JPH061380B2 - 感光性組成物 - Google Patents
感光性組成物Info
- Publication number
- JPH061380B2 JPH061380B2 JP61018573A JP1857386A JPH061380B2 JP H061380 B2 JPH061380 B2 JP H061380B2 JP 61018573 A JP61018573 A JP 61018573A JP 1857386 A JP1857386 A JP 1857386A JP H061380 B2 JPH061380 B2 JP H061380B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- acid
- photosensitive
- diazo
- photosensitive composition
- Prior art date
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-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/09—Photosensitive materials characterised by structural details, e.g. supports, auxiliary layers
- G03F7/095—Photosensitive materials characterised by structural details, e.g. supports, auxiliary layers having more than one photosensitive layer
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- Engineering & Computer Science (AREA)
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- Structural Engineering (AREA)
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- General Physics & Mathematics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は感光性平版印刷版に適する感光性組成物に関す
るものである。更に詳しくはアンモニウム基板との接着
性を改良したアルカリ水可溶の光架橋型の感光性組成物
に関するものである。
るものである。更に詳しくはアンモニウム基板との接着
性を改良したアルカリ水可溶の光架橋型の感光性組成物
に関するものである。
環付加反応によって架橋する光架橋性材料はよく知られ
ており、これらは印刷版やＬＳＩ素子などの画像形成材
料として利用されている。これらの光架橋性材料の中で
も芳香核に隣接した光二量化可能な不飽和二重結合を有
するシンナミル基、シンナミリデン基やカルコン基等を
側鎖又は主鎖に有する感光性樹脂は有用で、実用化され
ているものもある。一般に、感光性樹脂をアルミニウム
基板上に塗布して、印刷版として用いるには、廃水公害
を発生しないという観点から、アルカリ水現像可能でか
つアルミニウム基板との接着力が十分でなければならな
いが、上記の感光性樹脂はこの点において問題があり、
印刷版用の感光層としては一般的でない為、一部の用途
しか用いられていなかった。
ており、これらは印刷版やＬＳＩ素子などの画像形成材
料として利用されている。これらの光架橋性材料の中で
も芳香核に隣接した光二量化可能な不飽和二重結合を有
するシンナミル基、シンナミリデン基やカルコン基等を
側鎖又は主鎖に有する感光性樹脂は有用で、実用化され
ているものもある。一般に、感光性樹脂をアルミニウム
基板上に塗布して、印刷版として用いるには、廃水公害
を発生しないという観点から、アルカリ水現像可能でか
つアルミニウム基板との接着力が十分でなければならな
いが、上記の感光性樹脂はこの点において問題があり、
印刷版用の感光層としては一般的でない為、一部の用途
しか用いられていなかった。
上記のような欠点を改良する目的でたとえば特開昭５８
−４９９４０号明細書には主鎖または側鎖に光二量化可
能な 基（Ｒは水素原子、低級アルキル、ＣＮ、ハロゲン等で
ある。）を有する感光性高分子化合物、ネガ作用ジアゾ
樹脂および水軟化性高分子化合物からなるアルカリ水現
像可能な感光性組成物が記載されている。この感光性組
成物は確かにアルミニウム基板との接着性には優れ、水
軟化性高分子化合物として通常のアルカリ水可溶性の高
分子化合物を用いると、一見アルカリ水現像が可能とな
る。しかし本質的にアルカリ水不溶性の感光性樹脂を用
いているので現像廃液中に不溶性物質が生じ、その物質
が現像した後の印刷版に付着したりする重大な欠点を有
していた。
−４９９４０号明細書には主鎖または側鎖に光二量化可
能な 基（Ｒは水素原子、低級アルキル、ＣＮ、ハロゲン等で
ある。）を有する感光性高分子化合物、ネガ作用ジアゾ
樹脂および水軟化性高分子化合物からなるアルカリ水現
像可能な感光性組成物が記載されている。この感光性組
成物は確かにアルミニウム基板との接着性には優れ、水
軟化性高分子化合物として通常のアルカリ水可溶性の高
分子化合物を用いると、一見アルカリ水現像が可能とな
る。しかし本質的にアルカリ水不溶性の感光性樹脂を用
いているので現像廃液中に不溶性物質が生じ、その物質
が現像した後の印刷版に付着したりする重大な欠点を有
していた。
したがって本発明の目的は、アルカリ水可溶で、現像の
際に現像液中に不溶性物質の発生がなく、その上アルミ
ニウム基板との接着性に優れた感光性組成物を提供する
ことである。
際に現像液中に不溶性物質の発生がなく、その上アルミ
ニウム基板との接着性に優れた感光性組成物を提供する
ことである。
本発明の目的は、(イ)側鎖に少なくとも２個の 又は （ただしＡ：アリール基、置換アリール基、フリル基又
はチエニル基、 Ｂ：水酸基、アリコキシ基、アリール基、置換アリー
ル基又はアルキル基 Ｘ：Ｈ、ＣＮ、ハロゲン原子、フェニル基、アルキル
基又は 基 Ｙ：Ｈ、ＣＮ、ハロゲン原子、フェニル基又はアルキ
ル基 ｎ：０又は１の整数 をあらわす。） であらわされる基と、側鎖に少なくとも１個のカルボキ
シル基を有する酸価２０〜２００のアルカリ水可溶又は
膨潤可能である感光性高分子化合物、(ロ)ネガ作用ジア
ゾ樹脂および(ハ)光増感剤を含む感光性組成物により達
成される。
はチエニル基、 Ｂ：水酸基、アリコキシ基、アリール基、置換アリー
ル基又はアルキル基 Ｘ：Ｈ、ＣＮ、ハロゲン原子、フェニル基、アルキル
基又は 基 Ｙ：Ｈ、ＣＮ、ハロゲン原子、フェニル基又はアルキ
ル基 ｎ：０又は１の整数 をあらわす。） であらわされる基と、側鎖に少なくとも１個のカルボキ
シル基を有する酸価２０〜２００のアルカリ水可溶又は
膨潤可能である感光性高分子化合物、(ロ)ネガ作用ジア
ゾ樹脂および(ハ)光増感剤を含む感光性組成物により達
成される。
本発明に用いるアルカリ水可溶又は膨潤可能である感光
性高分子化合物としては、上記(I)または(II)であらわ
される基を含有するアクリル酸エステル、メタクリル酸
エステル又はビニルエーテル化合物とのα，β−不飽和
カルボン酸との共重合体および必要に応じて他の付加重
合性ビニルモノマーと共重合された共重合体がある。
(I)又は(II)であらわされる基を含有するアクリル酸エ
ステル、メタクリル酸エステル又はビニルエーテル化合
物としては特公昭４９−２８１２２号、英国特許第１３
６３２１４号、特開昭４７−３４７９４号、特公昭５０
−１１２８３号、特公昭５１−４８１号、特開昭４９−
３６７９４号、特公昭５６−５２９２３号、特公昭５５
−３１４５２号、特公昭５７−５６４８５号、特開昭５
０−２４３８４個、特開昭４９−１０３９７５号、特公
昭５６−３７２４４号、特公昭５５−４４９３０号、特
公昭４７−１３７７６号、英国特許第１３１４６８９
号、特公昭４９−１４３５２号、特公昭５０−２４６２
１号、特公昭５７−２８４８８号、特開昭５０−２２８
５０号、特開昭４６−３１４７号等の明細書中に記載さ
れているものをあげることが出来る。
性高分子化合物としては、上記(I)または(II)であらわ
される基を含有するアクリル酸エステル、メタクリル酸
エステル又はビニルエーテル化合物とのα，β−不飽和
カルボン酸との共重合体および必要に応じて他の付加重
合性ビニルモノマーと共重合された共重合体がある。
(I)又は(II)であらわされる基を含有するアクリル酸エ
ステル、メタクリル酸エステル又はビニルエーテル化合
物としては特公昭４９−２８１２２号、英国特許第１３
６３２１４号、特開昭４７−３４７９４号、特公昭５０
−１１２８３号、特公昭５１−４８１号、特開昭４９−
３６７９４号、特公昭５６−５２９２３号、特公昭５５
−３１４５２号、特公昭５７−５６４８５号、特開昭５
０−２４３８４個、特開昭４９−１０３９７５号、特公
昭５６−３７２４４号、特公昭５５−４４９３０号、特
公昭４７−１３７７６号、英国特許第１３１４６８９
号、特公昭４９−１４３５２号、特公昭５０−２４６２
１号、特公昭５７−２８４８８号、特開昭５０−２２８
５０号、特開昭４６−３１４７号等の明細書中に記載さ
れているものをあげることが出来る。
その他アルカリ水可溶又は膨潤可能である感光性高分子
化合物としては(I)又は(II)であらわされる基とカルボ
キシル基含有するアクリル酸エステル又はメクリン酸エ
ステル、たとえば特公昭５１−４８２号、特開昭４９−
３６７９４号の明細書中に記載されているモノマーの単
独重合体あるいは他のモノマーとの共重合体；(I)又は
(II)であらわされる基と水酸基又はアミノ基を有する化
合物を酸無水物基を有する共重合体に付加させたもの、
たとえば米国特許２８１６０９１号、米国特許２８２４
０８７号、米国特許２８１１５０９号、米国特許２７５
１３７３号の明細書に記載されている無水マレイン酸共
重合体との付加物；水酸基を有する高分子化合物に を反応させたもの；米国特許第３７０２７６５号明細書
に記載されているような水酸基又はアミノ基を有する高
分子化合物に を反応させた後、アルカリでケン化して末満をカルボキ
シル基にしたもの；ポリビニルアルコール誘導体に を反応させたもの、アクリル酸又はメタクリル酸共重合
体の一部のカルボキシ基に、(I)又は(II)であらわされ
る基と−ＮＣＯ、−ＯＨ、 又はＮH2基を有する化合物を反応させたもの；カルボキ
シル基と水酸基を有する高分子化合物に(I)又は(II)で
あらわされる基と−ＮＣＯ、−ＣＯＣｌ又は環状酸無水
物基を有する化合物を反応させたもの；ジメチロールプ
ロピオン酸と 又はそのジエステルからなるポリエステル重合体、ジメ
チロールプロピオン酸２モルと １モルからなる両末端水酸基を有するグリコールにジイ
ソシアネートを反応させたポリウレタン；エポキシ化合
物にケイ皮酸を反応させた少なくとも２個の末端水酸基
を有する化合物とジメチロールピロピオン酸との混合物
にジイソシアネートを反応させたポリウレタン等をあげ
ることが出来る。
化合物としては(I)又は(II)であらわされる基とカルボ
キシル基含有するアクリル酸エステル又はメクリン酸エ
ステル、たとえば特公昭５１−４８２号、特開昭４９−
３６７９４号の明細書中に記載されているモノマーの単
独重合体あるいは他のモノマーとの共重合体；(I)又は
(II)であらわされる基と水酸基又はアミノ基を有する化
合物を酸無水物基を有する共重合体に付加させたもの、
たとえば米国特許２８１６０９１号、米国特許２８２４
０８７号、米国特許２８１１５０９号、米国特許２７５
１３７３号の明細書に記載されている無水マレイン酸共
重合体との付加物；水酸基を有する高分子化合物に を反応させたもの；米国特許第３７０２７６５号明細書
に記載されているような水酸基又はアミノ基を有する高
分子化合物に を反応させた後、アルカリでケン化して末満をカルボキ
シル基にしたもの；ポリビニルアルコール誘導体に を反応させたもの、アクリル酸又はメタクリル酸共重合
体の一部のカルボキシ基に、(I)又は(II)であらわされ
る基と−ＮＣＯ、−ＯＨ、 又はＮH2基を有する化合物を反応させたもの；カルボキ
シル基と水酸基を有する高分子化合物に(I)又は(II)で
あらわされる基と−ＮＣＯ、−ＣＯＣｌ又は環状酸無水
物基を有する化合物を反応させたもの；ジメチロールプ
ロピオン酸と 又はそのジエステルからなるポリエステル重合体、ジメ
チロールプロピオン酸２モルと １モルからなる両末端水酸基を有するグリコールにジイ
ソシアネートを反応させたポリウレタン；エポキシ化合
物にケイ皮酸を反応させた少なくとも２個の末端水酸基
を有する化合物とジメチロールピロピオン酸との混合物
にジイソシアネートを反応させたポリウレタン等をあげ
ることが出来る。
これらの感光性高分子化合物の好適な分子量範囲は２０
００〜５０００００である。更に好ましくは１００００
〜１５００００である。またこれらの感光性高分子の酸
価は２０〜２００が好適で、酸価２０以下ではアルカリ
水に対する溶解度が低下し好ましくない。また酸価２０
０以上では光硬化した感光層がアルカリ水によって著し
く膨潤し好ましくない。
００〜５０００００である。更に好ましくは１００００
〜１５００００である。またこれらの感光性高分子の酸
価は２０〜２００が好適で、酸価２０以下ではアルカリ
水に対する溶解度が低下し好ましくない。また酸価２０
０以上では光硬化した感光層がアルカリ水によって著し
く膨潤し好ましくない。
本発明に使用されるネガ作用ジアゾ樹脂としては、実質
的に水不溶性で有機溶媒可溶性のものが適している。こ
のようなジアゾ樹脂としては４−ジアゾ−ジフェニルア
ミン、１−ジアゾ−４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンゼ
ン、１−ジアゾ−４−Ｎ，Ｎジエチルアミノベンゼン、
１−ジアゾ−４−Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロキシエチルア
ミノベンゼン、１−ジアゾ−４−Ｎ−メチル−Ｎ−ヒド
ロキシエチルアミノベンゼン、１−ジアゾ−２，５−ジ
エトキシ−４−ベンゾイルアミノベンゼン、１−ジアゾ
−４−Ｎ−ベンジルアミノベンゼン、１−ジアゾ−４−
モルフォリノベンゼン、１−ジアゾ−２，５−ジメトキ
シ−４−ｐ−トリルメルカプトベンゼン、１−ジアゾ−
２−エトキシ−４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンゼン、
ｐ−ジアゾ−ジメチルアニリン、１−ジアゾ−２，５−
ジブトキシ−４−モルフォリノベンゼン、１−ジアゾ−
２，５−ジエトキシ−４−モルフォリノベンゼン、１−
ジアゾ−２，５−ジメトキシ−４−モルフォリノベンゼ
ン、１−ジアゾ−２，５−ジエトキシ−４−モルフォリ
ノベンゼン、１−ジアゾ−２，５−ジエトキシ−４−ｐ
−トリルメルカプトベンゼン、１−ジアゾ−３−エトキ
シ−４−Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノベンゼン、１
−ジアゾ−３−クロロ−４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノベ
ンゼン、１−ジアゾ−３−メチル−４−ピロリジノベン
ゼン、１−ジアゾ−２−クロロ−４−Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノ−５−メトキシベンゼン、１−ジアゾ−３−メト
キシ−４−ピロリジノベンゼン、３−メトキシ−４−ジ
アゾジフェニルアミン、３−エトキシ−４−ジアゾジフ
ェニルアミン、３−（ｎ−プロポキシ）−４−ジアゾジ
フェニルアミン、３−（イソプロポキシ）−４−ジアゾ
ジフェニルアミンのようなジアゾモノマーとホルムアル
デヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブ
チルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、またはベンズ
アルデヒドのような縮合剤をモル比で各々１：１〜１：
０．５、好ましくは１：０．８１：０．６で通常の方法
で縮合して得られた縮合物と酸との塩があげられる。酸
としては、四フッ化ホウ酸、六フッ化燐酸、トリイソプ
ロピルナフタレンスルホン酸、５−ニトロオルト−トル
エンスルホン酸、５−スルホサリチル酸、２，５−ジメ
チルベンゼンスルホン酸、２，４，６−トリメチルベン
ゼンスルホン酸、２−ニトロベンゼンスルホン酸、３−
クロロベンゼンスルホン酸、３−ブロモベンゼンスルホ
ン酸、２−フルオロカプリルナフタレンスルホン酸、ド
デジルベンゼンスルホン酸、１−ナフトール−５−スル
ホン酸、２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイ
ル−ベンゼンスルホン酸、及びパラトルエンスルホン酸
等をあげることができる。これらの中でも特に六フッ化
燐酸、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸や２，５
−ジメチルベンゼンスルホン酸のごときアルキル芳香族
スルホン酸が好適である。
的に水不溶性で有機溶媒可溶性のものが適している。こ
のようなジアゾ樹脂としては４−ジアゾ−ジフェニルア
ミン、１−ジアゾ−４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンゼ
ン、１−ジアゾ−４−Ｎ，Ｎジエチルアミノベンゼン、
１−ジアゾ−４−Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロキシエチルア
ミノベンゼン、１−ジアゾ−４−Ｎ−メチル−Ｎ−ヒド
ロキシエチルアミノベンゼン、１−ジアゾ−２，５−ジ
エトキシ−４−ベンゾイルアミノベンゼン、１−ジアゾ
−４−Ｎ−ベンジルアミノベンゼン、１−ジアゾ−４−
モルフォリノベンゼン、１−ジアゾ−２，５−ジメトキ
シ−４−ｐ−トリルメルカプトベンゼン、１−ジアゾ−
２−エトキシ−４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンゼン、
ｐ−ジアゾ−ジメチルアニリン、１−ジアゾ−２，５−
ジブトキシ−４−モルフォリノベンゼン、１−ジアゾ−
２，５−ジエトキシ−４−モルフォリノベンゼン、１−
ジアゾ−２，５−ジメトキシ−４−モルフォリノベンゼ
ン、１−ジアゾ−２，５−ジエトキシ−４−モルフォリ
ノベンゼン、１−ジアゾ−２，５−ジエトキシ−４−ｐ
−トリルメルカプトベンゼン、１−ジアゾ−３−エトキ
シ−４−Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノベンゼン、１
−ジアゾ−３−クロロ−４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノベ
ンゼン、１−ジアゾ−３−メチル−４−ピロリジノベン
ゼン、１−ジアゾ−２−クロロ−４−Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノ−５−メトキシベンゼン、１−ジアゾ−３−メト
キシ−４−ピロリジノベンゼン、３−メトキシ−４−ジ
アゾジフェニルアミン、３−エトキシ−４−ジアゾジフ
ェニルアミン、３−（ｎ−プロポキシ）−４−ジアゾジ
フェニルアミン、３−（イソプロポキシ）−４−ジアゾ
ジフェニルアミンのようなジアゾモノマーとホルムアル
デヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブ
チルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、またはベンズ
アルデヒドのような縮合剤をモル比で各々１：１〜１：
０．５、好ましくは１：０．８１：０．６で通常の方法
で縮合して得られた縮合物と酸との塩があげられる。酸
としては、四フッ化ホウ酸、六フッ化燐酸、トリイソプ
ロピルナフタレンスルホン酸、５−ニトロオルト−トル
エンスルホン酸、５−スルホサリチル酸、２，５−ジメ
チルベンゼンスルホン酸、２，４，６−トリメチルベン
ゼンスルホン酸、２−ニトロベンゼンスルホン酸、３−
クロロベンゼンスルホン酸、３−ブロモベンゼンスルホ
ン酸、２−フルオロカプリルナフタレンスルホン酸、ド
デジルベンゼンスルホン酸、１−ナフトール−５−スル
ホン酸、２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイ
ル−ベンゼンスルホン酸、及びパラトルエンスルホン酸
等をあげることができる。これらの中でも特に六フッ化
燐酸、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸や２，５
−ジメチルベンゼンスルホン酸のごときアルキル芳香族
スルホン酸が好適である。
これらのジアゾ樹脂の全組成物に対する添加量は０．１
〜１５重量％であり、より好ましくは０．３〜５重量％
が適当である。
〜１５重量％であり、より好ましくは０．３〜５重量％
が適当である。
本発明において用いられる光増感剤としてはベンゾフェ
ノン誘導体、ベンズアンスロン誘導体、キノン類、芳香
族ニトロ化合物、ナフチアゾリン誘導体、ベンゾチアゾ
リン誘導体、チオキサントン類、ケトクマリン化合物、
ナフトフラノン化合物、ピリリウム塩、チアピリリウム
塩等をあげることが出来る。具体的にはミヒラーケト
ン、Ｎ，Ｎ′−ジエチルアミノベンゾフェノン、ベンズ
アンスロン、（３−メチル−１，３−ジアザ−１，９−
ベンズ）アンスロンンピクラミド、５−ニトロアセナフ
テン、２−クロルチオキサントン、２−イソプロピルチ
オキサントン、ジメチルチオキサントン、メチルチオキ
サントン−１−エチルカルボキシレート、２−ニトロフ
ルオレン、２−ジベンゾイルメチレン−３−メチルナフ
トチアゾリン、３，３−カルボニル−ビス（７−ジエチ
ルアミノクマリン）、２，４，６−トリフェニルチアピ
リリウムパークロレート等をあげることが出来る。これ
らの増感剤の添加量は全組成物の１〜２０重量％、より
好ましくは３〜１０重量％が適当である。
ノン誘導体、ベンズアンスロン誘導体、キノン類、芳香
族ニトロ化合物、ナフチアゾリン誘導体、ベンゾチアゾ
リン誘導体、チオキサントン類、ケトクマリン化合物、
ナフトフラノン化合物、ピリリウム塩、チアピリリウム
塩等をあげることが出来る。具体的にはミヒラーケト
ン、Ｎ，Ｎ′−ジエチルアミノベンゾフェノン、ベンズ
アンスロン、（３−メチル−１，３−ジアザ−１，９−
ベンズ）アンスロンンピクラミド、５−ニトロアセナフ
テン、２−クロルチオキサントン、２−イソプロピルチ
オキサントン、ジメチルチオキサントン、メチルチオキ
サントン−１−エチルカルボキシレート、２−ニトロフ
ルオレン、２−ジベンゾイルメチレン−３−メチルナフ
トチアゾリン、３，３−カルボニル−ビス（７−ジエチ
ルアミノクマリン）、２，４，６−トリフェニルチアピ
リリウムパークロレート等をあげることが出来る。これ
らの増感剤の添加量は全組成物の１〜２０重量％、より
好ましくは３〜１０重量％が適当である。
以上の他に感光層には更に熱重合防止剤を加えておくこ
とが好ましく、例えばハイドロキノン、ｐ−メトキシフ
ェノール、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ピロガロ
ール、ｔ−ブチルカテコール、ベンゾキノン、４，４′
−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−
ブチルフェノール）、２−メカプトベンゾイミダゾール
等が有用であり、また場合によっては感光層の着色を目
的として染料もしくは顔料や焼出剤としてpH指示薬等を
添加することもできる。
とが好ましく、例えばハイドロキノン、ｐ−メトキシフ
ェノール、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ピロガロ
ール、ｔ−ブチルカテコール、ベンゾキノン、４，４′
−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−
ブチルフェノール）、２−メカプトベンゾイミダゾール
等が有用であり、また場合によっては感光層の着色を目
的として染料もしくは顔料や焼出剤としてpH指示薬等を
添加することもできる。
更にジアゾ樹脂の安定化剤として、りん酸、亜りん酸、
酒石酸、クエン酸、りんご酸、ジピコリン酸、多核芳香
族スルホン酸およびその塩、スルホサリチル酸等を必要
に応じて添加することができる。
酒石酸、クエン酸、りんご酸、ジピコリン酸、多核芳香
族スルホン酸およびその塩、スルホサリチル酸等を必要
に応じて添加することができる。
上述のごとき感光性組成物を、例えば、２−メトキシエ
タノール、２−メトキシエチルアセテート、プロピレン
グリコールモノメチルエーテル、３−メトキシプロパノ
ール、３−メトキシプロピルアセテート、メチルエチル
ケトン、エチレンジクロライドなどの適当な溶剤の単独
またはこれらを適当に組合せた混合溶媒に溶解して支持
体上に塗設する。その被覆量は乾燥後の重量で薬０．１
ｇ／m2〜約１０ｇ／m2の範囲が適当であり、より好まし
くは０．５〜５ｇ／m2である。
タノール、２−メトキシエチルアセテート、プロピレン
グリコールモノメチルエーテル、３−メトキシプロパノ
ール、３−メトキシプロピルアセテート、メチルエチル
ケトン、エチレンジクロライドなどの適当な溶剤の単独
またはこれらを適当に組合せた混合溶媒に溶解して支持
体上に塗設する。その被覆量は乾燥後の重量で薬０．１
ｇ／m2〜約１０ｇ／m2の範囲が適当であり、より好まし
くは０．５〜５ｇ／m2である。
本発明の感光性組成物を塗布するのに適した支持体は、
寸度的に安定な板状物である。かかる寸度的に安定な板
状物としては、従来印刷版の支持体として使用されたも
のが含まれ、それらは本発明に好適に使用することがで
きる。かかる支持体としては、紙、プラスチックス（例
えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレンな
ど）がラミネートされた紙、アルミニウム（アルミニウ
ム合金も含む。）亜鉛、銅などのような金属の板、二酢
酸セルロール、三酢酸セルロール、プロピオン酸セルロ
ール、酪酸セルロール、酢酸酪酸セルロール、硝酸セル
ロール、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、
ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポ
リビニルアセタールなどのようなプラスチックのフィル
ム、上記の如き金属がラミネートもしくは蒸着された紙
もしくはプラスチックフィルムなどが含まれる。これら
の支持体のうち、アルミニウム板は寸度的に著しく安定
であり、しかも安価であるので特に好ましい。更に、特
公昭４８−１８３２７号公報に記載されているようなポ
リエチレンテレフタレートフィルム上にアルミニウムシ
ートが結合された複合体シートも好ましい。
寸度的に安定な板状物である。かかる寸度的に安定な板
状物としては、従来印刷版の支持体として使用されたも
のが含まれ、それらは本発明に好適に使用することがで
きる。かかる支持体としては、紙、プラスチックス（例
えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレンな
ど）がラミネートされた紙、アルミニウム（アルミニウ
ム合金も含む。）亜鉛、銅などのような金属の板、二酢
酸セルロール、三酢酸セルロール、プロピオン酸セルロ
ール、酪酸セルロール、酢酸酪酸セルロール、硝酸セル
ロール、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、
ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポ
リビニルアセタールなどのようなプラスチックのフィル
ム、上記の如き金属がラミネートもしくは蒸着された紙
もしくはプラスチックフィルムなどが含まれる。これら
の支持体のうち、アルミニウム板は寸度的に著しく安定
であり、しかも安価であるので特に好ましい。更に、特
公昭４８−１８３２７号公報に記載されているようなポ
リエチレンテレフタレートフィルム上にアルミニウムシ
ートが結合された複合体シートも好ましい。
また金属、特にアルミニウムの表面を有する支持体の場
合には、砂目立て処理、珪酸ソーダ、弗化ジルコニウム
酸カリウム、燐酸塩等の水溶液への浸漬処理、あるいは
陽極酸化処理などの表面処理がなされていることが好ま
しい。また、米国特許第2714066号明細書に記載されて
いる如く、砂目立てしたのち珪酸ナトリウム水溶液に浸
漬処理されたアルミニウム板、特公昭４７−５１２５号
公報に記載されているようにアルミニウム板を陽極酸化
処理したのちに、アルカリ金属珪酸塩の水溶液に浸漬処
理したものも好適に使用される。上記陽極酸化処理は、
例えば、燐酸、クロム酸、硫酸、硼酸等の無機酸、若し
くは、蓚酸、スルフアミン酸等の有機酸またはこれらの
塩の水溶液又は非水溶液の単独又は二種以上を組み合わ
せた電解液中でアルミニウム板を陽極として電流を流す
ことにより実施される。
合には、砂目立て処理、珪酸ソーダ、弗化ジルコニウム
酸カリウム、燐酸塩等の水溶液への浸漬処理、あるいは
陽極酸化処理などの表面処理がなされていることが好ま
しい。また、米国特許第2714066号明細書に記載されて
いる如く、砂目立てしたのち珪酸ナトリウム水溶液に浸
漬処理されたアルミニウム板、特公昭４７−５１２５号
公報に記載されているようにアルミニウム板を陽極酸化
処理したのちに、アルカリ金属珪酸塩の水溶液に浸漬処
理したものも好適に使用される。上記陽極酸化処理は、
例えば、燐酸、クロム酸、硫酸、硼酸等の無機酸、若し
くは、蓚酸、スルフアミン酸等の有機酸またはこれらの
塩の水溶液又は非水溶液の単独又は二種以上を組み合わ
せた電解液中でアルミニウム板を陽極として電流を流す
ことにより実施される。
また、米国特許第3658662号明細書に記載されているよ
うなシリケート電着も有効である。
うなシリケート電着も有効である。
更には特公昭４６−２７４８１号公報、特開昭５２−５
８６０２号公報、特開昭５２−３０５０３号公報に開示
されているような電解グレインを施した支持体と、上記
陽極酸化処理及び珪酸ソーダ処理を組合せた表面処理も
有用である。
８６０２号公報、特開昭５２−３０５０３号公報に開示
されているような電解グレインを施した支持体と、上記
陽極酸化処理及び珪酸ソーダ処理を組合せた表面処理も
有用である。
更には、特開昭５６−２８８９３号公報に開示されてい
るような、ブラシグレイン、電解グレイン、陽極酸化処
理さらに珪酸ソーダ処理を順に行ったものも好適であ
る。更にこれらの処理を行った後に、水溶性の樹脂、た
とえばポリビニルフォスホン酸、スルホン酸基を側鎖に
有する重合体および共重合体、ポリアクリル酸等を下塗
りしたものも好適である。
るような、ブラシグレイン、電解グレイン、陽極酸化処
理さらに珪酸ソーダ処理を順に行ったものも好適であ
る。更にこれらの処理を行った後に、水溶性の樹脂、た
とえばポリビニルフォスホン酸、スルホン酸基を側鎖に
有する重合体および共重合体、ポリアクリル酸等を下塗
りしたものも好適である。
これらの親水化処理は、支持体の表面を親水性とするた
めに施される以外に、その上に設けられる感光性組成物
との有害な反応を防ぐため、更には感光層との密着性の
向上等のために施されるものである。
めに施される以外に、その上に設けられる感光性組成物
との有害な反応を防ぐため、更には感光層との密着性の
向上等のために施されるものである。
本発明の感光性組成物を支持体上に設けた感光性プレー
トをメタルハライドランプ、高圧水銀灯などのような紫
外線に富んだ光源を用いて画像露光し、現像液で処理し
て感光層の未露光部を除去し、最後にガム液を塗布する
ことにより平版印刷版とする。上記現像液として好まし
いものは、ベンジルアルコール、２−フェノキシエタノ
ール、２−ブトキシエタノールのような有機溶媒を少量
含むアルカリ水溶液であり、例えば米国特許第3475171
号および同第3615480号に記載されているものを挙げる
ことができる。更に、特開昭５０−２６６０１号、特公
昭５６−３９４６４号、同５６−４２８６０号の各公報
に記載されている現像液も本発明の感光性組成物を用い
た感光性印刷版の現像液として優れている。
トをメタルハライドランプ、高圧水銀灯などのような紫
外線に富んだ光源を用いて画像露光し、現像液で処理し
て感光層の未露光部を除去し、最後にガム液を塗布する
ことにより平版印刷版とする。上記現像液として好まし
いものは、ベンジルアルコール、２−フェノキシエタノ
ール、２−ブトキシエタノールのような有機溶媒を少量
含むアルカリ水溶液であり、例えば米国特許第3475171
号および同第3615480号に記載されているものを挙げる
ことができる。更に、特開昭５０−２６６０１号、特公
昭５６−３９４６４号、同５６−４２８６０号の各公報
に記載されている現像液も本発明の感光性組成物を用い
た感光性印刷版の現像液として優れている。
以下、実施例に基づいて更に詳細に説明する。なお％は
重量％を示すものである。
重量％を示すものである。
実施例１ 特開昭５６−２８８９３号公報に開示された方法により
基板を作成した。即ち、厚さ０．３０mmのアルミニウム
板をナイロンブラシと４００メッシュのパミストンの水
懸濁液を用いてその表面を砂目立てした後、よく水で洗
浄した。１０％水酸化ナトリウムに７０℃で６０秒間浸
漬してエッチングした後、流水で水洗後２０％ＨＮＯ３
で中和洗浄、水洗した。これをＶＡ＝１２．７Ｖの条件
下で正弦波の交番波形電流を用いて１％硝酸水溶液中で
160クーロン／dm2の電気量で電解粗面化処理を行った。
その表面粗さを測定したところ、０．６μ（Ra表示）で
あった。ひきつづいて３０％のH2SO4水溶液中に浸漬し
５５℃で２分間デスマット処理した後、２０％H2SO4水
溶液中、電流密度２Ａ／dm2において厚さが２．７ｇ／m
2になるように２分間陽極酸化処理した。その後７０℃
のケイ酸ソーダ２．５％水溶液に１分間浸漬し、水洗
し、乾燥させた。
基板を作成した。即ち、厚さ０．３０mmのアルミニウム
板をナイロンブラシと４００メッシュのパミストンの水
懸濁液を用いてその表面を砂目立てした後、よく水で洗
浄した。１０％水酸化ナトリウムに７０℃で６０秒間浸
漬してエッチングした後、流水で水洗後２０％ＨＮＯ３
で中和洗浄、水洗した。これをＶＡ＝１２．７Ｖの条件
下で正弦波の交番波形電流を用いて１％硝酸水溶液中で
160クーロン／dm2の電気量で電解粗面化処理を行った。
その表面粗さを測定したところ、０．６μ（Ra表示）で
あった。ひきつづいて３０％のH2SO4水溶液中に浸漬し
５５℃で２分間デスマット処理した後、２０％H2SO4水
溶液中、電流密度２Ａ／dm2において厚さが２．７ｇ／m
2になるように２分間陽極酸化処理した。その後７０℃
のケイ酸ソーダ２．５％水溶液に１分間浸漬し、水洗
し、乾燥させた。
次の感光液(1)を調製した。
感光液(1) β−シンナモイロキシエチルメタクリ ５ｇ レート／メタクリル酸＝90/10重量 比共重合体（酸価６１、GPCよりの 分子量４．８万） Ｐ−ジアゾジフェニルアミンと ０．２ｇ ホルムアルデヒドとの縮合物の ＰＦ６塩 ジエチルフタレート ０．５ｇ Ｆ−１７７（大日本インキ（株）： ０．０２ｇ フッ素系ノニオン界面活性剤） メチルエチルケトン ３０ｇ エチレングリコールモノメチル １０ｇ エーテル プロピレングリコールモノメチル ５．５ｇ エーテル イオン交換水 ５ｇ この感光液を先の基板上に回転塗布機を用いて、乾燥後
の重量にして２．０ｇ／m2となるように塗布した。乾燥
は１００℃で２分間行った。
の重量にして２．０ｇ／m2となるように塗布した。乾燥
は１００℃で２分間行った。
この感光板にネガフィルムを密着させ、米国ヌアーク社
製ピリンター（２ＫＷメタルハライドランプ）で４０カ
ウント露光した。露光後下記の現像液で２５℃、１分間
現像し印刷版を得た。現像の際、現像液中に不溶性物質
は全く発生しなかった。
製ピリンター（２ＫＷメタルハライドランプ）で４０カ
ウント露光した。露光後下記の現像液で２５℃、１分間
現像し印刷版を得た。現像の際、現像液中に不溶性物質
は全く発生しなかった。
現像液 ベンジルアルコール ４．５ｇ イソプロピルナフタレンスルホン ４．５ｇ 酸ナトリウム塩の38%水溶液 トリエタノールアミン １．５ｇ モノエタノールアミン ０．１ｇ 亜硫酸ナトリウム ０．３ｇ 純水 １００ｇ この印刷版をハイデルＳＯＲ印刷機に取り付ける前に先
の露光機で４４カウント後露光した後印刷したところ４
０万枚まで印刷することが出来た。
の露光機で４４カウント後露光した後印刷したところ４
０万枚まで印刷することが出来た。
実施例２ グリシジルメタクリレート・ケイ皮酸１：１付加反応物
８５ｇ、メタクリル酸１５ｇ、アゾビスイソブチロニト
リル１ｇおよびプロピレングリコールモノメチルエーテ
ル３００ｇを５００mlの４っ口フラスコに入れ、窒素ガ
ス気流下７０℃で５時間反応させた。反応後プロピレン
グリコールモノメチルエーテルを更に３００ｇ加えて希
釈した後、水中に投じてポリマーを沈澱させた。このポ
リマーの酸価は９５で、ＧＰＣ（ゲル透過クロマトグラ
フィー）により測定した分子量は７．３万であった。こ
のポリマーを実施例１のβ−シンナモイロキシエチルメ
タクレート／メタクリル酸共重合体の代りに用いた他は
実施例１と同様にして印刷版を得た。実施例１と同様に
現像後、後露光し印刷したところ３０万枚印刷すること
が出来た。また、現像の際、現像液中に不溶性物質は全
く発生しなかった。
８５ｇ、メタクリル酸１５ｇ、アゾビスイソブチロニト
リル１ｇおよびプロピレングリコールモノメチルエーテ
ル３００ｇを５００mlの４っ口フラスコに入れ、窒素ガ
ス気流下７０℃で５時間反応させた。反応後プロピレン
グリコールモノメチルエーテルを更に３００ｇ加えて希
釈した後、水中に投じてポリマーを沈澱させた。このポ
リマーの酸価は９５で、ＧＰＣ（ゲル透過クロマトグラ
フィー）により測定した分子量は７．３万であった。こ
のポリマーを実施例１のβ−シンナモイロキシエチルメ
タクレート／メタクリル酸共重合体の代りに用いた他は
実施例１と同様にして印刷版を得た。実施例１と同様に
現像後、後露光し印刷したところ３０万枚印刷すること
が出来た。また、現像の際、現像液中に不溶性物質は全
く発生しなかった。
実施例３ 下記の感光液(2)を調製した。
β−シンナモイロキシエチルメタクリ ５ｇ レート／メタクリル酸＝90/10重合体 （実施例１の共重合体） Ｐ−ジアゾジフェニルアミンと ０．１ｇ ホルムアルデヒドとの縮合物のド デシルベンゼンスルホン酸塩 Ｆ−177（大日本インキ（株）： ０．０２ｇ フッ素系ノニオン界面活性剤） 銅フタロシアニン顔料（CI Pigment １．０ｇ Blue 15）の可塑剤10％分散液 エアロジルR-972（日本エアロジル １．０ｇ （株）製：表面樹脂加工ケイ酸粉末） のエチレングリコールモノメチルエーテル 10％分散液 メチルエチルケトン ２０ｇ メタノール ２ｇ エチレングリコールモノメチル ２８ｇ エーテルアセテート この感光液(2)を実施例１の基板上に回転塗布機を用い
て、乾燥後の重量にして２．０ｇ／m2となるように塗布
した。乾燥は１００℃で２分間行った。
て、乾燥後の重量にして２．０ｇ／m2となるように塗布
した。乾燥は１００℃で２分間行った。
この感光板にネガフィルムを密着させ、実施例１で用い
た露光機を用いて２０カウント露光した。露光後実施例
１の現像液を用いて現像後、上記の露光機で４０カウン
ト後露光し印刷版を得た。現像の際、現像液中に不溶性
物質は全く発生しなかった。この印刷板を実施例１と同
様に印刷機に取り付けて印刷したところ４０万枚印刷す
ることが出来た。
た露光機を用いて２０カウント露光した。露光後実施例
１の現像液を用いて現像後、上記の露光機で４０カウン
ト後露光し印刷版を得た。現像の際、現像液中に不溶性
物質は全く発生しなかった。この印刷板を実施例１と同
様に印刷機に取り付けて印刷したところ４０万枚印刷す
ることが出来た。
実施例４ 実施例１のβ−シンナモイロキシエチルメタクリレート
／メタクリル酸＝90/10重量比共重合体の代りに特開昭4
9-36794号の実施例２のビニルケイ皮酸エチル／ビニル
ケイ皮酸／メタクリル酸ブチル＝２／０．２／１重量比
共重合体を用いて、実施例１と同様にして感光板を作製
した。
／メタクリル酸＝90/10重量比共重合体の代りに特開昭4
9-36794号の実施例２のビニルケイ皮酸エチル／ビニル
ケイ皮酸／メタクリル酸ブチル＝２／０．２／１重量比
共重合体を用いて、実施例１と同様にして感光板を作製
した。
この感光板にネガフィルムを密着させ、米国ヌアーク社
製プリンター（ＺＫＷメタルハライドランプ）で８０カ
ウント露光した後、実施例１の現像液を用いて２５℃、
１分間現像し印刷版を得た。この印刷版を実施例１と同
様に後露光してハイデル印刷機に取り付け印刷したとこ
ろ１５万枚印刷することが出来た。
製プリンター（ＺＫＷメタルハライドランプ）で８０カ
ウント露光した後、実施例１の現像液を用いて２５℃、
１分間現像し印刷版を得た。この印刷版を実施例１と同
様に後露光してハイデル印刷機に取り付け印刷したとこ
ろ１５万枚印刷することが出来た。
本考案の感光性組成物はアルカリ水可溶であり、これを
用いた感光材料はアルカリ水で容易に現像することがで
き、現像の際、現像液中に不溶性物質を発生することは
なく、しかも露光により架橋されるとアルミニウム基板
に対して優れた接着性を示す。したがってこれを用いて
作成した印刷版は極めて優れた耐刷性を有する。
用いた感光材料はアルカリ水で容易に現像することがで
き、現像の際、現像液中に不溶性物質を発生することは
なく、しかも露光により架橋されるとアルミニウム基板
に対して優れた接着性を示す。したがってこれを用いて
作成した印刷版は極めて優れた耐刷性を有する。
Claims (1)
- 【請求項１】(イ)側鎖に少なくとも２個の 又は （ただしＡ：アリール基、置換アリール基、フリル基又
はチエニル基、 Ｂ：水酸基、アリコキシ基、アリール基、置換アリール
基又はアルキル基 Ｘ：Ｈ、ＣＮ、ハロゲン原子、フェニル基、アルキル基
又は 基 Ｙ：Ｈ、ＣＮ、ハロゲン原子、フェニル基又はアルキル
基 ｎ：０又は１の整数 をあらわす。） であらわされる基と側鎖に少なくとも１個のカルボキシ
ル基を有する酸価２０〜２００のアルカリ水可溶又は膨
潤可能である感光性高分子化合物、 (ロ)ネガ作用ジアゾ樹脂および(ハ)光増感剤を含む感光性
組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61018573A JPH061380B2 (ja) | 1986-01-30 | 1986-01-30 | 感光性組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61018573A JPH061380B2 (ja) | 1986-01-30 | 1986-01-30 | 感光性組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62175730A JPS62175730A (ja) | 1987-08-01 |
| JPH061380B2 true JPH061380B2 (ja) | 1994-01-05 |
Family
ID=11975360
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61018573A Expired - Fee Related JPH061380B2 (ja) | 1986-01-30 | 1986-01-30 | 感光性組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH061380B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2627565B2 (ja) * | 1990-02-19 | 1997-07-09 | 富士写真フイルム株式会社 | 感光性平版印刷版 |
| JPH03240060A (ja) * | 1990-02-19 | 1991-10-25 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感光性平版印刷版 |
| JPH0425845A (ja) * | 1990-05-21 | 1992-01-29 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感光性平版印刷版 |
| JP2709532B2 (ja) * | 1991-03-01 | 1998-02-04 | 富士写真フイルム株式会社 | 感光性平版印刷版 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5637695B2 (ja) * | 1973-05-18 | 1981-09-02 | ||
| JPS6046694B2 (ja) * | 1976-02-16 | 1985-10-17 | 富士写真フイルム株式会社 | 金属画像形成材料 |
| JPS52109926A (en) * | 1976-02-25 | 1977-09-14 | Fuji Photo Film Co Ltd | Metallic image forming material |
| JPS5540406A (en) * | 1978-09-14 | 1980-03-21 | Oji Paper Co Ltd | Photosensitive lithographic printing plate |
| JPS5849940A (ja) * | 1981-06-30 | 1983-03-24 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 感光性組成物 |
| JPS60191244A (ja) * | 1984-03-13 | 1985-09-28 | Dainippon Ink & Chem Inc | 水性アルカリ現像液で現像可能な感光性画像形成材料 |
| JPS6120939A (ja) * | 1984-07-10 | 1986-01-29 | Fuji Photo Film Co Ltd | 平版印刷版用感光性組成物 |
| JP2555820B2 (ja) * | 1990-11-28 | 1996-11-20 | 東レ株式会社 | 蒸着層を有する熱可塑性樹脂フィルム |
-
1986
- 1986-01-30 JP JP61018573A patent/JPH061380B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62175730A (ja) | 1987-08-01 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |