JPS6332539A

JPS6332539A - 光重合性組成物

Info

Publication number: JPS6332539A
Application number: JP17529186A
Authority: JP
Inventors: Mitsuru Koike; 充小池
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1986-07-25
Filing date: 1986-07-25
Publication date: 1988-02-12

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、不飽和単量体と、光重合開始剤と、必要なら
線状有機高分子重合体とを含有する光重合性組成物に関
し、特に印刷用原版の作成、フォトレジスト等に有用な
光硬化像を提供しうる光重合性組成物に関するものであ
る。

〔従来の技術〕

重合可能なエチレン性不飽和化合物と、光重合開始剤と
、更に数要に応じて適当な皮膜形成能を有する線状有機
高分子重合体、熱重合防止剤等を混和させ感光性組成物
として写真的手法によって画像複製を行う方法は現在広
く知られるところである。すなわち特公昭３５−５０９
３号公報、特公昭３５−８４９５号公報等に記載されて
いる随に、該感光性組成物は活性光線の照射により光重
合を起こし、不溶化することから、感光性組成物を適当
な皮膜と成し、所望の画像の陰画を通して活性光線の照
射を行い、適当な溶媒により未感光部のみを除去する（
以下単に現像と呼ぶ。）二とにより所望の光重合画像を
形成させることができる。このタイプの感光性組成物は
印刷版あるいはフォトレジスト等の感光剤として極めて
有用である事は論を待たない。

従来より、重合可能なエチレン性不飽和化合物の光重合
開始剤として、ベンジル、ベンゾイン、ベンゾインエチ
ルエーテル、ミヒラーケトン、アンスラキノン、アクリ
ジン、フェナジン、ベンゾフェノン、２−エチルアンス
ラキノン等が代表的なものとして知られている。なかで
もベンゾフェノン等の芳香族ケトン類は安価であり、ま
た不飽和化合物に対する溶解性が良好であるので広く用
いられている。

また、特開昭５４−９９１８５号公報にはα−置換脂肪
族−芳香族ケトン、特開昭５８−１５７８０５号公報に
は硫黄含有α−アミノ脂肪族芳香族ケトン、特開昭６１
−２１１０４号公報には特定のカルバゾール誘導体から
なる脂肪族芳香族ケトンが提案されている。しかしなが
らこれらの光重合開始剤は、光重合開始能力が小さいた
め多量に用いるか或は長時間の光照射が必要であるとい
った欠点を有し、また該開始剤を添加した光重合性組Ｆ
ｊ９．物は長期間の保存安定性が悪いという欠点もあり
、未だ十分なものではなかった。

〔発明が解決しようとする問題点〕

したがって本発明の目的は、感度が高く、かつ、保存安
定性に優れた光重合性組成物を提供することである。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明の上記目的は、特定のカルバゾール誘導体からな
る芳香族ケトンにヨードニウム塩系化合物と必要ならば
有機アミン化合物とを組み合わせて用いることにより達
成される。

すなわち本発明は、活性光線により光重合が可能な少な
くとも１個のエチレン性不飽和基を持つ単量体と光重合
開始剤と、必要とするならば線状有機高分子重合体とを
含む光重合性組成物に於て、光重合開始剤として少なく
とも１種の下記一般式％式％（［）Ｒａ（式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれアルキル基を表し、又
Ｒ１とＲ２は互いに結合してアルキレン基を表しても良
く、Ｒｏは水素原子、アルキル基又はアシル基を表し、
Ｘｌは一０Ｒ５又は−Ｎ−Ｒ６を表し、Ｒ５は水素原子
、アルキル基又はアルケニル基を表し、Ｒ６及びＲ７は
それぞれアルキル基又はヒドロキシアルキル基を表し、
又Ｒ６とＲ７は互いに結合してアルキレン基、オキサジ
アルキレン基又はイミノジアルキレン基を表し、Ｙｌは
ＯＲ。

Ｉ　　１水素原子又は−Ｃ−Ｃ−Ｘ、を表し、Ｙ２は水素原子、
ハロゲン原子又は、ニトロ基を表し、Ｒ４は直接結合又
はアルキレン基を表し、×２は一〇−Ｒ８−〇−又は−
Ｎ−Ｒａ−Ｎ−を表し、ＩＲｓ　　　　ＲｓＲ８はアルキレン基を表し、Ｒ３はアルキル基を表し、
また二つのＲ３は互いに結合してアルキレン基を表して
も良い。）で表される化合物と、少なくとも１種の一般
式（ｒＶ、）（式中、Ａｒ及びＡｒ’は置換又は未置換のアリール基
を表し、Ｘは陰イオンを表し、ｎはＸの原子価を表す。

）で表される化合物とを組み合わせたものを用い、更に
必要により、有機アミン化合物をも、組み合わせた光重
合性組成物である。

本発明に使用される「活性光線により光重合が可能な少
なくとも１個のエチレン性不飽和基を持つ単量体」は、
常圧で沸点１００℃以上の、少なくとも１分子中に１個
、より好ましくは２個以上の付加重合可能なエチレン性
不飽和基を有する分子量１０．０００以下のモノマー又
はオリゴマーである。このようなモノマーとしては、ポ
リエチレングリコール七ノ　（メタ）アクリレート、ポ
リプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、フ
ェノキシエチル（メタ）アクリレート等の単官能のアク
リレートやメタクリレート；ポリエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ　（
メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ
）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ　（メタ）
アクリレート、ペンタエリスリトールテトラくメタ）ア
クリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）ア
クリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート
、トリメチロールプロパントリ（アクリロイルオキシプ
ロピル）エーテル、トリ（アクリロイロキシエチル）イ
ソシアヌレート、グリセリンやトリメチロールエタン等
の多官能アルコールにエチレンオキサイドやプロピレン
オキサイドを付加させた後（メタ）アクリレート化した
もの、特公昭４８−４１７０８号、特公昭５０−６０３
４号、特開昭５１−３７１９３号各公報芳容載されてい
るようなウレタンアクリレート類、特開昭４８−６４１
８３号、特公昭４９−４３１９１号、特公昭５２−３０
４９０芳容公報に記載されているポリエステルアクリレ
ート頚、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸を反応させ
たエポキシアクリレート類等の多官能のアクリレートや
メタクリレートをあげることができる。さらに日本接着
協会跡Ｖｏｌ、　２０、Ｎｏ、　７．３００〜３０８ペ
ージに光硬化性モノマー及びオリゴマーとして紹介され
ているものも使用することができる。なお、これらの使
用量は、全成分に対して５〜５０重量％（以下％と略称
する。）、好ましくは、１０〜４０％が適当である。

一般式（Ｉ）、（ＩＩ）又は（Ｉ［）において、Ｒｌ　
、Ｒ２、Ｒ３、Ｒｓ　、Ｒｓ　、Ｒｔ　、及びＲ３で表
されるアルキル基としては、メチノペエチル、プロピル
、イソプロピル、ブチル、″第２ブチル、第３プチノペ
イソブチル、アミル、ヘキシル、オクチル、インオクチ
ル、２−エチルヘキシル、ノニノペデシル、ドデシル、
トリデシル、テトラデシノペオクタデシル等があげられ
；Ｒ１とＲ２が結合して形成するアルキレン基としては
、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、
ヘプタメチレン等があげられ＋Ｒ３で表されるアンル基
としては、アセチル、プロピオニル、ブチロイル、２−
エチルヘキサノイル、アクリロイル、メタクリロイル、
ベンゾイル、トリオイル、第３ブチルベンゾイル、クロ
ルベンゾイル等があげられ；Ｒ５で表されるアルケニル
基としては、アリノペオクタデセニル等があげられ；Ｒ
６及びＲ７で表されるヒドロキシアルキル基としては、
ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロビノペ２−ヒド
ロキシブチル等があげられ；Ｒ６とＲ７が結合して形成
するアルキレン基、オキサジアルキレン基又はイミノジ
アルキレン基としては、テトラメチレン、ペンタメチレ
ン、ヘキサメチレン、オキサジエチレン、イミノジエチ
レン等があげられ；Ｙ２で表されるハロゲン原子として
は、塩素、臭素、フッ素及びヨウ素があげられ；Ｒ１で
表されるアルキレン基としては、メチレン、エチレン、
トリメチレン、テトラメチレン、ヘキサメチレン、デカ
メチレン等があげられ；Ｒ８で表されるアルキレン基と
しては、エチレン、プロピレン、２゜２−ジメチルプロ
ピレン、１．４−ブチレン、１．６−へキサメチレン、
１．１０−デカメチレン等があげられ；二つのＲ８が結
合して形成するアルキレン基としては、メチレン、エチ
レン、プロピレン、ブチレン等があげられる。このよう
な化合物の具体例としては、特開昭６１−２１１０４号
公報に記載されているカルバゾール誘導体開始剤、例え
ば３−（２−メチル−２−ジメチルアミノプロピオニル
）−力ルバゾール、３−　（２−メチル−２−モルホリ
ノプロピオニル）−９−メチルカルバゾール、３．６−
ビス（２−メチル−２−モルホリノプロピオニル）−９
−メチルカルバゾール、３．６−ビス（２−メチル−２
−モルホリノプロピオニル）−９−ｎ−ブチルカルバゾ
ール、３−　（２−メチル−２−モルホリノプロピオニ
ル）−９−ブチルカルバゾール、３−（２−エチル−２
−ピペリジノプロビオニル）−９−ブチルカルバゾール
、３−　（２−メチル−２−ジェタノールアミノプロピ
オニル）−９−メチル力ルバゾーノペ３−（２−メチル
−２−ジブチルアミノプロピオニル）−６−クロロカル
バゾール、３−（２−メチル−２−ピペラジノプロピオ
ニル）−６−二トロー９−メチルカルバゾール、３−（
２−メチル−２−モルホリノプロピオニル）−９−アセ
チルカルバゾール、３．６−ビス（２−メチル−２−モ
ルホリノプロピオニル）−９−ベンゾイルカルバゾール
、３−　（２−メチル−２−ヒドロキシプロピオニル）
−９−メチル力ルバゾーノぺ３−（２−メチル−２−メ
トキシプロピオニル）−９−メチルカルバゾール、３−
（２−メチル−２−アリロキシプロピオニル）−９−メ
チルカルバゾール、３−（１−ヒドロキシシクロヘキサ
ノイル）−９−ブチルカルバゾール、１．４−ビス（９
−ブチル−３−カルバゾリル）−２，３−ジヒドロキシ
ブタン−１，４−ジオン、１，６−ビス（９−メチル−
３−カルバゾリル）−２，５−ビス（ジエチルアミノ）
ヘキサン−１，６−ジオン、１，４−ビスｌ’ｌ−（９
−メチル−３−カルバシリロイル）イソプロピル〕ピペ
ラジン、ＮＩＮ′−ジメチル−Ｎ、Ｎ’−ビスＣ１−（
９−メチル−３−カルバシリロイル）イソプロピルクー
エチレンジアミン、２．７−ピスｌ：１−　（９−ブチ
ル−３−カルバシリロイル）イソプロピル〕−２，７−
シメチルー３．６−シオキサオクタンなどが挙げられる
。

本発明で使用される一般式（Ｉ’Ｖ）で表される化合物
としては、英国特許第１，５３９，１９２号に記載され
ているヨードニウム塩、マクロモレキュールス（Ｍａｃ
ｒｏｍｏ　１ｅｃｕ　１ｅｓ）、１０．１３０７　（１
’９７７　）に記載されている化合物、例えばジフェニ
ルヨードニウム、ビス（ｐ　−ｔｅｒｔ　−ブチルフェ
ニル）ヨードニウムなどのクロリド、プロミド、ＰＦ６
−１Ｂ　Ｆ４−．５ｂＣｎｓ−，５ｎＣｎｓ−、ＦｅＣ
Ｌ−１ＢｉＣβ５−塩などを挙げることができる。

本発明の組成物中のこれらの光重合開始剤系の含有濃度
は通常わずかなものであり、また不適当に多い場合には
有効光線の遮断等好ましくない結果を生じる。本発明に
おける光重合開始剤系の量は（Ｉ）、（ＩＩ）又は（Ｉ
）で表される化合物と（ｒＶ）で表される化合物の合計
が、光重合可能なエチレン性不飽和化合物と必要とする
なら線状有機高分子重合体との合計に対して０．０１％
から２０％の範囲で充分であり、更に好ましくは１％か
ら１０％で良好な結果を得る。また、一般式（Ｉ）、（
ＩＩ）又は（ＩＩＩ）と一般式（ｒＶ）の全光重合開始
剤に対する割合は、それぞれ８０〜２０％、２０〜８０
％であることが望ましい。

更に本発明の光重合性組成物では必要により、種々の有
機アミン化合物を併用することができ、それによって感
度を更に増大せしめることができる。これらの有機アミ
ン化合物としては、例えば、トリエタノールアミン、ジ
メチルアミン、ジェタノールアニリン、ｐ−ジメチルア
ミ７安息香酸エチルエステル、ミヒラーケトン等があげ
られる。

有機アミン化合物の添加量は全光重合開始剤量の５０％
〜２００％程度が好ましい。

更に本発明で用いる光重合開始剤に必要に応じてＮ−フ
ェニルグリシン、２−メルカプトベンゾチアゾーノペＮ
、Ｎ−ジアルキル安息香酸アルキルエステル等の水素供
与性化合物を加える二とによって更に光重合開始能力を
高めることができる。

本発明における線状有機高分子重合体としては、当然光
重合可能なエチレン性不飽和化合物と相客性を有してい
る線状有機高分子重合体である限り、どれを使用しても
構わないが、望ましくは水現像或は弱アルカリ水現像を
可能とする水あるいは弱アルカリ水可溶性又は膨潤性で
ある線状有機高分子重合体を選択すべきである。

線状有機高分子重合体は、該組成物の皮膜形成剤として
だけではなく、水、弱アルカリ水あるいは有機溶剤現像
剤としての用途に応じて使用される。たとえば水可溶性
有機高分子重合体を用いると水現像が可能となる。この
様な線状有機高分子重合体としては、側鎖にカルボン酸
を有する付加重合体、たとえばメタクリル酸共重合体、
アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、クロトン酸
共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイ
ン酸共重合体等があり、詳しく述べると、特公昭５９−
４４６１５号公報に記載されているようなベンジル（メ
タ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／必要に応じて
その他の付加重合性ビニルモノマー共重合体；特公昭５
４−３４３２７号公報に記載されているようなメタクリ
ル酸／メタクリル酸メチル又はエチル／メタクリル酸ア
ルキル共重合体；その他特公昭５８−１２５７７号、特
公昭５４−２５９５７号、特開昭５４−９２７２３号各
公報に記載されているような（メタ）アクリル酸共重合
体：特開昭５９−５３８３６号公報に記載されているよ
うなアリル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸
／必要に応じてその他の付加重合性ビニルモノマー共重
合体、特開昭５９−７１０４８号公報に記載されている
無水マレイン酸共重合体にペンタエリスリトールトリア
クリレートを半エステル化で付加させたもの等の重合体
中に−ＣＯＯＨ，−ＰＯ３Ｈ２、−３Ｑ３）−１、−８
○２ＮＨ２、−８○２ＮＨＣ〇−基を有し、酸価５０〜
２００の酸性ビニル共重合体をあげることが出来る。

また同様に側鎖にカルボン酸を有する酸性セルロース誘
導体がある。この池水酸基を有する付加重合体に環状酸
無水物を付加させたもの等が有用である。この他に水溶
性線状有機高分子重合体としてポリビニルピロリドンや
ポリエチレンオキサイド等が有用である。また硬化皮膜
の強度をあげるためにアルコール可溶性ナイロンや２，
２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−フロパンとエ
ビクロロヒドリンのポリエーテル等も有用である。

特にこれらの中でベンジル（メタ）アクリレート／（メ
タ）アクリル酸／必要に応じてその他の付加重合性ビニ
ルモノマー共重合体及びアリル（メタ）アクリレート／
（メタ）アクリル酸／必要に応じてその他の付加重合性
ビニルモノマー共重合体が好適である。線状高分子重合
体の使用量は全組成に対して１０％〜９０％、好ましく
は３０〜８５％である。又、エチレン性付加重合性単量
体と線状高分子重合体は、重量比で０．５／９．５〜５
１５の範囲とするのが好ましく、更に好ましい範囲は１
／９〜４／６である。

さらに本発明にふいては以上の基本成分の他に感光性組
成物の製造中あるいは保存中において重合可能なエチレ
ン性不飽和化合物の不要な熱重合を阻止するために少量
の熱重合防止剤を添加することが望ましい。適当な熱重
合防止剤としてはハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノ
ール、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ピロガロール
、ｔ−ブチルカテコール、ベンゾキノン、４．４’−チ
オビス（３−メ・チル−６−ｔ−ブチルフェノール）、
２．２′−メチレンビス（４−メチル−６−１−ブチル
フェノール）、２−メルカプトベンゾイミダゾール、Ｎ
−ニトロンフェニルヒドロキシアミン第一セリウム塩等
があげられる。また、場合によっては、感光層の着色を
目的として染料もしくは顔料や、硬化皮膜の物性を改良
する目的として無機充てん剤や、その他の公知の添加剤
を加えても良い。

本発明の光重合性組成物は塗布する際には種々の有機溶
剤に溶かして使用に供されるが、ここで使用する溶媒と
しては、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサ
ン、酢酸エチル、エチレンジクロライド、テトラヒドロ
フラン、トルエン、エチレングリコールモノメチルエー
テノベエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレ
ンクリコールジメチルエーテル、フロピレンゲリコール
モノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチル
エーテル、アセチルアセトン、シクロヘキサノン、ジア
セトンアルコール、エチレングリコールモノメチルエー
テルアセテート、エチレングリコールエチルエーテ゛ル
アセテート、エチレングリコールモノイソプロビルエー
テル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテー
ト、２−メトキシエタノール、３−メトキシプロパツー
ル、メトキシメトキシエタノール、２−メトキシエチル
アセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル
、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレ
ングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコール
ジメチルエーテルへプロピレングリコールモノメチルエ
ーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエ
ーテルアセテート、３−メトキシプロピルアセテ−）、
Ｎ、　Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシ
ド、Ｔ−ブチロラクトンなどがあり、これらの溶媒を単
独あるいは混合して使用する。そして、塗布溶液中の固
形分の濃度は、２〜５０重量％が適当である。

その被覆量は乾燥後の重量で約０．１ｇ／ｍ’〜約１０
ｇ／ｍ’の範囲が適当であり、より好ましくは０．５〜
５ｇ／ｍ’である。

上記支持体としては、寸度的に安定な板状物が用いられ
る。このような寸度的に安定な板状物としては、従来印
刷版の支持体として使用されているものが含まれ、それ
らを好適に使用することができる。かかる支持体として
は、紙、プラスチック（例えばポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリスチレンなど）がラミネートされた紙、例
えばアルミニウム（アルミニウム合金も含む。）、亜鉛
、銅などのような金属の板、例えば二酢酸セルロース、
三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セル
ロース、酢酸酪酸セルロース、硝酸セルロース、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリスチレン、
ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリビニルアセタ
ールなどのようなプラスチックのフィルム、上記の如き
金属がラミネートもしくは蒸着された紙もしくはプラス
チックフィルムなどが含まれる。これらの支持体のうち
、アルミニウム板は寸度的に著しく安定であり、しかも
安価であるので特に好ましい。更に、特公昭４８−１８
３２７号公報に記載されているようなポリエチレンテレ
フタレートフィルム上にアルミニウムシートが結合され
た複合体シートも好ましまた金属、特にアルミニウムの
表面を有する支持体の場合には、砂目立て処理、珪酸ソ
ーダ、弗化ジルコニウム酸カリウム、燐酸塩等の水溶液
への浸漬処理、あるいは陽極酸化処理などの表面処理が
なされていることが好ましい。

また、米国特許第２，７１４，０６６号明細書に記載さ
れている如く、砂目立てしたのちに珪酸ナトリウム水溶
液に浸漬処理されたアルミニウム板、特公昭４７−５１
２５号公報に記載されているようにアルミニウム板を陽
極酸化処理したのちに、アルカリ金属珪酸塩の水溶液に
浸漬処理したものも好適に使用される。上記陽極酸化処
理は、例えば、燐酸、クロム酸、硫酸、硼酸等の無機酸
、若しくは蓚酸、スルファミン酸等の有機酸またはこれ
らの塩の水溶液又は非水溶液の単独又は二種以上を組み
合わせた電解液中でアルミニウム板を陽極として電流を
流すことにより実施される。

また、米Ｉ特許第訊６５８，６６２号明細書に記載され
ているようなシリケート電着も有効である。

更には特公昭４６−２７４８１号公報、特開昭５２−５
８６０２号公報、特開昭５２−３０５０３号公報に開示
されているような電解グレインを施した支持体と、上記
陽極酸化処理及び珪酸ソーダ処理を組合せた表面処理も
有用である。

更には、特開昭５６−２８８９３号公報に開示されてい
るような機械的粗面化、化学工・ノチ、電解グレイン、
陽極酸化処理さらに珪酸ソーダ処理を順に行ったものも
好適である。

更にこれらの処理を行った後に、水溶性の樹脂、たとえ
ばポリビニルフォスホン酸、スルホン酸基を側鎖に有す
る重合体および共重合体、ポリアクリル酸、水溶性金属
塩（例えば酢酸亜鉛）もしくは、黄色染料、アミン塩等
を下塗りしたものも好適である。

これらの親水化処理は、支持体の表面を親水性とするた
めに施される以外に、その上に設けられる光重合性組成
物の有害な反応を防ぐため、更には感光層の密着性の向
上等のために施されるものである。

支持体上に設けられた光重合性組成物の層の上には、空
気中の酸素による重合禁止作用を完全に防止するため、
例えばポリビニルアルコール、酸性セルロース頚などの
ような酸素遮断性に優れたポリマーよりなる保護層を設
けてもよい。この様な保護層の塗布方法については、例
えば米国特許第３．４５８．３１１号、特公昭５５−４
９７２９号公報に詳しく記載されている。

本発明の光重合性組成物を支持体上に設けた感光性プレ
ートをメタルハライドランプ、高圧水銀灯などのような
紫外線に富んだ光源を用いて画像露光し、現像液で処理
して感光層の未露光部を除去し、最後にガム液を塗布す
ることにより印刷版とする。上記現像液として好ましい
ものは、特公昭５７−７４２７号公報に記載されている
ような現１象液があげられ、ケイ酸す）　ＩＪウム、ケ
イ酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水
酸化リチウム、第三リン酸ナトリウム、第ニリン酸ナト
リウム、第三リン酸アンモニウム、第ニリン酸アンモニ
ウム、メタケイ酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、アン
モニア水などのような無機アルカリ剤やモノエタノール
アミン又はジェタノールアミンなどのような有機アルカ
リ剤の水溶液が適当であり、それらの濃度が０．１〜１
０重量％、好ましくは０．５〜５重量％になるように添
加される。

また、該アルカリ性水溶液には、必要に応じ界面活性剤
やベンジルアルコール、２−フェノキシエタノール、２
−ブトキシェタノールのような有機溶媒を少量含むアル
カリ水溶液であり、例えば米国特許第３．４７５．１７
１号および同３．６１５．４８０号に記載されているも
のを挙げることができる。

更に、特開昭５０−２６６０１号、同５８−５４３４１
号、特公昭５６−３９４６４号、同５６−４２８６０号
の各公報に記載されている現像液も上記感光性印刷版の
現（象液として優れている。

以下実施例をもって本発明を説胡するが本発明はこれに
限定されるものではない。

実施例１厚さ０．３０ｍｍのアルミニウム板を、ナイロンブラシ
と４００メツシユのパミストンの水懸濁液とを用いその
表面を砂目立てした後、よく水で洗浄した。１０％水酸
化ナトリウムに７０℃で６０秒間浸漬してエツチングし
た後、流水で水洗後２０％ＨＮＯｚで中和洗浄し、次い
で水洗した。これを■え＝１２．７Ｖの条件下で正弦波
の交番波形電流を用いて１％硝酸水溶液中で１６０クロ
ーン／ｄ　ｍ’の陽極特電気量で電解粗面化処理を行っ
た。

その表面粗さを測定したところ、０．６μ（Ｒａ表示）
であった。ひきつづいて３０％のＨ２ＳＯ，水溶液中に
浸漬し５５℃で２分間デスマットした後、２０％Ｈ２Ｓ
Ｏ，水溶液中、電流密度２　Ａ　／　ｄ　ｍ”において
厚さが２．７ｇ／ｍ２になるように２分間陽極酸化処理
した。

このように処理されたアルミニウム板上に、下記組成の
感光液を乾燥塗布重量が１．５ｇ／ｍ″となるように塗
布し、１００℃′で２分間乾燥させ感光性プレートを得
た。

〔感光液処方〕

光重合開始剤　　　　　　　　　　　　Ｘｇメチルエチ
ルケトン　　　　　　　　　２０ｇフッ素系ノニオン界
面活性剤　　　　０．０３　ｇＣ３Ｍ社製、フルナラ１
ドＦＣ−４３０（商品名）〕この感光性プレート上にポ
リビニルアルコール（ケン化度８６．５〜８９モル％、
重合度１　０　０ｏ　”）の３重量％の水溶液を乾燥塗
布重量が２ｇ／ｍ”となるように塗布し、１００℃／２
分間乾燥させた。

露光は真空焼ワタ装置を用いて富士写真フイ）レム株式
会社製ＰＳライトＳタイプ（メタル）１ライドランプ、
２　ＫＷ　）で距離１ｍから１０秒間行った。

感度測定は富士ＰＳステップガイド（富士写真フィルム
株式会社製、初段の透過光学濃度が０．０５で１段増す
ごとに透過光学濃度が０．１５増えて（、Ｎき１５段ま
であるステップタブレット）を使用して行った。現像は
ＩＫケイ酸カリウム３０ｇ１水酸化カリウム１５ｇ１３ｇおよび水１０００ｇからなる現像液に２５℃、１分
間浸漬して行った。

光重合開始剤の組み合わせを変えた時の感度の結果を表
１に示す。

表１より、開始剤を単独で使用する（比較例１−１．１
−２）よりも、組み合わせて使用したもの（実施例１）
の方が感度が上昇していることがわかる。

また、保存安定性のテストとしてサンプルを５５℃、１
５％ＲＨ中５日間、また３５℃、８５％ＲＨ中５日間放
置させたサンプルにおいても同等の感度を得ることがで
き、保存安定性にもすぐれていることが’５１Ａａｒｃ
）された。

実施例２実施例１と同様な方法で次の処方の感光液を用いて感光
性プレートを作成した。

〔感光液処方〕

開始剤　　　　　　　　　　　　　　　Ｘｇ銅フタロシ
アニン顔料　　　　　　　　０．２ｇフッ素系ノニオン
界面活性剤　　　　０．０３　ｇ〔３）Ａ社製、フルオ
ラッドＦＣ−４３０（商品名）〕メチルエチルケトン　
　　　　　　　　２０ｇこの感光液の乾燥塗布量は１．
５ｇ／ｍ’であった。

実施例１と同様に、この感光性層の上にポリビニルアル
コールからなる酸素遮断層を２．０　ｇ　／　ｍ’設け
、実施例１と同様の露光装置を用いて露光し、現像をし
た。

表２より開始剤単独より組み合わせた方が感度が高いこ
とがわかる。

また、実施例１での保存安定性のテストを同様に行った
ところ、同等の感度を得ることができ、保存安定性にも
優れていることが確認された。

〔発明の効果〕本発明の組成物は感度が高く、かつ、保存安定性が優れ
ている。

Claims

【特許請求の範囲】活性光線により光重合が可能な少なくとも１個のエチレ
ン性不飽和基を持つ単量体と、光重合開始剤と、必要と
するならば線状有機高分子重合体とを含む光重合性組成
物に於て、光重合開始剤として少なくとも１種の下記一
般式（ I ）、（II）又は（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（III）（式中、Ｒ＿１及びＲ＿２はそれぞれアルキル基を表し
、又Ｒ＿１とＲ＿２は互いに結合してアルキレン基を表
しても良く、Ｒ＿３は水素原子、アルキル基又はアシル
基を表し、Ｘ＿１は−ＯＲ＿５又は▲数式、化学式、表
等があります▼を表し、Ｒ＿５は水素原子、アルキル基
又はアルケニル基を表し、Ｒ＿６及びＲ＿７はそれぞれ
アルキル基又はヒドロキシアルキル基を表し、又Ｒ＿６
とＲ＿７は互いに結合してアルキレン基、オキサジアル
キレン基又はイミノジアルキレン基を表し、Ｙ＿１は水
素原子又は▲数式、化学式、表等があります▼を表し、
Ｙ＿２は水素原子、ハロゲン原子又は、ニトロ基を表し、Ｒ＿４は直
接結合又はアルキレン基を表し、Ｘ＿２は−Ｏ−Ｒ＿８
−Ｏ−又は▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式
、化学式、表等があります▼を表し、Ｒ＿８はアルキレ
ン基を表し、Ｒ＿９はアルキル基を表し、また二つのＲ
＿９は互いに結合してアルキレン基を表しても良い。）
で表される化合物と、少なくとも１種の下記一般式（I
V） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV）（式中、Ａｒ及びＡｒ′は置換又は未置換のアリール基
を表し、Ｘは陰イオンを表し、ｎはＸの原子価を表す。）で表される化合物を組み合わせたものを用い、更に必
要により、有機アミン化合物をも組み合わせた光重合性
組成物。