JPS6261044A - 感光性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は感光性平版印刷版の製造に適した感光性組成物
に関するものである。更に詳しくは製版時の酸素の影響
を低減させた新規な光重合性感光性組成物に関するもの
である。

〔従来の技術〕

光重合性組成物を感光性平版印刷版に適した感光性画像
形成層として用いる試みが行われている。

たとえば特公昭４６−３２７１４号明細書には、有機溶
媒可溶性重合体、エチレン性不飽和付加重合性化合物と
光重合開始剤からなる基本組成が開示され、特公昭４９
−３４０４１号明細書には、不飽和二重結合を有機溶媒
可溶性重合体中に導入し、硬化効率を改善した組成が開
示されている。

又特公昭４８−３８４０３号、特公昭５３−２７６０５
号及び英国特許第１３８８４９２号各明細書に記載新規
な光重合開始剤を用いた組成等が記載されており、一部
で実用に供されているが、いずれの感光性組成物も平版
印刷版の感光層として用いると、画像露光時に酸素によ
る重合阻害を著しく受けるという欠点があり、感光層表
面に水溶性樹脂からなる酸素遮断層を設けなければなら
なかった。そこで、この酸素による重合阻害の影響を低
減させるために上記の光重合性組成物にネガ作用を有す
るジアゾ樹脂を添加する試みが行なわれている。このジ
アゾ樹脂を添加する技術は、たとえば特開昭５９−２０
６８２５号、特開昭５９−５３８３６号、特開昭５９−
１７８４４９号、特開昭５７−１９６２３０号、及び米
国特許第４３１６９４９号各明細書に記載されているが
、これらとて未だ十分な効果を有しているとはいえなか
った。

さらに、特開昭５９−５３８８５号明細書には、（１〕
工チレン性不飽和重合性化合物、（１１）アリル基を側
鎖に有するビニル共重合体、１ｉｉｉ］光重合開始剤、
および（Ｍネガ作用を有するジアゾ樹脂からなる感光性
組成物が開示されているが、これとて十分な効果を有し
ているとはいえなかった。

〔発明が解決しようとする問題点〕

従って本発明は、感光層表面に酸素遮断層を設けなくと
も画像露光時の酸素の影響を有効に防止でき、かつ平版
印刷版において高耐刷力が得られる感光性組成物を得る
ことを目的とする。

ｃ問題点を解決するための手段〕 本発明は、特開昭５９−５３８３５号明細書に開示され
た感光性組成物において、成分１ｉｉ１の光重合開始剤
として特定のトリアジン系光重合開始剤とチオキサント
ン系化合物との組み合せを用いると、この組成物独自の
特異的効果により画像露光時の酸素の影響を大幅に防止
でき、かつこの組成物を用いると高耐刷力を有する平版
印刷版が得られるとの知見に基づいてなされたものであ
る。

すなわち、本発明は、（１）エチレン性不飽和重合性化
合物、（２）アルカリ水可溶性又は膨潤性でかつフィル
ム形成可能な重合体、（３）光重合開始剤及び（４）ジ
アゾ樹脂を含有する感光性組成物において、成分（３）
の光重合開始剤が、一般式（１）（Ｘはハロゲン原子を
表わす。Ｒは−ＣＸ３．アルキル基、置換アルキル基、
アリール基、置換アリール基、置換アルケニル基を表わ
す。）で表わされるＳ−）リアジントリハロメチル化合
物と一般式（ＩＩ） （ＡｒおよびＡｒ’は置換又は未置換のアリール基を表
わす。） で表わされるチオキサントン化合物との組み合せからな
ることを特徴とする感光性組成物を提供することにある
。

本発明の成分（１）であるエチレン性不飽和重合性化合
物としては常圧で沸点１００℃以上であり、かつ１分子
中に少なくとも１個、より好ましくは２個以上の付加重
合可能な不飽和基を有する分子量１０，０００以下のモ
ノマー又はオリゴマーが好ましい。このようなモノマー
又ははオリゴマーとして具体的には、ポリエチレングリ
コールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリ
コールモノ（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（
メタ）アクリレート等の単官能のアクリレートやメタク
リレート；ポリプロレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、ポリプロピレンジ（メタ）アクリレート、トリメ
チロールエタントリ（メタ）アクリレート、ネオペンチ
ルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリ
トールトリ　（メタ）アクリレート、ペンタエリスリト
ールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリト
ールヘキサ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ
（メタ）アクリレート、トリ（アクリロイロキシエチル
）イソシアヌレート、グリセリンやトリメチロールエタ
ン等の多価アルコールにエチレンオキサイドやプロピレ
ンオキサイドを付加させた後（メタ）アクリレート化し
たもの、特公昭４８−４１７０８号、特公昭５０−６０
３４号、特開昭５１−３７１９３号各明細書に記載され
ているようなウレタンアクリレート類、特開昭４８−６
４１８３号、特公昭４９−４３１９１号、特公昭５２−
３０４９０号各明細書に記載されているポリエステルア
クリレート類、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸を反
応させたエポキシアクリレート類等の多官能のアクリレ
ートやメタクリレートが例示される。さらに詳細には日
本接着協会誌Ｖｏｌ、　２０、阻７．３００〜３０８ペ
ージに光硬化性モノマー及びオリゴマーとして紹介され
ている重合性化合物を用いることもできる。

成分（１）の使用量は、全組成に対して５〜５０重量％
（以下％と略称する。）、好ましくは１０〜４０％であ
る。

本発明で用いる成分（２）のアルカリ水可溶性又は膨潤
性でフィルム形成可能な重合体としては、特公昭５９−
４４６１５号明細書に記載されているようなベンジル（
メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／必要に応じ
てその他の付加重合性ビニルモノマー共重合体；特公昭
５４−３４３２７号明細書に記載されているようなメタ
クリル酸／メタクリル酸メチル又はエステル／メタクリ
ル酸アルキル共重合体；その他特公昭５８−１２５７７
号、特公昭５４−２５９５７号、特開昭５４−９２７２
３号各明細書に記載されているような（メタ）アクリル
酸共重合体；特開昭５９−５３８３６号明細書に記載さ
れているようなアリル（メタ）アクリレート／（メタ）
アクリル酸／必要に応じてその他の付加重合性ビニルモ
ノマー共重合体、特開昭５９−７１０４８号明細書に記
載される無水マレイン酸共重合体にペンタエリスリトー
ルトリアクリレートを半エステル化で付加させたものや
ビニルメタクリレート／メタクリル酸／必要に応じてそ
の他の付加重合性ビニルモノマー共重合体等の重合体中
に−Ｃ００Ｈ１−ＰＯ，１１２、−３Ｏ，Ｈｌ　５Ｏ２
Ｎ）＋２、−８Ｏ□ＮＨＣＯ−基を有し、酸価５０〜２
００の酸性ビニル共重合体をあげることが出来る。

特にこれらの中でベンジル（メタ）アクリレート／（メ
タ）アクリル酸／必要に応じてその他の付加重合性ビニ
ルモノマー共重合体及びアリル（メタ）アクリレート／
（メタ）アクリル酸／必要に応じてその他の付加重合性
ビニルモノマー共重合体が好適である。成分（２）の使
用量は全組成に対して１０％〜９０％、好ましくは３０
〜８５％である。又、成分（１）と成分（２）は、重量
比で０．５／９．５〜５１５の範囲とするのが好ましく
、更に好ましい範囲は１７９〜３／７である。

本発明の成分（３）中の上記一般式（１）で表わされる
Ｓ−）リアジントリハロメチル化合物としては、苦杯ら
著、Ｂｕｌｌ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、Ｊａｐａｎ、　４２
．２９２４（１９６９）記載の化合物たとえば、２−フ
ェニル−４，６−ビス（トリクロルメチル）−３−トリ
アジン、２−（ｐ−クロルフェニル）−４，６−ビス（
トリクロルメチル）−３−）リアジン、２−（ｐ−）リ
ル）−４，６−ビス（トリクロルメチル）−３−）リア
ジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（
トリクロルメチル）−８−トリアジン、２−（２’、４
’−ジクロルフェニル）−４，６−ビス（トリクロルメ
チル）−Ｓ　−ト　リ　ア　ジ　ン、　　２．　　４．
　　６−）　　リ　ス　（ト　リ　クロルメチル ６ービス（トリクロルメチル）〜Ｓ−）リアジン。

２−ｎ−ノニル−４．６ービス（トリクロルメチル）−
’Ｓ−）リアジン、２−（α，α，βートリクロルエチ
ル）−４．６ービス（トリクロルメチル）−Ｓ−　）　
！Ｊアジン等が挙げられる。その他英国特許１３８８４
９２号明細書記載の化合物、たとえば、２−スチリル−
４．６ービス（トリクロルメチル）−Ｓ−　）リアジン
、２−（ｐ−メチルスチリル）−４．６ービス（トリク
ロルメチル）−Ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシス
チリル）−４．６ービス（トリクロルメチル）−Ｓ−）
リアジン、２−（ｐ−メトキシスチリル）−４−アミノ
−６−トリクロルメチルーＳ−）リアジン等、特開昭５
３−１３３４２８号明細書記載の化合物、たとえば、２
−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４．６−ビス
−トリクロルメチル−Ｓ−）リアジン、２−（４−エト
キシ−ナフト−１−イル）−４．６−ビス−トリクロル
メチル−Ｓ−）リアジン、２−　［：４−　（２−エト
キシエチル）ーナフトー１ーイル）−４．６−ビス−ト
リクロルメチル−Ｓ−）リアジン、２−　＜４．７−ジ
メトキシ−ナフトー１−イル）−４．６−ピスートリク
ロルメチルーＳ′ートリアジン、２−（アセナフト−５
−イル）−４．６−ビス−トリクロルメチル−Ｓ　−　
）　リアジン等、独国特許第３３３７０２４号明細書の
化合物、たとえば 等やその他、 等を挙げることができる。

また、Ｆ　、　Ｃ　、　Ｓｃｈａｅｆｅｒ等による、Ｊ
．　Ｏｒｇ。

Ｃｈｅｍ．；２９，１５２７　（１９６４）記載の化合
物、たとえば２−メチル−４，６ービス（トリブロムメ
チル）−Ｓ−）リアジン、２，４．６−トリス（トリブ
ロムメチル）−Ｓ−）リアジン、２。

４、６−）リス（ジブロムメチル）−Ｓ−　）リアジン
、２−アミノ−４−メチル−６−トリブロムメチルーＳ
−）リアジン、２−メトキシ−４−メチル−６−トリク
ロルメチル−Ｓ−トリアジン等を挙げることができる。

本発明の成分（３）中のもう一方の成分として用いられ
る上記一般式（ｎ） （ＡｒおよびＡｒ’は置換又は未置換アルール基を表わ
す。） で表される化合物としては、米国特許第３．８５７．７
６９号公報、独国特許第３．０１８．８９１号公報、英
国特許第２．０７５．５０６号公報、特開昭５７−２３
６０２号公報、特開昭５７−１６３３７７号公報、特開
昭５７−１０４１３５号公報、特公昭５２−３４４９０
号公報、特開昭５２−１５０４４６号公報、特開昭５４
−１４４８９号公報、ヨーロッパ特許３３７２０号公報
や特開昭５９−１３９３７８号公報等に記載されている
チオキサントン及びその誘導体を挙げることができる。

これらの中で特に １！ （ＸはＨ１炭素数１から５のアルキル基、アルコキシ基
、ＹはＣ１−ＣＮ、−ＣＯＯＲ、−ＣＯＯＲ’を表わし
、Ｒ′はアルキル基およびアリール基を表わす。）であ
られされるチオキサントン誘導体が好ましい。

光重合開始剤の使用濃度は通常わずかなものであり、ま
た不適当に多い場合には有効光線のしやへい等好ましく
ない結果を生じる。本発明における光重合開始剤の量は
、一般式（Ｉ）と一般式（ＩＩ）で表わされる化合物の
合計が重合可能なエチレン性不飽和化合物と必要とする
なら線状有機高分子重合体との合計に対して０．０１重
量％から２０重量％の範囲で充分であり、更に好ましく
は１重量％から１０重量％で良好なる結果を得る。

また一般式（Ｉ）と一般式（ＩＩ）の全光重合開始剤量
に対する割合は、それぞれ８０〜２０重量％、２０〜８
０重量％であることが望ましい。

更に本発明の成分（３）の光重合開始剤の組み合せに必
要に応じてＮ−フェニルグリシン、２−メルカプトベン
ゾチアゾールやＮ、Ｎ’−ジアルキル安息香酸アルキル
エステル等の水素供与性化合物を加えることによって更
に光重合開始能力を高めることができる。

本発明の成分（４）であるジアゾ樹脂としては、ネガ作
用を有し、実質的に水不溶性で有機溶媒可溶性のものが
適している。このようなジアゾ樹脂としては、４−ジア
ゾ−ジフェニルアミン、１−ジアゾ−４−Ｎ、Ｎ−ジメ
チルアミノベンゼン、１−ジアゾ−４−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアミノベンゼン、１−ジアゾ−４−Ｎ−エチル−Ｎ−
ヒドロキシエチルアミノベンゼン、１−ジアゾ−４−Ｎ
−メチル−Ｎ−ヒドロキシエチルアミノベンゼン、１−
ジアゾ−２，５−ジェトキシ−４−ベンゾイルアミノベ
ンゼン、１−ジアゾ−４−Ｎ−ベンジルアミノベンゼン
、１−ジアゾ−４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノベンゼン、
１−ジアゾ−４−モルフォリノベンゼン、■−ジアゾー
２，５−ジメトキシー４−ｐ−トリルメルカプトベンゼ
ン、１−ジアゾ−２−エトキシ−４−Ｎ、Ｎ−ジメチル
アミノベンゼン、ｐ−ジアゾ−ジメチルアニリン、■−
ジアゾー２．５−ジブトキシー４−モルフォリノベンゼ
ン、１−ジアゾ−２，５−ジェトキシ−４−モルフォリ
ノベンゼン、１−ジアゾ−２，５−ジメトキシ−４−モ
ルフォリノベンゼン、１−ジアゾ−２，５−ジェトキシ
−４−モルフォリノベンゼン、１−ジアゾ−２，５−ジ
ェトキシ−４−ｐ−トリルメルカプトベンゼン、１−ジ
アゾ−３−エトキシ−４−Ｎ〜メチル−Ｎ−ベンジルア
ミノベンゼン、１−ジアゾ−３−クロロ−４−Ｎ、Ｎ−
ジエチルアミノベンゼン、１−ジアゾ−３−メチル−４
−ピロリジノベンゼン、■−ジアゾー２−クロロー４−
Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ−５−メトキシベンゼン、１−
ジアゾ−３−メトキシ−４−ピロリジノベンゼン、３−
メトキシ−４−ジアゾジフェニルアミン、３−エトキシ
−４−ジアゾジフェニルアミン、３−（ｎ−プロポキシ
）−４−ジアゾジフェニルアミン、３−（イソプロポキ
シ）−４−ジアゾジフェニルアミンのようなジアゾモノ
マーと、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピ
オンアルデヒド、ブチルアルデヒド、イソブチルアルデ
ヒド、またはベンズアルデヒドのような縮合剤とを、各
々１：１〜１：０．５、好ましくは１：０．８〜１：Ｏ
，６のモル比で通常の方法で縮合して得られた縮合物と
陰イオンとの反応生成物を挙げることができる。陰イオ
ンとして、四フッ化ホウ酸、六フッ化燐酸、トリイソプ
ロピルナフタレンスルホン酸、５−ニトロオルトートル
エンスルホン酸、５−スルホサリチル酸、２゜５−ジメ
チルベンゼンスルホン酸、２，４．６−ドデシルベンゼ
ンスルホン酸、２−二トロベンゼンスルホン酸、３−ク
ロロベンゼンスルホン酸、３−ブロモベンゼンスルホン
酸、２−フルオロカプリルナフタレンスルホン酸、ドデ
シルベンゼンスルホン酸、１−ナフトール−５−スルホ
ン酸、２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイル
−ベンゼンスルホン酸、及びパラトルエンスルホン酸等
をあげることができる。これらの中でも特に六フ１化燐
やトリイソプロピルナフタレンスルホン酸や２．５−ジ
メチルベンゼンスルホン酸のごときアルキル芳香族スル
ホン酸が好適である。

これらのジアゾ樹脂の全組成物に対する添加量は１〜３
０％であり、より好ましくは３〜１５％である。

一般に、ネガ作用を有するジアゾ樹脂を含有する光重合
性組成物はジアゾ樹脂なしの光重合性組成物に比べて、
空気中の酸素による重合阻害を受けにくいといわれてい
る。これは多分露光時にジアゾ樹脂が重合に対して不活
性なチッ素ガスを発生する為であろうと考えられるが、
ジアゾ樹脂を添加するだけでは酸素の影響を完全に排除
することは難かしい。しかしながら本発明に従い、ジア
ゾ樹脂を添加し、酸素の影響を低減させた光重合性組成
物に、一般式（１）であられされるＳ−）リアジントリ
ハロメチル化合物と一般式（ｎ）であられされるチオキ
サントン化合物との組み合せを光重合開始剤として用い
ると、酸素の影響は著しく低減し、実質的には感光層上
に酸Ｓ遮断層を設けることなしに、画像形成が可能とな
り、高耐刷力の平版印刷版を得ることが出来るのである
。

この理論的根拠は明確には分っていないが、多分Ｓ−ト
リアジントリハロメチル化合物とチオキサントン化合物
とを組み合せることによって発生する光重合開始ラジカ
ル数が、系中に存在する重合を禁止する酸素分子数より
圧倒的に多く存在するようになり、モノマーの生長ラジ
カルと衝突する酸素分子数の割合が減少し、酸素による
重合阻害が低減するものと推定される。

本発明では以上の基本成分の他に更に熱重合防止剤を加
えておくことが好ましく、例えばハイドロキノン、ｐ−
メトキシフェノール、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール
、ピロガロール、ｔ−ブチルカテコール、ベンツ′キノ
ン、４．４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチル
フェノール）、２．２′−メチレンビス（４−メチル−
６−ｔ〜ブチルフェノール）、２−メルカプトベンゾイ
ミダゾール、Ｎ−ニトロンフェニルヒドロキシアミン第
一セリウム塩等が有用であり、また場合によっては感光
層の着色を目的として染料もしくは顔料や焼出剤として
ＰＨ指示薬等を添加することもできる。

更にジアゾ樹脂の安定化剤として、りん酸、亜リン酸、
酒石酸、クエン酸、りんご酸、ジピコリン酸、多核芳香
族スルホン酸およびその塩、スルホサリチル酸等を必要
に応じて添加することができる。更に高級脂肪酸のごと
きワックスを添加することも有用である。

本発明の感光性組成物は、例えば、２−メトキシエタノ
ール、２−メトキシエチルアセテート、プロピレングリ
コールモノメチルエーテル、３−メトキシプロパツール
、３−メトキシプロピルアセテート、メチルエチルケト
ン、エチレンジクロライドなどの適当な溶剤の単独また
はこれらを適当に組合せた混合溶媒に溶解して支持体上
に設けることができる。その被覆量は乾燥後の重畳で約
０、１　ｇ　／ゴ〜約１０ｇ／ｒｄの範囲が適当であり
、より好ましくは０．５〜５ｇ／ｍ″である。

上記支持体としては、寸度的に安定な板状物が用いられ
る。このような寸度的に安定な板状物としては、従来印
刷版の支持体として使用されたものが含まれ、それらを
好適に使用することができる。かかる支持体としては、
紙、プラスチック（例えばポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリスチレンなど）がラミネートされた紙、例えば
アルミニウム（アルミニウム合金も含む。）、亜鉛、銅
などのような金属の板、例えば二酢酸セルロース、三酢
酸セルロース、プロピオン酸セルロース、醋酸セルロー
ス、酢酸酪酸セルロース、硝酸セルロース、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリ
プロピレン、ポリカーボネート、ポリビニルアセタール
などのようなプラスチックのフィルム、上記の如き金属
がラミネートもしくは蒸着された紙もしくはプラスチッ
クフィルムなどが含まれる。これらの支持体のうち、ア
ルミニウム板は寸度的に著しく安定であり、しかも安価
であるので特に好ましい。更に、特公昭４８−１８３２
７号公報に記されているようなポリエチレンテレフタレ
ートフィルム上にアルミニウムシートが結合された複合
体シートも好ましい。

また金属、特にアルミニウムの表面を有する支持体の場
合には、砂目立て処理、珪酸ソーダ、弗化ジルコニウム
酸カリウム、燐酸塩等の水溶液への浸漬処理、あるいは
陽極酸化処理などの表面処理がなされていることが好ま
しい。また、米国特許第２．７１４．０６６号明細書に
記載されている如く、砂目立てしたのちに珪酸ナトリウ
ム水溶液に浸漬処理されたアルミニウム板、特公昭４７
−５１２５号公報に記載されているようにアルミニウム
板を陽極酸化処理したのちに、アルカリ金属珪酸塩の水
溶液に浸漬処理したものも好適に使用される。

上記陽極酸化処理は、例えば、燐酸、クロム酸、硫酸、
硼素等の無機酸、若しくは、蓚酸、スルファミン酸等の
有機酸またはこれらの塩の水溶液又は非水溶液の単独又
は二種以上を組み合わせた電解液中でアルミニウム板を
陽極として電流を流すことにより実施される。

また、米国特許第３．６５８．６６２号明細書に記載さ
れているようなシリケート電着も有効である。

更には特公昭４６−２７４８１号公報、特開昭５２−５
８６０２号公報、特開昭５２−３０５０３号公報に開示
されているような電解グレインを施した支持体と、上記
陽極酸化処理及び珪酸ソーダ処理を組合せた表面処理も
有用である。

更には、特開昭５６−２８８９３号公報に開示されてい
るような、ブラシダレイン、電解グレイン、陽極酸化処
理さらに珪酸ソーダ処理を順に行ったものも好適である
。

更にこれらの処理を行った後に、水溶性の樹脂たとえば
ポリビニルフォスホン酸、スルホン酸基を側鎖に有する
重合体および共重合体、ポリアクリル酸等を下塗りした
ものが好適である。

これらの親水化処理は、支持体の表面を親水性とするた
めに施される以外に、その上に設けられる感光性組成物
の有害な反応を防ぐため、更には感光層の密着性の向上
等のために施されるものである。

本発明では、上記したように、実質的には感光層上に酸
素遮断層を設けなくても所望の結果を得ることができる
が、場合によっては、空気中の酸素による重合禁止作用
をさらに完全に防止するため、例えばポリビニルアルコ
ール、酸性セルロース類などのような酸素遮断性に優れ
たポリマーよりなる保護層を設けてもよい。この様な保
護層の塗布方法については、例えば米国特許第３．４５
８．３１１号、特公昭５５−４９７２９号明細書に詳し
く記載されている。

本発明の感光性組成物を支持体上に設けた感光性プレー
トをメタルハライドランプ、高圧水銀灯などのような紫
外線に富んだ光源を用いて画像露光し、現像液で処理し
て感光層の未露光部を除去し、最後にガム液を塗布する
ことにより平版印刷版とする。上記現像液として好まし
いものは、ベンジルアルコール、２−フェノキシエタノ
ール、２−ブトキシェタノールのような有機溶媒を少潰
含むアルカリ水溶液であり、例えば米国特許第３゜４７
５、１７１号および同第３．６１５．４８０号に記載さ
れているものを挙げることができる。更に、特開昭５０
−２６６０１号、特公昭５６−３９４６４号、同５６−
４２８６０号の各公報に記載されている現像液も上記感
光性印刷版の現像液として優れている。

〔発明の効果〕

本発明の感光性組成物を用いると酸素の影響をほとんど
受けない感光性プレートを得ることができるので、酸素
遮断層なしで十分実用的に使用できる。従って、本発明
の感光性組成物は、各種印刷版及び画像形成用に広く用
いることができ、これらのうちでも特に感光性平版印刷
版用に好適に用いることができる。

以下実施例に基づいて更に詳細に説明する。

実施例１ 特開昭５６−２８８９３号公報に開示された方法により
基板を得た。すなわち、厚さ０．３０　ｍｍのアルミニ
ウム板をナイロンブラシと４００メツシユのパミストン
の水懸濁液とを用いその表面を砂目室てした後、よく水
で洗浄した。１０％水酸化ナトリウムに７０℃で６０秒
間浸漬してエツチングした後、流水で水洗後２０％ｌｌ
Ｎ０．で中和洗浄し、次いで水洗した。これを■え＝　
１２．７　Ｖの条件で正弦波の交番波形電流を用いて１
％硝酸水溶液中で１６０クーロン／　、ｄ　ｍ’の陽極
特電気量で電解粗面化処理を行った。その表面粗さを測
定したところ、０．６μ（Ｒａ表示）であった。ひきつ
づいて３０％のＨ，ＳＯ，水溶液中に浸漬し５５℃で２
分間デスマットした後、２０％＋（２ＳＯ４水溶液中、
電流密度２　Ａ　／　ｄ　ｍ’において厚さが２．７　
ｇ　／　ｍ”になるように２分間陽極酸化処理した。そ
の後７０℃のケイ酸ソーダ２．５％水溶液に１分間浸漬
水洗乾燥させた。

次に下記の感光液■を調製した。

感光液Ｉ トリメチロールプロパン ト　リ　ア　り　リ　レー　ト　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　２０ｇベヘン酸　　　　　　　　　　
　　　　　１．５ｇメチルアルコール　　　　　　　　
　１５０ｇメチルエチルケトン　　　　　　　　３００
ｇ比較例として、感光液■の光重合開始剤中チオキサン
トン誘導体、 を除いた感光液■を得た。

これら感光液Ｉ、■を濾過後、先の基板の上に回転塗布
機を用いて、乾燥後の重量にして２．０ｇ／　ｍ　２　
となるように塗布した。乾燥は８０℃で２分間行なった
。

これらのサンプルを透明陰画に密着させ、バーキープリ
ンター〔バーキーテクニカル製　光源；２ＫＷのメタル
ハライドランプ〕で十分吸引した後露光し、次に示す現
像液にて５０秒間浸漬し表面を軽くこすり未露光部を除
去し、印刷版とした。

ベンジルアルコール　　　　　　　　３０ｇ炭酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　　　５ｇ亜硫酸ナトリウム　　
　　　　　　　　５ｇ純　　　　　水　　　　　　　　
　　　　　　　　１０００ｇ更にこれらの印刷版をハイ
デルベルグ社製印刷機ＫＯＲを用いて耐刷テストを行っ
たところ感光液■を用いた印刷版は、感光液■を用いた
印刷版に比べ、約２．０倍の耐剛力ををしていた。又、
これらのプレートの上に富士ＰＳステップガイド（富士
写真フィルム（株）製、ΔＤ＝０．１５で不連続に透過
濃度が変化するグレースケール）を載せて、露光器によ
って真空引きを行った場合と、真空引きを行なわない場
合のステップガイドの感度差を比較すると、感光液■の
プレートは、表■に示すように感度差が０．５役に対し
、感光液Ｈのプレートでは、１段あり、又、感度も感光
液■の方が高かった。

このように感光液Ｉを用いたプレートは感光液■を用い
たプレートに比べ、耐刷力に優れ、真空度依存性も少な
かった。

表１．　真空度依存性（ステップガイド段数）実施例２
゜ 実施例１．と同様にして得た基板に、次の感光液■を塗
布した。

感光液■ シヘンタエリスリトールヘキサ　　　　３０ｇアクリレ
ート 亜リン酸（５０％水溶液）　　　　　　　０．５　ｇビ
クトリアピュアブルーＢＯＨ１，Ｏｇ（採土ケ谷化学■
製） 、Ａ、７酸　　　　　　　　　　　　　１．５ｇエチレ
ングリコールモノメチル　　　５００ｇエーテル メチルアルコール　　　　　　　　　１５０ｇメチルエ
チルケトン　　　　　　　　３００ｇ得られたプレート
を、画像露光後、実施例１と同様の現像液にて処理した
。

比較例として、感光液■の光重合開始剤のみをロフィン
ダイマー／ミヒラーズケン（２ｇ／２ｇ）に変更して感
光液■を得、後は実施例２と同様に、画像露光、現像処
理した。

感光液■を塗布したプレートは、感光液■を塗布したプ
レートに比べて、感度（グレースケールステップガイド
段数）で２役高く、真空度依存性も少なく、耐刷力も、
３倍以上あった。

実施例３゜ 実施例１．と同様にして得た基板に、次の感光液■を塗
布した。

感光液■ ビクトリアピュア・ブ７Ｌ、　−Ｂｏｌｔ　　　　　　
１．　Ｏｇベヘン酸　　　　　　　　　　　　　　１．
５ｇメチルエチルケトン　　　　　　　　３００ｇジメ
チルホルマール　　　　　　　　　５０ｇ純　　　水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０ｇ得
られたプレートを、画像露光後、実施例１．と同様の現
像液にて処理した。

比較例として、感光液Ｖのチオキサントン誘導体を除い
た感光液■を得、後は、同様に画像露光、現像処理した
。

感光液Ｖを塗布したプレートは、感光液■を塗布したプ
レートに比べて、感度（グレースケールステップガイド
段数）で２段高く耐刷力も２倍以上あった。

実施例４゜ 実施例１．と同様にして得た基板に、次の感光液■を塗
布した。

感光液■ ジペンタエリスリトール ヘキサアクリレート　　　　　　　　　３０ｇｇ オイルブルー＃６０３　　　　　　　　　２．　Ｏｇベ
ヘン酸　　　　　　　　　　　　　　１．５ｇメチルア
ルコール　　　　　　　　　１５０ｇメチルエチルケト
ン　　　　　　　　３００ｇ得られたプレートを、画像
露光後、実施例１と同様の現像液にて処理した。

比較例として、感光液■の光重合開始剤のみをロフィン
ダイマー／ミヒラーズケトン（２ｇ／２ｇ）に変更して
感光液■を得、後は実施例２と同様に画像露光、現像処
理した。

感光液■を塗布したプレートは、感光液■を塗布したプ
レートに比べて、感度（グレースケールステップガイド
段数）で２段高く真空度依存性も少なく、耐刷力も３倍
以上あった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（１）エチレン性不飽和重合性化合物、（２）アル
   カリ水可溶性又は膨潤性でかつフィルム形成可能な重合
   体、（３）光重合開始剤及び（４）ジアゾ樹脂を含有す
   る感光性組成物において、成分（３）の光重合開始剤が
   、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （Ｘはハロゲン原子を表わす。Ｒは−ＣＸ＿３、アルキ
   ル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール基、
   置換アルケニル基を表わす。）で表わされるＳ−トリア
   ジントリハロメチル化合物と一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （ＡｒおよびＡｒ′は置換又は未置換のアリール基を表
   わす。） で表わされるチオキサントン化合物との組み合わせから
   なることを特徴とする感光性組成物。