JPH01230674A - スクアリリウム色素の製造方法 - Google Patents
スクアリリウム色素の製造方法Info
- Publication number
- JPH01230674A JPH01230674A JP63059126A JP5912688A JPH01230674A JP H01230674 A JPH01230674 A JP H01230674A JP 63059126 A JP63059126 A JP 63059126A JP 5912688 A JP5912688 A JP 5912688A JP H01230674 A JPH01230674 A JP H01230674A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- parts
- reaction
- tables
- formulas
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 4
- 239000000049 pigment Substances 0.000 title abstract description 3
- PWEBUXCTKOWPCW-UHFFFAOYSA-N squaric acid Chemical compound OC1=C(O)C(=O)C1=O PWEBUXCTKOWPCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- RJWBTWIBUIGANW-UHFFFAOYSA-N 4-chlorobenzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 RJWBTWIBUIGANW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 claims abstract description 7
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 claims abstract description 7
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052717 sulfur Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 25
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 12
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 10
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 claims description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 9
- -1 R<2> is H Chemical group 0.000 abstract description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 abstract description 2
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 abstract description 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 abstract 3
- FKOLXYAORQPRNG-UHFFFAOYSA-N 4-chlorobenzenesulfonate 2,3,3-trimethyl-1-octadecyl-1,2-dihydroindol-1-ium Chemical compound ClC1=CC=C(C=C1)S(=O)(=O)[O-].CC1[NH+](C2=CC=CC=C2C1(C)C)CCCCCCCCCCCCCCCCCC FKOLXYAORQPRNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- IPZJQDSFZGZEOY-UHFFFAOYSA-N dimethylmethylene Chemical group C[C]C IPZJQDSFZGZEOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 28
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 11
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 6
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N chloroacetic acid Chemical compound OC(=O)CCl FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 3
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N benzothiazole Chemical compound C1=CC=C2SC=NC2=C1 IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002775 capsule Substances 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 2
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 2
- SURXVYKTTZVULC-UHFFFAOYSA-N n-methyl-n-octadecylaniline Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCN(C)C1=CC=CC=C1 SURXVYKTTZVULC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002943 quinolinyl group Chemical group N1=C(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 2
- YNJBWRMUSHSURL-UHFFFAOYSA-N trichloroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(Cl)(Cl)Cl YNJBWRMUSHSURL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDZLXQFDGRCELX-UHFFFAOYSA-N 4-phenylbutan-1-ol Chemical compound OCCCCC1=CC=CC=C1 LDZLXQFDGRCELX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N N-phenyl amine Natural products NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 1
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001448 anilines Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 108091008695 photoreceptors Proteins 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
- G03G5/0622—Heterocyclic compounds
- G03G5/0624—Heterocyclic compounds containing one hetero ring
- G03G5/0627—Heterocyclic compounds containing one hetero ring being five-membered
- G03G5/0629—Heterocyclic compounds containing one hetero ring being five-membered containing one hetero atom
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
- G03G5/0601—Acyclic or carbocyclic compounds
- G03G5/0609—Acyclic or carbocyclic compounds containing oxygen
- G03G5/0611—Squaric acid
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
- G03G5/0622—Heterocyclic compounds
- G03G5/0624—Heterocyclic compounds containing one hetero ring
- G03G5/0627—Heterocyclic compounds containing one hetero ring being five-membered
- G03G5/0631—Heterocyclic compounds containing one hetero ring being five-membered containing two hetero atoms
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
- G03G5/0622—Heterocyclic compounds
- G03G5/0624—Heterocyclic compounds containing one hetero ring
- G03G5/0635—Heterocyclic compounds containing one hetero ring being six-membered
- G03G5/0637—Heterocyclic compounds containing one hetero ring being six-membered containing one hetero atom
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は一般式［１］で示される色素中間物とスクアリ
ン酸とを脱水縮合反応させることにより、スクアリリウ
ム色素を製造する方法に関するものである。
ン酸とを脱水縮合反応させることにより、スクアリリウ
ム色素を製造する方法に関するものである。
〔従来の技術］
スクアリリウム色素が光導電性を有し、電子写真用感光
体の電荷発生剤あるいは光デイスク用記録材料などへの
利用の対象となっていることは一般に知られている。
体の電荷発生剤あるいは光デイスク用記録材料などへの
利用の対象となっていることは一般に知られている。
このスクアリリウム色素の製造は、従来色素中間物とス
クアリン酸との脱水縮合反応により行われている（Ａｎ
ｇｅｗａｎｄｔｅ Ｃｈｅｍｉｅ、ユ９ ５ＢＨ１９６
７）、）。
クアリン酸との脱水縮合反応により行われている（Ａｎ
ｇｅｗａｎｄｔｅ Ｃｈｅｍｉｅ、ユ９ ５ＢＨ１９６
７）、）。
すなわち、長鎖基を有しないスクアリリウム色素を製造
するための脱水縮合反応は、通常ベンゼン−ブタノール
混合溶媒を使用して行われるが、一般式［１コ（Ｒ’＝
Ｃ＋ａｔｌｔ７）で示される色素中間物のように長鎖基
を有する場合には混合溶媒法により縮合反応を進めるこ
とが困難となる。この問題を解決するため、種々の努力
がなされており、たとえば反応促進剤にフッ素化スルホ
ン酸樹脂を使用する方法（日本化学会誌１９８７，７１
４）があるが、この方法も反応終了後にフン素化スルホ
ン酸樹脂再生のための行程を必要とするという欠点を存
していた。
するための脱水縮合反応は、通常ベンゼン−ブタノール
混合溶媒を使用して行われるが、一般式［１コ（Ｒ’＝
Ｃ＋ａｔｌｔ７）で示される色素中間物のように長鎖基
を有する場合には混合溶媒法により縮合反応を進めるこ
とが困難となる。この問題を解決するため、種々の努力
がなされており、たとえば反応促進剤にフッ素化スルホ
ン酸樹脂を使用する方法（日本化学会誌１９８７，７１
４）があるが、この方法も反応終了後にフン素化スルホ
ン酸樹脂再生のための行程を必要とするという欠点を存
していた。
さらに、常圧下における上述の縮合反応においては、原
料の色素中間物が一般式［１−（Ｉ） ］または［１−
（ＩＶ） ］のようにキノリン構造である場合には、全
く反応が進行しないという欠点をも有していた。
料の色素中間物が一般式［１−（Ｉ） ］または［１−
（ＩＶ） ］のようにキノリン構造である場合には、全
く反応が進行しないという欠点をも有していた。
（発明が解決しようとする課題〕
本発明は、一般式［１］で示される色素中間物とスクア
リン酸との脱水縮合反応によるスクアリリウム色素の合
成に見られる前記欠点を克服することを目的とする。
リン酸との脱水縮合反応によるスクアリリウム色素の合
成に見られる前記欠点を克服することを目的とする。
本発明者等は前記反応に関して種々研究を重ねた結果、
１０００気圧以上の圧力下において反応を行うと、非常
に反応が促進されることを見出した。
１０００気圧以上の圧力下において反応を行うと、非常
に反応が促進されることを見出した。
本発明はこの知見に基づいてなされたものである。
本発明の反応のごとく高圧下の反応においては、反応促
進剤を用いなくても反応が進行する。また原料として従
来法においては色素が全く得られなかったキノリン構造
を有する色素中間物を用いた場合にも反応は円滑に進行
し、新規のスクアリリウム色素を好収率で得ることがで
きる。
進剤を用いなくても反応が進行する。また原料として従
来法においては色素が全く得られなかったキノリン構造
を有する色素中間物を用いた場合にも反応は円滑に進行
し、新規のスクアリリウム色素を好収率で得ることがで
きる。
また、本発明の反応は完全な密閉系で行われ、常圧法の
場合のように多量の副生成物を伴うことがなく、反応終
了後の後処理が非常に簡便で目的生成物が純度良（得ら
れるという利点を有している。
場合のように多量の副生成物を伴うことがなく、反応終
了後の後処理が非常に簡便で目的生成物が純度良（得ら
れるという利点を有している。
本発明において使用する上記色素中間物［１１（Ｒ１は
オクタデシル基）としては、ベンゾチアゾール型の（Ｉ
）型構造（Ｒ”は水素原子、メチル基。
オクタデシル基）としては、ベンゾチアゾール型の（Ｉ
）型構造（Ｒ”は水素原子、メチル基。
塩素原子、ＸはＣ（ＣＨ３）！、 Ｓｅ、 Ｓ基、Ｙ−
はｐ−クロロベンゼンスルホン酸基）、置換アニリン型
の（Ｉｔ）型構造（Ｒ３はメチル基 ）７４は水素原子
。
はｐ−クロロベンゼンスルホン酸基）、置換アニリン型
の（Ｉｔ）型構造（Ｒ３はメチル基 ）７４は水素原子
。
メチル基）ならびにキノリン型の（Ｉ［Ｉ）型構造（Ｒ
５は水素原子、塩素原子、Ｙ−はＰ−クロロベンゼンス
ルホン酸基）と、（■） 型構造（Ｙ−はｐ−クロロ
ベンゼンスルホン酸基）が含まれる。
５は水素原子、塩素原子、Ｙ−はＰ−クロロベンゼンス
ルホン酸基）と、（■） 型構造（Ｙ−はｐ−クロロ
ベンゼンスルホン酸基）が含まれる。
本発明の反応では上記一般式［Ｔ］に示される色素中間
物およびスクアリン酸を約２：１モル比で有機溶媒中に
分散（一部溶解）して処理するが、有機溶媒としては例
えば含塩素系溶媒およびアルコール系溶媒が好適に使用
できる。
物およびスクアリン酸を約２：１モル比で有機溶媒中に
分散（一部溶解）して処理するが、有機溶媒としては例
えば含塩素系溶媒およびアルコール系溶媒が好適に使用
できる。
本発明の反応は１０００ｋｇ／ｃＪ以上の加圧下で行わ
れ、高圧はど好ましいが、一般には１０００〜９０００
ｋｇ／ｄの範囲で選択される。また本発明の反応におい
ては、必要に応じてモノクロロ酢酸、トリクロロ酢酸の
ような反応促進剤を用いることができ、その使用量は任
意に選択することが可能である。
れ、高圧はど好ましいが、一般には１０００〜９０００
ｋｇ／ｄの範囲で選択される。また本発明の反応におい
ては、必要に応じてモノクロロ酢酸、トリクロロ酢酸の
ような反応促進剤を用いることができ、その使用量は任
意に選択することが可能である。
上記圧力における反応ではスクアリン酸に対して０．０
１〜０．５モル比の範囲で十分である。
１〜０．５モル比の範囲で十分である。
以下、実施例により本発明の詳細な説明する９なお、各
実施例中に示す部は重量部を表わす。
実施例中に示す部は重量部を表わす。
実施例１
６０ｇのｐ−クロロベンゼンスルホンＭ−（２，３，３
−トリメチル−１−オクタデシルインドＩＪニウム）と
５．７部のスクアリン酸を８０部のジクロロメタンの中
に分散した懸濁液をテフロン製カプセル封入し、高圧反
応管に収納して約７０００ｋｇ ／ ｃｄ ＆こ加圧し
た後反応管を外熱して、内部温度を１６０’Ｃ番こ昇温
し、さらに圧力を加えて８０００ｋｇ／ｃｆｆｌとし、
２０時間保持した。２０時間経過後、反応管を常温まで
冷却した上で圧力を常圧とし、カプセルを取り出して開
封した。内容物をジクロロエタンで洗し１出し、不溶分
を濾過後、溶液を減圧下に乾固する。
−トリメチル−１−オクタデシルインドＩＪニウム）と
５．７部のスクアリン酸を８０部のジクロロメタンの中
に分散した懸濁液をテフロン製カプセル封入し、高圧反
応管に収納して約７０００ｋｇ ／ ｃｄ ＆こ加圧し
た後反応管を外熱して、内部温度を１６０’Ｃ番こ昇温
し、さらに圧力を加えて８０００ｋｇ／ｃｆｆｌとし、
２０時間保持した。２０時間経過後、反応管を常温まで
冷却した上で圧力を常圧とし、カプセルを取り出して開
封した。内容物をジクロロエタンで洗し１出し、不溶分
を濾過後、溶液を減圧下に乾固する。
次に酢酸エチルから再結晶を行０、目的生成物のスクア
リリウム色素［２−（Ｉ） コ（Ｒ’＝Ｃ．山，、Ｒ２
＝Ｈ， Ｘ＝Ｃ（ＣＨ３）り４２．８部（収率９５％）
が得られた。
リリウム色素［２−（Ｉ） コ（Ｒ’＝Ｃ．山，、Ｒ２
＝Ｈ， Ｘ＝Ｃ（ＣＨ３）り４２．８部（収率９５％）
が得られた。
実施例２
６４部のＰ−クロロベンゼンスルホン酸−＜２−メチル
−３−オクタデシルベンズセレナゾリウム）と５．７部
のスクアリン酸を１５０部のメタノール中に分散した懸
濁液を実施例１と同様の条件および手順で処理し、最後
に１．２−ジクロロエタンから再結晶してスクアリリウ
ム色素［ ２−（Ｉ） ］ （Ｒ’・Ｃｌ ａＨａｔ，
Ｒ”＝ｌＩ， Ｘ＝Ｓｅ） ４１．９部（収率８６％
）が得られた。
−３−オクタデシルベンズセレナゾリウム）と５．７部
のスクアリン酸を１５０部のメタノール中に分散した懸
濁液を実施例１と同様の条件および手順で処理し、最後
に１．２−ジクロロエタンから再結晶してスクアリリウ
ム色素［ ２−（Ｉ） ］ （Ｒ’・Ｃｌ ａＨａｔ，
Ｒ”＝ｌＩ， Ｘ＝Ｓｅ） ４１．９部（収率８６％
）が得られた。
実施例３
６５、５部のｐ−クロロベンゼンスルホン酸−（２。
５−ジメチル−３−オクタデシルベンズセレナゾリウム
）と５．７部のスクアリン酸をｏ．ｏｓ部部上モノクロ
ロ酢酸モル比２ ： １ ： ０．０１）を１００部の
ジクロロメタン中に分散した懸濁液を実施例１と同様の
条件および手順で処理し、最後に１．２−ジクロロエタ
ンから再結晶してスクアリリウム色素［ ２−（Ｉ）
］ （Ｒ１．Ｃ，．Ｈ：ｔ？， ＲＺ＝ＣＨ３． Ｘ＝
Ｓｅ） ４０．１部（収率８０％）が得られた。
）と５．７部のスクアリン酸をｏ．ｏｓ部部上モノクロ
ロ酢酸モル比２ ： １ ： ０．０１）を１００部の
ジクロロメタン中に分散した懸濁液を実施例１と同様の
条件および手順で処理し、最後に１．２−ジクロロエタ
ンから再結晶してスクアリリウム色素［ ２−（Ｉ）
］ （Ｒ１．Ｃ，．Ｈ：ｔ？， ＲＺ＝ＣＨ３． Ｘ＝
Ｓｅ） ４０．１部（収率８０％）が得られた。
実施例４
５９、４部のｐ−クロロベンゼンスルホン酸− （２−
メチル−３−オクタデシルベンゾチアゾリウム）と５．
７部のスクアリン酸を１５０部のｎ−プロパツールの中
に分散した懸濁液を実施例１と同様の条件および手順で
処理し、最後に１．２−ジクロロエタンから再結晶して
スクアリリウム色素［２−（Ｉ）］（Ｒ’＝Ｃ１＊Ｈ１
ｔ， Ｒ”４， Ｘ＝Ｓ）３７部（収率８４％）を得た
。
メチル−３−オクタデシルベンゾチアゾリウム）と５．
７部のスクアリン酸を１５０部のｎ−プロパツールの中
に分散した懸濁液を実施例１と同様の条件および手順で
処理し、最後に１．２−ジクロロエタンから再結晶して
スクアリリウム色素［２−（Ｉ）］（Ｒ’＝Ｃ１＊Ｈ１
ｔ， Ｒ”４， Ｘ＝Ｓ）３７部（収率８４％）を得た
。
また、上述の反応条件中、圧力を１０００ｋｇ／ｃｒＡ
とし、そのほかは同条件として処理し、同上色素７．９
部（収率１８％）を得た。
とし、そのほかは同条件として処理し、同上色素７．９
部（収率１８％）を得た。
実施例５
６２、９部のｐ−クロロベンゼンスルホン酸− （５−
クロロ−２−メチル−３−オクタデシルベンゾチアゾリ
ウム）と５．７部のスクアリン酸を１７０部のメタノー
ル中に分散した懸濁液を実施例１と同様の手順で４００
０ｋｇ／ｃｄ， 、１３０°Ｃに２０時間保持した後、
同様に処理し、最後に１．２−ジクロロエタンから再結
晶してスクアリリウム色素［２−（Ｉ）］（Ｒ’＝ＣＩ
ｌｌＨ：ｌ？， Ｒ”＝Ｃ１， Ｘ＝Ｓ） ３７．５部
（収率７９％）を得た。
クロロ−２−メチル−３−オクタデシルベンゾチアゾリ
ウム）と５．７部のスクアリン酸を１７０部のメタノー
ル中に分散した懸濁液を実施例１と同様の手順で４００
０ｋｇ／ｃｄ， 、１３０°Ｃに２０時間保持した後、
同様に処理し、最後に１．２−ジクロロエタンから再結
晶してスクアリリウム色素［２−（Ｉ）］（Ｒ’＝ＣＩ
ｌｌＨ：ｌ？， Ｒ”＝Ｃ１， Ｘ＝Ｓ） ３７．５部
（収率７９％）を得た。
実施例６
３６部のＮ−メチル−Ｎ−オクタデシルアニリンと５．
７部のスクアリン酸を５０部のジクロロメタン中に分散
した懸濁液を実施例１と同様の条件および手順で処理し
、最後にＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドから再結晶して
スクアリリウム色素［２−（ＩＩ） ］ （Ｒ’・ＣＩ
８Ｈｆｆｌ Ｒ’・Ｃｌ（３， Ｒ’・Ｈ） ２８．３
部（収率７１％）を得た。
７部のスクアリン酸を５０部のジクロロメタン中に分散
した懸濁液を実施例１と同様の条件および手順で処理し
、最後にＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドから再結晶して
スクアリリウム色素［２−（ＩＩ） ］ （Ｒ’・ＣＩ
８Ｈｆｆｌ Ｒ’・Ｃｌ（３， Ｒ’・Ｈ） ２８．３
部（収率７１％）を得た。
実施例７
３６部のＮ−メチル−Ｎ−オクタデシルアニリンと５．
７部のスクアリン酸および０．４１部のトリクロロ酢酸
（モル比２ ： １ ： ０．０５）を７０部のクロロ
ホルム中に分散した懸濁液を実施例１と同様の条件およ
び手順で処理し、最後にＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
から再結晶してスクアリリウム色素［２−（ｎ） ］
（Ｒ’・Ｃｌｇｌｂｔ， Ｒ３・Ｃ）１．、 Ｒ’・＋
＋） ３４．３部（収率８６％）を得た。
７部のスクアリン酸および０．４１部のトリクロロ酢酸
（モル比２ ： １ ： ０．０５）を７０部のクロロ
ホルム中に分散した懸濁液を実施例１と同様の条件およ
び手順で処理し、最後にＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
から再結晶してスクアリリウム色素［２−（ｎ） ］
（Ｒ’・Ｃｌｇｌｂｔ， Ｒ３・Ｃ）１．、 Ｒ’・＋
＋） ３４．３部（収率８６％）を得た。
実施例８
３７、４部のＮ−メチル−Ｎ−オフダブシル−ｍ−トル
イジンと５．７部のスクアリン酸および２．３６部のモ
ノクロロ酢酸（モル比２ ： １ ： ０．０５）を８
０部の１，２−ジクロロエタン中に分散した懸濁液を実
施例１と同様の手順で４０００ｋｇ／ｃ艷、１６０’Ｃ
に１０時間保持した後、同様に処理し、最後にＮ、Ｎ−
ジメチルホルムアミドから再結晶してスクアリリウム色
素［２−（ｎ） ］ （Ｒ’・自Ｉ＋）！３１ Ｒ”・
Ｒ４・ｃｔ＋５）３７．１部（収率９０％）を得た。
イジンと５．７部のスクアリン酸および２．３６部のモ
ノクロロ酢酸（モル比２ ： １ ： ０．０５）を８
０部の１，２−ジクロロエタン中に分散した懸濁液を実
施例１と同様の手順で４０００ｋｇ／ｃ艷、１６０’Ｃ
に１０時間保持した後、同様に処理し、最後にＮ、Ｎ−
ジメチルホルムアミドから再結晶してスクアリリウム色
素［２−（ｎ） ］ （Ｒ’・自Ｉ＋）！３１ Ｒ”・
Ｒ４・ｃｔ＋５）３７．１部（収率９０％）を得た。
実施例９
５８．８部のｐ−クロロベンゼンスルホン酸−（２−メ
チル−１−オクタデシルキノリニウム）と５．７部のス
クアリン酸を１００部のジクロロメタン中に分散した懸
濁液を実施例１と同様の条件および手順で処理し、最後
にＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミドから再結晶してスクア
リリウム色素［２−（ＩＩ［） ］（Ｒ’＝Ｃ＋５Ｈｚ
ｔ、 Ｒ’・）ｌ） ３０．９部（収率７１％）を得た
。
チル−１−オクタデシルキノリニウム）と５．７部のス
クアリン酸を１００部のジクロロメタン中に分散した懸
濁液を実施例１と同様の条件および手順で処理し、最後
にＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミドから再結晶してスクア
リリウム色素［２−（ＩＩ［） ］（Ｒ’＝Ｃ＋５Ｈｚ
ｔ、 Ｒ’・）ｌ） ３０．９部（収率７１％）を得た
。
実施例１０
６２．３部（７） ｐ−クロロベンゼンスルホン酸−（
６−クロロ−２−メチル−１−オクタデシルキノリニウ
ム）と５．７部のスクアリン酸を１３０部のジクロロメ
タン中に分散した懸濁液を実施例１と同様の手順テ９０
００ｋｇ／ ｃｌａ、 １６０’Ｃニ”ｉ’２０時間
保持シタ後、同様に処理し、最後にＮ、Ｎ−ジメチルホ
ルムアミドから再結晶してスクアリリウム色素［２−（
Ｔｌｌ） ］（Ｒ’＝Ｃ＋ａｔｌ：＋ｔ、 Ｒ’・ＣＩ
）３１．９部（収率６８％）を得た。
６−クロロ−２−メチル−１−オクタデシルキノリニウ
ム）と５．７部のスクアリン酸を１３０部のジクロロメ
タン中に分散した懸濁液を実施例１と同様の手順テ９０
００ｋｇ／ ｃｌａ、 １６０’Ｃニ”ｉ’２０時間
保持シタ後、同様に処理し、最後にＮ、Ｎ−ジメチルホ
ルムアミドから再結晶してスクアリリウム色素［２−（
Ｔｌｌ） ］（Ｒ’＝Ｃ＋ａｔｌ：＋ｔ、 Ｒ’・ＣＩ
）３１．９部（収率６８％）を得た。
実施例１１
５８．８部のｐ−クロロベンゼンスルホン酸−（４−メ
チル−１−オクタデシルキノリニウム）と５．７部のス
クアリン酸を１００部のジクロロメタン中に分散した懸
濁液を実施例１と同様の手順で４０００ｋｇ／ｃＩａ、
１６０°Ｃにて４０時間保持した後、同様に処理し
、最後にＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミドから再結晶して
スクアリリウム色素［２−（ＩＶ） ］ （Ｒ’＝Ｃ＋
５８３７）３２．６部（収率７５％）を得た。
チル−１−オクタデシルキノリニウム）と５．７部のス
クアリン酸を１００部のジクロロメタン中に分散した懸
濁液を実施例１と同様の手順で４０００ｋｇ／ｃＩａ、
１６０°Ｃにて４０時間保持した後、同様に処理し
、最後にＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミドから再結晶して
スクアリリウム色素［２−（ＩＶ） ］ （Ｒ’＝Ｃ＋
５８３７）３２．６部（収率７５％）を得た。
〔発明の効果］
以上のように、本発明によれば、−Ｃ式［１］で示され
る色素中間物とスクアリン酸とから、高収率で目的の一
般式［２］で示されるスクアリリウム色素を純度よく得
ることができる。
る色素中間物とスクアリン酸とから、高収率で目的の一
般式［２］で示されるスクアリリウム色素を純度よく得
ることができる。
Claims (1)
- （１）一般式［１］で示される色素中間物とスクアリン
酸とを有機溶媒中において脱水縮合反応させるに際し、
該反応を１０００ｋｇ／ｃｍ＾２以上の高圧下で行うこ
とを特徴とする一般式［２］で示されるスクアリリウム
色素の製造方法。 Ｒ−Ｈ・・・［１］ ［式中、Ｒは（ I ）、（II）、（III）、（IV）の中の
いずれかを表わす。 ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
等があります▼（ I ）（II） ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
等があります▼（III）（IV） 但し、Ｒ＾１はＣ＿１＿８Ｈ＿３＿７基、Ｒ＾２はＨ、
ＣＨ＿３、Ｃｌ基、Ｒ＾３はＣＨ＿３基、Ｒ＾４はＨ、
ＣＨ＿３基、Ｒ＾５はＨ、Ｃｌ基、ＸはＣ（ＣＨ＿３）
＿２、Ｓｅ、Ｓ基、Ｙ＾−はｐ−クロロベンゼンスルホ
ン酸基を示す。］ ▲数式、化学式、表等があります▼・・・［２］ ［式中、Ｒは（ I ）、（II）、（III）、（IV）の中の
いずれかを表わす。 ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
等があります▼（ I ）（II） ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
等があります▼（III）（IV） 但し、Ｒ＾１はＣ＿１＿８Ｈ＿３＿７基、Ｒ＾２はＨ、
ＣＨ＿３、Ｃｌ基、Ｒ＾３はＣＨ＿２基、Ｒ＾４はＨ、
ＣＨ＿３基、Ｒ＾３はＨ、Ｃｌ基、ＸはＣ（ＣＨ＿３）
＿２、Ｓｅ、Ｓ基を示す］（２）反応をスクアリン酸１
モルに対し、０．０１〜０．５モルの割合の反応促進剤
の存在下で行う請求項１記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63059126A JPH01230674A (ja) | 1988-03-11 | 1988-03-11 | スクアリリウム色素の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63059126A JPH01230674A (ja) | 1988-03-11 | 1988-03-11 | スクアリリウム色素の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01230674A true JPH01230674A (ja) | 1989-09-14 |
| JPH0375578B2 JPH0375578B2 (ja) | 1991-12-02 |
Family
ID=13104303
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63059126A Granted JPH01230674A (ja) | 1988-03-11 | 1988-03-11 | スクアリリウム色素の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01230674A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5275917A (en) * | 1991-07-09 | 1994-01-04 | Brother Kogyo Kabushiki Kaisha | Photocurable composition |
| US5470683A (en) * | 1993-07-28 | 1995-11-28 | Brother Kogyo Kabushiki Kaisha | Photosensitive microcapsule toner |
| US6171759B1 (en) | 1992-05-14 | 2001-01-09 | Brother Kogyo Kabushiki Kaisha | Photocurable composition |
| JP2008308602A (ja) * | 2007-06-15 | 2008-12-25 | Fujifilm Corp | スクアリリウム色素、その製造方法、該色素含有光電変換素子及び固体撮像素子 |
-
1988
- 1988-03-11 JP JP63059126A patent/JPH01230674A/ja active Granted
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5275917A (en) * | 1991-07-09 | 1994-01-04 | Brother Kogyo Kabushiki Kaisha | Photocurable composition |
| US6171759B1 (en) | 1992-05-14 | 2001-01-09 | Brother Kogyo Kabushiki Kaisha | Photocurable composition |
| US5470683A (en) * | 1993-07-28 | 1995-11-28 | Brother Kogyo Kabushiki Kaisha | Photosensitive microcapsule toner |
| JP2008308602A (ja) * | 2007-06-15 | 2008-12-25 | Fujifilm Corp | スクアリリウム色素、その製造方法、該色素含有光電変換素子及び固体撮像素子 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0375578B2 (ja) | 1991-12-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0583553B2 (ja) | ||
| JP2001506584A (ja) | フタロシアニン化合物の新規合成法 | |
| JP6691218B2 (ja) | 選択的なｓ１ｐ１受容体アゴニストの新規な結晶形及びその製造方法 | |
| JP3856859B2 (ja) | ペリレンイミド、新規な二、三および四発色団ペリレン染料の製造方法ならびにその用法 | |
| JPH0745509B2 (ja) | ニッケル錯体 | |
| JPH01146846A (ja) | 新規なスクアリリウム化合物及びその製造方法 | |
| JPH01230674A (ja) | スクアリリウム色素の製造方法 | |
| US3927026A (en) | Process of making X-form metal phthalocyanine | |
| US4061654A (en) | Novel tetrazaporphins | |
| US3828072A (en) | Process for preparing compounds of the benzothioxanthene series | |
| US3829439A (en) | Process for preparing compounds of the benzothioxanthene series | |
| US2513098A (en) | Tetraazaporphine pigments containing styrene groups, polymers thereof, and method for their production | |
| JPS61221265A (ja) | 長鎖アルキル基を有する機能性染料 | |
| JPH04209692A (ja) | フォトクロミック材料 | |
| JPS60184083A (ja) | フタロシアニン化合物 | |
| JP2507941B2 (ja) | 新規なスクアリリウム化合物及びその製造方法 | |
| CN114716445B (zh) | 多酯基柔性链卟啉及其制备方法和应用 | |
| JPH02131455A (ja) | 長鎖アルキル基を含有するモノアゾ化合物 | |
| US3058991A (en) | Process for the manufacture of dyestuffs | |
| JPS6253990A (ja) | フタロシアニン化合物の製造方法 | |
| CN118063368A (zh) | 一种水溶性虾青素衍生物及其合成方法 | |
| Maischein et al. | A MODIFIED SYNTHESIS OF AMINOBICYCLO [n. 1.0] ALKANES FROM ENAMINOSULFONIUM SALTS | |
| JPH04338368A (ja) | アントラキノン−２−カルボン酸の製造方法 | |
| JP2569285B2 (ja) | アントラキノン系長波長吸収色素 | |
| JPH0360350B2 (ja) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |