JPH02296802A - 光硬化型組成物およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野１ 本発明は、光硬化型組成物およびその製造方法に関する
ものである。

［従来技術および解決しようとする課題］例えば、この
種の光硬化型組成物を表面に撤着してなる感光記ｔｉ媒
体に画像情報に基づいて光を照射し、光のちたつｒ−領
域のみその組成物が光硬化することによりこの感光記録
媒体に画像を記録することが行われている。

かかる光硬化型組成物にはすでに各種のものが知られて
いるが、一般には例えば光ラノカル重合性のむのであれ
ば、ラジカル重合性不飽和基含有化合物をベース材料と
し、これに光重合開始剤、増感剤などが配合される。そ
の場合、光重合開始剤としては、ベンクル、ミヒラーケ
トン、シエチルチオキザントン、ベンゾ７エ／ン、アセ
ト７工７ン等単独で用いられるものが従来上りあった。

しかしこれらの単独での光重合開始剤は、光硬化波長が
４００ｎｍ以下と短く、紫外線光を用いなければならな
かったために光源コ入トが掛かる。＊た、光硬化感度も
悪く、硬化スピードが遅いために画像処理に時間が掛か
る等の問題もあった。

一方、光硬化波長を可視光領域（４００ｎｍ以上）にも
ってくるべく開発された複合系光重合開始剤も種々あり
、これには例えば、染料と脂肪族アミンの複合開始剤系
（特公昭４４−２０１８９号公報）、ヘキサアリールビ
イミグゾールとラジカル発生剤および染料からなる複合
系（特公昭４５−３７３７７号公報）、ヘキサアリール
ビイミダゾールとＰ−ジアルキル７ミノベンジリデンケ
トンの複合系（特開昭４７−２５２８号公報）、環状シ
ス−α−ノカルボニル化合物と染料の複合系（特開昭４
８−８４１８３号公報）、カルボニル化合物と３級アミ
ンの複合系（特開昭５２−１３４６９２号公報）、置換
−トリアジンとメロシアニン色素の複合系（特開昭５４
−１５１０２４号公報）、ビイミダゾールとインダノン
の複合系（特開昭５４−１５５２９２号公報）、ヘキサ
アリールビイミダゾールとＰ−ジアルキルアミノスチル
ベン誘導体の複合系（特開昭５７−２１４０１号公報）
、ヘキサアリールビイミダゾールとＰ−フルキルアミノ
シンナミリデン誘導体の複合系（特開昭５８−１９３１
５号公報）、ｌＪ７ノン誘導体とシアニン染料の複合Ｍ
（特開昭５８−２９８０３号公報）、トリアジン誘導体
とチアピリリウム塩の複合系（特開昭５８−４０３０２
号公報）、ヘキサアリールビイミダゾールとＰ−ジアル
キルアミノスチルベン誘導体又はＰ−ノアルキルアミ７
フェニルプタノエニル誘導体とチオール化合物の複合Ｍ
　（！開昭５９−５６４０３号公報）、ケトン置換誘導
体と有機ペルオキシドの複合系（特開昭６０−３２８０
１号公報）、ａ−ジケトンとメルカプトカルボン酸の複
合系（特開昭６１−２５８８０２号公報）、ａ−ジケト
ンとポリスルフィドの複合系（特開昭６１−２５８８０
３号公報）などの光重合開始剤が知られている。

しかしながらこれらの複合系光重合開始剤によってもせ
いぜい可視光領域の下限に近い４００ｎ＋ａ程度の光硬
化波長しか得られず、光硬化感度もそれ程良くならない
ばかりか、色原体や発色源に直接結びつかない物質の混
在を招くために色の鮮明度を損なう等の問題があった。

本発明は、上述した問題点を解決するためになされたも
のであり、種々実験した結果、光硬化波長の長い（可視
光領域で十分に使える）、しかも組成的にも色の発現等
を損わない光硬化組成物を提供するものである。

［課題を解決するための手段１ この目的を達成するために本発明の光硬化型組成物は、
ラジカル重合性不飽和基含有化合物をベース材料とし、
これに適量の光重合開始剤を少なくとも配合してなるも
ので、その光重合開始剤が金属アレーン化合物、特に鉄
アレーン化合物であることを特徴としている。

ラジカル重合性不飽和基含有化合物は、Ｎ−ビニル−２
−ピロリドン、ビスフェノール八ジアクリレートお上び
メタクリレート、トリブロビレングリコールノ７クリレ
ートお上りメタクリレート、ポリエチレングリコールノ
アクリレートおよびメタクリレート、ペンタエリスリト
ールトリアクリレートおよびメタクリレート、ノベンタ
エリスリトールへキサアクリレートおよびメタクリレー
ト、トリノチロールプロパントリアクリレートお上びメ
タクリレート、オリゴエステルアクリレートお上りメタ
クリレート等が挙げられる。またこれらのラジカル重合
性不飽和基含有化合物は単独であってもよいし、あるい
は２種以上を混合したものでもよい。

一方、光重合開始剤である鉄アレーン化合物は（１）式
に表わされるような構造式をもつ。

この場合、Ｘはベンゼン環を少なくとも１つ含む基であ
り、Ｙ−はＢ　Ｆ−、Ｐ　Ｆ−ｓ　、ＡｓＦ−ｇ、Ｓｂ
Ｆ”；等の塩基性イオン物質が適用される。

［作用１ 上記の構成を有する本発明の光硬化型組成物によれば、
（２）式のように光重合開始剤の鉄アレーン化合物が光
を受けることにより発生したラジカル物質が、（２）式
のようにラジカル重合性不飽和基含有化合物を付加重合
させる。

■　上−Ｒ・・・（２） Ｒや十Ｍ十Ｍ＋Ｍ　−４ＲＭ・十Ｍ＋Ｍ→ＲＭＭ・十Ｍ
　　　　　　　　　・・・（３）ここにＩは鉄７レーン
化合物を、Ｒ・はそのラジカル物質を、さらにＭはラノ
カル重合性不飽和基含有化合物を指す。

【実験例１ 以下に本発明の一実施例を説明する。この実験ではラジ
カル重合性不飽和基含有化合物としで、ビスフェノール
Ａジアクリレートとオリゴエステル７クリレートとの２
種混合材料を使用した。これに光重合開始剤として（４
）式に示す分子構造の鉄７レーン化合物を用いた。・こ
れらの配合ｆｉ（比率）は次表１の通りである。

配合の仕方としでは、２種類のラジカル重合性不飽和基
含有化合物を配合し、これに光重合開始剤としての鉄ア
レーン化合物を混ぜ超音波照射により混合攪拌したのち
、１００℃程度の加熱温度で約１５分間加熱混練する。

加熱温度は室温（２０℃）以上ないし２００℃以下、好
ましくは５０〜１５０℃が適当であり、また加熱混線に
要する時間は１０分以上とする。

その結果次のような実験結果が得られた。実験としでは
、得られた組成物をポリエステルシート面に塗布し、分
光感度計により光硬化波長を測定することにより行った
。

この際比較試料として光重合開始剤のみを変えた組成物
を４種類用いた０次の４種類である。また、それぞれの
配合量も示す通りである。

配合量 ■ベンジル　　　　　　　　　　　　　０．６ｇ■２−
メチルー１−（４−メチルチオフェニル〕−２モルフす
りノブロバノン　　　０．６ｇ■２，２ノットキシー２
−２７ｘニル７セトフエノン　　　　　　　　　　　　
０．６８■２，４−ノエチルチオキサントン　０．６ｇ
次表２はその測定結果を示したものであり、表より明ら
かなように、本発明に係る組成物によれば、最大感度の
波長が４７０ｎｍと比較品よりも格段に長波長に感度が
得られた。

［発明の効果１ 以上詳述したことがら明らかなように、本発明の光硬化
型組成物によれば、光硬化波長を可視光領域にもってこ
れるので従来の如く特に紫外線光を使う必要がなく、安
価な光源を使える。また、光硬化感度特性も優れるので
光硬化処理時間の短縮が図れる。そして、光重合開始剤
として比較的簡単な分子構成の金属７レ一ン系化合物を
単独で用いるものであるから感光記録媒体等への適用は
画像品質の向上にも寄与し極めて有益である。

また、データは示さないが、光硬化エネルギー値も本発
明品が最も低い値を示し、光硬化感度も優れていること
が確認された。

なお１本発明では上記実験例で光重合開始剤として鉄７
レーン系化合物を用いたが、ニッケル、コバルト等の他
の金属の７レ一ン系化合物でも同様の効果が得られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ラジカル重合性不飽和基含有化合物に光重合開始剤
   として、金属アレーン系化合物を配合してなることを特
   徴とする光硬化型組成物。 ２、ラジカル重合性不飽和基含有化合物に光重合開始剤
   として金属アレーン系化合物を超音波攪拌により混合分
   散させ、その状態で加熱混練することを特徴とする光硬
   化型組成物の製造方法。