DE2639742C2 - Verwendung bestimmter Glyoxalate als Initatoren der Photopolymerisation - Google Patents
Verwendung bestimmter Glyoxalate als Initatoren der PhotopolymerisationInfo
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Description
Die Erfindung betrifft die Verwendung bestimmter Glyoxalate als Initiatoren der Photopolymerisation üblicher,
ggf. ein Pigment enthaltender monomerer und polymerer Massen ungesättigter photopolymerisierbarer
Substanzen.
Die Photopolymerisation von ungesättigten Verbindungen, in der ein Photoinitiator in der polymerisierbaren
Masse enthalten ist, ist in der Technik wohl bekannt. Das Verfahren hat viele Vorteile gegenüber thermischer
Polymerisation und ist besonders geeignet, wo lange Lagerungszeit kombiniert mit schneller Härtung bei
niedriger Temperatur erwünscht sind. Photoinitiatoren müssen Licht absorbieren und die gewonnene Energie
verwenden, um die Polymerisation auszulösen.
Eine Vielzahl von Verbindungen erwiesen sich als Photoinitiatoren für die Polymerisation von ungesättigten
Verbindungen als geeignet. Zu den bisher industriell am meisten verwendeten gehören die Benzoinäther von
primären und sekundären Alkoholen, wie Methylalkohol, Äthylalkohol, Isopropylalkohol und Isobutylalkohol.
Außerdem werden Verbindungen wie Phenylglyoxal und l-Phenylbutan-l,2-dion als Photosensibilisierungsmittel
in der US-PS 24 13 973 beschrieben. Außerdem beanspruchen verschiedene Acetophenonverbindungen wie
2,2-Diäthoxyacetophenon gemäß der US-PS 37 15 293, photoinitiierende Fähigkeiten zu besitzen.
Während bestimmte industrielle Anwendungen oft gewisse entsprechende Eigenschaften diktieren, sind die
hauptsächlichen universellen Faktoren bei der Auswahl eines geeigneten Photoinitiators sein Grad an Reaktionsfähigkeit
und seine Wirkung auf die Lagerungsstabilität bei der Kombination mit dem photopolymerisierbaren
Medium, in dem er wirken soll. Die letztgenannte Eigenschaft ist wichtig im Hinblick auf den Wunsch nach
Ein-Komponenten-Systemen, die vor der Verwendung nicht gelieren.
Während üblicherweise als Photoinitiatoren verwendete Verbindungen Photopolymerisationsgeschwindigkeiten bewirken, die industriell akzeptabel sind und die Photopolymerisation der thermischen Polymerisation bei verschiedenen Anwendungen überlegen machen, ist man ständig auf der Suche nach Methoden zur Erzielung erhöhter Polymerisationsgeschwindigkeiten zusammen mit erhöhter Stabilität. Verbesserte Photoinitiatoren sind besonders gefragt, seitdem Photopolymerisationstechniken zunehmende Verwendung finden, aufgrund der damit verbundenen niederen Vorrichtungskosten, der Verringerung des Ausströmens von flüchtigen Stoffen und des verringerten Energieverbrauchs.
Während üblicherweise als Photoinitiatoren verwendete Verbindungen Photopolymerisationsgeschwindigkeiten bewirken, die industriell akzeptabel sind und die Photopolymerisation der thermischen Polymerisation bei verschiedenen Anwendungen überlegen machen, ist man ständig auf der Suche nach Methoden zur Erzielung erhöhter Polymerisationsgeschwindigkeiten zusammen mit erhöhter Stabilität. Verbesserte Photoinitiatoren sind besonders gefragt, seitdem Photopolymerisationstechniken zunehmende Verwendung finden, aufgrund der damit verbundenen niederen Vorrichtungskosten, der Verringerung des Ausströmens von flüchtigen Stoffen und des verringerten Energieverbrauchs.
Gleichzeitig sind jedoch die Äther von Benzoin, die als Photoinitiatoren weit verbreitete Verwendung finden,
nicht voll zufriedenstellend im Hinblick auf die Lagerungsstabilität des Ein-Komponenten-Systems. Jedes ungesättigte
System, dem ein Benzoinäther zugesetzt wird, besitzt eine bedeutend verringerte Lagerungsstabilität im
Dunkeln und geliert vorzeitig. Es wurden zahlreiche Versuche unternommen, um diesem Mangel der Benzoinverbindungen
abzuhelfen, indem man Stabilisierungsadditive dem Photopolymerisationssystem zusetzte. Die
US-PS 38 19 495 beschreibt die Zugabe von organischen chlorhaltigen Verbindungen und Kupferverbindungen
als Stabilisationssysteme, während die US-PS 38 19 496 die Verwendung von organischen Chlorverbindungen
mit Eisen- und/oder Manganverbindungen für diesen Zweck lehrt. Viele andere Stabilisatoren wurden vorgeschlagen,
und während einige Verbesserungen in der Stabilität von benzoinartigen Photoinitiatoren enthaltenden
ungesättigten Systemen erzielt wurden, erhöht die Notwendigkeit des Einarbeitens von Stabilisatoren die
Kosten solcher Systeme beachtlich, während die Ergebnisse immer noch nicht voll zufriedenstellend sind.
Eine andere höchst wünschenswerte Eigenschaft eines Photoinitiators ist dessen Fähigkeit, in photopolymerisierbaren
Systemen, die verschiedene Pigmente enthalten, annehmbare Wirkung zu zeigen. Dieses Merkmal ist
kommerziell bedeutend, weil anorganische Pigmente ein Hauptbestandteil von Oberzugssystemen sind und
direkt für die Brauchbarkeit solcher Systeme verantwortlich sind aufgrund ihrer Schutzwirkung, ihrer dekorativen
und künstlerischen Wirkung und anderer verschiedener Wirkungen. Die weißen opaken Pigmente, dit durch
Titandioxid charakterisiert werden, sind die wichtigste Einzelgruppe von gebräuchlichen Pigmenten wegen des
Oberwiegens von weiß als Farbe und wegen der Notwendigkeit Weißpigmente zur Erzeugung von vielen
Farbnuancen und hellen Farbtönen zu verwenden.
Mit Bezug auf die Polymerisationsgeschwindigkeit, die dabei entstehende Oberflächentextur des polymerisierten,
pigmentierten Oberzugs und die Wirkung der photoinitiierenden Verbindung auf die Farbe selbst, ist
keiner der am meisten verwendeten Photoinitiatoren voll zufriedenstellend in ungesättigten titandioxidpigmentierten
Systemen.
Aufgabe der Erfindung war es deshalb, die Verwendung einer neuen Klasse von Photopolymerisationsinitiatoren
mit erhöhter Reaktionsfähigkeit einzuführen, die mit ungesättigten Verbindungen unter Bildung eines
polymerisierbaren nicht vorzeitig gelierenden Ein-Komponenten-Systems kombiniert werden können, sowie in
pigmentierten photopolymerisierbaren Massen eingesetzt werden können, wobei eine annehmbare Reaktion
resultiert, während die Oberflächeneigenschaften oder die Farbe des dabei entstehenden polymerisierten Produktes
nicht beeinträchtigt werden.
Diese Aufgabe wird effindungsgemäß gelöst durch die Verwendung einer neuen Klasse von Photopolymerisatiousinitiatoren
der allgemeinen Formel
1 ?
R'—C —C —OR
worin R einen gerad- oder verzweigtkettigen Kohlenwasserstoff rest mit 1 bis 10 C-Atomen, einen Aryl-,
Aralkyl- oder Mono-, Di- oder Trialkylsilylrest und R' einen heterocyclischen Rest, bestehend aus einem 5- bis
6gliedrigen cyclischen Kern mit bis zu 2 Sauerstoff-, Stickstoff- oder Schwefelatomen oder Kombinationen
davon zusätzlich zu den Kohlenstoffatomen, einen Arylrest mit 6 bis J 4 C-Atomen oder einen mono-, di- oder
polysubstituierten Phenylrest bedeuten, worin die Substituenten Alkyl, Alkoxy, Aryloxy, Alkylthio, Arylthio oder
Halogen sind, als Initiator der Photopolymerisation üblicher, ggf. ein Pigment enthaltender monomerer und
polymerer Massen ungesättigter photopolymerisierbarer Substanzen in einer Konzentration von 0,01 bis 30
Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der photopolymerisierbaren Masse.
In den vorstehenden Definitionen bedeutet der Ausdruck »gerad- oder verzweigtkettige Kohlenwasserstoffe
mit 1 bis 10 C-Atomen« acyclische Kohlenwasserstoffgruppen, die ungesättigte Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindungen
enthalten können. Der Ausdruck »Aryl« bedeutet, wo er nicht modifiziert ist, einen aromatischen
Kohlenwasserstoff mit 6 C-Atomen, während »Aralkyl« einen aromatischen Kohlenwasserstoff mit 6 C-Atomen
bedeutet, der einen geradkettigen gesättigten Kohlenwasserstoffsubstituenten mit 1 bis 3 C-Atomen enthält und
dadurch mittels einer Ätherbindung an die Carbonylgruppe gebunden ist. Die an das Silicium gebundenen
Alkylgruppen sind Niederalkyle mit 1 bis 3 C-Atomen. Der Ausdruck »Aryl mit 6 bis 14 C-Atomen« betrifft
mono- oder polycyclische aromatische Substituenten wie Phenyl, Biphenyl, Naphthyl und Anthracyl. Bezüglich
der Phenylsubstituenten sind alle Alkylgruppen entweder direkt mit der aromatischen Gruppe verknüpft oder
durch Sauerstoff oder Schwefel damit verknüpft, geradkettige oder verzweigtkettige Kohlenwasserstoffe mit 1
bis 5 C-Atomen. Der Ausdruck »Aryl-« in »Aryloxy« und »Arylthio« betrifft Phenyl. Der Ausdruck »heterocyclischer
Rest« betrifft einen 5- bis 6gliedrigen cyclischen Kern, der bis zu 2 Sauerstoff-, Stickstoff- oder Schwefelatome
oder Kombinationen davon zusätzlich zum Kohlenstoff enthalten kann. Die Halogenatome können jedes
der vier Halogene Fluor, Chlor, Brom oder Jod sein.
Die gemäß Anspruch 1 durch aktinische Strahlung härtbaren Massen können ein photopolymerir.ierbares
Polymer in einem reaktionsfähigen, äthylenisch ungesättigten monomeren Medium, ein reaktionsfähiges Polymer
allein, ein reaktionsfähiges Monomer allein oder eines davon kombiniert mit einem inerten Lösungsmittel
enthalten. Außerdem kann die polymerisierbare Masse irgendeines der üblicherweise bei der Photopolymerisation
verwendeten Pigmente enthalten.
Die Photopolymerisation erfolgt derart, daß man die im Anspruch 1 angegebene Menge des erfindungsgemäß
verwendeten Photoinitiators mit einer photopolymerisierbaren Masse vermischt und das dabei entstehende
Gemisch aktinischer Strahlung aussetzt. Außerdem kann ein Ein-Komponenten-System, das die photopolymerisierbare
Masse, den erfindungsgemäß verwendbaren Photoinitiator und gegebenenfalls ein Pigment enthält,
ohne die Gefahr des Gelierens längere Zeit vor der Verwendung im Dunkeln gelagert werden.
Die Vorteile der Erfindung liegen in der Fähigkeit der anspruchsgemäß verwendeten Photoinitiatoren, gegenüber
bekannten Verbindungen stark erhöhte Reaktionsfähigkeit zu liefern und im Dunkeln stabile Ein-Komponenten-Polymerisationssyteme
auszubilden, die keine Stabilisierungszusätze benötigen. Ein zusätzlicher Vorteil
liegt in dem zufriedenstellenden Verhalten der erfindungsgemäß verwendbaren Verbindungen in pigmentierten
Systemen im allgemeinen und insbesondere in titandioxidpigmentierten Systemen.
Die enindungsgemäß verwendbaren Photoinitiatoren erwiesen sich äußerst geeignet zum Härten in aktinischem
Licht von ungesättigten monomeren Verbindungen entweder allein oder als copolymerisierbare Bestandteile
von ungesättigten Polymer/Monomersystemen. Solche Systeme bestehen aus Massen von üblichen ungesättigten
Polymeren und ungesättigten Monomeren.
Geeignete Monomere sind Acrylsäure, Λ-Alkacrylsäure- und Λ-Chloracrylsäureverbindungen wie Ester, Amide
und Nitrile. Beispiele für derartige Verbindungen sind Acrylnitril, Methacrylnitril, Methylacrylat, Äthylacrylat,
Methylmethacrylat, Isobutylmethacrylat, 2-Äthylhexylacrylat, Methacrylamid und Methyl-«-chloracrylat.
Außerdem geeignet, obgleich wegen ihrer langsameren Reaktionsgeschwindigkeiten nicht bevorzugt, sind
Vinyl- und Vinylidenester, -äther und -ketone. Außerdem können Verbindungen, die mehr als eine endständige
Mehrfachbindung haben, verwendet werden. Beispiele dafür sind Diallylphthalat Diallylmaleat, Diallylfumarat,
Triallylcyanurat, Triallylphosphat, Äthylenglykoldimethacrylat, Glycerintrimethacrylat, Pentaerythrittriacrylat,
Pentaerythrittetraacrylat, Trimethylclpropantriacrylat, Methacrylsäureanhydrid und AUyläther von Monohydroxy-
oder Polyhydroxyverbindungen wie Äthylenglykoldiallyläther und Pentaerythrittetraallyläther. Nichtendständig
ungesättigte Verbindungen wie Diäthylfumarat können ebenfalls verwendet werden.
Die Acrylsäurederivate sind besonders gut geeignet und sind folglich bevorzugte Bestandteile als Monomere
in monomerhaltigen polymerisierbaren Systemen und als reaktive Zentren in polymerisierbaren Polymeren.
Monomeres Styrol kann erfindungsgeinäß zwar auch verwendet werden, jedoch ist es kein bevorzugter Be-ο
standteil des polymerisierbaren Systems wegen seiner langsamen Reaktionsgeschwindigkeit
Eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung ist die anspruchsgemäße Verwendung der Glyoxalate in
photopolymerisierbaren Formmassen und Überzugsmitteln, die aus Massen ungesättigter polymerer Verbindungen
und damit copolymerisierbaren monomeren Verbindungen bestehen.
Die polymeren Verbindungen können übliche Polyester sein, die aus ungesättigten Polycarbonsäuren wie
Maleinsäure, Fumarsäure, Glutaconsäure, Itaconsäure, Citraconsäure oder Mesaconsäure und mehrwertigen
Alkoholen wie Äthylenglykol, Diäthylenglykol, Glycerin, Propylenglykol, 1,2-Butandiol, 1,4-Butandiol, Pentaerythrit
oder Trimethylolpropan hergestellt wurden. Der Carbonsäureteil kann außerdem gesättigte Komponenten
enthalten. Die Einarbeitung von monobasischen Fettsäuren entweder als solche oder in Form eines
Triglycerids oder Öls in die photopclymerisierbaren Polyestermassen zur Schaffung eines Alkydharzes ist
ebenfalls gestattet. Diese Harze können ihrerseits durch Silikone, Epoxide oder Isocyanate nach bekannten
Methoden modifiziert werden.
Außerdem kann die photopolymerisierbare Masse einen üblichen Sensibilisator enthalten, der in der Lage ist,
die photoinitiierende Reaktivität des erfindungsgemäß verwendbaren Photoinitiators durch Triplettsensibilisierung
zu erhöhen. Beispiele sind Verbindungen wie Biphenyl, Xanthon, Thioxanthon und Acetophenon. Diese
können in Mengen von 0,1 bis 6 Gew.-% zugesetzt werden. Die Methoden, wie solche Sensibilisatoren für die
Verwendung zusammen mit bestimmten Photoinitiatoren ausgewählt werden, sind wohlbekannt (vgl. beispielsweise
Murov, Handbook of Photochemistry, Marcel Dekker, Ina, New York(1973)).
Es ist ersichtlich, daß die Zusammensetzung der photopolymerisierbaren Massen weitestgehend variabel ist. Die erfindungsgemäß verwendbaren Photoinitiatoren sind die in Anspruch 1 aufgeführten Ester von heterocyclischer substituierter Glyoxalsäure, Ester von Arylglyoxalsäure und ringsubstituierte Derivate davon. Diese Verbindungen sind bekannt und lassen sich leicht durch Verfahren, wie sie in der US-PS 35 32 737 beschrieben sind, herstellen. Es lassen sich außerdem die Verfahren der US-PS 30 65 259 anwenden. Ein bevorzugter Vertrej* ter der erfindungsgemäß verwendbaren Photoinitiatoren ist der Methylester von Phenylglyoxalsäure. Außer
Es ist ersichtlich, daß die Zusammensetzung der photopolymerisierbaren Massen weitestgehend variabel ist. Die erfindungsgemäß verwendbaren Photoinitiatoren sind die in Anspruch 1 aufgeführten Ester von heterocyclischer substituierter Glyoxalsäure, Ester von Arylglyoxalsäure und ringsubstituierte Derivate davon. Diese Verbindungen sind bekannt und lassen sich leicht durch Verfahren, wie sie in der US-PS 35 32 737 beschrieben sind, herstellen. Es lassen sich außerdem die Verfahren der US-PS 30 65 259 anwenden. Ein bevorzugter Vertrej* ter der erfindungsgemäß verwendbaren Photoinitiatoren ist der Methylester von Phenylglyoxalsäure. Außer
t] nach den vorstehend beschriebenen Verfahren läßt sich diese Verbindung leicht durch Reaktion von Methyloxa-
|g 35 lylchlorid mit Benzol in Gegenwart von Aluminiumtrichlorid herstellen oder durch Oxidation von Phenylglykol-
p säure zu Phenylglyoxalsäure und anschließende Veresterung mit Methylalkohol.
^ Die Photoinitiatoren werden in Mengen von 0,01 bis 30 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der photopolymeri-
f sierbaren Masse, verwendet. Jedoch liegen bevorzugte Mengen der Verbindungen von 0,5 bis 16 Gew.-°/o, wobei
\ optimale Ergebnisse erzielt werden mit Mengen von 1,0 bis 16 Gew.-%.
Eine brauchbare Quelle für aktinische Lichtstrahlung ist jede Apparatur, die Licht in einem Bereich von etwa
200,0 nm bis etwa 800,0 nm und vorzugsweise etwa 240,0 nm und 540,0 nm ausstrahlt.
l< Die Strahlenquelle einer solchen handelsüblichen Apparatur (UV-Processor) besteht aus zwei hochintensiven
C Mitteldruckquarzquecksilberlampen mit einer Länge von 30 cm, wobei jede bei einer linearen Stromdichte von
80 Watt je cm oder 2400 Watt je Lampe arbeitet. Die Lampen befinden sich in einem elliptischen Reflektor
oberhalb eines Förderbands mit variabler Geschwindigkeit, und jede Lampe wirft ein 5-cm-Band aktinischer
Strahlung mit hohem Lichtfluß auf das Förderband. Diese 5-cm-Belichtungsfläche ist auf beiden Seiten durch
eine zusätzliche 5-cm-Fläche von mittlerer Lichtflußmenge begrenzt, wodurch sich ein Gesamtstrahlungsbereich
von 15 cm für jede Lampe ergibt. In den nachstehend wiedergegebenen Härtedaten ist die Härtegeschwindigkeit
der polymerisierbaren Massen in Meter je Minute je Lampe (m/min7Lampe) wiedergegeben. Das heißt
so daß eine Förderbandgeschwindigkeit von 0,3 m/min mit einem 30-cm-Belichtungsbereich für die beiden Lampen
60 Sekunden Belichtung liefert oder eine Härtegeschwindigkeit von 0,15 m/min/Lampe. Gleichermaßen liefert
eine Bandgeschwindigkeit von 3,0 m/min/6 Sekunden Belichtung oder eine Geschwindigkeit von 1,5 m/min/
Lampe, während eine Geschwindigkeit von 6,0 m/min/3 Sekunden Belichtung oder eine Geschwindigkeit von
3,0 m/min/Lampe ergibt.
Das Ausmaß der Härtung wurde durch einen Standard-Bleistifthärtetest bestimmt, wobei sämtliche Proben
auf eine Stahlplatte bis zu einer Dicke von 0,05 mm aufgebracht und bis zur Erzielung einer Standard-Bleistifthärte
zwischen 4H und 6H, wo dies möglich war, polymerisiert wurden.
Nachstehende Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung.
Nachstehende Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung.
B e i s ρ i e 1 1
Dieses Beispiel veranschaulicht die Wirkung der Konzentration einer bevorzugten Ausführungsform der
Erfindung, nämlich die Verwendung von Methylphenylglyoxalat als Initiator, auf die Auslösegeschwindigkeit der
Photopolymerisation einer Standard-Testlösung einer Acrylat/Alkydharzmasse. Diese Standard-Testlösung bestand
aus 42 Gew.-% Trimethylolpropantriacrylat (TMPTA), 17~ Gew.-% Äthylhexylacrylat (EHA) und 41
Gew.-% eines ungesättigten Langöl-Leinsamenöl-Alkydharzes.
Konzentration von Härtungsgeschwindigkeit
Methylphenylglyoxalat (m/min/Lampe)
(Gew.-%)
1,0 | 1,2 |
2,0 | 2,4 |
4,0 | 4,6 |
8,0 | 10,6 |
12,0 | 12,2 |
16,0 | 13,7 |
20,0 | 13,7 |
Beispiel 2 |
10
im Dunkein von verschiedenen photopolymerisierbaren Ein-Komponenten-Systemen, in die verschiedene Photoinitiatoren
eingearbeitet worden waren. Die Systeme bestanden aus Benzoinisobutyläther oder Methylphenylglyoxalat,
kombiniert mit verschiedenen photopolymerisierbaren Monomeren oder mit Monomer/Polymer-Kombinationen.
Die beiden in diesem Beispiel verwendeten Polymeren waren ein Diacrylatester eines Polymers
aus Bisphenol A und Chlormethyloxiran-di-2-propenoat (Polymer A) und ein Harz aus 49 Teilen LJrethanoligomer,
19 Teilen Hydroxyäthylacrylat und 32 Teilen Pentaerythrittetraacrylat (Polymer B). Die Menge des verwendeten
Initiators betrug 1,2 Gew.-% im Falle der Monomer/Polymer-Systeme sowie für die Pentaerythrittriacrylat
(PEA)-Monomersysteme und 3,7 Gew.-% bei den TMPTA-Monomersystemen. Die Lagerungsstabilität
wurde in Tagen bei 65° C gemessen.
25
ΤΜΡΤΛ | < 1 |
PEA | < 1 |
TMPTA/PolymerB)*) | < 1 |
TMPTA/Polymer A)*) | < 1 |
Polymerisierbare Komponente Lagerungsstabilität Tage bei 65° C
Benzoinisobutyläther Methylphenylglyoxalat
100-IP·*) 30 f
50-IP '
50-IP
*) 50Gew.-% von jeder Komponente. 35 ■'■.',
**) IP zeigt an, daß der Test noch läuft ohne Anzeichen von Gelierung.
Beispiel 3 v\
Dieses Beispiel veranschaulicht die Photowirksamkeit der erfindungsgemäß verwendeten Photoinitiatoren |!
mit dem Methylester und Athylester, verglichen mit verschiedenen anderen Photoinitiatoren. Die polymerisierte i
Masse war die Standard-Testlösung von Beispiel 1, und die Photopolymerisation wurde wie beschrieben durch- ff
geführt, unter Verwendung des UV-Processors. Eine Menge von 4 Gew.-% Photoinitiator wurde in allen Fällen
verwendet.
45
Photoinitiator Härtungsgeschwindigkeit
(Luft) m/min/Lampe
Methylphenylglyoxalat 4,6 5Q
Äthylphenylglyoxalat 3,0
p-tert-Butyl-Ä^/c-trichloracetophenon 1,5
Valerophenon 0,8
«A-Diäthoxyacetophenon 2,3
Λ-Methoxyacetophenon 0,8
1-Benzoylaceton 0
1 -Phenyl-1,2-propandion-2-oxim 0,8
Benzoinmethyläther 23
Benzoinäthyläther 23
Benzoinisopropyläther 23
Benzoin-selc-butyläther 23
Benzoinisobutyläther 23
Benzoinbenzyläther 23
Das folgende Beispiel vergleicht die Photowirksamkeit von verschiedenen erfindungsgemäß verwendeten
ringsubstituierten Initiatoren mit derjenigen von verschiedenen Dionphotoinitiatoren. Das Verfahren, die Materialien
und die Mengen waren wie in Beispiel 3 angegeben.
Photoinitiator Härtungsgeschwindigkeit
(Luft) m/min/Lampe
Äthyl-p-methylthiophenylglyoxalat 3,7
Äthyl-p-phenylthiophenylglyoxalat 3,4
Äthyl-p-methoxyphenylglyoxalat 3,0
l-Phenylpropan-l,2-dion 2,4
Benzil " 2,3
4,4'-Bis(methoxy)-benzil 0,8
4,4'-Bis(methyl)-benzil 2,1
9,10-Phenanthrachinon 1,5
Acenaphthenchinon 1,0
1,2-Naphthochinon 0
Ν,Ν-Diäthylbenzoylformamid 1,5
Dieses Beispiel vergleicht die photoinitiierende Wirksamkeit von Methylphenylglyoxalat und Benzoinisobutyläther
in verschiedenen polymerisierbaren Systemen. Die in diesem Beispiel angegebene Polyesterkomponente
ist ein ungesättigter handelsüblicher Standardpolyester, und beide Photoinitiatoren wurden in Mengen von
. Gew.-% verwendet.
Polymerisierbare Masse Härtungsgeschwindigkeit (Luft) m/min/Lampe
Methylphenylglyoxalat Benzoinisobutyläther
TMPTA/PolymerB*) 7,6 3,0
TMPTA/PolymerA*) 15,2 9,1
PETA·**) 18,3 6,1
PEA 13,7 7,6
TMPTA/Polyester") 6,1 2,1
TMPTA 3,0 2,1
*) 50 Gew.-% von jeder Komponente.
··) 80Gew.-%TMPTA;20Gew.-% Polyester.
***) Pentaerythrittetraacrylat
***) Pentaerythrittetraacrylat
Dieses Beispiel zeigt die Photowirksamkeit von weiteren erfindungsgemäß verwendeten Photoinitiatoren in
Mengen von 4 Gew.-% in der Standard-Testlösung von Beispiel 1, wobei wie angegeben mit dem UV-Processor
gehärtet wurde.
Photoinitiator Härtungsgeschwindigkeit
(Luft) m/min/Lampe
Äthyl-p-phenoxyphenylglyoxalat 3,0
tert-Butylphenylglyoxalat 1,5
Dieses Beispiel veranschaulicht die vergleichbaren Eigenschaften von Methylphenylglyoxalat und verschiedenen
anderen Photoinitiatoren in mit Titandioxid pigmentierten Systemen im Hinblick auf Härtungsgeschwindigkeit,
Oberflächentextur des polymerisierten Überzugs und Farbe. Man verfuhr nach Standard-Testverfahren. 5
Die Zusätze zu der Standard-Testlösung von Beispiel 1 waren 15 Gew.-% Rutil-Titandioxidpigment (94% T1O2)
und 4 Gew.-% von jedem Photoinitiator.
Härtungsgeschwindigkeit Oberflächentextur
(Luft) m/min/Lampe
Farbe
2-Chlorthioxanton Dimethyläthanolamin*) 7,6
Methylphenylglyoxalat 1,5
Benzophenon/Michler's Keton**) 1,5
Benzil 0,8
4,4'-Bis(methoxy)-benzil-l -phenylpropan-l,2-dion 0.8
Λ,Λ-Diäthoxyacetophenon 0,8
Benzoinisobutyläther 0,6
4,4'- Dimethoxybenzoinisobuty lather 1,5
*) 50 Gew.-% von jeder Komponente.
**) 87,5 :12,5 Gew.-% Benzophenon zu Michler's Keton.
annehmbar | gelb |
annehmbar | weiß |
annehmbar | gelb |
faltig | weiß |
faltig | gelb |
faltig | weiß |
faltig | weiß |
faltig | gelb |
Claims (7)
1. Verwendung einer Verbindung der allgemeinen Formel
O O
O O
Il Il
R'—C —C—-OR
worin R einen gerad- oder verzweigtkettigen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 10 C-Atomen, einen Aryl-,
ίο Aralkyl- oder Mono-, Di- oder Trialkylsilylrest und R' einen heterocyclischen Rest, bestehend aus einem 5-bis
6gliedrigen cyclischen Kern mit bis zu 2 Sauerstoff-, Stickstoff- oder Schwefelatomen oder Kombinationen
davon zusätzlich zu den Kohlenstoffatomen, einen Arylrest mit 6 bis 14 C-Atomen oder einen mono-, dioder
polysubstituierten Phenylrest bedeuten, worin die Substituenten Alkyl, Alkoxy, Aryloxy, Alkylthio,
Arylthio oder Halogen sind, als Initiator der Photopolymeriation üblicher, ggf. ein Pigment enthaltender
monomerer und polymerer Massen ungesättigter photopolymerisierbarer Substanzen in einer Konzentration
von 0,01 bis 30 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der photopolymerisierbaren Masse.
2. Verwendung nach Anspruch 1 von Methylphenylglyoxalat als Initiator.
3. Verwendung nach Anspruch 1, wobei das Pigment Titandioxid ist
4. Verwendung nach Anspruch 1 von Äthylphenylglyoxalat, tertiärem Butylphenylglyoxalat, Benzylphenylglyoxalat,
Trimethylsilylphenylglyoxalat, Allylphenylglyoxalat, Äthyl-p-äthylphenylglyoxalat, Äthyl-p-phe-
nylphenylglyoxalat, Äthylnaphthylglyoxalat, Äthyl-p-phenoxyphenylglyoxalat, Äthyl-p-methylthiophenylglyoxalat
oder Äthyl-p-phenylthiophenylglyoxalat als Initiator.
5. Verwendung nach Anspruch 1 in einer Konzentration des Initiators von 0,5 bis 16 Gew.-%.
6. Verwendung nach Anspruch 1 in einer Konzentration des Initiators von 1,0 bis 16 Gew.-°/o.
7. Verwendung nach einem der vorstehenden Ansprüche als Initiator in Formmassen und Überzugsmitteln.
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---|---|---|---|---|
CH598288A5 (de) * | 1975-12-23 | 1978-04-28 | Ciba Geigy Ag | |
DE2703863A1 (de) * | 1976-02-02 | 1977-08-11 | Ppg Industries Inc | Durch aktinisches licht polymerisierbare zusammensetzung |
US4118298A (en) * | 1977-04-15 | 1978-10-03 | Stauffer Chemical Company | Photopolymerizable aryl and heterocyclic glyoxylamide compositions |
JPS53130779A (en) * | 1977-04-20 | 1978-11-15 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | Molded metallized plastic article and its manufacture |
US4279720A (en) * | 1978-07-13 | 1981-07-21 | Ciba-Geigy Corporation | Photocurable composition |
US4519883A (en) * | 1983-06-06 | 1985-05-28 | Stauffer Chemical Company | Sensitization of glyoxylate photoinitiators using a terphenyl compound |
EP0127764A1 (de) * | 1983-06-06 | 1984-12-12 | Stauffer Chemical Company | Sensibilisierung von Glyoxylat-Photoinitiatoren |
US4475999A (en) * | 1983-06-06 | 1984-10-09 | Stauffer Chemical Company | Sensitization of glyoxylate photoinitiators |
EP0128321A1 (de) * | 1983-06-08 | 1984-12-19 | Stauffer Chemical Company | Amin als Beschleuniger für Glyoxylat-Photoinitiatoren |
US4507187A (en) * | 1984-04-19 | 1985-03-26 | Loctite Corporation | Siloxane photoinitiators with aryoyl formate groups |
US5013854A (en) * | 1989-02-02 | 1991-05-07 | Eli Lilly And Company | Process for preparing acid halides |
US5084568A (en) * | 1989-02-02 | 1992-01-28 | Eli Lilly And Company | Process for preparing acid halides |
JPH0513985U (ja) * | 1991-07-27 | 1993-02-23 | 日本電気ホームエレクトロニクス株式会社 | デイスクカ−トリツジケ−ス |
WO1996035725A1 (en) * | 1995-05-10 | 1996-11-14 | Avery Dennison Corporation | Pigmented, uv-cured, acrylic-based, pressure sensitive adhesives, and method for making same |
EP0956280B1 (de) * | 1997-01-30 | 2002-10-30 | Ciba SC Holding AG | Nicht-flüchtige phenylglyoxalsäureester |
DE19913353A1 (de) | 1999-03-24 | 2000-09-28 | Basf Ag | Verwendung von Phenylglyoxalsäureestern als Photoinitiatoren |
TWI244495B (en) * | 2000-08-14 | 2005-12-01 | Ciba Sc Holding Ag | Process for producing coatings siloxane photoinitiators |
EP1472296B1 (de) * | 2002-02-04 | 2008-03-26 | Ciba SC Holding AG | Fluorierte photoinitiatoren in hochfluorierten monomeren |
AU2003233984A1 (en) * | 2002-04-26 | 2003-11-10 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Incorporable photoinitiator |
ITVA20050032A1 (it) * | 2005-05-13 | 2006-11-14 | Lamberti Spa | Esteri fenilgliossilici generanti residui a bassa migrabilita' e odore |
US20100022676A1 (en) * | 2006-10-03 | 2010-01-28 | Jonathan Rogers | Photocurable compositions comprising a photoinitiator of the phenylglyoxylate type |
JP4173526B1 (ja) | 2007-05-16 | 2008-10-29 | 株式会社ソフケン | 接続具 |
DE102008053778B4 (de) | 2008-10-23 | 2020-08-06 | Institut Dr. Foerster Gmbh & Co. Kg | Prüfverfahren und Prüfvorrichtung zur Prüfung von langgestreckten Gegenständen mittels Durchlaufspule |
US8507726B2 (en) | 2008-11-03 | 2013-08-13 | Basf Se | Photoinitiator mixtures |
US20120207935A1 (en) | 2011-02-14 | 2012-08-16 | Deepak Shukla | Photocurable inks and methods of use |
US8816211B2 (en) | 2011-02-14 | 2014-08-26 | Eastman Kodak Company | Articles with photocurable and photocured compositions |
US20120208914A1 (en) | 2011-02-14 | 2012-08-16 | Deepak Shukla | Photoinitiator compositions and uses |
JP2018024716A (ja) * | 2014-12-26 | 2018-02-15 | 日立化成株式会社 | 光硬化性樹脂組成物、画像表示用装置及び画像表示用装置の製造方法 |
CN109790137B (zh) * | 2016-09-02 | 2020-10-30 | Igm集团公司 | 多环乙醛酸酯作为光引发剂 |
AT520240B1 (de) * | 2017-07-27 | 2022-01-15 | Univ Wien Tech | Photoinitiatoren für lichthärtende Zusammensetzungen |
CN112939779B (zh) * | 2021-02-22 | 2024-03-26 | 湖北固润科技股份有限公司 | 适用于uv-led深层光聚合的对苯二甲酰甲酸酯型光引发剂及其制备方法 |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2824084A (en) * | 1955-05-26 | 1958-02-18 | Eastman Kodak Co | Light-sensitive, unsaturated polymeric maleic and acrylic derivatives |
DE1949010C3 (de) * | 1969-09-27 | 1979-11-29 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verwendung von halogenmethylierten Benzophenonen als Photopolymerisationsinitiatoren |
US3888671A (en) * | 1972-06-29 | 1975-06-10 | Richardson Co | Photoreactive compositions and products made therewith |
US3930868A (en) * | 1973-05-23 | 1976-01-06 | The Richardson Company | Light sensitive arylglyoxyacrylate compositions |
-
1975
- 1975-09-18 US US05/614,469 patent/US4038164A/en not_active Expired - Lifetime
-
1976
- 1976-07-22 CA CA000257585A patent/CA1206031A/en not_active Expired
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JPS591402B2 (ja) | 1984-01-12 |
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