JPS62175730A - 感光性組成物 - Google Patents
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-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/09—Photosensitive materials characterised by structural details, e.g. supports, auxiliary layers
- G03F7/095—Photosensitive materials characterised by structural details, e.g. supports, auxiliary layers having more than one photosensitive layer
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は感光性平版印刷版に適する感光性組成物に関す
るものである。更に詳しくはアルミニウム基板との接着
性を改良したアルカリ水可溶の光架橋型の感光性組成物
に関するものである。
るものである。更に詳しくはアルミニウム基板との接着
性を改良したアルカリ水可溶の光架橋型の感光性組成物
に関するものである。
環付加反応によって架橋する光架橋性材料はよく知られ
ており、これらは印刷版やLSI素子などの画像形成材
料として利用されている。これらの光架橋性材料の中で
も芳香核に隣接した光二量化可能な不飽和二重結合を有
するシンナミル基、シンナー、 IJデン基やカルコン
基等を側鎖又は主鎖に有する感光性樹脂は有用で、実用
化されているものもある。一般に、感光性樹脂をアルミ
ニウム基板上に塗布して、印刷版として用いるには、廃
水公害を発生しないという観点から、アルカリ水現像可
能でかつアルミニウム基板との接着力が十分でなければ
ならないが、上記の感光性樹脂はこの点において問題が
あり、印刷版用の感光層としては一般的でない為、一部
の用途しか用いられていなかった。
ており、これらは印刷版やLSI素子などの画像形成材
料として利用されている。これらの光架橋性材料の中で
も芳香核に隣接した光二量化可能な不飽和二重結合を有
するシンナミル基、シンナー、 IJデン基やカルコン
基等を側鎖又は主鎖に有する感光性樹脂は有用で、実用
化されているものもある。一般に、感光性樹脂をアルミ
ニウム基板上に塗布して、印刷版として用いるには、廃
水公害を発生しないという観点から、アルカリ水現像可
能でかつアルミニウム基板との接着力が十分でなければ
ならないが、上記の感光性樹脂はこの点において問題が
あり、印刷版用の感光層としては一般的でない為、一部
の用途しか用いられていなかった。
上記のような欠点を改良する目的でたとえば特開昭58
−49940号明細書には主鎖または側鎖に光二量化可
能な−CH= C−CO−基(Rは水素原子、低級アル
キノペCN、ハロゲン等である。)を有する感光性高分
子化合物、ネガ作用ジアゾ樹脂および水軟化性高分子化
合物からなるアルカリ水現像可能な感光性組成物が記載
されている。この感光性組成物は確かにアルミニウム基
板との接着性には優れ、水軟化性高分子化合物として通
常のアルカリ水可溶性の高分子化合物を用いると、−見
アルカリ水現像が可能となる。しかし本質的にアルカリ
水不溶性の感光性樹脂を用いているので現像廃液中に不
溶性物質が生じ、その物質が現像した後の印刷版に付着
したりする重大な欠点を有していた。
−49940号明細書には主鎖または側鎖に光二量化可
能な−CH= C−CO−基(Rは水素原子、低級アル
キノペCN、ハロゲン等である。)を有する感光性高分
子化合物、ネガ作用ジアゾ樹脂および水軟化性高分子化
合物からなるアルカリ水現像可能な感光性組成物が記載
されている。この感光性組成物は確かにアルミニウム基
板との接着性には優れ、水軟化性高分子化合物として通
常のアルカリ水可溶性の高分子化合物を用いると、−見
アルカリ水現像が可能となる。しかし本質的にアルカリ
水不溶性の感光性樹脂を用いているので現像廃液中に不
溶性物質が生じ、その物質が現像した後の印刷版に付着
したりする重大な欠点を有していた。
したがって本発明の目的は、アルカリ水可溶で、現像の
際に現像液中に不溶性物質の発生がなく、その上アルミ
ニウム基板との接着性に優れた感光性組成物を提供する
ことである。
際に現像液中に不溶性物質の発生がなく、その上アルミ
ニウム基板との接着性に優れた感光性組成物を提供する
ことである。
本発明の目的は、(イ)側鎖に少なくとも2個の、MC
H=CH−)−CH=C−C−(I)又は (ただし△ニアリール基、置換アリール基、フリル基又
はチェニル基、 B:水酸基、アルコキシ基、アリール基、置換アリール
基又はアルキル基 X : HSCN、ハロゲン原子、フェニル基、アルキ
ル基又は−〇−基 Y:H,CN、ハロゲン原子、フェニル基又はアルキル
基 n二重又は1の整数 ′ をあられす。) であられされる基と、側鎖に少なくとも1個のカルボキ
シル基を有する酸価20〜200のアルカリ水可溶又は
膨潤可能である感光性高分子化合物、(ロ)ネガ作用ジ
アゾ樹脂およびE〜)必要に応じて光増感剤からなる感
光性組成物により達成される。
H=CH−)−CH=C−C−(I)又は (ただし△ニアリール基、置換アリール基、フリル基又
はチェニル基、 B:水酸基、アルコキシ基、アリール基、置換アリール
基又はアルキル基 X : HSCN、ハロゲン原子、フェニル基、アルキ
ル基又は−〇−基 Y:H,CN、ハロゲン原子、フェニル基又はアルキル
基 n二重又は1の整数 ′ をあられす。) であられされる基と、側鎖に少なくとも1個のカルボキ
シル基を有する酸価20〜200のアルカリ水可溶又は
膨潤可能である感光性高分子化合物、(ロ)ネガ作用ジ
アゾ樹脂およびE〜)必要に応じて光増感剤からなる感
光性組成物により達成される。
本発明に用いるアルカリ水可溶又は膨潤可能である感光
性高分子化合物としては、上記(I)または(I[)で
あられされる基を含有するアクリル酸エステル、メタク
リル酸エステル、ビニルエーテル化合物又はα、β−不
飽和カルボン酸の単独重合体、これらの2種以上の共重
合体および必要に応じて他の付加重合性ビニルモノマー
とラジカル共重合させた共重合体がある。(I)又は(
II)であられされる基を含有するアクリル酸エステル
、メタクリル酸エステル又はビニルエーテル化合物とし
では特公昭49−28122号、英国特許第1.363
.214号、特開昭47−34794号、特公昭5’0
−11283号、特公昭51−481号、特開昭49−
36794号、特公昭56−52923号、特公昭55
−31452号、特公昭57−56485号、特開昭5
0−24384個、特開昭49−103975号、特公
昭56−37244号、特公昭55−44930号、特
公昭47−13776号、英国特許第1.314.68
9号、特公昭49−14352号、特公昭50−246
21号、特公昭5 j−28488号、特開昭50−2
2850号、特開昭46−3147号等の明細書中に記
載されているものをあげることが出来る。
性高分子化合物としては、上記(I)または(I[)で
あられされる基を含有するアクリル酸エステル、メタク
リル酸エステル、ビニルエーテル化合物又はα、β−不
飽和カルボン酸の単独重合体、これらの2種以上の共重
合体および必要に応じて他の付加重合性ビニルモノマー
とラジカル共重合させた共重合体がある。(I)又は(
II)であられされる基を含有するアクリル酸エステル
、メタクリル酸エステル又はビニルエーテル化合物とし
では特公昭49−28122号、英国特許第1.363
.214号、特開昭47−34794号、特公昭5’0
−11283号、特公昭51−481号、特開昭49−
36794号、特公昭56−52923号、特公昭55
−31452号、特公昭57−56485号、特開昭5
0−24384個、特開昭49−103975号、特公
昭56−37244号、特公昭55−44930号、特
公昭47−13776号、英国特許第1.314.68
9号、特公昭49−14352号、特公昭50−246
21号、特公昭5 j−28488号、特開昭50−2
2850号、特開昭46−3147号等の明細書中に記
載されているものをあげることが出来る。
その他アルカリ水可溶又は膨潤可能である感光性高分子
化合物としては(1)又は(II)であられされる基と
カルボキシル基を含有するアクリル酸エステル又はメタ
クリル酸エステル、たとえば特公昭51−482号、特
開昭49−36794号の明細書中に記載されているモ
ノマーの単独重合体あるいは共重合させた共重合体;(
■)又は(11)であられされる基と水酸基又はアミノ
基を有する化合物を酸無水物基を有する共重合体に付加
させたもの、たとえば米国特許2.816.091号、
米国特許2,824,087 号、米国特許2.811
.509号、米国特許2.751.373号の明細書に
記・賎されている無水マレイン酸共重合体との付加物;
水酸基を有する高分子化合物に の;米国特許第3.702.765号明細書に記載され
ているような水酸基又はアミノ基を有する高分子化合物
に を反応させた後、アルカリでケン化して末端をカルボキ
シル基にしたもの;PVA誘導体にアクリル酸又はメタ
クリル酸共重合体の一部のカルボキシル基に、(I)又
は(II)であられされる基と−NCO1−OH1C)
+2clL 、、CH2又はNH2基を有する化合物を
反応させたもの;カルボキシル基と水酸基を有する高分
子化合物に(I)又は(II)であられされる基と−N
CO。
化合物としては(1)又は(II)であられされる基と
カルボキシル基を含有するアクリル酸エステル又はメタ
クリル酸エステル、たとえば特公昭51−482号、特
開昭49−36794号の明細書中に記載されているモ
ノマーの単独重合体あるいは共重合させた共重合体;(
■)又は(11)であられされる基と水酸基又はアミノ
基を有する化合物を酸無水物基を有する共重合体に付加
させたもの、たとえば米国特許2.816.091号、
米国特許2,824,087 号、米国特許2.811
.509号、米国特許2.751.373号の明細書に
記・賎されている無水マレイン酸共重合体との付加物;
水酸基を有する高分子化合物に の;米国特許第3.702.765号明細書に記載され
ているような水酸基又はアミノ基を有する高分子化合物
に を反応させた後、アルカリでケン化して末端をカルボキ
シル基にしたもの;PVA誘導体にアクリル酸又はメタ
クリル酸共重合体の一部のカルボキシル基に、(I)又
は(II)であられされる基と−NCO1−OH1C)
+2clL 、、CH2又はNH2基を有する化合物を
反応させたもの;カルボキシル基と水酸基を有する高分
子化合物に(I)又は(II)であられされる基と−N
CO。
−COCI又は環状酸無水物基を有する化合物を反応さ
せたもの;ジメチロールプロピオン酸とチルからなるポ
リエステル重合体;ジメチロール1モルからなる両末端
水酸基を有するグリコールにジイソシアネートを反応さ
せたポリウレタン;エポキシ樹脂にケイ皮酸を反応させ
た2個の水酸基を有する化合物、ジメチロールプロピオ
ン酸とジイソシアネートを反応させたポリウレタン等を
あげることが出来る。
せたもの;ジメチロールプロピオン酸とチルからなるポ
リエステル重合体;ジメチロール1モルからなる両末端
水酸基を有するグリコールにジイソシアネートを反応さ
せたポリウレタン;エポキシ樹脂にケイ皮酸を反応させ
た2個の水酸基を有する化合物、ジメチロールプロピオ
ン酸とジイソシアネートを反応させたポリウレタン等を
あげることが出来る。
これらの感光性高分子化合物の好適な分子量範囲は2.
000〜500,000である。更に好ましくは10.
000〜150.000である。またこれらの感光性高
分子の酸価は20〜200が好適で、酸価20以下では
アルカリ水に対する溶解度が低下し好ましくない。また
酸価200以上では光硬化した感光層がアルカリ水によ
って著しく膨潤し好ましくない。
000〜500,000である。更に好ましくは10.
000〜150.000である。またこれらの感光性高
分子の酸価は20〜200が好適で、酸価20以下では
アルカリ水に対する溶解度が低下し好ましくない。また
酸価200以上では光硬化した感光層がアルカリ水によ
って著しく膨潤し好ましくない。
本発明に使用されるネガ作用ジアゾ樹脂としては、実質
的に水不溶性で有機溶媒可溶性のものが適している。こ
のようなジアゾ樹脂としては4−ジアゾ−ジフェニルア
ミン、■−ジアゾー4−N。
的に水不溶性で有機溶媒可溶性のものが適している。こ
のようなジアゾ樹脂としては4−ジアゾ−ジフェニルア
ミン、■−ジアゾー4−N。
N−ジメチルアミノベンゼン、1−ジアゾ−4−N、N
ジエチルアミノベンゼン、1−ジアゾ−4−N−エチル
−N〜ヒドロキシエチルアミノベンゼン、1−ジアゾ−
4−N−メチル−N−ヒドロキシエチルアミノベンゼン
、■−ジアゾ=2.5−ジェトキシー4−ベンゾイルア
ミノベンゼン、■−ジアゾー4−N−ベンジルアミノベ
ンゼン、■−ジアゾー4−モルフォリノベンゼン、1−
ジアゾ−2,5−ジメトキシ−4−p−)リルメルカブ
トベンゼン、1−ジアゾ−2−エトキシ−4−N、N−
ジメチルアミノベンゼン、p−ジアゾ−ジメチルアニリ
ン、■−ジアゾー2.5−ジブ)+シー4−モルフォリ
ノベンゼン、■−ジアゾー2,5−ジェトキシー4−モ
ルフォリノベンゼン、l−ジアゾ−2,5−ジメトキシ
−4−モルフォリノベンゼン、■−ジアゾー2,5−ジ
ェトキシー4−モルフォリノベンゼン、l−ジアゾ−2
,5−ジェトキシ−4−p−トリルメルカプトベンゼン
、■−ジアゾー3−エトキシー4−N−メチルーN−ベ
ンジルアミノベンゼン、1−ジアゾ−3−クロロ−4−
N、N−ジエチルアミノベンゼン、1−ジアゾ−3−メ
チル−4−ピロリジノベンゼン、1−ジアゾ−2−クロ
ロ−4−N。
ジエチルアミノベンゼン、1−ジアゾ−4−N−エチル
−N〜ヒドロキシエチルアミノベンゼン、1−ジアゾ−
4−N−メチル−N−ヒドロキシエチルアミノベンゼン
、■−ジアゾ=2.5−ジェトキシー4−ベンゾイルア
ミノベンゼン、■−ジアゾー4−N−ベンジルアミノベ
ンゼン、■−ジアゾー4−モルフォリノベンゼン、1−
ジアゾ−2,5−ジメトキシ−4−p−)リルメルカブ
トベンゼン、1−ジアゾ−2−エトキシ−4−N、N−
ジメチルアミノベンゼン、p−ジアゾ−ジメチルアニリ
ン、■−ジアゾー2.5−ジブ)+シー4−モルフォリ
ノベンゼン、■−ジアゾー2,5−ジェトキシー4−モ
ルフォリノベンゼン、l−ジアゾ−2,5−ジメトキシ
−4−モルフォリノベンゼン、■−ジアゾー2,5−ジ
ェトキシー4−モルフォリノベンゼン、l−ジアゾ−2
,5−ジェトキシ−4−p−トリルメルカプトベンゼン
、■−ジアゾー3−エトキシー4−N−メチルーN−ベ
ンジルアミノベンゼン、1−ジアゾ−3−クロロ−4−
N、N−ジエチルアミノベンゼン、1−ジアゾ−3−メ
チル−4−ピロリジノベンゼン、1−ジアゾ−2−クロ
ロ−4−N。
N−ジメチルアミノ−5−メトキシベンゼン、■=ニジ
アゾ−3−メトキシ−4−ビロリジノベンゼン3−メト
キシ−4−ジアゾジフェニルアミン、3−エトキシ−4
−ジアゾジフェニルアミン、3−(n−プロポキシ)−
4−ジアゾジフェニルアミン、3−(イソプロポキシ)
−4−ジアゾジフェニルアミンのようなジアゾモノマー
と、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオン
アルデヒド、ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド
、またはベンズアルデヒドのような縮合剤をモル比で各
々tri−1二0.5、好ましくはl:0.8〜l:0
.6を通常の方法で縮合して得られた縮合物と酸との反
応生成物があげられる。酸としては、四フッ化ホウ酸、
六フッ化燐酸、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸
、5−ニトロオルト−トルエンスルホン酸、5−スルホ
サリチル酸、2゜5−ジメチルベンゼンスルホン酸、2
.4.6−ドデシルベンゼンスルホン酸、2−ニトロベ
ンゼンスルホン酸、3−クロロベンゼンスルホン酸、3
−ブロモベンゼンスルホン酸、2−フルオロカプリルナ
フタレンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、l
−ナフトール−5−スルホン酸、2−メトキシ−4−ヒ
ドロキシ−5−ベンゾイル−ベンゼンスルホン酸、及び
パラトルエンスルホン酸等をあげることができる。これ
らの中でも特に六フッ化燐酸、トリイソプロピルナフタ
レンスルホン酸や2,5−ジメチルベンゼンスルホン酸
のごときアルキル芳香族スルホン酸が好適である。
アゾ−3−メトキシ−4−ビロリジノベンゼン3−メト
キシ−4−ジアゾジフェニルアミン、3−エトキシ−4
−ジアゾジフェニルアミン、3−(n−プロポキシ)−
4−ジアゾジフェニルアミン、3−(イソプロポキシ)
−4−ジアゾジフェニルアミンのようなジアゾモノマー
と、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオン
アルデヒド、ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド
、またはベンズアルデヒドのような縮合剤をモル比で各
々tri−1二0.5、好ましくはl:0.8〜l:0
.6を通常の方法で縮合して得られた縮合物と酸との反
応生成物があげられる。酸としては、四フッ化ホウ酸、
六フッ化燐酸、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸
、5−ニトロオルト−トルエンスルホン酸、5−スルホ
サリチル酸、2゜5−ジメチルベンゼンスルホン酸、2
.4.6−ドデシルベンゼンスルホン酸、2−ニトロベ
ンゼンスルホン酸、3−クロロベンゼンスルホン酸、3
−ブロモベンゼンスルホン酸、2−フルオロカプリルナ
フタレンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、l
−ナフトール−5−スルホン酸、2−メトキシ−4−ヒ
ドロキシ−5−ベンゾイル−ベンゼンスルホン酸、及び
パラトルエンスルホン酸等をあげることができる。これ
らの中でも特に六フッ化燐酸、トリイソプロピルナフタ
レンスルホン酸や2,5−ジメチルベンゼンスルホン酸
のごときアルキル芳香族スルホン酸が好適である。
これらのジアゾ樹脂の全組成物に対する添加量は0.1
〜15重量%であり、より好ましくは0.3〜5重量%
が適当である。
〜15重量%であり、より好ましくは0.3〜5重量%
が適当である。
本発明において必要に応じて用いられる光増感剤として
はベンゾフェノン誘導体、ベンズアンスロン誘導体、キ
ノン類、芳香族ニトロ化合物、ナフトチアゾリン誘導体
、ベンゾチアゾリン誘導体、チオキサントン類、ケトク
マリン化合物、ナフトフラノン化合物、ピリリウム塩、
チアピリリウム塩等をあげることが出来る。具体的には
ミヒラーケトン、N、N’−ジエチルアミノベンゾフェ
ノン、ベンズアンスロン、(3−メチル−1,3−ジア
ザ−1,9−ベンズ)アンスロンピクラミド、5−ニト
ロアセナフテン、2−クロルチオキサントン、2−イソ
プロピルチオキサントン、ジメチルチオキサントン、メ
チルチオキサントン−1−エチルカルボキシレート、2
−ニトロフルオレン、2−ジベンゾイルメチレン−3−
メチルナフトチアゾリン、3.3−カルボニル−ビス(
7−ジニチルアミノクマリン>、2.4.641Jフエ
ニルチアピリリウムバークロレート等をあげることが出
来る。これらの増感剤の添加量は全組成物の1〜20重
量%、より好ましくは3〜10重量%が適当である。
はベンゾフェノン誘導体、ベンズアンスロン誘導体、キ
ノン類、芳香族ニトロ化合物、ナフトチアゾリン誘導体
、ベンゾチアゾリン誘導体、チオキサントン類、ケトク
マリン化合物、ナフトフラノン化合物、ピリリウム塩、
チアピリリウム塩等をあげることが出来る。具体的には
ミヒラーケトン、N、N’−ジエチルアミノベンゾフェ
ノン、ベンズアンスロン、(3−メチル−1,3−ジア
ザ−1,9−ベンズ)アンスロンピクラミド、5−ニト
ロアセナフテン、2−クロルチオキサントン、2−イソ
プロピルチオキサントン、ジメチルチオキサントン、メ
チルチオキサントン−1−エチルカルボキシレート、2
−ニトロフルオレン、2−ジベンゾイルメチレン−3−
メチルナフトチアゾリン、3.3−カルボニル−ビス(
7−ジニチルアミノクマリン>、2.4.641Jフエ
ニルチアピリリウムバークロレート等をあげることが出
来る。これらの増感剤の添加量は全組成物の1〜20重
量%、より好ましくは3〜10重量%が適当である。
以上の他に感光層には更に熱重合防止剤を加えておくこ
とが好ましく、例えばハイドロキノン、p−メトキシフ
ェノール、ジ−t−ブチル−p−クレゾール、ピロガロ
ール、t−ブチルカテコール、ベンゾキノン、4.4’
−チオビス(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)
、2.2’−メチレンビス(4−メチル−6−t−ブチ
ルフェノール)、2−メルカプトベンゾイミダソ′−ル
等が有用であり、また場合によっては感光層の着色を目
的として染料もしくは顔料や焼出剤としてpH指示薬等
を添加することもできる。
とが好ましく、例えばハイドロキノン、p−メトキシフ
ェノール、ジ−t−ブチル−p−クレゾール、ピロガロ
ール、t−ブチルカテコール、ベンゾキノン、4.4’
−チオビス(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)
、2.2’−メチレンビス(4−メチル−6−t−ブチ
ルフェノール)、2−メルカプトベンゾイミダソ′−ル
等が有用であり、また場合によっては感光層の着色を目
的として染料もしくは顔料や焼出剤としてpH指示薬等
を添加することもできる。
更にジアゾ樹脂の安定化剤として、りん酸、亜りん酸、
酒石酸、クエン酸、りんご酸、ジピコリン酸、多核芳香
族スルホン酸およびその塩、スルホサリチル酸等を必要
に応じて添加することができる。
酒石酸、クエン酸、りんご酸、ジピコリン酸、多核芳香
族スルホン酸およびその塩、スルホサリチル酸等を必要
に応じて添加することができる。
上述のごとき感光性組成物を、例えば、2−メトキシエ
タノール、2−メトキシエチルアセテート、プロピレン
グリコールモノメチルエーテル、3−メトキシプロパツ
ール、3−メトキシプロピルアセテート、メチルエチル
ケトン、エチレンジクロライドなどの適当な溶剤の単独
またはこれらを適当に組合せた混合溶媒に溶解して支持
体上に塗設する。その被覆量は乾燥後の重量で約0.1
g / m 2〜約10g/m”の範囲が適当であり、
より好ましくは0.5〜5g/m2である。
タノール、2−メトキシエチルアセテート、プロピレン
グリコールモノメチルエーテル、3−メトキシプロパツ
ール、3−メトキシプロピルアセテート、メチルエチル
ケトン、エチレンジクロライドなどの適当な溶剤の単独
またはこれらを適当に組合せた混合溶媒に溶解して支持
体上に塗設する。その被覆量は乾燥後の重量で約0.1
g / m 2〜約10g/m”の範囲が適当であり、
より好ましくは0.5〜5g/m2である。
本発明の感光性組成物を塗布するのに適した支持体は、
寸度的に安定な板状物である。かかる寸度的に安定な板
状物としては、従来印刷版の支持体として使用されたも
のが含まれ、それらは本発明に好適に使用することがで
きる。かかる支持体としては、紙、プラスチックス(例
えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレンなど
)がラミネートされた紙、アルミニウム(アルミニウム
合金も含む。)、亜鉛、銅などのような金属の板、二酢
酸セルロース、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロ
ース、醋酸セルロース、酢酸醋酸セルロース、硝酸セル
ロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、
ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポ
リビニルアセタールなどのようなプラスチックのフィル
ム、上記の如き金属がラミネートもしくは蒸着された紙
もしくはプラスチックフィルムなどが含まれる。これら
の支持体のうち、アルミニウム板は寸度的に著しく安定
であり、しかも安価であるので特に好ましい。更に、特
公昭48−18327号公報に記載されているようなポ
リエチレンテレフタレートフィルム上にアルミニウムシ
ートが結合された複合体シートも好ましい。
寸度的に安定な板状物である。かかる寸度的に安定な板
状物としては、従来印刷版の支持体として使用されたも
のが含まれ、それらは本発明に好適に使用することがで
きる。かかる支持体としては、紙、プラスチックス(例
えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレンなど
)がラミネートされた紙、アルミニウム(アルミニウム
合金も含む。)、亜鉛、銅などのような金属の板、二酢
酸セルロース、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロ
ース、醋酸セルロース、酢酸醋酸セルロース、硝酸セル
ロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、
ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポ
リビニルアセタールなどのようなプラスチックのフィル
ム、上記の如き金属がラミネートもしくは蒸着された紙
もしくはプラスチックフィルムなどが含まれる。これら
の支持体のうち、アルミニウム板は寸度的に著しく安定
であり、しかも安価であるので特に好ましい。更に、特
公昭48−18327号公報に記載されているようなポ
リエチレンテレフタレートフィルム上にアルミニウムシ
ートが結合された複合体シートも好ましい。
また金属、特にアルミニウムの表面を有する支持体の場
合には、砂目立て処理、珪酸ソーダ、弗化ジルコニウム
酸カリウム、燐酸塩等の水溶液への浸漬処理、あるいは
陽極酸化処理などの表面処理がなされていることが好ま
しい。また、米国特許第2.714.066号明細書に
記載されている如く、砂目立てしたのち珪酸す) IJ
ウム水溶液に浸漬処理されたアルミニウム板、特公昭4
7−5125号公報に記載されているようにアルミニウ
ム板を陽極酸化処理したのちに、アルカリ金属珪酸塩の
水溶液に浸漬処理したものも好適に使用される。
合には、砂目立て処理、珪酸ソーダ、弗化ジルコニウム
酸カリウム、燐酸塩等の水溶液への浸漬処理、あるいは
陽極酸化処理などの表面処理がなされていることが好ま
しい。また、米国特許第2.714.066号明細書に
記載されている如く、砂目立てしたのち珪酸す) IJ
ウム水溶液に浸漬処理されたアルミニウム板、特公昭4
7−5125号公報に記載されているようにアルミニウ
ム板を陽極酸化処理したのちに、アルカリ金属珪酸塩の
水溶液に浸漬処理したものも好適に使用される。
上記陽極酸化処理は、例えば、燐酸、クロム酸、硫酸、
硼酸等の無機酸、若しくは、蓚酸、スルファミン酸等の
有機酸またはこれらの塩の水溶液又は非水溶液の単独又
は二種以上を組み合わせた電解液中でアルミニウム板を
陽極として電流を流すことにより実施される。
硼酸等の無機酸、若しくは、蓚酸、スルファミン酸等の
有機酸またはこれらの塩の水溶液又は非水溶液の単独又
は二種以上を組み合わせた電解液中でアルミニウム板を
陽極として電流を流すことにより実施される。
また、米国特許第3.658.662号明細書に記載さ
れているようなシリケート電着も有効である。
れているようなシリケート電着も有効である。
更には特公昭46−27481号公報、特開昭52−5
8602号公報、特開昭52−30503号公報に開示
されているような電解ダレインを施した支持体と、上記
陽極酸化処理及び珪酸ソーダ処理を組合せた表面処理も
有用である。
8602号公報、特開昭52−30503号公報に開示
されているような電解ダレインを施した支持体と、上記
陽極酸化処理及び珪酸ソーダ処理を組合せた表面処理も
有用である。
更には、特開昭56−28893号公報に開示されてい
るような、ブラシダレイン、電解ダレイン、陽極酸化処
理さらに珪酸ソーダ処理を順に行ったものも好適である
。更にこれらの処理を行った後に、水溶性の樹脂、たと
えばポリビニルフォスホン酸、スルホン酸基を側鎖に有
する重合体および共重合体、ポリアクリル酸等を下塗り
したものも好適である。
るような、ブラシダレイン、電解ダレイン、陽極酸化処
理さらに珪酸ソーダ処理を順に行ったものも好適である
。更にこれらの処理を行った後に、水溶性の樹脂、たと
えばポリビニルフォスホン酸、スルホン酸基を側鎖に有
する重合体および共重合体、ポリアクリル酸等を下塗り
したものも好適である。
これらの親水化処理は、支持体の表面を親水性とするた
めに施される以外に、その上に設けられる感光性組成物
との有害な反応を防ぐため、更には感光層との密着性の
向上等のために施されるものである。
めに施される以外に、その上に設けられる感光性組成物
との有害な反応を防ぐため、更には感光層との密着性の
向上等のために施されるものである。
本発明の感光性組成物を支持体上に設けた感光性プレー
トをメタルハライドランプ、高圧水銀灯などのような紫
外線に富んだ光源を用いて画像露光し、現像液で処理し
て感光層の未露光部を除去し、最後にガム液を塗布する
ことにより平版印刷版とする。上記現像液として好まし
いものは、ベンジルアルコール、2−フェノキシエタノ
ール、2−ブトキシェタノールのような有機溶媒を少量
含むアルカリ水溶液であり、例えば米国特許第3、47
5.171号および同第3.615.480号に記載さ
れているものを挙げることができる。更に、特開昭50
−26601号、特公昭56−39464号、同56−
42860号の各公報に記載されている現像液も本発明
の感光性組成物を用いた感光性印刷版の現像液として優
れている。
トをメタルハライドランプ、高圧水銀灯などのような紫
外線に富んだ光源を用いて画像露光し、現像液で処理し
て感光層の未露光部を除去し、最後にガム液を塗布する
ことにより平版印刷版とする。上記現像液として好まし
いものは、ベンジルアルコール、2−フェノキシエタノ
ール、2−ブトキシェタノールのような有機溶媒を少量
含むアルカリ水溶液であり、例えば米国特許第3、47
5.171号および同第3.615.480号に記載さ
れているものを挙げることができる。更に、特開昭50
−26601号、特公昭56−39464号、同56−
42860号の各公報に記載されている現像液も本発明
の感光性組成物を用いた感光性印刷版の現像液として優
れている。
以下、実施例に基づいて更に詳細に説明する。
なお%は重量%を示すものである。
実施例1
特開昭56−28893号公報に開示された方法により
基板を作成した。即ち、厚さ0.30 mmのアルミニ
ウム板をナイロンブラシと400メツシユのパミストン
の水懸濁液を用いその表面を砂目立てした後、よく水で
洗浄した。10%水酸化ナトリウムに70℃で60秒間
浸漬してエツチングした後、流水で水洗後20%HNO
3で中和洗浄、水洗した。これをV、=12.7Vの条
件下で正弦波の交番波形電流を用いて1%硝酸水溶液中
で160ク一ロン/dm2の電気量で電解粗面化処理を
行った。その表面粗さを測定したところ、0.6μ(R
a表示)であった。ひきつづいて30%のt12so、
水溶液中に浸漬し55℃で2分間デスマット処理した後
、20%H,SO,水溶液中、電流密度2 A /dm
2において厚さが2.7g/m2になるように2分間陽
極酸化処理した。その後70℃のケイ酸ソーダ2.5%
水溶液に1分間浸漬し、水洗し、乾燥させた。
基板を作成した。即ち、厚さ0.30 mmのアルミニ
ウム板をナイロンブラシと400メツシユのパミストン
の水懸濁液を用いその表面を砂目立てした後、よく水で
洗浄した。10%水酸化ナトリウムに70℃で60秒間
浸漬してエツチングした後、流水で水洗後20%HNO
3で中和洗浄、水洗した。これをV、=12.7Vの条
件下で正弦波の交番波形電流を用いて1%硝酸水溶液中
で160ク一ロン/dm2の電気量で電解粗面化処理を
行った。その表面粗さを測定したところ、0.6μ(R
a表示)であった。ひきつづいて30%のt12so、
水溶液中に浸漬し55℃で2分間デスマット処理した後
、20%H,SO,水溶液中、電流密度2 A /dm
2において厚さが2.7g/m2になるように2分間陽
極酸化処理した。その後70℃のケイ酸ソーダ2.5%
水溶液に1分間浸漬し、水洗し、乾燥させた。
次の感光液(1)を調製した。
感光液(1)
β−シンナモイロキシエチルメタクリ 5gレート/
メタクリル酸−90/ 10重量比共重合体(酸価61
、 GPCよりの分子量4.8万) P−ジアゾジフェニルアミンと 0.2gホルム
アルデヒドとの縮合物の PFs塩 ジエチルフタレート 0.5 gF
−177(大日本インキ@ : 0.02 g
フッ素系ノニオン界面活性剤) メチルエチルケトン 30gエチレン
グリコールモノメチル 10gエーテル プロピレングリコールモノメチル 55gエーテル イオン交換水 5gこの感光
液を先の基板上に回転塗布機を用いて、乾煙後の重量に
して2.0g/m2となるように塗布した。乾燥は10
0℃で2分間行った。
メタクリル酸−90/ 10重量比共重合体(酸価61
、 GPCよりの分子量4.8万) P−ジアゾジフェニルアミンと 0.2gホルム
アルデヒドとの縮合物の PFs塩 ジエチルフタレート 0.5 gF
−177(大日本インキ@ : 0.02 g
フッ素系ノニオン界面活性剤) メチルエチルケトン 30gエチレン
グリコールモノメチル 10gエーテル プロピレングリコールモノメチル 55gエーテル イオン交換水 5gこの感光
液を先の基板上に回転塗布機を用いて、乾煙後の重量に
して2.0g/m2となるように塗布した。乾燥は10
0℃で2分間行った。
この感光板にネガフィルムを密着させ、米国ヌアーク社
製プリンター(2KWメタルハライドランプ)で40カ
ウント露光した。露光後下記の現像液で25℃、1分間
現像し印刷版を得た。現像の際、現像液中に不溶性物質
は全く発生しなかった。
製プリンター(2KWメタルハライドランプ)で40カ
ウント露光した。露光後下記の現像液で25℃、1分間
現像し印刷版を得た。現像の際、現像液中に不溶性物質
は全く発生しなかった。
現像液
ベンジルアルコール 4.5gイソプロ
ピルナフタレンスルホン 4.5g酸す) IJウム
塩の38%水溶液 トリエタノールアミン 1.5gモノエ
タノールアミン 0.1 g亜硫酸ナトリ
ウム 0.3g純水 10
0g この印刷版をハイデルSOR印刷機に取り付ける前に先
の露光機で44カウント後露光した後印刷したところ4
0万枚まで印刷することが出来た。
ピルナフタレンスルホン 4.5g酸す) IJウム
塩の38%水溶液 トリエタノールアミン 1.5gモノエ
タノールアミン 0.1 g亜硫酸ナトリ
ウム 0.3g純水 10
0g この印刷版をハイデルSOR印刷機に取り付ける前に先
の露光機で44カウント後露光した後印刷したところ4
0万枚まで印刷することが出来た。
実施例2
グリシジルメタクリレート・ケイ皮酸1:1付加反応物
85g、メタクリル酸15g、アゾビスイソブチロニト
リル1gおよびプロピレングリコールモノメチルエーテ
ル300gを500mj!の4つロフラスコに入れ、窒
素ガス気流下70℃で5時間反応させた。反応後プロピ
レングリコールモノメチルエーテルを更に300g加え
て希釈した後、水中に投じてポリマーを沈澱させた。こ
のポリマーの酸価は95で、GPC(ゲル透過クロマト
グラフィー)により測定した分子量は7.3万であった
。このポリマーを実施例1のβ−シンナモイロキシエチ
ルメタクリレート/メタクリル酸共重合体の代りに用い
た他は実施例1と同様にして印刷版を得た。実施例1と
同様に現像後、露光し印刷したところ30万枚印刷する
ことが出来た。
85g、メタクリル酸15g、アゾビスイソブチロニト
リル1gおよびプロピレングリコールモノメチルエーテ
ル300gを500mj!の4つロフラスコに入れ、窒
素ガス気流下70℃で5時間反応させた。反応後プロピ
レングリコールモノメチルエーテルを更に300g加え
て希釈した後、水中に投じてポリマーを沈澱させた。こ
のポリマーの酸価は95で、GPC(ゲル透過クロマト
グラフィー)により測定した分子量は7.3万であった
。このポリマーを実施例1のβ−シンナモイロキシエチ
ルメタクリレート/メタクリル酸共重合体の代りに用い
た他は実施例1と同様にして印刷版を得た。実施例1と
同様に現像後、露光し印刷したところ30万枚印刷する
ことが出来た。
また、現像の際、現像液中に不溶性物質は全く発生しな
かった。
かった。
実施例3
下記の感光液(2)を調製した。
β−シンナモイロキシエチルメタ 5gクリレート
/メタクリル酸= 90/10共重合体(実施例Iの共 重合体) P−ジアゾジフェニルアミンとホ O,I gルムア
ルデヒドとの縮合物のド デシルベンゼンスルホン酸塩 F−177(大日本インキ■製=フッ素 0.02
g系ノニオン界面活性剤) 銅フタロシアニン顔料(CI Pigment L
OgBlue 15)の可塑剤10%分散液エアロジル
R−972(日本エアロジル L、Og■製:表面樹
脂加工ケイ酸粉末) のエチレングリコールモノメチ ルエーテル10%分散液 メチルエチルケトン 20gメタノール
2gエチレングリコールモ
ノメチル 28gエーテルアセテート この感光液(2)を実施例1の基板上に回転塗布機を用
いて、乾煙後の重量にして2.0g/m2となるように
塗布した。乾燥は100℃で2分間行った。
/メタクリル酸= 90/10共重合体(実施例Iの共 重合体) P−ジアゾジフェニルアミンとホ O,I gルムア
ルデヒドとの縮合物のド デシルベンゼンスルホン酸塩 F−177(大日本インキ■製=フッ素 0.02
g系ノニオン界面活性剤) 銅フタロシアニン顔料(CI Pigment L
OgBlue 15)の可塑剤10%分散液エアロジル
R−972(日本エアロジル L、Og■製:表面樹
脂加工ケイ酸粉末) のエチレングリコールモノメチ ルエーテル10%分散液 メチルエチルケトン 20gメタノール
2gエチレングリコールモ
ノメチル 28gエーテルアセテート この感光液(2)を実施例1の基板上に回転塗布機を用
いて、乾煙後の重量にして2.0g/m2となるように
塗布した。乾燥は100℃で2分間行った。
この感光板にネガフィルムを密着させ、実施例1で用い
た露光機を用いて20力ウントM光した。
た露光機を用いて20力ウントM光した。
露光後実施例1の現像液を用いて現像後、上記の露光機
で40カウント後露光し印刷版を得た。現像の際、現像
液中に不溶性物質は全く発生しなかった。この印刷板を
実施例1と同様に印刷機に取り付けて印刷したところ4
0万枚印刷することが出来た。
で40カウント後露光し印刷版を得た。現像の際、現像
液中に不溶性物質は全く発生しなかった。この印刷板を
実施例1と同様に印刷機に取り付けて印刷したところ4
0万枚印刷することが出来た。
実施例4
実施例1のβ−シンナモイロキシエチルメタクリレート
/メタクリル酸=90/10重量比共重合体の代りに特
開昭49−36794号の実施例2のビニルケイ皮酸エ
チル/ビニルケイ皮酸/メタクリル酸ブチル=210.
2/1重量比共重合体を用いて、実施例1と同様にして
感光板を作製した。
/メタクリル酸=90/10重量比共重合体の代りに特
開昭49−36794号の実施例2のビニルケイ皮酸エ
チル/ビニルケイ皮酸/メタクリル酸ブチル=210.
2/1重量比共重合体を用いて、実施例1と同様にして
感光板を作製した。
この感光板にネガフィルムを密着させ、米国ヌアーク社
製プリンター(ZKWメタルハライドランプ)で80カ
ウント露光した後、実施例1の現像液を用いて25℃、
1分間現像し印刷版を得た。
製プリンター(ZKWメタルハライドランプ)で80カ
ウント露光した後、実施例1の現像液を用いて25℃、
1分間現像し印刷版を得た。
この印刷版を実施例1と同様に後露光してハイデル印刷
機に取り付は印刷したところ15万枚印刷することが出
来た。
機に取り付は印刷したところ15万枚印刷することが出
来た。
本発明の感光性組成物はアルカリ水可溶であり、これを
用いた感光材料はアルカリ水で容易に現像することがで
き、現像の際、現像液中に不溶性物質を発生することは
なく、しかも露光により架橋されるとアルミニウム基板
に対して優れた接着性を示す。したがってこれを用いて
作成した印刷版は極めて優れた耐刷性を有する。
用いた感光材料はアルカリ水で容易に現像することがで
き、現像の際、現像液中に不溶性物質を発生することは
なく、しかも露光により架橋されるとアルミニウム基板
に対して優れた接着性を示す。したがってこれを用いて
作成した印刷版は極めて優れた耐刷性を有する。
手続補正書
61.3.17
昭和 年 月 日
3、補正をする者
事件との関係 出願人
名 称 (520)富士写真フィルム株式会社4、代
理人 5、補正命令の日付 自 発 6、補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄
7、補正の内容 明細書中の下記個所の誤記を各々訂正する。
理人 5、補正命令の日付 自 発 6、補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄
7、補正の内容 明細書中の下記個所の誤記を各々訂正する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 (イ)側鎖に少なくとも2個の ▲数式、化学式、表等があります▼又は ▲数式、化学式、表等があります▼ (ただしA:アリール基、置換アリール基、フリル基又
はチェニル基、 B:水酸基、アルコキシ基、アリール基、 置換アリール基又はアルキル基 X:H、CN、ハロゲン原子、フェニル 基、アルキル基又は−C−基 Y:H、CN、ハロゲン原子、フェニル 基又はアルキル基 n:0又は1の整数 をあらわす。) であらわされる基と側鎖に少なくとも1個のカルボキシ
ル基を有する酸価20〜200のアルカリ水可溶又は膨
潤可能である感光性高分子化合物、(ロ)ネガ作用ジア
ゾ樹脂および(ハ)必要に応じて光増感剤からなる感光
性組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61018573A JPH061380B2 (ja) | 1986-01-30 | 1986-01-30 | 感光性組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61018573A JPH061380B2 (ja) | 1986-01-30 | 1986-01-30 | 感光性組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS62175730A true JPS62175730A (ja) | 1987-08-01 |
JPH061380B2 JPH061380B2 (ja) | 1994-01-05 |
Family
ID=11975360
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP61018573A Expired - Fee Related JPH061380B2 (ja) | 1986-01-30 | 1986-01-30 | 感光性組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH061380B2 (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH03240060A (ja) * | 1990-02-19 | 1991-10-25 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感光性平版印刷版 |
JPH03240061A (ja) * | 1990-02-19 | 1991-10-25 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感光性平版印刷版 |
JPH0425845A (ja) * | 1990-05-21 | 1992-01-29 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感光性平版印刷版 |
JPH04274429A (ja) * | 1991-03-01 | 1992-09-30 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感光性平版印刷版 |
Citations (8)
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JPS5299102A (en) * | 1976-02-16 | 1977-08-19 | Fuji Photo Film Co Ltd | Metalic image forming material |
JPS52109926A (en) * | 1976-02-25 | 1977-09-14 | Fuji Photo Film Co Ltd | Metallic image forming material |
JPS5540406A (en) * | 1978-09-14 | 1980-03-21 | Oji Paper Co Ltd | Photosensitive lithographic printing plate |
JPS5849940A (ja) * | 1981-06-30 | 1983-03-24 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 感光性組成物 |
JPS60191244A (ja) * | 1984-03-13 | 1985-09-28 | Dainippon Ink & Chem Inc | 水性アルカリ現像液で現像可能な感光性画像形成材料 |
JPS6120939A (ja) * | 1984-07-10 | 1986-01-29 | Fuji Photo Film Co Ltd | 平版印刷版用感光性組成物 |
JPH0544018A (ja) * | 1990-11-28 | 1993-02-23 | Toray Ind Inc | 蒸着層を有する熱可塑性樹脂フイルム |
-
1986
- 1986-01-30 JP JP61018573A patent/JPH061380B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (8)
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JPH04274429A (ja) * | 1991-03-01 | 1992-09-30 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感光性平版印刷版 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH061380B2 (ja) | 1994-01-05 |
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