JPS61123602A - 光重合性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 く産業上の利用分野〉 本発明は光重合性組成物に関する。さらに詳しくは、高
感度を示す光重合開始系に関するものである。

〈従来の技術〉 従来、光重合系利用の画像形成法は多数知られており、
例えば付加重合可能なエチレン性二重結合を含む化合物
と光重合開始剤、さらに所望により用いられる有機高分
子結合剤、熱重合禁止剤、着色剤、可塑剤等からなる光
重合性組成物を調製し、この光重合性組成物を無溶媒ま
たは溶液となし支持体上に塗布して光重合性組成物の層
を設けた感光材料を作成し所望画像を像鱈光して露光部
分を重合硬化させ未露光部分を溶解除去することにより
硬化レリーフ画像を形成する方法がある。また、上述感
光材料が、少なくとも一方が透明である２枚の支持体間
に光重合性組成物の層を設けたものであり、透明支持体
側より像露光し光による接着強度の変化を惹起させた後
支持体を剥離することにより画像を形成する方法その細
光重合性組成物層の光によるトナー耐着性の変化を利用
した画像作成方法等がある。このような方法に応用され
る光重合性組成物の光重合開始剤としては従来、ベンゾ
イン、ベンゾインアルキルエーテル、ベンゾフェノン、
アントラキノン、ベンジル、あるいはミヒラーケトンな
どが用いられてきた。しかしながら、これらの光重合開
始剤は感度的に必ずしも充分とは言えず、更に高感度化
の試みがなされてきた。その後、２種以上の化合物を併
用する複合開始系によりある程度満足すべき感応性が得
られるようになった。例えばベンゾフェノンとミヒラー
ケトンの組合せはその代表例である（英国特許第ｉ、ｏ
り０．／　４ｃコ号）。

〈発明が解決しようとする問題点〉 しかし、その感度はまだ充分とは言えず更に高感度な重
合開始系が望まれていた。

〈問題点を解決するための手段〉 以上の点に鑑み、検討を重ねた結果、極めて高感度な光
重合開始系を見い出し本発明に至った。

すなわち本発明の要旨は、エチレン性不飽和二重結合を
少くとも１個有する付加重合可能な化合物および光重合
開始系を含む光重合性組成物において、該光重合開始系
が （６）一般式 〔式中、Ｒは水素原子またはアルキル基を示し、ｘＩ／
ｉハロゲン原子を示す。〕で表わされるベンズアンスロ
ン誘導体 ならびＫ （６）　　（１）　　へキサアリールビイミダゾール（
１：）　　一般式 〔式中、Ｒ１，ｌｉｊ！およびＲ３は置換基を有してい
てもよい炭化水素基または−Ｎｇもしくは一〇Ｒ’（こ
こでＲ′は水素原子またはアルキル基を示す。）を示し
、それらのうち少くとも１個はジまたはトリハロゲン置
換メチル基を示す。〕で表わされる８−トリアジン化合
物および （ｌｉＤ　　一般式 ％式％ 〔式中Ｒ４、Ｒ１およびＲ・は水素原子、カルボキシル
基または置換基を有していてもよい炭化水素基を示す。

〕で表わされるアミン化合物からなる群よシ選ばれた少
くともｉｇよりなることを特徴とする光重合性組成物に
存する。

以下本発明について詳細に説明する。

本発明の光重合性組成物において第一の必須成分として
含まれるエチレン性不飽和二重結合を少くとも１個有す
る付加重合可能な化合物（以下「エチレン性不飽和二重
結合を有する化合物」と略称する。）は、光重合性組成
物が活性光線の照射を受けた場合に第二の必須成分であ
右党重合開始系の光分解生成物の作用により付加重合す
ることＫよシ硬化し実質的に不溶化をもたらすようなエ
チレン性不飽和二重結合を有する単量体または側鎖もし
くは主鎖にエチレン性不飽和二重結合を有する重合体で
ある。

エチレン性不飽和結合を有する単量体としては例えば不
飽和カルボン醗、不飽和カルボン酸と脂肪族ポリヒドロ
キシ化合物とのエステル、不飽和カルボン酸と芳香族ポ
リヒドロキシ化合物とのエステル、不飽和カルボン酸と
多価カルボン置とポリヒドロキシ化合物とのエステル化
反応により得られるエステル等が挙げられる。

脂肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン散とのエ
ステルの具体例としては、エチレングリコールジアクリ
レート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリ
メチロールプロパントリアクリレート、トリメチロール
エタントリアクリレート、ペンタエリスリトールジアク
リレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペ
ンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリ
スリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトー
ルペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールへキテ
アクリレート、グリセロールアクリレート等のアクリル
酸エステル；トリエチレングリコールジメタクリレート
、トリメチロールプロパ／トリメタクリレート、トリメ
チロールエタントリメタクリレート、ペンタエリスリト
ールジメタクリレート、ペンタエリスリトールトリメタ
クリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレー
ト、ジペンタエリスリトールジメタクリレート、ジペン
タエリスリトールトリメタクリレート、ジペンタエリス
リトールテトラメタクリレート等のメタクリル酸エステ
ル；その他、脂肪族ポリヒドロキシ化合物のイタコン酸
エステル、クロトン酸エステルおよびマレイン酸エステ
ル等が挙げられる。

芳香族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエ
ステルとしては、ハイドロキノンジアクリレート、ハイ
ドロキノンジメタクリレート、レソルシンジアクリレー
ト、レゾルシンジメタクリレート、ビロガロールトリア
クリレート等が挙げられる。

不飽和カルボン酸と多価カルボン酸および多価ヒドロキ
シ化合物とのエステル化反応により得られるエステルと
しては必ずしも単一物では無いが代表的な具体例を挙げ
れば、アクリル酸、フタル酸およびエチレングリコール
の縮合物、アクリル酸、マレイイ酸およびジエチレング
リコールの縮合物、メタクリル酸、テレフタル酸およθ
ペンタエリスリトールの縮合物、アクリル酸、アジピン
酸、ブタンジオールおよびグリセリンの縮合物等がある
。

その他本発明に用いられるエチレン性不飽和二重結合を
有する化合物の例としてはエチレンビスアクリルアミド
等のアクリルアミド類、フタル酸ジアリル等のアリルエ
ステル類およびそのプレポリマー、ジビニルフタレート
等のビニル基含有化合物などが有用である。

主鎖にエチレン性不飽和結合を有する重合体は例えば不
飽和二価カルボン酸とジヒドロ中７化合物またはジアミ
ンとの重縮合反応により得られるポリエステル、または
ポリアミド等がある。側鎖にエチレン性不飽和結合を有
する重合体は側鎖に不飽和結合をもつ二価カルボン酸例
えばイタコン酸、プロピリデンコノ１り酸、エチリデン
マロン酸等とジヒドロキシまたはジアミン化合物との縮
合重合体がある。また側鎖にヒドロキシ基やノ・ロゲン
化メチル基の如き反応活性を有する官能基をもつ重合体
、例えばポリビニルアルコール、ボＩＪ（−２−ヒドロ
キシエチルメタクリレート）、エポキシ樹脂、フェノキ
シ樹脂、ポリエピクロルヒドリン等と（メタ）アクリル
酸、クロトン酸のような不飽和カルボ／酸との高分子反
応により得られるポリマーも好適に使用し得る。

以上記載したエチレン性不飽和二重結合を有する化合物
の内、アクリル酸エステル類またはメタクリル駿エステ
ル類の単葉体が特に好適に使用できる。

次に本発明の光重合性組成物の第２の必須成分である光
重合開始系について説明する。光重合開始系は活性光線
の照射によジラジカルを発生し前述のエチレン性不飽和
結合を有する化合物の付加重合反応をもたらすものであ
る。本発明の光重合開始系は少なくとも２種類の成分の
組合せからなり、その第１の成分（ａ）は前記一般式（
１）で示されるベンズアンスロン誘導体である。本化合
物は特公昭ｊλ−≠ｉｏｒφ号公報に示されているよう
にケイ皮酸系感光性樹脂の良好な増感剤であることは知
られている。しかしながらケイ皮酸の感光性はシクロブ
タン項形成の架橋によるものであり１本発明のように、
光ラジカル重合開始によるエチレン性不飽和結合を有す
る化合物の連鎖重合に対する効果は殆んど知られていな
かった。一般式（１）で示される化合物としては特公昭
ｊ２−≠１０！’Ｉ−号公報に記載されている具体例が
好適に使用できるが特に好適には下記一般式〔１′〕で
表わされる化合物である。

〔式中Ｒは水素原子またはメチル基を示す。〕すなわち
ｌｌ−クロロ−６−ヒトロキシベンズアンスロン（以下
ｒ（ｔＬ）−／Ｊと略記）および／／−ｐロローｔ−メ
トキシペンズア／スロン（以下ｒ（８）−２Ｊと略記）
である。これらは、／、！−ジクロロアンスラキノンと
グリセリンを原料として合成することができる。かかる
ベンズアンスロン誘導体は単独では清足すべき重合開始
剤とはならず、次に示す第２の成分と組合せて初めて高
感度重合開始系となり得る。

すなわち本発明の第２の成分は、（１）ヘキサアリール
ビイミダゾール、　（１１）前記一般式（ｎ）で表わさ
れる８−トリアジン化合物　ＯｉＤ前記一般式〔創で表
わされるアミン化合物よシ選ばれる少くとも１ＩＩＩで
ある。

（１）　　へキサアリールビイミダゾールはλ、ψ、ｊ
　−トリアリールイミダゾリルニ量体とも呼ばれ２個の
イミダゾールが７個の共有結合で結ばれた王妃式の構造
を有する化合物である。

本発明においては上記化合物の種々の異性体を使用する
ことができる。

前記アリール基としてはフェニル基が好ましい。かかる
フェニル基は置換基を有していてもよく、特に２位およ
び２′位のフェニル基のオルト位が弗素原子、塩素原子
または臭素原子等のハロゲン原子、ニトロ基、メチル基
で置換されたヘキサフェニルビイミダゾールが熱安定性
、光反応速度の特性面から有利である。

ヘキサアリールビイミダゾールの臭体例としテハ、コ、
λ′−ビス（０−クロロフェニル）−憂。

ｌｆｉ’、！、！’−テトラフェニルビイミダゾール（
以下ｒ（１）−／Ｊと略記）、コ、λ′−ビス（０−ブ
ロモフェニル）　−ａ、４ｃ’、ｚ、！′−テトラフェ
ニルビイミダゾール（以下「（１）−２」と略記）、λ
、２′−ビス（０，ｐ−ジクロロフェニル）−弘、弘／
、　１．　ｊ／−テトラフェニルビイミダゾール、コツ
２′−ビス（０−クロロフェニル）−≠ｌ≠’、　ｊ　
、　ｊ’−テトラ（ｍ−メトキシフェニル）ビイミダゾ
ール、λ、２′−ビス（ｏ、ｏ’−ジクロロフェニル）
−μ、４１’、ｊ、ｊ’−テトラフェニルビイミダゾー
ル、λ、２′−ビス（〇ニトロフェニル）−≠、４ｃ’
、！ｒ、！’−テトラフェールビイミダゾール、コツ２
′−ビス（０−メチル７エ二ル）−μ、ａ’、ｒ、ｒ’
−テトラフェニルビイミダゾール等が挙げられる。

これらは、例えばＢｕ’１．Ｃｈｅｍ、Ｂｏａ、、ｒａ
ｐａｎ。

７７　、ｒ４ｒ　（／り＋Ｑ）およびＪ、　Ｏｒｇ、　
Ｃ’ｈ３ｍ、。

Ｊｊ（＃）λλ６λ（ｌり７／）に開示されている方法
により容易に合成できる。

（１：）　　前記一般式（１）で表わされる９　−）　
＋７アジ／化合物は少なくとも７つのジまたはトリハロ
ゲン置換メチル基がトリアジン環に結合したものであシ
、具体的には、コ、≠、ぶ一トリス（トリクロロメチル
＞−５−トリアジン、２−メチル−≠、６−ビス（トリ
クロロメチル）−８−トリアジン、２−フェニル−仏、
４−ビス（トリクロロメチル）−ｇ−）！Ｊアジン、−
２−（ｐ−１０ロフエニル）−参、４−ビス（トリクロ
ロメチル）−〇−トリアジ／、コー（２２μｍジクロは
フェニル）−４！、Ｊ−ヒス（トリクロロメチル）−８
−トリアジン環２−（ｐ−ブロモフェニル）−μ、６−
ビス（トリクロロメチル）　−ｓ　−）　１）アジン、
コー（ｐ−トリル）−≠、６−ビス（トリクロロメチル
）　−ｓ　−）　！Ｊアジン、λ−（ｐ　−メトキシフ
ェニル）−μ、ｔ−ビス（トリクロロメチル）　−ｓ　
−トリアジン、２−ｎ−プロピル−弘、ルービス（トリ
クロロメチル）−ｓ−トリアジン、λ−（α、α、β−
）　ＩＪ　／ロロエチル）−μ、６−ビス（トリクロロ
メチル）−６−トリアジく、２−スチリル−弘、ｔ−ビ
ス（トリクロロメチル）　−ｇ−）リアジン、コ、４ｔ
、４−　）リス（ジクロロメチル）　−ｅ−）リアジン
、コ、弘、６−トリス（モノクロロメチル）　−ａ−ト
リアジン、コー（ｐ−メト午ジスチリル）−弘、６−ビ
ス（トリクロロメチル）　−ｇ　−）リアジン。

λ、φ、を一トリス（トリブロモメチル）　−ｓ　−）
リアジン、２−メチル−≠、ルービス（トリブロモメチ
ル）−８−トリアジン、２．≠ｗ’−トリス（ジブロモ
メチル）　−ｇ　−）リアジン、２−メトキシ−μ、６
−ビス（トリブロモメチル）−Ｇ−トリアジン、２−ア
ミノ−μ、６−ビス（トリブロモメチル）　−Ｓ　−）
リアジン、２−ピペリジノ−≠、ｔ−ビス（トリブロモ
メチル）　−ｇ　−トリアジ／、等があげられる。特に
好適には、２、！−，ダートリス（トリクロロメチル）
　７　ｓ　−）リアジン（以下ｒ（Ｉｌ）　−／　Ｊと
略記）、λ−７二二ルー係、６−ビス（トリクロロメチ
ル）−ｅ−−トリアジン（以下ｒ　（Ｉｔ）−λ」と略
記）、コーメテルー≠、６−ビス（トリクロロメチル）
−８−トリアジン（以下ｒ（１１）　−Ｊ　Ｊと略記）
が挙げられる。これらは、例えば、苦杯ら著、Ｂｕｌｌ
。

Ｏｈｅｍ、　ｓｏＣ，Ｊａｐａｎ、　ｕ２　、２２コμ
（１５’Ａり）、　米国特許３．り１７．ＯＪ　７号明
細書、Ｆ、　Ｃ，８ｃｈｌＬｅｆｅｒｅｔ　ａｍ、　Ｊ
、　Ｏｒｇ、　Ｏｈ８ｍ、、　Ｊ　Ｐ　、　／　Ｊコア
、（１５Ｐ７４）に従って対応するニトリル化合物を臭
化アルミニウムと環化水素の存在下で反応させるか、対
応するイミデートを経由して合成できる。

０１０　　前記一般式帽〕で表わされるアミン化合物に
おいて、Ｒ６としてはメチル等のアルキル基、ヒドロキ
シメチル等の置換アルキル基、フェニル等のアリール基
、Ｒ４およびＲ１としては、メチル、エチル等のアルキ
ル基、λ−ジメチルア　。

ミノ、ヒドロキシメチル等の置換アルキル基、フェニル
、アセチルフェニル、ペンソイルフェニル、アルコキシ
カルボニルフェニル、ベンゾオキサシリルあるいはベン
ゾチアゾリル基で置換されたフェニル基等のアリール基
が挙げられる。具体的にはＮ、Ｎ−ジエチルアニリン、
トリエタノールアミン、　Ｎ、Ｎ−ジエチルグリシン、
Ｎ−フェニルグリシン（以下ｒｏｉＤ　−／　Ｊ　ト略
記）、トリベンジルアミン（以下ｒ　（ｉｉＤ　−−２
Ｊと略記）、ジベンジルアミン、ロイコマラカイトグリ
ーン、ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン、ｐ−ジメチ
ルアミノベンゾフェノンｓ　Ｐｔｐ’−ビス（ジエチル
アミノ）ベンゾフェノンｓ　ｐｓｉ”−ビス（ジメチル
アミノ）ベンゾフェノン（以下ｒＧｉＤ−ＪＪと略記）
、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル（以下ｒ　（ｉｉ
Ｄ−≠」と略記）、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソア
ミル、）Ｉ、Ｎ９Ｎ’、Ｎ’−テトラメチルエチレンジ
アミン、２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ベンゾオ
キサゾール、−一（ｐ−ジエｆｋ７ミノフエニル）ベン
ゾオキサゾール（以下ｒ　ＧｉＤ　−ｒ　Ｊと略記）、
コー（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ベンゾチアゾール
などが挙げられるが、特に好適にはジアルキルアミノフ
ェニル基含有化合物である。

本発明の光重合開始系は（６）、（６）２種の化合物よ
構成るがこれらの好適な使用量はエチレン性不鉋和二重
結合を有する化合物に対して成分（ａ）０、／−／！を
重量％、好ましくはｏ、ｒ−ｉｏ重量％、成分（＆）　
０．１−　Ｊ　Ｏ重量係、好ましくは１〜ｌｊ重量慢で
ある。（６）成分の好ましい使用例は、（１）へキサア
リールビイミダゾールまたは（ＩＩ）　ａ−トリアジン
化合物に対しＧｉＤアミン化合物を併用することである
。その場合特に（１）成分または（１１）成分ｌ〜／！
重ｊｋ％にＧｉＤ成分を７〜ノ！重素チ併用するのが好
ましい。

さらに成分体）、成分（＆）に、成分（ｃ）として一般
式（ＩＶ）で表わされるチオール化合物を好適に加える
ことができる。

〔式中２は−ｏ　−、−ｓ　−、または−ＮＨ−を示す
。〕すなわち具体的にはコーメルカブトベ／ゾオキ？ソ
ール、コーメルカブトペンゾチアゾール（以下ｒ（ｏ）
−／Ｊと略記）または２−メルカプトベンゾイミダゾー
ルが挙げられる。これらはエチレン性二重結合を有する
化合物に対してｏ、ｉ〜／！重景チ、好ましくは０．１
〜１０重量％の範囲で使用できる。

本発明の光重合性組成物は前記の各構成成分の他に本組
成物の改質、光硬化後の物性改善の為に結合剤として有
機高分子物質を更に添加することができる。結合剤は相
溶性、皮膜形成性、現僚性、性情性等改善目的に応じて
適宜選択すればよい。具体的には例オば水系現儂性改善
には（メタ）アクリル駿共重合体、イタコン酸共重合体
、部分エステル化マレイン駿共重合体、側鎖にカルボキ
シル基を有する酸性セルは一ス変性物、ポリエチレンオ
キシド、ポリビニルピロリドン等があシ、皮膜強度、接
着性の改善にはエビクロロヒドリンとビスフェノールＡ
とのポリエーテル、可溶性ナイロン、ポリメチルメタク
リレートの様なポリメータクリル駿アルキルやポリアク
リル醸アルキル、メタクリル酸アルキルと７クリロニト
リル、アクリル酸、メタクリル酸、塩化ビニル、塩化ビ
ニリデン、スチレン等との共重合体、アクリロニトリル
と塩化ビニル、塩化ビニリデンとの共重合体、塩化ビニ
リデン、塩素化ポリオレフィン、塩化ビニルト酢酸ビニ
ルとの共重合体、ポリ酢酸ビニル、アクリロニトリルと
スチレンとの共重合体、アクリロニトリルとブタジェン
、スチレンとの共重合体、ポリビニルアルキルエーテル
、ポリビニルアルキルケトン、ポリスチレン、ポリアミ
ド、ボリウレタ／、ポリエチレンテレフタレートイノフ
タレート、アセチルセルロースおよびポリビニルブチラ
ール等を挙げることができる。これらの結合剤はエチレ
ン性不飽和二重結合を有する化合物に対し、重量比率で
１００％以下、好ましくは２００％以下の範囲で添加混
合することができる。

本発明の光重合性組成物は必要に応じ更に熱重合防止剤
１着色剤、可塑剤、表面保護剤、平滑剤、塗布助剤等を
含有していてもよい。

熱重合防止剤としては例えばハイドロキノン、ｐ−メト
キクフェノール、ピロガロール、カテコール、コ、ぶ−
ジーｔ−ブチルーｐ−クレゾール、β−ナフトールなど
かあシ着色剤としては例えばフタロシアニン系顔料、ア
ゾ系顔料、カーボンブラック、酸化チタンなどの顔料、
ニブルバイオレット、クリスタルバイオレットなどのト
リフェニルメタン系染料、アゾ系染料、アントラキノン
系染料、シアニン系染料がある。

これら熱重合防止剤や着色剤の添加量はエチレン性不飽
和二重結合を有する化合物と結合剤との合計重量に対し
熱重合防止剤が０．’０　／　％ないし”Ｉｓ　ｓ着色
剤０．／　％ないし２０％が好ましい。

可塑剤としては例えばジオクチルフタレート、ジドデシ
ルフタレート、トリエチレングリコールシカプリレート
、ジメチルグリコール７タレー）％ｌＪクレジルホスフ
ェート、ジオクチルアジペート、ジプチルセパケート、
グリセロールトリアセテート等があジエチレン性不飽和
二重結合基を有する化合物と結合剤との合計重量に対し
５％以下添加する。ことができる。

本発明の光重合性組成物は無溶剤にて感光材料を形成す
るかまたは適当な溶剤に溶解して溶液となしこれを支持
体上に塗布、乾燥して感光材料を調製する。溶剤として
は例えばメチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸
ブチル、酢酸アミル、プロピオン酸エチル、トルエン。

キシレン、モノクロロベンゼン、四ｍ　化炭素、トリク
ロロエチレン、トリクロロエタン、ジメチルホルムアミ
ド、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、テトラヒド
ロフラン、ベントキソン（４Ｌ−メチル−μｍメトキシ
ーコーベンタノン）等がある。

本発明の光重合性組成物を用いて感光材料を！１４１１
する際に適用される支持体としては例えばアルミニウム
、マグネシウム、銅、亜鉛、クロム、ニッケル、鉄等の
金属またはそれらを主成分とした合金のシート、上質紙
、アート紙、剥離紙の様な紙類、ガラス、セラミックス
の如き無機シート、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
エチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル
、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、ポリスチレン
、６−ナイロン、セルローストリアセテート、セルロー
スアセテートブチレートの様なポリマーシートなどがあ
る。

また本発明の光重合性組成物はさらに酸素による感度低
下や保存安定性の劣化等の悪影響を防止する為の公知技
術、例えば、感光層上に剥離可能な透明カバーシートを
設けたり酸素透過性の小さいロウ状物質、水溶性ポリマ
ー等による被覆層を設けることもできる。

本発明の組成物に適用し得る露光光源としてはカーボン
アーク、低圧および高圧水銀燈、キセノンランプ、メタ
ルハライドランプ、螢光ランプ、アルゴンイオンレーザ
−、クリプトンレーザー、ヘリウムカドミウムレーザー
等の光源を好適に使用し得る。

〈発明の効果〉 高感度の重合開始系を含む本発明の光重合性組成物は広
範囲な応用分野に有用であって例えば平版、凸版用印刷
版の作成、プリント配線や工ａ１ｂｓ工作成の為のフォ
トレジスト、ドライフィルム、レリーフ像や画像複製な
どの画像形成、光硬化性のインク、塗料、接着剤等に利
用できる。

〈実施例〉 以下本発明を実施例ならびに比較例により具体的に説明
するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。

実施例／〜ｌ弘および比較例／〜ｊ 重量平均分子量約５ｏｏｏのスチレンと無水マレイン酸
との当モルの共重合体（部分エステル化品、三京化成社
製ＯＭ−λＬ、商品名）！２、トリメチロールプロパン
トリアクリレートｊＰおよび゛表１に示した光重合開始
系各成分のｈ定量をメチルセロソルブに溶解し、その試
料感光液を砂目立ておよび陽極酸化を施したアルミニウ
ム７−ト上にホワラーを用いて、乾燥膜厚が２．０μｍ
となる様塗布し、ｔｏ℃で５分間乾燥した。更にその上
にポリビニルアルコール（日本合成化学社製ＧＬ−０１
．商品名）の水溶液を乾燥膜厚ｉ、ｏμｍに塗布し、オ
ーバーコート層を設けた。得られた感光性試料に光学濃
度段差０．／　！のステップタブレットを重ね、真空焼
枠中で３Ｋｗの超高圧水銀灯から１．２ｍの距離をおい
てｌ！秒°間照射した後、ケイ酸ナトリウム１重量％水
溶液で現偉を行ない硬化段数により感度を測定した。

表１ 次ページへつづく 表／のつづき 次ページへつづく 表／のつづき 結果は表１に示したように（、）成分および（＆）成分
を共に含有する系は高感度を示した。

実施例／ｊ〜１７および比較例６〜？ 表２に示した光重合開始系各成分所定量を使用した以外
は実施例／と同様にして感光性試料を得た。光学濃度段
差Ｏ０／！のステップタブレットを重ね、／ＫＷのキセ
ノンランプより干渉フィルターＫＩａ−１１弘（東芝ガ
ラス社製）を通して得られるｕ　４ＣＯｎｍ前後の波長
の光を／！秒間照射した後、ケイ酸ナトリウム７重９％
水溶液で現像を行ない硬化段数により感度を測定した。

結果は表２に示したように本発明による光重合開始系は
４ｃμｏ　ｎｍ前後の光に対して特に高感度であった。

表コ

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）エチレン性不飽和二重結合を少くとも１個有する
   付加重合可能な化合物および光重合開始系を含む光重合
   性組成物において、該光重合開始系が （ａ）一般式▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒは水素原子またはアルキル基を示し、Ｘはハ
   ロゲン原子を示す。〕で表わされるベンズアンスロン誘
   導体 ならびに （ｂ）（ｉ）ヘキサアリールビイミダゾール（ｉｉ）一
   般式▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾３は置換基を有して
   いてもよい炭化水素基または−ＮＲ’＿２もしくは−Ｏ
   Ｒ’（ここでＲ’は水素原子またはアルキル基を示す。 ）を示し、それらのうち少くとも１個はジまたはトリハ
   ロゲン置換メチル基を示す。〕で表わされるｓ−トリア
   ジン化合物および （ｉｉｉ）一般式▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾４、Ｒ＾５およびＲ＾６は水素原子、カル
   ボキシル基または置換基を有していてもよい炭化水素基
   を示す。〕で表わされるアミン化合物からなる群より選
   ばれる少くとも１種よりなることを特徴とする光重合性
   組成物。
2. （２）ベンズアンスロン誘導体が 一般式▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒは水素原子またはメチル基を示す。〕で表わさ
   れる化合物であることを特徴とする特許請求の範囲第１
   項記載の組成物。
3. （３）ヘキサアリールビイミダゾールが２，２’−ビス
   （ｏ−クロロフェニル−４，４’，５，５’−テトラフ
   ェニルビイミダゾールまたは２，２’−ビス（ｏ−ブロ
   モフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビ
   イミダゾールである特許請求の範囲第１項記載の組成物
   。
4. （４）ｓ−トリアジン化合物が 一般式▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＾１は置換基を有していてもよい炭化水素基ま
   たは−ＣＣｌ＿３を示す。〕で表わされる化合物である
   特許請求の範囲第１項記載の組成物。
5. （５）アミン化合物がジアルキルアミノフェニル基含有
   化合物である特許請求の範囲第１項記載の組成物。
6. （６）さらに（ｃ）一般式▲数式、化学式、表等があり
   ます▼ 〔式中Ｚは−Ｏ−、−Ｓ−または−ＮＨ−を示す。〕で
   表わされるチオール化合物を含有する特許請求の範囲第
   １項記載の組成物。