JPS5829803A - 光重合性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は光重合性組成物に関する本のである。

特に可視領域の光源に対し高感度を示す光重合性組成物
に関するものである。

従来、光重合系利用の画像形成法は多数知られており、
例えば付加重合可能なエチレン性二重結合を含む化合物
と光重合開始剤、さらに所ｗＩＫより用いられる有機高
分子結合剤、熱重合禁止剤、着色剤、可塑剤等からなる
光重合性組成物をｌ＆ｉｌ製し、この光重合性組成物を
無溶媒ま友は溶液となし支持体上に倣布して光重合性組
成物の層を設は夏感光材料を作成し所望画＊１＝菅露光
して霧光部分を重合硬化させ未麿光部分管溶解除去する
ことＫよシ硬化しリーフ画ｇＩ全形成する方法や上述感
光材料が少なくとも一方が透明である１枚の支持体間に
光重合性組成物層ｔ−設は友ものであり透明支持体側よ
り像裏光し光による接着強度の変化を惹起させ皮接支持
体を剥離することにより画像音形成する方法その他覚重
合性組成物層の光によるトナー附着性Ｏ変化を利用した
画像作成方法等がある。か様な方法に応用される光重合
性組成物の光重合開始剤としては従来、ベンゾイン、ベ
ンゾインアルキルエーテル、゛ヘンシフエノン、アント
ラキノン、ベンジル、あるいはミヒラーケトンなどが用
いらｎてきた。しかしながら、これらの光重合開始剤は
参００Ｍ＆−以下の紫外Ｍ領域の光源に対する光重合開
始能力に比較し、亨ＯＤ　＊ｗａ以上の可視光線領域の
光源に対するそれは顕著に低く、従ってそれらを含む光
重合性組成物の応用範囲を著（−〈限定してきた。

可視光１ｉＫＭ応する光重合系に関しては従来いくつか
Ｏ提案がなされてき皮、古くは米国特許第ユ２２４４１
４１１号ＫＸｔＬばある種の光還元性染料、ｎ、ｔばロ
ーズベンガル、エオシン、エリスロシン、リボフラビン
擲が効果的なり視光感応性を有していると報告している
。そＯ后改喪技術として染料と脂肪族アミンの複合開始
系（特公昭ダ参−コｏｉｚｔ）、ヘキサアリールビイミ
ダゾールとラジカル発生剤および染料Ｏ系（特会昭ヂｊ
−Ｊ？Ｊツ７）、ヘキサアリールビイずダゾールと一一
ジアルキル了ミノベンジリゾ７ケトンＯ系（特開昭亭７
−コｓＪｇ、　％開昭ｊ参−７ｊｊコデＪ）ヘキサアリ
ールビイミダゾールとインダノンＯ系（特開昭ｊ参−７
！！コ９λ）、環状シス−α−ジカルボニル化合物と染
料の系（特開昭参ｇ−１亭１ｔＪ）、置換トリアジンと
メロシアニン色素の系（特開昭ｊ亭−／！１０コ亭）な
どの提案かなさｎてｔ！た。こｎら技術社確か（可視光
線に対し有効ではあるか、未だその感光速度は充分満足
すべきものではなくさらに改良技術が望まｎてい危。

Ｓ。

本発明者は、上記従来技術の問題点を改良すべく鋭意検
討した結果、特定の組合せから成る光重合開始系を使用
することによって所期の目的が達成されることを見い出
し、本発明を完成するに到つ友。

すなわち、本発明０１！旨は、エチレン性不飽和二重結
合を少なくとも１個有する付加重合可能な化合物および
光重合−始系からなる光重合性組成物（おいて、該光重
合開始系が、（、）一般式 〔式中、凰１およびＲ２はアルキル基を示し、環ムおよ
び環ＩＩは＊換基を有していてもよいベンゼン環または
ナフタリン環會示し、ｒは１゛ペイオン管示し、ｍ妓０
ｉたはｌを示す、〕で表わさｎるシアニン染料、および
（ｂ）一般式 〔式中、Ｂｈ　、　Ｒ４およびＲ″は置換基を不してい
水素原子、アルキル基を示す、）ｔ−示し、それらのう
ち少なくとも１つはモノ、ジまたはトリハロゲン置換メ
チル基１示す、〕で表わされるａ　−）リアジン誘導体
を含有すること全特徴とする光重合性組成物に存する。

以下１本発明について詳細に説、明する。

本発明の光重合性組成物における禎ｌの必須成分である
光重合開始系について説明する。光重合開示系は活性光
線の照射によりラジカル奮発生し徐述のエチレン性不飽
和結合を有するイビ合一の付加重合反応金もたらすもの
である・本発明の光重合開始系は２種類の成分の組合せ
より成っておシその第１の成分（ａ）は前記一般式中で
表わさｎるシアニン染料である。感度を考慮した場合、
前記一般式（Ｄにおいて、環ムおよび環ｎｏ少なくとも
一方が、アルキル基等の置換基ｆ置換さｎていてもよい
ナフタリン環であるものが好ましい。

具体的には、例えば、／、／−ビス（Ｊ−メチ）ｋ　−
Ｊ　−ベンゾチアゾール）メチンシアニン、／、／−ビ
ス（３−エテル−λ−ベンゾテアソール）メチンシアニ
ン、ｔ−（Ｊ−メテルーコーα−ナフトチアゾール）−
ｉ−（３−メチルーコーヘンゾデアゾール）メチンシア
ニン、ノー（Ｊ−エチルーコーα−す７トチアゾール）
−ｉ−（ｓ−エテルーノーベンゾテアゾール）メチンシ
アニン、／−（ｊ−エチル−１−β−す７トチアゾール
）−／−（Ｊ−エテルーコーペンゾテアゾール）メチン
シアニン、　ｉ、ｉ−ビス（３−メチルーノーα−ナフ
トチアゾール）メチンシアニン、ｌ、／−ビス（Ｊ−エ
チルーーーα−す７トチアゾール）メチンシアニン、／
　−（３−エテルーコーα−す７トチアゾール）−ｌ−
（３−エチルーコーβ−ナフトチアゾール）メチンシア
ニン、Ｉ、／−ビス（３−メチル−１−β−す７トテア
ゾール）メチンシアニン、／、／−ビス（３−エチルー
コーβ−ナフトチアゾール）メチンシアニン、ｌ、３−
ビス（Ｊ−メ−ｙ　ルー　Ｊ　−ベンゾチアゾール）ト
リメテンシアニン、１−（Ｊ’−メチルーーーβ−ナフ
トチアゾール）−Ｊ−（３−メチルーノーベンゾチアゾ
ール）トリメテンシアニン、／、Ｊ−ビス（Ｊ−メテル
ーコーβ−ナフトデアゾール）トリメテンシアニン等が
挙げられる。

−に好運がものとしては、／、／−ビス（３−エチルー
コーα−す７トチアゾール）メチンシアニン、／、／−
ビス（３−メチル＝コーβ−す７トチアゾール）メチン
シアニン等が挙げらｎる。

前記一般式（１）Ｋおける対アニオンＸ−として蝶１例
えば、ＣＬ−、Ｂｒ−１■−などのハロゲン陰イオン、
　ＣｔＯ，−、ｍｙ４″″、ｐｒ、−など無機陰イオ７
　、　ＣＨ１１０４−１ＣＨｓ◇Ｘ５ｏ３−１ＣＨ８Ｃ
ＯＱ−などＯ有機陰イオンが挙げられるがこれらはいず
ｎも好運に使用できる。

本発明に用いられるシアニン染料は１例えばＪ、Ｄ、）
’：ａｍ−ａｌｌ　ａｔ　ａｌ、Ｊ、Ｃｋ＊ｍ、８ｏｃ
、　、　／ｊＯＪ、（／９１’？）および、Ｂｒｅａｋ
＠ｒ　＠ｔ　ａｔ　、Ｊ、　Ａｍ、Ｃｈ＠ｍ、Ｂｏａ、
　、ｊ７゜ｊダテ（１９３ｋ）　　などに記載されてい
る方法に準じて、対応するコーメデルベンゾ（ナフト）
チアゾール、コーメルカットペンゾ（ナツト）チアゾー
ルを原料に用いて合成できる。

第１の成分（ｂ）は前記一般式（Ｉｔ）で表わされる少
なくと４１つのモノ、ジ、トリノ１０ゲン置換メチル基
がｌ−トリアジン環に結合１．た畠−トリアジン誘導体
であり、例えば、苦杯ら著、Ｂ１１１．Ｃｈ＠ＩＥ１．
Ｓｅｅ、Ｊａｐａｎ、４Ｊ、コ！コダ、（７９番り、米
国特許１りｔ７：＃７号明細書、Ｆ、Ｃ０８＊ｈａ＠ｆ
ｏｒ　＠ｔ　ａｌ。

Ｊ、　Ｏｒｇ、　Ｃｋｅ＆、２ｊ、／！ｒコ？、（／９
４４１）　　記載の化合物があげらｎる。具体的には、
コｔ４’ｓ＆　−）　＋＋ス（トリクロルメチル）　−
ｓ　−）リアジン、コーメテルー亭、＆　−ヒス（トリ
クロルメチル）　−畠−）リアジン、コーフェニルー亭
、＆−ビス（トリクロルメチル）−ａ）リアジン、ノー
（ｐ−クロルフェニル）−＃、Ａ−ビス（）　ジクロル
メチル）−１−トリアジン、ｘ−（Ｊ、ダージクロルフ
ェニル）　−ｉｉ、ｂ−ビス（）　ＩＪジクロルチル）
−＊−）　’Ｊ　Ｔジン、ノー（ｐ−ブロムフェニル）
−事、６−ビス（トリクロルメチル）　−ｓ　−）リア
ジン、λ−（Ｐ−トリル）−参、６−ビス（トリクロル
メチル）−Ｓ−）リアジン、ノー（Ｐ−メトキシフェニ
ル）−参、４−ビス（トリクロルメチル）−１−トリア
ジン、コー箇−ブロビルー亭、６−ビス（トリクロルメ
チル）　−ｍ　−）す７’）ン、！−（α、α、β−）
ＩＪクロルエテル）−°亭、６−ビス（トリクロルメチ
ル）　−ｓ　−）リアジン、λ−ステリルーダ、６−ビ
ス（）！Ｊクロル７１　チル）　−＠　−）　＋７アジ
ン、コｅ　＊　ｔ　４　　）リス（ジクロルメチル）−
１−トリアジン、Ｊ、＃、Ａ−トリス（モノクロルメチ
ル）　−ｓ−）リアジン、ノー（ｐ−メトキシスナリル
）−参、！−ビス（トリクロルメチル）　−ｓ　−）リ
アジン、もダ、４−トリス（トリブロムメチル）　−ｍ
　−）リアジン、ノーメテルー亭、４−ビス（トリブロ
ムメチル）−一一トリアジン、コ、参、４−　）　９ス
（ジブロムメチル）　−ｓ　−）リアジン、ノーメＦキ
シー参、６−ビス（トリクロルメチル）−１−トリアジ
ン、ノーアミノーダ、６−ビス（トリブロムメチル）　
−＠　−）リアジン、ノービベリジノー参、６−ビス（
トリブロムメチル）−ｌ−トリアジン、等があげも詐る
。特は好適には。

コ、参、４−トリス（トリクロルメチル）　−＃　−）
９７ジン、１−フェニル−亭、６−ビス（トリクロルメ
チル）　−ｍ−）リアジン、ノーメテルーダ、４−ビス
（トリクロルメチル）　−ｍ　−トリアジン、コ、ダ、
６−トリス（）リブロムメチル）−１−トリアジン尋が
あげらｎる。こ扛らは、上記文献に従って、対応するニ
トリル化合％Ｊｋ臭什アルミニウムと塩化水素の存在下
で反応させるか、対応するイミデートを経由して合成す
ることができる。

本発明の光重合開始系は前述の（、）、（ｂ）二成分の
組合せによりはじめて顕著な効果を発揮し得るが、その
使用割合は重″＃此で／：／（：ｌないしし １０：／の綻囲、好ま畢くはｌ：参ないし４Ｌ：／まで
の範囲である。ま九本発明の光重合性組成物に含まれる
光重合開始系は、エチレン性不一飽和二重結合を少なく
とも１個有する付加１゛合可能な化合物に対して重量比
率で０７−ないし３０チであり、好ましくはａＳ−ない
しコ０−の範囲である。

次に本褪明の光重合性組成物の第コの必須成分であるエ
チレン性不飽和二重結合を少なくとも）個有する付加１
合可能な化合物について説明する。

該化合物は、光重合性組成物が活性光線の照射を受けた
場合、第１Ｏ必須成分である光重合開始系の光分解生成
物の作用により付加重合することによシ硬化し実質的に
不溶化ｔ４ｈ＊らすようなエチレン性不飽和二重結合を
有する単量体、または、側鎖もしくは主鎖にエチレン性
不飽和二重結合を有する重合体である。なお、本発明に
おける単量体の意味するところは、所商高分子物質に相
対する概念であって、従って。

狭義Ｏ＊１体以外（二量体、三量体、オリゴマーをも包
含するものである。

エチレン性不飽和結合を有する単量体としては例えば不
飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸と脂肪族ポリヒドロ
キシ化合物とのエステル。

不飽和カルボン酸と芳香族ポリヒト四キシ化合物とのエ
ステル、不飽和カルボン酸と多価カルボン酸及び前述Ｏ
脂肪族ポリヒドロキシ化合物。

芳香族ポリヒドロキシ化合物等の多価ヒドロキシイＥ合
物とのエステル什反応により得らｎるエステル等が挙げ
られる。

′不飽和カルボン酸の具体例としてはアクリル酸、メタ
クリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸などか
ある。

脂肪族ポリヒドロキシ化合物としては例えｄエチレング
リコール、ジエチレンヘクリコール。

トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、
ネオペンチルクリコール、フロピレンゲリコール、ｌ、
−一ブタンジオール壽の二重アルコールＩＩ、ｌＪメチ
ロールエタン、）ｌｊメチロールプロパン、グリセロー
ル等の三他アルコール、ペンタエリスリトール、トリヘ
ンタエリスリトール等の四価以上のアルコール類、ジヒ
ドロキシマレイン酸等の多価ヒドロキシカルボン酸類が
あ５゜ 芳香族ポリヒドロキシ化合物とじてはハイドロキノン、
レゾルシン、カテコール、ピロガロール等がある。

多価カルボン酸としては、７タル酸、インフタル酸、テ
レフタル酸、テトラクロルフタル酸、トリメリット酸、
ピロメリット酸、ベンゾフェノンジカルボン酸、マレイ
ン酸、フマル酸、マ四ン酸、ゲルタール酸、アジピン酸
、セバシン酸、テトラヒドロフタル酸等がある。

脂肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエ
ステルの具体例としては、エチレングリコールジアクリ
レート、トリエチレングリコールジアクリレート、テト
ラメチレングリコールジアクリレート、トリメチロール
プロパントリアクリレート、トリメチロールエタントリ
アタリレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、
ペンタエリスリトールトリメクリレート、ペンタエリス
リトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトール
テトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタア
タリレート、ジペンタエリスリトールへキサアタリレー
ト、トリペンタエリスリトールオクタアクリレート、グ
リセロールジアクリレート等のアクリル酸エステル、ト
リエチレングリコールジメタタリレ−ト、テトラメチレ
ングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパ
ントリメタクリレート、トリメテロ−んエタントリメタ
クリレート、ペンタエリスリトールジメタクリレート、
ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリ
スリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトー
ルジメタクリレート、ジペンタエリスリトールトリメタ
クリレート、ジペンタニススリトールテトラメタクリレ
ート、トリペンタエリスリトールオクタメタクリレート
、エチレングリコールジアクリレート、／、Ｊ−ブタン
ジオールジメタクリレート、ソルビトールテトラメタク
リレート弊のメタクリル鈑エステル、エチレングリコー
ルシイタコネート、プロビレングリノールジイタコネー
）、／、コープタンジオールシイタコネート、テトラメ
チレングリコールシイタコネート、ペンタエリスリトー
ルトリイタ′コネート等のイタコン酸エステル。

エチレングリコールジクロトネート、ジエチレングリコ
ールジクロトネート、ペンタエリスリ）−ルｆ　）　ラ
クロトネート等のクロトン酸エステル、エチレングリコ
ールジマレエート、トリエテレンクリノールジマレエー
ト、ペンタエリスリトールジアレ−ト郷のマレイン酸エ
ステルがある。

芳香族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエ
ステルとしては、ハイドロキノンジアクリレート、ハイ
ドロキノンジメタクリレート、レゾルシンジアクリレー
ト、レゾルシンジメタクリレート、ピロガロールトリア
クリレート轡が挙げられる。

不飽和カルボン酸と多価カルボン酸及び多価ヒドロキシ
化合物とのエステル化反応により得られろエステルとし
ては必ずしも単一物では無いが代表的な具体例を表／に
配す。表中の２はアクリロイル基またはメタクリロイル
基を示す。

表　　ｌ その池水発明に用いらｎるエチレン性不飽和二重結合を
有する化合物の例としてはアクリルアンド、エチレンビ
スアクリルアミド、ヘキサメデレンビスアクリルアミト
°等のアクリルア建ド拳、エチレンビスメタクリルアミ
ド、ヘキサメチレンビスメタクリルアミド轡のメタクリ
ルアミド８％フタル酸ジアリル、マロン酸ジアリル、フ
マル酸ジアリル、トリアリルイソシアヌレート等のアリ
ルエステル類、ジビニルアジペ−）、シビ；ル７タレー
ト、エチレングリノールジビニルエーテ＃尋のビニール
含有化合物が挙げらｎる。

主鎖にエチレン性不飽和結合管有する重合体社例えば不
飽和二価カルボン酸とジヒドロキシ化合物とＯ重縮合反
応により得らｎるポリエステル、不飽和二価カルボン酸
とジアミンとＯ重縮合反応により得らｎるポリアミド等
がある。

本発明で使用する仁れら重合体は１通常−１ａｏｏｏ〜
１００，０００の分子量を有する。不飽和二価カルＭ　
／　＠としてはマレイン酸、フマール酸などが挙げられ
る。側鎖にエチレン性不飽和結合を有する重合体は側鎖
に不飽和結合をもつ二価カルボン酸例えばイタコン酸、
α−メチルイターン酸、Ｔ−メチルイタコン酸、プロビ
リデンコハタ酸、α−エチリデンゲルタン酸。

エチリデンマロン酸、フロビリデンマロン酸等とジヒド
ロキシ化合物との重縮合反応により得うレルポリエステ
ル、ジアミンとの重縮合反応により得られるポリアミド
等がある・また側鎖にヒドロ命シ基やノ１０ゲン化メチ
ル基の如き反応活性を有する官能基をもつ重合体と（メ
タ）アクリル酸、クロトン酸の様な不飽和カルボン酸と
の高分子反応により得らｎるポリマーも好適に使用し得
る。前記の反応活性を有する官能基ｔもつ重合体として
はポリビニルアルコール。

ビニルアルコールと酢酸ビニルとＯ共重合体、ビニルア
ルコールとアクリロニトリル、スチレン、塩化ビニル、
塩化ビニリチン叫との共重合体、ポリエビクロルヒト°
リン、ノーヒドロキシエチルメタクリレートとアクリロ
ニトリル、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレー
ト、スチレン、塩什ビニリデン、酢−ビニル等との共重
合体、エピクロルヒドリンと１．Ｊ−ビス（Ｉｌ−ヒド
ロキシフェニル）−プロパンとの反応により得らｎるポ
リエーテル、ポリ（参−ヒド四キシスチレン）、ポリ（
Ｎ−メチロールアタリルア々ド）などが挙けられる。

以上記載したエチレン性不飽和二重結合を少なくとも１
個有する付加１合可能な化合物の内、アクシル酸エステ
ルａｔたはメタクリル酸エステル類の雛量体が特（好適
に使用できる。

本発明の光重合性組成物社前記した光重合開始系とエチ
レン性不飽和結合を有する化合物とを必須成分として含
有するが、本組成物の改質、光硬化後の物性改善の為に
結合剤として有機高分子物質ｔＶに添加することができ
る。結合剤は相溶性、皮膜形成性、現像性、接着性等改
善目的に応じて適宜選択すればよい、具体的には例えば
水系現偉性改善には（メタ）アクリル酸共重合体、イタ
コン酸共重合体、部分エステル化！レイン酸共重合体、
側鎖にカルボキシル基金有する酸性セルロース変性愉、
ポリエチレンオキシド、ポリビニルピロリドン等があり
、皮膜強度、接着性の改善にはエビクロロヒドリンとビ
スフェノールＡとのポリエーテル、可溶性ナイ四ン、ポ
リメチルメタクリレートの様なポリメタクリル酸アルキ
ルやポリアクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキルと
アクリロニトリル、アクリル酸、メタクリル酸、塩什ビ
ニル。

塩化ビニリデン、スチレン勢との共１合体、アクリロニ
トリルと塩イヒビニル、塩化ビニリデンとの共重合体、
塩化ビニリデン、塩素化ポリオレフィン、塩化ビニルと
酢酸ビニルとの共重合体、ポリ酢酸ビニル、アクリロニ
トリルとスチレンとＯ共重合体、アクリロニトリルとブ
タジェン、スチレンとの共重合体、ポリビニルアルキル
エーテル、ポリビニルアルキルケトン、ポリスチレン、
ポリアミド、ポリウレタン、ポリエチレンテレフタレー
トイソ７タレート、アセチルセルローズポリビニルブチ
ラール等【挙げることかできる、こｎらの結合剤はエチ
レン結合を有する化合物に対し１量比率で５ｏｏ９６以
下、好ましくは２００幅以下の範囲で添加混合すること
ができる。

本発明Ｏ光重合性組成物は必要に応じ更に熱重合防止剤
、着色剤、可塑剤１表面保護剤、平滑剤、塗布助剤等添
加することができる。

熱重合防止剤としては例えばハイドロキノン、ｐ−メト
キシフェノール、ピロガロール、カテコール、コ、轟−
ジーｔ−ブチルーｐ−クレゾール、β−ナフトールなど
があり１着色剤としては例えばフタロシアニン系顔料、
アゾ系顔料、カーボンブラック、酸化チタンなどの顔料
、トリフェニルメタン系染料、アゾ系染料、アントラキ
ノン系染料がある。こｎら熱重合防止剤や着色剤の添加
量はエチレン性不飽和二重結合を有する化合物の結合剤
との合計重量に対し熱１合防止剤がａｏｉ暢ないしＪ憾
、着色剤（１００／暢ないし１０−が好ましい、ＩＩＩ
ＴＩＩ！２剤としては例えばジオクチルフタレート、ジ
ドデシル７タレタレー）、）’Ｊエチレングリコールシ
カプリレート、ジメチルグリコール７タレート、トリク
レジルホヌフエート、ジオクチルアジペート、ジブチル
アジペート、ジブチルセバケート、ジブチルマレエート
、トリアセチルグリセリン轡がありエチレン性不飽和二
重結合基を有する化合物と結合剤との合計重量に対し！
暢以下添加することができる。

本発明の光重合性組成物は無溶剤にて感光材料を形成す
るかま′ｆｃは適当な溶剤に溶解して溶液となしこｆＬ
Ｖｒ支持体上に塗布、乾燥して感光材料を調製する。溶
剤としては例えけメチルエテルケトン、アセトン、シク
ロヘキサノン、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、
グロピオン醐エチル、トルエン、キシレン、ベンゼン。

−Ｖ−／クロロベンゼン、クロロホルム、四ｍ化脚素、
）す／ロロエチレン、トリクロロエタン、ジメチルホル
ムアミド、メチルセロ、ソルダ、エチルセνソルプ、テ
トラヒドロフラン、ベントキソン、メタノール、エタノ
ール、グロパノール等がある。

本発明の光重合性組成物を用いて感光材料をム、ニッケ
ル、鉄等の金属またはそｎらを主成分とし友合金のシー
ト、上質紙、アート紙、剥離紙の様な紙類、ガラス、セ
ラミックスの如き無機シート、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリエチレン、ポリメチルメタクリレート、塩化
ビニル、塩化ビニル−塩什ビニリデン共重合体、ポリス
チレン、１−ナイロン、６，６−ナイロン、セルロース
ジアセテート、セルローストリーアセｆ゛−）　、セル
ロースアセテートブチレートの様なポリマーシートなど
がおる。これらの支持体は感光層の両側に適用する場合
もあり、まｔ接着強度を調節する為に表面処理ｔｍして
もよい。

また本発明の光重合性組成物はさらに酸素による感度低
下や保存安定性の劣化等の悪影響を防止する為の公知技
誉、例えば、感光層上に剥離可能な透明カバーシート１
設けたり酸素透過性の小さいロウ状物質、水溶性、又は
アルカリ水溶性ポリマー等による＠覆層を設けることも
できる。

本発明Ｏ組成物に適用し得る欅光光源としてはカーボン
アーク、高圧水錯燈、キセノンランプ、メタルハライド
ランプ、螢光ランプ、タングステンランプ、アルゴンイ
オンレーザ−１へ“リウムカドミウムレーザー、クリグ
トンレーザー等／　ｔ　ＯＢｍ　以上の紫外線、町祝光
巌を含む汎用の光源を好適に使用し得る。

本発明の光重合性組成物は広範囲な応用分野に有用であ
って例えば平版、凹版、凸版、レーザー製版用の印刷版
Ｉ４の作成、プリント配線中科、接着剤婢に利用できる
が特に可視光ｉＩＯ光源を用いる応用分野に有効である
。

以下、本発明を実施例ならびに比較例により具体的に説
明するが、本発明はこｎら実施例に限定される奄のでは
ない・ なお、光重合開始系の成分は次の略号により記載した。

式中、　Ｍ＠はメチル基を示し、Ｅｔはエテル基會示す
。

実施例Ｉ〜ｔ１比較例／　−４ ポリメチルメタクリレートＩＲ−ｒＪ（三便レイヨン社
製）を常法によりｔ霞・ｌ一部分加水分解して得たメチ
ルメタクリレート／メタクリン ル酸共重合体（結合剤）ＪＬｆｆおよびぺ蒙タエリスリ
トールトリアクリレート（大阪有磯什学工業社製）五ｔ
ｔ、ｐ−メトキシフェノール１ｔｑｔ−メチルエチルケ
トン１０ｆに溶解し感光源原液を調製した。

ζＯ感光液原液に表に示す光重合−始系をａＪ！）ずつ
添加し、室温で不溶分がある場合はこれをデカントで除
去した。得られた感光液ｔ、砂目立てかつ陽極酸化を施
したアルミニウムシート上にホワラーを用い乾燥膜厚Ｊ
０ダ／−一となる様に塗布し１次いでｂｏｃ、ｓ分間乾
燥した。その表面に更にポリビニルアルコ−＃ＧＬ−Ｏ
ｊ（日本合成社製）４重量多水溶液ｔホワラーを用いて
乾燥膜厚１０Ｍ９／纏−となるよう塗布し試料を作成し
た。得られた試料に、ステップタブレット（イーストマ
ンコダック社製）１重ねキセノンランプ光源から干渉フ
ィルターＫＬ−参９およびシャープカットフィルター！
−ダフ（共に東芝ガラス社製）の両者ｔ＝して得られる
１Ｉ９０−前後の波擬の光ｉ！（光強度コ、■ｖ／ｄ　
）　Ｙｒ４　ｏ秒間照射し友。次いでプテルセμソルプ
を重量憾、ケイ酸ナトリウム１重量−を含む水溶液を用
いて未露光ｔ！１Ａｔ−溶解除去し得られた光硬化ｉｉ
像の段数によシ感度ｔｍ定した。結果を表ＪＫ示す。

表　　− 実施ｆｉ？！１０〜／９．比較例り〜／Ｊ実施例／にお
いて無光条件としてダ３　＆　ａｒｍの波長の光線を用
いた以外は同実施例の方法により評価し几、結果を表３
に示す。

実施例コ０．コＩ、比較ｆＲ／Ｊ、／亭実施％ｌ　／　
において露光条件として４００ｍ鵬の波長の光ａｒｍい
露光時間をコ倍とした以外は同実施例の方法によ抄評価
した。結果ｔ−表参に示す。

表　　参 ５１″２Ｊ〜Ｊｓ、）ｋ、＠＠１Ｘ〜″　塵実施例／に
おいて無光条件として／ｓの＃ｉ麹をおいて３ｍ高田水
優燈を１０秒間照射した以外は同実施例の方法により評
価した。結果を表参に示す。

表　　参 実施例２番、コク、比較例１デ、２０ ジアリルフタレートプレポリマー　ダツプにタイプ（大
阪曹達社製）賃りｔ、ｐ−メトキシフェノール／１Ｍ９
５ｆメチルエテルケトン１０？に溶解し感光液原液′に
調製した。この感光液原液に表５に示す光１合開始系１
ｆＱコｊ？ずつ添加し、室温で不溶分がある場合は、こ
れｔデカントで除去し友、得ら１１．次感光液を、砂目
型てかつ陽極酸化を施したアルミニウムシート上にホワ
ラーを用い乾燥膜厚コｏｗａｔｉ／ａｒｒｒ　となる様
に塗布し、次いで６０℃、３分間載録し友、得らｎた試
料にステップタブレット（イーストマンコダック社製）
′に重ね、焼枠を真空に引いて３瞑高田水銀Ｒを光源と
して１分間露光した。

次いでベンジルアルコールＪ！ｉｆ、テトラしドロフル
フリルアルコールコθｆ、ｔ３％リン酸亭？、グリセリ
ンコ？、水コＩｆよりなる液体で未露光部を溶解除去し
得らｎ次光硬化画像の段数により感度ｔ−橢定した。結
果を表Ｓに示す。

表　　５

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　エチレン性不飽和二重結合を少なくとも１個
   有する付加重合可能な仕合物および光重合開始系からな
   る光重合性組成物において、該光重合開始系が、Ｃ−）
   一般式 ｃ式中、ＶおよびＲ３はアルキル基を示し、環ムおよび
   ｆｌｌは置換基を冷していてもよいベンゼン環またはナ
   フタリン環を示し、ｒは陰イオン１示し、ＩＩＩＯ２た
   は／を示すみ〕で表わされるシアニン染料、および（ｂ
   ）一般式〔式中　Ｈｊ、Ｂ４およびＲ″は置換基を有し
   てこでｌＦｉ水素原子、アルキル基を示す、）を示し、
   七扛ものうち少なくとも１つはモノ。 ジまｔはトリハロゲン奮換メチル基を示す、〕で表わさ
   れるｓ　−）リアジン誘導体を含有すること１％像とす
   る光重合性組成物。