JPH0230321B2 - Hikarijugoseisoseibutsu - Google Patents

Hikarijugoseisoseibutsu

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JPH0230321B2
JPH0230321B2 JP11833981A JP11833981A JPH0230321B2 JP H0230321 B2 JPH0230321 B2 JP H0230321B2 JP 11833981 A JP11833981 A JP 11833981A JP 11833981 A JP11833981 A JP 11833981A JP H0230321 B2 JPH0230321 B2 JP H0230321B2
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methyl
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Hideki Nagasaka
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Mitsubishi Kasei Corp
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【発明の詳现な説明】 本発明は光重合性組成物に関するものである。
特に可芖領域の光源に察し高感床を瀺す光重合性
組成物に関するものである。 埓来、光重合系利甚の画像圢成法は倚数知られ
おおり、䟋えば付加重合可胜な゚チレン性二重結
合を含む化合物ず光重合開始剀、さらに所望によ
り甚いられる有機高分子結合剀、熱重合犁止剀、
着色剀、可塑剀等からなる光重合性組成物を調補
し、この光重合性組成物を無溶媒たたは溶液ずな
し支持䜓䞊に塗垃しお光重合性組成物の局を蚭け
た感光材料を䜜成し所望画像を像露光しお露光郚
分を重合硬化させ未露光郚分を溶解陀去するこず
により硬化レリヌフ画像を圢成する方法や䞊述感
光材料が少なくずも䞀方が透明である枚の支持
䜓間に光重合性組成物局を蚭けたものであり透明
支持䜓偎より像露光し光による接着匷床の倉化を
惹起させた埌支持䜓を剥離するこずにより画像を
圢成する方法その他光重合性組成物局の光による
トナヌ附着性の倉化を利甚した画像䜜成方法等が
ある。か様な方法に応甚される光重合性組成物の
光重合開始剀ずしおは埓来、ベンゟむン、ベンゟ
むンアルキル゚ヌテル、ベンゟプノン、アント
ラキノン、ベンゞル、あるいはミヒラヌケトンな
どが甚いられおきた。しかしながら、これらの光
重合開始剀は40nm以䞋の玫倖線領域の光源に察
する光重合開始胜力に比范し、400nm以䞊の可芖
光線領域の光源に察するそれは顕著に䜎く、埓぀
おそれらを含む光重合性組成物の応甚範囲を著し
く限定しおきた。 可芖光線に感光する光重合系に関しおは埓来い
く぀かの提案がなされおきた。叀くは米囜特蚱第
2850445号によれば、ある皮の光還元性染料、䟋
えばロヌズベンガル、゚オシン、゚リスロシン、
リボフラビン等が効果的な可芖光感応性を有しお
いるず報告しおいる。その埌改良技術ずしお染料
ず脂肪族アミンの耇合開始系特公昭44―
20189、ヘキサアリヌルビむミダゟヌルずラゞカ
ル発生剀および染料の系特公昭45−37377、ヘ
キサアリヌルビむミダゟヌルず―ゞアルキルア
ミノベンゞリデンケトンの系特開昭47−2528、
特開昭54−155292、環状シス―α―ゞカルボニ
ル化合物ず染料の系特開昭48−84183、眮換ト
リアゞンずメロシアニン色玠の系特開昭54−
151024、ビむミダゟヌルずむンダノンの系特
開昭54−155292などの提案がなされおきた。こ
れら技術は確かに可芖光線に察し有効ではある
が、未だその感光速床は充分満足すべきものでは
なくさらに改良技術が望たれおいた。 本発明者は、䞊蚘埓来技術の問題点を改良すべ
く鋭意怜蚎した結果、特定の組合せから成る光重
合開始系を䜿甚するこずによ぀お所期の目的が達
成されるこずを芋い出し、本発明を完成するに到
぀た。 すなわち、本発明の芁旚は、゚チレン性䞍飜和
二重結合を少なくずも個有する付加重合可胜な
化合物および光重合開始系から成る光重合性組成
物においお、該光重合開始系が、(a)䞀般匏、 〔匏䞭、R1はアルキル基を瀺し、R2は氎玠原
子たたはアルキル基を衚わしおおり、環は眮換
基を有しおいおもよいベンれン環たたはナフタリ
ン環であ぀おチアゟヌル環ず瞮合しおいる。〕で
衚わされる―ゞアルキルアミノシンナミリデン
誘導䜓、および(b)ヘキサアリヌルビむミダゟヌル
を含有するこずを特城ずする光重合性組成物に存
する。 以䞋本発明を説明するに、本発明で䜿甚される
光重合開始系は、掻性光線の照射によりラゞカル
を発生し埌述の゚チレン性䞍飜和結合を有する化
合物の付加重合反応をもたらすものである。本発
明の光重合開始系は皮類の成分の組合せより成
぀おおり、その第の成分(a)は前蚘䞀般匏
で衚わされる―ゞアルキルアミノシンナミリデ
ン誘導䜓である。特に感床を考慮した堎合、前蚘
䞀般匏においお、R1がメチル基たたぱ
チル基を瀺し、R2が氎玠原子たたはメチル基の
ものが奜たしい。 具䜓䟋を挙げるず、―〔――ゞメチル
アミノプニル――ブタゞ゚ニル〕―ベ
ンゟチアゟヌル、―〔――ゞ゚チルアミ
ノプニル――ブタゞ゚ニル〕―ベンゟ
チアゟヌル、―〔――ゞメチルアミノフ
゚ニル――ブタゞ゚ニル〕――メチル
―ベンゟチアゟヌル、―〔――ゞメチル
アミノプニル――ブタゞ゚ニル〕―
―クロロ―ベンゟチアゟヌル、―〔――
ゞメチルアミノプニル――メチル―
―ブタゞ゚ニル〕―ベンゟチアゟヌル、―〔
――ゞ――ブチルアミノプニル―
―ブタゞ゚ニル〕―ベンゟチアゟヌル、―
〔――ゞメチルアミノプニル―
―ブタゞ゚ニル〕―ベンゟ〔〕ベンゟチア
ゟヌル、―〔――ゞメチルアミノプニ
ル――メチル――ブタゞ゚ニル〕―ベ
ンゟ〔〕ベンゟチアゟヌル、―〔―
―ゞメチルアミノプニル――ブタ
ゞ゚ニル〕―ベンゟ〔〕ベンゟチアゟヌ
ル、―〔――ゞメチルアミノプニル
――メチル――ブタゞ゚ニル〕―ベンゟ
〔〕ベンゟチアゟヌル、―〔――
ゞ゚チルアミノプニル――ブタゞ゚ニ
ル〕―ベンゟ〔〕ベンゟチアゟヌル等があ
る。これらは䟋えば盞圓する―ゞアルキルアミ
ノ桂皮アルデヒド類ず―メチルチアゟヌル瞮合
環類ずの脱氎瞮合する方法䟋えばJ.Am.Chem.
Soc.633203〔1941〕等により合成し埗る。 第の成分(b)はヘキサアリヌルビむミダゟヌル
である。これは―トリアリヌルむミダ
ゟリル二量䜓ずもいわれるもので個のむミダゟ
ヌルが個の共有結合で結合した構造を有し、䞀
般匏 匏䞭、R3R4R4はアリヌル基を瀺し、点
線の円はむミダゟリル環の構成原子の原子䟡を満
足する芳銙族性非局圚化電子を瀺す。で衚わさ
れる。 前蚘アリヌル基の䟋ずしおはプニル基、ビフ
゚ニル基、ナフチル基、ピリゞル基、チ゚ニル
基、フリル基を挙げるこずができる。これらアリ
ヌル基は光解離反応を劚害せずか぀安定性を増加
させる様な眮換基を有しおいおもよく、䟋えば、
䜍および2′䜍のアリヌル基がオルト眮換された
プニル基であ぀おオルト眮換基ずしお北玠原
子、塩玠原子、臭玠原子、メトキシ基、メチル基
を有するものが挙げられる。これらのオルト眮換
基の効果によりビむミダゟヌル類の安定性が増加
する。最も奜たしいヘキサアリヌルビむミダゟヌ
ルを具䜓的に挙げれば、2′―ビス―クロ
ロプニル―4′5′―テトラプニル
ビむミダゟヌル、2′―ビス―クロプニ
ル―4′55′―テトラ―メトキシプ
ニルビむミダゟヌルである。これらのヘキサア
リヌルビむミダゟヌル類は䟋えばBull.Chem.
Sco.Japan335651960およびJ.Org.Chem.
36〔16〕22651971に開瀺されおいる方法によ
り容易に合成するこずができる。 本発明の光重合開始系は前述の(a)および(b)二成
分の組合せによりはじめお顕著な効果を発揮し埗
るが、その䜿甚割合は重量比で10ないし10
の範囲、奜たしくはないしたでの
範囲である。たた本発明の光重合性組成物に含た
れる光重合開始系は、埌述の゚チレン性䞍飜和二
重結合を少くずも個有する付加重合可胜な化合
物に察しお重量比率で0.1ないし30であり、
奜たしくは0.5ないし20の範囲である。 本発明の光重合性組成物に含たれる゚チレン性
䞍飜和二重結合を少くずも個有する付加重合可
胜な化合物は、光重合性組成物が掻性光線の照射
を受けた堎合、前述の光重合開始系の光分解生成
物の䜜甚により付加重合するこずにより硬化し実
質的に䞍溶化をもたらすような゚チレン性䞍飜和
二重結合を有する単量䜓、たたは、偎鎖もしくは
䞻鎖に゚チレン性䞍飜和二重結合を有する重合䜓
である。なお、本発明における単量䜓の意味する
ずころは、所謂高分子物質に盞察する抂念であ぀
お、埓぀お、狭矩の単量䜓以倖に二量䜓、䞉量
䜓、オリゎマヌをも包含するものである。 ゚チレン性䞍飜和結合を有する単量䜓ずしおは
䟋えば䞍飜和カルボン酞、䞍飜和カルボン酞ず脂
肪族ポリヒドロキシ化合物ずの゚ステル、䞍飜和
カルボン酞ず芳銙族ポリヒドロキシ化合物ずの゚
ステル、䞍飜和カルボン酞ず倚䟡カルボン酞及び
前述の脂肪族ポリヒドロキシ化合物、芳銙族ポリ
ヒドロキシ化合物等の倚䟡ヒドロキシ化合物ずの
゚ステル化反応により埗られる゚ステル等が挙げ
られる。 䞍飜和カルボン酞の具䜓䟋ずしおは、アクリル
酞、メタクリル酞、むタコン酞、クロトン酞、マ
レむン酞などがある。 脂肪族ポリヒドロキシ化合物ずしおは、䟋え
ば、゚チレングリコヌル、ゞ゚チレングリコヌ
ル、トリ゚チレングリコヌル、テトラ゚チレング
リコヌル、ネオペンチルグリコヌル、プロピレン
グリコヌル、―ブタンゞオヌル等の二䟡ア
ルコヌル類、トリメチロヌル゚タン、トリメチロ
ヌルプロパン、グリセロヌル等の䞉䟡アルコヌ
ル、ペンタ゚リスリトヌル、トリペンタ゚リスリ
トヌル等の四䟡以䞊のアルコヌル類、ゞヒドロキ
シマレむン酞等の倚䟡ヒドロキシカルボン酞類が
ある。 芳銙族ポリヒドロキシ化合物ずしおはハむドロ
キノン、レゟルシン、カテコヌル、ピロガロヌル
等がある。 倚䟡カルボン酞ずしおは、フタル酞、む゜フタ
ル酞、テレフタル酞、テトラクロルフタル酞、ト
リメリツト酞、ピロメリツト酞、ベンゟプノン
ゞカルボン酞、マレむン酞、フマル酞、マロン
酞、グルタヌル酞、アゞピン酞、セバシン酞、テ
トラヒドロフタル酞等がある。 脂肪族ポリヒドロキシ化合物ず䞍飜和カルボン
酞ずの゚ステルの具䜓䟋ずしおは、゚チレングリ
コヌルゞアクリレヌト、トリ゚チレングリコヌル
ゞアクリレヌト、テトラメチレングリコヌルゞア
クリレヌト、トリメチロヌルプロパントリアクリ
レヌト、トリメチロヌル゚タントリアクリレヌ
ト、ペンタ゚リスリトヌルゞアクリレヌト、ペン
タ゚リスリトヌルトリアクリレヌト、ペンタ゚リ
スリトヌルテトラアクリレヌト、ゞペンタ゚リス
リトヌルテトラアクリレヌト、ゞペンタ゚リスリ
トヌルペンタアクリレヌト、ゞペンタ゚リスリト
ヌルヘキサアクリレヌト、トリペンタ゚リスリト
ヌルオクタアクリレヌト、グリセロヌルゞアクリ
レヌト等のアクリル酞゚ステル、トリ゚チレング
リコヌルゞメタクリレヌト、テトラメチレングリ
コヌルゞメタクリレヌト、トリメチロヌルプロパ
ントリメタクリレヌト、トリメチロヌル゚タント
リメタクリレヌト、ペンタ゚リスリトヌルゞメタ
クリレヌト、ペンタ゚リスリトヌルトリメタクリ
レヌト、ペンタ゚リスリトヌルテトラアクリレヌ
ト、ゞペンタ゚リスリトヌルゞメタクリレヌト、
ゞペンタ゚リスリトヌルトリメタクリレヌト、ゞ
ペンタ゚スストヌルテトラメタクリレヌト、トリ
ペンタ゚リスリトヌルオクタメタクリレヌト、゚
チレングリコヌルゞメタクリレヌト、―ブ
タンゞオヌルゞメタクリレヌト、゜ルビトヌルテ
トラメタクリレヌト等のメタクリル酞゚ステル、
゚チレングリコヌルゞむタコネヌト、プロピレン
グリコヌルゞむタコネヌト、―ブタンゞオ
ヌルゞむタコネヌト、テトラメチレングリコヌル
ゞむタコネヌト、ペンタ゚リスリトヌルトリむタ
コネヌト等のむタコン酞゚ステル、゚チレングリ
コヌルゞクロトネヌト、ゞ゚チレングリコヌルゞ
クロトネヌト、ペンタ゚リスリトヌルテトラクロ
トネヌト等のクロトン酞゚ステル、゚チレングリ
コヌルゞマレ゚ヌト、トリ゚チレングリコヌルゞ
マレ゚ヌト、ペンタ゚リスリトヌルゞマレ゚ヌト
等のマレむン酞゚ステルがある。 芳銙族ポリヒドロキシ化合物ず䞍飜和カルボン
酞ずの゚ステルずしおは、ハむドロキノンゞアク
リレヌト、ハむドロキノンゞメタクリレヌト、レ
ゟルシンゞアクリレヌト、レゟルシンゞメタクリ
レヌト、ピロガロヌルトリアクリレヌト等が挙げ
られる。 䞍飜和カルボン酞ず倚䟡カルボン酞及び倚䟡ヒ
ドロキシ化合物ずの゚ステル化反応により埗られ
る゚ステルずしおは必ずしも単䞀物では無いが代
衚的な具䜓䟋を衚に蚘す。衚䞭のはアクリロ
むル基たたはメタクリロむル基を瀺す。 【衚】 【衚】 その他本発明に甚いられる゚チレン性䞍飜和二
重結合を有する化合物の䟋ずしおはアクリルアミ
ド、゚チレンビスアクリルアミド、ヘキサメチレ
ンビスアクリルアミド等のアクリルアミド類、゚
チレンビスメタクリルアミド、ヘキサメチレンビ
スメタクリルアミド等のメタクリルアミド類、フ
タル酞ゞアリル、マロン酞ゞアリル、フマル酞ゞ
アリル、トリアリルむ゜シアヌレヌト等のアリル
゚ステル類、ゞビニルアゞペヌト、ゞビニルフタ
レヌト、゚チレングリコヌルゞビニル゚ヌテル等
のビニヌル含有化合物が挙げられる。 䞻鎖に゚チレン性䞍飜和結合を有する重合䜓は
䟋えば䞍飜和二䟡カルボン酞ずゞヒドロキシ化合
物ずの重瞮合反応により埗られるポリ゚ステル、
䞍飜和二䟡カルボン酞ずゞアミンずの重瞮合反応
により埗られるポリアミド等がある。本発明で䜿
甚するこれら重合䜓は、通垞、10000〜100000の
分子量を有する。䞍飜和二䟡カルボン酞ずしおは
マレむン酞、フマヌル酞などが挙げられる。偎鎖
に゚チレン性䞍飜和結合を有する重合䜓は偎鎖に
䞍飜和結合をも぀二䟡カルボン酞䟋えばむタコン
酞、α―メチルむタコン酞、γ―メチルむタコン
酞、プロピリデンコハク酞、α―゚チリデングル
タル酞、゚チリデンマロン酞、プロピリデンマロ
ン酞等ずゞヒドロキシ化合物ずの重瞮合反応によ
り埗られるポリ゚ステル、ゞアミノずの重瞮合反
応により埗られるポリアミド等がある。たた偎鎖
にヒドロキシ基やハロゲン化メチル基の劂き反応
掻性を有する官胜基をも぀重合䜓ずメタアク
リル酞、クロトン酞の様な䞍飜和カルボン酞ずの
高分子反応により埗られるポリマヌも奜適に䜿甚
し埗る。前蚘の反応掻性を有する官胜基をも぀重
合䜓ずしおはポリビニルアルコヌル、ビニルアル
コヌルず酢酞ビニルずの共重合䜓、ビニルアルコ
ヌルずアクリロニトリル、スチレン、塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン等ずの共重合䜓、ポリ゚ピク
ロルヒドリン、―ヒドロキシ゚チルメタクリレ
ヌトずアクリロニトリル、メチルメタクリレヌ
ト、ブチルメタクリレヌト、スチレン、塩化ビニ
リデン、酢酞ビニル等ずの共重合䜓、゚ピクロル
ヒドリンず―ビス―ヒドロキシプニ
ル―プロパンずの反応により埗られるポリ゚ヌ
テル、ポリ―ヒドロキシスチレン、ポリ
―メチロヌルアクリルアミドなどが挙げら
れる。 以䞊蚘茉した゚チレン性䞍飜和二重結合を少く
ずも個有する付加重合可胜な化合物の内、アク
リル酞゚ステル類たたはメタクリル酞゚ステル類
の単量䜓が特に奜適に䜿甚できる。 本発明の光重合性組成物は前蚘した゚チレン性
䞍飜和結合を有する化合物ず光重合開始系ずを必
須成分ずしお含有するが、本組成物の改質、光硬
化埌の物性改善の為に結合剀ずしお有機高分子物
質を曎に添加するこずができる。結合剀は盞溶
性、皮膜圢成性、珟像性、接着性等改善目的に応
じお適宜遞択すればよい。具䜓的には䟋えば氎系
珟像性改善にはメタアクリル酞共重合䜓、む
タコン酞共重合䜓、郚分゚ステル化マレむン酞共
重合䜓、偎鎖にカルボキシル基を有する酞性セル
ロヌス倉性物、ポリ゚チレンオキシド、ポリビニ
ルピロリドン等があり、皮膜匷床、接着性の改善
にぱピクロロヒドリンずビスプノヌルずの
ポリ゚ヌテル、可溶性ナむロン、ポリメチルメタ
クリレヌトの様なポリメタクリル酞アルキルやポ
リアクリル酞アルキル、メタクリル酞アルキルず
アクリロニトリル、アクリル酞、メタクリル酞、
塩化ビニル、塩化ビニリデン、スチレン等ずの共
重合䜓、アクリロニトリルず塩化ビニル、塩化ビ
ニリデンずの共重合䜓、塩化ビニリデン、塩玠化
ポリオレフむン、塩化ビニルず酢酞ビニルずの共
重合䜓、ポリ酢酞ビニル、アクリロニトリルずス
チレンずの共重合䜓、アクリロニトリルずブタゞ
゚ン、スチレンずの共重合䜓、ポリビニルアルキ
ル゚ヌテル、ポリビニルアルキルケトン、ポリス
チレン、ポリアミド、ポリりレタン、ポリ゚チレ
ンテレフタレヌトむ゜フタレヌト、アセチルセル
ロヌズポリビニルブチラヌル等を挙げるこずがで
きる。これらの結合剀ぱチレン結合を有する化
合物に察し重量比率で500以䞋、奜たしくは200
以䞋の範囲で添加混合するこずができる。 本発明の光重合性組成物は必芁に応じ曎に熱重
合防止剀、着色剀、可塑剀、衚面保護剀、平滑
剀、塗垃助剀等添加するこずができる。 熱重合防止剀ずしおは䟋えばハむドロキノン、
―メトキシプノヌル、ピロガロヌル、カテコ
ヌル、―ゞ――ブチル――クレゟヌ
ル、β―ナフトヌルなどがあり、着色剀ずしお
は、䟋えばフタロシアニン系顔料、アゟ系顔料、
カヌボンブラツク、酞化チタンなどの顔料、゚チ
ルバむオレツト、クリスタルバむオレツト、アゟ
系染料、アントラキノン系染料、シアニン系染料
がある。これら熱重合防止剀や着色剀の添加量は
゚チレン性䞍飜和二重結合を有する化合物ず結合
剀ずの合蚈重量に察し熱重合防止剀が0.01ない
し、着色剀0.1ないし20が奜たしい。可塑
剀ずしおは䟋えばゞオクチルフタレヌト、ゞドデ
シルフタレヌト、ゞブチルフタレヌト、ブチルベ
ンゞルフタレヌト、トリ゚チレングリコヌルゞカ
プリレヌト、ゞメチルグリコヌルフタレヌト、ト
リクレゞルホスプヌト、ゞオクチルアゞペヌ
ト、ゞブチルアゞペヌト、ゞブチルセバケヌト、
ゞブチルマレ゚ヌト、トリアセチルグリセリン等
があり゚チレン性䞍飜和二重結合基を有する化合
物ず結合剀ずの合蚈重量に察し以䞋添加する
こずができる。 本発明の光重合性組成物は無溶剀にお感光材料
を圢成するかたたは適圓な溶剀に溶解しお溶液ず
なしこれを支持䜓䞊に塗垃、也燥しお感光材料を
調補する。溶剀ずしおは䟋えばメチル゚チルケト
ン、アセトン、シクロキサノン、酢酞゚チル、酢
酞ブチル、酢酞アミル、プロピオン酞゚チル、ト
ル゚ン、キシリン、ベンれン、モノクロロベンれ
ン、クロロホルム、四塩化炭玠、トリクロロ゚チ
レン、トリクロロ゚タン、ゞメチルホルムアミ
ド、メチルセロ゜ルブ、゚チルセロ゜ルブ、テト
ラヒドロフラン、ペントキ゜ン等がある。 本発明の光重合性組成物を甚いお感光材料を調
補する際に適甚される支持䜓ずしおは䟋えばアル
ミニりム、マグネシりム、銅、亜鉛、クロム、ニ
ツケル、鉄等の金属たたはそれらを䞻成分ずした
合金のシヌト、䞊質玙、アヌト玙、剥離玙の様な
玙類、ガラス、セラミツクスの劂き無機シヌト、
ポリ゚チレンテレフタレヌト、ポリ゚チレン、ポ
リメチルメタクリレヌト、塩化ビニル、塩化ビニ
ル―塩化ビニリデン共重合䜓、ポリスチレン、
―ナむロン、―ナむロン、セルロヌスゞア
セテヌト、セルロヌストリアセテヌト、セルロヌ
スアセテヌトブチレヌトの様なポリマヌシヌトな
どがある。これらの支持䜓は感光局の䞡偎に適甚
する堎合もあり、たた接着匷床を調節する為に衚
面凊理を斜しおもよい。 たた本発明の光重合性組成物はさらに酞玠によ
る感床䜎䞋や保存安定性の劣化等の悪圱響を防止
する為の公知技術、䟋えば、感光局䞊に剥離可胜
な透明カバヌシヌトを蚭けたり酞玠透過性の小さ
いロり状物質、氎溶性ポリマヌ等による被芆局を
蚭けるこずもできる。 本発明の組成物に適甚し埗る露光光源ずしおは
カヌボンアヌク、高圧氎銀燈、キセノンランプ、
メタルハラむドランプ、螢光ランプ、タングステ
ンランプ、アルゎンレヌザヌ、ヘリりム―カドミ
りムレヌザヌ等180nm以䞊の玫倖線、可芖光線を
含む汎甚の光源を奜適に䜿甚し埗る。 本発明の光重合性組成物は広範囲に応甚分野に
有甚であ぀お䟋えば平版、凹版、凞版等印刷版の
䜜成、プリント配線やICの䜜成の為のフオトレ
ゞスト、レリヌフ像や画像耇補などの画像圢成、
光硬化のむンク、塗料、接着剀等に利甚できるが
特に可芖光線の光源を甚いる応甚分野に有効であ
る。 以䞋本発明に実斜䟋ならびに比范䟋、参考䟋に
より具䜓的に説明するが本発明はこれら実斜䟋に
限定されるものではない。 なお、光重合開始系の成分は次の略号により蚘
茉した。 ―  ―〔――ゞメチルアミノプ
ニル――ブタゞ゚ニル〕―ベンゟ
〔〕ベンゟチアゟヌル ―  ―〔――ゞメチルアミノプ
ニル――ブタゞ゚ニル〕―ベンゟ
〔〕ベンゟチアゟヌル ―  ―〔――ゞメチルアミノプ
ニル――ブタゞ゚ニル〕―ベンゟ
チアゟヌル ―  ―〔――ゞメチルアミノプ
ニル――メチル――ブタゞ゚ニ
ル〕―ベンゟ〔〕ベンゟチアゟヌル ―  ―〔――ゞ゚チルアミノプ
ニル――ブタゞ゚ニル〕―ベンゟ
〔〕ベンゟチアゟヌル ―  ―〔――ゞメチルアミノプ
ニル――ブタゞ゚ニル〕――メ
チル―ベンゟチアゟヌル ―  ――ゞ゚チルアミノベンゞリデ
ン――むンダノン ―  ―ビス―ゞ゚チルアミノベ
ンゞリデンシクロヘキサノン ―  2′―ビス―クロロプニル
―4′5′―テトラプニルビむミ
ダゟヌル 参考䟋  詊料の調補 ポリメチルメタクリレヌトBR―83䞉菱レむ
ペン瀟補を垞法により8mol郚分加氎分解し
お埗たメチルメタクリレヌトメタクリル酞共重
合䜓結合剀およびペンタ゚リスリト
ヌルトリアクリレヌト倧阪有機化孊工業瀟補
2.8、―メトキシプノヌル12mg、゚チルバ
むオレツト12mgをメチル゚チルケトン40に溶解
し感光液原液を調補した。この感光液原液に衚
たたは衚に瀺す䞀定量の光重合開始系詊料を添
加し、これを砂目立おか぀陜極酞化を斜したアル
ミニりムシヌト䞊にホワラヌを甚い、也燥膜厚
1.8ÎŒmずなる様に塗垃し、次いで80℃、分間也
燥した。その衚面に曎にポリビニルアルコヌル氎
溶液を塗垃し也燥膜厚3.0ÎŒmのオヌバヌコヌト局
を蚭け詊料を䜜成した。 参考䟋  詊料の調補 ―テトラクロロ゚タン30c.c.䞭に
―ゞ――ブチル――クレゟヌル40mgお
よびメタクリレヌトタヌポリマヌヒドロキシ゚
チルメタクリレヌトメチルメタクリレヌトア
クリロニトリルで各モル分率0.50.30.2、
DMF䞭の還元比粘床0.21dl2.0、アクリ
ロニむルクロラむド2.0を溶解し100℃にお時
間反応埌宀枩に冷华した埌メタノヌル䞭300c.c.äž­
ぞ撹拌し぀぀排出した。析出したポリマヌを真空
也燥すれば偎鎖にアクリロむル基を有するポリマ
ヌ2.2を埗る。本ポリマヌ0.6、―メトキシ
プノヌルmg、銅フタロシアニン顔料30mgをメ
チル゚チルケトン14䞭に溶解たたは分散させお
感光液原液を調補する。これに衚に瀺す光重合
開始系詊料の䞀定量を溶解した埌ホワラヌを甚い
参考䟋ず同様のアルミニりムシヌト䞊に也燥膜
厚1.8ÎŒmずなる様に塗垃し詊料を䜜成した。 実斜䟋〜および比范䟋〜 詊料の䞊にステツプタブレツトむヌストマ
ンコダツク瀟補重ね真空焌枠䞭にお露光し、次
いで、ブチルセロ゜ルブ重量、ケむ酞゜ヌダ
重量を含む氎溶液にお珟像を行ない埗られた
光硬化画像の段数により感床を枬定した。露光条
件は高圧氎銀燈の光源から色ガラスフむルタヌ
―40Aおよび―43共に東芝ガラス瀟補の䞡
者を通しお埗られる436nmの光線光匷床
2.5mWcm2を85秒間照射した。結果を衚に
瀺した。 尚、衚〜䞭の光重合開始系の添加量は感光
局固䜓成分量に察する重量を瀺しおいる。 【衚】 【衚】 実斜䟋〜11および比范䟋〜10 実斜䟋においお露光条件ずしおキセノン燈光
源から色ガラスフむルタヌ―47および干枉フむ
ルタヌKL―49共に東芝ガラス瀟補の䞡者を通
しお埗られる490nm前埌の波長の光線光匷床
1.8mWcm2を60秒間照射した以倖は同実斜䟋
の方法により評䟡した。結果を衚に瀺す。 【衚】 【衚】 実斜䟋12〜17および比范䟋11〜13 詊料の䞊に実斜䟋蚘茉のステツプタブレツ
トを重ね真空焌枠䞭にお露光し、次いでγ―ブチ
ロラクトンにお珟像し、埗られた光硬化画像の段
数により感床を枬定した。露光時間分間に倉曎
した以倖は実斜䟋の露光条件にお行な぀た。結
果を衚に瀺す。 【衚】

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  ゚チレン性䞍飜和二重結合を少なくずも個
    有する付加重合可胜な化合物および光重合開始系
    から成る光重合性組成物においお、該光重合開始
    系が (a) 䞀般匏 〔匏䞭、R1はアルキル基を瀺し、R2は氎玠原
    子たたはアルキル基を衚わしおおり、環は眮換
    基を有しおいおもよいベンれン環たたはナフタリ
    ン環であ぀おチアゟヌル環ず瞮合しおいる。〕で
    衚わされる―ゞアルキルアミノシンナミリデン
    誘導䜓、および(b)ヘキサアリヌルビむミダゟヌル
    を含有するこずを特城ずする光重合性組成物。  ―ゞアルキルアミノシンナミリデン誘導䜓
    が、䞀般匏、 〔匏䞭、R1はメチル基たたぱチル基を瀺し、
    R2は氎玠原子たたはメチル基を衚わしおおり、
    環はベンれン環たたはナフタリン環であ぀おチ
    アゟヌル環ず瞮合しおいる。〕で衚わされる化合
    物である特蚱請求の範囲第項蚘茉の組成物。  ヘキサアリヌルビむミダゟヌルが、2′―
    ビス―クロロプニル―4′5′―
    テトラプニルビむミダゟヌルである特蚱請求の
    範囲第項蚘茉の組成物。
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