=CC2=C(S([O-])(=O)=O)C(C(C)C)=CC=C21 FGDMJJQHQDFUCP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PNGLEYLFMHGIQO-UHFFFAOYSA-M sodium;3-(n-ethyl-3-methoxyanilino)-2-hydroxypropane-1-sulfonate;dihydrate Chemical compound O.O.[Na+].[O-]S(=O)(=O)CC(O)CN(CC)C1=CC=CC(OC)=C1 PNGLEYLFMHGIQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 1
- CXVGEDCSTKKODG-UHFFFAOYSA-N sulisobenzone Chemical compound C1=C(S(O)(=O)=O)C(OC)=CC(O)=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 CXVGEDCSTKKODG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003746 surface roughness Effects 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 1
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 1
- ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,7-diazaspiro[4.5]decane-7-carboxylate Chemical compound C1N(C(=O)OC(C)(C)C)CCCC11CNCC1 ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012719 thermal polymerization Methods 0.000 description 1
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N valeric aldehyde Natural products CCCCC=O HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
- G03F7/032—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with binders
- G03F7/033—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with binders the binders being polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. vinyl polymers
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は感光性平版印刷版の製造に適した感光
性組成分に関するものである。更に詳しくは製版
時の酸素の影響を低減させた新規な光重合性感光
性組成物に関するものである。 〔従来の技術〕 光重合性組成物を感光性平版印刷版に適した感
光性画像形成層として用いる試みが行われてい
る。たとえば特公昭46−32714号明細書には、有
機溶媒可溶性重合体、エチレン性不飽和付加重合
性化合物と光重合開始剤からなる基本組成が開始
され、特公昭49−34041号明細書には、不飽和二
重結合を有機溶媒可溶性重合体中に導入し、硬化
効率を改善した組成が開示されている。又特公昭
48−38403号、特公昭53−27605号及び英国特許第
1388492号各明細書には、新規な光重合開始剤を
用いた組成等が記載されており、一部で実用に供
されているが、いずれの感光性組成物も平版印刷
版の感光層として用いると、画像露光時に酸素に
よる重合阻害を著しく受けるという欠点があり、
感光層表面に水溶性樹脂からなる酸素しや断層を
設けなければなさなかつた。そこで、この酸素に
よる重合阻害の影響を低減させるために上記の光
重合性組成にネガ作用を有するジアゾ樹脂を添加
する試みが行なわれている。このジアゾ樹脂を添
加する技術は、たとえば特開昭59−206825号、特
開昭59−53836号、特開昭59−178449号、特開昭
57−196230号、及び米国特許第4316949号各明細
書に記載されているが、これらとて未だ十分な効
果を有しているとはいえなかつた。 〔発明が解決しようとする問題点〕 従つて本発明は、感光層表面に酸素遮断層を設
けなくとも画像露光時の酸素の影響を有効に防止
でき、かつ平版印刷版において高耐刷力が得られ
る感光性組成物を得ることを目的とする。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明は、エチレン性不飽和重合性化合物、光
重合開始剤及びジアゾ樹脂を含む光重合性組成物
に、特開昭59−53836号明細書に記載されたカル
ボキシル基を側鎖に有するポリマーのうち特定の
官能基を有するポリマーとこれとは別に特定の官
能基を有するポリマーとを配合すると、上記問題
点を有効に解決できるとの知見に基づいてなされ
たのである。 すなわち、本発明は、(1)エチレン性不飽和重合
性化合物、(2)アルカリ水可溶性又は膨潤性でかつ
フイルム形成可能な重合体、(3)光重合性開始剤及
び(4)ジアゾ樹脂を含有する感光性組成物におい
て、アルカリ水可溶性又は膨潤性でかつフイルム
形成可能な重合体が(A)アリル基を側鎖に有する酸
性ビニル重合体と(B)ニトリル基及び/又は水酸基
を側鎖に有する酸性ビニル共重合体の混合物であ
ることを特徴とする感光性組成物を提供する。 本発明は、成分(2)のアルカリ水溶性又は膨潤性
でかつフイルム形成可能な重合体として、上記2
種のポリマー(A)と(B)とを併用することを特徴とし
ている。なお、ここでアルカリ水可溶性又は膨潤
性でかつフイルム形成加工な重合体とは約1μの
膜厚のフイルムを20重量%以下の有機溶媒(たと
えばベンジルアルコール)を含む1重量%(以
下、%と略称する。)の水酸化ナトリウム水溶液
に常温で約5分間浸漬させた場合に溶解又は体積
で1.5倍以上膨潤する重合体をさす。このような
特性を有する成分(A)、(B)としては、次のものがあ
げられる。 Γ成分(A) アリル基を側鎖に有し、かつ分子内にニトリ
ル基又は水産基を有しない成分(A)の重合体とし
てはアリル(メタ)アクリレートと(メタ)ア
クリル酸、イタコン酸、クロトン酸等の不飽和
カルボン酸との2元共重合体;更に他の共重合
可能なモノマー(たとえば(メタ)アクリル酸
エステル、スチレン等)を共重合させた3元以
上の多元共重合体;(メタ)アクリル酸共重合
体、クロトン酸共重合体等のカルボン酸含有共
重合体にアクリルグリシジルエーテルを部分的
に高分子反応によつて付加させた共重合体;
(メタ)アクリル酸、クロトン酸等の不飽和カ
ルボン酸にアクリルグリシジルエーテルを反応
させた不飽和単量体と(メタ)アクリル酸、イ
タコン酸、クロトン酸等の不飽和カルボン酸に
必要に応じてその他の共重合可能なモノマーを
共重合させた重合体;その他特開昭57−157198
号明細書中に記載されているアリル基とカルボ
キシル基を側鎖に有する共重合体等をあげるこ
とが出来る。これらの中でアリルメタクリレー
ト共重合体がもつとも好適である。これらの酸
性共重合体の酸価は10〜200であることが望ま
しい。酸価10以下ではアルカリ水に対して溶解
又は膨潤しにくくなる。また酸価200以上では
親水性が大になり平版印刷版用の感光層として
適さない。まこれらの共重合体中でのアリル基
を側鎖に有する構造単位の含有量を20モル%以
上とするのがよい。さらに好ましくは40モル%
以上である。20モル%未満では光架橋効率が低
下し、十分に、感光膜が硬化せず平版印刷版の
感光層として十分な耐刷力を示さないからであ
る。 Γ成分(B) ニトリル基及び/又は水酸基を側鎖に有しか
つ分子内にアリル基を有しない成分(B)の重合体
としては、特開昭50−118802号明細書に記載さ
れているように2−ヒドロキシエチル(メタ)
アクリレート、アクリロニトリル、(メタ)ア
クリル酸および必要に応じて他の共重合可能な
モノマーとの多元共重合体;特開昭53−120903
号明細書に記載されているような末端がヒドロ
キシル基であり、かつジカルボン酸エステル残
基を含む基でエステル化された(メタ)アクリ
ル酸エステル、(メタ)アクリル酸および必要
に応じて他の共重合可能なモノマーとの多元共
重合体;特開昭54−98614号明細書に記載され
ているような芳香族水酸基を末端に有する単量
体(例えばN−(4−ヒドロキシフエニル)メ
タクリルアミド)、(メタ)アクリル酸および必
要に応じて他の共重合可能なモノマーとの多元
共重合体;特開昭56−4144号明細書に記載され
ているようなアルキルアクリレート、アクリロ
ニトリルおよび不飽和カルボン酸よりなる多元
共重合体;シアノエトキシフエニル(メタ)ア
クリルアミド、(メタ)アクリル酸および必要
に応じて他の共重合可能なモノマーとの多元共
重合体;シアノエチル(メタ)アクリレート、
(メタ)アクリル酸および必要に応じて他の共
重合可能なモノマーとの多元共重合体;酸性ポ
リビニルアルコール誘導体や酸性セルロース誘
導体等をあげることができる。これらの共重合
体は実質的に水不溶性でかつ有機溶媒可溶性の
高分子重合体である。これらの共重合体中、ニ
トリル基及び/又は水酸基を側鎖に有する構造
単位を20モル%以上有するものがよく、好まし
くは30モル%以上である。 成分(B)の重合体は、ネガ作用ジアゾ樹脂と光
架橋が可能であり、酸素の影響を受けずに画像
形成する。のような酸素の影響を受けない画像
形成物質を酸素の影響の受ける光重合系に混合
することによつて、酸素の影響を著しく低減さ
せることが可能になり、実用的に酸素しや断層
なしでも、感光性平版印刷版の感光層として用
いることが可能となつたのである。従つて、成
分(B)の作用が発揮されかつ光硬化効率が低下し
ないように感光性組成物中に添加される。通
常、成分(A)/成分(B)=90/10〜50/50(重量
比)、好ましくは85/15〜70/30である。つま
り、成分(A)の添加割合が1/2以下では光硬化
効率が低下するからである。又、成分(A)、(B)で
構成される成分(2)の使用量は全組成に対して10
%〜90%、好ましくは30〜85%である。 本発明の成分(1)であるエチレン性不飽和重合性
化合物としては常圧で沸点100℃以上であり、か
つ少なくとも1分子中に1個の付加重合可能な不
飽和基を有する分子量10000以下のモノマー又は
オリゴマーが好ましい。このようなモノマーはオ
リゴマーとして具体的には、ポリエチレングリコ
ールモノ(メタ)アクリレート、ポリプロピレン
グリコールモノ(メタ)アクリレート、フエノキ
シエチル(メタ)アクリレート等の単官能のアク
リレートやメタクリレート;ポリエチレングリコ
ールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレンジ
(メタ)アクリレート、トリメチロールエタント
リ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコー
ルジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトー
ルトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリト
ールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリ
スリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ヘキサ
ンジオールジ(メタ)アクリレート、トリ(アク
リロイキシエチル)イソシアヌレート、グリセリ
ンやトリメチロールエタン等の多価アルコールに
エチレンオキサイドやプロピレンオキサイドを付
加させた後(メタ)アクリレート化したもの、特
公昭48−41708号、特公昭50−6034号、特開昭51
−37193号各明細書に記載されているようなウレ
タンアクリレート類、特開昭48−64183号、特公
昭49−43191号、特公昭52−30490号各明細書に記
載されているポリエステルアクリレート類、エポ
キシ樹脂と(メタ)アクリル酸反応させたエポキ
シアクリレート類等の多官能のアクリレートやメ
タクリレートが例示される。さらに詳細には日本
接着協会誌Vol.20、No.7、300〜308ページに光硬
化性モノマー及びオリゴマーとして紹介されてい
る重合性化合物を用いることもできる。 成分(1)の使用量は、全組成に対して5〜50%、
好ましくは10〜40%である。又、成分(1)を成分(2)
に対して、重量比で0.5/9.5〜5/5の範囲とす
るのが好ましく、更に好ましい範囲は1/9〜
3/7である。 本発明の成分(3)である光重合開始剤としては米
国特許第2367661号、米国特許第2367670号各明細
書に記載されているα−カルボニル化合物、米国
特許第2448828号明細書に記載されているアシロ
インエーテル、米国特許第2722512号明細書に記
載されているα−炭化水素で置換された芳香族ア
シロイン化合物、米国特許第3046127号、米国特
許第2951758号各明細書に記載されている多核キ
ノン化合物、米国特許第3549367号明細書に記載
されているトリアリールイミダゾールダイマー/
p−アミノフエニルケトンの組合せ、米国特許第
4239850号明細書中に記載されているトリハロメ
チル−S−トリアジン系化合物、米国特許第
3751259号明細書に記載されているアクリジン及
びフエナジン化合物、米国特許第4212970号明細
書に記載されているオキサジアゾール化合物等が
含まれ、その使用量は全組成に対して約0.5〜15
%、より好ましくは2−10%である。 本発明の成分(4)であるジアゾ樹脂としては、ネ
ガ作用を有し、実質的には水不溶性で有機溶媒可
溶性のものが適している。このようなジアゾ樹脂
としては4−ジアゾ−ジフエニルアミン、1−ジ
アゾ−4−N,N−ジメチルアミノベンゼン、1
−ジアゾ−4−N,N−ジエチルアミノベンゼ
ン、1−ジアゾ−4−N−エチル−N−ヒドロキ
シエチルアミノベンゼン、1−ジアゾ−4−N−
メチル−N−ヒドロキシエチルアミノベンゼン、
1−ジアゾ−2,5−ジエトキシ−4−ベンゾイ
ルアミノベンゼン、1−ジアゾ−4−N−ベンジ
ルアミノベンゼン、1−ジアゾ−4−N,N−ジ
メチルアミノベンゼン、1−ジアゾ−4−モルフ
オリノベンゼン、1−ジアゾ−2,5−ジメトキ
シ−4−P−トリルメルカプトベンゼン、1−ジ
アゾ−2−エトキシ−4−N,N−ジメチルアミ
ノベンゼン、P−ジアゾ−ジメチルアニリン、1
−ジアゾ−2,5−ジブトキシ−4−モルフオリ
ノベンゼン、1−ジアゾ−2,5−ジエトキシ−
4−モルフオリノベンゼン、1−ジアゾ−2,5
−ジメトキシ−4−モルフオリノベンゼン、1−
ジアゾ−2,5−ジエトキシ−4−モルフオリノ
ベンゼン、1−ジアゾ−2,5−ジエトキシ−4
−P−トリルメルカプトベンゼン、1−ジアゾ−
3−エトキシ−4−N−メチル−N−ベンジルア
ミノベンゼン、1−ジアゾ−3−クロロ−4−
N,N−ジエチルアミノベンゼン、1−ジアゾ−
3−メチル−4−ピロリジノベンゼン、1−ジア
ゾ−2−クロロ−4−N,N−ジメチルアミノ−
5−メトキシベンゼン、1−ジアゾ−3−メトキ
シ−4−ピロリジノベンゼン、3−メトキシ−4
−ジアゾジフエニルアミン、3−エトキシ−4−
ジアゾジフエニルアミン、3−(n−プロポキシ)
−4−ジアゾジフエニルアミン、3−(イソプロ
ポキシ)−4−ジアゾジフエニルアミンのような
ジアゾモノマーと、ホルムアルデヒド、アセトア
ルデヒド、ピロピオンアルデヒド、ブチルアルデ
ヒド、イソブチルアルデヒド、またはベンズアル
デヒドのよう縮合剤をモル比で各々1:1〜1:
0.5、好ましくは1:0.8〜1:0.6を通常の方法で
縮合して得られた縮合物と陰イオンとの反応生成
物である。陰イオンとして四フツ化ホウ酸、六フ
ツ化燐酸、トリイソプロピルナフタレンスルホン
酸、5−ニトロオルト−トルエンスルホン酸、5
−スルホサリチル酸、2,5−ジメチルベンゼン
スルホン酸、2,4,6−トリメチルベンゼンス
ルホン酸、2−ニトロベンゼンスルホン酸、2,
4,6−トリメチルベンゼンスルホン酸、2−ニ
トロベンゼンスルホン酸、3−クロロベンゼンス
ルホン酸、3−ブロモベンゼンスルホン酸、2−
フルオロカプリナフタレンスルホン酸、ドデシル
ベンゼンスルホン酸、1−ナフトール−5−スル
ホン酸、2−メトキシ−4−ヒドロキシ−5−ベ
ンゾイル−ベンゼンスルホン酸、及びパラトルエ
ンスルホン酸等をあげることができる。これらの
中でも特に六フツ化燐やトリイソプロピルナフタ
レンスルホ酸や2,5−ジメチルベンゼンスルホ
ン酸のごときアルキル芳香族スルホン酸が好適で
ある。これらのジアゾ樹脂の全組成物に対する添
加量は1〜30%であり、より好ましくは3〜15%
である。 以上の他に更に熱重合防止剤を加えておくこと
が好ましく、例えばハイドロキノン、p−メトキ
シフエノール、ジ−t−ブチル−p−クレゾー
ル、ピロガロール、t−ブチルカテコール、ベン
ゾキノン、4,4′−チオビス(3−メチル−6−
t−ブチルフエノール)、2,2′−メチレンビス
(4−メチル−6−t−ブチルフエノール)、2−
メルカプトベンゾイミダゾール等が有用であり、
また場合によつては感光層の着色を目的として染
料もしくは顔料や焼出剤としてPH指示薬等を添加
することもできる。 更にジアゾ樹脂の安定化剤として、りん酸、亜
りん酸、酒石酸、クエン酸、りんご酸、ジピコリ
ン酸、多核芳香族スルホン酸およびその塩、スル
ホサリチル酸等を必要に応じて添加することがで
きる。更に高級脂肪酸のごときワツクスを添加す
ることも有用である。 本発明の感光性組成物は、例えば、2−メトキ
シエタノール、2−メトキシエチルアセテート、
プロピレングリコールモノメチルエーテル、3−
メトキシプロパノール、3−メトキシプロピルア
セテート、メチルエチルケトン、エチレンジクロ
ライドなどの適当な溶剤の単独またはこれらを適
当に組合せた混合溶媒に溶解して支持体上に設け
ることができる。その被覆量は乾燥後の重量で約
0.1g/m2〜約10g/m2の範囲が適当であり、よ
り好ましくは0.5〜5g/m2である。 上記支持体としては、寸度的に安定な板状物が
用いられる。このような寸度的に安定な板状物と
しては、従来印刷版の支持体として使用されたも
のが含まれ、それらを好適に使用することができ
る。からる支持体としては、紙、プラスチツクス
(例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリス
チレンなど)がラミネートされた紙、例えばアル
ミニウム(アルミニウム合金も含む。)、亜鉛、銅
などのような金属の板、例えば二酢酸セルロー
ス、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロー
ス、酪酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、硝酸
セルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
エチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリ
カーボネート、ポリビニルアセタールなどのよう
なプラスチツクのフイルム、上記の如き金属がラ
ミネートもしくは蒸着された紙もしくはプラスチ
ツクフイルムなどが含まれる。これらの支持体の
うち、アルミニウム板は寸度的に著しく安定であ
り、しかも安価であるので特に好ましい。更に、
特公昭48−18327号公報に記されているようなポ
リエチレンテレフタレートフイルム上にアルミニ
ウムシートが結合された複合体シートも好まし
い。 また金属、特にアルミニウムの表面を有する指
示体の場合には、砂目立て処理、珪酸ソーダ、弗
化ジルコニウム酸カリウム、燐酸塩等の水溶液へ
の浸漬処理、あるいは陽極酸化処理などの表面処
理がなされていることが好ましい。また、米国特
許第2714066号明細書に記載されている如く、砂
目立てしたのちに珪酸ナトリウム水溶液に浸漬処
理されたアルミニウム板、特公昭47−5125号公報
に記載されているようにアルミニウム板を陽極酸
化処理したのちに、アルカリ金属珪酸塩の水溶液
に浸漬処理したものも好適に使用される。上記陽
極酸化処理は、例えば、燐酸、クロム酸、硫酸、
硼酸等の無機酸、若しくは、蓚酸、スルフアミン
酸等の有機酸またはこれらの塩の水溶液又は非水
溶液の単独又は二種以上を組み合わせた電解液中
でアルミニウム板を陽極として電流を流すことに
より実施される。 また、米国特許第3658662号明細書に記載され
ているようなシリケート電着も有効である。 更には特公昭46−27481号公報、特開昭52−
58602号公報、特開昭52−30503号公報に開示され
ているような電解グレインを施した支持体と、上
記陽極酸化処理及び珪酸ソーダ処理を組合せた表
面処理も有用である。 更には、特開昭56−28893号公報に開示されて
いるような、ブラシグレイン、電解グレイン、陽
極酸化処理さらに珪酸ソーダ処理を順に行つたも
のも好適である。 更にこれらの処理を行つた後に、水溶性の樹
脂、たとえばポリビニルフオスホン酸、スルホン
酸基を側鎖に有する重合体および共重合体、ポリ
アクリル酸等を下塗りしたものも好適である。 これらの親水化処理は、支持体の表面を親水性
とするために施される以外に、その上に設けられ
る感光性組成物の有害な反応を防ぐため、更には
感光層の密着性の向上等のために施されるもので
ある。 支持体上に設けられた感光性組成物の層の上に
は、空気中の酸素による重合禁止作用を完全に防
止するため、例えばポリビニルアルコール、酸性
セルロース類などのような酸素遮断性に優れたポ
リマーよりなる保護層を設けてもよい。この様な
保護層の塗布方法については、例えば米国特許第
3458311号、特公昭55−49729号明細書に詳しく記
載されている。 本発明の感光性組成物を支持体上に設けた感光
性プレートをメタルハライドランプ、高圧水銀灯
などのような紫外線に富んだ光源を用いて画像露
光し、現像液で処理して感光層の未露光部を除去
し、最後にガム液を塗布することにより平版印刷
版とする。上記現像液として好ましいものは、ベ
ンジルアルコール、2−フエノキシエタノール、
2−ブトキシエタノールのような有機溶媒を少量
含むアルカリ水溶液であり、例えば米国特許第
3475171号および銅3615480号に記載されているも
のを挙げることができる。更に、特開昭50同−
26601号、特公昭56−39464号、同56−42860号の
各公報に記載されている現像液も本発明の感光性
刷版の現像液として優れている。 以下、実施例に基づいて更に詳細に説明する。 実施例 1 特開昭56−28893号公報に開示された方法によ
り基板を得た。即ち、厚さ0.30のアルミニウム板
をナイロンブラシと400メツシユのパミストンの
水懸濁液を用いその表面を砂目立てした後、よく
水で洗浄した。10%水酸化ナトリウムに70℃で60
秒間浸漬してエツチングした後、流水で水洗後20
%HNO3で中和洗浄、水洗した。これをVA=
12.7Vの条件で正弦波の交番波形電流を用いて1
%硝酸水溶液中で160クローン/dm2の陽極時電
気量で電解粗面化処理を行つた。その表面粗さを
測定したところ、0.6μ(Ra表示)であつた。ひき
つづいて30%のH2SO4水溶液中に浸漬し55℃で
2分間デスマツトした後、20%H2SO4水溶液中、
電流密度2A/dm2において厚さが2.7g/m2にな
るように2分間陽極酸化処理した。その後70℃の
ケイ酸ソーダ2.5%水溶液に1分間浸漬水洗乾燥
させた。 次に下記の感光液を調製した。 感光液 ペンタエリスリトールテトラアクリレート 20g ポリ(アリルメタクリレート/メタクリル酸)
50g 共重合モル比85/15の共重合体〔特開昭59−
53836号明細書の実施例1で用いた共重合体〕 ポリ(2−ヒドロキシエチルメタクリレート/
メチルメタクリルレート/アクリロニトリル/
メタクリル酸)共重合モル比50/26.5/20/
3.5の共重合体 10g 2−トリクロロメチル−5−(p−n−ブトキ
シスチリル)−1,3,4−オキサジアゾール
3g 4−ジアゾジフエニルアミンとホルムアルデヒ
ドとの縮合物のPF6塩 3g オイルブルー#603(オリエント化学工業(株)製)
1.0g エチレングリコールモノメチルエーテル 500g メチルアルコール 150g メチルエチルケトン 300g 感光液をロ過後、先の基板の上に回転塗布機
を用いて乾燥後の重量にして2.0g/m2となるよ
うに塗布した。乾燥は100℃で2分間行いサンプ
ルAとした。 比較例として感光液から成分(B)に相当するポ
リ(2−ヒドロキシエチルメタクリレート/メチ
ルメタクリレート/アクリロニトリル/メタクリ
ル酸)共重合体を除いて全量ポリ(アリルメタク
リレート/メタクリル酸)共重合体に置換した組
成の感光液を調製し、同様に塗布乾燥し、これ
をサンプルBとした。 これらのサンプルの酸素影響度を比較するため
に、サンプルの上に富士写真フイルム(株)製の富士
PSステツプガイド(ΔD=0.15で不連続に透過濃
度が変化するグレースケール)を載せて、米国ヌ
アーク社製プリンターFT26V2UPNS(光源:
2Kwメタルハライドランプ)で露光した。この
とき、プリンターの焼枠の真空度を調節して露光
し、すぐに次に示す現像液に50秒間浸漬後脱脂綿
で表面を軽くこすり未露光部を除去した。 現像液 亜硫酸ナトリウム 5g ベンジルアルコール 30g ジエタノールアミン 5g イソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム
12g 純 水 1000g 現像液の版上のステツプガイドの段数を調べた
結果を表−1に示すが、成分(2)の重合体として成
分(A)のみを用いたサンプルBでは真空度0Torrの
グレースケールの段数が低く酸素の影響を大きく
うけるが、本発明のサンプルAでは酸素の影響度
は少なかつた。
性組成分に関するものである。更に詳しくは製版
時の酸素の影響を低減させた新規な光重合性感光
性組成物に関するものである。 〔従来の技術〕 光重合性組成物を感光性平版印刷版に適した感
光性画像形成層として用いる試みが行われてい
る。たとえば特公昭46−32714号明細書には、有
機溶媒可溶性重合体、エチレン性不飽和付加重合
性化合物と光重合開始剤からなる基本組成が開始
され、特公昭49−34041号明細書には、不飽和二
重結合を有機溶媒可溶性重合体中に導入し、硬化
効率を改善した組成が開示されている。又特公昭
48−38403号、特公昭53−27605号及び英国特許第
1388492号各明細書には、新規な光重合開始剤を
用いた組成等が記載されており、一部で実用に供
されているが、いずれの感光性組成物も平版印刷
版の感光層として用いると、画像露光時に酸素に
よる重合阻害を著しく受けるという欠点があり、
感光層表面に水溶性樹脂からなる酸素しや断層を
設けなければなさなかつた。そこで、この酸素に
よる重合阻害の影響を低減させるために上記の光
重合性組成にネガ作用を有するジアゾ樹脂を添加
する試みが行なわれている。このジアゾ樹脂を添
加する技術は、たとえば特開昭59−206825号、特
開昭59−53836号、特開昭59−178449号、特開昭
57−196230号、及び米国特許第4316949号各明細
書に記載されているが、これらとて未だ十分な効
果を有しているとはいえなかつた。 〔発明が解決しようとする問題点〕 従つて本発明は、感光層表面に酸素遮断層を設
けなくとも画像露光時の酸素の影響を有効に防止
でき、かつ平版印刷版において高耐刷力が得られ
る感光性組成物を得ることを目的とする。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明は、エチレン性不飽和重合性化合物、光
重合開始剤及びジアゾ樹脂を含む光重合性組成物
に、特開昭59−53836号明細書に記載されたカル
ボキシル基を側鎖に有するポリマーのうち特定の
官能基を有するポリマーとこれとは別に特定の官
能基を有するポリマーとを配合すると、上記問題
点を有効に解決できるとの知見に基づいてなされ
たのである。 すなわち、本発明は、(1)エチレン性不飽和重合
性化合物、(2)アルカリ水可溶性又は膨潤性でかつ
フイルム形成可能な重合体、(3)光重合性開始剤及
び(4)ジアゾ樹脂を含有する感光性組成物におい
て、アルカリ水可溶性又は膨潤性でかつフイルム
形成可能な重合体が(A)アリル基を側鎖に有する酸
性ビニル重合体と(B)ニトリル基及び/又は水酸基
を側鎖に有する酸性ビニル共重合体の混合物であ
ることを特徴とする感光性組成物を提供する。 本発明は、成分(2)のアルカリ水溶性又は膨潤性
でかつフイルム形成可能な重合体として、上記2
種のポリマー(A)と(B)とを併用することを特徴とし
ている。なお、ここでアルカリ水可溶性又は膨潤
性でかつフイルム形成加工な重合体とは約1μの
膜厚のフイルムを20重量%以下の有機溶媒(たと
えばベンジルアルコール)を含む1重量%(以
下、%と略称する。)の水酸化ナトリウム水溶液
に常温で約5分間浸漬させた場合に溶解又は体積
で1.5倍以上膨潤する重合体をさす。このような
特性を有する成分(A)、(B)としては、次のものがあ
げられる。 Γ成分(A) アリル基を側鎖に有し、かつ分子内にニトリ
ル基又は水産基を有しない成分(A)の重合体とし
てはアリル(メタ)アクリレートと(メタ)ア
クリル酸、イタコン酸、クロトン酸等の不飽和
カルボン酸との2元共重合体;更に他の共重合
可能なモノマー(たとえば(メタ)アクリル酸
エステル、スチレン等)を共重合させた3元以
上の多元共重合体;(メタ)アクリル酸共重合
体、クロトン酸共重合体等のカルボン酸含有共
重合体にアクリルグリシジルエーテルを部分的
に高分子反応によつて付加させた共重合体;
(メタ)アクリル酸、クロトン酸等の不飽和カ
ルボン酸にアクリルグリシジルエーテルを反応
させた不飽和単量体と(メタ)アクリル酸、イ
タコン酸、クロトン酸等の不飽和カルボン酸に
必要に応じてその他の共重合可能なモノマーを
共重合させた重合体;その他特開昭57−157198
号明細書中に記載されているアリル基とカルボ
キシル基を側鎖に有する共重合体等をあげるこ
とが出来る。これらの中でアリルメタクリレー
ト共重合体がもつとも好適である。これらの酸
性共重合体の酸価は10〜200であることが望ま
しい。酸価10以下ではアルカリ水に対して溶解
又は膨潤しにくくなる。また酸価200以上では
親水性が大になり平版印刷版用の感光層として
適さない。まこれらの共重合体中でのアリル基
を側鎖に有する構造単位の含有量を20モル%以
上とするのがよい。さらに好ましくは40モル%
以上である。20モル%未満では光架橋効率が低
下し、十分に、感光膜が硬化せず平版印刷版の
感光層として十分な耐刷力を示さないからであ
る。 Γ成分(B) ニトリル基及び/又は水酸基を側鎖に有しか
つ分子内にアリル基を有しない成分(B)の重合体
としては、特開昭50−118802号明細書に記載さ
れているように2−ヒドロキシエチル(メタ)
アクリレート、アクリロニトリル、(メタ)ア
クリル酸および必要に応じて他の共重合可能な
モノマーとの多元共重合体;特開昭53−120903
号明細書に記載されているような末端がヒドロ
キシル基であり、かつジカルボン酸エステル残
基を含む基でエステル化された(メタ)アクリ
ル酸エステル、(メタ)アクリル酸および必要
に応じて他の共重合可能なモノマーとの多元共
重合体;特開昭54−98614号明細書に記載され
ているような芳香族水酸基を末端に有する単量
体(例えばN−(4−ヒドロキシフエニル)メ
タクリルアミド)、(メタ)アクリル酸および必
要に応じて他の共重合可能なモノマーとの多元
共重合体;特開昭56−4144号明細書に記載され
ているようなアルキルアクリレート、アクリロ
ニトリルおよび不飽和カルボン酸よりなる多元
共重合体;シアノエトキシフエニル(メタ)ア
クリルアミド、(メタ)アクリル酸および必要
に応じて他の共重合可能なモノマーとの多元共
重合体;シアノエチル(メタ)アクリレート、
(メタ)アクリル酸および必要に応じて他の共
重合可能なモノマーとの多元共重合体;酸性ポ
リビニルアルコール誘導体や酸性セルロース誘
導体等をあげることができる。これらの共重合
体は実質的に水不溶性でかつ有機溶媒可溶性の
高分子重合体である。これらの共重合体中、ニ
トリル基及び/又は水酸基を側鎖に有する構造
単位を20モル%以上有するものがよく、好まし
くは30モル%以上である。 成分(B)の重合体は、ネガ作用ジアゾ樹脂と光
架橋が可能であり、酸素の影響を受けずに画像
形成する。のような酸素の影響を受けない画像
形成物質を酸素の影響の受ける光重合系に混合
することによつて、酸素の影響を著しく低減さ
せることが可能になり、実用的に酸素しや断層
なしでも、感光性平版印刷版の感光層として用
いることが可能となつたのである。従つて、成
分(B)の作用が発揮されかつ光硬化効率が低下し
ないように感光性組成物中に添加される。通
常、成分(A)/成分(B)=90/10〜50/50(重量
比)、好ましくは85/15〜70/30である。つま
り、成分(A)の添加割合が1/2以下では光硬化
効率が低下するからである。又、成分(A)、(B)で
構成される成分(2)の使用量は全組成に対して10
%〜90%、好ましくは30〜85%である。 本発明の成分(1)であるエチレン性不飽和重合性
化合物としては常圧で沸点100℃以上であり、か
つ少なくとも1分子中に1個の付加重合可能な不
飽和基を有する分子量10000以下のモノマー又は
オリゴマーが好ましい。このようなモノマーはオ
リゴマーとして具体的には、ポリエチレングリコ
ールモノ(メタ)アクリレート、ポリプロピレン
グリコールモノ(メタ)アクリレート、フエノキ
シエチル(メタ)アクリレート等の単官能のアク
リレートやメタクリレート;ポリエチレングリコ
ールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレンジ
(メタ)アクリレート、トリメチロールエタント
リ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコー
ルジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトー
ルトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリト
ールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリ
スリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ヘキサ
ンジオールジ(メタ)アクリレート、トリ(アク
リロイキシエチル)イソシアヌレート、グリセリ
ンやトリメチロールエタン等の多価アルコールに
エチレンオキサイドやプロピレンオキサイドを付
加させた後(メタ)アクリレート化したもの、特
公昭48−41708号、特公昭50−6034号、特開昭51
−37193号各明細書に記載されているようなウレ
タンアクリレート類、特開昭48−64183号、特公
昭49−43191号、特公昭52−30490号各明細書に記
載されているポリエステルアクリレート類、エポ
キシ樹脂と(メタ)アクリル酸反応させたエポキ
シアクリレート類等の多官能のアクリレートやメ
タクリレートが例示される。さらに詳細には日本
接着協会誌Vol.20、No.7、300〜308ページに光硬
化性モノマー及びオリゴマーとして紹介されてい
る重合性化合物を用いることもできる。 成分(1)の使用量は、全組成に対して5〜50%、
好ましくは10〜40%である。又、成分(1)を成分(2)
に対して、重量比で0.5/9.5〜5/5の範囲とす
るのが好ましく、更に好ましい範囲は1/9〜
3/7である。 本発明の成分(3)である光重合開始剤としては米
国特許第2367661号、米国特許第2367670号各明細
書に記載されているα−カルボニル化合物、米国
特許第2448828号明細書に記載されているアシロ
インエーテル、米国特許第2722512号明細書に記
載されているα−炭化水素で置換された芳香族ア
シロイン化合物、米国特許第3046127号、米国特
許第2951758号各明細書に記載されている多核キ
ノン化合物、米国特許第3549367号明細書に記載
されているトリアリールイミダゾールダイマー/
p−アミノフエニルケトンの組合せ、米国特許第
4239850号明細書中に記載されているトリハロメ
チル−S−トリアジン系化合物、米国特許第
3751259号明細書に記載されているアクリジン及
びフエナジン化合物、米国特許第4212970号明細
書に記載されているオキサジアゾール化合物等が
含まれ、その使用量は全組成に対して約0.5〜15
%、より好ましくは2−10%である。 本発明の成分(4)であるジアゾ樹脂としては、ネ
ガ作用を有し、実質的には水不溶性で有機溶媒可
溶性のものが適している。このようなジアゾ樹脂
としては4−ジアゾ−ジフエニルアミン、1−ジ
アゾ−4−N,N−ジメチルアミノベンゼン、1
−ジアゾ−4−N,N−ジエチルアミノベンゼ
ン、1−ジアゾ−4−N−エチル−N−ヒドロキ
シエチルアミノベンゼン、1−ジアゾ−4−N−
メチル−N−ヒドロキシエチルアミノベンゼン、
1−ジアゾ−2,5−ジエトキシ−4−ベンゾイ
ルアミノベンゼン、1−ジアゾ−4−N−ベンジ
ルアミノベンゼン、1−ジアゾ−4−N,N−ジ
メチルアミノベンゼン、1−ジアゾ−4−モルフ
オリノベンゼン、1−ジアゾ−2,5−ジメトキ
シ−4−P−トリルメルカプトベンゼン、1−ジ
アゾ−2−エトキシ−4−N,N−ジメチルアミ
ノベンゼン、P−ジアゾ−ジメチルアニリン、1
−ジアゾ−2,5−ジブトキシ−4−モルフオリ
ノベンゼン、1−ジアゾ−2,5−ジエトキシ−
4−モルフオリノベンゼン、1−ジアゾ−2,5
−ジメトキシ−4−モルフオリノベンゼン、1−
ジアゾ−2,5−ジエトキシ−4−モルフオリノ
ベンゼン、1−ジアゾ−2,5−ジエトキシ−4
−P−トリルメルカプトベンゼン、1−ジアゾ−
3−エトキシ−4−N−メチル−N−ベンジルア
ミノベンゼン、1−ジアゾ−3−クロロ−4−
N,N−ジエチルアミノベンゼン、1−ジアゾ−
3−メチル−4−ピロリジノベンゼン、1−ジア
ゾ−2−クロロ−4−N,N−ジメチルアミノ−
5−メトキシベンゼン、1−ジアゾ−3−メトキ
シ−4−ピロリジノベンゼン、3−メトキシ−4
−ジアゾジフエニルアミン、3−エトキシ−4−
ジアゾジフエニルアミン、3−(n−プロポキシ)
−4−ジアゾジフエニルアミン、3−(イソプロ
ポキシ)−4−ジアゾジフエニルアミンのような
ジアゾモノマーと、ホルムアルデヒド、アセトア
ルデヒド、ピロピオンアルデヒド、ブチルアルデ
ヒド、イソブチルアルデヒド、またはベンズアル
デヒドのよう縮合剤をモル比で各々1:1〜1:
0.5、好ましくは1:0.8〜1:0.6を通常の方法で
縮合して得られた縮合物と陰イオンとの反応生成
物である。陰イオンとして四フツ化ホウ酸、六フ
ツ化燐酸、トリイソプロピルナフタレンスルホン
酸、5−ニトロオルト−トルエンスルホン酸、5
−スルホサリチル酸、2,5−ジメチルベンゼン
スルホン酸、2,4,6−トリメチルベンゼンス
ルホン酸、2−ニトロベンゼンスルホン酸、2,
4,6−トリメチルベンゼンスルホン酸、2−ニ
トロベンゼンスルホン酸、3−クロロベンゼンス
ルホン酸、3−ブロモベンゼンスルホン酸、2−
フルオロカプリナフタレンスルホン酸、ドデシル
ベンゼンスルホン酸、1−ナフトール−5−スル
ホン酸、2−メトキシ−4−ヒドロキシ−5−ベ
ンゾイル−ベンゼンスルホン酸、及びパラトルエ
ンスルホン酸等をあげることができる。これらの
中でも特に六フツ化燐やトリイソプロピルナフタ
レンスルホ酸や2,5−ジメチルベンゼンスルホ
ン酸のごときアルキル芳香族スルホン酸が好適で
ある。これらのジアゾ樹脂の全組成物に対する添
加量は1〜30%であり、より好ましくは3〜15%
である。 以上の他に更に熱重合防止剤を加えておくこと
が好ましく、例えばハイドロキノン、p−メトキ
シフエノール、ジ−t−ブチル−p−クレゾー
ル、ピロガロール、t−ブチルカテコール、ベン
ゾキノン、4,4′−チオビス(3−メチル−6−
t−ブチルフエノール)、2,2′−メチレンビス
(4−メチル−6−t−ブチルフエノール)、2−
メルカプトベンゾイミダゾール等が有用であり、
また場合によつては感光層の着色を目的として染
料もしくは顔料や焼出剤としてPH指示薬等を添加
することもできる。 更にジアゾ樹脂の安定化剤として、りん酸、亜
りん酸、酒石酸、クエン酸、りんご酸、ジピコリ
ン酸、多核芳香族スルホン酸およびその塩、スル
ホサリチル酸等を必要に応じて添加することがで
きる。更に高級脂肪酸のごときワツクスを添加す
ることも有用である。 本発明の感光性組成物は、例えば、2−メトキ
シエタノール、2−メトキシエチルアセテート、
プロピレングリコールモノメチルエーテル、3−
メトキシプロパノール、3−メトキシプロピルア
セテート、メチルエチルケトン、エチレンジクロ
ライドなどの適当な溶剤の単独またはこれらを適
当に組合せた混合溶媒に溶解して支持体上に設け
ることができる。その被覆量は乾燥後の重量で約
0.1g/m2〜約10g/m2の範囲が適当であり、よ
り好ましくは0.5〜5g/m2である。 上記支持体としては、寸度的に安定な板状物が
用いられる。このような寸度的に安定な板状物と
しては、従来印刷版の支持体として使用されたも
のが含まれ、それらを好適に使用することができ
る。からる支持体としては、紙、プラスチツクス
(例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリス
チレンなど)がラミネートされた紙、例えばアル
ミニウム(アルミニウム合金も含む。)、亜鉛、銅
などのような金属の板、例えば二酢酸セルロー
ス、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロー
ス、酪酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、硝酸
セルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
エチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリ
カーボネート、ポリビニルアセタールなどのよう
なプラスチツクのフイルム、上記の如き金属がラ
ミネートもしくは蒸着された紙もしくはプラスチ
ツクフイルムなどが含まれる。これらの支持体の
うち、アルミニウム板は寸度的に著しく安定であ
り、しかも安価であるので特に好ましい。更に、
特公昭48−18327号公報に記されているようなポ
リエチレンテレフタレートフイルム上にアルミニ
ウムシートが結合された複合体シートも好まし
い。 また金属、特にアルミニウムの表面を有する指
示体の場合には、砂目立て処理、珪酸ソーダ、弗
化ジルコニウム酸カリウム、燐酸塩等の水溶液へ
の浸漬処理、あるいは陽極酸化処理などの表面処
理がなされていることが好ましい。また、米国特
許第2714066号明細書に記載されている如く、砂
目立てしたのちに珪酸ナトリウム水溶液に浸漬処
理されたアルミニウム板、特公昭47−5125号公報
に記載されているようにアルミニウム板を陽極酸
化処理したのちに、アルカリ金属珪酸塩の水溶液
に浸漬処理したものも好適に使用される。上記陽
極酸化処理は、例えば、燐酸、クロム酸、硫酸、
硼酸等の無機酸、若しくは、蓚酸、スルフアミン
酸等の有機酸またはこれらの塩の水溶液又は非水
溶液の単独又は二種以上を組み合わせた電解液中
でアルミニウム板を陽極として電流を流すことに
より実施される。 また、米国特許第3658662号明細書に記載され
ているようなシリケート電着も有効である。 更には特公昭46−27481号公報、特開昭52−
58602号公報、特開昭52−30503号公報に開示され
ているような電解グレインを施した支持体と、上
記陽極酸化処理及び珪酸ソーダ処理を組合せた表
面処理も有用である。 更には、特開昭56−28893号公報に開示されて
いるような、ブラシグレイン、電解グレイン、陽
極酸化処理さらに珪酸ソーダ処理を順に行つたも
のも好適である。 更にこれらの処理を行つた後に、水溶性の樹
脂、たとえばポリビニルフオスホン酸、スルホン
酸基を側鎖に有する重合体および共重合体、ポリ
アクリル酸等を下塗りしたものも好適である。 これらの親水化処理は、支持体の表面を親水性
とするために施される以外に、その上に設けられ
る感光性組成物の有害な反応を防ぐため、更には
感光層の密着性の向上等のために施されるもので
ある。 支持体上に設けられた感光性組成物の層の上に
は、空気中の酸素による重合禁止作用を完全に防
止するため、例えばポリビニルアルコール、酸性
セルロース類などのような酸素遮断性に優れたポ
リマーよりなる保護層を設けてもよい。この様な
保護層の塗布方法については、例えば米国特許第
3458311号、特公昭55−49729号明細書に詳しく記
載されている。 本発明の感光性組成物を支持体上に設けた感光
性プレートをメタルハライドランプ、高圧水銀灯
などのような紫外線に富んだ光源を用いて画像露
光し、現像液で処理して感光層の未露光部を除去
し、最後にガム液を塗布することにより平版印刷
版とする。上記現像液として好ましいものは、ベ
ンジルアルコール、2−フエノキシエタノール、
2−ブトキシエタノールのような有機溶媒を少量
含むアルカリ水溶液であり、例えば米国特許第
3475171号および銅3615480号に記載されているも
のを挙げることができる。更に、特開昭50同−
26601号、特公昭56−39464号、同56−42860号の
各公報に記載されている現像液も本発明の感光性
刷版の現像液として優れている。 以下、実施例に基づいて更に詳細に説明する。 実施例 1 特開昭56−28893号公報に開示された方法によ
り基板を得た。即ち、厚さ0.30のアルミニウム板
をナイロンブラシと400メツシユのパミストンの
水懸濁液を用いその表面を砂目立てした後、よく
水で洗浄した。10%水酸化ナトリウムに70℃で60
秒間浸漬してエツチングした後、流水で水洗後20
%HNO3で中和洗浄、水洗した。これをVA=
12.7Vの条件で正弦波の交番波形電流を用いて1
%硝酸水溶液中で160クローン/dm2の陽極時電
気量で電解粗面化処理を行つた。その表面粗さを
測定したところ、0.6μ(Ra表示)であつた。ひき
つづいて30%のH2SO4水溶液中に浸漬し55℃で
2分間デスマツトした後、20%H2SO4水溶液中、
電流密度2A/dm2において厚さが2.7g/m2にな
るように2分間陽極酸化処理した。その後70℃の
ケイ酸ソーダ2.5%水溶液に1分間浸漬水洗乾燥
させた。 次に下記の感光液を調製した。 感光液 ペンタエリスリトールテトラアクリレート 20g ポリ(アリルメタクリレート/メタクリル酸)
50g 共重合モル比85/15の共重合体〔特開昭59−
53836号明細書の実施例1で用いた共重合体〕 ポリ(2−ヒドロキシエチルメタクリレート/
メチルメタクリルレート/アクリロニトリル/
メタクリル酸)共重合モル比50/26.5/20/
3.5の共重合体 10g 2−トリクロロメチル−5−(p−n−ブトキ
シスチリル)−1,3,4−オキサジアゾール
3g 4−ジアゾジフエニルアミンとホルムアルデヒ
ドとの縮合物のPF6塩 3g オイルブルー#603(オリエント化学工業(株)製)
1.0g エチレングリコールモノメチルエーテル 500g メチルアルコール 150g メチルエチルケトン 300g 感光液をロ過後、先の基板の上に回転塗布機
を用いて乾燥後の重量にして2.0g/m2となるよ
うに塗布した。乾燥は100℃で2分間行いサンプ
ルAとした。 比較例として感光液から成分(B)に相当するポ
リ(2−ヒドロキシエチルメタクリレート/メチ
ルメタクリレート/アクリロニトリル/メタクリ
ル酸)共重合体を除いて全量ポリ(アリルメタク
リレート/メタクリル酸)共重合体に置換した組
成の感光液を調製し、同様に塗布乾燥し、これ
をサンプルBとした。 これらのサンプルの酸素影響度を比較するため
に、サンプルの上に富士写真フイルム(株)製の富士
PSステツプガイド(ΔD=0.15で不連続に透過濃
度が変化するグレースケール)を載せて、米国ヌ
アーク社製プリンターFT26V2UPNS(光源:
2Kwメタルハライドランプ)で露光した。この
とき、プリンターの焼枠の真空度を調節して露光
し、すぐに次に示す現像液に50秒間浸漬後脱脂綿
で表面を軽くこすり未露光部を除去した。 現像液 亜硫酸ナトリウム 5g ベンジルアルコール 30g ジエタノールアミン 5g イソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム
12g 純 水 1000g 現像液の版上のステツプガイドの段数を調べた
結果を表−1に示すが、成分(2)の重合体として成
分(A)のみを用いたサンプルBでは真空度0Torrの
グレースケールの段数が低く酸素の影響を大きく
うけるが、本発明のサンプルAでは酸素の影響度
は少なかつた。
【表】
なおプリンターの真空度0Torrと真空度
600Torrで露光したサンプルAはプリンターの真
空度600Torrで露光したサンプルBと並べてハイ
デル印刷機で印刷したところ、いずれも10万枚以
上印刷することができる高耐刷力を示した。 実施例 2 成分(A)として、実施例1のポリ(アリルメタク
リレート/メタクリル酸)共重合モル比85/15共
重合体の代りにポリ(アリルメタクリレート/ベ
ンジルメタクリレート/メタクリル酸)共重合比
65/15/20を用いて実施例1と同様にして感光性
プレートを作製した。 得られたプレートを同様に、プリンターの真空
度0Torrと真空度600Torrて露光し、現像した。
両サンプルをハイデル印刷機で印刷したところ、
いずれも10万枚以上の印刷物を得ることが出き
た。 実施例 3 実施例1の感光液に代えて、次の感光液を用
いた外は、実施例1と同様にして、感光性プレー
トを得た。 感光液 Γトリメチロールプロパントリアクリレート20g Γポリ(アリルメタクリレート/メタクリル酸)
共重合モル比85/15の共重合体 50g Γポリ(2−ヒドロキシエチルメタクリレート/
エチルメタクリレート/アクリロニトリル/メ
タクリル酸)共重合モル比35/35/25/5の共
重合体 10g Γ下記構造の光重合開始剤 2g ΓP−ジアゾジフエニルアミンとホルムアルデヒ
ドとの縮合物のPF6塩 3g Γベヘン酸 1.5g Γオイルブル#603 1.0g ΓF−177(大日本インキ(株)製フツ素系界面活性
剤) 1.0g エチレングリコールモノメチルエーテル 500g メチルアルコール 150g メチルエチルケトン 300g 得られた感光性プレートをプリンターで真空引
きを行なわない場合と真空度600Torrで真空引き
を行なつた場合とで露光し、現像した。両方のサ
ンプルの感度差は、0.5段以内であり、このサン
プルをハイデル印刷機で印刷したところ、両サン
プル共、10万枚以上の印刷物を得ることが出来
た。 実施例 4 次の感光液を用いた外は、実施例と同様にして
感光性プレートを得た。 感光液 ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
30g ポリ(アクリルメタクリレート/メタクリル
酸)共重合モル比85/15の共重合体 50g ポリ(ベンジルメタクリレート/N−(βシア
ノエトキシフエニル)メタクルアミド/メタク
リル酸) 10g 共重合モル比 60/30/10下記構造の光重合開
始剤 2g P−ジアゾジフエニルアミンとホルムアルデヒ
ドとの縮合物のドデシルベンゼンスルホン酸塩
2g ベヘン酸 1.5g オイルブルー#603 1.0g F−177 1.0g エチレングリコールモノメチルエーテル 500g メチルアルコール 150g メチルエチルケトン 300g この感光性プレートは実施例1で得たものと同
様のすぐれた性能を示した。
600Torrで露光したサンプルAはプリンターの真
空度600Torrで露光したサンプルBと並べてハイ
デル印刷機で印刷したところ、いずれも10万枚以
上印刷することができる高耐刷力を示した。 実施例 2 成分(A)として、実施例1のポリ(アリルメタク
リレート/メタクリル酸)共重合モル比85/15共
重合体の代りにポリ(アリルメタクリレート/ベ
ンジルメタクリレート/メタクリル酸)共重合比
65/15/20を用いて実施例1と同様にして感光性
プレートを作製した。 得られたプレートを同様に、プリンターの真空
度0Torrと真空度600Torrて露光し、現像した。
両サンプルをハイデル印刷機で印刷したところ、
いずれも10万枚以上の印刷物を得ることが出き
た。 実施例 3 実施例1の感光液に代えて、次の感光液を用
いた外は、実施例1と同様にして、感光性プレー
トを得た。 感光液 Γトリメチロールプロパントリアクリレート20g Γポリ(アリルメタクリレート/メタクリル酸)
共重合モル比85/15の共重合体 50g Γポリ(2−ヒドロキシエチルメタクリレート/
エチルメタクリレート/アクリロニトリル/メ
タクリル酸)共重合モル比35/35/25/5の共
重合体 10g Γ下記構造の光重合開始剤 2g ΓP−ジアゾジフエニルアミンとホルムアルデヒ
ドとの縮合物のPF6塩 3g Γベヘン酸 1.5g Γオイルブル#603 1.0g ΓF−177(大日本インキ(株)製フツ素系界面活性
剤) 1.0g エチレングリコールモノメチルエーテル 500g メチルアルコール 150g メチルエチルケトン 300g 得られた感光性プレートをプリンターで真空引
きを行なわない場合と真空度600Torrで真空引き
を行なつた場合とで露光し、現像した。両方のサ
ンプルの感度差は、0.5段以内であり、このサン
プルをハイデル印刷機で印刷したところ、両サン
プル共、10万枚以上の印刷物を得ることが出来
た。 実施例 4 次の感光液を用いた外は、実施例と同様にして
感光性プレートを得た。 感光液 ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
30g ポリ(アクリルメタクリレート/メタクリル
酸)共重合モル比85/15の共重合体 50g ポリ(ベンジルメタクリレート/N−(βシア
ノエトキシフエニル)メタクルアミド/メタク
リル酸) 10g 共重合モル比 60/30/10下記構造の光重合開
始剤 2g P−ジアゾジフエニルアミンとホルムアルデヒ
ドとの縮合物のドデシルベンゼンスルホン酸塩
2g ベヘン酸 1.5g オイルブルー#603 1.0g F−177 1.0g エチレングリコールモノメチルエーテル 500g メチルアルコール 150g メチルエチルケトン 300g この感光性プレートは実施例1で得たものと同
様のすぐれた性能を示した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 (1)エチレン性不飽和重合性化合物、(2)アルカ
リ水可溶性又は膨潤性でかつフイルム形成可能な
重合体、(3)光重合開始剤及び(4)ジアゾ樹脂を含有
する感光性組成物において、アルカリ水可溶性又
は膨潤性でかつフイルム形成可能な重合体が(A)ア
リル基を側鎖に有する酸性ビニル重合体と(B)ニト
リル基及び/又は水酸基を側鎖に有する酸性ビニ
ル共重合体の混合物であることを特徴とする感光
性組成物。 2 成分(A)がアリル基を側鎖に有する構造単位を
20モル%以上有する酸性ビニル共重合体であり、
成分(B)がニトリル基及び/又は水酸基を側鎖に有
する構造単位を20モル%以上有する酸性ビニル共
重合体である特許請求の範囲第1項記載の感光性
組成物。 3 成分(A)と成分(B)との含有比が90/10〜50/50
(重量比)の範囲にある特許請求の範囲第1項記
載の感光性組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP12699385A JPS61284758A (ja) | 1985-06-11 | 1985-06-11 | 感光性組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP12699385A JPS61284758A (ja) | 1985-06-11 | 1985-06-11 | 感光性組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS61284758A JPS61284758A (ja) | 1986-12-15 |
JPH052140B2 true JPH052140B2 (ja) | 1993-01-11 |
Family
ID=14949001
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP12699385A Granted JPS61284758A (ja) | 1985-06-11 | 1985-06-11 | 感光性組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS61284758A (ja) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA2000712A1 (en) * | 1988-10-21 | 1990-04-21 | Thomas Dunder | Negative-working, photopolymerizable color proofing film without triplet oxygen quenching |
JP4680399B2 (ja) * | 2001-02-15 | 2011-05-11 | コダック株式会社 | 感光性平版印刷版及び画像形成方法 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5743890A (en) * | 1980-08-29 | 1982-03-12 | Fuji Xerox Co Ltd | Heat transfer recording medium |
JPS5953836A (ja) * | 1982-09-21 | 1984-03-28 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感光性平版印刷版 |
-
1985
- 1985-06-11 JP JP12699385A patent/JPS61284758A/ja active Granted
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5743890A (en) * | 1980-08-29 | 1982-03-12 | Fuji Xerox Co Ltd | Heat transfer recording medium |
JPS5953836A (ja) * | 1982-09-21 | 1984-03-28 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感光性平版印刷版 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS61284758A (ja) | 1986-12-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4845009A (en) | Photosensitive composition comprising a polymer with maleimido group in side chain and a diazo resin | |
JPH0365542B2 (ja) | ||
US5080999A (en) | Light-sensitive diazo resin composition containing a higher fatty acid or higher fatty acid amide | |
US4826753A (en) | Light-sensitive composition containing an unsaturated monomer and a photopolymerization initiator | |
JP3115462B2 (ja) | 感光性組成物及び感光性平版印刷版 | |
JP2002311579A (ja) | 感光性組成物 | |
JPH0421184B2 (ja) | ||
JPH052140B2 (ja) | ||
JPH0766186B2 (ja) | 感光性組成物 | |
JP3263172B2 (ja) | 光重合性組成物 | |
JPS62175730A (ja) | 感光性組成物 | |
JPS6211851A (ja) | 感光性組成物 | |
JP3318031B2 (ja) | 感光性平版印刷版の製造方法 | |
JPH0543101B2 (ja) | ||
JPS61282836A (ja) | 感光性組成物 | |
JPH0544018B2 (ja) | ||
JPS63257748A (ja) | 水溶性感光性組成物 | |
JP2598997B2 (ja) | 感光性平版印刷版 | |
JPH0375750A (ja) | 光重合性組成物 | |
JPH08211604A (ja) | 感光性組成物、感光性平版印刷版及びその現像方法 | |
JPH06105353B2 (ja) | 感光性組成物 | |
JPH06105352B2 (ja) | 感光性平版印刷版の製造方法 | |
JPS63206742A (ja) | 感光性組成物 | |
JPH0376704A (ja) | 光重合性組成物 | |
JPH08171207A (ja) | 感光性組成物および感光性平版印刷版 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |