JPH02113002A - 光重合性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は光重合性組成物に関する。さらに詳しくは、付
加重合性不飽和結合を有する重合可能な化合物と新規な
組成の光１合開始剤と、必装に応じて線状有機高分子重
合体とを含有する光重合性組成物に関し、たとえば、ア
ルゴンレーザー光源に対しても感応しうる感光性印刷版
の感光層等に有用な光重合性組成物に関するものである
。

〔従来の技術〕

何部重合性不飽和結合を有する重合可能な化合物と光重
合開始剤と更に必要に応じて適当な皮膜形成能を有する
結合剤、熱重合禁止剤乞混合させた感光性組成物を用い
て、写真的手法により画像の複製を行なう方法は、現在
知られるところである。丁なわち、米国％ＦＦｆコ、タ
コ。　、０２２号、同コ、２０２．３！を号あるいは同
３，１７０゜！２≠号に記戦されているように、この棟
の感光性組成物は光照射により光重合を起こし、硬化し
不溶化することから、該感光性組成物を適当な皮膜とな
し、所望の陰画像を通して光照射を行ない、適当な浴媒
にエリ未へ元部のみを除去する（以下、単に現像と呼ぷ
λことにエリ所望の光重合性組成物の硬化画像な形成す
ることができる。このタイプの感光性組成物に印刷版等
を作成するために使用されるものとして極めて有用であ
ることは論をまたない。

また、従来、何部重合性不飽和結合を有する重合可能な
化合物のみでは充分な感光性がなく、感光性を高めるた
めに光重合開始剤を添加することが提唱されており、か
かる光重合開始剤としてはベンジル、ベンゾイン、ベン
ゾインエチルエーテル、ミヒラーケトン、アントラキノ
ン、アクリジン、フェナジン、ベンゾフェノン、コーエ
チルアントラキノン等が用いられてきた。しかしながら
、これらの光重合開始剤を用いた場合、元１合性組成物
の硬化の感応度が低いので画像形成におけるＩＭ！露光
に長時間を登した。このため細密な画像の場合には、操
作にわすかな振動があると良好な画質の画像が再現され
ず、さらに真尤の光源のエネルギー放射坩ヲ増大しなけ
ればならないためにそれに伴なう多大な発熱の放散を考
慮する必要があった。那えて熱による組成物の皮膜の変
形および変質も生じ易い等の問題があった。

また、これらの光重合開始剤はダ００ｎｍ以下の紫外領
域の光源に対する光重合能力に比較し、１ｌ１００ｎ以
上の可視光線領域の光源に対する光重合能力が顕著に低
い。従って、従来の光重合開始剤を含む光重合性組成物
は、応用範囲が著しく限定されていた。

可視光線に感応する光重合系に関して従来いくつかの提
案がなされて来た。かかる提案として、米国特訂第コｒ
ｒｏ≠≠ｊ号によればある種の光還元Ｆｌｌ料、例えば
、ローズベンガル、ニオシン、エリスロシン等が効果的
な可視光感応性ヲ有していると報告されている。また改
良技術として、染料とアミンの複合開始系（特公昭弘弘
−２０／ｒり号）、ヘキサアリールビイミダゾールとラ
ジカル発生剤および染料の糸（特公昭≠ｔ−３７７７７
号ン、ヘキサアリールビイミダゾールとＰ−ジアルキル
アミノベンジリデンケトンの糸（特公昭弘７−２！２１
号、行間和！ｕ−／！に’２９２号］、３−ケト置換ク
マリン化合物と活性ハロゲン化合物の糸（特開昭５ｒ−
ｉｒｒｏ３号ン、置換トリアジンとメロシアニン色素の
系（特開昭１４！−／ｒｉｏＪ号）などの提案がなされ
て米た。これらの技術は確かに可視光線に対して有効で
にある。

しかし、末だその感光速度は充分溝足丁べきものではな
く、さらに改良技術が望まれていた。

また、近年、紫外侮に対する高感度化や、レーザーを用
いて画像を形成する方法が検討され、印刷版作成におけ
るＵＶプロジエクンヨン露光法、レーザー直接製版、レ
ーザー７アク７ミリ、ホログラフィ−等が既に実用の段
階であり、これらに対応する高感度な感光材料が開発さ
れているところである。しかし未だ十分な感度ヲ有して
いるとは言えない。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明の目的は、高感度の光重合性組成物を提供するこ
とである。

丁なわち、本発明の目的は、広く一般に何部重合性不飽
和結合を有する重合可能な化合物を含む光重合性組成物
の光重合速成を増大させる光重合開始剤に含んだ光重合
性組成物を提供することである。

また本発明の他の目的は、≠００ｎｍ以上の可視光線、
特にＡｒ＋レーザーの出力に対応する弘ｒｒｎｍ付近の
光に対しても感度の高い光重合開始剤を含んだ光重合性
組成物を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者は、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結
果、ある特定の光重合開始剤系が付加重合性不飽和結合
を有する重合可能な化合物の光重合速度全署しく増大さ
せ、また弘００ｎｍ以上の可視光線に対しても高感度を
示すことを見出し、本発明に到達したものである。

すなわち、本発明は （：）付加重合性不飽和結合を有する重合可能な化合物
、 （１１）下記一般式（Ｉ）： （ここで、ＲＩ　　Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は互いに同一
でも異なっていてもよく、各々置換又は非置換のアルキ
ル基、置換又は非置換のアリール基、置換又は非置換の
アルケニル基、＠侠又は非置換のアルキニル基、もしく
は置換又は非置換の複素環基を示し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３
お工びＲはその２個以上の基が結合して環状構造を形成
してもよい。ただし、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲのうち
、少なくともｌっはアルキル基である。Ｚ■はアルカリ
金属カチオンまたは第μ級アンモニウムカチオンを示す
） で表わされる化合物、および （ｉｉｉ　）下記一般式（ＩＮ （ここで、Ｒ１、Ｒ２は水素原子又はアルキル基を示し
、Ｒ３）ｉ水素原子、アルキル基又は置換アルキル基を
示す。） で表わされる化合物、 を含有することを特徴とする光重合性組成物。

以下、本発明の光重合性組成物の各成分について詳しく
説明する。

本発明に使用される成分（１）の付加重合性不飽和結合
を有する重合可能な化合物は、末端エチレン性不飽和結
合を少なくとも１個、好ましくは・１個以上有する化合
物から選ばれる。

例えばモノマー、プレポリマー、すなわち−置体、３搬
体お工びオリゴマー、又はそれらの混合物ならびにそれ
らの共重合体などの化学的形態全モツモのである。モノ
マーお工びその共１合体の例としては、不厄相カルボン
酸（例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、
クロトン酸、イノクロトン酸、マレイン酸なとＪと脂肪
族多価アルコール化合物とのエステル、不飽和カルボン
酸と脂肪族多価アミン化合物とのアミド等があげられる
。

脂肪族多価アルコール化合物と不飽和カルボン酸とのエ
ステルのモノマーの員体例としては、アクリル酸エステ
ルとして、エチレングリコールジアクリレート、トリエ
チレングリコールジアクリレート　ｌ、３−ブタンジオ
ールジアクリレート、テトラメチレングリコールジアク
リレート、プロピレングリコールジアクリレート、ネオ
はンチルグリコールジアクリレート、トリメチロールプ
ロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリ
（アクリロイルオキシプロピル）エーテル、トリメチロ
ールエタントリアクリレート、ヘキサンジオールジアク
リレート、／、４Ｌ−７クロヘキサンジオールジアクリ
レート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ペ
ンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリト
ールトリアクリレ−１−、ペンタエリスリトールテトラ
アクリレート、ジペンタエリスリトールジアクリレート
、ジペンタエリスリトールへキサアクリレート、ソルビ
トールトリアクリレート、ソルビトールテトラアクリレ
ート、ソルビトールペンタアクリレート、ソルビトール
へキサアクリレート、トリ（アクリロイルオキシエチル
）イソシアヌレート、ポリエステルアクリレートオリゴ
マー等がアル。

メタクリル酸エステルとしては、テトラメテレングリコ
ールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタ
クリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート
、トリメチロールプロノξントリメタクリレート、トリ
メチロールエタントリメタクリレート、エチレングリコ
ールジメタクリレート、１．３−ブタンジオールジメタ
クリレート、ヘキサンジオールジメタクリレート、ペン
タエリスリトールジメタクリレート、はンタエリスリト
ールトリメタクリレート、ｋンタエリスリトールテトラ
メタクリレート、ジペンタエリスリトールジメタクリレ
ート、ジペンタエリスリトールへキサメタクリレート、
ソルビトールトリメタクリレート、ソルビトールテトラ
メタクリレート、ビス（ｐ−（Ｊ−メタクリルオキシー
コーヒドロキシブロポキシ）フェニル〕ンメテルメタン
、ビス−（’ｐ　−（アクリルオキ７エトキシ）フェニ
ル〕ジメナルメタン等がある、 イタコン酸エステルとしては、エチレングリコールシイ
タコネート、プロピレングリコールシイタコネート、／
、３−ブタンジオールシイタコネート、／、グーブタン
ジオールシイタコネート、テトラメチレングリコールシ
イタコネート、ペンタエリスリトールシイタコネート、
ソルビトールテトライタコネート等がある。

クロトン酸エステルとしては、エチレングリコールジク
ロトネート、テトラメテレングリコールジクロトネート
、ペンタエリスリトールジクロトネート、ソルビトール
テトラマレートネート等がある。

インクロトン酸エステルとしては、エチレングリコール
ジインクロトネート、ペンタエリスリトールジイソクロ
トネート、ソルビトールテトライノクロトネート等があ
る。

マレイン酸エステルとしては、エチレングリコールシマ
レート、トリエチレングリコールシマレート、ペンタエ
リスリトールシマレート、ソルビトールテトラマレート
等がある。

さらに、前述のエステルモノマーの混合物もあげること
ができる。

また、脂肪族多価アミン化合物と不飽和カルボン酸との
アミドのモノマーの具体例としては、メチレンビス−ア
クリルアミド、メチレンビス−メタクリルアミド、／、
４−へキサメチレンビス−アクリルアミド、／、ルーへ
キサメチレンビス−メタクリルアミド、ジエチレントリ
アミントリスアクリルアミド、キシリレンビスアクリル
アミド、キシリレンビスメタクリルアミド等がある。

その他の例としては、特公昭ｔｔｒ−弘７７０１号公報
中に記載されている１分子に２個以上のイソシアネート
ｉｖｗするポリイソシアネート化合物に、下記の一般式
（Ａ）で示される水酸基を含有するビニルモノマーを付
加せしめた１分子中に２個以上の東金性ビニル基を含有
するビニルウレタン化合物等があげられる。

ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ）ＣＵＯＣＨ２ＣＨ（Ｒ’　）ＯＨ（Ａ
）（ただし、Ｒお工びＲ′はＨあるいはｃｈ３　ｙ示す
。） また、特開昭！／−Ｊ７／り３号に１戟されているよう
なウレタンアクリレート類、特開昭弘を一６≠／１３号
、特公昭ダター仏３／り１号、特公昭１２−３０弘りＯ
号各公報に記載されているようなポリエステルアクリレ
ート類、エポキシ樹脂と（メタンアクリル酸を反応させ
たエポキシアクリレート類等の多官能のアクリレートや
メタクリレート’にあげることができる。さらに日本接
着協会詰、第２０巻、腐７．３００〜３０１ｒページに
光硬化性七ツマ−及びオリゴマーとして紹介されている
ものも使用することができる。なお、これらの使用量は
、全成分に対してｊ−！０１ｉｌｆ＠％（以下チと略称
する。）、好ましくｆま１０−弘Ｏチである。

本発明に使用される成分（１１）は、下記一般式（Ｉ）
で示される化合物である。

（ここで、Ｒ，Ｒ，Ｒ３およびＲは互いに同一で％、異
なっていてもよく、各々置換又は非置換のアルキル基、
ｌｔ侠又は非置換のアリール基、置換又は非置換のアル
ケニル基、置換又は非置換のアルキニル基、もしくは置
換又は非置換の複素環基を示し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およ
びＲ４はその２個以上の基が結合して環状構造を形成し
てもよい。ただいＲ１、Ｒ２Ｒ３およびＲ４のうち、少
なくとも７つはアルキル基である。Ｚｅはアルカリ金属
カナオンまたは第ψ級アンモニウムカチオン乞不丁） 上Ｋｅ＝　Ｒ”〜Ｒ４のアルキル基としては、直鎖、分
枝、環状のものが含まれ、炭素原千載／〜ｉｔｒのもの
が好ましい。具体的にはメチル、エチル、プロピル、イ
ソプロピル、グチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、
ステアリル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘ
キシルなどが含まれる。

また＃侯アルキル基とし′″Ｃは、上記のようなアルキ
ル基に、ハロゲン原子（例えは−α、−Ｂｒなどン、シ
アノ基、ニトロ基、アリール基（好ましくはフェニル基
］、ヒドロキ７基、 子、炭素数／−／４のアルキル基、又はアリール基を示
す。）　、　−Ｃ００Ｒ７（ここでＲ７は水素原子、炭
素数ｌ〜／弘のアルキル基、又はアリール基を示す。）
、−〇ＣＯＲ又は−ＯＲ（−こでＲ８は炭素数／−／弘
のアルキル基、又はアリール基を示す。）を置換基とし
て有するものが含まれる。

上記Ｒ−Ｒのアリール基としては、フェニル基、カフチ
ル基なとのｌ〜３環のアリールが営まれ、置換アリール
基としては、上記のようなアリール基に前述の置換アル
キル基の置換基又は、炭素数／〜１４ｔのアルキル基な
有するものが含まれる。

上記Ｒ１〜Ｒ４のアルケニル基としてに、炭素数２〜／
ｒの直鎖、分枝、環状のものが含まれ、Ｖ侠アルケニル
基の置換基としては、前記の置換アルキル基の置換基と
して挙げたものが含まれる。

上ｔ１２　Ｒ〜Ｒのアルキニル基としては、炭素数λ〜
ｌＩｒの直鎖又は分枝のものが含まれ、置換アルキニル
基の置換基としては、前記置換アルキル基の置換基とし
て挙げたものが含まれる。

また、上記Ｒ−Ｒの複素環基としてはへ。

ＳおよびＯの少なくとも７つを含む！員環以上、好まし
くはよ〜７員環の複素環基を示し、この複素環基には縮
合環を有していてもよい。更に置換基として前述の置換
アリール基の置換基として挙げたものを有していても工
い。

一般式（Ｉ）で示される化合物例としては媒体的には米
国特許３．よ６７、≠ｊ３号、同弘、３グ３．ｒり７号
、ヨーロッパ特許ｉｏり、７７２号、同ＩＯ？、７７３
号に記載されている化合物および以下に示すもの、が挙
げられる。

（１１ン一１ （ｉｔ）−７ （１１）−≠ （１１）−乙 　　　ｅ （ｎＣ４Ｈｇす４　Ｂ　　−Ｎ　　（ｎＣ４Ｒ９）　４
（ｉｔ）−７ （Ｉ＋３−４ （１１）−タ 本発明に使用される成分（ｉｉ＋　）は、下記一般式（
ｎ）で示される化合物である。

（ここで、Ｒ，％Ｒ２は水素原子又はアルキル基を示し
、Ｒ３は水素原子、アルキル基又は置換アルキル基を示
す。） 上記Ｒ１％Ｒ２がアルキル基の場合、その炭素数は／　
−ｊ　カ好ましい。またＲ３のアルキル基としては炭素
数／−／ｒのものが好ましく、ｂ、侯アルキル基として
は炭素数／−１ｒのアルキル基に水酸基、炭素数／−／
２のアルコキン基、ノＳｏゲン原子、アミノ基、炭素数
／−／２のアシルオキシ基を有するものが含まれる。

一般式（ｎ）で示される化合物の具体例としては、リボ
フラビン、リボフラビンテトラブチレート、リボフラビ
ンテトラアセテート、リボフラビンテトラプロビオネー
ト、７ラビンモノヌクレオチド、７ラビンアデニンジヌ
クレオチド、ルミクロム、ルミフラビン等が挙げられる
。

本発明の組成物中のこれらの光重合開始剤系の含有濃度
は通常わずかなものである。また、不適当に多い場合に
は有効光線の遮断等好ＩＬ＜ない結果を生じる。本発明
における光重合開始剤系の輩は、光重合可能なエチレン
性不飽和化合物と必要に応じて添児される線状有機高分
子重合体との合計に対してｏ、ｏｉ＠から３０％の範囲
で使用するのが好ましい。より好ｆしくは、１％から３
０％で良好な結果を得る。

本発明に使用される光重合開始剤としての成分である成
分（１１）と成分＜　ｍ　）の比は、成分＜　ｍ　＞の
１重１を部に対して、成分（１１］を０．０ｔ〜３０宣
量部が適当であり、より好ましくは０．／〜ｌｏｎ量部
、最も好ましくは０．２〜！重量部である。

本発明の光重合性組成物では、種々のラジカル発生剤を
併用することで、＋Ｘ合開始能を増大せしめることがで
きる。例えば、芳香族オニウム化合物、炭素−ハロゲン
化合物（例えばトリハロメチル−ｓ−トリアジン類など
）、Ｍ機過酸化物が挙げられ、これらの具体例は特願昭
ｊｊ−／ｊり１９０号に詳しく説明されている。また、
米国特Ｗ！ｆ第３．！３３，７２７号に記載されている
ヘキサアリールビイミダゾール誘導体、米国特肝第３゜
４１２、を参１号に記載されているベンゾフェノン類、
ヨーロツ／ξ特許第３３７２０Ａ号、特開昭ｊター２０
３０弘号に記載されているキサントンもしくはチオキサ
ントン誘導体も挙げることができる。

また、本発明の光１合性組成物では、必要により種々の
有機アミン化合物を併用することができる。史に光重合
開始能を増大せしめることができる。これらの有機アミ
ン化合物としては、例えば、トリエタノールアミン、ジ
メチルアミン、ジェタノールアニリン、ｐ−ジメチルア
ミノ安息香酸エチルエステル、ミヒラーズケトン等があ
げられる。

更に本発明で用いる光重合開始剤に盛装に応じテＮ−フ
ェニルグリシン、コーメルカブトベンゾチアゾール、へ
、ヘージアルキル安息香酸アルキルエステル等の水素供
与性化合物を加えることによって更に光重合開始能力を
高めることができる。

これらの添那剤の量は、いずれも成分＜　ｉｔ　）　を
重量部に対してｏ、ｏｔ−ｚｏｚｓｚ部が適当であり、
更に好ましくは０．０２〜コＯＮ量部、最も好ましくは
ｏ、ｏｒ〜１０ｇ＠部である。

本発明の光重合性組成物には、バインダーとしての線状
有機高分子重合体を含有させることが好ましい。このよ
うな「１ｌＩｌ状有機高分子重合体」としては、光重合
可能なエチレン性不飽和化合物と相溶性を有している線
状有機高分子重合体である限り、どれを使用しても構わ
ない。好ｆしくは水現像或は弱アルカリ水現像を可能と
する水あるいは弱アルカリ水可溶性又は膨潤性である線
状有機高分子重合体が選択される。線状有機高分子重合
体は、該組成物の皮膜形成剤としてだけでなく、水、弱
アルカリ水或は有機溶剤現像剤としての用途に応じて選
択使用される。例えば、水可溶性有機高分子重合体を用
いると水現像が可能になる。

この様な線状有機高分子重合体としては、側鎖にカルボ
ン酸な有する付加重合体、例えば特開昭！ター弘弘ｔｉ
ｐ号、特公昭！弘−３弘３２７号、特公昭ｊｌｒ−／２
！７７号、特公昭！弘−２より５７号、特開昭５ダ一２
２７２３号、特開昭！ター！３１３６号、特開昭ｊ′？
−７７０ｔ１１号に記載されているもの、Ｔ７’ｌ″わ
ち、メタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタ
コン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重
合体、部分エステル化マレイン酸共重合体等がある。ま
た同様に測知にカルボンｒＲを有する酸性セルロース酵
導体がある。この外に水酸基を有する付加重合体に環状
酸無水物を付加させたものなどが有用である。特にこれ
らの中で〔ベンジル（メタ）アクリレート／（メタノア
クリル酸／必要に応じてその他の付加重合性ビニルモノ
マー〕共重合体及び〔アクリル（メタ）アクリレート／
（メタ）アクリル酸／必要に応じてその他の何部重合性
ビニルモノマー〕共重合体が好適である。この他に水溶
性線状有機高分子として、ポリビニルピロリドンやポリ
エチレンオキサイド等が有用である。また硬化皮膜の強
度？あげるためにアルコール可溶性カイロンやコ、２−
ビス−（≠−ヒドロキシフェニル）−プロ／ξンとエビ
クロロヒドリンのポリエーテル等も有用である。これら
の線状有機高分子重合体は全組収電に任意なｔｌ’混和
させることができる。しかし２０１世％を越える場合に
は形成される画像強度等の点で好ましい結果を与えない
。

好ましくは３Ｏ−Ｉｔチである。また光東金可能なエチ
レン性不飽和化合物と線状有機高分子重合体は、重は比
で／／り〜７／３の範囲とするのが好ましい。より好ま
しい範囲は３７７〜夕／！である。

また、本発明においては以上の琴本成分の他に感光性組
成物の製造中あるいは保存中において重合可能なエチレ
ン性不飽和化合物の不要な熱重合を阻止するために少量
の熱重合防止剤を添７１Ｉｌ］することが望ましい。適
当な熱１合防止剤としてはノ・イドロキノン、ｐ−メト
キシフェノール、ジーｔ−ｉｆルーｐ−クレゾール、ピ
ロガロール、　　ｔ　−ブチルカテコール、ベンゾキノ
ン、＋、ｐ’−チオビス（３−メチル−＋−ｔ−ｙチル
フェノール）、コ、λ′−メチレンビス（弘−メチル−
６−ｔ−プチルフェノール）、ヘーニトロソフェニルヒ
ドロキンアミン第一セリウム塩等があげられる。熱重合
防止剤の添加量は、全組成物の京風に対して約０．０／
％〜約ｊ％が好ましい。また必要に応じて、酸素による
重合阻害を防止するためにベヘン酸やベヘン酸アミドの
ような高級脂肪酸誘導体等を添加して、塗布後の乾燥の
過程で感光層の表面に偏在させてもよい。高級脂肪酸誘
導体の添加量は、全組成物の約０．２チル約ＩＯ％が好
ましい。さらに、感光層の着色を目的として染料もしく
は顔料を桑卯してもよい。染料および顔料の添加量は全
組成物の約０．ｒ％〜約！チが好ましい。

加えて、硬化皮膜の物性を改良するために無機充填剤や
、その他の公知の添加剤を加えてもよい。

本発明の元宣合性組成物を支持体上に小布する際には種
々の有機溶剤に溶かして使用に供される。

ここで使用する溶媒としては、アセトン、メチルエチル
ケトン、シクロヘキサン、酢酸エチル、エチレンジクロ
ライド、テトラヒドロ７ラン、トルエン、エチレンクリ
コールモノメチルエーテル、エチレンクリコールモノエ
チルエーテル、エチレンクリコールジメチルエーテル、
プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレン
グリコールモノエテルエーテル、アセチルアセトン、シ
クロヘキサノン、ジアセトンアルコール、エチレングリ
コール七ツメチルエーテルアセテート、エチレングリコ
ールエテルエーテルアセｆ−ト、エチレングリコールモ
ノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチ
ルエーテルアセテート、３−メトキシプロパツール、メ
トキシメトキシエタノール、ジエチレングリコールモノ
メチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエー
テル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチ
レングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコー
ルモノメチルエーテルアセテート、プロピン、ポリプロ
ピレン、ポリカーボネート、ポリビニルアセタールなど
のようなプラスチックのフィルム、上記の如き金属がラ
ミネートもしくは蒸着された紙もしくはプラスチックフ
ィルムなどがあげらｈる。これらの支持体のうち、アル
ミニウム板は寸度的に著しく安定であり、しかも安価で
あるので特に好ましい。更に、特公昭４＃−１１３２７
号に記載されているようなポリエチレンテレフタレート
フィルム上にアルミニウムシートが結合された複合体シ
ート％好ましい。

また金属、特にアルミニウムの表面を有する支持体の場
合には、砂目立て処理、珪酸ソーダ、弗化ジルコニウム
酸カリウム、燐酸塩等の水溶液への浸漬処理、あるいは
陽極酸化処理などの表面処理がなされていることが好ま
しい。

さらに、砂目立てしたのちに珪Ｉ！！Ｐｆ″トリウム水
溶液に浸漬処理されたアルミニウム板が好ましく使用で
きる。特公昭４Ａ７−！−／コ！号に記載されているよ
うにアルミニウム板を陽極酸化処理したのちに、アルカ
リ金属珪酸塩の水溶液に浸漬処理レンゲリコールモノエ
チルエーテルアセテート、３−メトキシブａビルアセテ
ート、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホ
キシド、ｒ−ブチロラクトン、乳酸メチル、乳酸エチル
などがある。これらの溶媒は、単独あるいは混合して使
用することができる。そして、塗布溶液中の固形分の濃
度は、λ〜２０２鷺チが適当である。

その被覆賢は乾燥後の］１量で約０　、　／　１７７ｍ
２〜約１０９／ｍ　　の範囲が適当である。より好まし
くはｏ、ｒ〜！９７ｍ　　である。

上記支持体としては、寸度的に安定な板状物が用いられ
る。該寸度的に安定な板状物としては、紙、プラスチッ
ク（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレ
ンなど）がラミネートされた紙、また、例えばアルばニ
ウム（アルミニウム合金も含む。）、亜鉛、銅などのよ
うな金属の板、さらに、例えば二酢酸セルロース、三酢
酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロー
ス、給酸酪酸セルロース、硝酸セルロース、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリ
プロピレン、ポリカーボネート、ポリビニルアセタール
などのようなプラスチックのフィルム、上記の如き金属
がラミネートもしくは蒸着された紙もしくはプラスチッ
クフィルムなどがあげられる。これらの支持体のうち、
アルミニウム板は寸度的に著しく安定であり、しかも安
価であるので特に好ましい。更に、特公昭４ｃｌｒ−１
１３２７号に記載されているようなポリエチレンテレフ
タレートフィルム上にアルミニウムシートが結合された
複合体シートも好ましい。

また金属、特にアルミニウムの表面を有する支持体の場
合には、砂目立て処理、珪酸ソーダ、弗化ジルコニウム
酸カリウム、燐酸塩等の水溶液への浸漬処理、あるいは
陽極酸化処理などの表面処理がなされていることが好ま
しい。

さらに、砂目立てしたのちに珪酸ナトリウム水溶液に浸
漬処理されたアルミニウム板が好ましく使用できる。特
公昭＃７−３／２ｊ号に記載されているようにアルミニ
ウム板を陽極酸化処理したのちに、アルカリ金属珪酸塩
の水浴液に浸漬処理したものが好適に使用される。上記
陽極酸化処理は、例えば、燐酸、クロム酸、硫酸、硼酸
等の無機酸、若しくは蓚酸、スルファミノ酸等の有機酸
またはこれらの塩の水溶液又は非水溶液の単独又は二種
以上を組み合わせた電解液中でアルミニウム板を陽極と
して電流を流すことにエリ実施される。

また、米国特許第３．ｔ！ｒ、６４２号に記載されてい
るようなシリケート電着も有効である。

更に、特公昭４ｃｔ−２７弘ｒ１号、特開昭ｊコーｚｒ
ｔｏＪ号、特開昭１２−３０！０３号に開示されている
よりす′電解グレインを施した支持体と、上記陽極酸化
処理および珪酸ソーダ処理を組合せた表面処理も有用で
ある。

また、特開昭ｊ４−２ｊｒｒり３号に開示されているよ
うな機械的粗面化、化学的エツチング、電解グレイン、
陽極酸化処理さらに珪酸ソーダ処理を順に行ったものも
好適である。

更に、これらの処理を行った後に、水溶性の樹脂、たと
えばポリビニルホスホン酸、スルホン酸基全側鎖に有す
る重合体および共重合体、ポリアクリル酸、水浴性金属
塩（例えば硼酸亜鉛）もしくは、黄色染料、アミン塩等
を下塗りしたものも好適である。

これらの親水化処理は、支持体の表面を親水性とするた
めに施される以外に、その上に設けられる光重合性組成
物の＠害な反応を防ぐため、かつ感光層の密着性の向上
環のために施されるものである。

支持体上に設けられた光重合性組成物の層の上には、空
気中の酸素による重合禁止作用を防止するため、例えば
ポリビニルアルコール特にケン化度タタ％以上のポリビ
ニルアルコール、酸性セルロース類などのような酸素遮
断性に優れたポリマーエリなる保護層を設けてもよい。

この様な保護層の塗布方法については、例えば米国特許
第３゜弘６１，３１／号、特公昭よ！−グ２７２！Ｐ号
に詳しく記載されている。

また本発明の光重合性組成物は通常の光重合反応に使用
できる。さらに、印刷版、プリント基板等作成の際のフ
ォトレジスト等多方面に適用することが可能である。特
に本発明の光重合性組成物の特徴である高感度性と可視
光領域までの幅広い分光感度特性により、Ａｒ＋レーザ
ー等の可視光レーザー用の感光材料に適用すると良好な
効果が得られる。

また、本発明の光重合性組成物は、高感度でかつ可視光
に感光性があるため、マイクロカプセルを利用した画像
形成システム用として特に有利に用いることができる。

１イクロカプセルを利用した画像形成システムに利用す
るには例えば、特開昭！７−／り７！３ｒ号、同ｔ／　
−／！ＯＹ’ｆｊｒ号、同５ｒ−ｔｒｙ３り号、向５ｒ
−ｒｒｙｔｏ号、欧州特許箱コλ３．５ｒＺｈｉ号明細
書等を参考にできる。この画像形成方法は例えば、エチ
レン性のビニル化合物及び光重合開始剤から成る光重合
開始剤組成物と色素プレカーサーを含むマイクロカプセ
ルヲ支持体に塗設し、この感光シートを画像様露光して
露光部のマイクロカプセルを硬化させた後、顕色剤シー
トを重ねて全面部圧することにより、未露光部のマイク
ロカプセルを破壊し、色画像形成物質（例えば色素プレ
カーサー）を受像要素（例えば顕色剤ｗＩ）に転写し、
発色させる方式である。

本発明の光重合性組成物を用いた感光材料は、画像露光
したのち、現像液で感光層の未露光部を除去し、画像を
得る。これらの光重合性組成物を平版印刷版の作成に使
用する際の好ましい現像液としては、特公昭５７−７４
４２７号に記載されているような現像液があげられ、ケ
イ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、水酸化リチウム、第三リン酸ナトリウ
ム、第ニリン酸ナトリウム、第三リン酸アンモニウム、
第ニリン酸アンモニウム、メタケイ酸ナトリウム重炭酸
ナトリウム、アンモニア水などのような無機アルカリ斧
［ヤモノエタノールアミン又はジェタノールアミンなど
のような有機アルカリ剤の水溶液が適当である。該アル
カリ溶液の濃度が０．１〜７０重量％、好ましくはｏ、
ｒ〜ＩＮ穢チになるように添加される。

また、該アルカリ性水溶ｇ、には、必要に応じ界面活性
剤やベンジルアルコール、コーフエノキシエタノール、
コーブトキ７エタノールのような有機溶媒を少量含むこ
とができる。例えば、米国特許第３．３７ｊ、１７１号
および同第ｓ、ｔ、ｉｓ。

４ｔｒｏ号に記載されているものを挙げることができる
。

更に、特開昭１０−２４＆ｏ１号、同！！−！４１３弘
１号、特公昭ｊＡ−３２４Ａ４≠号、同ｊ、ｇ−弘ｘｒ
ｔｏ号の各公報に記載されている現像液も優れている。

〔発明の効果〕

本発明の光重合性組成物は紫外光から可視光の幅広い領
域の活性光線に対して高感度を有する。

従って光源としては超高圧、高圧、中圧、低圧の各水銀
灯、ケミカルランプ、カーボンアーク灯、キセノン灯、
メタルハライド灯、可視及び紫外の各棟レーサーランプ
、蛍光灯、タングステン灯、及び太陽光等が使用できる
。

〔実施例〕

以下実施ｆｆｌ１をもって本発明を説明するが、本会明
はこれらの実施例に限定されるものではない。

実施例１〜９、比較例１〜５ 厚さＯ，１０ｍｍのアルミニウム板″４ｆｔ″イロンプ
ラクと４ＡＯＯメツシユのパミストンの水懸濁液とを用
いその表面を砂目立てした後、工（水で洗浄した。１０
％＊酸化ナトリウムに７００Ｃで４０秒間浸漬してエツ
チングした後、流水で水洗後コＯ％硝酸で中和洗浄し、
次いで水洗した。これｇＶ人＝７２．７Ｖの条件下で正
値波の交番波形電流を用いて１％硝酸水浴液中で／ぶＯ
クーａン／ｄｍ　　の陽極時電気量で電解粗面化処理を
行った。その表面粗さを測定したところ、０．６μ（Ｒ
ａ表示）であった。引き続いて３０％の硫酸水浴液中に
浸漬しｊｊ’Ｃで２分間デスマットした後、２０％硫酸
水溶液中、電流＠度コＡ／ｄｍ２において陽極酸化皮膜
の厚さがコ、７ｆｌ／ｍ　　になるように２分間陽極酸
化処理した。

このように処理されたアルハニウム板上に、下記紹成の
感光性組成物を乾燥塗布重置が１．≠ｇ／ｍ２となるよ
うに塗布し、ｒＯ°Ｃコ分間乾燥させ感光層を形成させ
た。

トリメチロールゾａノントリ（ア クリロイルオキンプロビル）エ ーチル　　　　　　　　　　　　　コ、Ｏｇアリルメタ
アクリレート／メタク リル酸共重合体 （共重合モル比１’０／２０）　　　　２．０２元１合
開始剤　　　　　　　　　　　　Ｘ１フッ素糸ノニオン
界面活性剤　　　ｏ、ｏｉｌメチルエチルケトン　　　
　　　　　　２０９ブロビレングリコールモノメテ ルエーテルアセテート　　　　　　　２０ｇこの感光層
上にポリビニルアルコール（ケン化Ｗｒ　＆　、　ｒ　
〜ｒ　９モル％、重合度１０００）の３Ｘ鷺チの水溶液
を乾燥塗布Ｎ量がコ９　／　ｍ　２となるように塗布し
、Ｉ００’Ｃ／２分間乾燥させた。

感光性試験は、可視光、及びＡｒ　　レーザー光（波長
＝≠Ｉｒ　ｒ　ｎ　ｍ　）の各単色光を用いた。可視光
はタングステンランプを光源とレケンコー元学フィルタ
ー（Ｋｅｎｋｏ　　ｏｐｔｉｃａｌ　　ｆｉｌｔｅｒ）
ＢＰ−＄Ｐを通して得た。感光測定には富士ＰＳステッ
プガイド（富士写真フィルム株式会社製、初段の透過光
学濃度がｏ、ｏｒで順次ｏ、ｉｓ増えていき１５段まで
あるステップタブレット）を使用した行った。感材膜面
部での照度が２ｔＬＵＸで１２０秒露光した時のＰＳス
テップガイドのクリアー段数で示した。

レーザー光はＡｒ　　レーザー（レフセル製モデルタｊ
−３）の波長ａｒｔｎｍのシングルラインをビーム径２
５μで使用しＡｒ＋レーザーの強度を変え、スキャンし
た（ＮＤフィルター使用）。

現像後に得られた線巾を測定し２！μの′線巾が再現さ
れた時のＡｒ＋レーザーの強度を感度とした。

現像は、下記の現像液にコｊ　’Ｃ，／分間浸漬し行っ
た。

し水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１ｏｏｏｐ元重合開始剤を変えた時の感度
の結果を表１に示す。本発明の光重合性組成物は高い感
度を示すことが判る。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ｉ）付加重合性不飽和結合を有する重合可能な
   化合物、 （ｉｉ）下記一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （ここで、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＲ＾４は互い
   に同一でも異なつていてもよく、各々置換又は非置換の
   アルキル基、置換又は非置換のアリール基、置換又は非
   置換のアルケニル基、置換又は非置換のアルキニル基、
   もしくは置換又は非置換の複素環基を示し、Ｒ＾１、Ｒ
   ＾２、Ｒ＾３およびＲ＾４はその２個以上の基が結合し
   て環状構造を形成してもよい。ただし、Ｒ＾１、Ｒ＾２
   、Ｒ＾３およびＲ＾４のうち、少なくとも１つはアルキ
   ル基である。Ｚ＾■はアルカリ金属カチオンまたは第４
   級アンモニウムカチオンを示す） で表わされる化合物、および （ｉｉｉ）下記一般式（II）： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （ここで、Ｒ＿１、Ｒ＿２は水素原子又はアルキル基を
   示し、Ｒ＿３は水素原子、アルキル基又は置換アルキル
   基を示す。） で表わされる化合物、 を含有することを特徴とする光重合性組成物。