JPS63213503A - 光重合性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は新規な光重合開始系を含む高感度な光重合性組
成物に関するものである。

（従来の技術と発明が解決しようとする問題点）従来、
光重合系利用の画像形成法は多数知られており、例えば
付加重合可能なエチレン性二重結合を含む化合物と光重
合開始剤、さらに所望により用いられる有機高分子結合
剤、熱重合禁止剤、着色剤、可塑剤等からなる光重合性
組成物を調製し、この光重合性組成物を無溶媒または溶
液となし支持体上に塗布して光重合性組成物の層を設け
た感光材料を作成し所望画像を像露光して露光部分を重
合硬化させ未露光部分を溶解除去することによシナ化レ
リーフ画像を形成する方法や上述感光材料が少なくとも
一方が透明である２枚の支持体間に光重合性組成物の層
を設けたものであり、透明支持体側より像露光し光によ
る接着強度の変化を惹起させた後支持体を剥離すること
により画像を形成する方法その細光重合性組成物層の光
によるトナー耐着性の変化を利用し良画像作成方法等が
ある。

このような方法に応用される光重合性組成物の光重合開
始剤としては従来、ベンゾイン、ペンツインアルキルエ
ーテル、ベンゾフェノン、アントラキノン、ベンジル、
あるいはミヒラーケトンなどが用いられてきた。しかし
ながら、これらの光重合開始剤はｌＩｏ　０　ｎｍ以下
の紫外線領域の光源に対しある程度の感応性を有するも
のの高感度を要する用途に対しては充分ではなかった。

一方、可視光線領域の光源に感応する光重合系もレーザ
ー製版や拡大投影製版等の手法に欠かせない感光材料と
なシつつめる。このような系に関しては、従来、いくつ
かの提案がなされておシ、例えば、ヘキサアリールビイ
ミダゾールとラジカル発生剤および染料の系（％公昭’
Ｉ！ｒ−，３’ｌＪクク）、ヘキサアリールビイミダゾ
ールと（ｐ−ジアルキルアミノベンジリデン）ケトンの
系（特開昭弘り−２５２＆Ｓ％開ＩＷ！ダー１５Ｓコ９
コ）、環状シス−α−ジカルボニル化合物と染料の系（
特開昭ａｔ−ｔダ／！：３）、置換トリアジンとメロシ
アニン色素の系（特開昭！４Ｉ−／！１０コｌＩ）、ケ
トクマリンと活性剤の系（特開昭Ｓコー／ｌコｔざ／、
特開昭３ざ−／ｊ３θ３、特開昭ｂｏ−ｔｒｇｏｏｓ）
、置換トリアジンと増感剤の系（特開ｌＩ８．ｔざ一一
９３０３、ダＯＪＯコ）、ビイミダゾール、スチレン誘
導体、チオールの系（特開昭５ｑ−ｓｂｔｉｏ３）、有
機過酸化物と色素の系（％開明！９−／ｌＩＯコ０３、
／１９３ダ０）等が挙げられる。

これらの従来の技術は確かに可視光線に対し有効である
がより高感度な系が更に望まれていた０ （問題点を解決するための手段） 本発明者等は各波長域の光源に対し、よシ高感度な系を
見い出すべく検討を重ねた結果、本発明に至ったもので
ある。

すなわち、本発明の要旨は、エチレン性不飽和二重結合
を少なくとも７個有する付加重合可能な化合物および光
重合開始系を含む光重合性組成物において、該光重合開
始系が、 （ａ）　　下記一般式（１） 〔上記式中、環Ａはベンゼン環またはナフタリン環を示
し、環Ｂは炭化水素芳香環または複素芳香環を表わし、
置換基Ｘ及びＹの少なルキル基を示す。〕であり、１．
ｍ及びｎは各々ｌまたはＯを示す。〕で示される増感剤
および、 （１１）　　前記増感剤と共存して光照射下において活
性ラジカルを発生する活性剤から成ることを特徴とする
光重合性組成物に存する。

以下本発明について詳細に説明する。

本発明の光重合性組成物において第一の必須成分として
含まれるエチレン性不飽和二重結合を少くとも／個有す
る付加重合可能な化合物は、光重合性組成物が活性光線
の照射を受けた場合、第二の必須成分である光重合開始
系の光分解生成物の作用により付加重合することによシ
硬化し実質的に不溶化をもたらすようなエチレン性不飽
和二重結合を有する単量体、または、側鎖もしくは主鎖
にエチレン性不飽和二重結合を有する重合体である。な
お、本発明における単量体の意味するところは、新開高
分子物質に相対する概念であって、従って、狭義の単量
体以外に二量体、三鷺体、オリゴマーをも包含するもの
である。

エチレン性不飽和結合を有する単量体としては例えば不
飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸と脂肪族ポリヒドロ
キシ化合物とのエステル、不飽和カルボン酸と芳香族ポ
リヒドロキシ化合物とのエステル、不飽和カルボン酸と
多価カルボン酸及び前述の脂肪族ポリヒドロキシ化合物
、芳香族ポリヒドロキシ化合物等の多価ヒドロキシ化合
物とのエステル化反応により得られるエステル等が挙げ
られる。

脂肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエ
ステルの具体例としては、エチレングリコールジアクリ
レート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリ
メチロールプロパントリアクリレート、トリメチロール
エタントリアクリレート、ペンタエリスリトールジアク
リレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペ
ンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリ
スリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトー
ルペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールへキサ
アクリレート、グリセロールアクリレート等のアクリル
酸エステル、トリエチレングリコールジメタクリレート
、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメ
チロールエタントリメタクリレート、ペンタエリスリト
ールジメタクリレート、ペンタエリ、スリトールトリメ
タクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレ
ート、ジペンタエリスリトールジメタクリレート、ジペ
ンタエリスリトールトリメタクリレート、ジペンタエリ
スリトールテトラメタクリレート等のメタクリル酸エス
テル、エチレングリコールシイタコネート、テトラメチ
レングリコールシイタコネート、ペンタエリスリトール
トリイタコネート等のイタコン酸エステル、エチレング
リコールシクロトネート、ジエチレングリコールジクロ
トネート、ペンタエリスリトールテトラクロトネート等
のクロトン酸エステル、エチレングリコールジアレ−ト
、トリエチレンクリコールジマレエート、ペンタエリス
リトールジマレエート等のマレイン酸エステルがアル。

芳香族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエ
ステルとしては、ハイドロキノンジアクリレート、ハイ
ドロキノンジメタクリレート、レゾルシンジアクリレー
ト、レゾルシンジメタクリレート、ピロガロールトリア
クリレート等が挙げられる。

不飽和カルボン酸と多価カルボン酸及び多価ヒドロキシ
化合物とのエステル化反応によシ得られるエステルとし
ては必ずしも単一物では無いが代表的な具体例を挙げれ
ば、アクリル酸ミフタル酸およびエチレングリコールの
縮合物、アクリル酸、マレイン酸およびジエチレングリ
コールの縮合物、メタクリル酸、テレフタル酸およびペ
ンタエリスリトールの縮合物、アクリル酸、アジピン酸
、フ゛タンジオールおよびグリセリンの縮合物等がある
。

その他本発明に用いられるエチレン性不飽和二重結合を
有する化合物の例としてはエチレンビスアクリルアミド
等のアクリルアミド類、７タル酸ジアリル等のアリルエ
ステル類、ジビニルフタレート等のビニル基含有化合物
などが有用である。

主鎖にエチレン性不飽和結合を有する重合体は例えば不
飽和二価カルボン酸とジヒドロキシ化合物との重縮合反
応により得られるポリエステル、不飽和二価カルボン酸
とジアミンとの重縮合反応により得られるポリアミド等
がある。

側鎖にエチレン性不飽和結合を有する重合体は側鎖に不
飽和結合をもつ二価カルボン酸例えばイタコン酸、プロ
ピリデンコハク酸、エチリデンマロン酸等とジヒドロキ
シまたはジアミン化合物との縮合重合体がある。また側
鎖にヒドロキシ基やハロゲン化メチル基の如き反応活性
を有する官能基をもつ重合体、例えばポリビニルアルコ
ール、ポリ（２−ヒドロキシエチルメタクリレート）、
ポリエピクロルヒドリン等と（メタ）アクリル酸、クロ
トン酸の様な不飽和カルボン酸との高分子反応により得
られるポリマーも好適に使用し得る。

以上記載したエチレン性不飽和二重結合を少くとも／個
有する付加重合可能な化合物の内、アクリル酸エステル
類またはメタクリル酸エステル類の単量体が特に好適に
使用できる。

次に、本発明の光重合性組成物の第一の必須成分である
光１合開始系について説明する。本発明の光重合開始系
はコ株成分の組合せから成っておりその第１の成分は前
記一般式（１）で示される新規な増感剤である。

具体的には、例えは、６−ジエチルアミノベンゾ７ラン
ーコーイル　フェニルケトン、６−ジニチルアミノーダ
ーメチルベンゾ７ランーコーイル　フェニルケトン、？
−ジエチルアミンーコＨ−／−ペンソヒラン−３−イル
　フェニルケトン、クージエチルアミノ−，２Ｈ−／−
ベンゾピラン−３−イル　弘′−ジメチルアミノフェニ
ルケトン、６−ジエチルアミノベンゾフランー！−（ル
　タ′−ジメチルアミノフェニルケトン、６−ジニチル
アミノペンゾフランーーーイル　ダ′−クロロフェニル
ケトン、ｂ−ジエチルアミノベンゾフラン−λ−イル　
ダ′−メトキシフェニルケトン、６−ジエチルアミノベ
ンゾ７ランーコーイル　弘′−ジメチルアミンー／′−
ナフチルケトン、ジ（６−ジエ′チルアミノベンゾ７ラ
ンーλ−イル）ケトン、ｂ−ジエチルアミノベンゾ７ラ
ンーコーイル　コーナフチルケトン、６−ジニチルアミ
ノベンゾ７ランー、２−イル　ダービフェニルケトン＋
　４−　’／エチルアミノベンゾ７ランーコーイル　ｐ
−ジメチルアミノスチリルケトン、ナフト〔八、２−ｄ
）フランーコーイル　ｌ′−ジメチルアミノフェニルケ
トン、ざ−ジメチルアミノナ７）　（ｔ、コーｄ〕フラ
ンーコーイル　ダ′−ジメチルアミノフェニルケトン、
６−ジエチルアミノベンゾ７ランーコーイル　コ′−ピ
リジルケトン、６−ジニチルアミノーコーナ７ト〔ｌ′
、ａ′−ｄ〕チアゾールーコ′−イルベンゾフラン、６
−ジニチルアミノーーーす７ト〔コ１．ｉｌ　　ａ　）
テアシールー−′−イルベンゾフラン、６−ジニチルア
ミノーＪ　−ナツト（Ｊ’、／’　−（１）オキサゾー
ルーコ′−イルベンゾフラン、６−シメチルアミノーコ
ーベン／？７ゾールーλ′−イルベンゾフラン郷挙げる
ことができる。これらの化合物は、例えば参考例に示さ
れる様にハロゲン化メチル訪導体とサリチ〜ルアルデヒ
ドとの縮合反応によシ製造することができる。

光重合開始系の第一の成分は前記増感剤と併用すること
により、活性光線の照射下で活性ラジカルの発生をもた
らす活性剤である。該活性剤の内、特に好ましい具体例
を示せば、例えば、コ、２′−ビス（０−クロロフェニ
ル）−ダ、　ｌＩ２　ｓ、　ｓ′−テトラフェニルビイ
ミダゾール、コ、λ′−ビス（０−ブロモフェニル）−
ｑ、ダーｊ、ｊ’−テトラフェニルビイミダゾール、−
、コ′−ビス（ｏ、ｐ−ジクロロフェニル）　−＃、！
？ｊ、ｊ’−ｆ　）　ラフェニルビイミダゾール、コ、
コ′−ビス（０−クロロ７エ二ル）−ダ、ｌＩへｊ、！
’−テトラ（ｍ−メトキシフェニル）ビイミダゾール、
コ、二′−ビス（ｏ、ｏ’−ジクロロフェニル）　−ｉ
ｔ、ＩＩ′、ｚ、ｔ′−テトラフェニルビイミダゾール
、コ、ａ′−ビス（０−ニトロ７エ二ル）　−１，＋１
’、ｊ、！’−テトラフェニルビイミダゾール、コ、ａ
′−ビス（０−メチルフェニル）　−ｑ。

ダ’、ｓ、ｓ’−テトラフェニルビイミダゾール等のヘ
キサアリールビイミダゾール類；コ、４Ｉ、Ａ　−）リ
ス（トリクロロメチル）　−ｇ　−ト１）アジン、コ。

ダ、６−トリス（トリブロモメチル）　−８−）　ＩＪ
アジン、コーメチルーダ、６−ジ（トリクロロメチル）
−ａ−トリアジン、−一（ｐ−メトキシフェニル）−ダ
、＆−ジ（トリクロロメチル）−８−トリアジン、コ、
コ、−一トリクロロメチルアセトフエノン、トリフロモ
メチルフェニルスルホン、コートリクロロメテルー！ｒ
−（ｐ−メトキシスチリル）　−／、Ｊ、ＩＩ−オキサ
ジアゾール等のハロゲン化炭化水素誘導体；ジトリルヨ
ードニウムへキサフルオロホスフェート、ジフェニルヨ
ードニウムトシレート、ジフェニルヨードニウムホウフ
ッ化塩、ジフェニルヨードニウムへキサフルオロアルセ
ネート、ジフェニルヨードニウムクロリド、ジトリルヨ
ードニウムへキサフルオロホスフェート、フェニル（ｐ
−アニシル）ヨードニウムヘキサフルオロホスフェート
、ヒス（ｍ−二トロフェニル）ヨードニウムヘキサフル
オロホスフェート等のジアリールヨードニウム塩類；コ
ーメルカブトペンズチアゾール、コーメルカブトベンズ
オキサゾール、カプトナフタリン等の有機チオール化合
物；３−ペンゾイロキシイミノブタンーコーオン、３−
アセトキシイミノブタンーコーオン、３−プロピオニル
オキシイミノブタン−２−オン、コーアセトキシイミノ
ベンタン−３−オン、コーアセトキシイミノー／−フェ
ニルプロパン−／−オン、コーベンゾイロキシイミノー
／−フェニルプロパン−／−オン、ｊ−ｐ−）ルエンス
ルホニルオキシイミノプタンーコーオン、コーエトキシ
カルボニルオキシイミノ−／−７エ二ル７’０ハン−／
−オン等のケトオキシムエステル類；ジ−ｔ−ブチルパ
ーオキシイソ７タレート、３．ダ、ｊ’、ｌＩ’、−テ
トラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノ
ン、／、／−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキ
サン、クメンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルクミ
ルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、α、α′
−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロビル）ベンゼン
、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシイ
ンブチレート、ｔ−ブチルパーオキシインプロピルカー
ボネート等の有機退散化物等が挙げられる。以上示した
活性剤の他に前記した本発明の増感剤成分との共存下活
性ラジカルを生成する化合物であれば全て使用し得る。

以上述べた本発明の光重合性組成物に用いられる光重合
開始系を構成する増感剤および活性剤の好適な使用量は
、エチレン性不飽和二重結合を少なくとも／個有する付
加重合可能な化合物ｉｏｏ重量部に対し、増感剤０．／
−１０重量部、好ましくはＯ，Ｓ〜ＩＯ重量部、活性剤
０．３〜３０重量部、好ましくは／〜コ０１量部の割合
で用い得る。

本発明の光重合性組成物は前記の各構成成分の他に本組
成物の改質、光硬化後の物性改畳の為に結合剤として有
機高分子物質を更に添加することができる。結合剤は相
溶性、皮膜形成性、現像性、接着性等改善目的に応じて
適宜選択すればよい。具体的には例えば水系現像性改善
には（メタ）アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体
、部分エステル化マレイン酸共重合体、側鎖にカルボキ
シル基を有する酸性セルロース変性物、ポリエチレンオ
キシド、ポリビニルピロリドン等があり、皮膜強度、接
着性の改善にはエビクロロヒドリンとビスフェノールＡ
とのポリエーテル、可溶性ナイロン、ポリメチルメタク
リレートの様なポリメタクリル酸アルキルやポリアクリ
ル酸アルキル、メタクリル酸アルキルとアクリロニトリ
ル、アクリル酸、メタクリル酸、塩化ビニル、塩化ビニ
リデン、スチレン等との共重合体、アクリロニトリルと
塩化ビニル、塩化ビニリデンとの共重合体、塩化ビニリ
デン、塩素化ポリオレフィン、塩化ビニルと酢酸ビニル
との共重合体、ポリ酢酸ビニル、アクリロニトリルとス
チレンとの共重合体、アクリロニトリルとブタジェン、
スチレンとの共重合体、ポリビニルアルキルエーテル、
ポリビニルアルキルケトン、ポリスチレン、ポリアミド
、ポリウレタン、ポリエチレンテレフタレートイソフタ
レート、アセチルセルロースおよびポリビニルブチラー
ル等を挙げることができる。これらの結合剤は前記エチ
レン性不飽和二重結合を少なくとも／　（ｆｉｌ！有す
る化合物に対し重量比率でＳＯＯチ以下、好ましくは一
００％以下の範囲で添加混合することができる。

本発明の光重合性組成物は必要に応じ更に熱重合防止剤
、着色剤、可塑剤、表面保腰剤、平滑剤、塗布助剤等添
加することができる。

熱重合防止剤としては例えばハイドロキノン、ｐ−メト
キシフェノール、ピロガロール、カテコール、コ、６−
ジーｔ−ブチルーｐ−クレゾール、Ｉ−ナフトールなど
があり着色剤としては例えばフタロシアニン系顔料、ア
ゾ系顔料、カーボンブラック、酸化チタンなどの顔料、
エチルバイオレット、クリスタルバイオレット、アゾ系
染料、アントラキノン系染料、シアニン系染料がある。

これら熱重合防止剤や着色剤の添加量はエチレン性不飽
和二重結合を少なくとも１個有する化合物と結合剤との
合計重量に対し熱重合防止剤がｏ、ｏＨｂｌいし３ｑｂ
　ｓ着色剤が０．１％ないし２０％が好ましい０可塑剤
としては例えばジオクチルフタレート、ジドデシルフタ
レート、トリエチレングリコールシカグリレート、ジメ
チルグリコールフタレート、トリクレジルホスフェート
、ジオクチルアジペート、ジブチルセパケート、トリア
セチルグリセリン等があり、エチレン性不飽和二重結合
基を少なくとも１個有する化合物と結合剤との合計重量
に対し３％以下添加することができる。

本発明の光重合性組成物は無溶剤にて感光材料を形成す
るかまたは適当な溶剤に溶解して溶液となしこれを支持
体上に塗布、乾燥して感光材料を調製する。溶剤として
は例えばメチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸
ブチル、酢酸アミル、プロピオン酸エチル、トルエン、
キシレン、モノクロロベンゼン、四ｆｉ　化炭素、トリ
クロロエチレン、トリクロロエタン、ジメチルホルムア
ミド、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、テトラヒ
ドロフラン、ペントキソン等がある。

本発明の光重合性組成物を用いて感光材料を調製する際
に適用される支持体としては例えばアルミニウム、マグ
ネシウム、銅、亜鉛、クロム、ニッケル、鉄等の金Ｘｔ
たはそれらを主成分とした合金のシート、上質紙、アー
ト紙、剥離紙の様な紙類、ガラス、セラミックスの如き
無機シート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレ
ン、ポリメチルメタクリレート、塩化ビニル、塩化ビニ
ル−塩化ビニリデン共重合体、ポリスチレン、６−ナイ
ロン、セルローストリアセテート、セルロースアセテー
トブチレートの様なポリマーシートなどがある◇ また本発明の光重合性組成物はさらに酸素による感度低
下や保存安定性の劣化環の悪影響を防止する為の公知技
術、例えば、感光層上に剥離可能な透明カバーシートを
設けたシ酸素透過性の小さいロウ状物質、水溶性ポリマ
ー等による被覆層を設けることもできる。

本発明の組成物に適用し得る露光光源としてはカーボン
アーク、高圧水銀燈、キセノンランプ、メタルハライド
ランプ、螢光ランプ、タングステンランプ、ヘリクムカ
ドミニウムレーザー、アルゴンイオンレーザ−等／　ｔ
　Ｏｎｌｎ以上の紫外線、可視光線を含む汎用の光源を
好適に使用し得る。

本発明の光重合性組成物は広範囲な応用分野に有用であ
って例えば平板、凹版、凸版等印刷版の作成、プリント
配線やＸａの作成の為の７オトレジスト、ドライフィル
ム、レリーフ像や画像複製などの画像形成、光硬化性の
インク、塗料、接着剤等に利用できるが特に可視光線の
光源を用いる応用分野に有効である。

（実施例） 以下本発明を実施例ならびに比較例、参考例によシ更に
具体的に説明するが、本発明はその要旨を越えない限シ
これら実施例に限定されるものではない。

なお、文及び表中で用いた各成分基の略号は以下の構造
式にて示される。

リ ｂ−■ 参考例 ６−ジニチルアミノペンゾフランーコーイル　タ′−ジ
メチルアミノフェニルケトン（ａ−１１１）の合成ｐ−
ジメチルアミノアセトフェノン！ｒｇをダク重量％の臭
化水素酸？−１水八よ−の混合液中に溶解して、Ａ　、
！ｔｃｉ保持し、次に臭素５Ｉを前記同様の臭化水素酸
？、ｊ　ｍｔに溶解した溶液を滴下し７時間同温度にて
反応を行なった。

室温に冷却後重炭酸ソーダ１ｏｉｔ−含む水溶液１００
−を添加して中和を行なっ九後クロロホルムで抽出し臭
化アセトフェノン化合物！、Ｊ　１１（ｍｐ９Ｊ°）を
得た。一方、ｐ−ジエチルアミノサリチルアルデヒド３
．１．　＃　、水酸化カリウムｉ、ｚｐをエタノール／
／−に溶解し、ざ０℃において前記臭化アセトフェノン
化合物を添加して７時間同温度にて反応を行なった後カ
ラムクロマト分離によりコｊ　Ｉ　（ｍｐ　／／！ｒＪ
°）の目的物ａ−１を得た。元素分析値を次に示す。　
。

ＣｔｔＨｔ４０ｔＮ＊としての元素分析値計算値　Ｃ！
　７１１．９７％　Ｈ７，１９％　Ｎｇ、３３％分析値
　Ｃ７ｊ？、０１！ｔ％　Ｈ７，−６％　Ｎｇ、３２％
実施例／−ｊ メタクリル酸メチル／メタクリル酸共重合体（重量平均
分子量ＩＩｓ、０００．共重合比ｔ　！ｒ／／　！　）
１０ｐ、トリメチロールプロパントリアクリレート１０
１１．メトキシフェノール４０１９およびビクトリアビ
ニアブルー　ＢＯＨ４０１９をメチルエチルケトン／１
０１１に溶解し感光液原液を調製した。この原液各ＩＩ
づつを分は取シ、各々に対し本発明の増感剤試料ａ−１
１１ならびにｔｉ−７に記載した活性剤試料を各記載量
（対固型分重量％）添加溶解した各感光液を砂目立てか
つ陽極酸化を施したアルミニウムシート上にホワラーを
用い、乾燥膜厚コμｍとなる様に塗布し、次いで７０℃
、Ｓ分間乾燥した。その表面に更にポリビニルアルコー
ル水溶液を塗布し、乾燥膜厚３μｍのオーバーコート層
を設け、試料を作成した。次いで真空焼枠中にてステッ
プタブレット（イーストマンコダック社製）を前記試料
に重ね、高圧水鎖燈（ウシオ電気社ｇＵＭＨ−３０００
）により７ｍの距離よシロ秒間露光し次いでブチルセロ
ソルブ９重量％、ケイ酸ソーダ１重量％を含む水溶液に
よシ現像を行ない、得られた光硬化画像の段数により感
度を測定し九〇その結果を表／に示す。

比較例／〜！ 前記実施例１−５において増感剤ａ　−１ｌｌを除いた
他は同一条件において評価した結果を同様表／に示す。

実施例６〜／４１及び比較例６〜デ 料を宍コ中に記載し九量添加配合し感光液試料を調製し
た。これを露光条件以外は実施例１と同様にして評価を
行なった。露光条件は高圧水銀燈から色ガラスフィルタ
ーＬ−ｌコおよび干渉フィルターＫＬ−１Ｉ３　（共に
東芝ガラス社製）の両者を通して得られる波長Ｑ　ｊ　
４　ｎｍの光線（光強度０　、　ｉ　ｔ　ｍＷ／ｃｊ　
）を５０秒間露光することによシ行なった。結果を表−
に示す。

！！！　　　コ 実施例／！ｒ〜コ／ 実施例／で用いたものと同一な感光液原液に各種増感剤
試料および活性剤試料を表３中に記載した量添加配合し
感光液試料をｙ４製した。これを実施例／と同様にして
評価を行なったが露光条件はキセノン燈より色ガラスフ
ィルターＹ−ダ７、および干渉フィルターＫＬ−４＜９
　（共に東芝ガラス社製）の両者を通して得られるダ９
０　ｎｍ前後の波長の光線（光強度Ａ　、／　ｍｗ／ｍ
）を５秒間照射することにより実施した。結果を表３に
示す。

表　　３ （発明の効果） 本発明による光重合開始系は各波長域の光源に対して充
分な高感度を示す。

出　願　人　　三菱化成工業株式会社 代　理　人　弁理士長谷用　、− ほか／名

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）エチレン性不飽和二重結合を少なくとも１個有す
   る付加重合可能な化合物および光重合開始系を含む光重
   合性組成物において、該光重合開始系が、 （ａ）下記一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔 I 〕 〔上記式中、環Ａはベンゼン環またはナフ タリン環を示し、環Ｂは炭化水素芳香環ま たは複素芳香環を表わし、置換基Ｘ及びＹ の少なくとも１つは▲数式、化学式、表等があります▼
   （式中、Ｒ＿１及びＲ＿２はアルキル基を示す。）であ
   り、ｌ、ｍ及びｎは各々１または０を示す。〕で示さ れる増感剤および、 （ｂ）前記増感剤と共存して光照射下において活性ラジ
   カルを発生する活性剤から成るこ とを特徴とする光重合性組成物。
2. （２）エチレン性不飽和二重結合を少なくとも１個有す
   る付加重合可能な化合物が、アクリル酸エステルまたは
   メタクリル酸エステル化合物であることを特徴とする特
   許請求の範囲第１項記載の光重合性組成物。
3. （３）前記活性剤がヘキサアリールビイミダゾール、ハ
   ロゲン化炭化水素誘導体、ジアリールヨードニウム塩、
   有機チオール化合物、ケトオキシムエステル及び有機過
   酸化物の中から選ばれる少なくとも一種の化合物である
   ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の光重合性
   組成物。
4. （４）エチレン性不飽和二重結合を少なくとも１個有す
   る付加重合可能な化合物１００重量部に対して、前記増
   感剤が０．１〜２０重量部、前記活性剤が０．５〜３０
   重量部含有されていることを特徴とする特許請求の範囲
   第１項記載の光重合性組成物。