JP3141517B2 - 光硬化型組成物 - Google Patents
光硬化型組成物Info
- Publication number
- JP3141517B2 JP3141517B2 JP04121824A JP12182492A JP3141517B2 JP 3141517 B2 JP3141517 B2 JP 3141517B2 JP 04121824 A JP04121824 A JP 04121824A JP 12182492 A JP12182492 A JP 12182492A JP 3141517 B2 JP3141517 B2 JP 3141517B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- photocurable composition
- dye
- japanese patent
- compound
- dimethylaniline
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
- G03F7/028—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with photosensitivity-increasing substances, e.g. photoinitiators
- G03F7/029—Inorganic compounds; Onium compounds; Organic compounds having hetero atoms other than oxygen, nitrogen or sulfur
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
- G03F7/028—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with photosensitivity-increasing substances, e.g. photoinitiators
- G03F7/031—Organic compounds not covered by group G03F7/029
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S430/00—Radiation imagery chemistry: process, composition, or product thereof
- Y10S430/1053—Imaging affecting physical property or radiation sensitive material, or producing nonplanar or printing surface - process, composition, or product: radiation sensitive composition or product or process of making binder containing
- Y10S430/1055—Radiation sensitive composition or product or process of making
- Y10S430/114—Initiator containing
- Y10S430/115—Cationic or anionic
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S430/00—Radiation imagery chemistry: process, composition, or product thereof
- Y10S430/1053—Imaging affecting physical property or radiation sensitive material, or producing nonplanar or printing surface - process, composition, or product: radiation sensitive composition or product or process of making binder containing
- Y10S430/1055—Radiation sensitive composition or product or process of making
- Y10S430/114—Initiator containing
- Y10S430/116—Redox or dye sensitizer
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S430/00—Radiation imagery chemistry: process, composition, or product thereof
- Y10S430/1053—Imaging affecting physical property or radiation sensitive material, or producing nonplanar or printing surface - process, composition, or product: radiation sensitive composition or product or process of making binder containing
- Y10S430/1055—Radiation sensitive composition or product or process of making
- Y10S430/127—Spectral sensitizer containing
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、光硬化型組成物に関
し、更に詳細には、レジストや画像記録に用いられると
ころの、可視光や近赤外光に於て高感度の硬化反応を示
す光硬化型組成物に関するものである。
し、更に詳細には、レジストや画像記録に用いられると
ころの、可視光や近赤外光に於て高感度の硬化反応を示
す光硬化型組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、可視光に感度を持つような光硬化
型組成物には、次のような開始剤系を有するものが開示
されている。染料と脂肪族アミンの複合開始剤系（特公
昭４４−２０１８９号公報）、ヘキサアリールビイミダ
ゾールとラジカル発生剤及び染料の系（特公昭４５−３
７３７７号公報）、ヘキサアリールビイミダゾールとＰ
−ジアルキルアミノベンジリデンケトンの系（特開昭４
７−２５２８号公報）、環状シス−α−ジカルボニル化
合物と染料の系（特開昭４８−８４１８３号公報）、カ
ルボニル化合物と３級アミンの系（特開昭５２−１３４
６９２号公報）、（ケト）クマリンを用いた系（特開昭
５２−１１２６８１号公報）、置換−トリアジンとメロ
シアニン色素の系（特開昭５４−１５１０２４号公
報）、ビイミダゾールとインダノンの系（特開昭５４−
１５５２９２号公報）、ヘキサアリールビイミダゾール
とＰ−ジアルキルアミノスチルベン誘導体の系（特開昭
５７−２１４０１号公報）、ヘキサアリールビイミダゾ
ールとＰ−ジアルキルアミノシンナミリデン誘導体の系
（特開昭５８−１９３１５号公報）、トリアジン誘導体
とシアニン染料の系（特開昭５８−２９８０３号公
報）、トリアジン誘導体とチアピリリウム塩の系（特開
昭５８−４０３０２号公報）、ヘキサアリールビイミダ
ゾールとｎ−ジアルキルスチルベンゼン誘導体またはＰ
−ジアルキルアミノフェニルブタジエニル誘導体とチオ
ール化合物の系（特開昭５９−５６４０３号公報）、ケ
トン置換誘導体と有機ペルオキシドの系（特開昭６０−
３２８０１号公報）、クマリン系色素とジアリールヨー
ドニウム塩の系（特開昭６０−８８００５号公報）、α
−ジケトンとメルカプトカルボン酸の系（特開昭６１−
２５８８０２号公報）、キサンテン系色素と光重合促進
剤の系（特開昭６０−２２１４０３号公報）、α−ジケ
トンとポリスルフィドの系（特開昭６１−２５８８０３
<=0003HE=220WI=080LX=1100LY=0300>号公報）、キサン
テン色素とラジカル発生剤と過酸化物の系（特開昭６２
−１４３０４３号公報）、染料ボレート錯体を用いた系
（特開昭６２−１４３０４４号公報）、クマリン系色素
と有機過酸化物の系（特開昭６３−２３９０１号公
報）、チタノセンを用いた系（特開昭６３−４１４８４
号公報）、金属アレーン錯体を用いた系（特開平２−２
９６８０２号公報）などである。
型組成物には、次のような開始剤系を有するものが開示
されている。染料と脂肪族アミンの複合開始剤系（特公
昭４４−２０１８９号公報）、ヘキサアリールビイミダ
ゾールとラジカル発生剤及び染料の系（特公昭４５−３
７３７７号公報）、ヘキサアリールビイミダゾールとＰ
−ジアルキルアミノベンジリデンケトンの系（特開昭４
７−２５２８号公報）、環状シス−α−ジカルボニル化
合物と染料の系（特開昭４８−８４１８３号公報）、カ
ルボニル化合物と３級アミンの系（特開昭５２−１３４
６９２号公報）、（ケト）クマリンを用いた系（特開昭
５２−１１２６８１号公報）、置換−トリアジンとメロ
シアニン色素の系（特開昭５４−１５１０２４号公
報）、ビイミダゾールとインダノンの系（特開昭５４−
１５５２９２号公報）、ヘキサアリールビイミダゾール
とＰ−ジアルキルアミノスチルベン誘導体の系（特開昭
５７−２１４０１号公報）、ヘキサアリールビイミダゾ
ールとＰ−ジアルキルアミノシンナミリデン誘導体の系
（特開昭５８−１９３１５号公報）、トリアジン誘導体
とシアニン染料の系（特開昭５８−２９８０３号公
報）、トリアジン誘導体とチアピリリウム塩の系（特開
昭５８−４０３０２号公報）、ヘキサアリールビイミダ
ゾールとｎ−ジアルキルスチルベンゼン誘導体またはＰ
−ジアルキルアミノフェニルブタジエニル誘導体とチオ
ール化合物の系（特開昭５９−５６４０３号公報）、ケ
トン置換誘導体と有機ペルオキシドの系（特開昭６０−
３２８０１号公報）、クマリン系色素とジアリールヨー
ドニウム塩の系（特開昭６０−８８００５号公報）、α
−ジケトンとメルカプトカルボン酸の系（特開昭６１−
２５８８０２号公報）、キサンテン系色素と光重合促進
剤の系（特開昭６０−２２１４０３号公報）、α−ジケ
トンとポリスルフィドの系（特開昭６１−２５８８０３
<=0003HE=220WI=080LX=1100LY=0300>号公報）、キサン
テン色素とラジカル発生剤と過酸化物の系（特開昭６２
−１４３０４３号公報）、染料ボレート錯体を用いた系
（特開昭６２−１４３０４４号公報）、クマリン系色素
と有機過酸化物の系（特開昭６３−２３９０１号公
報）、チタノセンを用いた系（特開昭６３−４１４８４
号公報）、金属アレーン錯体を用いた系（特開平２−２
９６８０２号公報）などである。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、実用に
際して、より低いエネルギーで硬化する光硬化型組成物
が望まれている。特に、長波長の可視光や近赤外光に於
て、他の波長の可視光で硬化する光硬化型組成物の数倍
もの硬化エネルギーが必要なものではなく、他の波長の
可視光で硬化する光硬化型組成物と同様に低エネルギー
で硬化するような光硬化型組成物が要求されている。
際して、より低いエネルギーで硬化する光硬化型組成物
が望まれている。特に、長波長の可視光や近赤外光に於
て、他の波長の可視光で硬化する光硬化型組成物の数倍
もの硬化エネルギーが必要なものではなく、他の波長の
可視光で硬化する光硬化型組成物と同様に低エネルギー
で硬化するような光硬化型組成物が要求されている。
【０００４】本出願人は、特願平３−１６８４０４号
（特開平５−１７５２５号、特許第２８７１１８１号）
の出願にて、鉄族アレーン化合物とスクアリリウム色素
を光重合開始剤に用いる系について提案した。しかしま
だまだ低エネルギーで硬化するものが求められていた。
（特開平５−１７５２５号、特許第２８７１１８１号）
の出願にて、鉄族アレーン化合物とスクアリリウム色素
を光重合開始剤に用いる系について提案した。しかしま
だまだ低エネルギーで硬化するものが求められていた。
【０００５】本発明は、上述した問題点を解決するため
になされたものであり、可視光や近赤外光の低いエネル
ギーによって硬化する光硬化型組成物を提供することに
ある。
になされたものであり、可視光や近赤外光の低いエネル
ギーによって硬化する光硬化型組成物を提供することに
ある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】この目的を達成するため
に本発明の光硬化型組成物は、少なくとも、ラジカル重
合性不飽和基含有化合物と、鉄族アレーン化合物と、ス
クアリリウム色素と、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリンとか
らなる。
に本発明の光硬化型組成物は、少なくとも、ラジカル重
合性不飽和基含有化合物と、鉄族アレーン化合物と、ス
クアリリウム色素と、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリンとか
らなる。
【０００７】以下、本発明について詳しく説明する。
【０００８】ラジカル重合性不飽和基含有化合物は、例
えばＮ−ビニル−２−ピロリドン、ビスフェノールＡジ
アクリレートおよびメタクリレート、トリプロピレング
リコールジアクリレートおよびメタクリレート、ペンタ
エリスリトールトリアクリレートおよびメタクリレー
ト、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートおよび
メタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレ
ートおよびメタクリレート等である。ラジカル重合性不
飽和基含有化合物は、単独で用いてもよいし、２種以上
混合して用いてもよい。
えばＮ−ビニル−２−ピロリドン、ビスフェノールＡジ
アクリレートおよびメタクリレート、トリプロピレング
リコールジアクリレートおよびメタクリレート、ペンタ
エリスリトールトリアクリレートおよびメタクリレー
ト、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートおよび
メタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレ
ートおよびメタクリレート等である。ラジカル重合性不
飽和基含有化合物は、単独で用いてもよいし、２種以上
混合して用いてもよい。
【０００９】光重合開始剤としての鉄族アレーン化合物
は、例えば次のような構造をもつものである。
は、例えば次のような構造をもつものである。
【００１０】
【化１】
【００１１】スクアリリウム色素は、特開昭４８−２２
４４３号、同昭６０−１３６５４２号、同昭６０−１７
４７５０号、同昭６０−２２８４４８号、同昭６１−１
４３３７０号、同昭６１−１４５１４３号、同昭６１−
１６７６８０号、同昭６１−１６７６８１号、同昭６１
−２１８５５０号、同昭６１−２１８５５１号、同昭６
１−２３８７５５号、同昭６１−２４３８６２号、同昭
６１−２６００３８号、同昭６２−４３２号、同昭６２
−４６５号、同平１−１４６８４２号、同平１−１４６
<=0002HE=045WI=080LX=1100LY=0850>８４４号、同平１
−１４６８４５号、同平１−１４６８４６号、同平１−
１４６８４７号、同平１−１４６８５１号、同平１−１
４６８６４号、同平１−２２８９６０号、同平１−２２
８９６１号、同平１−２３０６７４号公報、特公平２−
１９８５８５号公報に見られるものなどである。そのう
ち特に好ましいスクアリリウム色素の構造は
４４３号、同昭６０−１３６５４２号、同昭６０−１７
４７５０号、同昭６０−２２８４４８号、同昭６１−１
４３３７０号、同昭６１−１４５１４３号、同昭６１−
１６７６８０号、同昭６１−１６７６８１号、同昭６１
−２１８５５０号、同昭６１−２１８５５１号、同昭６
１−２３８７５５号、同昭６１−２４３８６２号、同昭
６１−２６００３８号、同昭６２−４３２号、同昭６２
−４６５号、同平１−１４６８４２号、同平１−１４６
<=0002HE=045WI=080LX=1100LY=0850>８４４号、同平１
−１４６８４５号、同平１−１４６８４６号、同平１−
１４６８４７号、同平１−１４６８５１号、同平１−１
４６８６４号、同平１−２２８９６０号、同平１−２２
８９６１号、同平１−２３０６７４号公報、特公平２−
１９８５８５号公報に見られるものなどである。そのう
ち特に好ましいスクアリリウム色素の構造は
【００１２】
【化２】
【００１３】で表される。例えば、
【００１４】
【化３】
【００１５】
【化４】
【００１６】
【化５】
【００１７】
【化６】
【００１８】である。
【００１９】Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリンは、例えば、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリ
ン、Ｎ，Ｎ，２，４，６−ペンタメチルアニリン、２，
６−ジエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、２，６−ジ
イソプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ｐ−ｔ−ブ
チル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、４，４−メチレンビ
ス−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、４−ブロモ−Ｎ，Ｎ−
ジメチルアニリン、４−クロロ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニ
リン、３−クロロ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、４−フ
ルオロ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル
−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレン
ジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｍ−フェニレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１−ナフチルアミン、Ｎ，Ｎ−
ジメチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルチオアニシ
ジン、ｐ−ジメチルアミノベンズアルデヒド、４−ジメ
チルアミノアゾベンゼン等が上げられる。
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリ
ン、Ｎ，Ｎ，２，４，６−ペンタメチルアニリン、２，
６−ジエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、２，６−ジ
イソプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ｐ−ｔ−ブ
チル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、４，４−メチレンビ
ス−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、４−ブロモ−Ｎ，Ｎ−
ジメチルアニリン、４−クロロ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニ
リン、３−クロロ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、４−フ
ルオロ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル
−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレン
ジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｍ−フェニレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１−ナフチルアミン、Ｎ，Ｎ−
ジメチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルチオアニシ
ジン、ｐ−ジメチルアミノベンズアルデヒド、４−ジメ
チルアミノアゾベンゼン等が上げられる。
【００２０】Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリンは増感剤とし
てよく知られているものではあるが、すべての増感剤が
スクアリリウム色素の有効であるわけではない。むし
ろ、感度の低下を招いたり、ＢＴＴＢのように混合した
だけで重合してしまうものもある。我々は様々な増感剤
を実験した結果、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリンの有用性
を見いだしたのである。
てよく知られているものではあるが、すべての増感剤が
スクアリリウム色素の有効であるわけではない。むし
ろ、感度の低下を招いたり、ＢＴＴＢのように混合した
だけで重合してしまうものもある。我々は様々な増感剤
を実験した結果、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリンの有用性
を見いだしたのである。
【００２１】光硬化型組成物には、そのほか必要に応じ
て、加熱重合防止剤、増感剤、界面活性剤、溶剤、染顔
料を添加してもよいが、感光性組成物の感光特性を妨げ
るものであってはいけない。
て、加熱重合防止剤、増感剤、界面活性剤、溶剤、染顔
料を添加してもよいが、感光性組成物の感光特性を妨げ
るものであってはいけない。
【００２２】
【作用】上記の構成を有する本発明の光硬化組成物の硬
化反応の機構は、完全には解明されていないが、ほぼ次
の通りである。
化反応の機構は、完全には解明されていないが、ほぼ次
の通りである。
【００２３】スクアリリウム色素が光を吸収して励起す
る。この励起したスクアリリウム色素が基底状態に戻る
ときに電子移動かエネルギー移動によって鉄族アレーン
化合物を活性化させる。この活性化した鉄族アレーン化
合物によりラジカル重合性不飽和基含有化合物がラジカ
ルを生成する。この生成したラジカルがラジカル重合性
不飽和基含有化合物を重合させていく。この時に、Ｎ，
Ｎ−ジアルキルアニリンは酸素による重合停止反応を抑
制させると考えられる。
る。この励起したスクアリリウム色素が基底状態に戻る
ときに電子移動かエネルギー移動によって鉄族アレーン
化合物を活性化させる。この活性化した鉄族アレーン化
合物によりラジカル重合性不飽和基含有化合物がラジカ
ルを生成する。この生成したラジカルがラジカル重合性
不飽和基含有化合物を重合させていく。この時に、Ｎ，
Ｎ−ジアルキルアニリンは酸素による重合停止反応を抑
制させると考えられる。
【００２４】
【実施例】以下、本発明を具体化した実施例を説明す
る。
る。
【００２５】ポリエチレングリコールジアクリレート：
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（７：１
２）１０ｇ
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（７：１
２）１０ｇ
【００２６】
【化７】
【００２７】上記の鉄アレーン化合物１．５ｇ
【００２８】
【化８】
【００２９】上記のスクアリリウム色素０．５ｇ 表１の実施例にあげたＮ，Ｎ−ジアルキルアニリン０．
２ｇ を混合し、その混合物を超音波分散し、その分散物を１
００度で加熱混練して光硬化型組成物を製造た。この組
成物を、厚み５０μｍのポリエステルフィルムにバーコ
ーターで塗布し、塗布面を同じポリエステルフィルムで
カバーし試料を作成した。この試料を分光感度計にて露
光硬化させ、最大硬化波長における硬化高さとその波長
における光源からの照射エネルギーと露光時間から硬化
エネルギーを測定した。
２ｇ を混合し、その混合物を超音波分散し、その分散物を１
００度で加熱混練して光硬化型組成物を製造た。この組
成物を、厚み５０μｍのポリエステルフィルムにバーコ
ーターで塗布し、塗布面を同じポリエステルフィルムで
カバーし試料を作成した。この試料を分光感度計にて露
光硬化させ、最大硬化波長における硬化高さとその波長
における光源からの照射エネルギーと露光時間から硬化
エネルギーを測定した。
【００３０】また、比較例としてＮ，Ｎ−ジアルキルア
ニリンの代わりに他の増感剤を用いたもの、増感剤を加
えなかったものも同様に測定した。
ニリンの代わりに他の増感剤を用いたもの、増感剤を加
えなかったものも同様に測定した。
【００３１】結果は次の表の通りであった。
【００３２】
【表１】
【００３３】
【発明の効果】以上説明したことから明かなように、本
発明の光硬化型組成物は、鉄族アレーン化合物とスクア
リリウム色素とＮ，Ｎ−ジアルキルアニリンによって波
長増感をおこして長波長の可視光や近赤外光に於て低い
エネルギーで硬化する。Ｈｅ−Ｎｅレーザーのような低
出力の光源を用いることができたり、光硬化処理時間を
短縮できたりする。
発明の光硬化型組成物は、鉄族アレーン化合物とスクア
リリウム色素とＮ，Ｎ−ジアルキルアニリンによって波
長増感をおこして長波長の可視光や近赤外光に於て低い
エネルギーで硬化する。Ｈｅ−Ｎｅレーザーのような低
出力の光源を用いることができたり、光硬化処理時間を
短縮できたりする。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭64−25317（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−230121（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−224412（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−179064（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−87409（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−296802（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−54440（ＪＰ，Ａ) 特開 昭51−17285（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−45303（ＪＰ，Ａ) 特開 昭53−65381（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−41484（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−143044（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−146864（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−228961（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−228960（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−230674（ＪＰ，Ａ) 特表 平６−506492（ＪＰ，Ａ) 特許2871181（ＪＰ，Ｂ２) 特許2884741（ＪＰ，Ｂ２) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C09D 1/00 - 201/10 C08F 2/00 - 299/08 G03F 7/00 - 7/42 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (1)
- 【請求項１】 少なくとも、ラジカル重合性不飽和基含
有化合物と、鉄族アレーン化合物と、スクアリリウム色
素と、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリンとからなる光硬化型
組成物。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04121824A JP3141517B2 (ja) | 1992-05-14 | 1992-05-14 | 光硬化型組成物 |
| US08/396,054 US6171759B1 (en) | 1992-05-14 | 1995-02-28 | Photocurable composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04121824A JP3141517B2 (ja) | 1992-05-14 | 1992-05-14 | 光硬化型組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05311093A JPH05311093A (ja) | 1993-11-22 |
| JP3141517B2 true JP3141517B2 (ja) | 2001-03-05 |
Family
ID=14820843
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04121824A Expired - Fee Related JP3141517B2 (ja) | 1992-05-14 | 1992-05-14 | 光硬化型組成物 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6171759B1 (ja) |
| JP (1) | JP3141517B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09218514A (ja) * | 1996-02-09 | 1997-08-19 | Brother Ind Ltd | 光硬化型組成物及び感光性カプセル |
| US6936384B2 (en) * | 2002-08-01 | 2005-08-30 | Kodak Polychrome Graphics Llc | Infrared-sensitive composition containing a metallocene derivative |
Family Cites Families (70)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL69030C (ja) | 1948-08-11 | 1951-12-15 | ||
| US3418118A (en) | 1965-06-03 | 1968-12-24 | Du Pont | Photographic processes and products |
| US3479185A (en) | 1965-06-03 | 1969-11-18 | Du Pont | Photopolymerizable compositions and layers containing 2,4,5-triphenylimidazoyl dimers |
| US3495987A (en) | 1965-09-03 | 1970-02-17 | Du Pont | Photopolymerizable products |
| US3652275A (en) | 1970-07-09 | 1972-03-28 | Du Pont | HEXAARYLBIIMIDAZOLE BIS (p-DIALKYL-AMINOPHENYL-{60 ,{62 -UNSATURATED) KETONE COMPOSITIONS |
| BE794482A (fr) | 1972-01-25 | 1973-07-24 | Du Pont | Compositions photopolymerisables contenant des composes cis- alpha -dicarbonyliques cycliques et des sensibilisateurs choisis |
| USRE28789E (en) | 1972-01-25 | 1976-04-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Photopolymerizable compositions containing cyclic cis-α-dicarbonyl compounds and selected sensitizers |
| BR7700555A (pt) | 1976-02-02 | 1977-10-04 | Eastman Kodak Co | Composicao fotossensivel e respectivo elemento fotografic |
| JPS5928203B2 (ja) | 1976-05-04 | 1984-07-11 | 富士写真フイルム株式会社 | 光重合性組成物 |
| US4162162A (en) | 1978-05-08 | 1979-07-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Derivatives of aryl ketones and p-dialkyl-aminoarylaldehydes as visible sensitizers of photopolymerizable compositions |
| JPS54151024A (en) | 1978-05-18 | 1979-11-27 | Fuji Photo Film Co Ltd | Photopolymerizable composition |
| JPS5721401A (en) | 1980-07-14 | 1982-02-04 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Photopolymerizable composition |
| US4366228A (en) * | 1980-09-05 | 1982-12-28 | Eastman Kodak Company | Photopolymerizable compositions featuring novel co-initiators |
| JPH0230321B2 (ja) | 1981-07-28 | 1990-07-05 | Mitsubishi Chem Ind | Hikarijugoseisoseibutsu |
| JPS5829803A (ja) | 1981-08-17 | 1983-02-22 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | 光重合性組成物 |
| JPH0230322B2 (ja) | 1981-09-04 | 1990-07-05 | Mitsubishi Chem Ind | Hikarijugoseisoseibutsu |
| JPS5956403A (ja) | 1982-09-27 | 1984-03-31 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | 光重合性組成物 |
| US4548891A (en) | 1983-02-11 | 1985-10-22 | Ciba Geigy Corporation | Photopolymerizable compositions containing prepolymers with olefin double bonds and titanium metallocene photoinitiators |
| US4590287A (en) | 1983-02-11 | 1986-05-20 | Ciba-Geigy Corporation | Fluorinated titanocenes and photopolymerizable composition containing same |
| JPH0617378B2 (ja) | 1983-08-04 | 1994-03-09 | インペリアル・ケミカル・インダストリーズ・ピーエルシー | 光重合可能な組成物、その製法及び硬化製品の製法 |
| JPS6088005A (ja) | 1983-10-21 | 1985-05-17 | Agency Of Ind Science & Technol | 光硬化樹脂組成物 |
| US4486520A (en) | 1983-12-05 | 1984-12-04 | Xerox Corporation | Photoconductive devices containing novel squaraine compositions |
| US4524218A (en) | 1984-01-11 | 1985-06-18 | Xerox Corporation | Processes for the preparation of squaraine compositions |
| DE3561155D1 (ja) | 1984-02-10 | 1988-01-21 | Ciba-Geigy Ag | |
| JPS60221403A (ja) | 1984-04-18 | 1985-11-06 | Nippon Kayaku Co Ltd | 重合性樹脂組成物 |
| JPS60228448A (ja) | 1984-04-27 | 1985-11-13 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | スクアリリウム化合物 |
| JPS61143370A (ja) | 1984-12-14 | 1986-07-01 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | スクアリリウム化合物 |
| JPS61218551A (ja) | 1985-03-23 | 1986-09-29 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | スクアリリウム化合物 |
| JPS61218550A (ja) | 1985-03-23 | 1986-09-29 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | スクアリリウム化合物 |
| JPS61238755A (ja) | 1985-04-16 | 1986-10-24 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | スクアリリウム化合物 |
| JPS61260038A (ja) | 1985-05-15 | 1986-11-18 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | スクアリリウム化合物 |
| JPS61145143A (ja) | 1985-02-13 | 1986-07-02 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | スクアリリウム化合物 |
| JPH075551B2 (ja) | 1985-06-27 | 1995-01-25 | 三菱化学株式会社 | スクアリリウム化合物 |
| JPS62432A (ja) | 1985-06-27 | 1987-01-06 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | スクアリリウム化合物 |
| JPS61167680A (ja) | 1985-01-21 | 1986-07-29 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | スクアリリウム化合物 |
| JPS61167681A (ja) | 1985-01-21 | 1986-07-29 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | スクアリリウム系化合物 |
| JPS61243682A (ja) | 1985-04-19 | 1986-10-29 | 東京電力株式会社 | 架橋化ポリエチレン絶縁ケ−ブル接続部の形成法 |
| JPS61258802A (ja) | 1985-05-13 | 1986-11-17 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 光重合性組成物 |
| JPS61258803A (ja) | 1985-05-14 | 1986-11-17 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 光重合性組成物 |
| US4777190A (en) | 1985-05-13 | 1988-10-11 | Mitsubishi Rayon Company Limited | Photopolymerizable composition based on a vinyl compound, a sulfur-containing compound and an α-diketone |
| CA1270089A (en) | 1985-08-01 | 1990-06-05 | Masami Kawabata | Photopolymerizable composition |
| JPS62143043A (ja) | 1985-08-01 | 1987-06-26 | Nippon Paint Co Ltd | 光重合性組成物 |
| US4772530A (en) | 1986-05-06 | 1988-09-20 | The Mead Corporation | Photosensitive materials containing ionic dye compounds as initiators |
| US4772541A (en) | 1985-11-20 | 1988-09-20 | The Mead Corporation | Photohardenable compositions containing a dye borate complex and photosensitive materials employing the same |
| JPS6323901A (ja) | 1986-07-17 | 1988-02-01 | Nippon Kayaku Co Ltd | 感光性樹脂組成物 |
| US4857654A (en) | 1986-08-01 | 1989-08-15 | Ciba-Geigy Corporation | Titanocenes and their use |
| US4857437A (en) | 1986-12-17 | 1989-08-15 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the formation of an image |
| US4874685A (en) * | 1987-11-27 | 1989-10-17 | The Mead Corporation | Photocurable composition containing a photoreducible dye a thiol and an N,N'-dialkylaniline |
| JPH01146842A (ja) | 1987-12-02 | 1989-06-08 | Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> | 液晶性化合物および液晶組成物 |
| JPH07107031B2 (ja) | 1987-12-04 | 1995-11-15 | 富士ゼロックス株式会社 | 新規なスクアリリウム化合物及びその製造方法 |
| JPH07107029B2 (ja) | 1987-12-04 | 1995-11-15 | 富士ゼロックス株式会社 | 新規なスクアリリウム化合物及びその製造方法 |
| JPH07107030B2 (ja) | 1987-12-04 | 1995-11-15 | 富士ゼロックス株式会社 | 新規なスクアリリウム化合物及びその製造方法 |
| JP2546302B2 (ja) | 1987-12-04 | 1996-10-23 | 富士ゼロックス株式会社 | スクアリリウム化合物の製造方法 |
| JP2522334B2 (ja) | 1987-12-04 | 1996-08-07 | 富士ゼロックス株式会社 | 新規なスクアリリウム化合物及びその製造方法 |
| JP2507941B2 (ja) | 1987-12-04 | 1996-06-19 | 富士ゼロックス株式会社 | 新規なスクアリリウム化合物及びその製造方法 |
| JPH01228960A (ja) | 1988-03-09 | 1989-09-12 | Konica Corp | スクアリリウムの化合物 |
| JPH01228961A (ja) | 1988-03-09 | 1989-09-12 | Konica Corp | スクアリリウム化合物 |
| JPH01230674A (ja) | 1988-03-11 | 1989-09-14 | Agency Of Ind Science & Technol | スクアリリウム色素の製造方法 |
| US4859572A (en) | 1988-05-02 | 1989-08-22 | Eastman Kodak Company | Dye sensitized photographic imaging system |
| DE3918105A1 (de) * | 1988-06-02 | 1989-12-14 | Toyo Boseki | Photopolymerisierbare zusammensetzung |
| JPH0219858A (ja) | 1988-07-08 | 1990-01-23 | Canon Inc | プロセスカートリッジ及び画像形成装置 |
| DE3832032A1 (de) | 1988-09-21 | 1990-03-22 | Hoechst Ag | Photopolymerisierbares gemisch und daraus hergestelltes aufzeichnungsmaterial |
| US5102775A (en) | 1988-09-30 | 1992-04-07 | Kansai Paint Co., Ltd. | Visible light sensitive electrodeposition coating composition and image-forming method using the same |
| JPH02296802A (ja) | 1989-05-10 | 1990-12-07 | Brother Ind Ltd | 光硬化型組成物およびその製造方法 |
| US4988607A (en) * | 1989-05-30 | 1991-01-29 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | High speed photopolymerizable element with initiator in a topcoat |
| JPH0339747A (ja) | 1989-07-06 | 1991-02-20 | Brother Ind Ltd | 光硬化型組成物 |
| JP2775880B2 (ja) * | 1989-08-21 | 1998-07-16 | ブラザー工業株式会社 | 転写記録媒体 |
| US5147758A (en) * | 1991-02-19 | 1992-09-15 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Red sensitive photopolymerizable compositions |
| JP2871181B2 (ja) * | 1991-07-09 | 1999-03-17 | ブラザー工業株式会社 | 光硬化型組成物 |
| EP0557555B1 (en) * | 1992-02-26 | 1995-09-20 | Mitsubishi Chemical Corporation | Photopolymerizable composition |
-
1992
- 1992-05-14 JP JP04121824A patent/JP3141517B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1995
- 1995-02-28 US US08/396,054 patent/US6171759B1/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05311093A (ja) | 1993-11-22 |
| US6171759B1 (en) | 2001-01-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5229253A (en) | Photopolymerizable mixture and recording material produced therefrom | |
| KR960006168B1 (ko) | 광중합성 혼합물 및 이로부터 제조된 기록 재료 | |
| JP2888851B2 (ja) | 複素環式化合物、感光性組成物、および該化合物の製造法 | |
| US5049479A (en) | Photopolymerizable mixture and recording material produced therefrom | |
| JP2758179B2 (ja) | 光重合可能な混合物および光重合可能な記録材料 | |
| US4399211A (en) | Photopolymerizable compositions | |
| EP0453953B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Druckformen oder Photoresists durch bildmässiges Bestrahlen eines photopolymerisierbaren Aufzeichnungsmaterials | |
| JP2736124B2 (ja) | 光重合可能な記録材料 | |
| JP2871181B2 (ja) | 光硬化型組成物 | |
| JPS5928325B2 (ja) | 光重合性組成物 | |
| JP2538992B2 (ja) | 光重合性組成物 | |
| JPH0273813A (ja) | 光重合可能な混合物および光重合可能な記録材料 | |
| CA2097038A1 (en) | Photopolymerizable mixture and recording material prepared therefrom | |
| JP3141517B2 (ja) | 光硬化型組成物 | |
| JP2736087B2 (ja) | 光重合可能な混合物および光重合可能な記録材料 | |
| JP4438636B2 (ja) | ラジカル重合開始剤、重合性組成物、および重合物の製造方法。 | |
| JP2536528B2 (ja) | 光重合開始剤およびこれを用いた光重合性組成物 | |
| EP0321826A2 (de) | Photopolymerisierbares Gemisch und daraus hergestelltes Aufzeichnungsmaterial | |
| JPH05210240A (ja) | 光重合性組成物 | |
| JPH0796650B2 (ja) | ロイコ染料溶液の安定化法およびロイコ染料を含有する放射線重合性混合物 | |
| JPH05241338A (ja) | 光重合性組成物 | |
| JPH0643641A (ja) | 光重合性組成物 | |
| JPH08297367A (ja) | 光重合性組成物 | |
| JPH0635198A (ja) | 光重合性組成物 | |
| JP2784070B2 (ja) | 光重合性組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20071222 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081222 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081222 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091222 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091222 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101222 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111222 Year of fee payment: 11 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |